JP2012151399A - Sealing film integrating rear side protection member for solar cell and production method therefor, solar cell using it and manufacturing method therefor - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealing film integrating a rear side protection member for solar cell which is mainly composed of an ethylene-polar monomer copolymer and is not likely to cause degradation in adhesion performance, and to provide a solar cell using it.SOLUTION: In a sealing film 10 integrating a rear side protection member for solar cell, a rear side protection member placed on the rear side of an element for solar cell and protecting the element for solar cell and a sealing film for sealing the element for solar cell are integrated. The sealing film 10 integrating a rear side protection member for solar cell has a sealing film sheet 13 containing an ethylene-polar monomer copolymer, and a rear side protection member layer 12 composed of a resin composition formed on the surface thereof by coating. Steam permeability (conforming to JIS-K7129B) is 2.1 g/(mday) or lower. A solar cell using the sealing film integrating a rear side protection member for solar cell is also provided.

Description

本発明は、太陽電池の太陽電池用素子の裏面側に配置する裏面側保護部材(バックカバー材ともいう)と太陽電池用封止膜とが一体となった太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜、及びその製造方法、並びにこの封止膜を用いた太陽電池、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a back side protection member integrated type for a solar cell in which a back side protection member (also referred to as a back cover material) disposed on the back side of a solar cell element of a solar cell and a solar cell sealing film are integrated. The present invention relates to a sealing film, a manufacturing method thereof, a solar cell using the sealing film, and a manufacturing method thereof.

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池が広く使用され、更に、発電効率や耐候性等の性能面、及び製造時間の短縮等の生産効率の面から開発が進められている。   In recent years, solar cells that directly convert sunlight into electrical energy have been widely used in terms of effective use of resources and prevention of environmental pollution, and further, performance aspects such as power generation efficiency and weather resistance, and shortening of manufacturing time, etc. Development is in progress from the aspect of production efficiency.

太陽電池は、一般に、図4に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材41、表面側封止膜43A、シリコン結晶系発電素子などの太陽電池用セル44、裏面側封止膜43B、及び裏面側保護部材(バックカバー材)42をこの順で積層し、減圧で脱気した後、加熱加圧して表面側封止膜43A及び裏面側封止膜43Bを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。   As shown in FIG. 4, the solar cell generally has a surface side transparent protective member 41 made of a glass substrate or the like, a surface side sealing film 43A, a solar cell cell 44 such as a silicon crystal power generation element, and a back side sealing film. 43B and the back surface side protection member (back cover material) 42 are laminated in this order, deaerated under reduced pressure, and then heated and pressurized to crosslink and cure the surface side sealing film 43A and the back surface side sealing film 43B for adhesion. Manufactured by integrating.

このような太陽電池では、高い電気出力を得るために、複数の太陽電池用セル44を接続して用いられている。したがって、太陽電池用セル44の絶縁性を確保するために、絶縁性のある封止膜43A、43Bを用いて太陽電池用セルを封止している。   In such a solar battery, a plurality of solar battery cells 44 are connected and used in order to obtain a high electrical output. Therefore, in order to ensure the insulation of the solar cell 44, the solar cell is sealed using the sealing films 43A and 43B having insulation properties.

また、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム(CIS)系太陽電池等の薄膜太陽電池の開発も進められており、この場合は、例えば、ガラスやポリイミド基板等の透明基板の表面に化学気相蒸着法等により半導体層等の発電素子層が形成され、その上に封止膜及びバックカバー材を積層し、接着一体化することで製造される。   In addition, thin-film solar cells such as thin-film silicon-based, thin-film amorphous silicon-based solar cells, and copper indium selenide (CIS) -based solar cells are also being developed. In this case, for example, transparent substrates such as glass and polyimide substrates A power generation element layer such as a semiconductor layer is formed on the surface of the substrate by a chemical vapor deposition method or the like, and a sealing film and a back cover material are laminated thereon and bonded and integrated.

従来から、これらの太陽電池に用いられる封止膜としては、エチレン酢酸ビニル共重合体(以下、EVAとも言う)、エチレンエチルアクリレート共重合体(EEA)等のエチレン−極性モノマー共重合体からなるフィルムが用いられている。特に、安価であり高い透明性を有することからEVAフィルムが好ましく用いられている。また、バックカバー材は、軽量で十分な耐久性を備え、且つ太陽電池内部の導線や電極の発錆を防止するために高い防湿性が要求される。一般に、バックカバー材にはポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。   Conventionally, as a sealing film used in these solar cells, an ethylene-polar monomer copolymer such as an ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as EVA) or an ethylene ethyl acrylate copolymer (EEA) is used. A film is used. In particular, EVA films are preferably used because they are inexpensive and have high transparency. Further, the back cover material is lightweight and has sufficient durability, and high moisture resistance is required to prevent rusting of the conductive wires and electrodes inside the solar cell. Generally, a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET) is preferably used for the back cover material.

ところで、このような太陽電池の製造において、各部材を積層する工程は、位置決め等が煩雑であり、製造時間を短縮するために重要な工程である。   By the way, in the manufacture of such a solar cell, the step of laminating each member is a complicated step for positioning and the like and is an important step for shortening the manufacturing time.

特許文献1及び2は、防湿フィルム等のバックカバー材とEVAフィルム等の接着剤層とを貼り合わせた、太陽電池用の裏面側保護部材を兼ねた封止膜が開示されている。この場合、太陽電池の製造現場においては、積層工程を削減することができ、製造時間を短縮することができる。   Patent Documents 1 and 2 disclose a sealing film that also serves as a back-side protection member for a solar cell, in which a back cover material such as a moisture-proof film and an adhesive layer such as an EVA film are bonded together. In this case, in the manufacturing site of the solar cell, the stacking process can be reduced and the manufacturing time can be shortened.

特開2002−26346号公報JP 2002-26346 A 特開2000−294820号公報JP 2000-294820 A

しかしながら、特許文献1及び2のようなバックカバー材とEVAフィルムを貼り合わせた積層体を形成する場合、一般に、仮圧着するために加熱加圧を行うことになるため、封止膜として使用する際に、本来設計された性能を発揮できない、例えば、接着力が低下してしまう等の恐れがある。   However, when forming a laminated body in which a back cover material and an EVA film are bonded together as in Patent Documents 1 and 2, generally, heating and pressurization is performed for provisional pressure bonding, and therefore, it is used as a sealing film. At this time, there is a risk that the originally designed performance cannot be exhibited, for example, the adhesive force is reduced.

従って、本発明の目的は、太陽電池の製造時間を短縮できる、太陽電池用裏面側保護部材と一体となったエチレン−極性モノマー共重合体を主成分とする封止膜であって、上述のような問題が生じる恐れのない太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is a sealing film mainly composed of an ethylene-polar monomer copolymer integrated with a back surface protection member for solar cells, which can shorten the manufacturing time of the solar cell, An object of the present invention is to provide a solar cell back surface protective member-integrated sealing film that does not cause such a problem.

また、本発明の目的は、その太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法を提供することにある。   Moreover, the objective of this invention is providing the manufacturing method of the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells.

更に、本発明の目的は、その太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を用いた太陽電池を提供することにある。   Furthermore, the objective of this invention is providing the solar cell using the back surface side protective member integrated sealing film for solar cells.

