JP2012159676A - Toner carrier - Google Patents

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Junichiro Sato
淳一朗 佐藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner carrier that has improved toner-scraping property than before.SOLUTION: A toner carrier 10 carries a polyurethane foam layer 2 on an outer periphery of a shaft 1. The polyurethane foam layer 2 has been subjected to membrane exclusion treatment, and has an average cell diameter in the range of 200 to 300 μm. The polyurethane foam layer 2 preferably has density in the range of 85 to 110 g/L, and resistance value in the range of 3 to 7 LogΩ.

Description

本発明はトナー担持体に関し、詳しくは、複写機やプリンタ等の画像形成装置において、感光体や紙等の画像形成体にトナー(現像剤)を搬送してその表面に可視画像を形成する現像ローラに対しトナーを供給するために用いられるトナー担持体に関する。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner carrier, and more specifically, in an image forming apparatus such as a copying machine or a printer, a toner (developer) is conveyed to an image forming body such as a photoreceptor or paper to form a visible image on the surface. The present invention relates to a toner carrier used for supplying toner to a roller.

一般に、複写機やプリンタ等の電子写真方式の画像形成装置等における現像部には、図4に示すように、静電潜像を保持する感光体等の画像形成体11と、この画像形成体11に当接して表面に担持したトナー20を付着させることにより静電潜像を可視画像化する現像ローラ12と、この現像ローラ12にトナーを供給するためのトナー担持体13とが設けられている。このような現像部においては、トナー20を、トナー収容部14からトナー担持体13および現像ローラ12を介して画像形成体11まで搬送する一連のプロセスにより、画像形成が行われる。なお、図中の符号15は転写ローラ、16は帯電部、17は露光部、18はトナー掻き取り用のブレードを示す。   In general, as shown in FIG. 4, an image forming body 11 such as a photoconductor that holds an electrostatic latent image, and the image forming body are provided in a developing unit in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer. A developing roller 12 that makes the electrostatic latent image visible by attaching toner 20 held on the surface in contact with the toner 11 and a toner carrier 13 for supplying toner to the developing roller 12 are provided. Yes. In such a developing unit, image formation is performed by a series of processes in which the toner 20 is transported from the toner storage unit 14 to the image forming body 11 via the toner carrier 13 and the developing roller 12. In the figure, reference numeral 15 denotes a transfer roller, 16 denotes a charging portion, 17 denotes an exposure portion, and 18 denotes a blade for scraping toner.

このうち、トナー担持体13には、摩擦帯電により表面にトナー20を担持して現像ローラ12にトナーを供給(搬送)する機能と、現像ローラ12の表面に残留した不要トナーを掻き取るクリーニング部材としての機能とがある。よって、トナー担持体13には、トナー搬送性、トナー帯電性およびトナー掻き取り性が要求される。   Among them, the toner carrier 13 has a function of carrying toner 20 on the surface by frictional charging and supplying (conveying) the toner to the developing roller 12, and a cleaning member for scraping off unnecessary toner remaining on the surface of the developing roller 12. As a function. Therefore, the toner carrier 13 is required to have toner transportability, toner chargeability, and toner scraping property.

かかるトナー担持体としては、シャフトの外周に、導電性を付与したポリウレタンフォームを担持してなるものがある。ポリウレタンフォームを用いたトナー担持体に係る改良技術として、例えば、特許文献1には、ポリオール、ポリイソシアネート、触媒、発泡剤、整泡剤および添加剤等を含む所定のポリウレタンフォーム原料を攪拌混合して得られるポリウレタンフォームからなり、ポリオールとして特定のポリエーテルポリオールを用い、添加剤として特定量のリン酸エステルを用い、これらの原料を攪拌混合した後、円筒状のモールドに注入し、注入口を閉じ、加圧下で発泡成形してなる弾性部材であって、画像形成装置用のトナー供給部材として使用可能な弾性部材が開示されている。   As such a toner carrier, there is one in which a polyurethane foam imparted with conductivity is carried on the outer periphery of a shaft. As an improvement technique related to a toner carrier using polyurethane foam, for example, Patent Document 1 stirs and mixes a predetermined polyurethane foam raw material containing polyol, polyisocyanate, catalyst, foaming agent, foam stabilizer, additive, and the like. The obtained polyurethane foam is composed of a specific polyether polyol as a polyol, a specific amount of phosphate ester as an additive, and after stirring and mixing these raw materials, the mixture is poured into a cylindrical mold. An elastic member that is closed and foamed under pressure and can be used as a toner supply member for an image forming apparatus is disclosed.

また、トナー担持体に用いられるポリウレタンフォームの発泡構造としては、いわゆる独立セル(気泡)タイプと連通セルタイプとがある。例えば、上記特許文献1に記載されたポリウレタンフォームは、モールド内で化学的に発泡および樹脂化を行うので、フォーム内部に気泡を保持することとなり、独立セル構造に近い性状となる。また、モールドを使用しない自由発泡により製造されたポリウレタンフォームは、基本的に連通セルからなる構造を有する。   The polyurethane foam used for the toner carrier includes a so-called independent cell (bubble) type and a continuous cell type. For example, since the polyurethane foam described in Patent Document 1 is chemically foamed and resinated in a mold, bubbles are held inside the foam, and the properties are close to an independent cell structure. Moreover, the polyurethane foam manufactured by the free foaming which does not use a mold has a structure which consists of a continuous cell fundamentally.

特開2003−137956号公報(特許請求の範囲等)Japanese Patent Laid-Open No. 2003-137756 (Claims etc.)

トナー担持体において、トナー掻き取り性を向上するための技術については、従来、種々検討されてきているが、十分なものではなく、よりトナー掻き取り性を向上したトナー担持体の実現が求められていた。   Various techniques for improving the toner scraping property of the toner carrier have been studied in the past, but this is not sufficient, and the realization of a toner carrier with improved toner scraping property is required. It was.

そこで本発明の目的は、上記問題を解決して、従来よりもさらにトナー掻き取り性を向上したトナー担持体を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a toner carrier that solves the above problems and has improved toner scraping performance as compared with the prior art.

