JP2012155258A - Liquid crystal display device - Google Patents

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朗子 鬼頭
Toshio Kanzaki
寿夫 神崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device of a lateral electric field type with a shield function for electrostatic influences from the outside and inside of the device and external electromagnetic hindrances.SOLUTION: The liquid crystal display device according to the present invention includes: a liquid crystal layer, a first transparent substrate and a second transparent substrate disposed facing each other via the liquid crystal layer; a transparent conductive film disposed in the other side of the liquid crystal layer of the first transparent substrate; and a display electrode and a reference electrode disposed in the side of the liquid crystal layer of the second transparent substrate. The transparent conductive film is formed by coating on a principal surface in the other side of the liquid crystal layer of the first transparent substrate, and the transparent conductive film has a specific characteristic.

Description

本発明は、液晶表示装置に関し、特に横電界方式の液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device, and more particularly to a horizontal electric field type liquid crystal display device.

液晶表示装置は軽量・薄型・低消費電力等の特性を生かし、各種情報機器端末やカメラ等の小型表示装置のほか、近年ではテレビ等の大型表示装置としても市場を拡大している。液晶表示装置の種類としては、かつてはTN(ツイスト・ネマチック)形に代表される縦電界方式が大勢を占めていたが、最近では横電界方式と称される液晶表示装置も主流となってきている。   The liquid crystal display device utilizes the characteristics such as light weight, thinness, and low power consumption, and in recent years, the market has expanded as a small display device such as various information equipment terminals and cameras, and also as a large display device such as a television. As a type of liquid crystal display device, a vertical electric field method represented by a TN (twisted nematic) type has been dominant, but recently, a liquid crystal display device called a horizontal electric field method has become mainstream. Yes.

縦電界方式の液晶表示装置は、液晶層を介して互いに対向して配置される透明基板のうち、片方の透明基板には画素電極が設けられ、もう片方の透明基板には共通電極が設けられ、この画素電極と共通電極との間に発生する電界、即ち透明基板に対して垂直な電界によって液晶の配向を制御することを特徴としている。これに対し、横電界方式の液晶表示装置の構成は、液晶層を介して互いに対向して配置される透明基板のうち、主に片方の透明基板の液晶層側に表示用電極と基準電極とが備えられ、この表示用電極と基準電極との間に発生する電界、即ち透明基板と平行に発生させる電界によって液晶の配向を制御することによって、上記液晶層を透過する光を変調させるようにしたものである。   In a vertical electric field type liquid crystal display device, among transparent substrates disposed to face each other with a liquid crystal layer interposed therebetween, one transparent substrate is provided with a pixel electrode, and the other transparent substrate is provided with a common electrode. The liquid crystal orientation is controlled by an electric field generated between the pixel electrode and the common electrode, that is, an electric field perpendicular to the transparent substrate. On the other hand, the configuration of the horizontal electric field type liquid crystal display device includes a display electrode and a reference electrode mainly disposed on the liquid crystal layer side of one transparent substrate among the transparent substrates arranged to face each other via the liquid crystal layer. So that the light transmitted through the liquid crystal layer is modulated by controlling the orientation of the liquid crystal by an electric field generated between the display electrode and the reference electrode, that is, an electric field generated in parallel with the transparent substrate. It is a thing.

横電界方式の液晶表示装置は縦電界方式に比べて視野角が広いという利点があるが、縦電界方式の液晶表示装置には発生しない課題として、装置の外部又は内部からの静電的な影響や外部の電磁的妨害を受けて、黒表示したとき光抜けが生ずるなど、表示品位が低下するという問題があった。これは、横電界方式の液晶表示装置は、片方の透明基板に表示用電極と基準電極とが集積した構造になっているため、外部からの静電気等に対するシールド機能を備える導電層を全く有していない構成となっているためである。   The horizontal electric field type liquid crystal display device has the advantage of a wider viewing angle than the vertical electric field method, but as a problem that does not occur in the vertical electric field type liquid crystal display device, electrostatic influence from the outside or inside of the device In addition, there is a problem that the display quality is deteriorated such that light is lost when black is displayed due to external electromagnetic interference. This is because a horizontal electric field type liquid crystal display device has a structure in which a display electrode and a reference electrode are integrated on one transparent substrate, and therefore has a conductive layer having a shielding function against external static electricity. This is because it is not configured.

このような問題を解決するため、液晶表示装置の透明基板のうち、バックライトユニットに対して遠い側の透明基板の液晶層とは反対側の面に透光性を備える導電層を形成し、シールド機能を持たせるという技術が提案されており、具体的には導電層としてITOからなるスパッタリング膜を形成する方法や、液晶表示装置の透明基板に貼り付ける粘着材中に導電性粒子を散在させて導電層とする方法が提案されている(特許文献1参照。)。   In order to solve such problems, a conductive layer having translucency is formed on the surface opposite to the liquid crystal layer of the transparent substrate far from the backlight unit among the transparent substrates of the liquid crystal display device, Techniques for providing a shielding function have been proposed. Specifically, conductive particles are scattered in a method of forming a sputtering film made of ITO as a conductive layer, or in an adhesive material attached to a transparent substrate of a liquid crystal display device. A method for forming a conductive layer has been proposed (see Patent Document 1).

特許第2758864号公報Japanese Patent No. 2758864

しかし、特許文献1に記載のスパッタリングにより導電層を形成する方法では、スパッタリング工程のための大型の真空装置が必要であり、製造工程の簡略を図ることができず、製造コスト的にも不利である。また、特許文献1に記載の粘着材中に導電性粒子を散在させて導電層を形成する方法では、粘着層は一般的に膜厚が10μm以上と厚いため、導電性粒子を散在させて粘着層に導電性を付与する方法では透明性が低下する,問題がある。   However, the method of forming a conductive layer by sputtering described in Patent Document 1 requires a large vacuum device for the sputtering process, and cannot simplify the manufacturing process, which is disadvantageous in terms of manufacturing cost. is there. Further, in the method of forming a conductive layer by dispersing conductive particles in the adhesive material described in Patent Document 1, the adhesive layer is generally thick with a thickness of 10 μm or more. There is a problem that transparency is lowered in the method of imparting conductivity to the layer.

本発明は、上記問題を解決したもので、導電性無機粒子の体積含有率及び平均粒子径並びに透明導電膜の膜厚を、特定の要件を満たすようにして、帯電防止機能が高くかつ透明性に優れる透明導電膜を横電界方式の液晶表示装置に配置したものである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and the volume content and average particle diameter of the conductive inorganic particles and the film thickness of the transparent conductive film satisfy specific requirements so that the antistatic function is high and the transparency is high. A transparent conductive film excellent in the above is disposed in a horizontal electric field type liquid crystal display device.

