JP2012167052A - Cosmetic - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cosmetic that attains both natural finish and covering performance.SOLUTION: The cosmetic contains a component (A) flaky glass including a metal oxide fine particle and a component (B) an orientation improvement agent for containing an orientation of the flaky glass, wherein the component (B) contains at least a boron nitride.

Description

本発明は、化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic.

従来、フレーク状ガラスを配合した化粧料が知られている。
例えば、特許文献1では、酸化チタン等の金属酸化物微粒子が単粒子の形で1重量%〜60重量%になるように内部に分散したフレーク状ガラスが記載されている。このフレーク状ガラスは、高い紫外線遮蔽能を有し、かつ可視光に対する透明性が高く、表面が平滑性が高いとされている。
Conventionally, cosmetics containing flaky glass are known.
For example, Patent Document 1 describes flaky glass in which metal oxide fine particles such as titanium oxide are dispersed in an amount of 1 to 60% by weight in the form of single particles. This flaky glass is said to have high ultraviolet shielding ability, high transparency to visible light, and high surface smoothness.

また、窒化ホウ素は、化粧品の用途に用いられることが知られている(例えば、特許文献2〜7)。   Boron nitride is known to be used for cosmetic applications (for example, Patent Documents 2 to 7).

特開平7−315859号公報JP-A-7-315859 特開2001−58925号公報JP 2001-58925 A 特開2002−212032号公報JP 2002-212032 A 特開2003−55151号公報JP 2003-55151 A 特開2006−151917号公報JP 2006-151917 A 特開2006−151918号公報JP 2006-151918 A 特開2010−77043号公報JP 2010-77043 A

しかしながら、特許文献1に記載されるような化粧料では、配合されたフレーク状ガラス(ガラス粉末)は平滑性を有するものの肌に付着しにくい傾向にあり、ガラス粉末の配向が乱れて皮膚上で塗膜を形成しにくかった。また、フレーク状ガラスの大きさのばらつきによっても配向が乱れ、ガラス粉末のエッジ部分が塗布膜の表面に現れることで、エッジで光散乱が生じたり、光反射が阻害されたりするため、フレーク状ガラスの光沢特性が十分に発揮させることができない。さらに、ガラス粉末が塗膜様に配向しないことにより光透過も阻害されるため、金属微粒子の内包による光透過の制御効果も十分に得られていなかった。すなわち、従来の化粧料では、金属微粒子を内包するフレーク状ガラスの光学機能を十分に発揮させることができないため、ガラス粉末は平滑性や透過性を有するものの、化粧料に配合した場合には期待するほどのツヤ感とカバー力との向上がみられていなかった。   However, in the cosmetic as described in Patent Document 1, the blended flaky glass (glass powder) tends to adhere to the skin although it has smoothness, and the orientation of the glass powder is disturbed on the skin. It was difficult to form a coating film. Also, the orientation is disturbed due to the variation in the size of the flake glass, and the edge portion of the glass powder appears on the surface of the coating film, so that light scattering occurs at the edge or the light reflection is inhibited. The gloss properties of glass cannot be fully exhibited. Furthermore, since the glass powder is not oriented like a coating film, the light transmission is also inhibited. Therefore, the effect of controlling the light transmission by the inclusion of the metal fine particles has not been sufficiently obtained. That is, the conventional cosmetics cannot sufficiently exhibit the optical function of the flaky glass enclosing the metal fine particles, so the glass powder has smoothness and transparency, but it is expected when blended in cosmetics. There was no improvement in glossiness and covering power.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ガラス状フレークの配向性を向上させて、肌へ塗布した際の皮膜の形成能(付着性)を向上させるとともに、光学機能、とりわけ光沢特性と光透過制御性とを発揮させて、自然な仕上がりとカバー力とを両立できる化粧料を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to improve the orientation of glassy flakes and improve the ability to form a film (adhesiveness) when applied to the skin. An object of the present invention is to provide a cosmetic that can exhibit both an optical function, in particular, gloss properties and light transmission controllability, and can achieve both a natural finish and a covering power.

本発明によれば、下記成分:
(A)金属酸化物微粒子を内包するフレーク状ガラス
(B)前記フレーク状ガラスの配向を改善する配向改善剤
を含有し、
前記成分(B)が少なくとも窒化ホウ素を含む、化粧料が提供される。
According to the present invention, the following components:
(A) Flaked glass containing metal oxide fine particles (B) containing an orientation improver that improves the orientation of the flaky glass,
A cosmetic is provided in which the component (B) contains at least boron nitride.

この発明によれば、フレーク状ガラスに窒化ホウ素を併用することにより、肌に塗布した時のフレーク状ガラスの配向性が向上するため、肌への付着性が向上するとともに、フレーク状ガラスが有する光沢特性と光透過制御性とを十分に発揮させて、肌にツヤとぼかし効果とをバランスよく付与することができる。したがって、自然な仕上がりとカバー力とを両立できる化粧料が実現可能になる。   According to this invention, by using boron nitride in combination with the flake glass, the orientation of the flake glass when applied to the skin is improved, so that the adhesion to the skin is improved and the flake glass has Gloss characteristics and light transmission controllability can be fully exhibited, and gloss and blurring effects can be imparted to the skin in a well-balanced manner. Therefore, a cosmetic that can achieve both a natural finish and covering power can be realized.

本発明によれば、自然な仕上がりとカバー力とを両立できる化粧料が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the cosmetics which can make a natural finish and cover power compatible are provided.

本発明の効果を説明する図である。It is a figure explaining the effect of this invention.

以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明は、成分(A)金属酸化物微粒子を内包するフレーク状ガラスと、成分(B)フレーク状ガラスの配向を改善する配向改善剤とを含有し、成分(B)が少なくとも窒化ホウ素を含む、化粧料である。
Embodiments of the present invention will be described below.
The present invention contains a flaky glass containing component (A) metal oxide fine particles and a component (B) an orientation improver for improving the orientation of the flaky glass, and component (B) contains at least boron nitride. , Cosmetics.

まず、成分(A)について説明する。
成分(A)のフレーク状ガラスとしては、化粧品に一般的に用いられるガラスフレークに、金属酸化物微粒子を内包したものを用いることができる。金属酸化物微粒子を内包するとは、金属酸化物微粒子が粒子材料の内部に包含されることを意味する。すなわち、本発明のフレーク状ガラスは、表面を金属酸化物微粒子層で単層又は複数層被覆された粒子は含まない。金属酸化物微粒子は、粒子材料の内部に、良好かつ均一に分散しているのが好ましい。
フレーク状ガラスの表面は、平滑であると好ましい。「平滑」の程度は、表面粗さRaで表すことができ、好ましくは100nm以下、特に1〜20nmである。この範囲にあると、凹凸による光散乱が抑制されるため、光沢を損なわない。表面粗さRaは、フィールドエミッション電子線三次元粗さ解析装置ERA−8900FE(エリオニクス社製)を用いて測定することができる。
First, the component (A) will be described.
As the flaky glass of the component (A), glass flakes generally used in cosmetics and those containing metal oxide fine particles can be used. Encapsulating metal oxide fine particles means that the metal oxide fine particles are included in the particle material. That is, the flaky glass of the present invention does not include particles whose surface is coated with a single layer or multiple layers with a metal oxide fine particle layer. The metal oxide fine particles are preferably dispersed well and uniformly in the particle material.
The surface of the flaky glass is preferably smooth. The degree of “smoothness” can be expressed by the surface roughness Ra, and is preferably 100 nm or less, particularly 1 to 20 nm. If it is within this range, the light scattering due to the unevenness is suppressed, so that the gloss is not impaired. The surface roughness Ra can be measured using a field emission electron beam three-dimensional roughness analyzer ERA-8900FE (manufactured by Elionix).