本発明者は、上記課題を解決するために検討した結果、以下のようなことを見出した。上記のようなポリウレタンフォームを用いたトナー担持体において、トナー掻き取り性能を向上するためには、トナーを担持するフォームの表面にトナーを掻き取るための凹凸が存在し、かつ、その表面積が大きいことが求められる。特に、トナー担持体は他部材と圧接(ニップ)した状態で使用されるので、他部材と圧接した状態において、表面積が大きいことが重要となる。このようなフォーム表面の凹凸は、表面に露出したセルにより形成されることになるが、従来、トナー担持体に用いられているポリウレタンフォームでは、独立セルおよび連通セルのいずれの構造においても、圧接状態において表面に露出するセルの数は限定されるので、さらなるトナー掻き取り性の向上は望めなかった。   As a result of investigations to solve the above problems, the present inventor has found the following. In the toner carrier using the polyurethane foam as described above, in order to improve the toner scraping performance, the surface of the foam carrying the toner has irregularities for scraping off the toner and has a large surface area. Is required. In particular, since the toner carrier is used in a state where it is in pressure contact (nip) with another member, it is important that the surface area be large in the state where it is in pressure contact with the other member. Such irregularities on the surface of the foam are formed by cells exposed on the surface. Conventionally, polyurethane foams used for toner carriers have a pressure contact in both the independent cell and continuous cell structures. Since the number of cells exposed on the surface in the state is limited, further improvement in the toner scraping property cannot be expected.

かかる観点から、本発明者はさらに検討した結果、トナー担持体に用いられるポリウレタンフォームとして、特定範囲のセル径を有する除膜処理を施したものを用いることで、圧接時においてフォーム表面に露出するセルの数を増やして、その表面積を増大させることができ、結果としてトナー掻き取り性を向上することが可能となることを見出して、本発明を完成するに至った。   From this viewpoint, as a result of further investigations, the present inventors have found that the polyurethane foam used for the toner carrier is exposed to the foam surface at the time of pressure contact by using a polyurethane foam having a cell diameter in a specific range. The inventors have found that the surface area can be increased by increasing the number of cells, and as a result, the toner scraping property can be improved, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、シャフトの外周にポリウレタンフォーム層を担持してなるトナー担持体において、
前記ポリウレタンフォーム層が除膜処理されてなり、かつ、該ポリウレタンフォーム層の平均セル径が、200〜300μmの範囲であることを特徴とするものである。
That is, the present invention provides a toner carrier having a polyurethane foam layer carried on the outer periphery of a shaft.
The polyurethane foam layer is subjected to a film removal treatment, and the polyurethane foam layer has an average cell diameter in the range of 200 to 300 μm.

本発明においては、前記ポリウレタンフォーム層の密度が85〜110g/Lの範囲であることが好ましい。また、本発明のトナー担持体は、抵抗値が3〜7LogΩの範囲であることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the density of the said polyurethane foam layer is the range of 85-110 g / L. The toner carrier of the present invention preferably has a resistance value in the range of 3 to 7 LogΩ.

本発明によれば、上記構成としたことで、従来よりもさらにトナー掻き取り性を向上したトナー担持体を実現することが可能となった。   According to the present invention, with the above-described configuration, it is possible to realize a toner carrier having further improved toner scraping performance as compared with the related art.

本発明のトナー担持体の一例を示す概略斜視図である。3 is a schematic perspective view illustrating an example of a toner carrier of the present invention. FIG. 表面のセル膜が除去された状態での、(a)除膜処理を施した連通セル構造のポリウレタンフォーム表面、および、(b)除膜処理を施さない独立セル構造のポリウレタンフォーム表面を、上方から見た状態を示す説明図である。With the cell membrane on the surface removed, (a) a polyurethane foam surface with a continuous cell structure subjected to film removal treatment, and (b) a polyurethane foam surface with an independent cell structure without film removal treatment It is explanatory drawing which shows the state seen from. (a1)は実施例1(圧接なし)、(a2)は実施例1(圧接あり)、(b1)は比較例5(圧接なし)、(b2)は比較例5(圧接あり)の、ポリウレタンフォーム層の接触面積(表面積)の変化を示す写真図である。(A1) is Example 1 (without pressure contact), (a2) is Example 1 (with pressure contact), (b1) is Comparative Example 5 (without pressure contact), and (b2) is polyurethane of Comparative Example 5 (with pressure contact). It is a photograph figure which shows the change of the contact area (surface area) of a foam layer. 画像形成装置の現像部の一構成例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a configuration example of a developing unit of the image forming apparatus.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。
図1に、本発明のトナー担持体の一例を示す概略斜視図を示す。図示するように、本発明のトナー担持体10は、シャフト1の外周に、ポリウレタンフォーム層2を担持してなる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of the toner carrier of the present invention. As shown in the figure, the toner carrier 10 of the present invention comprises a polyurethane foam layer 2 carried on the outer periphery of a shaft 1.

本発明のトナー担持体10においては、ポリウレタンフォーム層2が除膜処理されてなり、かつ、ポリウレタンフォーム層の平均セル径が200〜300μmの範囲である点が重要である。ここで、除膜処理(スコット処理)とは、ポリウレタンフォームに対し、爆破処理や燃焼処理、溶剤を用いた処理などを施して、フォーム表面および内部のセル膜を除去する処理をいう。これにより、主としてフォーム構造の骨格部分が残るので、ポリウレタンフォームは、実質的に三次元的な網目状構造を有するものとなる。   In the toner carrier 10 of the present invention, it is important that the polyurethane foam layer 2 is subjected to film removal treatment, and the average cell diameter of the polyurethane foam layer is in the range of 200 to 300 μm. Here, the film removal treatment (Scott treatment) refers to a treatment for removing the foam surface and the internal cell membrane by subjecting the polyurethane foam to a blast treatment, a combustion treatment, a treatment using a solvent, or the like. As a result, the skeleton portion of the foam structure mainly remains, so that the polyurethane foam has a substantially three-dimensional network structure.

