JP2012158712A

JP2012158712A - Ink composition, inkjet recording method, and colored body

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Publication number: JP2012158712A
Application number: JP2011020909A
Authority: JP
Inventors: Daisuke Ono; 大輔小野; Takahiko Matsui; 貴彦松井; Junya Sakuki; 順哉柵木
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2011-02-02
Filing date: 2011-02-02
Publication date: 2012-08-23

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magenta dye having hue with a high clearness suitable for inkjet recording, providing a recorded matter with fastness, and being excellent in storage stability.SOLUTION: The ink composition contains a compound represented by at least one formula (1), or a salt thereof as a dye. In the formula, a group A is a condensed polycyclic aromatic group; Ris a carboxyl group or the group A; Rand Rare each independently a hydrogen atom or the like; Rand Rmay bond to form a cycloalkylene ring with two carbon atoms on which they are substituted.

Description

本発明はインク組成物、該インク組成物が色素として含有する化合物又はその塩、インクジェット記録方法、及びこれらにより着色された着色体に関する。 The present invention relates to an ink composition, a compound contained in the ink composition as a pigment or a salt thereof, an ink jet recording method, and a colored body colored by these.

各種カラー記録方法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法、すなわちインクジェット記録方法に用いるインクの１つとして、水溶性染料を水性媒体に溶解した水性インクが使用されている。水性インクに求められる性能としては、十分な濃度の記録画像を与えること；吐出ノズルの目詰まりを生じないこと；被記録材上での乾燥性がよいこと；滲みが少ないこと；保存安定性に優れること；等が要求される。また、コンピューターのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、できるだけ忠実にフルカラーで再現するために、インクジェット記録に用いるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）のそれぞれのインクは、できるだけそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。さらに、インクジェット記録により得られる画像には、耐水性、耐湿性、耐光性及び耐ガス性（ＳＯｘ、ＮＯｘ、特にオゾンガスが挙げられる）等の画像の堅牢性が求められている。これらの中でも耐光性を大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特にＹ、Ｍ、Ｃ、及び必要に応じて用いられるブラック（Ｋ）の４原色のうち、マゼンタの記録画像は耐光性の弱いものが多いため、その改良は重要な課題の１つである。 Among various color recording methods, a water-based ink in which a water-soluble dye is dissolved in an aqueous medium is used as one of the ink-jet recording methods, that is, one of the representative methods. Yes. The performance required for water-based inks is to provide a recording image with sufficient density; no clogging of the discharge nozzles; good dryness on the recording material; little bleeding; It must be excellent. In addition, in order to reproduce the image or character information on the color display of a computer in full color as faithfully as possible, each of the yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) inks used for ink-jet recording is as much as possible. It is desirable to have a hue close to that of the standard and to be clear. Further, images obtained by inkjet recording are required to have image fastness such as water resistance, moisture resistance, light resistance and gas resistance (including SOx, NOx, especially ozone gas). Among these, the technology for greatly improving the light resistance has not been established yet, and among the four primary colors Y, M, C, and black (K) used as necessary, the recorded image of magenta is light resistant. Since many of them are weak, improvement is one of the important issues.

鮮明性、耐酸化性ガス性及び耐光性に優れるマゼンタ色素としては、アントラピリドン系色素（例えば、特許文献１〜１４参照）が挙げられる。しかし、色相、鮮明性、耐光性、耐水性、耐酸化性ガス性、及び該色素を含有するインク（組成物）の保存安定性の全てを満足させるものは依然として得られていない。
特許文献９、１２及び１３には、２分子のアントラピリドン化合物を架橋基により架橋した構造を有するマゼンタ色素、及び該色素を含有するインク組成物が開示されている。 Examples of magenta dyes that are excellent in sharpness, oxidation resistance gas resistance and light resistance include anthrapyridone dyes (for example, see Patent Documents 1 to 14). However, none satisfying all of the hue, sharpness, light resistance, water resistance, oxidation resistance gas resistance, and storage stability of the ink (composition) containing the coloring matter has yet been obtained.
Patent Documents 9, 12 and 13 disclose a magenta dye having a structure in which two molecules of an anthrapyridone compound are crosslinked by a crosslinking group, and an ink composition containing the dye.

特開平１０−３０６２２１号公報JP-A-10-306221 特開２０００−１０９４６４号公報JP 2000-109464 A 特開２０００−１６９７７６号公報JP 2000-169776 A 特開２０００−１９１６６０号公報JP 2000-191660 A 特開２０００−２５６５８７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-256587 特開２００１−７２８８４号公報JP 2001-72884 A 特開２００１−１３９８３６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-139836 国際公開２００４／１０４１０８号パンフレットInternational Publication No. 2004/104108 Pamphlet 特開２００３−１９２９３０号公報JP 2003-192930 A 特開２００５−８８６８号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-8868 特開２００５−３１４５１４号公報JP 2005-314514 A 国際公開２００６／０７５７０６号パンフレットInternational Publication 2006/0775706 Pamphlet 国際公開２００８／０６６０６２号パンフレットInternational Publication No. 2008/066062 Pamphlet 国際公開２００９／０９３４３３号パンフレットInternational Publication No. 2009/093433 Pamphlet

本発明は耐光性と耐オゾン性に優れた水溶性のマゼンタ色素（化合物）又はその塩、及びそれを含有するインク組成物、特にインクジェット記録用のインク組成物を提供する事を目的とする。 An object of the present invention is to provide a water-soluble magenta dye (compound) or a salt thereof excellent in light resistance and ozone resistance, and an ink composition containing the same, particularly an ink composition for inkjet recording.

本発明者等は前記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、下記式（１）で表される化合物又はその塩を含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させたものである。即ち本発明は、以下の１）〜１３）に関する。
１）
少なくとも１種類の下記式（１）で表される化合物又はその塩を、色素として含有するインク組成物、 As a result of intensive investigations, the present inventors have found that an ink composition containing a compound represented by the following formula (1) or a salt thereof solves the above-mentioned problems. The invention has been completed. That is, the present invention relates to the following 1) to 13).
1)
An ink composition containing at least one compound represented by the following formula (1) or a salt thereof as a pigment;

［式（１）中、
基Ａは下記式（２）で表される基を表し、
Ｒ₁₁はカルボキシ基、又は基Ａを表し、
Ｒ₃₁及びＲ₃₂はそれぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、
Ｒ₃₁とＲ₃₂は結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共にシクロアルキレン環を形成しても良い。]、 [In Formula (1),
Group A represents a group represented by the following formula (2),
R ₁₁ represents a carboxy group or a group A;
R ₃₁ and R ₃₂ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group,
R ₃₁ and R ₃₂ may combine to form a cycloalkylene ring together with the two carbon atoms that they substitute for. ],

［式（２）中、
＊は基Ａとしての結合部位を表し、
Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はシアノアルキル基を表し、
基Ｑは電子供与性の置換基を表す。］。
２）
式（１）で表される化合物又はその塩における基Ｑで表される電子供与性の置換基が、アルコキシ基、スルホ基で置換されてもよいフェノキシ基、アルキル基、及びスルホ基で置換されてもよいアリール基よりなる群から選択される基である前記１）に記載のインク組成物。
３）
式（１）で表される化合物又はその塩におけるＲ₃₁及びＲ₃₂が、それぞれ独立に水素原子、若しくはＣ１−Ｃ６アルキル基であるか、又は、Ｒ₃₁とＲ₃₂が結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共にＣ５−Ｃ１０シクロアルキレン環を形成している前記１）又は２）に記載のインク組成物。
４）
式（１）中、
基Ａが式（２）で表される基であり、
Ｒ₁₁がカルボキシ基、又は基Ａであり、
Ｒ₃₁及びＲ₃₂がそれぞれ独立に水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ₃₁とＲ₃₂は結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共にＣ５−Ｃ１２シクロアルキレン環を形成してもよく、
該式（２）中、
＊が基Ａとしての結合部位であり、
Ｒ₂₁が水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基、又はシアノＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
基ＱがＣ１−Ｃ６アルコキシ基、スルホ基で置換されてもよいフェノキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、及びスルホ基で置換されてもよいＣ６−Ｃ１４アリール基よりなる群から選択される基である、
前記１）に記載のインク組成物。
５）
水溶性有機溶剤をさらに含有する前記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物。
６）
インクジェット記録に用いる前記５）に記載のインク組成物。
７）
前記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
８）
被記録材が情報伝達用シートである、前記７）に記載のインクジェット記録方法。
９）
情報伝達用シートが多孔性無機物を含有するインク受容層を有するシートである、前記８）に記載のインクジェット記録方法。
１０）
前記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
１１）
前記７）乃至９）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
１２）
前記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
１３）
下記式（１）で表される化合物又はその塩、 [In Formula (2),
* Represents the binding site as group A;
R ₂₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or a cyanoalkyl group,
The group Q represents an electron donating substituent. ].
2)
The electron-donating substituent represented by the group Q in the compound represented by the formula (1) or a salt thereof is substituted with an alkoxy group, a phenoxy group that may be substituted with a sulfo group, an alkyl group, or a sulfo group. The ink composition as described in 1) above, which is a group selected from the group consisting of aryl groups.
3)
R ₃₁ and R ₃₂ in the compound represented by the formula (1) or a salt thereof are each independently a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, or R ₃₁ and R ₃₂ are bonded, The ink composition according to 1) or 2), wherein a C5-C10 cycloalkylene ring is formed with two carbon atoms each substituted.
4)
In formula (1),
Group A is a group represented by Formula (2),
R ₁₁ is a carboxy group or a group A,
R ₃₁ and R ₃₂ are each independently a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ₃₁ and R ₃₂ may combine to form a C5-C12 cycloalkylene ring with the two carbon atoms each replacing them;
In the formula (2),
* Is the binding site as group A;
R ₂₁ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, a hydroxy C1-C6 alkyl group, or a cyano C1-C6 alkyl group,
The group Q is a group selected from the group consisting of a C1-C6 alkoxy group, a phenoxy group optionally substituted with a sulfo group, a C1-C6 alkyl group, and a C6-C14 aryl group optionally substituted with a sulfo group. ,
The ink composition as described in 1) above.
5)
The ink composition according to any one of 1) to 4), further including a water-soluble organic solvent.
6)
The ink composition as described in 5) above, which is used for inkjet recording.
7)
An ink jet recording method for performing recording by ejecting the droplets of the ink composition according to any one of 1) to 6) according to a recording signal and attaching the droplets to a recording material.
8)
The inkjet recording method according to 7), wherein the recording material is an information transmission sheet.
9)
The ink jet recording method according to 8), wherein the information transmission sheet is a sheet having an ink receiving layer containing a porous inorganic substance.
10)
A colored body colored with the ink composition according to any one of 1) to 6).
11)
A colored body colored by the inkjet recording method according to any one of 7) to 9).
12)
The inkjet printer with which the container containing the ink composition as described in any one of said 1) thru | or 6) was loaded.
13)
A compound represented by the following formula (1) or a salt thereof,