フレーク状ガラスの形状は、限定されないが、板状であることが好ましい。フレーク状ガラスの厚みは、0.4〜2μmであることが好ましく、0.7〜1.5μmであると、肌にツヤを付与し、色むらや毛穴の隠蔽性(カバー力)、自然な仕上がりとカバー力が得られ、また窒化ホウ素との組み合わせにより配向性を効果的に改善できるため、より好ましい。フレーク状ガラスの厚みが2μm以下であると塗布時のざらつき等が損なわれることなく使用感が良い。また0.4μm以上であると表面の平滑性が損なわれることなく、ツヤやカバー力が向上する。また、平均粒径は1〜500μmであることが好ましい。平均アスペクト比は10〜100であることが好ましく、5〜25であると、自然な仕上がりとカバー力が得られ、窒化ホウ素との組み合わせにより肌への付着性が効果的に改善できるため、より好ましい。
なお、本明細書において、「平均粒径」とは、レーザー散乱法によって測定された粒度分布の体積累積50%の粒径を意味する。
フレーク状ガラスの場合、粒径は、フレーク状ガラスを平面視したときの面積Sの平方根で表される値である。平均厚さは、n=50のサンプルを走査電子顕微鏡で測定した平均であり、平均アスペクト比は(平均粒径/平均厚さ)で表される値である。
The shape of the flaky glass is not limited, but is preferably a plate shape. The thickness of the flaky glass is preferably 0.4 to 2 μm, and if it is 0.7 to 1.5 μm, the skin is glossy, color unevenness and pore concealment (covering power), natural The finish and covering power can be obtained, and the orientation can be effectively improved by combination with boron nitride, which is more preferable. When the thickness of the flaky glass is 2 μm or less, the feeling of use is good without impairing roughness during coating. On the other hand, when it is 0.4 μm or more, gloss and covering power are improved without impairing surface smoothness. Moreover, it is preferable that an average particle diameter is 1-500 micrometers. The average aspect ratio is preferably 10 to 100, and if it is 5 to 25, a natural finish and covering power can be obtained, and the combination with boron nitride can effectively improve the adhesion to the skin. preferable.
In the present specification, “average particle size” means a particle size of 50% cumulative volume of particle size distribution measured by a laser scattering method.
In the case of flaky glass, the particle size is a value represented by the square root of the area S when the flaky glass is viewed in plan. The average thickness is an average of n = 50 samples measured with a scanning electron microscope, and the average aspect ratio is a value represented by (average particle diameter / average thickness).

フレーク状ガラスに含まれる金属酸化物微粒子は、Ti、Sn、Si,Fe、Zr、Al、Zn及びCeからなる群から選択される1又は複数の金属を酸化させた金属酸化物であることが好ましい。また、金属酸化物微粒子の形状は、特に限定されず、例えば、球状、中空状、多孔質状、棒状、繊維状、板状、または不定形状等が挙げられるが、中でも球状が好ましい。平均粒径は、10〜300nmであることが好ましい。これらの存在は、X線回折法により知ることができる。   The metal oxide fine particles contained in the flaky glass may be a metal oxide obtained by oxidizing one or more metals selected from the group consisting of Ti, Sn, Si, Fe, Zr, Al, Zn, and Ce. preferable. In addition, the shape of the metal oxide fine particles is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a hollow shape, a porous shape, a rod shape, a fiber shape, a plate shape, and an indefinite shape. Among these, a spherical shape is preferable. The average particle size is preferably 10 to 300 nm. Their existence can be known by X-ray diffraction.

フレーク状ガラスには、金属酸化物微粒子として、少なくとも、(A−1)酸化チタン(TiO)が内包されていることが好ましい。酸化チタン内包フレーク状ガラスとしては、例えば、酸化チタン内包シリカフレーク;TSG30、NTS30K3TA、NPT30K3TA(日本板硝子社製)等の市販品を用いることができる。 The flaky glass preferably contains at least (A-1) titanium oxide (TiO 2 ) as metal oxide fine particles. Commercially available products such as titanium oxide-encapsulated silica flakes; TSG30, NTS30K3TA, NPT30K3TA (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.) can be used as the titanium oxide-encapsulated flake glass.

また、上記成分(A−1)に加え、(A−2)酸化鉄(Fe)、及び、(A−3)チタン・鉄複合酸化物をフレーク状ガラスに内包させることがさらに好ましい。成分(A−3)のチタン・鉄複合酸化物は、成分(A−1)と成分(A−2)とが焼成してなるシュードブルッカイト(FeTiO)、ウルボスピネル(FeTiO)、イルメナイト(FeTiO)などの複合酸化物からなることが好ましく、特にシュードブルッカイトからなることがより好ましい。これにより、成分(A−1)の白色と、成分(A−2)の赤色と、成分(A−3)の黄色とを組み合わせることで、入射光の短中波長成分を吸収しながら、肌色を呈する透過性を向上させることができる。したがって、自然な肌色に着色しながら、ぼかし効果によるカバー力を肌に付与することができる。このような成分(A−1)と成分(A−2)と成分(A−3)とを内包するチタン・鉄複合酸化物内包フレーク状ガラスは、本明細書中、「複合酸化物内包ガラスフレーク」と称する。複合酸化物内包ガラスフレークとしては、例えば特開平7−330542号公報に記載のものがあげられる。また、以下の複合酸化物内包ガラスフレークを使用することが好ましい。 In addition to the component (A-1), it is more preferable to encapsulate (A-2) iron oxide (Fe 2 O 3 ) and (A-3) titanium / iron composite oxide in flaky glass. . Component (A-3) titanium-iron composite oxide is composed of pseudo brookite (Fe 2 TiO 5 ) and urbo spinel (Fe 2 TiO 4 ) formed by firing component (A-1) and component (A-2). In addition, it is preferably made of a complex oxide such as ilmenite (FeTiO 3 ), and more preferably made of pseudo brookite. By combining the white color of component (A-1), the red color of component (A-2), and the yellow color of component (A-3), the skin color is absorbed while absorbing the short and medium wavelength components of the incident light. The permeability which exhibits can be improved. Accordingly, it is possible to give the skin a covering power due to the blurring effect while coloring it in a natural skin color. The titanium-iron composite oxide-encapsulated flake glass encapsulating such component (A-1), component (A-2), and component (A-3) is referred to as “composite oxide-encapsulated glass” in this specification. It is called “flakes”. Examples of the composite oxide-encapsulating glass flake include those described in JP-A-7-330542. Moreover, it is preferable to use the following complex oxide inclusion glass flakes.

複合酸化物内包ガラスフレークは、650nmにおける直進透過率T(650)が0.7〜1.5であり、550nmにおける直進透過率T(550)が0.6〜1.4であり、450nmにおける直進透過率T(450)が0.5〜1.1であって、かつ、T(450)<T(550)≦T(650)の関係にあることが好ましい。また、短中波長側は光が吸収され、長波長の光を肌内で散乱させる点から、T(650)が0.75〜1.20であり、T(550)が0.75〜1.20であり、T(450)が0.60〜0.90であることがより好ましい。なお、直進透過率T(650)、T(550)、T(450)は、1μm厚のフレーク状ガラスを用いて、10×15cmの微粘着フィルム(エクシールコーポレーション社製)上にスポンジにて15mgを塗布して試料を調製し、変角分光反射率測定器GCMS−4(村上色彩研究所社製)を用い、透過計測モードで、オパール板を標準校正板として調整し、入射角0度、透過角15度の測定条件で測定した値である。 The composite oxide-encapsulated glass flakes have a straight transmittance T (650) at 650 nm of 0.7 to 1.5, a straight transmittance T (550) at 550 nm of 0.6 to 1.4, and 450 nm. It is preferable that the straight-line transmittance T (450) is 0.5 to 1.1 and that T (450) <T (550) ≦ T (650) . Moreover, T (650) is 0.75 to 1.20, and T (550) is 0.75 to 1 from the point that light is absorbed on the short and medium wavelength side and long wavelength light is scattered in the skin. More preferably, T (450) is 0.60 to 0.90. The straight transmittances T (650) , T (550) , and T (450) are 15 mg with a sponge on a 10 × 15 cm fine-adhesive film (manufactured by Exeal Corporation) using 1 μm thick flaky glass. The sample is prepared by applying a variable angle spectral reflectance measuring instrument GCMS-4 (manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd.), and in the transmission measurement mode, the opal plate is adjusted as a standard calibration plate, the incident angle is 0 degree, It is a value measured under a measurement condition with a transmission angle of 15 degrees.