図2に、表面のセル膜が除去された状態での、(a)除膜処理を施した連通セル構造のポリウレタンフォーム表面、および、(b)除膜処理を施さない独立セル構造のポリウレタンフォーム表面を、上方から見た状態を示す説明図を示す。図示するように、除膜処理を施した連通セル構造のポリウレタンフォームにおいては、セル膜が除去されているために、除膜処理を施さない独立セル構造の場合とは異なり、表面に露出したセルCの開口部を通じて、その下層に存在する内部のセルCおよびその骨格部分が観察できる状態となっている。そのため、このポリウレタンフォームが他部材に対し圧接された際には、表面の開口部を通じて内部のセルおよびその骨格部分が表面に露出して、結果として他部材に接触するフォームの表面積を増大させることができ、トナー掻き取り性の向上に寄与できるものである。これに対し、従来の独立セル構造のポリウレタンフォームでは、セル径を小さくすることで表面積を大きくすることはできるものの、圧接時においても、表面に露出できるのは表面に存在するセルCのみであるので、上記除膜処理が施された連通セル構造の場合と比べて表面に露出するセルの数は少なく、よって、トナー掻き取り性の向上には寄与できない。 FIG. 2 shows (a) a polyurethane cell surface having a continuous cell structure that has undergone film removal treatment, and (b) a polyurethane foam having an independent cell structure that has not undergone film removal treatment, with the cell membrane on the surface removed. Explanatory drawing which shows the state which looked at the surface from upper direction is shown. As shown in the figure, in the polyurethane foam of the continuous cell structure subjected to the film removal treatment, since the cell membrane is removed, the cell exposed on the surface is different from the case of the independent cell structure not subjected to the film removal treatment. through the opening of the C S, in a state where the cell C I and skeletal portions thereof inside can be observed present in the lower layer. Therefore, when this polyurethane foam is pressed against another member, the internal cells and its skeleton are exposed to the surface through the opening on the surface, and as a result, the surface area of the foam that contacts the other member is increased. And can contribute to improvement of toner scraping property. In contrast, in the polyurethane foam of a conventional closed cell structure, although it is possible to increase the surface area by reducing the cell diameter, even when pressed, only a cell C S present on the surface can be exposed to the surface Therefore, the number of cells exposed on the surface is small as compared with the case of the continuous cell structure subjected to the film removal treatment, and thus cannot contribute to the improvement of the toner scraping property.

本発明において、上記除膜処理は、従来公知の手法に従って実施することができ、特に制限されるものではない。好適には、例えば、以下のような手順で行うことができる。まず、ポリウレタンフォームを釜内に入れて、内部を真空に近い状態とする。その後、酸素:水素=2:1の比率となるようにガスを充満させ、着火して、1時間程度の処理時間でセル膜を燃焼させる処理を行う。その後、釜を冷却して、釜内を外気圧と同じにした後、処理されたポリウレタンフォームを釜より取り出す。   In the present invention, the film removal treatment can be performed according to a conventionally known method, and is not particularly limited. Preferably, for example, the following procedure can be used. First, polyurethane foam is put in a kettle, and the inside is brought into a state close to vacuum. Thereafter, the gas is filled so as to have a ratio of oxygen: hydrogen = 2: 1, ignition is performed, and a process of burning the cell film in a processing time of about 1 hour is performed. Thereafter, the kettle is cooled to make the inside of the kettle the same as the external pressure, and the treated polyurethane foam is taken out from the kettle.

また、本発明においては、ポリウレタンフォーム層2の平均セル径が200〜300μm、好適には240〜270μmの範囲である。上記範囲の微細セルを有するポリウレタンフォーム層2とすることで、上記除膜処理により形成されたフォーム構造と併せて、良好なトナー掻き取り性を実現することができる。平均セル径が小さすぎると、トナー流動性およびトナー搬送性が低下してしまい、大きすぎると、十分なトナー掻き取り性が得られず、いずれにしても本発明の所期の効果が得られない。   Moreover, in this invention, the average cell diameter of the polyurethane foam layer 2 is 200-300 micrometers, Preferably it is the range of 240-270 micrometers. By setting it as the polyurethane foam layer 2 which has the fine cell of the said range, favorable toner scraping property is realizable with the foam structure formed by the said film removal process. If the average cell diameter is too small, the toner fluidity and toner transportability are lowered. If the average cell diameter is too large, sufficient toner scraping property cannot be obtained, and in any case, the desired effect of the present invention can be obtained. Absent.

なお、本発明で用いる連通セル構造を有するポリウレタンフォームにおいて、上記範囲の微細なセル径を得るための手法としては、ポリウレタンフォームの製造時において、原料成分の混合前および/または混合時に、各原料成分ないし混合された原料成分を加圧する手法が挙げられる。これにより、原料成分中に充填されている気泡が微細化されて、結果として、微細なセル径を有するポリウレタンフォームが得られるものと考えられる。   In the polyurethane foam having a continuous cell structure used in the present invention, as a method for obtaining a fine cell diameter in the above-mentioned range, each raw material may be used before and / or during the mixing of raw material components during the production of the polyurethane foam. A method of pressurizing components or mixed raw material components can be mentioned. Thereby, it is considered that the bubbles filled in the raw material component are refined, and as a result, a polyurethane foam having a fine cell diameter can be obtained.

また、本発明において、ポリウレタンフォーム層の密度は、好適には85〜110g/L、より好適には90〜100g/Lの範囲とする。ポリウレタンフォームの密度が低すぎると、所望の微細なセルが得られないおそれがある。一方、ポリウレタンフォームの密度が高すぎると、発泡時の泡化速度が一定にならず、セルのレギュレーション(均一性)が損なわれる。   In the present invention, the density of the polyurethane foam layer is preferably 85 to 110 g / L, more preferably 90 to 100 g / L. If the density of the polyurethane foam is too low, desired fine cells may not be obtained. On the other hand, when the density of the polyurethane foam is too high, the foaming speed at the time of foaming is not constant, and cell regulation (uniformity) is impaired.