また、本発明の目的は、その太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を用いた太陽電池の製造方法を提供することにある。   Moreover, the objective of this invention is providing the manufacturing method of the solar cell using the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells.

上記目的は、太陽電池の太陽電池用素子の裏面側に配置し、太陽電池用素子を保護するための裏面側保護部材、及び太陽電池用素子を封止するための封止膜が一体となった、太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜であって、エチレン−極性モノマー共重合体を含む封止膜シート、及びその表面に塗工により形成された樹脂組成物からなる裏面側保護部材層を有し、且つ当該裏面側保護部材層の水蒸気透過率(JIS−K7129B法準拠)が、2.1g/(m・day)以下であることを特徴とする太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜によって達成される。 The above-mentioned object is arranged on the back side of the solar cell element of the solar cell, and the back surface side protective member for protecting the solar cell element and the sealing film for sealing the solar cell element are integrated. Further, a back surface side protection member-integrated sealing film for solar cells, comprising a sealing film sheet containing an ethylene-polar monomer copolymer, and a resin composition formed on the surface thereof by coating. The back side protection for solar cells, comprising a member layer and having a water vapor transmission rate (based on JIS-K7129B method) of the back side protection member layer of 2.1 g / (m 2 · day) or less This is achieved by the member-integrated sealing film.

本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜は、封止膜シートの表面に、塗工により形成された裏面側保護部材層を有するので、特許文献1及び2で開示された裏面側保護部材兼用封止膜のように、封止膜シートが、裏面側保護部材と貼り合わせる際の加熱加圧を受けることがない。これにより、接着力等の封止膜として本来設計された性能が低下してしまう恐れを回避することができる。更に、裏面側保護部材層を上記の水蒸気透過率とすることで、太陽電池用裏面側保護部材として十分な湿熱耐久性を備えた太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜とすることができる。   Since the back surface protection member integrated sealing film for solar cells of the present invention has a back surface protection member layer formed by coating on the surface of the sealing film sheet, the back surface disclosed in Patent Documents 1 and 2 Like the side protective member sealing film, the sealing film sheet is not subjected to heat and pressure when being bonded to the back side protective member. Thereby, the possibility that the performance originally designed as a sealing film such as adhesive force may be avoided. Furthermore, by setting the back surface side protective member layer to the above-described water vapor transmission rate, a solar cell back surface side protective member-integrated sealing film having sufficient wet heat durability as a solar cell back surface side protective member can be obtained. it can.

本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の好適態様は以下の通りである。
(1)前記裏面側保護部材層が、前記封止膜シートの表面に直接形成されている。これにより裏面側保護部材一体型封止膜の層構成を簡素化することができる。
(2)前記裏面側保護部材層の樹脂組成物が、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニリデン、及びポリエーテルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料を含む。これらの樹脂材料は防湿性、耐候性に優れるので、本発明における裏面側保護部材層を形成する樹脂材料として好ましい。
(3)前記フッ素樹脂が、ポリビニルフルオライド又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体である。これらのフッ素樹脂は、特に耐候性、機械的強度に優れるので、本発明における裏面側保護部材層を形成する樹脂材料として更に好ましい。
The suitable aspect of the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention is as follows.
(1) The said back surface side protection member layer is directly formed in the surface of the said sealing film sheet. Thereby, the layer structure of the back surface side protective member integrated sealing film can be simplified.
(2) The resin composition of the said back surface side protection member layer contains the at least 1 sort (s) of resin material selected from the group which consists of a fluororesin, a polyvinylidene chloride, and polyetherimide. Since these resin materials are excellent in moisture resistance and weather resistance, they are preferable as the resin material for forming the back side protective member layer in the present invention.
(3) The fluororesin is polyvinyl fluoride or a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer. Since these fluororesins are particularly excellent in weather resistance and mechanical strength, they are more preferable as a resin material for forming the back side protective member layer in the present invention.

また、上記目的は、太陽電池の太陽電池用素子の裏面側に配置し、太陽電池用素子を保護するための裏面側保護部材、及び太陽電池用素子を封止するための封止膜が一体となった、太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法であって、エチレン−極性モノマー共重合体を含む封止膜シートの表面に、樹脂組成物を含む塗工液を塗工することにより、樹脂組成物からなる裏面側保護部材層を形成する工程を含み、且つ当該裏面側保護部材層の水蒸気透過率(JIS−K7129B法準拠)が、2.1g/(m・day)以下であることを特徴とする太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法によって達成される。 Moreover, the said objective arrange | positions in the back surface side of the element for solar cells of a solar cell, the back surface side protection member for protecting the element for solar cells, and the sealing film for sealing the element for solar cells are integrated. This is a method for producing a solar cell back surface protective member-integrated sealing film, wherein a coating liquid containing a resin composition is applied to the surface of a sealing film sheet containing an ethylene-polar monomer copolymer. Including a step of forming a back-side protective member layer made of a resin composition, and the water-vapor permeability of the back-side protective member layer (based on JIS-K7129B method) is 2.1 g / (m 2 · day) or less, which is achieved by a method for producing a solar cell back surface side protective member-integrated sealing film.

本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法は、封止膜シートの表面に、樹脂組成物を含む塗工液を塗工することで樹脂組成物からなる裏面側保護部材層を形成するので、特許文献1及び2で開示された裏面側保護部材兼用封止膜のように、封止膜シートが、裏面側保護部材と貼り合わせる際の加熱加圧を受けることがない製造方法である。これにより、得られる太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜において、接着力等の封止膜として本来設計された性能が低下してしまう恐れを回避することができる。更に、裏面側保護部材層を上記の水蒸気透過率とすることで、太陽電池用裏面側保護部材として十分な湿熱耐久性を備えた太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を製造することができる。   The manufacturing method of the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention is the back surface protection which consists of a resin composition by coating the coating liquid containing a resin composition on the surface of a sealing film sheet. Since the member layer is formed, the sealing film sheet is subjected to heat and pressure when being bonded to the back surface side protective member as in the back surface side protective member combined sealing film disclosed in Patent Documents 1 and 2. There is no manufacturing method. Thereby, in the solar cell back surface side protective member integrated sealing film obtained, it is possible to avoid the possibility that the performance originally designed as a sealing film such as adhesive force is deteriorated. Furthermore, by making the back side protective member layer have the above water vapor transmission rate, a solar cell back side protective member-integrated sealing film having sufficient wet heat durability as a solar cell back side protective member is manufactured. Can do.