本発明の液晶表示装置は、液晶層と、前記液晶層を介して互いに対向して配置された第1の透明基板及び第2の透明基板と、前記第1の透明基板の前記液晶層とは反対側に配置された透明導電膜と、前記第2の透明基板の前記液晶層の側に配置された表示用電極及び基準電極とを含む液晶表示装置であって、前記透明導電膜は、前記第1の透明基板の前記液晶層とは反対側の主面上に塗布により形成され、前記透明導電膜は、導電性無機粒子と樹脂成分とを含み、前記導電性無機粒子の体積含有率Aが、25〜60%であり、前記導電性無機粒子の平均粒子径Bが、30〜200nmであり、前記透明導電膜の膜厚Cが、0.2〜5.0μmであり、前記導電性無機粒子の体積含有率A、前記導電性無機粒子の平均粒子径B及び前記透明導電膜の膜厚Cの関係が、下記数式(1)の要件を満たすことを特徴とする。
数式(1) 0.8≦(A/100)2×√B×C≦4.0
In the liquid crystal display device of the present invention, the liquid crystal layer, the first transparent substrate and the second transparent substrate disposed to face each other with the liquid crystal layer interposed therebetween, and the liquid crystal layer of the first transparent substrate are: A liquid crystal display device comprising: a transparent conductive film disposed on the opposite side; and a display electrode and a reference electrode disposed on the liquid crystal layer side of the second transparent substrate, wherein the transparent conductive film comprises: The first transparent substrate is formed on the main surface opposite to the liquid crystal layer by coating, and the transparent conductive film includes conductive inorganic particles and a resin component, and the volume content A of the conductive inorganic particles is A. Is 25 to 60%, the average particle diameter B of the conductive inorganic particles is 30 to 200 nm, the film thickness C of the transparent conductive film is 0.2 to 5.0 μm, and the conductive Volume content A of inorganic particles, average particle diameter B of the conductive inorganic particles, and the transparent conductive material Relationship thickness C of, characterized by satisfying the following requirements Equation (1).
Formula (1) 0.8 ≦ (A / 100) 2 × √B × C ≦ 4.0

本発明によれば、帯電防止機能が高くかつ透明性に優れる透明導電膜を、横電界方式の液晶表示装置の透明基板に直接的かつ簡易に配置することができる。   According to the present invention, a transparent conductive film having a high antistatic function and excellent transparency can be directly and easily disposed on a transparent substrate of a horizontal electric field type liquid crystal display device.

図1は、本発明の液晶表示装置の一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the liquid crystal display device of the present invention.

本発明の液晶表示装置は、液晶層と、上記液晶層を介して互いに対向して配置された第1の透明基板及び第2の透明基板と、上記第1の透明基板の上記液晶層とは反対側に配置された透明導電膜と、上記第2の透明基板の上記液晶層の側に配置された表示用電極及び基準電極とを備えている。また、上記透明導電膜は、上記第1の透明基板の上記液晶層とは反対側の主面上に塗布により形成され、上記透明導電膜は、導電性無機粒子と樹脂成分とを含み、上記導電性無機粒子の体積含有率Aが、25〜60%であり、上記導電性無機粒子の平均粒子径Bが、30〜200nmであり、上記透明導電膜の膜厚Cが、0.2〜5.0μmであり、上記導電性無機粒子の体積含有率A、上記導電性無機粒子の平均粒子径B及び上記透明導電膜の膜厚Cの関係が、下記数式(1)の要件を満たすことを特徴としている。   The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal layer, a first transparent substrate and a second transparent substrate that are disposed to face each other with the liquid crystal layer interposed therebetween, and the liquid crystal layer of the first transparent substrate. A transparent conductive film disposed on the opposite side; and a display electrode and a reference electrode disposed on the liquid crystal layer side of the second transparent substrate. In addition, the transparent conductive film is formed by coating on a main surface of the first transparent substrate opposite to the liquid crystal layer, and the transparent conductive film includes conductive inorganic particles and a resin component, The volume content A of the conductive inorganic particles is 25 to 60%, the average particle diameter B of the conductive inorganic particles is 30 to 200 nm, and the film thickness C of the transparent conductive film is 0.2 to 5.0 μm, and the relationship between the volume content A of the conductive inorganic particles, the average particle diameter B of the conductive inorganic particles, and the film thickness C of the transparent conductive film satisfies the requirement of the following formula (1). It is characterized by.

数式(1) 0.8≦(A/100)2×√B×C≦4.0 Formula (1) 0.8 ≦ (A / 100) 2 × √B × C ≦ 4.0

本発明の液晶表示装置は、液晶層と、上記液晶層を介して互いに対向して配置された第1の透明基板及び第2の透明基板と、上記第1の透明基板の上記液晶層とは反対側に配置された透明導電膜と、上記第2の透明基板の上記液晶層の側に配置された表示用電極及び基準電極とを備えているので、横電界方式の液晶表示装置に、装置の外部又は内部からの静電的な影響や外部の電磁的妨害に対するシールド機能を付与できる。   The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal layer, a first transparent substrate and a second transparent substrate that are disposed to face each other with the liquid crystal layer interposed therebetween, and the liquid crystal layer of the first transparent substrate. Since a transparent conductive film disposed on the opposite side and a display electrode and a reference electrode disposed on the liquid crystal layer side of the second transparent substrate are provided, the horizontal electric field type liquid crystal display device includes Shielding function against electrostatic influences from outside or inside and electromagnetic interference from outside can be provided.

また、本発明の液晶表示装置では、上記透明導電膜が、上記第1の透明基板の上記液晶層とは反対側の主面上に塗布により形成され、更に、上記透明導電膜は、導電性無機粒子と樹脂成分とを含み、上記導電性無機粒子の体積含有率Aが、25〜60%であり、上記導電性無機粒子の平均粒子径Bが、30〜200nmであり、上記透明導電膜の膜厚Cが、0.2〜5.0μmであり、上記導電性無機粒子の体積含有率A、上記導電性無機粒子の平均粒子径B及び上記透明導電膜の膜厚Cの関係が、上記数式(1)の要件を満たすため、帯電防止機能が高くかつ透明性に優れる透明導電膜を、横電界方式の液晶表示装置の透明基板に直接的かつ簡易に配置することができる。   In the liquid crystal display device of the present invention, the transparent conductive film is formed by coating on the main surface of the first transparent substrate opposite to the liquid crystal layer, and the transparent conductive film is conductive. Including the inorganic particles and the resin component, the volume content A of the conductive inorganic particles is 25 to 60%, the average particle diameter B of the conductive inorganic particles is 30 to 200 nm, and the transparent conductive film Of the conductive inorganic particles, the average particle diameter B of the conductive inorganic particles, and the film thickness C of the transparent conductive film, In order to satisfy the requirement of the above formula (1), a transparent conductive film having a high antistatic function and excellent transparency can be directly and easily disposed on a transparent substrate of a horizontal electric field type liquid crystal display device.