本発明のトナー担持体においては、上記特定の平均セル径を有し、除膜処理されたポリウレタンフォーム層を有するものであれば、本発明の所期の効果を得ることができる。それ以外のトナー担持体の具体的な構造および材質等については、特に制限されるものではなく、常法に従い適宜構成することが可能である。   In the toner carrier of the present invention, the desired effect of the present invention can be obtained as long as it has the above-mentioned specific average cell diameter and a polyurethane foam layer subjected to film removal treatment. The specific structure and material of the other toner carrier are not particularly limited, and can be appropriately configured according to a conventional method.

本発明のトナー担持体において、シャフト1としては、特に制限されるものではなく、例えば、硫黄快削鋼や鉛快削鋼などの鋼材にニッケルや亜鉛等のめっきを施したものや、鉄、ステンレススチール、アルミニウム等の金属製の中実体からなる芯金、内部を中空にくりぬいた金属製円筒体等の金属製シャフト等を用いることができる。   In the toner carrier of the present invention, the shaft 1 is not particularly limited. For example, a steel material such as sulfur free cutting steel or lead free cutting steel plated with nickel or zinc, iron, It is possible to use a metal core made of a solid metal such as stainless steel or aluminum, a metal shaft such as a metal cylinder hollowed inside.

また、本発明のトナー担持体において、ポリウレタンフォーム層2に用いるポリウレタンフォームとしては、特に制限はないが、例えば、特許第3,480,028号公報に開示された手法により、2個以上の活性水素を有する化合物と2個以上のイソシアネート基を有する化合物とを、触媒や発泡剤、整泡剤等の添加剤とともに攪拌混合して発泡・硬化させることにより製造されたものが好適である。   In the toner carrier of the present invention, the polyurethane foam used for the polyurethane foam layer 2 is not particularly limited. For example, two or more active substances can be obtained by the technique disclosed in Japanese Patent No. 3,480,028. A compound produced by stirring and mixing a compound having hydrogen and a compound having two or more isocyanate groups together with additives such as a catalyst, a foaming agent, and a foam stabilizer and foaming and curing is preferable.

上記特許第3,480,028号公報に開示された手法によるポリウレタンフォームは、具体的には、800〜3600の平均分子量差を有する2種類の単一ジオールを含む単一ジオールの混合物を、ポリオール成分に対して総量で50質量%以上含むポリエーテルポリオールと、イソシアネートと、水と、触媒と、発泡剤とを混合し、発泡させ、放置することにより製造することができる。   Specifically, the polyurethane foam by the method disclosed in the above-mentioned Patent No. 3,480,028 is obtained by mixing a mixture of single diols containing two kinds of single diols having an average molecular weight difference of 800 to 3600 with a polyol. It can be produced by mixing a polyether polyol containing a total amount of 50% by mass or more with respect to the components, an isocyanate, water, a catalyst, and a foaming agent, allowing them to foam, and allowing them to stand.

ここで、「単一のジオール」とは、1種のジオールまたは平均分子量の差が400以内の2種以上のジオール群を総称する意味に用いられる。また、「平均分子量差」とは、対象となるジオールが各々有する平均分子量の差分を表し、組み合わせが多種類ある場合には、特に、最大の差分を表す意味に用いられる。   Here, “single diol” is used to collectively refer to one diol or a group of two or more diols having an average molecular weight difference of 400 or less. Further, the “average molecular weight difference” represents a difference in average molecular weight of each diol as a target, and is used to mean the maximum difference particularly when there are many kinds of combinations.

上記ポリウレタンフォームを製造する際に用いるポリエーテルポリオールは、(1)例えば、ジエチレングリコールにプロピレンオキサイドのみを付加させたタイプのポリエーテルポリオール、(2)例えば、ジエチレングリコールにプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとをブロックまたはランダムに付加させたタイプのポリエーテルポリオール、(3)上記(1)または(2)に、例えば、アクリルニトリルやスチレンをグラフトしたタイプのポリエーテルポリオール等を含み、特に制限されないが、好ましくは、(1)タイプのポリエーテルポリオールである。   The polyether polyol used in producing the polyurethane foam is (1) a polyether polyol of a type in which only propylene oxide is added to, for example, diethylene glycol, or (2) a block of propylene oxide and ethylene oxide, for example, in diethylene glycol. Randomly added types of polyether polyols, (3) In the above (1) or (2), including, for example, polyether polyols of a type grafted with acrylonitrile or styrene, etc., but not particularly limited, (1) A type of polyether polyol.

上記ポリエーテルポリオールを製造するために用いられる開始剤には、多価アルコール、多価フェノール、モノ若しくはポリアミン等があるが、好ましくは多価アルコールおよび多価フェノールであり、特に好ましくは多価アルコールである。具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール等が挙げられ、中でも、ジエチレングリコールが特に好ましい。   Examples of the initiator used for producing the polyether polyol include polyhydric alcohols, polyhydric phenols, mono- or polyamines, preferably polyhydric alcohols and polyhydric phenols, particularly preferably polyhydric alcohols. It is. Specific examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and among them, diethylene glycol is particularly preferable.

また、上記ポリエーテルポリオール成分には、ジオール以外のポリオール成分を含んでもよい。このようなポリオール成分としては、通常、ポリウレタンフォームの製造に使用される3官能の、例えば、グリセリンベースにアルキレンオキサイド、例えば、プロピレンオキサイドを付加させたもの、2種のアルキレンオキサイド、例えば、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとをランダム若しくはブロックで付加させたもの、多官能のものとしては、例えば、サッカロースベースに上記と同様のものを付加させたポリエーテルポリオール等が挙げられる。   The polyether polyol component may contain a polyol component other than the diol. As such a polyol component, trifunctional, which is usually used in the production of polyurethane foam, for example, glycerin base added with alkylene oxide, for example, propylene oxide, two types of alkylene oxide, for example, propylene oxide Examples of those obtained by adding ethylene oxide in a random or block manner and polyfunctional ones include polyether polyols obtained by adding the same ones as described above to a sucrose base.

イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート等を、単独または混合して使用することができる。中でも、トリレンジイソシアネートが特に好ましい。   As the isocyanate, tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate and the like can be used alone or in combination. Of these, tolylene diisocyanate is particularly preferable.