本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法の好適態様は以下の通りである。
(1)前記樹脂組成物を含む塗工液を、前記封止膜シートの表面に直接塗工する。これにより裏面側保護部材一体型封止膜の層構成を簡素化した裏面側保護部材一体型封止膜を製造することができる。
(2)前記塗工液に含まれる樹脂組成物が、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニリデン、及びポリエーテルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料を含む。これらの樹脂材料は防湿性、耐候性に優れるので、本発明において、裏面側保護部材層の形成に用いる樹脂材料として好ましい。
(3)前記フッ素樹脂が、ポリビニルフルオライド又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体である。これらのフッ素樹脂は、特に耐候性、機械的強度に優れるので、本発明において、裏面側保護部材層の形成に用いる樹脂材料として更に好ましい。
The suitable aspect of the manufacturing method of the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention is as follows.
(1) A coating liquid containing the resin composition is directly applied to the surface of the sealing film sheet. Thereby, the back surface side protection member integrated type sealing film which simplified the layer structure of the back surface side protective member integrated type sealing film can be manufactured.
(2) The resin composition contained in the coating solution contains at least one resin material selected from the group consisting of fluororesin, polyvinylidene chloride, and polyetherimide. Since these resin materials are excellent in moisture resistance and weather resistance, they are preferred as the resin material used for forming the back side protective member layer in the present invention.
(3) The fluororesin is polyvinyl fluoride or a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer. Since these fluororesins are particularly excellent in weather resistance and mechanical strength, they are more preferable as a resin material used for forming the back side protective member layer in the present invention.

更に、上記目的は、本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を、太陽電池用素子の裏面側に用いたことを特徴とする太陽電池によって達成される。   Furthermore, the above object is achieved by a solar cell characterized in that the solar cell back surface side protective member-integrated sealing film of the present invention is used on the back surface side of the solar cell element.

本発明の太陽電池は、本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜が、太陽電池用素子の裏面側に用いられているので、製造時間の短縮により、生産コストが低減され、且つ十分な湿熱耐久性を有する太陽電池である。   In the solar cell of the present invention, since the back surface protection member-integrated sealing film for solar cell of the present invention is used on the back surface side of the solar cell element, the production cost is reduced by shortening the manufacturing time, In addition, the solar cell has sufficient wet heat durability.

また、上記目的は、太陽電池用素子、及びその裏面側に積層された本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を層構成に含む積層体を、加熱及び加圧することにより接着一体化する工程を含む太陽電池の製造方法によって達成される。   Moreover, the said objective adhere | attaches by heating and pressurizing the laminated body which contains the solar cell element and the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention laminated | stacked on the back surface side in a layer structure. This is achieved by a method for manufacturing a solar cell including an integrating step.

本発明の太陽電池の製造方法は、太陽電池用素子の裏面側に、本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を積層することで、積層工程を簡素化できるので、太陽電池の製造時間を短縮できる製造方法である。なお、本発明の太陽電池の製造方法において、積層体の層構成は、上記の構成を含んでいれば良い。例えば、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用素子(太陽電池用セル)、及び本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜をこの順で積層したものでも良く、透明基板の表面に形成された太陽電池用素子(薄膜太陽電池素子)、及び本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を積層したものでも良い。   Since the manufacturing method of the solar cell of this invention can simplify a lamination process by laminating | stacking the back surface protection member integrated sealing film for solar cells of this invention on the back surface side of the element for solar cells, a solar cell It is a manufacturing method which can shorten manufacturing time. In addition, in the manufacturing method of the solar cell of this invention, the layer structure of a laminated body should just contain said structure. For example, the surface side transparent protective member, the surface side sealing film, the solar cell element (solar cell), and the solar cell back side protective member integrated sealing film of the present invention may be laminated in this order. The solar cell element (thin film solar cell element) formed on the surface of the transparent substrate and the solar cell back surface protective member integrated sealing film of the present invention may be laminated.

なお、本発明において、太陽電池用素子の光が照射される側(受光面側)を「表面側」と称し、太陽電池用素子の受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。   In the present invention, the side of the solar cell element irradiated with light (light receiving surface side) is referred to as “front surface side”, and the side opposite to the light receiving surface of the solar cell element is referred to as “back surface side”.

本発明によれば、接着力等の封止膜として本来設計された性能が低下してしまう恐れが回避された、封止性能及び湿熱耐久性に優れた太陽電池用裏面側保護材一体型封止膜が得られるので、太陽電池の製造において、太陽電池の湿熱耐久性を損なうことなく、積層工程を簡素化でき、製造時間の短縮を図ることができる。従って、本発明により、生産コストが低減され、且つ十分な湿熱耐久性を有する太陽電池を提供することができる。   According to the present invention, the back side protective material-integrated seal for solar cells excellent in sealing performance and wet heat durability is avoided, in which the possibility that the performance originally designed as a sealing film such as adhesive force is reduced is avoided. Since the stop film is obtained, in the production of the solar cell, the lamination process can be simplified and the production time can be shortened without impairing the wet heat durability of the solar cell. Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a solar cell with reduced production cost and sufficient wet heat durability.

本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の代表的な一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows a typical example of the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention. 本発明の太陽電池の代表的な一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows a typical example of the solar cell of this invention. 本発明の太陽電池の別の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the solar cell of this invention. 一般的な太陽電池の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of a common solar cell.

以下に、本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜について、図面を参照しながら説明する。図1は、本発明の裏面側保護部材一体型封止膜の代表的な一例を示す概略断面図である。図1に示す通り、本発明の裏面側保護部材一体型封止膜10は、エチレン−極性モノマー共重合体を含む封止膜シート13、及びその表面全域に、塗工により形成された樹脂組成物からなる裏面側保護部材層12で構成されている。一般に、塗工による樹脂組成物からなる層(塗工膜ともいう)の形成は、樹脂材料及び溶剤を含む樹脂組成物を含む塗工液を、グラビアコーター等により塗工し、乾燥して溶剤を蒸発させることで行う。従って、塗工膜である裏面側保護部材層12は、特許文献1又は2で開示された裏面側保護部材兼用封止膜のように、裏面側保護部材のフィルムを封止膜に貼りあわせる際に必要となる仮圧着における加熱加圧を受けることがない。このような加熱加圧履歴がないエチレン−極性モノマー共重合体フィルムであれば、接着力等の封止膜として本来設計された性能が低下してしまう恐れを回避することができる。   Below, the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention is demonstrated, referring drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a typical example of the back surface side protective member integrated sealing film of the present invention. As shown in FIG. 1, the back surface side protective member integrated sealing film 10 of the present invention includes a sealing film sheet 13 containing an ethylene-polar monomer copolymer, and a resin composition formed on the entire surface thereof by coating. It is comprised by the back surface side protection member layer 12 which consists of a thing. In general, a layer composed of a resin composition by coating (also referred to as a coating film) is formed by applying a coating liquid containing a resin composition containing a resin material and a solvent with a gravure coater and drying the solvent. By evaporating. Therefore, the back-side protective member layer 12 that is a coating film is used when the back-side protective member film is bonded to the sealing film like the back-side protective member combined sealing film disclosed in Patent Document 1 or 2. Therefore, it is not subjected to heating and pressurization in the temporary press bonding necessary for the above. With such an ethylene-polar monomer copolymer film having no heating / pressing history, it is possible to avoid the possibility that the performance originally designed as a sealing film such as adhesive force is deteriorated.