本発明においては、透明導電膜の膜厚、透明導電膜中の導電性無機粒子の体積含有率及び平均粒子径の相関を鋭意検討した結果、導電性無機粒子の体積含有率A及び平均粒子径B、並びに透明導電膜の膜厚Cの関係が、0.8≦(A/100)2×√B×C≦4.0という要件を満たすことにより、導電性と透明性とのバランスがとれた透明導電膜を得ることができた。 In the present invention, as a result of earnestly examining the correlation between the film thickness of the transparent conductive film, the volume content of the conductive inorganic particles in the transparent conductive film, and the average particle diameter, the volume content A and the average particle diameter of the conductive inorganic particles B and the film thickness C of the transparent conductive film satisfy the requirement of 0.8 ≦ (A / 100) 2 × √B × C ≦ 4.0, so that the balance between conductivity and transparency can be achieved. A transparent conductive film could be obtained.

上記透明導電膜中の導電性無機粒子の体積含有率を体積含有率Aとすると、体積含有率Aは、25〜60%であり、30〜50%であることが好ましく、35〜45%であることが特に好ましい。ここで、体積含有率Aは、不揮発固形成分からなる透明導電膜中の導電性無機粒子の体積の比率を意味する。上記体積含有率Aが60%を超えると、透明導電膜中の粒子による散乱が増加するだけでなく、導電性無機粒子間に樹脂が充填されずに粒子と空気の界面が増加したり、透明導電膜表面に粒子が露出して表面が粗くなったりするため、塗膜のヘイズが上昇してしまうという問題が生じる。また、上記体積含有率Aが25%を下回ると、粒子間の接点が少なくなりすぎるため、透明導電膜の表面抵抗が上昇する。   When the volume content of the conductive inorganic particles in the transparent conductive film is a volume content A, the volume content A is 25 to 60%, preferably 30 to 50%, and preferably 35 to 45%. It is particularly preferred. Here, the volume content A means the ratio of the volume of the conductive inorganic particles in the transparent conductive film made of a nonvolatile solid component. When the volume content A exceeds 60%, not only the scattering by the particles in the transparent conductive film increases, but also the interface between the particles and the air increases without filling the resin between the conductive inorganic particles, Since particles are exposed on the surface of the conductive film and the surface becomes rough, there arises a problem that the haze of the coating film increases. On the other hand, when the volume content A is less than 25%, the number of contact points between particles becomes too small, and the surface resistance of the transparent conductive film increases.

上記透明導電膜中の導電性無機粒子の平均粒子径を平均粒子径Bとすると、平均粒子径Bは、30〜200nmであり、50〜180nmであることが好ましく、80〜150nmであることが特に好ましい。ここで、平均粒子径Bは、透明導電膜に含まれる導電性無機粒子の平均分散粒子径をいい、単位はナノメートル(nm)で表記するものとする。なお、上記平均粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)により、透明導電膜の表面又は断面における個々の粒子の粒子径を観察・測定した後、少なくとも100個の粒子の粒子径を平均することにより得られる。上記平均粒子径Bが200nmを超えると、粒子の散乱によって塗膜のヘイズ値が上昇しすぎるという問題が生じる。また、導電性無機粒子の平均粒子径Bを小さくするためには1次粒子径の小さい導電性無機粒子を用いることが必要となるが、一般に、粒子の1次粒子径が小さいほど比表面積が増大して分散が難しくなるため、平均粒子径Bを30nm未満にすることは実質的に困難である。   When the average particle diameter of the conductive inorganic particles in the transparent conductive film is defined as the average particle diameter B, the average particle diameter B is 30 to 200 nm, preferably 50 to 180 nm, and preferably 80 to 150 nm. Particularly preferred. Here, the average particle diameter B refers to the average dispersed particle diameter of the conductive inorganic particles contained in the transparent conductive film, and the unit is expressed in nanometers (nm). The average particle size is obtained by observing and measuring the particle size of each particle on the surface or cross section of the transparent conductive film with a transmission electron microscope (TEM) and then averaging the particle size of at least 100 particles. Is obtained. When the average particle diameter B exceeds 200 nm, there arises a problem that the haze value of the coating film increases excessively due to particle scattering. In order to reduce the average particle diameter B of the conductive inorganic particles, it is necessary to use conductive inorganic particles having a small primary particle diameter. In general, the smaller the primary particle diameter of the particles, the larger the specific surface area. Since dispersion increases and dispersion becomes difficult, it is substantially difficult to make the average particle diameter B less than 30 nm.

上記平均粒子径Bを30〜200nmとするためには、導電性無機粒子の1次粒子径は5〜180nmであることが好ましい。ここで、粒子の1次粒子径とは、導電性無機粒子そのものをサンプルとし、透過型電子顕微鏡(TEM)により、粒界で区切られた個々の粒子の粒子径を観察・測定した後、少なくとも100個の粒子の粒子径を平均した平均粒子径をいう。導電性無機粒子の1次粒子径が5nm未満であると、結晶性のよい粒子を得ることが難しい傾向がある。一方、上記1次粒子径が180nmよりも大きいと、平均粒子径Bを200nm以下にすることが困難である。   In order to make the average particle diameter B 30 to 200 nm, the primary particle diameter of the conductive inorganic particles is preferably 5 to 180 nm. Here, the primary particle size of the particles is at least after measuring and measuring the particle size of each particle separated by a grain boundary with a transmission electron microscope (TEM) using the conductive inorganic particles themselves as a sample. An average particle size obtained by averaging the particle sizes of 100 particles. When the primary particle diameter of the conductive inorganic particles is less than 5 nm, it tends to be difficult to obtain particles with good crystallinity. On the other hand, if the primary particle diameter is larger than 180 nm, it is difficult to make the average particle diameter B 200 nm or less.

本発明の透明導電膜の膜厚を膜厚Cとすると、膜厚Cは、0.2〜5.0μmであり、0.5〜3.0μmであることが好ましい。上記膜厚Cが0.2μm未満であると、透明導電膜の光透過率は向上するものの、透明導電膜が薄すぎるために表面抵抗が上昇してシールド機能が低下する。また、上記膜厚Cを厚くすると表面抵抗は低下する傾向にあるが、膜厚Cが5.0μmを超えると光透過率が低下する。   When the film thickness of the transparent conductive film of the present invention is a film thickness C, the film thickness C is 0.2 to 5.0 μm, and preferably 0.5 to 3.0 μm. When the film thickness C is less than 0.2 μm, the light transmittance of the transparent conductive film is improved. However, since the transparent conductive film is too thin, the surface resistance increases and the shielding function decreases. Further, when the film thickness C is increased, the surface resistance tends to decrease, but when the film thickness C exceeds 5.0 μm, the light transmittance decreases.