［式（２）中、
＊は基Ａとしての結合部位を表し、
Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はシアノアルキル基を表し、
基Ｑは電子供与性の置換基を表す。］。 [In Formula (2),
* Represents the binding site as group A;
R ₂₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or a cyanoalkyl group,
The group Q represents an electron donating substituent. ].

本発明により、耐光性と耐オゾン性に優れた水溶性のマゼンタ色素（化合物）又はその塩、及びそれを含有するインク組成物、特にインクジェット記録用のインク組成物を提供する事ができた。 According to the present invention, it was possible to provide a water-soluble magenta dye (compound) excellent in light resistance and ozone resistance or a salt thereof, and an ink composition containing the same, particularly an ink composition for inkjet recording.

本発明を詳細に説明する。
本明細書においては、煩雑さを避けるため特に断りがない限り、「化合物又はその塩」の両者を含めて、単に「化合物」と簡略化して以下記載し、「化合物又はその塩」の両者を意味するものとする。 The present invention will be described in detail.
In this specification, unless otherwise specified, in order to avoid complications, both “compound or salt thereof”, including both “compound or salt thereof”, are simply described as “compound” below, and both “compound or salt thereof” are referred to. Shall mean.

本発明のインク組成物は、少なくとも１種類の前記式（１）で表される、水溶性の本発明の化合物を色素として含有する、実質的に溶液の水性インク組成物である。
該式（１）で表される化合物について記載する。 The ink composition of the present invention is a substantially aqueous ink composition containing a water-soluble compound of the present invention represented by the formula (1) as a coloring matter.
It describes about the compound represented by this Formula (1).

前記式（１）で表される化合物中、基Ａは前記式（２）で表される基を表す。
式（２）中、「＊」で示した炭素原子は、基Ａとしての結合部位を表す。 In the compound represented by the formula (1), the group A represents a group represented by the formula (2).
In the formula (2), the carbon atom indicated by “*” represents a binding site as the group A.

式（２）中、Ｒ₂₁におけるアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のものが挙げられ、直鎖又は環状のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ５、より好ましくはＣ１−Ｃ４の範囲が挙げられる。但し、分岐鎖又は環状のものについてはＣ３−Ｃ６の炭素数の範囲が好ましく挙げられる。
具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、といった分岐鎖のもの；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、メチル、エチル、シクロヘキシルが挙げられ、メチル又はシクロヘキシルがより好ましく、メチルが特に好ましい。 In formula (2), examples of the alkyl group for R ₂₁ include straight-chain, branched-chain, or cyclic groups, with straight-chain or cyclic groups being preferred, and straight-chain groups being more preferred. The range of carbon number is usually C1-C6, preferably C1-C5, more preferably C1-C4. However, for a branched chain or cyclic group, a range of C3-C6 carbon number is preferably mentioned.
Specific examples include straight chain such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl and n-hexyl; branched such as isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, isopentyl and tert-pentyl. A chain; a cyclic group such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl; and the like. Preferable specific examples include methyl, ethyl and cyclohexyl, methyl or cyclohexyl is more preferable, and methyl is particularly preferable.

Ｒ₂₁におけるヒドロキシアルキル基又はシアノアルキル基としては、前記「Ｒ₂₁におけるアルキル基」における任意の炭素原子にヒドロキシ基又はシアノ基が置換したものが挙げられ、同一の炭素原子に該ヒドロキシ基又はシアノ基と、アントラピリドン環を構成する窒素原子の両者が置換しないものが好ましい。アルキル部分の構成は、前記「Ｒ₂₁におけるアルキル基」に挙げたものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。ヒドロキシ基の置換数としては通常１〜３つ、好ましくは１又は２つ、より好ましくは１つが挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としては、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル等のアルキル部分が直鎖のもの；１−ヒドロキシ−２−プロピル、１−ヒドロキシ−２−ブチル、１−ヒドロキシ−３−ブチル、２−ヒドロキシ−３−ペンチル、２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル等のアルキル部分が分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、２−ヒドロキシエチルが挙げられる。
また、シアノアルキル基の具体例としては、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、３−シアノプロピル、３−シアノブチル、４−シアノブチル等のアルキル部分が直鎖のもの；１−シアノ−２−プロピル、１−シアノ−２−ブチル、１−シアノ−３−ブチル、２−シアノ−３−ペンチル、２−シアノ−１，１−ジメチルエチル等のアルキル部分が分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、２−シアノエチルが挙げられる。 The hydroxyalkyl group or a cyanoalkyl group in R _21, wherein hydroxyl group or a cyano group to any carbon atom in the include those substituted "alkyl group in R ₂₁ ', the hydroxy group or a cyano to the same carbon atom Those in which both the group and the nitrogen atom constituting the anthrapyridone ring are not substituted are preferred. Examples of the structure of the alkyl moiety include the same ones as described above for “alkyl group in R ₂₁ ”, including preferable ones. The number of substitution of the hydroxy group is usually 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1.
Specific examples of the hydroxyalkyl group include those having a linear alkyl moiety such as 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 3-hydroxybutyl, 4-hydroxybutyl, etc .; 1-hydroxy-2-propyl , 1-hydroxy-2-butyl, 1-hydroxy-3-butyl, 2-hydroxy-3-pentyl, 2-hydroxy-1,1-dimethylethyl and the like are branched; A preferred specific example is 2-hydroxyethyl.
Specific examples of the cyanoalkyl group include those in which an alkyl moiety such as 2-cyanoethyl, 2-cyanopropyl, 3-cyanopropyl, 3-cyanobutyl, 4-cyanobutyl and the like is linear; 1-cyano-2-propyl, Examples thereof include those in which an alkyl moiety such as 1-cyano-2-butyl, 1-cyano-3-butyl, 2-cyano-3-pentyl, 2-cyano-1,1-dimethylethyl is branched; A preferred specific example is 2-cyanoethyl.

前記のうち、好ましいＲ₂₁としては水素原子、又はアルキル基が挙げられ、アルキル基がより好ましい。 Among the above, preferable R ₂₁ includes a hydrogen atom or an alkyl group, and an alkyl group is more preferable.

式（２）中、基Ｑは電子供与性の基を表し、アルコキシ基、スルホ基で置換されてもよいフェノキシ基、アルキル基、及びスルホ基で置換されてもよいアリール基よりなる群から選択される基が好ましく、これらの中ではアルコキシ基が特に好ましい。 In the formula (2), the group Q represents an electron donating group, and is selected from the group consisting of an alkoxy group, a phenoxy group that may be substituted with a sulfo group, an alkyl group, and an aryl group that may be substituted with a sulfo group. Of these, the alkoxy group is particularly preferable.

基Ｑにおけるアルコキシ基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ５、より好ましくはＣ１−Ｃ４の範囲が挙げられる。但し、分岐鎖のものについてはＣ３−Ｃ６の炭素数の範囲が好ましく挙げられる。
具体例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペンチロキシ、ｎ−ヘキシロキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、イソペンチロキシ、ｔｅｒｔ−ペンチロキシ、といった分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、メトキシ、エトキシが挙げられ、メトキシが特に好ましい。 Examples of the alkoxy group in the group Q include straight-chain or branched ones, and straight-chain ones are preferred. The range of carbon number is usually C1-C6, preferably C1-C5, more preferably C1-C4. However, for the branched chain, a C3-C6 carbon number range is preferred.
Specific examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-pentyloxy, n-hexyloxy and the like; isopropoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, isopentyloxy, tert-pentyloxy , Etc., and the like. Preferable specific examples include methoxy and ethoxy, and methoxy is particularly preferable.

基Ｑにおけるスルホ基で置換されてもよいフェノキシ基としては、フェノキシ；２−スルホフェノキシ、３−スルホフェノキシ、４−スルホフェノキシ等のスルホ基が１つ置換したフェノキシ基；等が挙げられる。 Examples of the phenoxy group which may be substituted with the sulfo group in the group Q include phenoxy; a phenoxy group in which one sulfo group such as 2-sulfophenoxy, 3-sulfophenoxy, 4-sulfophenoxy and the like is substituted;

基Ｑにおけるアルキル基としては、前記「Ｒ₂₁におけるアルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。 Examples of the alkyl group in the group Q include the same as those described above for the “alkyl group in R ₂₁ ”, including preferable ones.