触媒および発泡剤に用いられる化合物としては、種類および使用量に特に制限はなく、公知のものが使用される。具体的には例えば、触媒としては、トリエチレンジアミン、テトラメチレンヘキサジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のアミン触媒、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート等の有機錫触媒が用いられる。また、発泡剤としては、メチレンクロライド、フロン123、フロン141b等が用いられる。   As a compound used for a catalyst and a foaming agent, there is no restriction | limiting in particular in a kind and usage-amount, A well-known thing is used. Specifically, for example, amine catalysts such as triethylenediamine, tetramethylenehexadiamine, dimethylcyclohexylamine, and organic tin catalysts such as stannous octoate and dibutyltin dilaurate are used as the catalyst. As the foaming agent, methylene chloride, Freon 123, Freon 141b or the like is used.

また、本発明で用いるポリウレタンフォームには、上記の他に各種の添加剤、例えば、難燃剤や酸化防止剤、紫外線吸収剤、整泡剤等を適宜配合することができる。このうち整泡剤としては、例えば、各種のシロキサンや、ポリアルキレンオキサイドブロック共重合体等が挙げられる。   In addition to the above, various additives such as flame retardants, antioxidants, ultraviolet absorbers, foam stabilizers and the like can be appropriately blended with the polyurethane foam used in the present invention. Among these, examples of the foam stabilizer include various siloxanes and polyalkylene oxide block copolymers.

本発明において、ポリウレタンフォーム層2に用いるポリウレタンフォームの通気性は、10〜50cc/cm/secであることが好ましい。ポリウレタンフォームの通気性が低すぎると、トナー担持体としてのトナーを担持する機能を損なう(具体的には、トナーがポリウレタンフォーム層に浸入せず、トナーを搬送することができなくなる)おそれがあり、高すぎると、トナーがトナー担持体をすり抜けてしまい、トナーを担持できなくなるおそれがあり、いずれも好ましくない。なお、上記通気性は、JIS K 6400に準じて測定された値である。 In the present invention, the air permeability of the polyurethane foam used for the polyurethane foam layer 2 is preferably 10 to 50 cc / cm 2 / sec. If the air permeability of the polyurethane foam is too low, the function of supporting the toner as a toner carrier may be impaired (specifically, the toner does not enter the polyurethane foam layer and the toner cannot be conveyed). If it is too high, the toner may slip through the toner carrier and cannot carry the toner, which is not preferable. The air permeability is a value measured according to JIS K 6400.

さらにまた、上記ポリウレタンフォームのセル数は、好適には80〜100個/inch程度とする。平均セル数が少なすぎると、所期のトナー掻き取り性が得られず、多すぎると、トナー流動性およびトナー搬送性が低下する。   Furthermore, the number of cells of the polyurethane foam is preferably about 80 to 100 cells / inch. If the average number of cells is too small, the desired toner scraping property cannot be obtained, and if it is too large, the toner fluidity and toner transportability are lowered.

本発明においては、上記ポリウレタンフォームに、導電材とバインダとを含む導電性溶液を含浸させることで、トナー担持体に導電性を付与することができる。本発明のトナー担持体の抵抗値は、3〜7LogΩ、特には3.0〜6.0LogΩの範囲とすることが好ましい。抵抗値をこの範囲とすることにより、均一な濃度の黒ベタ画像を得ることができる。抵抗値が低すぎると、濃度が濃くなって、印字耐久後半で薄くなってしまい、高すぎると濃度が低くなり、いずれも好ましくない。   In the present invention, the conductivity can be imparted to the toner carrier by impregnating the polyurethane foam with a conductive solution containing a conductive material and a binder. The resistance value of the toner carrier of the present invention is preferably in the range of 3 to 7 LogΩ, particularly 3.0 to 6.0 LogΩ. By setting the resistance value within this range, a solid black image having a uniform density can be obtained. If the resistance value is too low, the density becomes high and becomes thin in the latter half of the printing durability. If the resistance value is too high, the density becomes low.

上記導電性溶液に用いる導電材としては、カーボンブラックやグラファイトなどの炭素質粒子、銀やニッケルなどの金属粉、酸化スズや酸化チタンあるいは酸化亜鉛などの導電性金属酸化物の単体、あるいは硫酸バリウムなどの絶縁性微粒子を芯体にして上記導電性金属酸化物を湿式で被覆したもの、導電性金属炭化物、導電性金属窒化物、導電性金属ホウ化物などから選ばれる1種または複数種の組み合わせで用いられる。本発明においては、中でも、カーボンブラックを好適に用いることができ、より好ましくは、ケッチェンブラックを用いる。導電材としては、平均粒径が100nm以下、特には50nm以下程度の微細粒子を用いることが好ましい。   Examples of the conductive material used in the conductive solution include carbonaceous particles such as carbon black and graphite, metal powder such as silver and nickel, a simple substance of conductive metal oxide such as tin oxide, titanium oxide, and zinc oxide, or barium sulfate. One or a plurality of combinations selected from those obtained by coating the above-mentioned conductive metal oxide wet with the insulating fine particles as a core, conductive metal carbide, conductive metal nitride, conductive metal boride, etc. Used in In the present invention, carbon black can be preferably used, and ketjen black is more preferably used. As the conductive material, it is preferable to use fine particles having an average particle size of 100 nm or less, particularly about 50 nm or less.

また、導電性溶液に用いるバインダとしては、アクリル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、アクリル酸−スチレン共重合体樹脂、アクリル酸−酢酸ビニル共重合体樹脂等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、クロロプレンゴム等を例示することができる。中でも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、クロロプレンゴムを用いることが好ましい。これらバインダは、単独で、または、2種以上を混合して用いることができる。導電材単独では、ポリウレタンフォームのセル壁に強固には結合し得ないが、バインダを配合した導電性溶液とすることで、導電材がポリウレタンフォームのセル壁に強固に付着して、安定な導電性層をポリウレタンフォームのセル内に形成できる。   In addition, as a binder used for the conductive solution, acrylic resin such as acrylic resin, polyacrylic ester resin, acrylic acid-styrene copolymer resin, acrylic acid-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, Examples thereof include polyvinyl chloride resin, urethane resin, vinyl acetate resin, butadiene resin, epoxy resin, alkyd resin, melamine resin, chloroprene rubber and the like. Among these, acrylic resin, urethane resin, and chloroprene rubber are preferably used. These binders can be used alone or in admixture of two or more. The conductive material alone cannot be firmly bonded to the cell wall of the polyurethane foam. However, by using a conductive solution containing a binder, the conductive material adheres firmly to the cell wall of the polyurethane foam, so that stable conductivity can be achieved. The functional layer can be formed in the cells of the polyurethane foam.