上記透明導電膜において、上記体積含有率A(%)、平均粒子径B(nm)及び膜厚C(μm)は、下記数式(1)の関係を満たす。   In the transparent conductive film, the volume content A (%), the average particle diameter B (nm), and the film thickness C (μm) satisfy the relationship of the following formula (1).

数式(1) 0.8≦(A/100)2×√B×C≦4.0 Formula (1) 0.8 ≦ (A / 100) 2 × √B × C ≦ 4.0

上記透明導電膜において、膜厚Cが厚くなると、シートの単位面積あたりの導電性無機粒子の量が増加するため、表面抵抗は小さくなる傾向にあるが、一方で粒子の光吸収や散乱によって光透過率が低下してヘイズが上昇するという問題が生じる。   In the transparent conductive film, when the film thickness C increases, the amount of conductive inorganic particles per unit area of the sheet increases, and thus the surface resistance tends to decrease. On the other hand, light is absorbed and scattered by the particles. There arises a problem that the transmittance decreases and haze increases.

また、膜厚Cを一定とした場合、導電性無機粒子の平均粒子径Bを小さくすれば、粒子の散乱が少なくなってヘイズが減少する。しかし、導電性無機粒子間の粒子間接点が増えて接触抵抗が上昇するため、透明導電膜の表面抵抗を下げるためには、平均粒子径Bが大きい場合に比べて体積含有率Aを増加する必要がある。   Further, when the film thickness C is constant, if the average particle diameter B of the conductive inorganic particles is reduced, the particle scattering is reduced and the haze is reduced. However, since the particle indirect points between the conductive inorganic particles are increased and the contact resistance is increased, the volume content A is increased as compared with the case where the average particle diameter B is large in order to reduce the surface resistance of the transparent conductive film. There is a need.

また、体積含有率Aが一定の場合、平均粒子径Bを大きくすると表面抵抗が低下して、導電性が向上し得る。しかし、粒子の散乱によるヘイズが上昇するため、透明導電膜の白濁を防ぐためには体積含有率Aを下げることが必要である。   Further, when the volume content A is constant, increasing the average particle diameter B can reduce the surface resistance and improve the conductivity. However, since haze due to particle scattering increases, it is necessary to lower the volume content A in order to prevent white turbidity of the transparent conductive film.

上記数式(1)は、透明導電膜における透明性と導電性のバランスを良好にするための指標である。本発明において、透明性は、光透過率により示され、光透過率の値が低いほど、透明性に優れる。また、本発明において、導電性は表面抵抗により示され、表面抵抗の値が低いほど、導電性に優れる。   The numerical formula (1) is an index for improving the balance between transparency and conductivity in the transparent conductive film. In the present invention, transparency is indicated by light transmittance, and the lower the value of light transmittance, the better the transparency. Moreover, in this invention, electroconductivity is shown by surface resistance, and it is excellent in electroconductivity, so that the value of surface resistance is low.

具体的には、上記数式(1)の値が0.8を下回ると、透明導電膜の表面抵抗が高くなり帯電防止機能、即ち導電性が低下する。一方、上記数式(1)の値が4.0を上回ると、透明導電膜の光透過率が低下してヘイズ値が高くなり膜が白濁してしまう。   Specifically, when the value of the mathematical formula (1) is less than 0.8, the surface resistance of the transparent conductive film is increased and the antistatic function, that is, the conductivity is lowered. On the other hand, when the value of the above mathematical formula (1) exceeds 4.0, the light transmittance of the transparent conductive film decreases, the haze value increases, and the film becomes clouded.

上記透明導電膜の表面抵抗は、1×104〜1×1014Ω/スクエアであることが好ましく、1×105〜1×1012Ω/スクエアであることが更に好ましい。上記表面抵抗が1×1014Ω/スクエアを超えると、シールド機能が低下し、液晶表示装置の表示劣化を防止することが困難になる。また、上記透明導電膜に含有させる導電性無機粒子の量を増加させると上記表面抵抗は低下するが、導電性無機粒子による光の散乱も増加して、ヘイズが増加して透明性が低下するため、上記透明導電膜の透明性を保持したまま上記表面抵抗を1×104Ω/スクエア未満にすることは困難である。 The surface resistance of the transparent conductive film is preferably 1 × 10 4 to 1 × 10 14 Ω / square, and more preferably 1 × 10 5 to 1 × 10 12 Ω / square. When the surface resistance exceeds 1 × 10 14 Ω / square, the shielding function is lowered and it is difficult to prevent display deterioration of the liquid crystal display device. Further, when the amount of the conductive inorganic particles contained in the transparent conductive film is increased, the surface resistance is decreased, but light scattering by the conductive inorganic particles is also increased, haze is increased, and transparency is decreased. Therefore, it is difficult to make the surface resistance less than 1 × 10 4 Ω / square while maintaining the transparency of the transparent conductive film.

上記透明導電膜の450〜650nmの波長領域における光透過率は70%以上であることが好ましく、90%以上であることが更に好ましい。   The light transmittance in the wavelength region of 450 to 650 nm of the transparent conductive film is preferably 70% or more, and more preferably 90% or more.

次に、上記透明導電膜の製造方法を説明する。   Next, the manufacturing method of the said transparent conductive film is demonstrated.

上記透明導電膜の製造方法は、導電性無機粒子と樹脂成分とを含むコーティング組成物を作製する工程と、透明基板の上に、上記コーティング組成物を塗布して塗膜を形成する工程と、上記塗膜を乾燥して透明導電膜を形成する工程とを含む。   The method for producing the transparent conductive film includes a step of producing a coating composition containing conductive inorganic particles and a resin component, a step of forming a coating film by applying the coating composition on a transparent substrate, And drying the coating film to form a transparent conductive film.

上記透明導電膜の形成に用いるコーティング組成物は、導電性無機粒子と樹脂成分とを含む。   The coating composition used for forming the transparent conductive film contains conductive inorganic particles and a resin component.

上記コーティング組成物における導電性無機粒子の体積含有率を体積含有率A1とすると、体積含有率A1は、25〜60%であり、30〜50%であることが好ましく、35〜45%であることが特に好ましい。ここで、体積含有率A1は、溶剤を除く不揮発固形成分全体に対する導電性無機粒子の体積の比率を意味する。上記コーティング組成物における導電性無機粒子の体積含有率A1を25〜60%にすることにより、コーティング組成物を塗布して形成した上記透明導電膜における導電性無機粒子の体積含有率Aも25〜60%にすることができる。   When the volume content of the conductive inorganic particles in the coating composition is defined as the volume content A1, the volume content A1 is 25 to 60%, preferably 30 to 50%, and preferably 35 to 45%. It is particularly preferred. Here, the volume content A1 means the ratio of the volume of the conductive inorganic particles to the entire nonvolatile solid component excluding the solvent. By setting the volume content A1 of the conductive inorganic particles in the coating composition to 25 to 60%, the volume content A of the conductive inorganic particles in the transparent conductive film formed by applying the coating composition is also 25 to 25%. 60% can be achieved.