そして、裏面側保護部材層12の水蒸気透過率(JIS−K7129B法準拠、以下同じ)が、2.1g/(m・day)以下になっている。ここで、水蒸気透過率は、温度40℃、湿度90%RHの条件で、1mの膜が1日間で透過する水蒸気の質量を赤外線センサー法の水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社製)により測定したものである。後述の実施例で示すとおり、上記の水蒸気透過率であれば、裏面側保護部材として十分な湿熱耐久性を備えた、裏面側保護部材層12とすることができる。裏面側保護部材層12の水蒸気透過率は、用いる樹脂材料や層厚によって異なるが、通常、0.1〜2.1g/(m・day)である。 And the water-vapor-permeation rate (based on JIS-K7129B method, same hereafter) of the back surface side protection member layer 12 is 2.1 g / (m < 2 > * day) or less. Here, the water vapor transmission rate is a water vapor transmission rate measuring apparatus (for example, manufactured by MOCON) using the infrared sensor method to measure the mass of water vapor that passes through a 1 m 2 film in one day under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. It is measured by. As shown in Examples described later, the above-described water vapor transmission rate can provide the back-side protection member layer 12 having sufficient wet heat durability as the back-side protection member. Although the water vapor transmission rate of the back surface side protection member layer 12 changes with resin materials and layer thickness to be used, it is 0.1-2.1 g / (m < 2 > * day) normally.

なお、裏面側保護部材層12と、封止膜シート13の間に、別の層があっても良いが、層構成の簡素化のために、裏面側保護部材層12が封止膜シート13の表面に直接形成されていることが好ましい。   In addition, although another layer may exist between the back surface side protection member layer 12 and the sealing film sheet 13, in order to simplify a layer structure, the back surface side protection member layer 12 is the sealing film sheet 13. It is preferable to be formed directly on the surface.

[裏面側保護部材層]
本発明において、裏面側保護部材層12の層厚Dは、裏面側保護部材層12を上記の水蒸気透過率にすることができれば、どのような層厚でも良く、樹脂材料によって適宜調整できる。層厚Dは、一般に、1mm以下であり、樹脂材料によっては、層厚Dが厚過ぎると、塗工膜の表面にうねり等の乱れが生じる場合があるため、850μm以下が好ましく、600μm以下が更に好ましい。
[Back side protection member layer]
In the present invention, the layer thickness D of the back-side protection member layer 12 may be any layer thickness as long as the back-side protection member layer 12 can have the above water vapor transmission rate, and can be appropriately adjusted depending on the resin material. The layer thickness D is generally 1 mm or less, and depending on the resin material, if the layer thickness D is too thick, disturbance such as undulation may occur on the surface of the coating film. Therefore, the layer thickness D is preferably 850 μm or less, and 600 μm or less. Further preferred.

裏面側保護部材層12の塗工膜を形成する塗工液の樹脂組成物に含まれる樹脂材料は、どのようなものでも良い。層厚Dを厚くし過ぎないために、防湿性が高い樹脂材料が好ましい。例えば、ポリビニルフルオライド(PVF)、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTEF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)等のフッ素樹脂、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリエーテルイミド(PEI)、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメアクリレート(PMMA)等の各種樹脂材料を単独、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの樹脂材料のなかでも、防湿性、耐候性に優れた、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニリデン、及びポリエーテルイミドが好ましい。また、フッ素樹脂としては、特に耐候性、機械的強度に優れたポリビニルフルオライド(PVF)又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)が好ましい。   Any resin material may be used in the resin composition of the coating liquid for forming the coating film of the back surface side protective member layer 12. In order not to make the layer thickness D too thick, a resin material having high moisture resistance is preferable. For example, polyvinyl fluoride (PVF), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoro Fluorine resins such as propylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTEF), and polyvinylidene fluoride (PVDF), polyesters such as polyvinylidene chloride (PVDC), polyetherimide (PEI), and polyethylene terephthalate (PET) Various resin materials such as polycarbonate (PC) and polymethyl methacrylate (PMMA) can be used alone or in combination of two or more. Among these resin materials, fluorine resin, polyvinylidene chloride, and polyetherimide, which are excellent in moisture resistance and weather resistance, are preferable. Further, as the fluororesin, polyvinyl fluoride (PVF) or tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE) having particularly excellent weather resistance and mechanical strength is preferable.

塗工液に含まれる溶剤は、用いる樹脂材料を溶解し、均一な溶液とすることができれば、どのような溶剤でも良い。例えば、トルエン、n−ヘキサン、メチルエチルケトン(MEK)、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(MCA)等の有機溶剤を用いることができる。   The solvent contained in the coating solution may be any solvent as long as the resin material used can be dissolved to form a uniform solution. For example, organic solvents such as toluene, n-hexane, methyl ethyl ketone (MEK), ethylene glycol monomethyl ether acetate (MCA) can be used.

[封止膜シート]
本発明において、封止膜シート13は、エチレン−極性モノマー共重合体を主成分として含んでいれば良い。封止膜シート13の厚さは、特に制限されないが、通常、50μm〜2mmの範囲である。
[Sealing film sheet]
In this invention, the sealing film sheet 13 should just contain the ethylene-polar monomer copolymer as a main component. Although the thickness in particular of the sealing film sheet 13 is not restrict | limited, Usually, it is the range of 50 micrometers-2 mm.

[エチレン−極性モノマー共重合体]
封止膜シート13のエチレン−極性モノマー共重合体の極性モノマーは、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、ビニルエステル、一酸化炭素等を例示することができる。より具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの1価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。
[Ethylene-polar monomer copolymer]
Examples of the polar monomer of the ethylene-polar monomer copolymer of the sealing film sheet 13 include unsaturated carboxylic acids, salts thereof, esters thereof, amides, vinyl esters, and carbon monoxide. More specifically, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride, lithium of these unsaturated carboxylic acids, sodium, Salts of monovalent metals such as potassium, salts of polyvalent metals such as magnesium, calcium and zinc, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methacrylic acid Examples include unsaturated carboxylic acid esters such as methyl, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and dimethyl maleate, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, carbon monoxide, sulfur dioxide, etc. be able to.

エチレン−極性モノマー共重合体として、より具体的には、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸n−ブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸n−ブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体等を代表例として例示することができる。   More specifically, as the ethylene-polar monomer copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer such as ethylene-methacrylic acid copolymer, the ethylene-unsaturated carboxylic acid Ionomer in which some or all of carboxyl groups of copolymer are neutralized with the above metal, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- Isobutyl acrylate copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as ethylene-n-butyl acrylate copolymer, ethylene-isobutyl acrylate-methacrylic acid copolymer, ethylene-n-butyl acrylate -Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester-unsaturated carboxylic acid such as methacrylic acid copolymer Some or all of the copolymer and its carboxyl group ionomer neutralized with the metal, ethylene - can be exemplified vinyl ester copolymer as a typical example - ethylene such as vinyl acetate copolymer.

封止膜シート13のエチレン−極性モノマー共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVAとも言う)が特に好ましい。これにより、より安価であり、透明性、柔軟性に優れる封止膜シート13とすることができる。   As the ethylene-polar monomer copolymer of the sealing film sheet 13, an ethylene-vinyl acetate copolymer (also referred to as EVA) is particularly preferable. Thereby, it can be set as the sealing film sheet 13 which is cheaper and excellent in transparency and a softness | flexibility.

エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して20〜35質量%、さらに22〜30質量%、特に24〜28質量%とするのが好ましい。酢酸ビニルの含有量が、20質量%未満であると、高温で架橋硬化させる場合に得られる封止膜の透明性、柔軟性が充分でない恐れがあり、35質量%を超えると、カルボン酸、アルコール、アミン等が発生し封止膜シート13と裏面側保護部材層12との界面で発泡が生じ易くなる恐れがある。   The content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 20 to 35% by mass, more preferably 22 to 30% by mass, and particularly preferably 24 to 28% by mass with respect to the ethylene-vinyl acetate copolymer. . If the vinyl acetate content is less than 20% by mass, the transparency and flexibility of the sealing film obtained when crosslinked and cured at a high temperature may not be sufficient. If it exceeds 35% by mass, the carboxylic acid, Alcohol, amine, etc. generate | occur | produce and there exists a possibility that it may become easy to produce foam at the interface of the sealing film sheet 13 and the back surface side protection member layer 12. FIG.

本発明において、エチレン−極性モノマー共重合体に加えて、さらにポリビニルアセタール系樹脂(例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール(PVB樹脂)、変性PVB)、塩化ビニル樹脂を副次的に使用しても良い。その場合、特にPVBが好ましい。   In the present invention, in addition to the ethylene-polar monomer copolymer, a polyvinyl acetal resin (for example, polyvinyl formal, polyvinyl butyral (PVB resin), modified PVB) or a vinyl chloride resin may be used as a secondary agent. . In that case, PVB is particularly preferable.

[架橋剤]
本発明において、封止膜シート13は、太陽電池の製造時に、通常、加熱及び加圧により、太陽電池用素子を封止するために、架橋剤を含んでいる。
[Crosslinking agent]
In this invention, the sealing film sheet 13 contains the crosslinking agent normally, in order to seal the element for solar cells by heating and pressurization at the time of manufacture of a solar cell.

架橋剤は、エチレン−極性モノマー共重合体の架橋構造を形成することができるものである。本発明において、架橋剤は、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。   The cross-linking agent is capable of forming a cross-linked structure of an ethylene-polar monomer copolymer. In the present invention, it is preferable to use an organic peroxide as the crosslinking agent because a sealing film having improved temperature dependency of adhesive strength, transparency, moisture resistance, and penetration resistance is obtained.

前記有機過酸化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期10時間の分解温度が70℃以上のものが好ましい。   Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher and generates radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, those having a decomposition temperature of 70 hours or more with a half-life of 10 hours are preferred.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−メチルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、m−トルオイル+ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、tert−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシマレイックアシド、tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサン、tert−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include, from the viewpoint of resin processing temperature and storage stability, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethyl Peroxy-2-ethylhexanoate, tert-hexyl par Xyl-2-ethylhexanoate, 4-methylbenzoyl peroxide, tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butyl Peroxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-tert) -Butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (tert-butyl) -Oxy) cyclododecane, tert-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexane, tert-butylperoxylaurate, 2,5- Dimethyl-2,5-di (methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, tert-hexylperoxybenzoate, 2,5-di-methyl -2,5-di (benzoylperoxy) hexane, and the like.

ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は1種でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the benzoyl peroxide-based curing agent, any can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals, and those having a decomposition temperature of 50 hours or higher with a half-life of 10 hours are preferable, It can be appropriately selected in consideration of preparation conditions, film formation temperature, curing (bonding) temperature, heat resistance of the adherend, and storage stability. Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. The benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.

有機過酸化物として、特に、2,5−ジメチル−2,5ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。これにより、優れた絶縁性を有する太陽電池用封止膜が得られる。   As the organic peroxide, 2,5-dimethyl-2,5di (tert-butylperoxy) hexane and 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane are particularly preferable. . Thereby, the sealing film for solar cells which has the outstanding insulating property is obtained.

前記有機過酸化物の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して、好ましくは0.1〜2質量部、より好ましくは0.2〜1.5質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られる封止膜の絶縁性が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。   The content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. preferable. If the content of the organic peroxide is small, the insulating properties of the resulting sealing film may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

[架橋助剤]
本発明において、封止膜シート13は、必要に応じて、さらに架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−極性モノマー共重合体のゲル分率を向上させ、封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。
[Crosslinking aid]
In the present invention, the sealing film sheet 13 may further contain a crosslinking aid as necessary. The cross-linking aid can improve the gel fraction of the ethylene-polar monomer copolymer and improve the adhesion and durability of the sealing film.

前記架橋助剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して、一般に10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部、更に好ましくは0.1〜2.5質量部で使用される。これにより、接着性に優れる封止膜が得られる。   The content of the crosslinking aid is generally 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer. Used in the department. Thereby, the sealing film excellent in adhesiveness is obtained.

前記架橋助剤(官能基としてラジカル重合性基を有する化合物)としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の3官能の架橋助剤の他、(メタ)アクリルエステル(例、NKエステル等)の単官能又は2官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。   Examples of the crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) include trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, and (meth) acrylic esters (eg, NK ester) ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable.

[接着向上剤]
本発明において、封止膜シート13は、接着性能をより向上するために、接着向上剤をさらに含んでいても良い。接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、封止膜シート13がより十分な封止性能を有することができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。
前記シランカップリング剤の含有量はエチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して0.1〜0.7質量部、特に0.15〜0.65質量部であることが好ましい。
[Adhesion improver]
In the present invention, the sealing film sheet 13 may further contain an adhesion improver in order to further improve the adhesion performance. As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Thereby, the sealing film sheet 13 can have more sufficient sealing performance. Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β Mention may be made of-(aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane is particularly preferred.
The content of the silane coupling agent is preferably 0.1 to 0.7 parts by mass, particularly 0.15 to 0.65 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.

[その他]
本発明において、封止膜シート13は、封止膜の種々の物性(機械的強度、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等)の改良あるいは調整のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及び/又はエポキシ基含有化合物などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。
[Others]
In the present invention, the sealing film sheet 13 is necessary for improving or adjusting various physical properties of the sealing film (optical properties such as mechanical strength and transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.). Accordingly, various additives such as a plasticizer, an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, and / or an epoxy group-containing compound may further be included.

可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して5質量部以下の範囲が好ましい。   Although it does not specifically limit as a plasticizer, Generally the ester of a polybasic acid and the ester of a polyhydric alcohol are used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the plasticizer is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.

アクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、一般にアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体であり、例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルやアミドを挙げることができる。エステル残基の例としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリル、ラウリル等の直鎖状のアルキル基、シクロヘキシル基、テトラヒドルフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプオピル基を挙げることができる。アミドの例としては、ジアセトンアクリルアミドを挙げることができる。また、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールとアクリル酸あるいはメタクリル酸のエステルも挙げることができる。   The acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound are generally acrylic acid or methacrylic acid derivatives, and examples thereof include acrylic acid or methacrylic acid esters and amides. Examples of ester residues include linear alkyl groups such as methyl, ethyl, dodecyl, stearyl, lauryl, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group. Group, 3-chloro-2-hydroxypropyl group. Examples of amides include diacetone acrylamide. In addition, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, triethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, trimethylolpropane, and pentaerythritol, and esters of acrylic acid or methacrylic acid can also be used.

エポキシ含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノール(エチレンオキシ)5グリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルを挙げることができる。 Examples of epoxy-containing compounds include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and phenol. (Ethyleneoxy) 5 glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether can be mentioned.