導電性溶液における導電材とバインダとの配合比は、バインダの固形分100質量部に対して、導電材の固形分が10〜110質量部、特には30〜50重量部であることが好ましい。導電材の固形分が多すぎると、ポリウレタンフォームへの接着力が不十分になるおそれがあり、少なすぎると、トナー担持体の表面抵抗が安定しないおそれがある。   The compounding ratio of the conductive material and the binder in the conductive solution is preferably such that the solid content of the conductive material is 10 to 110 parts by weight, particularly 30 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the solid content of the binder. If the conductive material has too much solid content, the adhesive force to the polyurethane foam may be insufficient, and if it is too small, the surface resistance of the toner carrier may not be stable.

なお、上記導電性溶液には、導電材およびバインダに加えて、適量の水やトルエン、酢酸エチル等の有機溶媒を添加することができる。これらの溶媒は、導電性溶液の粘度が5〜300cps(25℃)程度となるように添加することが好ましい。導電性溶液の粘度をこの範囲内とすること、ポリウレタンフォームに対する導電性溶液の含浸付着作業がより容易となる。   In addition to the conductive material and the binder, an appropriate amount of water, an organic solvent such as toluene or ethyl acetate can be added to the conductive solution. These solvents are preferably added so that the viscosity of the conductive solution is about 5 to 300 cps (25 ° C.). When the viscosity of the conductive solution is within this range, the work of impregnating and attaching the conductive solution to the polyurethane foam becomes easier.

上記導電性溶液には、さらに、必要に応じて他の添加剤、例えば、鉱物油系消泡剤やシリコン系消泡剤、界面活性剤、荷電制御剤等を添加することができる。これらは、導電性溶液100質量部に対して0.001〜10重量部、特には0.001〜0.1質量部程度で添加することが好ましい。   If necessary, other additives such as mineral oil-based antifoaming agents, silicon-based antifoaming agents, surfactants, charge control agents, and the like can be further added to the conductive solution. These are preferably added in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, particularly 0.001 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the conductive solution.

本発明のトナー担持体において、シャフト1とポリウレタンフォーム層2との間には、両者の接着を確保するために、所望に応じ接着層を設けることができる。接着層は、例えば、二液型ポリウレタン接着剤やエポキシ接着剤、ポリエステル接着剤、アクリル接着剤、アクリルエマルジョン接着剤、ウレタンエマルジョン接着剤などを用いて形成することができる。   In the toner carrier of the present invention, an adhesive layer can be provided between the shaft 1 and the polyurethane foam layer 2 as desired in order to ensure adhesion between the two. The adhesive layer can be formed using, for example, a two-component polyurethane adhesive, an epoxy adhesive, a polyester adhesive, an acrylic adhesive, an acrylic emulsion adhesive, a urethane emulsion adhesive, or the like.

本発明のトナー担持体の製造は、例えば、以下のように行うことができる。すなわち、まず、適宜形状にて製造されたポリウレタンフォームから所望のサイズにてブロック状ポリウレタンフォームを切り出し、上述した除膜処理を施した後、穴を開けて、所望に応じ接着層を介してシャフト1を通す。その後、このブロック状ポリウレタンフォームの表面を研磨して円筒状に仕上げることで、ローラ形状とする。次いで、上記導電性溶液を用いて、ポリウレタンフォームに導電性を付与する。具体的には、例えば、粉末状の導電剤とバインダとを、必要に応じて他の添加剤とともに水または有機溶媒に分散・含有させて導電性溶液を準備し、この導電性溶液にローラ形状としたシャフトつきポリウレタンフォームを浸漬して、導電性溶液をポリウレタンフォームの気泡内に含浸させる。その後、シャフトつきポリウレタンフォームを導電性溶液から取り出し、圧縮して余剰の導電性溶液を除去した後、加熱乾燥して水分等を除去することで、導電剤をバインダとともに、ポリウレタンフォームのセル内に固着させることができる。   The toner carrier of the present invention can be manufactured, for example, as follows. That is, first, a block-like polyurethane foam is cut out in a desired size from a polyurethane foam produced in an appropriate shape, subjected to the above-described film removal treatment, then drilled, and a shaft through an adhesive layer as desired. Pass 1 Thereafter, the surface of the block-like polyurethane foam is polished and finished into a cylindrical shape to obtain a roller shape. Next, conductivity is imparted to the polyurethane foam using the conductive solution. Specifically, for example, a conductive solution is prepared by dispersing and containing a powdered conductive agent and a binder in water or an organic solvent together with other additives as necessary. The polyurethane foam with a shaft is immersed, and the conductive solution is impregnated into the foam of the polyurethane foam. Then, the polyurethane foam with a shaft is taken out from the conductive solution, compressed to remove excess conductive solution, and then heated and dried to remove moisture and the like, so that the conductive agent is put into the polyurethane foam cell together with the binder. Can be fixed.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
<実施例1〜3および比較例1〜4>
図1に示すような、シャフトの外周にポリウレタンフォーム層を担持してなるトナー担持体を、以下に従い製造した。まず、適宜形状にて製造されたポリウレタンフォームから所望のサイズにてブロック状ポリウレタンフォームを切り出し、各実施例については、以下の手順に従い除膜処理を施した。各比較例については、除膜処理を行わなかった。これらのポリウレタンフォームは、いずれも連通セル構造を有していた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
<Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4>
A toner carrier having a polyurethane foam layer carried on the outer periphery of the shaft as shown in FIG. First, a block-like polyurethane foam was cut out from a polyurethane foam produced in an appropriate shape at a desired size, and each example was subjected to film removal treatment according to the following procedure. About each comparative example, the film removal process was not performed. All of these polyurethane foams had a continuous cell structure.