また、複合酸化物内包ガラスフレークは、入射角を45度、受光角を0度としたときの光沢度をG(45−0)とし、入射角を45度、受光角を45度としたときの光沢度をG(45−45)としたとき、2.0≦G(45−45)/G(45−0)≦5.0で表されることが好ましい。また、G(45−45)/G(45−0)の下限は、角度依存性との兼ね合いにより3.5以上であるとより好ましく、上限は、4.8以下であるとより好ましい。なお、光沢度は、変角分光測定システム(村上色彩技術研究所製、GCMS−4)を用いて測定されたものをいう。 The composite oxide-encapsulated glass flakes have a glossiness of G (45-0) when the incident angle is 45 degrees and the light receiving angle is 0 degree, the incident angle is 45 degrees, and the light receiving angle is 45 degrees. when the glossiness was G (45-45), 2.0 ≦ G (45-45) / G (45-0) is preferably represented by ≦ 5.0. Further, the lower limit of G (45-45) / G (45-0) is more preferably 3.5 or more in consideration of the angle dependency, and the upper limit is more preferably 4.8 or less. In addition, glossiness means what was measured using the variable angle spectroscopic measurement system (Murakami Color Research Laboratory make, GCMS-4).

さらに、複合酸化物内包ガラスフレークは、全透過率(Tt)が60%以上、ヘイズ値(H)が60%以上であると好ましい。ヘイズ値(H)は、70%以上であるとより好ましく、80%以上であると特に好ましい。このようなフレーク状ガラスを含む化粧料では、毛穴や肌の色むらに対して、より高いぼかし効果を得ることができる。したがって、ぎらつかない適度なふんわりしたやわらかい光沢を示すことができる。上記ヘイズ値の上限は特にないが、例えば、95%以下とすることができる。なお、全透過率(Tt)は、フレーク状ガラスとアミノ変性シリコーン(SF8417、東レ・ダウコーニング社製)とをフーバーマーラーにて混合することで、フレーク状ガラスを20質量%含有する粉体分散媒を調製し、この粉体分散媒をガラス板上にコーターで15μmになるように成膜して、得られた粉体分散膜をISO13468−1に準拠して測定したものである。また、ヘイズ値は、上記の粉体分散膜をISO14782に準拠して測定したものである。   Furthermore, the composite oxide-encapsulated glass flakes preferably have a total transmittance (Tt) of 60% or more and a haze value (H) of 60% or more. The haze value (H) is more preferably 70% or more, and particularly preferably 80% or more. In cosmetics containing such flaky glass, a higher blurring effect can be obtained against pores and uneven skin color. Accordingly, it is possible to show a moderate soft soft gloss that is not glaring. The upper limit of the haze value is not particularly limited, but can be 95% or less, for example. The total transmittance (Tt) is a powder dispersion containing 20% by mass of flaky glass by mixing flaky glass and amino-modified silicone (SF8417, manufactured by Toray Dow Corning) with a Hoovermarler. A medium is prepared, the powder dispersion medium is formed on a glass plate with a coater so as to have a thickness of 15 μm, and the obtained powder dispersion film is measured in accordance with ISO13468-1. Further, the haze value is a value obtained by measuring the above powder dispersion film in accordance with ISO14782.

複合酸化物内包ガラスフレークの色相角は、50度以上75度以下とすることができ、55度以上70度以下とするとより好ましい。これにより、肌を自然な肌色に着色することができる。なお、本発明において、色相角は、専用セル(ミノルタ社製、粉体セル CR−A50)に入れ、色差計(ミノルタ社製CR−300)でa値およびb値を測定し、得られたa値およびb値を用い、下記式(1)に基づいて算出したものをいう。
色相角(h)=tan-1(b/a) (1)
The hue angle of the composite oxide-encapsulating glass flakes can be set to 50 degrees to 75 degrees, and more preferably 55 degrees to 70 degrees. Thereby, skin can be colored with natural skin color. In the present invention, the hue angle is obtained by putting a dedicated cell (Powder Cell CR-A50, manufactured by Minolta Co., Ltd.), measuring a * value and b * value using a color difference meter (CR-300 manufactured by Minolta Co., Ltd.). The value calculated based on the following formula (1) using the obtained a * value and b * value.
Hue angle (h * ) = tan −1 (b * / a * ) (1)

複合酸化物内包ガラスフレークは、以下のように製造することができる。まず、複合酸化物内包ガラスフレーク中のチタン(Ti)含有量が酸化チタンに換算して7質量%以上38質量%以下、複合酸化物内包ガラスフレーク中の鉄(Fe)の含有量が酸化鉄に換算して、2質量%以上13質量%以下となるように、母材となる(a4)シリカ原料に粒子状の(a1)チタン原料と(a2)鉄原料とを配合する。複合酸化物内包ガラスフレーク中におけるチタン含有量と鉄含有量との比率は、酸化チタンと酸化鉄との質量比に換算して、2.5:1〜10:1とすることが好ましい。(a1)チタン原料は、アルコキシド等のチタン化合物や酸化チタン微粒子、チタニアゾルを用いることができる。また、(a2)鉄原料は、硝酸塩等の鉄イオン、アルコキシド等の鉄化合物、鉄含有コロイド、酸化鉄コロイド、又は酸化鉄微粒子を用いることができる。(a1)チタン原料の平均粒径は、1〜100nm、特に10〜100nmであることが好ましい。また、(a2)鉄原料の平均粒径が100〜300nmであることが好ましい。   The composite oxide-encapsulating glass flake can be produced as follows. First, the titanium (Ti) content in the composite oxide-encapsulated glass flake is 7% by mass to 38% by mass in terms of titanium oxide, and the iron (Fe) content in the complex oxide-encapsulated glass flake is iron oxide. In terms of 2 to 13 mass%, the particulate (a1) titanium raw material and (a2) iron raw material are blended with the (a4) silica raw material as the base material. The ratio of the titanium content and the iron content in the composite oxide-encapsulated glass flakes is preferably 2.5: 1 to 10: 1 in terms of the mass ratio of titanium oxide and iron oxide. (A1) As the titanium raw material, titanium compounds such as alkoxide, titanium oxide fine particles, and titania sol can be used. In addition, (a2) iron raw materials may be iron ions such as nitrates, iron compounds such as alkoxides, iron-containing colloids, iron oxide colloids, or iron oxide fine particles. (A1) The average particle diameter of the titanium raw material is preferably 1 to 100 nm, particularly preferably 10 to 100 nm. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of the (a2) iron raw material is 100 to 300 nm.

成分(a4)のシリカ原料には、シリカゾルを用いると好ましい。例えば、成分(a4)としてシリカゾルを用い、成分(a1)としてチタンニアゾルと、成分(a2)として酸化鉄微粒子とを配合してゾル液を調製することができる。   Silica sol is preferably used as the silica raw material of component (a4). For example, a silica sol can be used as the component (a4), a titanium near sol as the component (a1), and iron oxide fine particles as the component (a2) to prepare a sol solution.