基Ｑにおけるスルホ基で置換されてもよいアリール基としては、スルホ基で置換されてもよい、炭素数の範囲が通常Ｃ６−Ｃ１４、好ましくはＣ６−Ｃ１０のアリール基が挙げられる。その具体例としては、フェニル、ナフチル、アンスラニル；２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフェニル等のスルホ基が１つ置換したフェニル基；等が挙げられる。これらの中ではフェニル、スルホ基が１つ置換したフェニル又はナフチルが好ましい。 The aryl group that may be substituted with the sulfo group in the group Q includes an aryl group that may be substituted with a sulfo group and generally has a carbon number range of C6-C14, preferably C6-C10. Specific examples thereof include phenyl, naphthyl, anthranyl; a phenyl group substituted with one sulfo group such as 2-sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 4-sulfophenyl; and the like. Of these, phenyl, phenyl substituted with one sulfo group, or naphthyl are preferred.

基Ｑの置換位置は特に制限されないが、基Ｑが置換するベンゼン環に結合するカルボニル基、及びスルホ基の置換位置をそれぞれ１位、及び３位として、４位又は６位に置換するのが好ましく、４位に置換するのが特に好ましい。 The substitution position of the group Q is not particularly limited, but the substitution position of the carbonyl group and the sulfo group bonded to the benzene ring substituted by the group Q is 1-position and 3-position, respectively, and the 4-position or 6-position is substituted. The substitution at the 4-position is particularly preferred.

式（２）で表される基中、Ｒ₂₁、基Ｑ、及び基Ｑの置換位置において、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士の組み合わせや、好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。 In the group represented by the formula (2), in the substitution positions of R ₂₁ , the group Q, and the group Q, a preferable combination is more preferable, and a more preferable combination is more preferable. The same applies to combinations of preferable ones and combinations of preferable ones and more preferable ones.

式（１）中、Ｒ₁₁はカルボキシ基、又は基Ａを表す。Ｒ₁₁における基Ａは、前記式（２）で表される基と同じものが挙げられる。Ｒ₁₁が基Ａであるとき、式（２）中のＲ₂₁乃至Ｒ_２４における好ましいもの同士等の組み合わせについても、前記と同様である。またこのとき、式（１）における基ＡとＲ₁₁は、それぞれ独立に同じものでも異なるものでもよく、同じものであるのが好ましい。 In formula (1), R ₁₁ represents a carboxy group or a group A. Examples of the group A in R ₁₁ include the same groups as those represented by the formula (2). When R ₁₁ is group A, the preferred combinations of R _{21 to} R ₂₄ in formula (2) are the same as described above. At this time, the groups A and R ₁₁ in the formula (1) may be the same or different from each other, and are preferably the same.

式（１）中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂におけるアルキル基としては、前記「Ｒ₂₁におけるアルキル基」に記載のものと、好ましいもの等を含めて同じものが挙げられる。それらの中でもＲ₃₁及びＲ₃₂としては、直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、直鎖のものがより好ましい。 In formula (1), examples of the alkyl group for R ₃₁ and R ₃₂ include the same ones as described above for “alkyl group for R ₂₁ ”, including preferable ones. Among them, R ₃₁ and R ₃₂ are preferably linear or branched, and more preferably linear.

Ｒ₃₁とＲ₃₂が結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共にシクロアルキレン環を形成するとき、該シクロアルキレン環の炭素数の範囲としては通常Ｃ５−Ｃ１０、好ましくはＣ５−Ｃ８、より好ましくはＣ５又はＣ６、特に好ましくはＣ６のものが挙げられる。その具体例としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロへプチレン、シクロオクチレン、シクロノニレン、シクロデシレン等が挙げられる。これらの中ではシクロヘキシレンが好ましく挙げられる。 When R ₃₁ and R ₃₂ are combined to form a cycloalkylene ring with two carbon atoms each substituting, the carbon number range of the cycloalkylene ring is usually C5-C10, preferably C5-C8, More preferred is C5 or C6, and particularly preferred is C6. Specific examples thereof include cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene, cyclooctylene, cyclononylene, cyclodecylene and the like. Of these, cyclohexylene is preferred.

好ましいＲ₃₁及びＲ₃₂としては水素原子、メチル基又はＲ₃₁とＲ₃₂が結合したシクロヘキシレンが挙げられ、水素原子及びメチルがより好ましく、水素原子が特に好ましい。 Preferred examples of R ₃₁ and R ₃₂ include a hydrogen atom, a methyl group, or cyclohexylene in which R ₃₁ and R ₃₂ are bonded, a hydrogen atom and methyl are more preferred, and a hydrogen atom is particularly preferred.

好ましいＲ₃₁及びＲ₃₂としては水素原子、メチル基、又はＲ₃₁とＲ₃₂が結合したシクロヘキシレンが挙げられ、水素原子及びアルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基）がより好ましく、水素原子が特に好ましい。 Preferable R ₃₁ and R ₃₂ include a hydrogen atom, a methyl group, or cyclohexylene in which R ₃₁ and R ₃₂ are bonded, a hydrogen atom and an alkyl group (preferably a C1-C6 alkyl group) being more preferable, and a hydrogen atom being Particularly preferred.

前記式（１）における基Ａ、Ｒ₁₁、Ｒ₃₁及びＲ₃₂、式（２）で表される基におけるＲ₂₁、基Ｑ、及び基Ｑの置換位置について、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせた化合物はさらに好ましい。さらに好ましいもの同士の組み合わせや、好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。 A compound in which preferable ones are combined with respect to the substitution positions of the groups A, R ₁₁ , R ₃₁ and R _{32 in} the formula (1), R _{21 in} the group represented by the formula (2), the group Q and the group Q More preferred are compounds obtained by combining more preferred ones. The same applies to combinations of preferable ones and combinations of preferable ones and more preferable ones.

前記式（１）で表される化合物の塩は、無機又は有機陽イオンと形成する塩である。無機陽イオンと形成する塩としては、アルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウムの各陽イオン；又は、アンモニウム（ＮＨ_４ ^＋）；と形成する塩等が好ましく挙げられる。
有機陽イオンと形成する塩としては、下記式（３）で表される有機アンモニウムと形成する塩等が好ましく挙げられる。 The salt of the compound represented by the formula (1) is a salt formed with an inorganic or organic cation. Preferred examples of salts formed with inorganic cations include salts formed with alkali metals such as lithium, sodium and potassium cations; or ammonium (NH ₄ ⁺ ).
Preferred examples of the salt formed with the organic cation include a salt formed with an organic ammonium represented by the following formula (3).

式（３）中、Ｚ₁乃至Ｚ₄はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表わし、Ｚ₁乃至Ｚ₄の少なくともいずれか１つは水素原子以外の基である。 In formula (3), Z _{1 to} Z ₄ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a hydroxyalkoxyalkyl group, and at least one of Z _{1 to} Z ₄ is a group other than a hydrogen atom. is there.

式（３）中、Ｚ₁乃至Ｚ₄における具体例としては、メチル、エチル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等のＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基）；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基）；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキル基（好ましくはヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基）；等が挙げられる。 In formula (3), specific examples of Z _{1 to} Z ₄ include C1-C6 alkyl groups (preferably C1-C4 alkyl groups) such as methyl, ethyl, butyl, pentyl, hexyl; hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl Hydroxy C1-C6 alkyl groups (preferably hydroxy C1-C4 alkyl groups) such as 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 3-hydroxybutyl, 2-hydroxybutyl; Hydroxy C1-C6 alkoxy C1-C6 alkyl groups (preferably hydroxy C1-C4 alkoxy C1-C4 alkyl groups) such as hydroxyethoxyethyl, 3-hydroxyethoxypropyl, 3-hydroxyethoxybutyl, 2-hydroxyethoxybutyl; Can be mentioned.

これらのうちより好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アンモニウム等の各陽イオンと形成する塩が挙げられる。これらの中で特に好ましいものとしては、リチウム、アンモニウム及びナトリウムの各塩が挙げられる。 Of these, more preferred are salts formed with cations such as sodium, potassium, lithium, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, and ammonium. . Among these, lithium, ammonium and sodium salts are particularly preferable.

式（１）で表される化合物の塩は、単一の塩；複数種類の混塩；又は、遊離酸と塩との混合物；等のいずれであってもよい。式（１）で表される化合物は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質；又は、該化合物を含有するインクの性能、特に堅牢性に関する性能；等が変化する場合もある。このため目的とするインクの性能等に応じて、塩の種類を選択することも好ましく行われる。
遊離酸から各種の塩を造塩する方法；各種の塩から遊離酸を得る方法；特定の塩から他の塩へ塩を交換する方法；等については、いずれも当業者であれば周知の方法が使用できる。 The salt of the compound represented by the formula (1) may be any of a single salt, a plurality of kinds of mixed salts, or a mixture of a free acid and a salt. The compound represented by the formula (1) may vary in physical properties such as solubility, or the performance of ink containing the compound, particularly in terms of fastness, depending on the type of salt. For this reason, it is also preferable to select the type of salt according to the performance of the target ink.
Methods for producing various salts from free acids; methods for obtaining free acids from various salts; methods for exchanging salts from specific salts to other salts; Can be used.