(除膜処理)
切り出されたブロック状ポリウレタンフォームを専用の釜内に入れて、内部を真空に近い状態とした。その後、酸素:水素=2:1の比率となるようにガスを充満させ、着火して、1時間程度の処理時間で燃焼処理を行った。その後、釜を冷却して、釜内を外気圧と同じにした後、処理されたポリウレタンフォームを釜より取り出した。
(Film removal treatment)
The cut out block-like polyurethane foam was placed in a dedicated pot, and the inside was brought to a state close to vacuum. Thereafter, the gas was filled so as to have a ratio of oxygen: hydrogen = 2: 1, ignition was performed, and combustion treatment was performed in a treatment time of about 1 hour. Thereafter, the kettle was cooled to make the inside of the kettle the same as the external pressure, and the treated polyurethane foam was taken out from the kettle.

得られたポリウレタンフォームに穴を開けて、接着層を介してシャフト(材質:SUM22,直径6.0mm,長さ300mm)を通した。その後、このブロック状ポリウレタンフォームの表面を研磨して円筒状に仕上げ、ポリウレタンフォーム層の直径が13.0mm、長さ250mm(シャフト上の厚み6mm)のローラ形状とした。   A hole was made in the obtained polyurethane foam, and a shaft (material: SUM22, diameter 6.0 mm, length 300 mm) was passed through the adhesive layer. Thereafter, the surface of the block-like polyurethane foam was polished and finished into a cylindrical shape, and the polyurethane foam layer had a roller shape with a diameter of 13.0 mm and a length of 250 mm (thickness on the shaft of 6 mm).

次いで、下記の表1中に示す配合にて導電性溶液を調製し、この導電性溶液に上記のシャフトつきポリウレタンフォームを浸漬して、導電性溶液をポリウレタンフォームの気泡内に含浸させた。その後、シャフトつきポリウレタンフォームを導電性溶液から取り出し、圧縮して余剰の導電性溶液を除去した後、加熱乾燥して水分等を除去して、各実施例のトナー担持体を得た。各実施例のトナー担持体において、抵抗値は、ポリウレタンフォーム層に付着させたカーボン量により調整した。また、平均セル径は、ポリウレタンフォームの密度と、ポリウレタンフォームの製造装置における、イソシアネート用タンクおよび/またはポリオールとイソシアネートとが攪拌されるヘッド部の加圧条件とを変更することにより、調整した。例えば、比較例4のトナー担持体については、製造時における上記イソシアネート用タンクおよびヘッド部の加圧は、いずれも行わなかった。   Next, a conductive solution was prepared according to the formulation shown in Table 1 below, and the polyurethane foam with the shaft was immersed in this conductive solution, and the conductive solution was impregnated in the bubbles of the polyurethane foam. Thereafter, the polyurethane foam with a shaft was taken out from the conductive solution and compressed to remove excess conductive solution, and then dried by heating to remove moisture and the like, thereby obtaining toner carriers of the respective examples. In the toner carrier of each example, the resistance value was adjusted by the amount of carbon adhered to the polyurethane foam layer. The average cell diameter was adjusted by changing the density of the polyurethane foam and the pressure condition of the isocyanate tank and / or the head portion where the polyol and isocyanate were stirred in the polyurethane foam production apparatus. For example, for the toner carrier of Comparative Example 4, neither the isocyanate tank nor the head portion was pressurized during the production.

*1)対ウレタン比率とは、ポリウレタンフォーム層の密度に対する質量%を示す。
*2)カーボン種A:W311N(ライオン(株)製,ケッチェンブラック)
*3)カーボン種B:PSMブラック(御国色素(株)製)
*4)バインダー:BS050301(エネックス(株)製,アクリル系樹脂)
*5)消泡剤:KS502(信越化学(株)製,シリコーンオイル)
* 1) The ratio of urethane to urethane indicates mass% with respect to the density of the polyurethane foam layer.
* 2) Carbon type A: W311N (Lion Corporation, Ketjen Black)
* 3) Carbon type B: PSM black (manufactured by Gokoku Color Co., Ltd.)
* 4) Binder: BS050301 (manufactured by Enex Co., Ltd., acrylic resin)
* 5) Antifoaming agent: KS502 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., silicone oil)

<比較例5>
ポリウレタンフォームとして、モールド内で発泡硬化させることにより得られたものを用いた以外は、上記比較例1等と同様にして、比較例5のトナー担持体を作製した。このポリウレタンフォームは、独立セル構造を有していた。
<Comparative Example 5>
A toner carrier of Comparative Example 5 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 and the like except that the polyurethane foam was obtained by foaming and curing in a mold. This polyurethane foam had an independent cell structure.

<画像評価>
得られた各トナー担持体を市販のプリンタに組み込んで、黒ベタ画像の均一性および現像ゴーストの発生の有無について評価した。結果は、黒ベタ画像の均一性については、紙一面で濃度が均一で、規定濃度に達している場合を○、紙一面で均一だが、規定濃度に達しない場合を○、紙一面で不均一だが、規定濃度に達している場合を△、紙一面で不均一であり、規定濃度にも達していない場合を×とした。また、現像ゴーストについては、紙後端部(紙一面の印字の後端側)に特定パターンが、印字4枚連続で転写されない場合を○、紙後端部(紙一面の印字の後端側)に特定パターンが、印字1枚目まで転写されるが、2枚目以降は消える場合を△、紙後端部(紙一面の印字の後端側)に特定パターンが、印字2枚目まで転写されるが、3枚目以降は消える場合を△、紙後端部(紙一面の印字の後端側)に特定パターンが、印字3枚目まで転写されるが、4枚目は消える場合を△、特定パターンが4枚目まで転写される場合を×とした。
<Image evaluation>
Each obtained toner carrier was incorporated into a commercially available printer, and the uniformity of the black solid image and the presence or absence of development ghost were evaluated. The results, for the uniformity of the solid black image, density is uniform with paper one side, if the ○ has reached the prescribed concentration, but uniform paper one side, the case does not reach the prescribed concentration ○ -, paper one side not The case where it was uniform but reached the specified density was indicated by Δ, and the case where it was non-uniform across the paper and did not reach the specified density was indicated as x. For development ghosts, the case where the specific pattern is not transferred continuously at the rear end of the paper (the rear end side of the print on one side of the paper) is indicated by ○ , and the rear end of the paper (the rear end of the print on the entire side of the paper). specific pattern on the side) is, as transcribed to the first sheet printing, the case 2 and subsequent sheets disappear △ +, a specific pattern to the paper rear end (rear end side of the printing paper one side), two printing The pattern is transferred up to the eye, but the case where the third and subsequent sheets disappear is Δ, and the specific pattern is transferred up to the third printed sheet on the rear end of the paper (the rear end side of the printing on one side of the paper). The case where it disappears is indicated by Δ , and the case where a specific pattern is transferred up to the fourth sheet is indicated by ×.