前記アクリロキシ基含有化合物、前記メタクリロキシ基含有化合物、または前記エポキシ基含有化合物は、それぞれエチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対してそれぞれ一般に0.5〜5.0質量部、特に1.0〜4.0質量部含まれていることが好ましい。   The acryloxy group-containing compound, the methacryloxy group-containing compound, or the epoxy group-containing compound is generally 0.5 to 5.0 parts by weight, particularly 1.0, respectively, with respect to 100 parts by weight of the ethylene-polar monomer copolymer. It is preferable that -4.0 mass part is contained.

更に、本発明において、封止膜シート13Bbは、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤を含むことにより、照射された光などの影響によってエチレン−極性モノマー共重合体が劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   Furthermore, in this invention, sealing film sheet 13Bb may contain the ultraviolet absorber, the light stabilizer, and anti-aging agent. By including the ultraviolet absorber, it is possible to suppress deterioration of the ethylene-polar monomer copolymer due to the influence of irradiated light and the like, and yellowing of the solar cell sealing film. The ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy. Preferred examples include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as benzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, it is preferable that the compounding quantity of the said benzophenone series ultraviolet absorber is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-polar monomer copolymers.

また、光安定剤を含むことによっても、照射された光などの影響によってエチレン−極性モノマー共重合体の劣化し、太陽電池用封止膜が黄変するのを抑制することができる。光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、LA−52、LA−57、LA−62、LA−63LA−63p、LA−67、LA−68(いずれも(株)ADEKA製)、Tinuvin744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin144、Tinuvin 622LD、CHIMASSORB 944LD(いずれもチバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)社製)、UV−3034(B.F.グッドリッチ社製)等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、2種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   Moreover, it can suppress that an ethylene-polar monomer copolymer deteriorates and the solar cell sealing film yellows by influence of the irradiated light etc. also by including a light stabilizer. As the light stabilizer, a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used. For example, LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all ADEKA), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASSORB 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), UV-3034 (BF Goodrich) Can be mentioned. In addition, the said light stabilizer may be used individually or may be used in combination of 2 or more types, and the compounding quantity is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of ethylene-polar monomer copolymers. It is preferable that

老化防止剤としては、例えばN,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンE系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenolic antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], Examples thereof include phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, and sulfur heat stabilizers.

[裏面側保護材一体型封止膜の製造方法]
上述した本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を製造するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、まず、封止膜シート13のエチレン−極性モノマーを主成分とする組成物の材料を、それぞれスーパーミキサー(高速流動混合機)、ロールミル等を用いて公知の方法で混合し、通常の押出成形、又はカレンダ成形(カレンダリング)等により成形してシート状物を得るか、又は、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液をダイコーター等のコーターで適当な支持体上に塗工、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得る。封止膜シート13を形成する際の温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、40〜90℃、特に40〜80℃とするのが好ましい。
[Production Method of Back Side Protective Material Integrated Sealing Film]
What is necessary is just to perform according to a well-known method in order to manufacture the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of this invention mentioned above. For example, first, the material of the composition mainly composed of ethylene-polar monomer of the sealing film sheet 13 is mixed by a known method using a super mixer (high speed fluid mixer), a roll mill, etc. Molding or calendering (calendering) or the like to obtain a sheet-like material, or the composition is dissolved in a solvent, and this solution is coated on a suitable support with a coater such as a die coater, A sheet is obtained by drying to form a coating film. The temperature at which the sealing film sheet 13 is formed is preferably a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts. For example, it is preferable to set it as 40-90 degreeC, especially 40-80 degreeC.

次いで、裏面側保護部材層12の塗工膜を形成するため、公知の方法で、上述した樹脂材料を溶剤に溶解し、均一な溶液とした塗工液を調製する。これを、グラビアコーター、ダイコーター、リバースロールコーター、ロールナイフコーター(コンマコーターともいう)等のコーターを用いて、封止膜シート13表面に塗工する。この際、使用する樹脂材料の防湿性能を考慮し、形成される裏面側保護部材層12の塗工膜の水蒸気透過率(JIS−K7129B法準拠)が、2.1g/(m・day)以下になるような、層厚Dの塗工膜が形成されるように塗工厚を調整する。塗工後、公知の方法で乾燥することで溶剤を蒸発させ、塗工膜を形成する。この際、乾燥時に封止膜シート13が加熱されることで、接着力等の封止膜として本来設計された性能が低下してしまうようなことがないように、低温で乾燥することが好ましい。従って、乾燥温度は、20〜80℃が好ましく、更に20〜60℃が好ましい。 Subsequently, in order to form the coating film of the back surface side protection member layer 12, the resin material mentioned above is melt | dissolved in a solvent by a well-known method, and the coating liquid used as the uniform solution is prepared. This is coated on the surface of the sealing film sheet 13 using a coater such as a gravure coater, a die coater, a reverse roll coater, a roll knife coater (also referred to as a comma coater). At this time, in consideration of the moisture-proof performance of the resin material to be used, the water vapor transmission rate (based on JIS-K7129B method) of the coating film of the back side protective member layer 12 to be formed is 2.1 g / (m 2 · day). The coating thickness is adjusted so that a coating film having a layer thickness D as shown below is formed. After coating, the solvent is evaporated by drying by a known method to form a coating film. At this time, the sealing film sheet 13 is preferably heated at a low temperature so that the performance originally designed as a sealing film such as adhesive strength is not deteriorated by heating the sealing film sheet 13 during drying. . Accordingly, the drying temperature is preferably 20 to 80 ° C, and more preferably 20 to 60 ° C.

なお、裏面側保護部材層12と、封止膜シート13の間に、別の塗工膜を形成しても良いが、層構成の簡素化のために、裏面側保護部材層12は、封止膜シート13の表面に直接形成することが好ましい。   In addition, although another coating film may be formed between the back surface side protection member layer 12 and the sealing film sheet 13, the back surface side protection member layer 12 is sealed to simplify the layer configuration. It is preferable to form directly on the surface of the film-stopping sheet 13.

裏面側保護部材一体型封止膜10の厚さは、裏面側保護部材層12に用いる樹脂材料によっても異なるが、通常、100μm〜3mmの範囲である。   Although the thickness of the back surface side protective member integrated sealing film 10 varies depending on the resin material used for the back surface side protective member layer 12, it is usually in the range of 100 μm to 3 mm.

[太陽電池]
本発明の太陽電池の構造としては、少なくとも本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を、太陽電池用素子(単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池用セルや薄膜太陽電池用発電素子を含む)の裏面側に用いていれば、特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材、表面側封止膜、太陽電池用素子(太陽電池用セル)、及び本発明の裏面側保護部材一体型封止膜をこの順で積層し、架橋一体化した構造や、透明基板、その表面に形成された太陽電池用素子(薄膜太陽電池素子)、及び本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を積層し、架橋一体化した薄膜太陽電池の構造等が挙げられる。
[Solar cell]
As the structure of the solar cell of the present invention, at least the back surface protection member-integrated sealing film for solar cell of the present invention is used as a solar cell element (single crystal or polycrystalline silicon crystal solar cell or thin film solar cell). If it uses for the back surface side of a battery power generation element), it will not be restrict | limited in particular. For example, the structure which laminated | stacked the surface side transparent protective member, the surface side sealing film, the element for solar cells (cell for solar cells), and the back surface side protective member integrated sealing film of this invention in this order, and was integrated by bridge | crosslinking. Or a transparent substrate, a solar cell element (thin film solar cell element) formed on the surface of the transparent substrate, and a back surface protection member integrated sealing film for solar cell of the present invention. Examples include the structure.