本発明の前記式（１）で表される化合物の具体例を下記表１乃至４に示すが、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。
各表中、「基Ａ」は式（２）で表される基を意味し、Ｒ₂₁及び基Ｑは、式（２）におけるＲ₂₁及び基Ｑに対応する。
また、Ｒ₁₁の欄に「Ａ」と記載したものは、Ｒ₁₁が基Ａである化合物を意味し、このときは式（１）における基ＡとＲ₁₁が共に、式（２）で表される同じ基であることを意味する。また、基Ｑの欄で先頭に数字を付与したものは、前記した基Ｑの置換位置を意味する。一例として、基Ｑの欄における「４−ＯＭｅ」は、基Ｑが４位に置換したメトキシ基であることを意味する。
また、Ｒ₃₁とＲ₃₂の欄にまたがって記載した「ｃＨｅｘ」は「シクロヘキシレン」を意味し、前記式（１）において、Ｒ₃₁とＲ₃₂が結合して、これらがそれぞれ置換する２つの炭素原子と共に形成したシクロヘキシレン環を意味する。 Specific examples of the compound represented by the formula (1) of the present invention are shown in the following Tables 1 to 4, but the present invention is not limited to these specific examples.
In the tables, "group A" means a group represented by the formula (2), R ₂₁ and radicals Q corresponds to R ₂₁ and the group Q in formula (2).
Table Further, those described as "A" in the column for R ₁₁ means a compound R ₁₁ is a group A, group A and R ₁₁ in the formula (1) in this case are both in formula (2) Means the same group. Moreover, what added the number to the head in the column of the group Q means the substitution position of the above-mentioned group Q. As an example, “4-OMe” in the column of group Q means that the group Q is a methoxy group substituted at the 4-position.
In addition, “cHex” described across the columns of R ₃₁ and R ₃₂ means “cyclohexylene”. In the formula (1), R ₃₁ and R ₃₂ are bonded to each other, and two of them are substituted. It means a cyclohexylene ring formed with carbon atoms.

前記した以外の各表中の略号等の意味は、それぞれ以下の通りである。
Ｈ：水素原子。
Ｍｅ：メチル基。
Ｅｔ：エチル基。
ｎ−Ｐｒ：ｎ−プロピル基。
ＨＯ（ＣＨ₂）₂−：２−ヒドロキシエチル基。
ＮＣ（ＣＨ₂）₂−：２−シアノエチル基。
ＯＭｅ：メトキシ基。 Meanings of abbreviations and the like in each table other than those described above are as follows.
H: A hydrogen atom.
Me: methyl group.
Et: ethyl group.
n-Pr: n-propyl group.
HO (CH ₂ ) ₂ —: 2-hydroxyethyl group.
_{_{NC (CH 2) 2 -:}} 2- cyanoethyl group.
OMe: Methoxy group.

以下に式（１）で表される化合物の製造方法を記載する。なお下記式（４）〜式（６）中に記載のＲ₂₁、Ｒ₃₁及びＲ₃₂、及び基Ｑは、前記式（１）又は式（２）におけるのと同じ意味を表す。
なお、製造方法中に記載の化合物のモル数等については代表的な例であり、当業者であれば、必要に応じて適宜増減が可能なことを理解できる。
前記の特許文献１２等に記載の公知の方法、又はその方法に準じて合成を行うことにより、下記式（４）の化合物が得られる。 The production method of the compound represented by the formula (1) is described below. In addition, R <_21> , R <_31> and R _<32> and group Q described in the following formulas (4) to (6) have the same meaning as in formula (1) or formula (2).
The number of moles of the compound described in the production method is a typical example, and those skilled in the art can understand that it can be appropriately increased or decreased as necessary.
A compound represented by the following formula (4) is obtained by synthesizing according to the known method described in Patent Document 12 or the like, or the method.

得られた式（４）の化合物１モルに、必要に応じて陰及び／又は陽イオン交換樹脂；水酸化ナトリウム水溶液；等を加えてｐＨ７の水溶液として中和した後、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコールやポリオール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；等の溶媒中、下記式（５）の化合物０．５〜５モルと３０〜１００℃で反応させることにより下記式（６）の化合物が得られる。
なお、中和後の式（４）の化合物を含む水溶液はそのまま使用してもよいが、例えばＣ１−Ｃ４アルコール等の水溶性有機溶剤等を加えて目的物を固体として得た後、これを乾燥させて次の反応に使用する方が好ましい。 To 1 mol of the obtained compound of the formula (4), an anionic and / or cation exchange resin; an aqueous sodium hydroxide solution; and the like are added as necessary to neutralize the aqueous solution with pH 7, and then water; methanol, ethanol, Alcohols and polyols such as ethylene glycol; amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; And 30 to 100 ° C. to obtain a compound of the following formula (6).
The aqueous solution containing the compound of the formula (4) after neutralization may be used as it is. For example, after adding a water-soluble organic solvent such as C1-C4 alcohol to obtain the target product as a solid, It is preferable to dry it and use it for the next reaction.

得られた式（６）の化合物１モルと、酢酸銅、硫酸銅、ハロゲン化銅（例えば塩化銅、ヨウ化銅等）等の銅化合物１モルとを、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール等アルコールやポリオール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；等の溶媒（好ましくは水）中、ｐＨ５〜９、１０〜１００℃で反応させることにより前記式（１）で表される化合物が得られる。
なお、この反応におけるｐＨの調整には任意の塩基が使用できる。例えば、アルカリ金属の炭酸塩（例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）等が好ましく挙げられる。 1 mol of the obtained compound of formula (6) and 1 mol of a copper compound such as copper acetate, copper sulfate, copper halide (eg, copper chloride, copper iodide, etc.), water; methanol, ethanol, ethylene glycol, etc. Reaction in amides such as alcohols and polyols; N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, etc. (preferably water) at pH 5-9 and 10-100 ° C. To obtain the compound represented by the formula (1).
In addition, arbitrary bases can be used for adjustment of pH in this reaction. For example, alkali metal carbonates (for example, lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc.), alkali metal hydroxides (for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.) and the like are preferable.

前記式（１）で表される化合物は、該化合物の総質量中に不純物として含有する金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム等）及び硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム等）等の、無機不純物の少ないものを用いるのが好ましい。その含有量の目安は例えば１質量％以下程度である。下限は検出機器の検出限界以下、すなわち０質量％でもよい。無機不純物の含有量が少ない化合物を製造する方法としては、例えば逆浸透膜を用いる公知の方法；Ｃ１−Ｃ４アルコール（又は場合により含水の該アルコール）等を用いて懸濁精製する方法；又は、陰及び陽イオン交換樹脂を適宜用いる公知の方法；等により脱塩処理する方法が挙げられる。
本発明のインク組成物は、前記式（１）で表される化合物を色素として含有し、該化合物を水又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤を含有する水）に溶解したものである。本発明のインク組成物は、例えば前記式（１）で表される化合物の合成工程における、最終工程終了後の反応液等を、インク組成物の製造に直接使用することができる。また前記反応液から目的物を、例えば晶析；又はスプレー乾燥；等の操作により単離し、これを乾燥させた後、インク組成物に使用することもできる。
本発明のインク組成物は、前記式（１）で表される化合物を通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、さらに好ましくは２〜１０質量％含有する。本発明のインク組成物は、水溶性有機溶剤を０〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％；またインク調製剤を０〜１０重量％；それぞれ含有してもよい。水溶性有機溶剤は、染料の溶解、乾燥の防止、粘度の調整、浸透の促進、表面張力の調整、消泡等の効果を期待して使用され、インク組成物中に含有する方が好ましい。 The compound represented by the formula (1) includes inorganic impurities such as metal cation chlorides (for example, sodium chloride) and sulfates (for example, sodium sulfate) contained as impurities in the total mass of the compound. It is preferable to use a small amount. The standard of the content is, for example, about 1% by mass or less. The lower limit may be equal to or lower than the detection limit of the detection device, that is, 0% by mass. As a method for producing a compound having a low content of inorganic impurities, for example, a known method using a reverse osmosis membrane; a method for suspension purification using a C1-C4 alcohol (or optionally a hydrous alcohol); or Examples include a known method using an anion and a cation exchange resin as appropriate;
The ink composition of the present invention contains the compound represented by the formula (1) as a coloring matter and dissolves the compound in water or an aqueous solvent (water containing a water-soluble organic solvent described later). In the ink composition of the present invention, for example, the reaction liquid after completion of the final step in the step of synthesizing the compound represented by the formula (1) can be directly used for the production of the ink composition. In addition, the target product can be isolated from the reaction solution, for example, by crystallization; or spray drying; and the like, dried, and then used in the ink composition.
The ink composition of the present invention usually contains 0.1 to 20% by mass, preferably 1 to 15% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass of the compound represented by the formula (1). The ink composition of the present invention may contain a water-soluble organic solvent in an amount of 0 to 30% by mass, preferably 5 to 20% by mass; and an ink preparation agent in an amount of 0 to 10% by mass. The water-soluble organic solvent is used in view of effects such as dye dissolution, drying prevention, viscosity adjustment, penetration penetration, surface tension adjustment, and defoaming, and is preferably contained in the ink composition.

本発明のインク組成物は、少なくとも１種類の前記式（１）で表される化合物を含有する組成物であり、化合物の種類、及びその数は特に制限されない。例えばインク組成物の色相や印字濃度等を、望みのものに（微）調整する等の目的で、複数の化合物を配合してもよい。
１例として、式（１）におけるＲ₁₁が、式（２）で表される基である化合物と、カルボキシ基である化合物とを配合してもよく、両化合物の配合比率も特に制限されない。印字濃度や各種の画像堅牢性等を考慮すると、この両者を配合する際の目安としては、ＨＰＬＣの面積比で、前者／後者の比率が小数点以下１桁目を四捨五入して通常９９／１〜１／９９、好ましくは９７／３〜３／９７、より好ましくは９５／５〜５／９５、特に好ましくは９３／７〜１０／９０の配合比率がそれぞれ挙げられる。なお、ＨＰＬＣ面積比を算出する際に用いる検出波長は２５４ｎｍが好ましい。 The ink composition of the present invention is a composition containing at least one compound represented by the formula (1), and the type and number of the compound are not particularly limited. For example, a plurality of compounds may be blended for the purpose of (finely) adjusting the hue, print density, etc. of the ink composition to a desired one.
As an example, a compound in which R ₁₁ in Formula (1) is a group represented by Formula (2) and a compound that is a carboxy group may be blended, and the blending ratio of both compounds is not particularly limited. Considering the print density and various image fastnesses, as a guideline for blending both, the former is the HPLC area ratio, and the former / the latter ratio is rounded off to the first decimal place, usually 99/1 The blending ratio is 1/99, preferably 97/3 to 3/97, more preferably 95/5 to 5/95, and particularly preferably 93/7 to 10/90. The detection wavelength used when calculating the HPLC area ratio is preferably 254 nm.