<透過濃度評価>
まず、現像ローラに見立てたSUS製ローラ(外径20mm)の表面に、トナーを均一に塗布した。その後、得られた各トナー担持体を、ニップ量1.5mmにて、このSUS製ローラに対して圧接させた状態で、SUS製ローラを機械的に回転させ、各トナー担持体を従動回転させて、各トナー担持体により、SUS製ローラ表面のトナーを掻き取った。5回転後に、SUS製ローラ表面の残存トナーを転写して、この残存トナー量を、透過濃度により評価した。透過濃度の測定には、マクベス社製の透過濃度測定器を用いた。この透過濃度が低いほど、トナー掻き取り性が良好である。
これらの結果を、下記の表中に示す。
<Transmission density evaluation>
First, the toner was uniformly applied to the surface of a SUS roller (outer diameter: 20 mm) that was regarded as a developing roller. Thereafter, in a state where each obtained toner carrier is pressed against the SUS roller at a nip amount of 1.5 mm, the SUS roller is mechanically rotated, and each toner carrier is driven to rotate. The toner on the surface of the SUS roller was scraped off by each toner carrier. After 5 rotations, the residual toner on the surface of the SUS roller was transferred, and the amount of the residual toner was evaluated based on the transmission density. For measuring the transmission density, a Macbeth transmission density measuring device was used. The lower the transmission density, the better the toner scraping property.
These results are shown in the table below.

上記表中に示すように、除膜処理されたポリウレタンフォーム層を有し、その平均セル径が特定範囲を満足する各実施例のトナー担持体においては、トナー掻き取り性が向上しており、良好な画像評価結果が得られていることが確かめられた。さらに、抵抗値が3〜7LogΩの範囲であると、黒ベタ画像の均一性についても良好となる。   As shown in the above table, in the toner carrier of each example having a polyurethane foam layer subjected to film removal treatment and the average cell diameter satisfying a specific range, the toner scraping property is improved, It was confirmed that good image evaluation results were obtained. Furthermore, when the resistance value is in the range of 3 to 7 LogΩ, the uniformity of the black solid image is also good.

<圧接状態での接触面積>
実施例1および比較例5のトナー担持体について、ポリウレタンフォーム層の表面付近をピンク色に着色して、圧接の有無による接触面積(表面積)の変化につき観察した。ピンク色の部分が多く見られるほど、接触面積が高いといえる。その結果を、図3中に示す。図中、(a1)は実施例1(圧接なし)、(a2)は実施例1(圧接あり)、(b1)は比較例5(圧接なし)、(b2)は比較例5(圧接あり)をそれぞれ示す写真図である。
<Contact area in pressure contact>
About the toner carrier of Example 1 and Comparative Example 5, the vicinity of the surface of the polyurethane foam layer was colored pink, and the change in contact area (surface area) due to the presence or absence of pressure contact was observed. The more pink parts are seen, the higher the contact area. The result is shown in FIG. In the figure, (a1) is Example 1 (without pressure contact), (a2) is Example 1 (with pressure contact), (b1) is Comparative Example 5 (without pressure contact), and (b2) is Comparative Example 5 (with pressure contact). FIG.

図3に示すように、独立セル構造を有する比較例5のポリウレタンフォームでは、圧接の有無による接触面積の差は見られない。これに対し、除膜処理を施した連通セル構造を有する実施例1のポリウレタンフォームでは、圧接時において表面積が増大していることがわかる。   As shown in FIG. 3, in the polyurethane foam of Comparative Example 5 having an independent cell structure, there is no difference in contact area due to the presence or absence of pressure contact. On the other hand, it can be seen that the surface area of the polyurethane foam of Example 1 having the continuous cell structure subjected to the film removal treatment is increased at the time of pressure contact.

1 シャフト
2 ポリウレタンフォーム層
10,13 トナー担持体
11 画像形成体
12 現像ローラ
14 トナー収容部
15 転写ローラ
16 帯電部
17 露光部
18 トナー掻き取り用ブレード
20 トナー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Shaft 2 Polyurethane foam layers 10 and 13 Toner carrier 11 Image forming body 12 Developing roller 14 Toner accommodating portion 15 Transfer roller 16 Charging portion 17 Exposure portion 18 Toner scraping blade 20 Toner

Claims (3)

シャフトの外周にポリウレタンフォーム層を担持してなるトナー担持体において、
前記ポリウレタンフォーム層が除膜処理されてなり、かつ、該ポリウレタンフォーム層の平均セル径が200〜300μmの範囲であることを特徴とするトナー担持体。
In the toner carrier formed by supporting a polyurethane foam layer on the outer periphery of the shaft,
A toner carrier, wherein the polyurethane foam layer is subjected to film removal treatment, and an average cell diameter of the polyurethane foam layer is in the range of 200 to 300 μm.
前記ポリウレタンフォーム層の密度が85〜110g/Lの範囲である請求項1記載のトナー担持体。   The toner carrier according to claim 1, wherein the density of the polyurethane foam layer is in the range of 85 to 110 g / L. 抵抗値が3〜7LogΩの範囲である請求項1記載のトナー担持体。   The toner carrier according to claim 1, wherein the resistance value is in the range of 3 to 7 LogΩ.
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