これらの太陽電池において、太陽電池用素子を十分に封止するには、例えば、図2に示すように、表面側透明保護部材21、表面側封止膜23、太陽電池用セル24、及び本発明の裏面側保護部材一体型封止膜10を積層し、加熱加圧など常法に従って、表面側封止膜23及び封止膜シート13を架橋硬化させればよい。表面側封止膜23としては、公知の太陽電池用封止膜を使用することができる。通常、エチレン−極性モノマー共重合体を主成分とする封止膜を用いる。   In these solar cells, in order to sufficiently seal the solar cell elements, for example, as shown in FIG. 2, the surface side transparent protective member 21, the surface side sealing film 23, the solar cell 24, and the book What is necessary is just to laminate | stack the back surface side protective member integrated sealing film 10 of invention, and to bridge-harden the surface side sealing film 23 and the sealing film sheet | seat 13 in accordance with conventional methods, such as heating and pressurization. As the surface side sealing film 23, a well-known solar cell sealing film can be used. Usually, a sealing film containing ethylene-polar monomer copolymer as a main component is used.

前記加熱加圧するには、例えば、前記積層体を、真空ラミネーターで温度135〜180℃、さらに140〜180℃、特に155〜180℃、脱気時間0.1〜5分、プレス圧力0.1〜1.5kg/cm2、プレス時間5〜15分で加熱圧着すればよい。この加熱加圧時に、表面側封止膜23及び裏面側保護部材一体型封止膜10の封止膜シート13に含まれるエチレン−極性モノマー共重合体を架橋させることにより、表面側透明保護部材21、表面側封止膜23、太陽電池用セル24、及び裏面側保護部材一体型封止膜10を一体化させて、太陽電池用セル24を封止することができる。 In order to heat and pressurize, for example, the laminate is heated with a vacuum laminator at a temperature of 135 to 180 ° C., further 140 to 180 ° C., particularly 155 to 180 ° C., a degassing time of 0.1 to 5 minutes, and a press pressure of 0.1. What is necessary is just to heat-press in about 1.5 kg / cm < 2 > and press time 5-15 minutes. The surface-side transparent protective member is crosslinked by crosslinking the ethylene-polar monomer copolymer contained in the sealing film sheet 13 of the front-side sealing film 23 and the back-side protective member-integrated sealing film 10 during this heating and pressurization. 21, the front surface side sealing film 23, the solar battery cell 24, and the back surface side protective member integrated sealing film 10 can be integrated to seal the solar battery cell 24.

表面側透明保護部材11としては、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、0.1〜10mmが一般的であり、0.3〜5mmが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。   As the surface side transparent protective member 11, it is usually good to be a glass substrate such as silicate glass. As for the thickness of a glass substrate, 0.1-10 mm is common, and 0.3-5 mm is preferable. The glass substrate may generally be chemically or thermally strengthened.

また、薄膜太陽電池としては、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム(CIS)系太陽電池等が挙げられる。その場合、図3に示すように、表面側透明保護部材31の表面に、化学気相蒸着法等により薄膜太陽電池素子層34を形成し、その表面に本発明の裏面側保護部材一体型封止膜10を積層し、上述と同様に加熱加圧など常法に従って、封止膜シート13を架橋硬化することで薄膜太陽電池素子層34を封止することができる。   Moreover, as a thin film solar cell, a thin film silicon type, a thin film amorphous silicon type solar cell, a copper indium selenide (CIS) type solar cell, etc. are mentioned. In that case, as shown in FIG. 3, a thin-film solar cell element layer 34 is formed on the surface of the front-side transparent protective member 31 by chemical vapor deposition or the like, and the back-side protective member-integrated seal of the present invention is formed on the surface. The thin film solar cell element layer 34 can be sealed by laminating the stop film 10 and crosslinking and curing the sealing film sheet 13 in accordance with a conventional method such as heating and pressurization in the same manner as described above.

薄膜太陽電池の表面側透明保護部材31としては、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等が挙げられる。また、薄膜太陽電池において、薄膜太陽電池用素子は、表面側透明保護部材に直接形成されていなくても良く、表面側透明保護部材、表面側封止膜、薄膜太陽電池素子、本発明の裏面側保護部材一体型封止膜をこの順で積層し、接着一体化させた構造でも良い。   Examples of the surface-side transparent protective member 31 of the thin-film solar cell include a glass substrate, a polyimide substrate, and a fluororesin-based transparent substrate. Further, in the thin film solar cell, the thin film solar cell element may not be directly formed on the front surface side transparent protective member, the front surface side transparent protective member, the front surface side sealing film, the thin film solar cell element, and the back surface of the present invention. The side protective member-integrated sealing film may be laminated in this order, and may be bonded and integrated.

本発明の太陽電池は、本発明の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を用いているので、従来の封止膜を用いた場合より、積層工程を簡素化することで製造時間が短縮されており、且つ接着力等の封止膜として本来設計された性能が低下してしまう恐れも回避されている。従って、生産コストが低減され、且つ十分な湿熱耐久性を有する太陽電池である。   Since the solar cell of the present invention uses the solar cell back surface protective member-integrated sealing film of the present invention, the manufacturing time is simplified by simplifying the stacking process as compared with the case of using the conventional sealing film. The possibility that the performance originally designed as the sealing film such as the adhesive force is shortened is also reduced. Therefore, it is a solar cell with reduced production cost and sufficient wet heat durability.

なお、本発明の太陽電池(薄膜太陽電池を含む)は、上述した通り、裏面側保護部材一体型封止膜を用いたことに特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、表面側封止膜及び太陽電池用素子などの裏面側保護部材一体型封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。   In addition, the solar cell (including the thin film solar cell) of the present invention is characterized by using the back surface side protective member integrated sealing film as described above. Therefore, members other than the back-side protection member-integrated sealing film such as the front-side transparent protective member, the front-side sealing film, and the solar cell element have the same configuration as a conventionally known solar cell. Well, not particularly limited.

以下、本発明を実施例により説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.