本発明のインク組成物に使用しうる水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１−Ｃ４アルカノール（アルコール）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の複素環式尿素類；アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル又はエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の、多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン；又はジメチルスルホキシド；等が挙げられる。 Examples of water-soluble organic solvents that can be used in the ink composition of the present invention include C1-C4 alkanols (alcohols) such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, and tert-butanol. ); Carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethyl Heterocyclic ureas such as hexahydropyrimido-2-one; ketones or ketoalcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene rubber C2-C6 such as coal, 1,2- or 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol Mono, oligo or polyalkylene glycol or thioglycol having an alkylene unit; polyol (triol) such as glycerin, hexane-1,2,6-triol; ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono Ethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether Ether or the like triethylene glycol monoethyl ether, C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols; .gamma.-butyrolactone; or dimethyl sulfoxide and the like.

前記のうち好ましいものとしては、イソプロパノール、グリセリン、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられ、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ブチルカルビトール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。 Among these, preferred are isopropanol, glycerin, mono-, di- or triethylene glycol, dipropylene glycol, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, diethylene glycol monobutyl ether, more preferably isopropanol, glycerin, Examples include butyl carbitol, 2-pyrrolidone, and N-methyl-2-pyrrolidone.
These water-soluble organic solvents are used alone or in combination.

以下、本発明のインク組成物を調製する際に使用しうるインク調製剤について説明する。インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤および界面活性剤等が挙げられる。 Hereinafter, the ink preparation agent that can be used in preparing the ink composition of the present invention will be described. Examples of the ink preparation agent include antiseptic / antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust preventives, water-soluble ultraviolet absorbers, water-soluble polymer compounds, dye solubilizers and surfactants.

防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系等の化合物が挙げられる。
有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられる。
ピリジンオキシド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキシドナトリウムが挙げられる。
イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、無水酢酸ナトリウム、及びアベシア社製、商品名：プロクセル^RTMＧＸＬ（Ｓ）、プロクセル^RTMＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
なお、本明細書において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。 Examples of the antiseptic / antifungal agent include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, N-haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, Benzothiazole, isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiadiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone And benzyl bromacetate compounds.
An example of the organic halogen compound is sodium pentachlorophenol.
Examples of pyridine oxide compounds include sodium 2-pyridinethiol-1-oxide.
Examples of the isothiazoline-based compound include 1,2-benzisothiazoline-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5- Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one magnesium chloride, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one calcium chloride and the like It is done.
Other antiseptic and antifungal agents include sodium sorbate, sodium benzoate, anhydrous sodium acetate, and Avecia, trade names: Proxel ^RTM GXL (S), Proxel ^RTM XL-2 (S), and the like.
In the present specification, the superscript “RTM” means a registered trademark.

ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを７．５〜１１．０の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；又は炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；等が挙げられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink in the range of 7.5 to 11.0 without adversely affecting the prepared ink. For example, alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water); or lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate And alkali metal carbonates.

キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of chelating reagents include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uracil diacetate, and the like.

防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.

水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、それぞれスルホ化されたベンゾフェノンやベンゾトリアゾール等が挙げられる。
水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等が挙げられる。 Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include sulfonated benzophenone and benzotriazole, respectively.
Examples of the water-soluble polymer compound include polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, polyamines and polyimines.

界面活性剤としては、例えばアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the surfactant include an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.

アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and their salts, N-acyl methyl taurates, alkyl sulfates polyoxyalkyl ether sulfates Salt, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfate , Diethylhexylsylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like.

カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.

両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、日信化学社製、商品名：サーフィノール^RTM１０４Ｅ、同１０４ＰＧ５０、同８２、同４６５、オルフィン^RTMＳＴＧ等；等が挙げられる。
これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Specific examples other, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name; acetylene alcohol such as-1-hexyne-3-ol: Surfynol ^RTM 104E, the 104PG50, 82, 465, Olfine ^RTM STG and the like; etc. Is mentioned.
These ink preparation agents are used alone or in combination.

本発明のインク組成物は水性インク組成物であり、前記式（１）で表される化合物を水又は水性溶媒に、必要に応じて前記インク調製剤等と共に、溶解させることによって製造できる。 The ink composition of the present invention is an aqueous ink composition and can be produced by dissolving the compound represented by the formula (1) in water or an aqueous solvent together with the ink preparation agent or the like as necessary.

本発明のインク組成物の製造方法において、各成分を溶解させる順序には特に制限はない。水又は前記水性溶媒に式（１）で表される化合物を溶解させた後、インク調製剤を添加してもよいし、該化合物を水に溶解させた後、水性溶媒、インク調製剤を添加してもよい。またこれらと順序が異なっていてもよい。さらに、本発明の化合物の合成反応における最終工程終了後の反応液；又は本発明の化合物に対して逆浸透膜による脱塩処理を行うことにより得られた水溶液；等に、水溶性有機溶剤、インク調製剤等を適宜添加してインク組成物を製造してもよい。
インク組成物の調製に用いる水は、イオン交換水又は蒸留水等の不純物の少ないものが好ましい。このようにして調製されたインク組成物は、必要に応じてメンブランフィルター等を用いて精密濾過を行うことにより夾雑物を除いてもよい。該インク組成物をインクジェット記録に用いるときは、精密濾過を行うことが好ましい。精密濾過を行うフィルターの孔径は通常１μｍ〜０．１μｍ、好ましくは０．８μｍ〜０．１μｍである。 In the method for producing the ink composition of the present invention, the order in which the components are dissolved is not particularly limited. After dissolving the compound represented by formula (1) in water or the aqueous solvent, an ink preparation agent may be added, or after dissolving the compound in water, an aqueous solvent or ink preparation agent is added. May be. Also, the order may be different from these. Furthermore, a reaction solution after completion of the final step in the synthesis reaction of the compound of the present invention; or an aqueous solution obtained by subjecting the compound of the present invention to a desalting treatment with a reverse osmosis membrane; You may manufacture an ink composition by adding an ink preparation agent etc. suitably.
The water used for preparing the ink composition is preferably water with few impurities such as ion exchange water or distilled water. The ink composition thus prepared may be free from impurities by performing microfiltration using a membrane filter or the like as necessary. When the ink composition is used for inkjet recording, microfiltration is preferably performed. The pore diameter of the filter for performing microfiltration is usually 1 μm to 0.1 μm, preferably 0.8 μm to 0.1 μm.

本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定の位置に装填し、該インク組成物の（小）液滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させることにより記録を行う方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をマゼンタインクとして単独で使用することもできるし、例えばイエロー、シアン、グリーン、オレンジ、ブルー（又はバイオレット）及び必要に応じてブラック等の各色のインク組成物とを併用し、フルカラーの記録画像を得ることもできる。この際には、前記の各色から適宜選択されるインク組成物をそれぞれ含有する容器を、インクジェットプリンタの所定の位置にそれぞれ装填して使用すればよい。
インクジェットプリンタの吐出方式としては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生じる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等が挙げられる。本発明のインク組成物は、これらのいずれの吐出方式においても使用することが可能である。 In the ink jet recording method of the present invention, a container containing the ink composition of the present invention is loaded in a predetermined position of an ink jet printer, and (small) droplets of the ink composition are ejected according to a recording signal to be recorded. This is a method of recording by adhering to a material.
In the inkjet recording method of the present invention, the ink composition of the present invention can be used alone as a magenta ink. For example, each color such as yellow, cyan, green, orange, blue (or violet), and black as necessary. A full color recorded image can also be obtained by using together with the ink composition. At this time, containers containing ink compositions appropriately selected from the above-described colors may be loaded and used at predetermined positions of the ink jet printer.
Examples of the discharge method of the ink jet printer include a piezo method using mechanical vibration; a bubble jet (registered trademark) method using bubbles generated by heating; and the like. The ink composition of the present invention can be used in any of these ejection methods.

本発明のインクジェット記録方法に用いる被記録材としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。
情報伝達用シートとしては表面処理されたもの、具体的には基材（例えば前記の被記録材）にインク受容層を設けたもの、等が好ましい。
インク受容層は、例えば基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工すること；多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等、インク中の色素を吸着し得る多孔性白色無機物を、ポリビニルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に基材表面に塗工すること；等により設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えば、（株）ピクトリコ製、商品名ピクトリコ^RTMプロ；キヤノン社製、商品名プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー；エプソン（株）製、商品名クリスピア^RTM、写真用紙（光沢）、フォトマット紙、スーパーファイン専用光沢フィルム；日本ヒューレットパッカード(株)製、商品名アドバンスフォトペーパー、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙；コニカミノルタフォトイメージング（株）製、商品名フォトライクＱＰ；富士フイルム社製、商品名画彩^RTM写真仕上げＰｒｏ；ブラザー工業株式会社製、商品名写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ；等が挙げられる。
なお、インク受容層を特に設けていない情報伝達用シート、例えば普通紙を利用することも当然可能である。 Examples of the recording material used in the ink jet recording method of the present invention include information transmission sheets such as paper and film, fibers and leather.
As the information transmission sheet, a surface-treated sheet, specifically, a substrate (for example, the above-mentioned recording material) provided with an ink receiving layer is preferable.
For example, the ink-receiving layer may be impregnated or coated with a cationic polymer on a base material; porous silica, alumina sol, special ceramics, or other porous white inorganic substances capable of adsorbing pigments in ink, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Coating on the surface of the substrate together with the hydrophilic polymer. A paper provided with such an ink receiving layer is usually referred to as ink jet exclusive paper (film), glossy paper (film), etc., for example, manufactured by Pictorico Co., Ltd., trade name Pictorico ^RTM Pro; manufactured by Canon Inc., trade name Professional photo paper, super photo paper, matte photo paper; Epson Co., Ltd., trade name Krispia ^RTM , photo paper (gloss), photo matte paper, Superfine gloss film; Nippon Hewlett-Packard Co., Ltd., trade name advance photo paper, Premium plus photo paper, Premium glossy film, photo paper; Konica Minolta photo imaging Co., Ltd. under the trade name of photo-like QP; Fuji photo film Co., Ltd., trade name Kassai ^RTM photofinishing Pro; Brother Industries Co., Ltd., Product name Photo glossy paper BP71G; It is below.
Of course, it is also possible to use an information transmission sheet not provided with an ink receiving layer, such as plain paper.