上記コーティング組成物における導電性無機粒子の平均粒子径を平均粒子径B1とすると、平均粒子径B1は、30〜200nmであり、50〜180nmであることが好ましく、80〜150nmであることが特に好ましい。ここで、平均粒子径B1は、コーティング組成物中に分散している導電性無機粒子の平均粒子径をいい、単位はナノメートル(nm)で表記するものとする。なお、上記平均粒子径は、レーザー回折散乱法や動的光散乱法によって測定される粒度分布の平均値と定義する。上記コーティング組成物における導電性無機粒子の平均粒子径B1を30〜200nmにすることにより、コーティング組成物を塗布して形成した上記透明導電膜における導電性無機粒子の平均粒子径Bも30〜200nmにすることができる。   When the average particle diameter of the conductive inorganic particles in the coating composition is defined as the average particle diameter B1, the average particle diameter B1 is 30 to 200 nm, preferably 50 to 180 nm, and particularly preferably 80 to 150 nm. preferable. Here, the average particle diameter B1 refers to the average particle diameter of the conductive inorganic particles dispersed in the coating composition, and the unit is expressed in nanometers (nm). The average particle diameter is defined as an average value of particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method or a dynamic light scattering method. By setting the average particle size B1 of the conductive inorganic particles in the coating composition to 30 to 200 nm, the average particle size B of the conductive inorganic particles in the transparent conductive film formed by applying the coating composition is also 30 to 200 nm. Can be.

上記体積含有率A1(%)、平均粒子径B1(nm)及び透明導電膜の膜厚C(μm)は、下記数式(2)の関係を満たす。   The volume content A1 (%), the average particle diameter B1 (nm), and the film thickness C (μm) of the transparent conductive film satisfy the relationship of the following mathematical formula (2).

数式(2) 0.8≦(A1/100)2×√B1×C≦4.0 Formula (2) 0.8 ≦ (A1 / 100) 2 × √B1 × C ≦ 4.0

上記コーティング組成物における導電性無機粒子の体積含有率A1を25〜60%にし、平均粒子径B1を30〜200nmにすることにより、コーティング組成物を塗布して形成した透明導電膜における導電性無機粒子の体積含有率Aを25〜60%にし、平均粒子径Bを30〜200nmにすることができる。また、上記体積含有率A1(%)、平均粒子径B1(nm)及び透明導電膜の膜厚C(μm)が数式(2)の要件を満たすことにより、透明導電膜において、導電性無機粒子の体積含有率A及び平均粒子径B並びに透明導電膜の膜厚Cも、上記数式(1)の要件、即ち、0.8≦(A/100)2×√B×C≦4.0の関係を満たすことになる。 Conductive inorganic in the transparent conductive film formed by applying the coating composition by setting the volume content A1 of the conductive inorganic particles in the coating composition to 25 to 60% and the average particle diameter B1 to 30 to 200 nm. The volume content A of the particles can be 25 to 60%, and the average particle diameter B can be 30 to 200 nm. Further, when the volume content A1 (%), the average particle diameter B1 (nm), and the film thickness C (μm) of the transparent conductive film satisfy the requirements of the formula (2), the conductive inorganic particles in the transparent conductive film The volume content A, the average particle diameter B, and the film thickness C of the transparent conductive film are also the requirements of the above formula (1), that is, 0.8 ≦ (A / 100) 2 × √B × C ≦ 4.0. It will satisfy the relationship.

上記導電性無機粒子としては、透明性と導電性を兼ね備えた粒子であればよく、特に限定されず、例えば、金属粒子、カーボン粒子、導電性金属酸化物粒子、導電性窒化物粒子等を用いることができる。中でも、透明性と導電性とを兼ね備えた導電性金属酸化物粒子が好ましい。上記導電性金属酸化物粒子としては、酸化スズ粒子、アンチモン含有酸化スズ(ATO)粒子、スズ含有酸化インジウム(ITO)粒子、アルミニウム含有酸化亜鉛(AZO)粒子、ガリウム含有酸化亜鉛(GZO)粒子等の金属酸化物粒子が挙げられる。上記導電性金属酸化物粒子は、単独で用いてもよく、二種以上を組合せて用いてもよい。また、上記導電性無機粒子は、酸化スズ粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子及びスズ含有酸化インジウム粒子からなる群から選ばれる少なくとも一種を主成分とすることが好ましい。これらの化合物は透明性、導電性や化学特性に優れており、塗膜にした場合にも高い光透過率と導電性を実現することができるからである。ここで、主成分とは、導電性無機粒子全体に対して、70重量%以上含まれる導電性無機粒子をいう。   The conductive inorganic particles are not particularly limited as long as the particles have both transparency and conductivity. For example, metal particles, carbon particles, conductive metal oxide particles, conductive nitride particles, and the like are used. be able to. Among these, conductive metal oxide particles having both transparency and conductivity are preferable. Examples of the conductive metal oxide particles include tin oxide particles, antimony-containing tin oxide (ATO) particles, tin-containing indium oxide (ITO) particles, aluminum-containing zinc oxide (AZO) particles, and gallium-containing zinc oxide (GZO) particles. The metal oxide particles are mentioned. The conductive metal oxide particles may be used alone or in combination of two or more. The conductive inorganic particles preferably contain at least one selected from the group consisting of tin oxide particles, antimony-containing tin oxide particles and tin-containing indium oxide particles as a main component. This is because these compounds are excellent in transparency, conductivity, and chemical properties, and can achieve high light transmittance and conductivity even when formed into a coating film. Here, a main component means the electroconductive inorganic particle contained 70weight% or more with respect to the whole electroconductive inorganic particle.

上記樹脂成分としては、上記導電性無機粒子を分散して塗膜を形成できるものであればよく、特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、及び光硬化性モノマーと重合開始剤とを含む光硬化性樹脂等が挙げられる。   The resin component is not particularly limited as long as it can form a coating film by dispersing the conductive inorganic particles. For example, an acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyurethane resin, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl acetate resin, and a photocurable monomer and a polymerization initiator. Examples thereof include a photocurable resin.

上記コーティング組成物は、更に溶剤を含むことが好ましい。コーティング組成物は固形成分である導電性無機粒子を多く含むため、仮に樹脂成分が光硬化性モノマーのような液状成分であったとしても、溶剤を含まない場合にはコーティング組成物を塗布に適した粘度とすることが困難になる傾向がある。   The coating composition preferably further contains a solvent. Since the coating composition contains many conductive inorganic particles that are solid components, even if the resin component is a liquid component such as a photocurable monomer, the coating composition is suitable for application if it does not contain a solvent. It tends to be difficult to obtain a high viscosity.