ゾル液には、水、有機溶媒及び触媒のいずれかを含むことができる。有機溶媒としては、水溶性の有機溶媒が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、ケトン、およびエステルが挙げられる。また、触媒としては、酸触媒や塩基触媒が用いられる。酸触媒としては、プロトン酸が好ましく、具体的には、硝酸、塩酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、クエン酸、硫酸、リン酸およびトルエンスルホン酸が挙げられる。酸の添加量は特に限定されないが、成分(a4)のシリカ原料に対してモル比で0.001〜2が好ましい。塩基触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムを用いることができる。   The sol liquid may contain any of water, an organic solvent, and a catalyst. The organic solvent is preferably a water-soluble organic solvent, and examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol, ketones, and esters. As the catalyst, an acid catalyst or a base catalyst is used. The acid catalyst is preferably a protonic acid, and specifically includes nitric acid, hydrochloric acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid, citric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and toluenesulfonic acid. Although the addition amount of an acid is not specifically limited, 0.001-2 are preferable by molar ratio with respect to the silica raw material of a component (a4). As the base catalyst, potassium hydroxide or sodium hydroxide can be used.

その他、上記ゾル液の特性を変化させるために、有機増粘剤等を添加しても良い。   In addition, an organic thickener or the like may be added to change the characteristics of the sol solution.

ついで、公知の技術(例えば、特開平07−315859号公報、特開平09−110452号など)を用いて、基材、好ましくは表面が平滑な基板の表面に、上記調製したゾル液を塗布する。このとき、基板上に0.06〜50μmのゾル液の薄膜を形成するように塗布すればよい。基板の材質は金属、ガラスあるいはプラスチック等とすることができる。このように形成したシリカゾルの薄膜は、乾燥すると収縮するが、基板は収縮しない。したがって、膜に亀裂が発生して、未焼成のフレーク状ガラスを得ることができる。   Next, the prepared sol solution is applied to the surface of a substrate, preferably a substrate having a smooth surface, using a known technique (for example, JP-A-07-315859, JP-A-91-110452, etc.). . At this time, it may be applied so as to form a thin film of a sol solution of 0.06 to 50 μm on the substrate. The material of the substrate can be metal, glass or plastic. The silica sol thin film thus formed shrinks when dried, but the substrate does not shrink. Therefore, cracks occur in the film, and an unfired flaky glass can be obtained.

その後、未焼成の複合酸化物内包ガラスフレークを熱処理する。熱処理の温度及び時間は、成分(a1)のチタン原料の表面に成分(a2)の鉄原料が反応して成分(a3)のチタン・鉄複合酸化物、特にシュードブルッカイトが生成し、かつ、成分(a4)のシリカ原料を含むマトリックスがガラスへ転移する条件であればよい。具体的には、700〜1200℃で10分間〜24時間加熱することができ、900〜1100℃で5〜10時間加熱するとより好ましい。   Thereafter, the unfired composite oxide-encapsulated glass flakes are heat-treated. The temperature and time of the heat treatment are such that the component (a2) iron raw material reacts with the surface of the component (a1) titanium raw material to produce the component (a3) titanium-iron composite oxide, particularly pseudo brookite, It is sufficient if the matrix containing the silica raw material (a4) is transferred to glass. Specifically, it can be heated at 700 to 1200 ° C. for 10 minutes to 24 hours, and more preferably 900 to 1100 ° C. for 5 to 10 hours.

このように焼成することで、成分(a4)のシリカ原料が焼成した(a4)シリカガラスとなり、成分(a1)のチタン原料の表面に成分(a2)の鉄原料が反応して成分(A−3)のチタン・鉄複合酸化物が形成され、成分(a2)とは反応しなかった成分(a1)のチタン原料が、成分(A−1)の酸化チタンとなり、成分(a1)とは反応しなかった成分(a2)の鉄原料が、成分(A−2)の酸化鉄となる。そして、成分(A−1)の酸化チタンと、成分(A−2)の酸化鉄と、成分(A−3)のチタン・鉄複合酸化物とが、成分(A−4)のシリカガラスによって内包された、表面が平滑なフレーク状ガラス(複合酸化物内包ガラスフレーク)が得られる。この複合酸化物内包ガラスフレーク全体に対する金属酸化物の内包率(成分(A−1)の内包率と成分(A−2)の内包率と成分(A−3)の内包率との合計)は、自然さとカバー力の点から、10質量%以上が好ましく、特に20質量%以上とすることが好ましい。また、製造容易性の観点から、55質量%以下とすると好ましく、50質量%がより好ましい。フレーク状ガラス中の(A−4)シリカガラスの含有量は、例えば、50〜90質量%とすることができる。なお、酸化チタン及び酸化鉄の平均粒径は、焼成前後でほぼ同じであることが確認されている。   By firing in this way, the silica raw material of component (a4) becomes the fired (a4) silica glass, and the iron raw material of component (a2) reacts with the surface of the titanium raw material of component (a1) to produce component (A- The titanium raw material of the component (a1) that has not reacted with the component (a2) after the titanium / iron composite oxide of 3) is formed becomes the titanium oxide of the component (A-1) and reacts with the component (a1). The iron raw material of the component (a2) which did not become iron oxide of a component (A-2). The component (A-1) titanium oxide, the component (A-2) iron oxide, and the component (A-3) titanium-iron composite oxide are formed by the component (A-4) silica glass. Encapsulated flaky glass having a smooth surface (composite oxide-encapsulated glass flakes) is obtained. The inclusion ratio of the metal oxide (the total of the inclusion ratio of the component (A-1), the inclusion ratio of the component (A-2), and the inclusion ratio of the component (A-3)) with respect to the entire composite oxide-encapsulated glass flake is From the viewpoint of nature and covering power, it is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more. Moreover, it is preferable to set it as 55 mass% or less from a viewpoint of manufacturability, and 50 mass% is more preferable. Content of (A-4) silica glass in flake shaped glass can be 50-90 mass%, for example. It has been confirmed that the average particle diameters of titanium oxide and iron oxide are almost the same before and after firing.

本発明において、成分(A)のフレーク状ガラスは、化粧料全体に0.1〜40質量%含有させることが好ましい。フレーク状ガラスは、含有させる化粧料の目的に応じて適宜疎水化処理をして使用することができる。上記疎水化処理の方法としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高粘度シリコーンオイル、シリコーン樹脂等のシリコーン化合物による処理、アニオン活性剤、カチオン活性剤等の界面活性剤による処理、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、テフロン(登録商標)、ポリアミノ酸等の高分子化合物による処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルシラン等のフッ素化合物による処理、レシチン、コラーゲン、金属石鹸、親油性ワックス、多価アルコール部分エステル又は完全エステル等による処理等の方法が挙げられる。一般に粉末の疎水化処理に適用できる方法であれば良く、これらの方法に限定されるものではない。   In this invention, it is preferable to make the whole cosmetics contain 0.1-40 mass% flake shaped glass of a component (A). The flaky glass can be used after appropriately hydrophobizing depending on the purpose of the cosmetic to be contained. Examples of the hydrophobizing treatment include methylhydrogenpolysiloxane, high-viscosity silicone oil, treatment with a silicone compound such as a silicone resin, treatment with a surfactant such as an anionic surfactant and a cationic surfactant, nylon, polymethyl methacrylate, Treatment with polymer compounds such as polyethylene, Teflon (registered trademark), polyamino acid, treatment with fluorine compounds such as perfluoroalkyl phosphate ester, perfluoroalkylsilane, lecithin, collagen, metal soap, lipophilic wax, polyhydric alcohol Examples of the method include treatment with a partial ester or a complete ester. Generally, any method can be used as long as it is applicable to the hydrophobizing treatment of powder, and the method is not limited to these methods.