前記の多孔性白色無機物としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等が挙げられる。 Examples of the porous white inorganic substance include calcium carbonate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, synthetic amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, barium sulfate, calcium sulfate. , Titanium dioxide, zinc sulfide, zinc carbonate and the like.

本発明の着色体とは、本発明の化合物、又は該化合物を含有するインク組成物により着色された物質を意味する。着色される物質には特に制限はなく、例えば紙、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられるが、これらに限定されない。
着色方法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェット記録方法等が挙げられる。本発明の着色体としては、本発明のインクジェット記録方法により着色された着色体が好ましい。 The colored body of the present invention means a substance colored by the compound of the present invention or an ink composition containing the compound. The substance to be colored is not particularly limited, and examples thereof include, but are not limited to, paper, fiber, cloth (cellulose, nylon, wool, etc.), leather, and a color filter substrate.
Examples of the coloring method include a dip dyeing method, a textile printing method, a printing method such as screen printing, and an ink jet recording method. The colored body of the present invention is preferably a colored body colored by the inkjet recording method of the present invention.

本発明のインク組成物は鮮明なマゼンタ色であり、特に光沢紙において鮮明性の高い色相を有し、記録画像の堅牢性も高い。又、人に対する安全性も高い。 The ink composition of the present invention has a clear magenta color, has a clear hue particularly on glossy paper, and has high fastness of recorded images. Moreover, it is highly safe for humans.

本発明のインク組成物は、例えば印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング等の各種の記録や印刷用途に用いることが可能であり、特にインクジェット記録に好適に用いられる。本発明のインク組成物は、特にインクジェット専用紙や光沢紙に記録した画像の印字濃度が高く、インクジェット記録に適した色相を有する。また、普通紙への記録にも使用できる。
また、その記録画像の耐水性、耐光性、耐オゾン性、耐摩擦性、及び耐湿性等の各種堅牢性、特に耐光性と耐オゾン性が非常に高いという特徴を有する。
本発明のインク組成物は貯蔵中に沈殿、分離することがなく、保存安定性が極めて高い。また、本発明の化合物は水溶解性に優れるため、これを含有する本発明のインク組成物をインクジェット記録に使用した場合、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体析出は非常に起こりにくく、噴射器（インクヘッド）を閉塞することもない。本発明のインク組成物は、連続式インクジェットプリンタにおける比較的長時間の一定の再循環下での使用；又は、オンデマンド式インクジェットプリンタにおける断続的な使用；等の使用環境においても物理的性質の変化を起こさない。 The ink composition of the present invention can be used for various recording and printing applications such as printing, copying, marking, writing, drafting, stamping and the like, and is particularly suitably used for inkjet recording. The ink composition of the present invention has a high print density of an image recorded on ink jet dedicated paper or glossy paper, and has a hue suitable for ink jet recording. It can also be used for recording on plain paper.
Further, the recorded images have various fastnesses such as water resistance, light resistance, ozone resistance, friction resistance, and moisture resistance, in particular, light resistance and ozone resistance.
The ink composition of the present invention does not precipitate or separate during storage, and has extremely high storage stability. Further, since the compound of the present invention is excellent in water solubility, when the ink composition of the present invention containing the compound is used for ink jet recording, solid precipitation due to drying of the ink composition in the vicinity of the nozzle is very unlikely to occur. The container (ink head) is not blocked. The ink composition of the present invention has physical properties even in a use environment such as use under a constant recirculation for a relatively long time in a continuous ink jet printer; or intermittent use in an on-demand ink jet printer; Does not change.

以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。実施例中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。また、各反応及び晶析等の操作は、特に断りのない限り、攪拌下に行った。
また実施例中の化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）は、特に断りの無い限り、ｐＨ５〜８の水溶液中での測定値を記載した。
また、実施例中で使用した「ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ」及び「ダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ」は、いずれも三菱化学株式会社製のイオン交換樹脂であり、前者は陰イオン、後者は陽イオン交換樹脂である。
なお、一回の合成反応で目的化合物の必要量が得られなかったときは、必要量が得られるまで同じ合成反応を繰り返し行った。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified. In addition, the operations such as each reaction and crystallization were performed under stirring unless otherwise specified.
Moreover, the maximum absorption wavelength ((lambda) max) of the compound in an Example described the measured value in the aqueous solution of pH 5-8 unless there is particular notice.
Was also used in the examples, "Diaion ^RTM SA10AOH" and "Diaion ^RTM SK1BH" are both ion-exchange resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, former anion, the latter is a cation exchange resin .
When the required amount of the target compound was not obtained by one synthesis reaction, the same synthesis reaction was repeated until the required amount was obtained.

［実施例１］
（工程１）
Ｎ−メチル−２−ピロリドン３０部に、特許文献１２記載の方法に準じ、ベンゾイル酢酸エチルの代わりに４−メトキシベンゾイル酢酸エチルを用いることによって得た下記式（７）の化合物のウェットケーキ４５．２部をイオン交換水５０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（１３５部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（４３部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持し２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール５００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し、乾燥することにより１６．１部の固体を得た。Ｎ−メチル−２−ピロリドン３０部に、得られた固体の全量とエチレンジアミン四酢酸二無水物１．０部を加え、７５〜８０℃で１５時間反応させた。得られた反応液を、イソプロピルアルコール１５０部中に滴下し、析出した固体を濾過分取し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、下記式（８）と式（９）の化合物を含むウェットケーキ２１．２部を得た。 [Example 1]
(Process 1)
A wet cake of a compound of the following formula (7) obtained by using 30 parts of N-methyl-2-pyrrolidone according to the method described in Patent Document 12 and using 4-methoxybenzoyl ethyl acetate instead of ethyl benzoyl acetate 45. 2 parts are dissolved in 50 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (135 parts) and Diaion ^RTM SK1BH (43 parts) are appropriately added to maintain the pH of the solution at 6.0 to 8.0. After stirring for hours, insoluble material was removed by filtration. 500.0 parts of isopropyl alcohol was added to the obtained filtrate, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 16.1 parts of a solid. The total amount of the obtained solid and 1.0 part of ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride were added to 30 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, and reacted at 75-80 ° C. for 15 hours. The obtained reaction solution was dropped into 150 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration and washed with isopropyl alcohol, whereby a wet cake 21 containing compounds of the following formulas (8) and (9) was obtained. .2 parts were obtained.

（工程２）
実施例１（工程１）で得られたウェットケーキの全量を水７０部中に加え、炭酸ナトリウムを用いてｐＨ７．０に調整して溶液とした。この溶液中に、酢酸銅（ＩＩ）一水和物１．０部を加え、炭酸ナトリウムでｐＨ７．０−８．０に調整しながら、２５−３０℃で１５時間反応させた。得られた反応液にエタノール２１３．４部を加え、析出した固体を濾過分取した。得られた固体をイオン交換水５０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（７５部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（２６部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持し２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール３００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより、下記式（１０）及び式（１１）で表される化合物を含む赤色固体５．１部を得た。
得られた固体中の式（１０）と式（１１）で表される化合物のＨＰＬＣ面積比は３／１であった。
λｍａｘ：５１４nm。 (Process 2)
The whole amount of the wet cake obtained in Example 1 (Step 1) was added to 70 parts of water and adjusted to pH 7.0 with sodium carbonate to obtain a solution. To this solution, 1.0 part of copper (II) acetate monohydrate was added and reacted at 25-30 ° C. for 15 hours while adjusting the pH to 7.0-8.0 with sodium carbonate. 213.4 parts of ethanol was added to the resulting reaction solution, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid is dissolved in 50 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (75 parts) and Diaion ^RTM SK1BH (26 parts) are appropriately added to maintain the pH of the liquid at 6.0 to 8.0. After stirring for 2 hours, the insoluble matter was removed by filtration. By adding 300.0 parts of isopropyl alcohol to the obtained filtrate and separating the precipitated solid by filtration and drying, 5.1 parts of a red solid containing a compound represented by the following formulas (10) and (11) Got.
The HPLC area ratio of the compound represented by Formula (10) and Formula (11) in the obtained solid was 3/1.
λmax: 514 nm.

［実施例２］
（工程１）
実施例１（工程１）と同様にして得た前記式（７）の化合物のウェットケーキ４５．２部をイオン交換水５０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（１３５部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（４３部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持し２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール５００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより１６．１部の固体を得た。N−メチル−２−ピロリドン３０部に、得られた固体の全量とエチレンジアミン四酢酸二無水物１．５部を加え、６５〜７０℃で２９時間反応させた。得られた反応液を、イソプロピルアルコール１５０部中に滴下し、析出した固体を濾過分取し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、前記式（８）と式（９）の化合物を含むウェットケーキ２３．１部を得た。 [Example 2]
(Process 1)
A wet cake of 45.2 parts of the compound of the formula (7) obtained in the same manner as in Example 1 (Step 1) was dissolved in 50 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (135 parts) and Diaion ^RTM SK1BH. (43 parts) was appropriately added, and the pH of the liquid was maintained at 6.0 to 8.0 and stirred for 2 hours, and then insoluble matters were removed by filtration. To the obtained filtrate was added 500.0 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 16.1 parts of a solid. The total amount of the obtained solid and 1.5 parts of ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride were added to 30 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, and reacted at 65 to 70 ° C. for 29 hours. The obtained reaction solution was dropped into 150 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration and washed with isopropyl alcohol, whereby wet cake 23 containing the compounds of the above formulas (8) and (9). Obtained 1 part.