上記溶剤としては、樹脂成分を溶解し、かつ塗布後の乾燥工程によって除去できるものであればよく、特に限定されない。例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物;エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアルキルエーテルやグリコールアルキルエステル類等が挙げられる。   The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the resin component and can be removed by a drying step after coating. For example, alcohols such as ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone and cyclohexanone; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene Glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol; glycol alkyl ethers and glycol alkyl esters such as ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monomethyl ether acetate;

上記コーティング組成物には、更に、導電性無機粒子の分散性を向上させるための分散剤や、透明基板に対する濡れ性及び/又はレベリング性を向上させるための表面調整剤が添加されていてもよい。   The coating composition may further contain a dispersant for improving the dispersibility of the conductive inorganic particles and a surface conditioner for improving the wettability and / or leveling properties of the transparent substrate. .

上記コーティング組成物の作製は、導電性無機粒子を樹脂及び/又は溶剤中に分散できればよく、特に限定されない。例えば、導電性無機粒子を分散させるために、ボールミル、サンドミル、ピコミル、ペイントコンディショナー等のメディアを介在させた機械的処理、又は超音波分散機、ホモジナイザー、ディスパー及びジェットミル等を使用して分散処理を施してもよい。   The preparation of the coating composition is not particularly limited as long as the conductive inorganic particles can be dispersed in the resin and / or solvent. For example, in order to disperse conductive inorganic particles, mechanical treatment with media such as ball mill, sand mill, pico mill, paint conditioner, or dispersion treatment using an ultrasonic disperser, homogenizer, disper, jet mill, etc. May be applied.

次に、上記コーティング組成物を透明基板に塗布して透明導電膜を形成する。塗布方法としては、平滑な塗膜を形成しうる塗布方法であればよく、特に限定されない。例えば、スピンコート、ロールコート、ダイコート、エアナイフコート、ブレードコート、リバースコート、グラビアコート、マイクログラビアコート等の塗工法、又はグラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷等の印刷法、スプレー塗布やディップ塗布等の塗布法を用いることができる。コーティング組成物を塗布した後、乾燥によって溶剤を除去する。また、必要に応じて、塗膜にUV光やEB光を照射して塗膜を硬化させたりして、透明導電膜を形成してもよい。また、透明導電膜を形成する透明基板としては、透明で平滑な基板であればよく、ガラス基板であることが特に好ましい。   Next, the coating composition is applied to a transparent substrate to form a transparent conductive film. The coating method is not particularly limited as long as it is a coating method capable of forming a smooth coating film. For example, spin coating, roll coating, die coating, air knife coating, blade coating, reverse coating, gravure coating, micro gravure coating, or other coating methods, gravure printing, screen printing, offset printing, inkjet printing, and other printing methods, spray coating, A coating method such as dip coating can be used. After applying the coating composition, the solvent is removed by drying. If necessary, the transparent conductive film may be formed by irradiating the coating film with UV light or EB light to cure the coating film. Moreover, as a transparent substrate which forms a transparent conductive film, what is necessary is just a transparent and smooth board | substrate, and it is especially preferable that it is a glass substrate.

以下、本発明の液晶表示装置を図面に基づき説明する。図1は、本発明の液晶表示装置の一例を示す模式断面図である。   The liquid crystal display device of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the liquid crystal display device of the present invention.

図1において、本発明の液晶表示装置10は、液晶層11と、液晶層11を介して互いに対向して配置された第1の透明基板12a及び第2の透明基板12bと、第1の透明基板12aの液晶層11とは反対側に配置された透明導電膜13とを備えている。また、図示は省略したが、第2の透明基板12bの液晶層11の側には表示用電極及び基準電極が配置されている。これにより、液晶表示装置10は、横電界方式の液晶表示装置を構成している。   In FIG. 1, a liquid crystal display device 10 of the present invention includes a liquid crystal layer 11, a first transparent substrate 12a and a second transparent substrate 12b arranged to face each other with the liquid crystal layer 11 therebetween, and a first transparent substrate. The transparent conductive film 13 arrange | positioned on the opposite side to the liquid crystal layer 11 of the board | substrate 12a is provided. Although not shown, a display electrode and a reference electrode are disposed on the liquid crystal layer 11 side of the second transparent substrate 12b. Thus, the liquid crystal display device 10 constitutes a horizontal electric field type liquid crystal display device.

また、透明導電膜13は、第1の透明基板12aの液晶層11とは反対側の主面上に塗布により形成されている。   The transparent conductive film 13 is formed by coating on the main surface of the first transparent substrate 12a opposite to the liquid crystal layer 11.

更に、透明導電膜13の上には、偏光板14aが配置され、第2の透明基板12bの外側には偏光板14bが配置されている。また、偏光板14bの外側には、バックライトユニット15が配置されている。また、液晶層11は、封止部16により密閉されている。   Further, a polarizing plate 14a is disposed on the transparent conductive film 13, and a polarizing plate 14b is disposed outside the second transparent substrate 12b. A backlight unit 15 is disposed outside the polarizing plate 14b. Further, the liquid crystal layer 11 is sealed by a sealing portion 16.

本発明の液晶表示装置10は、液晶層11と、液晶層11を介して互いに対向して配置された第1の透明基板12a及び第2の透明基板12bと、第1の透明基板12aの液晶層11とは反対側に配置された透明導電膜13と、第2の透明基板12bの液晶層11の側に配置された表示用電極及び基準電極(図示せず。)とを備えているので、横電界方式の液晶表示装置に、装置の外部又は内部からの静電的な影響や外部の電磁的妨害に対するシールド機能を付与できる。   The liquid crystal display device 10 of the present invention includes a liquid crystal layer 11, a first transparent substrate 12a and a second transparent substrate 12b that are arranged to face each other with the liquid crystal layer 11 interposed therebetween, and a liquid crystal of the first transparent substrate 12a. Since the transparent conductive film 13 disposed on the side opposite to the layer 11 and the display electrode and the reference electrode (not shown) disposed on the liquid crystal layer 11 side of the second transparent substrate 12b are provided. The horizontal electric field type liquid crystal display device can be provided with a shield function against electrostatic influences from outside or inside the device and external electromagnetic interference.

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

先ず、以下のようにしてITO分散体組成物を調製した。   First, an ITO dispersion composition was prepared as follows.

<ITO分散体組成物>
100mlのプラスチック製ビンに、下記の成分を計り取り、ペイントシェーカー(東洋精機社製)で20分間分散した後、ジルコニアビーズを取り除いて、ITO分散体組成物を得た。なお、下記スズ含有インジウム酸化物(ITO)粒子におけるスズの含有率は10重量%である。
<ITO dispersion composition>
The following components were weighed out in a 100 ml plastic bottle and dispersed with a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) for 20 minutes, and then the zirconia beads were removed to obtain an ITO dispersion composition. The tin content in the following tin-containing indium oxide (ITO) particles is 10% by weight.