また、フレーク状ガラスの含有量は、化粧料の形態によって適宜変更することが好ましく、例えば、パウダーファンデーション、おしろいのような粉末固形や粉末化粧料の場合は、粉末固形全体にフレーク状ガラスを0.5〜40質量%、特に0.5〜20質量%、更に0.5〜15質量%含有させることが、肌に適度なツヤを付与し、色むらや毛穴の隠蔽性(カバー力)、および使用感の点で好ましい。また、油中水型乳化物または水中油型乳化物の場合は、乳化物全体にフレーク状ガラスを0.1〜20質量%、特に0.3〜10質量%、更に0.3〜5%含有させることが、ツヤを付与し、色むらや毛穴の隠蔽性(カバー力)、さらに安定性や塗布時の使用感の点で好ましい。   Further, the content of the flaky glass is preferably appropriately changed depending on the form of the cosmetic. For example, in the case of a powder solid such as a powder foundation or an osmotic powder or a powder cosmetic, the flaky glass is added to the entire powder solid. 5 to 40% by mass, particularly 0.5 to 20% by mass, and further 0.5 to 15% by mass gives an appropriate gloss to the skin, concealment of color unevenness and pores (covering power), And preferred in terms of use. In the case of a water-in-oil emulsion or an oil-in-water emulsion, 0.1 to 20% by mass, particularly 0.3 to 10% by mass, more preferably 0.3 to 5% by weight of flaky glass in the whole emulsion. It is preferable to contain it in terms of imparting gloss, color unevenness and pore concealability (covering power), stability, and feeling during use.

つづいて、成分(B)について説明する。
成分(B)は、フレーク状ガラスの配向を改善するものであって、少なくとも窒化ホウ素を含んでいればよいが、窒化ホウ素のみを成分(B)として用いてもよいし、窒化ホウ素と他の配向改善剤とを併用してもよい。配向改善剤の平均粒径は、1〜25μmであることが、フレーク状ガラスの配向性を向上させて、肌への付着性を効果的に改善させることができるために好ましい。窒化ホウ素以外の配向改善剤としては、例えば、タルク、マイカ、シリカ、オキシ塩化ビスマス等の無機板状粉体やNε−ラウロイルリジン、N−ラウロイルタウリンカルシウム等の有機板状粉体が挙げられる。このうち、特に、マイカ、タルク、が好ましい。
Next, component (B) will be described.
The component (B) improves the orientation of the flaky glass and needs to contain at least boron nitride. However, only boron nitride may be used as the component (B), or boron nitride and other components may be used. You may use together with an orientation improving agent. The average particle size of the orientation improver is preferably 1 to 25 μm because the orientation of the flaky glass can be improved and the adhesion to the skin can be effectively improved. Examples of orientation improvers other than boron nitride include inorganic plate powders such as talc, mica, silica, and bismuth oxychloride, and organic plate powders such as Nε-lauroyl lysine and N-lauroyl taurine calcium. Of these, mica and talc are particularly preferable.

本発明に用いる成分(B)の窒化ホウ素としては、化粧品に一般的に用いられるものであれば特に制限されずに使用できる。窒化ホウ素の形態としては、六方晶、ウルツ鉱型構造、立方晶、菱面体晶、乱層構造などのものがあるが、六方晶のものが使用性の面から最も好ましい。本発明においては、フレーク状ガラスの配向性を効果的に改善できるという観点からは、平均粒径が3〜18μmのものが好ましく、自然な艶感を得るという観点から、3〜12μmであるとより好ましく、5〜10μmであることがさらに好ましい。このような市販品としては、水島合金鉄株式会社製のSHP−3(平均粒径5.3μm)、SHP−6(平均粒径9.6μm)などが挙げられる。   The boron nitride of component (B) used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is generally used in cosmetics. Examples of the form of boron nitride include hexagonal crystals, wurtzite structures, cubic crystals, rhombohedral crystals, and turbostratic structures, but hexagonal crystals are most preferable from the viewpoint of usability. In the present invention, from the viewpoint that the orientation of the flaky glass can be effectively improved, those having an average particle diameter of 3 to 18 μm are preferable, and from the viewpoint of obtaining a natural luster, it is 3 to 12 μm. More preferably, it is 5-10 micrometers. Examples of such commercially available products include SHP-3 (average particle size 5.3 μm) and SHP-6 (average particle size 9.6 μm) manufactured by Mizushima Alloy Iron Co., Ltd.

窒化ホウ素の含有量は、化粧料全体に対して3〜35質量%であることが好ましく、5〜30質量%であると、フレーク状ガラスの配向を効果的に改善しつつ、フレーク状ガラスの光学特性を十分に発揮させることができるためより好ましい。
また、窒化ホウ素と(A)金属酸化物内包フレーク状ガラスとの比率(窒化ホウ素/A)は、肌に塗布した時のフレーク状ガラスの配向性が向上するため、肌への付着性を向上させる点から1/1〜150/1が好ましく、特に1/1〜50/1、更に2/1〜25/1が好ましい。
The content of boron nitride is preferably 3 to 35% by mass with respect to the entire cosmetic, and if it is 5 to 30% by mass, the orientation of the flaky glass is effectively improved and the flake glass is improved. It is more preferable because the optical characteristics can be sufficiently exhibited.
The ratio of boron nitride to (A) metal oxide-encapsulated flake glass (boron nitride / A) improves the adhesion of the flake glass when applied to the skin, thus improving the adhesion to the skin. From the point of making it, 1/1 to 150/1 is preferable, and 1/1 to 50/1 is particularly preferable, and 2/1 to 25/1 is more preferable.

成分(B)の配向改善剤はそのまま用いてもよいが、撥水性や化粧料の持続性を向上させるため、成分(A)の金属酸化物内包フレーク状ガラスと同様のフッ素化合物処理、シリコーン化合物処理、金属石鹸処理等の表面を施すことができる。特に、シリコーン処理をすることで、窒化ホウ素の使用感を損なうことなく、撥水性を付与することができる。   Although the orientation improver of component (B) may be used as it is, in order to improve the water repellency and the sustainability of cosmetics, the same fluorine compound treatment and silicone compound as the metal oxide-encapsulated flake glass of component (A) Surfaces such as treatment and metal soap treatment can be applied. In particular, by performing silicone treatment, water repellency can be imparted without impairing the feeling of use of boron nitride.

また、窒化ホウ素以外の配向改善剤の含有量は、化粧料全体に対して10〜80質量%であることが好ましく、15〜70質量%であると、窒化ホウ素によるフレーク状ガラスの配向改善効果を向上できる。   Further, the content of the orientation improving agent other than boron nitride is preferably 10 to 80% by mass relative to the entire cosmetic, and if it is 15 to 70% by mass, the effect of improving the orientation of the flaky glass by boron nitride. Can be improved.