（工程２）
実施例２（工程１）で得られたウェットケーキの全量を水７５部中に加え、炭酸ナトリウムを用いてｐＨ７．９に調整して溶液とした。この溶液中に、酢酸銅（ＩＩ）一水和物１．２部を加え、炭酸ナトリウムでｐＨ７．０−８．０に調整しながら、２５−３０℃で１７時間反応させた。得られた反応液にエタノール２１３．４部を加え、析出した固体を濾過分取した。得られた固体をイオン交換水５０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（７５部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（２６部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持して２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール３００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより、前記式（１０）及び式（１１）で表される化合物を含む赤色固体５．４部を得た。
得られた固体中の式（１０）と式（１１）で表される化合物のＨＰＬＣ面積比は１１／９であった。
λｍａｘ：５１６nm。 (Process 2)
The whole amount of the wet cake obtained in Example 2 (Step 1) was added to 75 parts of water, and adjusted to pH 7.9 using sodium carbonate to obtain a solution. To this solution, 1.2 parts of copper (II) acetate monohydrate was added, and the mixture was reacted at 25-30 ° C. for 17 hours while adjusting the pH to 7.0-8.0 with sodium carbonate. 213.4 parts of ethanol was added to the resulting reaction solution, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid is dissolved in 50 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (75 parts) and Diaion ^RTM SK1BH (26 parts) are appropriately added to maintain the pH of the liquid at 6.0 to 8.0. After stirring for 2 hours, the insoluble matter was removed by filtration. To the obtained filtrate, 300.0 parts of isopropyl alcohol was added, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 5.4 parts of a red solid containing the compounds represented by the above formulas (10) and (11). Got.
The HPLC area ratio of the compound represented by Formula (10) and Formula (11) in the obtained solid was 11/9.
λmax: 516 nm.

［実施例３］
（工程１）
実施例１（工程１）と同様にして得た前記式（７）の化合物のウェットケーキ４２．１部をイオン交換水５０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（１３２部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（４０部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持して２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール５００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより、１４．５部の固体を得た。N−メチル−２−ピロリドン３０部に、得られた固体の全量とエチレンジアミン四酢酸二無水物１０．２部を加え、６５〜７０℃で７．５時間反応させた。得られた反応液を、イソプロピルアルコール４００部中に滴下し、析出した固体を濾過分取し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、前記式（８）と式（９）の化合物を含むウェットケーキ１９．２部を得た。 [Example 3]
(Process 1)
42.1 parts of the wet cake of the compound of the formula (7) obtained in the same manner as in Example 1 (Step 1) was dissolved in 50 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (132 parts) and Diaion ^RTM SK1BH. (40 parts) was appropriately added, and the pH of the liquid was kept at 6.0 to 8.0 and stirred for 2 hours, and then insoluble matters were removed by filtration. To the obtained filtrate was added 500.0 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 14.5 parts of a solid. The total amount of the obtained solid and 10.2 parts of ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride were added to 30 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, and reacted at 65 to 70 ° C. for 7.5 hours. The obtained reaction solution was dropped into 400 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration and washed with isopropyl alcohol, whereby wet cake 19 containing the compounds of the above formulas (8) and (9). .2 parts were obtained.

（工程２）
実施例３（工程１）で得られたウェットケーキの全量を水７０部中に加え、炭酸ナトリウムを用いてｐＨ７．４に調整して溶液とした。この溶液中に、酢酸銅（ＩＩ）一水和物３．９部を加え、炭酸ナトリウムでｐＨ７．０−８．０に調整しながら、２５−３０℃で１７時間反応させた。得られた反応液にエタノール２０３．２部を加え、析出した固体を濾過分取した。得られた固体をイオン交換水５０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（５８部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（１７部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持して２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール５００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより、前記式（１０）及び式（１１）で表される化合物を含む赤色固体５．１部を得た。
得られた固体中の式（１０）と式（１１）で表される化合物のＨＰＬＣ面積比は１３／８７であった。
λｍａｘ：５２９nm。 (Process 2)
The total amount of the wet cake obtained in Example 3 (Step 1) was added to 70 parts of water and adjusted to pH 7.4 using sodium carbonate to obtain a solution. To this solution, 3.9 parts of copper (II) acetate monohydrate was added and reacted at 25-30 ° C. for 17 hours while adjusting the pH to 7.0-8.0 with sodium carbonate. 203.2 parts of ethanol was added to the resulting reaction solution, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid is dissolved in 50 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (58 parts) and Diaion ^RTM SK1BH (17 parts) are appropriately added to maintain the pH of the liquid at 6.0 to 8.0. After stirring for 2 hours, the insoluble matter was removed by filtration. To the obtained filtrate is added 500.0 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid is collected by filtration and dried to obtain 5.1 parts of a red solid containing the compounds represented by the above formulas (10) and (11). Got.
The HPLC area ratio of the compounds represented by the formula (10) and the formula (11) in the obtained solid was 13/87.
λmax: 529 nm.

［実施例４］
（工程１）
実施例１（工程１）と同様にして得た前記式（７）の化合物のウェットケーキのうち１２．２部をイオン交換水２０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（４５部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（１８部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持して２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール３００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより、２．４部の固体を得た。N−メチル−２−ピロリドン２０部に、得られた固体とエチレンジアミン四酢酸二無水物０．３部を加え、８０〜８５℃で６．５時間反応させた。得られた反応液を、イソプロピルアルコール４５０部中に滴下し、析出した固体を濾過分取し、イソプロピルアルコールで洗浄することにより、前記式（８）と式（９）の化合物を含むウェットケーキ１１．８部を得た。 [Example 4]
(Process 1)
12.2 parts of the wet cake of the compound of formula (7) obtained in the same manner as in Example 1 (Step 1) was dissolved in 20 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (45 parts) and Diaion were used. ^RTM SK1BH (18 parts) was appropriately added, and the pH of the liquid was kept at 6.0 to 8.0 and stirred for 2 hours, and then insoluble matters were removed by filtration. 300.0 parts of isopropyl alcohol was added to the obtained filtrate, and the precipitated solid was collected by filtration and dried to obtain 2.4 parts of a solid. The obtained solid and 0.3 part of ethylenediaminetetraacetic acid dianhydride were added to 20 parts of N-methyl-2-pyrrolidone, and reacted at 80 to 85 ° C. for 6.5 hours. The obtained reaction solution was dropped into 450 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration and washed with isopropyl alcohol, whereby wet cake 11 containing the compounds of the above formulas (8) and (9). .8 parts were obtained.

（工程２）
実施例４（工程１）で得られたウェットケーキを水４０部中に加え、炭酸ナトリウムを用いてｐＨ７．９に調整して溶液とした。この溶液中に、酢酸銅（ＩＩ）一水和物０．６部を加え、炭酸ナトリウムでｐＨ７．０−８．０に調整しながら、２５−３０℃で３時間反応させた。得られた反応液をイソプロピルアルコール８００部に加え、析出した固体を濾過分取した。得られた固体をイオン交換水２０部に溶解し、ダイアイオン^RTMＳＡ１０ＡＯＨ（２３部）及びダイアイオン^RTMＳＫ１ＢＨ（８部）を適宜添加して、液のｐＨを６．０〜８．０に保持して２時間攪拌した後、不溶解物を濾過により除去した。得られた濾液にイソプロピルアルコール２００．０部を加えて析出した固体を濾過分取し乾燥することにより、下記式（１０）及び式（１１）で表される化合物を含む赤色固体３．０部を得た。
得られた固体中の式（１０）と式（１１）で表される化合物のＨＰＬＣ面積比は９１／９であった。
λｍａｘ：５１３nm。 (Process 2)
The wet cake obtained in Example 4 (Step 1) was added to 40 parts of water and adjusted to pH 7.9 with sodium carbonate to obtain a solution. To this solution, 0.6 part of copper (II) acetate monohydrate was added, and the mixture was reacted at 25-30 ° C. for 3 hours while adjusting the pH to 7.0-8.0 with sodium carbonate. The obtained reaction solution was added to 800 parts of isopropyl alcohol, and the precipitated solid was collected by filtration. The obtained solid is dissolved in 20 parts of ion-exchanged water, and Diaion ^RTM SA10AOH (23 parts) and Diaion ^RTM SK1BH (8 parts) are appropriately added to maintain the pH of the liquid at 6.0 to 8.0. After stirring for 2 hours, the insoluble matter was removed by filtration. By adding 200.0 parts of isopropyl alcohol to the obtained filtrate and separating the precipitated solid by filtration and drying, 3.0 parts of a red solid containing a compound represented by the following formulas (10) and (11) Got.
The HPLC area ratio of the compound represented by Formula (10) and Formula (11) in the obtained solid was 91/9.
λmax: 513 nm.