(1)スズ含有インジウム酸化物(ITO)粒子 12.0g
(2)分散剤“BYK111”(商品名、ビックケミー社製) 0.60g
(3)メチルエチルケトン(和光純薬社製) 13.7g
(4)トルエン(和光純薬社製) 13.7g
(5)ジルコニアビーズ(液の攪拌分散用、直径0.3mm) 60.0g
(1) Tin-containing indium oxide (ITO) particles 12.0 g
(2) Dispersant “BYK111” (trade name, manufactured by Big Chemie) 0.60 g
(3) Methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 13.7g
(4) Toluene (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 13.7g
(5) Zirconia beads (for stirring and dispersing liquid, diameter 0.3 mm) 60.0 g

上記ITO分散体組成物における、ITO粒子の平均粒子径を動的光散乱方式の粒度分布計(コールター社製“N4PLUS”商品名)で測定を行ったところ、180nmであった。なお、上記のとおり、透過型電子顕微鏡(TEM)で観測して、原料のITO粒子の1次粒子径を測定したところ、32nmであった。上記ITO粒子の1次粒子径は、100個の粒子の粒子径を測定して平均した結果である。   The average particle diameter of the ITO particles in the ITO dispersion composition was measured with a dynamic light scattering particle size distribution meter (trade name “N4PLUS” manufactured by Coulter, Inc.), and it was 180 nm. As described above, the primary particle diameter of the raw material ITO particles was measured with a transmission electron microscope (TEM) and found to be 32 nm. The primary particle size of the ITO particles is the result of measuring and averaging the particle size of 100 particles.

次に、以下のようにしてコーティング組成物を調製した。   Next, a coating composition was prepared as follows.

<コーティング組成物>
紫外線を遮蔽したプラスチック製ビンに、上記ITO分散体組成物及び下記の成分を計り取り・攪拌して、30gのコーティング組成物を調製した。
<Coating composition>
The ITO dispersion composition and the following components were weighed and stirred into a plastic bottle shielded from ultraviolet rays to prepare 30 g of a coating composition.

(1)ITO分散体組成物 18.0g
(2)アクリル樹脂“BR106”(商品名、三菱レイヨン社製) 1.83g
(3)メチルエチルケトン(和光純薬社製) 2.27g
(4)トルエン(和光純薬社製) 2.27g
(5)シクロヘキサノン(和光純薬社製) 5.63g
(1) ITO dispersion composition 18.0 g
(2) Acrylic resin “BR106” (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 1.83 g
(3) Methyl ethyl ketone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2.27g
(4) Toluene (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 2.27g
(5) Cyclohexanone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 5.53 g

重量含有率をMをとし、ITOの比重を7.1、アクリル樹脂の比重を1.1として計算すると、体積含有率は、下記数式(3)により計算することができる。   When the weight content is M, the specific gravity of ITO is 7.1, and the specific gravity of the acrylic resin is 1.1, the volume content can be calculated by the following mathematical formula (3).

数式(3) 体積含有率=M/7.1/[M/7.1+(1−M)]/1.1   Formula (3) Volume content = M / 7.1 / [M / 7.1 + (1-M)] / 1.1

上記計算の結果、上記コーティング組成物の不揮発固形成分中のITO粒子の重量含有率は72.0%であり、ITO粒子の体積含有率は28.5%であった。   As a result of the calculation, the weight content of ITO particles in the non-volatile solid component of the coating composition was 72.0%, and the volume content of ITO particles was 28.5%.

次に、上記コーティング組成物を、厚さ1mmの光学ガラス基板上にスピンコーター(ミカサ社製“1−HDX2”商品名)を用いて回転数500rpmにて塗布した後、100℃の乾燥機で2分間乾燥させて、透明導電膜を得た。この透明導電膜中のITO粒子の平均粒子径を、透過型電子顕微鏡(TEM)で観測して測定した結果、185nmであり、コーティング組成物におけるITO粒子の平均粒子径とほぼ同一であることが分かった。なお、上記のITO粒子の平均粒子径は、100個の粒子の粒子径を測定して平均した結果である。   Next, after coating the coating composition on an optical glass substrate having a thickness of 1 mm using a spin coater ("1-HDX2" product name, manufactured by Mikasa) at a rotation speed of 500 rpm, It was dried for 2 minutes to obtain a transparent conductive film. As a result of observing and measuring the average particle diameter of the ITO particles in this transparent conductive film with a transmission electron microscope (TEM), it is 185 nm and is approximately the same as the average particle diameter of the ITO particles in the coating composition. I understood. In addition, the average particle diameter of said ITO particle | grains is a result of measuring and averaging the particle diameter of 100 particles.

続いて、上記透明導電膜の膜厚、表面抵抗及び光透過率を下記のとおり測定した。   Subsequently, the film thickness, surface resistance, and light transmittance of the transparent conductive film were measured as follows.

<膜厚>
透明導電膜をガラス基板ごと切断し、走査型電子顕微鏡(SEM、日立製作所社製“S−4500”商品名)にて断面観察して、膜厚を測定した。その結果、膜厚は1.1μmであった。
<Film thickness>
The transparent conductive film was cut together with the glass substrate, and the film thickness was measured by observing a cross section with a scanning electron microscope (SEM, “S-4500”, trade name, manufactured by Hitachi, Ltd.). As a result, the film thickness was 1.1 μm.

<表面抵抗>
表面抵抗計(ダイアインスツルメンツ社製“ロウレスタAP−MCP−T400”商品名)を用いて、透明導電膜の表面抵抗を測定した。その結果、表面抵抗は2.3×106Ω/スクエアであった。
<Surface resistance>
The surface resistance of the transparent conductive film was measured using a surface resistance meter (trade name “Rolesta AP-MCP-T400” manufactured by Dia Instruments). As a result, the surface resistance was 2.3 × 10 6 Ω / square.

<光透過率>
先ず、紫外可視近赤外分光光度計“V−570”(商品名、日本分光社製)を用い、450〜650nmの波長領域における光透過率スペクトルを測定した。次に、ガラス基板の光透過率を測定し、ガラス基板の光透過率を差し引いた透明導電膜のみの光透過率スペクトルについて、波長領域450〜650nmの範囲の光透過率を平均した値を光透過率とした。その結果、透明導電膜の光透過率は95.4%であった。
<Light transmittance>
First, a light transmittance spectrum in a wavelength region of 450 to 650 nm was measured using an ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer “V-570” (trade name, manufactured by JASCO Corporation). Next, the light transmittance of the glass substrate was measured, and the light transmittance spectrum of only the transparent conductive film obtained by subtracting the light transmittance of the glass substrate was averaged for the light transmittance in the wavelength region of 450 to 650 nm. It was set as the transmittance. As a result, the light transmittance of the transparent conductive film was 95.4%.