本発明の化粧料は、常法により種々の剤型で使用され、その剤型は特に制限されないが、油中水型化粧料であってもよいし、水中油型化粧料であってもよい。また、粉末化粧料、粉末固形化粧料や油性固形化粧料であってもよい。
また、化粧料の形態としては、化粧水、乳液、クリーム、軟膏、エアゾール化粧料、下地化粧料、リキッドファンデーション、パウダーファンデーション、白粉、パウダーアイシャドー、口紅等のメーキャップ化粧料等として使用されるが、ベースメーク用化粧料としての用途がより好ましい。なお、本発明において、ベースメーク用化粧料とは、ファンデーション、おしろい、及び、下地化粧料からなる群から選択するものである。
The cosmetic of the present invention is used in various dosage forms according to conventional methods, and the dosage form is not particularly limited, but may be a water-in-oil cosmetic or an oil-in-water cosmetic. . Moreover, powder cosmetics, powder solid cosmetics, and oil-based solid cosmetics may be sufficient.
Further, the cosmetics are used as makeup cosmetics such as lotion, milky lotion, cream, ointment, aerosol cosmetics, base cosmetics, liquid foundation, powder foundation, white powder, powder eye shadow, lipstick and the like. The use as a base makeup cosmetic is more preferred. In the present invention, the base makeup cosmetic is selected from the group consisting of a foundation, an interesting, and a base cosmetic.

また、本発明の化粧料には、成分(A)や上記着色顔料内包ポリマーの他に、例えば、上記以外の無機粉体、有機粉体、油性成分、界面活性剤、水溶性多価アルコール、酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、紫外線吸収剤、香料などの通常化粧料に用いられる他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。以下に列挙する。   In addition to the component (A) and the above-described colored pigment inclusion polymer, the cosmetic of the present invention includes, for example, inorganic powders other than those described above, organic powders, oily components, surfactants, water-soluble polyhydric alcohols, Other components that are usually used in cosmetics such as antioxidants, preservatives, thickeners, ultraviolet absorbers, and fragrances can be blended as needed. Listed below.

無機粉体としては、上記配向改善剤に含まれる以外のものであり、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機白色顔料;べンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、カーボンブラック、群青等の着色顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、着色酸化チタン被覆雲母等のパール顔料などが挙げられる。   Examples of the inorganic powder are those other than those included in the orientation improver, such as inorganic white pigments such as zinc oxide and titanium oxide; coloring of bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, carbon black, ultramarine blue, etc. Examples of pigments include pearl pigments such as titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, and colored titanium oxide-coated mica.

有機粉体としては、例えば、シリコーンパウダー、ウレタンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウダー、ポリ四弗化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼンポリマーパウダー、エポキシ樹脂パウダー、アクリル樹脂パウダー、微結晶性セルロース、等が挙げられる。また、これらの樹脂粉体は通常の方法により着色顔料、色素、染料、金属イオン等を被覆、内包処理し、着色したものであってもよい。特に、カバー力と透明感のある自然な仕上がりの点で、樹脂粉体に酸化チタンや酸化鉄等の無機顔料、酸化亜鉛等を内部に分散したものを好ましく使用できる。このような内包樹脂としては、特開2008−162941号、特開2003−192538等に記載のポリマー粉体が使用できる。   Examples of the organic powder include silicone powder, urethane powder, polyethylene powder, polystyrene powder, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, distyrenebenzene polymer powder, epoxy resin powder, acrylic resin powder, microcrystalline cellulose, Etc. In addition, these resin powders may be colored by coating, encapsulating, and coloring pigments, pigments, dyes, metal ions, and the like by ordinary methods. In particular, from the viewpoint of natural finish with covering power and transparency, a resin powder in which an inorganic pigment such as titanium oxide or iron oxide, zinc oxide or the like is dispersed can be preferably used. As such an encapsulating resin, polymer powders described in JP 2008-162941, JP 2003-192538, and the like can be used.

さらに、本発明の化粧料中の、成分(A)金属酸化物内包フレーク状ガラスおよび成分(B)配合改善剤を含む全粉体の含有量は、粉末化粧料や粉末固形化粧料の場合60〜99質量%、特に85〜98質量%であることが好ましい。乳化化粧料の場合には0.1〜50質量%であることが好ましい。   Further, in the cosmetic of the present invention, the content of the total powder including the component (A) metal oxide-encapsulated flake glass and the component (B) compounding improver is 60 in the case of powder cosmetic and powder solid cosmetic. It is preferable that it is -99 mass%, especially 85-98 mass%. In the case of emulsified cosmetics, the content is preferably 0.1 to 50% by mass.

油性成分としては、25℃で固形、半固形、液状の油性成分が使用できる。具体的には、スクワラン、パラフィンワックス、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、2−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ミリスチン酸2−オクチルドデシル、ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸2−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリヤシ油脂肪酸グリセロール、オリーブ油、アボガド油、椿油、ホホバ油、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、ミリスチン酸ミリスチル、ミンク油、ラノリン等の各種炭化水素、高級脂肪酸類、油脂類、エステル類、高級アルコール類、ロウ類、揮発性シリコーンや不揮発性シリコーン油等のシリコーン油類などが挙げられる。これら油性成分の含有量は、全化粧料に対して、粉末化粧料や粉末固形化粧料の場合0.1〜40質量%、特に1〜20質量%であることが好ましい。乳化化粧料の場合には、1〜60質量%、特に10〜50質量%であることが好ましい。   As the oil component, a solid, semi-solid or liquid oil component at 25 ° C. can be used. Specifically, squalane, paraffin wax, liquid paraffin, petrolatum, microcrystalline wax, ozokerite, ceresin, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, cetyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, 2- Cetyl ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, glycerol tri-2-ethylhexanoate, 2-octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, tri Glycerol isostearate, coconut oil fatty acid glycerol, olive oil, avocado oil, camellia oil, jojoba oil, beeswax, whale wax, carnauba wax, myristyl myristate, mink Various hydrocarbons and lanolin, higher fatty acids, fats and oils, esters, higher alcohols, waxes and silicone oils such as volatile silicone and a nonvolatile silicone oil. In the case of powder cosmetics and powdered solid cosmetics, the content of these oily components is preferably 0.1 to 40% by mass, and particularly preferably 1 to 20% by mass, with respect to the total cosmetics. In the case of an emulsified cosmetic, it is preferably 1 to 60% by mass, particularly 10 to 50% by mass.

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。これら油性成分の含有量は、全化粧料に対して、粉末化粧料や粉末固形化粧料の場合0.1〜20質量%、特に1〜10質量%であることが好ましい。乳化化粧料の場合には、0.5〜20質量%、特に1〜15質量%であることが好ましい。   Surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil alkyl sulfate ester, polyoxyethylene alkyl sulfate ester, alkyl Examples thereof include phosphoric acid esters, polyoxyethylene alkyl phosphoric acid esters, fatty acid alkali metal salts, sorbitan fatty acid esters, and glycerin fatty acid esters. In the case of powder cosmetics and powdered solid cosmetics, the content of these oily components is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly 1 to 10% by mass, based on the total cosmetics. In the case of an emulsified cosmetic, the content is preferably 0.5 to 20% by mass, particularly 1 to 15% by mass.

水溶性多価アルコールとしては、分子内に水酸基を2個以上含有する水溶性多価アルコールで、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、及びジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、フラクトース、キシリトース、ソルビトール、マルトトリオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分解糖還元アルコール等が挙げられる。   The water-soluble polyhydric alcohol is a water-soluble polyhydric alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule. For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, dipropylene glycol Glycerin, and polyglycerin such as diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, glucose, maltose, maltitol, sucrose, fructose, xylitol, sorbitol, maltotriose, threitol, erythritol, amylolytic sugar reducing alcohol, etc. .

また、α−トコフェロール等の酸化防止剤;ブチルパラベン、メチルパラベン等の防腐剤;キサンタンガム、カラギーナン等の増粘剤等も適宜配合することができる。   Moreover, antioxidants, such as (alpha) -tocopherol; Preservatives, such as a butyl paraben and methyl paraben; Thickeners, such as a xanthan gum and carrageenan, etc. can be mix | blended suitably.