［（Ａ）インクの調製］
下記表２に記載の各成分を混合することによりインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事により評価試験用のインクを得た。この際、水はイオン交換水を使用し、インク組成物のｐＨが８〜９になるように、水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整し、総量１００．０部となるように水を加えた。インク中の色素として実施例１で得られた化合物を用いて調整したインクの調製を実施例５とする。
実施例１で得られた化合物の代わりに、実施例２〜４で得られた化合物を用いる以外は実施例５と同様にして、インクを調製した。これを実施例６〜８とする。
なお、下記表２中、「界面活性剤」は、日信化学（株）社製、商品名サーフィノール^RTM１０４ＰＧ５０を使用した。 [(A) Preparation of ink]
An ink composition was prepared by mixing the components described in Table 2 below, and an ink for evaluation test was obtained by filtering through a 0.45 μm membrane filter. At this time, ion-exchanged water was used as the water, and the pH of the ink composition was adjusted using an aqueous sodium hydroxide solution to be 8 to 9, and water was added so that the total amount was 100.0 parts. Preparation of an ink prepared by using the compound obtained in Example 1 as a pigment in the ink is referred to as Example 5.
An ink was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound obtained in Examples 2 to 4 was used instead of the compound obtained in Example 1. Let this be Examples 6-8.
In Table 2 below, “surfactant” manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., trade name Surfynol ^RTM 104PG50 was used.

［比較例１］
実施例１〜実施例４で得られた本発明の化合物の代わりに、実施例１の式（７）で表される化合物を用いる以外は実施例５〜実施例８と同様にして、比較用のインクを調製した。このインクの調製を比較例１とする。 [Comparative Example 1]
For comparison, in the same manner as in Examples 5 to 8 except that the compound represented by the formula (7) in Example 1 was used instead of the compound of the present invention obtained in Examples 1 to 4. Ink was prepared. This ink preparation is referred to as Comparative Example 1.

［（Ｂ）インクジェット記録］
各実施例、及び比較例１で得られたインクをそれぞれ使用し、Ｃａｎｏｎ社製インクジェットプリンタ、商品名ＰＩＸＵＳ^RTMｉＰ４５００を用いて、下記３種類の光沢紙にそれぞれインクジェット記録を行った。記録の際は、１００％、８５％、７０％、５５％、４０％、２５％濃度の６段階の階調が得られるように画像パターンを作り、ハーフトーンの記録物を得た。得られた記録物を試験片として用い、下記する試験を行った。 [(B) Inkjet recording]
Using the ink obtained in each Example and Comparative Example 1, respectively, inkjet recording was performed on the following three types of glossy papers using a Canon inkjet printer and a trade name PIXUS ^RTM iP4500. At the time of recording, an image pattern was prepared so that six gradation levels of 100%, 85%, 70%, 55%, 40%, and 25% density were obtained, and a halftone recorded matter was obtained. Using the obtained recorded matter as a test piece, the following test was conducted.

光沢紙１：
セイコーエプソン社製、商品名写真用紙クリスピア^RTM高光沢。
光沢紙２：
ブラザー工業社製、商品名写真光沢紙ＢＰ７１Ｇ。
光沢紙３：
富士フイルム社製、商品名画彩^RTM写真仕上げＰｒｏ。 Glossy paper 1:
Product name Seiko Epson, brand name Photographic paper Krispia ^RTM high gloss.
Glossy paper 2:
Brother Industries, Ltd., trade name photographic glossy paper BP71G.
Glossy paper 3:
FUJIFILM Corporation, product name Painting ^RTM Photo Finishing Pro.

［（Ｃ）記録画像の測色］
各種の試験及びその評価は、Ｘ−ｒｉｔｅ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ^RTMを用いて試験片を測色することにより行った。測色は、濃度基準にＤＩＮ、視野角２°、光源Ｄ６５の条件で行なった。 [(C) Color measurement of recorded image]
Various tests and the evaluation thereof were performed by measuring the color of the test piece using a colorimeter manufactured by X-rite Co., Ltd. and a trade name SpectroEye ^RTM . Colorimetry was performed under the conditions of DIN, a viewing angle of 2 °, and a light source D65 as a density standard.

［（Ｄ）キセノン耐光性試験］
各試験片をホルダ−に設置して、キセノンウェザオメータＸＬ７５［スガ試験機（株）社製］を用い、温度２４℃、湿度６０％ＲＨ、１００ｋｌｕｘ照度で１６８時間照射した。
試験後に前記測色システムを用いて、各試験片の７０％の階調部での試験前後の印字濃度（Ｄｍ）を測色し色素残存率を求めた。色素残存率は、より大きい数値のものが、より優れる。結果を下記表３に示す。色素残存率は以下の式により算出した。

色素残存率＝（試験後印字濃度／試験前印字濃度）×１００（％） [(D) Xenon light resistance test]
Each test piece was placed in a holder and irradiated with a xenon weatherometer XL75 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) at a temperature of 24 ° C., a humidity of 60% RH, and a 100 klux illuminance for 168 hours.
After the test, the colorimetric system was used to measure the print density (Dm) before and after the test at the 70% gradation portion of each test piece to determine the dye residual ratio. The pigment remaining ratio is more excellent when the value is larger. The results are shown in Table 3 below. The dye residual ratio was calculated by the following formula.

Dye remaining rate = (print density after test / print density before test) × 100 (%)

［（Ｅ）耐オゾン性試験］
各試験片を、オゾンウェザーメーター（スガ試験機社製型式ＯＭＳ−Ｈ）を用い、オゾン濃度１０ｐｐｍ、槽内温度２３℃、湿度５０％ＲＨで２４時間放置した。試験後に前記測色システムを用いて、各試験片の７０％の階調部での試験前後の印字濃度（Ｄｍ）を測色し色素残存率を求めた。色素残存率は、より大きい数値のものが、より優れる。結果を下記表３に示す。色素残存率は以下の式により算出した。

色素残存率＝（試験後印字濃度／試験前印字濃度）×１００（％） [(E) Ozone resistance test]
Each test piece was left for 24 hours at an ozone concentration of 10 ppm, a bath temperature of 23 ° C., and a humidity of 50% RH using an ozone weather meter (model OMS-H manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). After the test, the colorimetric system was used to measure the print density (Dm) before and after the test at the 70% gradation portion of each test piece to determine the dye residual ratio. The pigment remaining ratio is more excellent when the value is larger. The results are shown in Table 3 below. The dye residual ratio was calculated by the following formula.

Dye remaining rate = (print density after test / print density before test) × 100 (%)

表３の結果より明らかなように、各実施例のインクを使用して得られた記録画像は、いずれの光沢紙を用いた場合にも、比較例より色素残存率が大きく、耐光性及び耐オゾン性に優れることが確認された。
従って、本発明の化合物、及びこれを含有するインク組成物は、耐キセノン性及び耐オゾン性において極めて優れるため、各種の記録用、特にインクジェット記録用のインク用途に好適である。 As is apparent from the results in Table 3, the recorded images obtained using the inks of the examples had a higher dye residual ratio than the comparative examples, no matter what glossy paper was used. It was confirmed that it was excellent in ozone.
Therefore, the compound of the present invention and the ink composition containing the compound are excellent in xenon resistance and ozone resistance, and are therefore suitable for various recording inks, particularly ink jet recording ink applications.

本発明の化合物、及び該化合物を含有する本発明のインク組成物により得られた記録画像は耐光性及び耐オゾン性に優れるため、各種の記録用途、特にインクジェット記録用途に好適である。 Since the recorded image obtained by the compound of the present invention and the ink composition of the present invention containing the compound is excellent in light resistance and ozone resistance, it is suitable for various recording applications, particularly inkjet recording applications.

Claims

An ink composition containing at least one compound represented by the following formula (1) or a salt thereof as a pigment;

[In Formula (1),
Group A represents a group represented by the following formula (2),
R ₁₁ represents a carboxy group or a group A;
R ₃₁ and R ₃₂ each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group,
R ₃₁ and R ₃₂ may combine to form a cycloalkylene ring together with the two carbon atoms that they substitute for. ],

[In Formula (2),
* Represents the binding site as group A;
R ₂₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or a cyanoalkyl group,
The group Q represents an electron donating substituent. ].

The electron-donating substituent represented by the group Q in the compound represented by the formula (1) or a salt thereof is substituted with an alkoxy group, a phenoxy group that may be substituted with a sulfo group, an alkyl group, or a sulfo group. The ink composition according to claim 1, wherein the ink composition is a group selected from the group consisting of aryl groups.

R ₃₁ and R ₃₂ in the compound represented by the formula (1) or a salt thereof are each independently a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group, or R ₃₁ and R ₃₂ are bonded, The ink composition according to claim 1 or 2, wherein a C5-C10 cycloalkylene ring is formed with two carbon atoms each substituted.

In formula (1),
Group A is a group represented by Formula (2),
R ₁₁ is a carboxy group or a group A,
R ₃₁ and R ₃₂ are each independently a hydrogen atom or a C1-C6 alkyl group,
R ₃₁ and R ₃₂ may combine to form a C5-C12 cycloalkylene ring with the two carbon atoms each replacing them;
In the formula (2),
* Is the binding site as group A;
R ₂₁ is a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, a hydroxy C1-C6 alkyl group, or a cyano C1-C6 alkyl group,
The group Q is a group selected from the group consisting of a C1-C6 alkoxy group, a phenoxy group optionally substituted with a sulfo group, a C1-C6 alkyl group, and a C6-C14 aryl group optionally substituted with a sulfo group. ,
The ink composition according to claim 1.

The ink composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a water-soluble organic solvent.

The ink composition according to claim 5, which is used for ink jet recording.

An ink jet recording method for performing recording by ejecting droplets of the ink composition according to any one of claims 1 to 6 in accordance with a recording signal and attaching the droplets to a recording material.

The inkjet recording method according to claim 7, wherein the recording material is an information transmission sheet.

The ink jet recording method according to claim 8, wherein the information transmission sheet is a sheet having an ink receiving layer containing a porous inorganic substance.

A colored body colored with the ink composition according to any one of claims 1 to 6.

A colored body colored by the ink jet recording method according to claim 7.

An ink jet printer loaded with a container containing the ink composition according to any one of claims 1 to 6.

A compound represented by the following formula (1) or a salt thereof,