(実施例1)
上記コーティング組成物を用いて図1に示す構成の液晶表示装置を作製した。透明導電膜は、第1の透明基板に相当する上部ガラス基板の液晶層とは反対側の主面上に上記コーティング組成物をスピンコーターを用いて回転数500rpmで塗布した後、100℃の乾燥機で2分間乾燥させて形成した。次に、この透明導電膜の端部に銀ペースト(藤倉化成社製“ドータイトD−362”商品名)にてアース線を取り付けた後、透明導電膜の上に偏光板を貼り付けた。また、表示用電極及び基準電極を設けた第2の透明基板に相当する下部ガラス基板のバックライト側にも偏光板を貼り付けた。
Example 1
A liquid crystal display device having the structure shown in FIG. 1 was produced using the coating composition. The transparent conductive film is coated at a rotational speed of 500 rpm on the main surface opposite to the liquid crystal layer of the upper glass substrate corresponding to the first transparent substrate using a spin coater, and then dried at 100 ° C. Formed by drying for 2 minutes on a machine. Next, a ground wire was attached to the end of the transparent conductive film with a silver paste (“Dotite D-362” trade name, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), and then a polarizing plate was attached on the transparent conductive film. A polarizing plate was also attached to the backlight side of the lower glass substrate corresponding to the second transparent substrate provided with the display electrode and the reference electrode.

次に、下部ガラス基板側からバックライトにより光を照射し、上記液晶表示装置が無通電状態で黒表示であることを確認した後、上部ガラス基板に静電印加装置にて電圧±12kVにて静電を印加した。その後、透明導電膜のアース線を接地してから、無通電状態の表示を確認した結果、上記液晶表示装置は黒表示を維持していた。   Next, light is emitted from the lower glass substrate side by a backlight, and after confirming that the liquid crystal display device is in a black state in a non-energized state, the upper glass substrate is charged with a voltage ± 12 kV by an electrostatic application device Static electricity was applied. Thereafter, the ground wire of the transparent conductive film was grounded, and as a result of confirming the display of the non-energized state, the liquid crystal display device maintained a black display.

(比較例1)
透明導電膜を配置しなかった以外は、実施例1と同様にして液晶表示装置を作製した。次に、実施例1と同様にして、下部ガラス基板側からバックライトにより光を照射し、上記液晶表示装置が無通電状態で黒表示であることを確認した後、上部ガラス基板に静電印加装置にて電圧±12kVにて静電を印加した。その後、無通電状態の表示を確認した結果、上記液晶表示装置には光抜けによる白浮きが認められ、黒表示を完全には維持できなかった。
(Comparative Example 1)
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 except that the transparent conductive film was not disposed. Next, in the same manner as in Example 1, after irradiating light from the lower glass substrate side with a backlight and confirming that the liquid crystal display device is in a black state in a non-energized state, electrostatic application is applied to the upper glass substrate. Static electricity was applied at a voltage of ± 12 kV with the apparatus. Then, as a result of confirming the display in the non-energized state, the liquid crystal display device showed white floating due to light loss, and the black display could not be completely maintained.

本発明によれば、帯電防止機能が高くかつ透明性に優れる透明導電膜を、横電界方式の液晶表示装置の透明基板に直接的かつ簡易に配置することができるため、横電界方式の液晶表示装置に、装置の外部又は内部からの静電的な影響や外部の電磁的妨害に対するシールド機能を付与できる。   According to the present invention, a transparent conductive film having a high antistatic function and excellent transparency can be directly and easily disposed on a transparent substrate of a horizontal electric field type liquid crystal display device. The device can be provided with a shield function against electrostatic influences from outside or inside the device and external electromagnetic interference.

10 液晶表示装置
11 液晶層
12a 第1の透明基板
12b 第2の透明基板
13 透明導電膜
14a、14b 偏光板
15 バックライトユニット
16 封止部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal display device 11 Liquid crystal layer 12a 1st transparent substrate 12b 2nd transparent substrate 13 Transparent electrically conductive film 14a, 14b Polarizing plate 15 Backlight unit 16 Sealing part

Claims (4)

液晶層と、前記液晶層を介して互いに対向して配置された第1の透明基板及び第2の透明基板と、前記第1の透明基板の前記液晶層とは反対側に配置された透明導電膜と、前記第2の透明基板の前記液晶層の側に配置された表示用電極及び基準電極とを含む液晶表示装置であって、
前記透明導電膜は、前記第1の透明基板の前記液晶層とは反対側の主面上に塗布により形成され、
前記透明導電膜は、導電性無機粒子と樹脂成分とを含み、
前記導電性無機粒子の体積含有率Aが、25〜60%であり、
前記導電性無機粒子の平均粒子径Bが、30〜200nmであり、
前記透明導電膜の膜厚Cが、0.2〜5.0μmであり、
前記導電性無機粒子の体積含有率A、前記導電性無機粒子の平均粒子径B及び前記透明導電膜の膜厚Cの関係が、下記数式(1)の要件を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
数式(1) 0.8≦(A/100)2×√B×C≦4.0
A liquid crystal layer, a first transparent substrate and a second transparent substrate disposed to face each other with the liquid crystal layer interposed therebetween, and a transparent conductive layer disposed on the opposite side of the first transparent substrate from the liquid crystal layer A liquid crystal display device including a film and a display electrode and a reference electrode disposed on the liquid crystal layer side of the second transparent substrate,
The transparent conductive film is formed on the main surface of the first transparent substrate opposite to the liquid crystal layer by coating,
The transparent conductive film includes conductive inorganic particles and a resin component,
The volume content A of the conductive inorganic particles is 25 to 60%,
The average particle diameter B of the conductive inorganic particles is 30 to 200 nm,
The film thickness C of the transparent conductive film is 0.2 to 5.0 μm,
The relationship between the volume content A of the conductive inorganic particles, the average particle diameter B of the conductive inorganic particles, and the film thickness C of the transparent conductive film satisfies the requirement of the following formula (1). apparatus.
Formula (1) 0.8 ≦ (A / 100) 2 × √B × C ≦ 4.0
前記透明導電膜の表面抵抗が、1×104〜1×1014Ω/スクエアである請求項1に記載の液晶表示装置。 The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the transparent conductive film has a surface resistance of 1 × 10 4 to 1 × 10 14 Ω / square. 前記透明導電膜の450〜650nmの波長領域における光透過率が、70%以上である請求項1又は2に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the transparent conductive film has a light transmittance of 70% or more in a wavelength region of 450 to 650 nm. 前記導電性無機粒子が、酸化スズ粒子、アンチモン含有酸化スズ粒子及びスズ含有酸化インジウム粒子からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜3のいずれか1項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the conductive inorganic particles are at least one selected from the group consisting of tin oxide particles, antimony-containing tin oxide particles, and tin-containing indium oxide particles.
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