つづいて、本発明の効果について図1を用いつつ説明する。この発明では、フレーク状ガラス(図はGFと示す)とともに配向改善剤として窒化ホウ素(図はBNと示す)を併用することで、肌に塗布した時のフレーク状ガラスの配向性を向上させる。図1には、フレーク状ガラスを肌上に塗布したときのモデルを示す。フレーク状ガラスは肌へ付着しにくく、またフレーク状ガラスの大きさと肌の凹凸構造と大きさが異なったり、フレーク状ガラス自体の大きさのばらつきによっても、配向が乱れてしまう。さらに、フレーク状ガラスの厚みが大きくなったり、アスペクト比が小さくなったりすると、配向の乱れはより顕著になる。フレーク状ガラスは、平滑面で光Lを反射できるため、光沢特性を有する。また、このフレーク状ガラスに金属微粒子(図はPと示す)を内包することで、光(L)を透過したり、内包する金属微粒子により光を反射することで光を散乱したりして、光透過性を制御することもできる。しかしながら、配向が乱れると、図1(b)で示すように、エッジで光散乱が生じたり、光の反射や透過が阻害されたりして、こうしたガラス状フレークの光学機能を十分に発揮させることができない。一方、ガラス状フレークを窒化ホウ素と併用することで、図1(a)で示すように、ガラス状フレークの配向が改善され、光反射や光透過を設計どおりに制御することができる。   Next, the effect of the present invention will be described with reference to FIG. In this invention, the orientation of the flake glass when applied to the skin is improved by using boron nitride (shown as BN) as an orientation improver together with the flake glass (shown as GF). FIG. 1 shows a model when flaky glass is applied on the skin. The flake glass is difficult to adhere to the skin, and the orientation of the flake glass is disturbed due to the difference between the size of the flake glass and the uneven structure of the skin, or the variation in the size of the flake glass itself. Further, when the thickness of the flaky glass is increased or the aspect ratio is decreased, the disorder of orientation becomes more remarkable. Since the flake glass can reflect the light L on a smooth surface, it has gloss characteristics. Moreover, by encapsulating metal fine particles (indicated as P in the figure) in the flaky glass, light (L) is transmitted, or light is scattered by reflecting light from the encapsulated metal fine particles, Light transmittance can also be controlled. However, when the orientation is disturbed, as shown in FIG. 1 (b), light scattering occurs at the edge, and reflection and transmission of light are hindered, so that the optical function of such glassy flakes can be sufficiently exhibited. I can't. On the other hand, by using glassy flakes together with boron nitride, as shown in FIG. 1A, the orientation of the glassy flakes is improved, and light reflection and light transmission can be controlled as designed.

このようなメカニズムにより、本発明では、肌に塗布した時のフレーク状ガラスの配向性を向上させることができるため、肌への付着性が向上するとともに、フレーク状ガラスが有する光沢特性と光透過制御性とを十分に発揮させて、肌にツヤとぼかし効果とをバランスよく付与することができる。したがって、自然な仕上がりとカバー力とを両立できる化粧料が実現可能になる。   With such a mechanism, in the present invention, the orientation of the flaky glass when applied to the skin can be improved, so that the adhesion to the skin is improved and the gloss characteristics and light transmission of the flaky glass are improved. Controllability can be fully exerted, and gloss and blurring effects can be imparted to the skin in a well-balanced manner. Therefore, a cosmetic that can achieve both a natural finish and covering power can be realized.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described, these are illustrations of this invention and various structures other than the above are also employable.

製造例1(複合酸化物内包フレーク状ガラスの製造)
下記、製造例に従いフレーク状ガラスを作製した。チタニアゾル、酸化鉄の粒径は、マイクロトラック(日機装株式会社)により測定した平均粒径である。
シリカゾル(SiO、日本化学工業社製)233g(70.0質量%)、チタニアゾル(TiO、粒径30nm)75g(22.5質量%)、酸化鉄(Fe、粒径200nm)7.5g(7.5質量%)を混合し、50℃で18時間養生して塗布液とした。幅10cmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムにバーコーターを用いて塗布した。次に、PETフィルムを雰囲気温度120℃の乾燥炉に1分間入れ、PETフィルム上に形成された薄膜を乾燥させた。次に、PETフィルムに室温の水を噴霧しながら、薄膜をフェルトまたはスクレーパーで軽く擦り、PETフィルムから剥離させた。剥離した薄膜を80℃で24時間乾燥させて、1000℃で7時間焼結した。
Production Example 1 (Production of complex oxide-encapsulated flake glass)
A flaky glass was produced according to the following production example. The particle diameters of titania sol and iron oxide are average particle diameters measured by Microtrac (Nikkiso Co., Ltd.).
Silica sol (SiO 2, manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.) 233 g (70.0 wt%), titania sol (TiO 2, particle size 30 nm) 75 g (22.5 wt%), iron oxide (Fe 2 O 3, particle diameter 200 nm) 7.5 g (7.5 mass%) was mixed and cured at 50 ° C. for 18 hours to obtain a coating solution. The film was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film having a width of 10 cm using a bar coater. Next, the PET film was placed in a drying furnace having an atmospheric temperature of 120 ° C. for 1 minute, and the thin film formed on the PET film was dried. Next, while spraying water at room temperature onto the PET film, the thin film was lightly rubbed with a felt or a scraper to peel off the PET film. The peeled thin film was dried at 80 ° C. for 24 hours and sintered at 1000 ° C. for 7 hours.

製造例2(複合酸化物内包フレーク状ガラスの製造)
シリカゾル(SiO)200g(60.0質量%)、チタニアゾル(TiO2。粒径30nm)100g(30質量%)、酸化鉄(Fe、粒径200nm)10g(10質量%)を混合した以外は、製造例1と同じくした。
Production Example 2 (Production of complex oxide-encapsulated flake glass)
Silica sol (SiO 2 ) 200 g (60.0 mass%), titania sol (TiO 2, particle diameter 30 nm) 100 g (30 mass%), iron oxide (Fe 2 O 3 , particle diameter 200 nm) 10 g (10 mass%) are mixed. Except that, it was the same as Production Example 1.

製造例1〜2で得られたフレーク状ガラスについて、以下の項目について測定した。結果を表1に示す。
1.平均厚み、平均粒径
簡易型電子顕微鏡(キーエンス社製)により測定した。
2.色相角
専用セル(ミノルタ社製、粉体セル CR−A50)に入れ、色差計(ミノルタ社製CR−300)でa値およびb値を測定し、得られたa値およびb値を用い、式(1)に基づいて色相角を算出した。
色相角(h)=tan-1(b/a) (1)
3.直進透過率
1μm厚のフレーク状ガラスを用いて、10×15cmの微粘着フィルム(エクシールコーポレーション社製)上にスポンジにて15mgを塗布して試料を調製し、変角分光反射率測定器GCMS−4(村上色彩研究所社製)を用い、透過計測モードで、オパール板を標準校正板として調整して入射角0度、透過角15度の測定条件で測定した。波長650nmにおける直進透過率をT(650)とし、波長550nmにおける直進透過率をT(550)とし、波長450nmにおける直進透過率をT(450)とした。
4.ヘイズ値(H%)、全透過率(Tt%)
フレーク状ガラスとアミノ変性シリコーン(SF8417、東レダウコーニング)とをフーバーマーラーにて、フレーク状ガラスの含有量が20質量%になるように混合した粉体分散媒を、ガラス板上にコーターで15μmになるように製膜した。この粉体分散膜をヘイズメータHM−150(村上色彩研究所社製)にて、ISO14782に準拠してヘイズ値(H)を計測し、ISO13468−1に準拠して全透過率(Tt)を計測した。
5.光沢度
光沢度は、変角分光測定システム(村上色彩技術研究所製、GCMS−4)を用いて、入射角を45度、受光角を0度としたときの光沢度G(45−0)、入射角を45度、受光角を45度としたときの光沢度をG(45−45)をそれぞれ測定し、G(45−45)/G(45−0)を求めた。
6.表面粗さ(Ra)
フィールドエミッション電子線三次元粗さ解析装置ERA−8900FE(エリオニクス社製)により測定した。
About the flake shaped glass obtained by manufacture example 1-2, it measured about the following items. The results are shown in Table 1.
1. Average thickness, average particle diameter Measured with a simple electron microscope (manufactured by Keyence Corporation).
2. Hue angle Placed in a dedicated cell (Minolta, powder cell CR-A50), measured a * value and b * value with a color difference meter (Minolta CR-300), and obtained a * value and b * Using the value, the hue angle was calculated based on the formula (1).
Hue angle (h * ) = tan −1 (b * / a * ) (1)
3. Straight transmittance 1 μm-thick flaky glass was used to prepare a sample by applying 15 mg with a sponge on a 10 × 15 cm fine-adhesive film (manufactured by Exeal Corporation), and a variable angle spectral reflectance measuring instrument GCMS- 4 (manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd.), in the transmission measurement mode, the opal plate was adjusted as a standard calibration plate, and the measurement was performed under measurement conditions of an incident angle of 0 degree and a transmission angle of 15 degrees. The straight transmittance at a wavelength of 650 nm was T (650) , the straight transmittance at a wavelength of 550 nm was T (550), and the straight transmittance at a wavelength of 450 nm was T (450) .
4). Haze value (H%), total transmittance (Tt%)
A powder dispersion medium in which flaky glass and amino-modified silicone (SF8417, Toray Dow Corning) are mixed with a Hoover Mahler so that the content of flaky glass is 20% by mass is coated on a glass plate with a coater of 15 μm. The film was formed to be With this haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd.), this powder dispersion film is measured for haze value (H) according to ISO14782, and total transmittance (Tt) is measured according to ISO13468-1. did.
5. Glossiness Glossiness is a glossiness G (45-0) with an incident angle of 45 degrees and a light receiving angle of 0 degrees using a variable angle spectroscopic measurement system (GCMS-4, manufactured by Murakami Color Research Laboratory ). G (45-45) was measured for the glossiness when the incident angle was 45 degrees and the light receiving angle was 45 degrees, and G (45-45) / G (45-0) was determined.
6). Surface roughness (Ra)
It was measured by a field emission electron beam three-dimensional roughness analyzer ERA-8900FE (manufactured by Elionix).

Figure 2012167052
Figure 2012167052

実施例1〜5および比較例1〜4
表2に示す組成のパウダーファンデーションを以下の方法で調製した。表中のフッ素化合物処理はパーフルオロアルキルリン酸の5質量%処理である。
成分1〜18を均一に撹拌混合したところへ成分19、20を加えて均一に撹拌混合する。その混合物を粉砕後、皿にプレスし、パウダーファンデーションを得た。
官能評価試験方法は、女性パネラー10名に試験品を肌に塗布してもらい、各パウダーファンデーションを用いたとき、「色むらが目立たない」、「毛穴が目立たない」、「自然な仕上がり」、「艶の程度が好ましい(ぎらつかない)」、「綺麗な仕上がり」、「つきが良い」の項目について、下記の評価基準に従って評価してもらった。評価結果を表2に合わせて示す。
(評価基準)
A:7人以上がそう思うと評価した
B:5〜6人がそう思うと評価した
C:3〜4人がそう思うと評価した
D:2人以下がそう思うと評価した
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
A powder foundation having the composition shown in Table 2 was prepared by the following method. The fluorine compound treatment in the table is a 5% by mass treatment of perfluoroalkyl phosphoric acid.
The components 19 and 20 are added to the components 1 to 18 which are uniformly stirred and mixed, and the components are mixed and stirred uniformly. The mixture was pulverized and pressed into a dish to obtain a powder foundation.
The sensory evaluation test method is to have 10 female panelists apply the test product to the skin and use each powder foundation, "color unevenness is not noticeable", "pores are not noticeable", "natural finish" The items of “preferably glossy (no glare)”, “beautiful finish” and “good” were evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
A: More than 7 people thought they thought B: 5-6 people thought they thought C: 3-4 people thought they thought D: Less than 2 people thought so

Figure 2012167052
Figure 2012167052

実施例6〜7
表3に示す組成の白粉(おしろい)を以下の方法で調製した。成分1〜13を均一に撹拌混合したところへ成分14を加えて均一に撹拌混合する。表中のフッ素化合物処理はパーフルオロアルキルリン酸の5質量%処理である。この混合物を粉砕後、皿にプレスし、白粉を得た。
官能評価試験方法は、女性パネラー10名に試験品を肌に塗布してもらい、各おしろいを用いたとき、「色むらが目立たない」、「毛穴が目立たない」、「自然な仕上がり」、「綺麗な仕上がり」、「つきが良い」の項目について、前述の評価基準に従って評価してもらった。評価結果を表3に合わせて示す。得られた白粉は、「つきが良い」、「色むらが目立たない」、「毛穴が目立たない」、「自然な仕上がり」、「綺麗な仕上がり」のいずれも良好であった。
Examples 6-7
White powder (white) having the composition shown in Table 3 was prepared by the following method. The component 14 is added to the place where the components 1 to 13 are uniformly stirred and mixed, and the mixture is stirred and mixed uniformly. The fluorine compound treatment in the table is a 5% by mass treatment of perfluoroalkyl phosphoric acid. The mixture was pulverized and pressed into a dish to obtain white powder.
The sensory evaluation test methods were as follows: 10 female panelists applied the test product to their skin, and when using each of them, “color unevenness was inconspicuous”, “pores were inconspicuous”, “natural finish”, “ The items “beautiful finish” and “good” were evaluated according to the aforementioned evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 3. The obtained white powder was good in all of “good”, “uneven color inconspicuous”, “inconspicuous pores”, “natural finish”, and “beautiful finish”.

Figure 2012167052
Figure 2012167052

Claims (5)

下記成分:
(A)金属酸化物微粒子を内包するフレーク状ガラス
(B)前記フレーク状ガラスの配向を改善する配向改善剤
を含有し、
前記成分(B)が少なくとも窒化ホウ素を含む、化粧料。
The following ingredients:
(A) Flaked glass containing metal oxide fine particles (B) containing an orientation improver that improves the orientation of the flaky glass,
Cosmetics, wherein the component (B) contains at least boron nitride.
前記窒化ホウ素の平均粒径が、3〜12μmである、請求項1に記載の化粧料。   The cosmetic according to claim 1, wherein the boron nitride has an average particle size of 3 to 12 µm. 前記窒化ホウ素の含有量が、該化粧料全体に対して3〜35質量%である、請求項1又は2に記載の化粧料。   Cosmetics of Claim 1 or 2 whose content of the said boron nitride is 3-35 mass% with respect to this cosmetics whole. 前記フレーク状ガラスの含有量が、該化粧料全体に対して0.1〜40質量%である、請求項1乃至3いずれか1項に記載の化粧料。   Cosmetics of any one of Claims 1 thru | or 3 whose content of the said flaky glass is 0.1-40 mass% with respect to this whole cosmetics. 前記フレーク状ガラスは、前記金属酸化物微粒子として下記成分
(A−1)酸化チタン
(A−2)酸化鉄
(A−3)チタン・鉄複合酸化物
を内包する、請求項1乃至4いずれか1項に記載の化粧料。
The flaky glass contains the following component (A-1) titanium oxide (A-2) iron oxide (A-3) titanium / iron composite oxide as the metal oxide fine particles. The cosmetic according to item 1.
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