1.裏面側保護部材一体型封止膜の作製
(1)封止膜シートの作製
下記の配合の封止シート組成物の材料を、ロールミルに供給し、70℃で、混練して太陽電池用封止膜用組成物を調製した。前記太陽電池用封止膜用組成物を、70℃で、カレンダ成形し、放冷後、封止膜シート(厚さ0.6mm)を作製した。
(配合)
EVA(EVAにおける酢酸ビニル含有率26質量%):100質量部、
架橋剤(2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン):1.0質量部、
架橋助剤(トリアリルイソシアヌネート):2.0質量部
接着向上剤(γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン):0.15質量部
1. Production of sealing film integrated with back surface side protective member (1) Production of sealing film sheet The material of the sealing sheet composition having the following composition was supplied to a roll mill and kneaded at 70 ° C. for solar cell sealing. A film composition was prepared. The composition for solar cell sealing film was calendered at 70 ° C., allowed to cool, and then a sealing film sheet (thickness 0.6 mm) was produced.
(Combination)
EVA (vinyl acetate content 26% by mass in EVA): 100 parts by mass,
Cross-linking agent (2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane): 1.0 part by mass,
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate): 2.0 parts by mass Adhesion improver (γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane): 0.15 parts by mass

(2)裏面側保護部材層の形成
下記配合A〜Dの樹脂組成物の材料を、それぞれ良く混合し、裏面側保護部材層用の塗工液を調製した。これを上記の封止膜シート表面に、グラビアコーターを用いて乾燥後に形成される塗工膜が、表1に示した厚さになるように塗工厚を調整して塗工した。その後、25℃、6分間乾燥し、塗工膜からなる裏面側保護部材層を形成した。これにより、実施例1〜10及び比較例1〜2の裏面側保護部材一体型封止膜を作製した。
(配合A)
樹脂材料(ポリビニルフルオライド(PVF)):100質量部
溶剤(メチルエチルケトン(MEK)/エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(MCA)の混合物):10質量部
(配合B)
樹脂材料(テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)):100質量部
溶剤(メチルエチルケトン(MEK)/エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(MCA)の混合物):10質量部
(配合C)
樹脂材料(ポリ塩化ビニリデン(PVDC)):100質量部
溶剤(メチルエチルケトン(MEK)/エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(MCA)の混合物):10質量部
(配合D)
樹脂材料(ポリエーテルイミド(PEI)):100質量部
溶剤(メチルエチルケトン(MEK)/エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート(MCA)の混合物):10質量部
(2) Formation of back surface side protective member layer The materials of the resin composition of the following mixing | blending AD were mixed well, respectively, and the coating liquid for back surface side protective member layers was prepared. This was coated on the surface of the sealing film sheet by adjusting the coating thickness so that the coating film formed after drying using a gravure coater had the thickness shown in Table 1. Then, it dried at 25 degreeC for 6 minute (s), and formed the back side protective member layer which consists of a coating film. Thereby, the back surface side protection member integrated sealing film of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-2 was produced.
(Formulation A)
Resin material (polyvinyl fluoride (PVF)): 100 parts by mass Solvent (Methyl ethyl ketone (MEK) / ethylene glycol monomethyl ether acetate (MCA) mixture): 10 parts by mass (Formulation B)
Resin material (tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE)): 100 parts by mass Solvent (Methyl ethyl ketone (MEK) / ethylene glycol monomethyl ether acetate (MCA) mixture): 10 parts by mass (formulation C)
Resin material (polyvinylidene chloride (PVDC)): 100 parts by mass Solvent (Methyl ethyl ketone (MEK) / ethylene glycol monomethyl ether acetate (MCA) mixture): 10 parts by mass (Formulation D)
Resin material (polyetherimide (PEI)): 100 parts by mass Solvent (Methyl ethyl ketone (MEK) / ethylene glycol monomethyl ether acetate (MCA) mixture): 10 parts by mass

2.太陽電池サンプルの作製
上記1.(1)で作製した封止膜シートを表面側封止膜として用い、表面側透明保護部材(FLガラス板(厚さ;3mm))、表面側封止膜、太陽電池用セル、実施例1〜10及び比較例1〜2の裏面側保護部材一体型封止膜をこの順で積層し、真空ラミネーターにて90℃で仮圧着した後、オーブンで155℃、30分で加熱し、ゲル化分率90%以上まで架橋させた(図2参照)。
2. Production of solar cell sample Using the sealing film sheet produced in (1) as a surface-side sealing film, a surface-side transparent protective member (FL glass plate (thickness: 3 mm)), surface-side sealing film, solar cell, Example 1 10 and Comparative Examples 1-2 are laminated in this order on the back side protective member-integrated sealing film, temporarily bonded at 90 ° C. with a vacuum laminator, heated in an oven at 155 ° C. for 30 minutes, and gelled. Crosslinking was performed to a fraction of 90% or more (see FIG. 2).

また、比較例3では、上記1.(1)で作製した封止膜シートを表面側封止膜、及び裏面側封止膜として用い、表面側透明保護部材(FLガラス(厚さ3mm))、表面側封止膜、太陽電池用セル、裏面側封止膜、裏面側保護部材(PVF/PET/PVFの積層フィルム(厚さ350μm))をこの順で積層し、真空ラミネーターにて90℃で仮圧着した後、オーブンで155℃、30分で加熱し、ゲル化分率90%以上まで架橋させた(図4参照)。   In Comparative Example 3, the above 1. Using the sealing film sheet produced in (1) as the front side sealing film and the back side sealing film, the front side transparent protective member (FL glass (thickness 3 mm)), the front side sealing film, and for solar cells A cell, a back surface side sealing film, and a back surface side protection member (PVF / PET / PVF laminated film (thickness 350 μm)) are laminated in this order, and temporarily bonded at 90 ° C. with a vacuum laminator, and then 155 ° C. in an oven. , And heated for 30 minutes to crosslink to a gelation fraction of 90% or more (see FIG. 4).

3.評価方法
(1)水蒸気透過率
裏面側保護部材層の水蒸気透過率は、JIS−K7129B法準拠し、温度40℃、湿度90%RHの条件で、1mの膜が1日間で透過する水蒸気の質量を測定した。
(2)塗工性
裏面側保護部材一体型封止膜を作製する際、裏面側保護部材層の塗工膜の表面状態(うねり等表面の乱れの有無)を目視評価した。表面状態が平滑で問題が無いものを○、ややうねりが認められるが、使用上問題ないものを△、うねりが大きく、使用できないものを×とした。
(3)湿熱耐久性
各太陽電池サンプルを、温度85℃、湿度85%RH、2000時間放置した後、裏面側保護部材層の剥離が無いか確認した。剥離が無い場合を○、剥離が認められた場合を×とした。
(4)積層ハンドリング時間
裏面側保護部材一体型封止膜(比較例3は封止膜、裏面側保護部材)を取り出してから、裁断し、配置した太陽電池用セルに積層するまでの時間(秒)を測定した。
3. Evaluation Method (1) Water Vapor Transmission Rate The water vapor transmission rate of the back surface side protective member layer is based on JIS-K7129B method, and the water vapor that 1 m 2 membrane permeates in 1 day under the conditions of temperature 40 ° C. and humidity 90% RH. The mass was measured.
(2) Coating property When producing the back surface side protective member integrated sealing film, the surface state of the coating film of the back surface side protective member layer (the presence or absence of surface disturbance such as waviness) was visually evaluated. The case where the surface state was smooth and had no problem was rated as ◯, and a slight swell was observed.
(3) Wet heat durability Each solar cell sample was allowed to stand for 2000 hours at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and then was checked for peeling of the back surface side protective member layer. The case where there was no peeling was marked with ◯, and the case where peeling was observed was marked with ×.
(4) Lamination Handling Time Time from taking out the back surface side protection member integrated sealing film (Comparative Example 3 is sealing film, back surface side protection member) to cutting and stacking on the arranged solar cell ( Seconds).

4.評価結果
評価結果を表1に示す。
4). Evaluation results Table 1 shows the evaluation results.

Figure 2012151399
Figure 2012151399

表1に示したように、水蒸気透過率が2.1g/(m・day)以下の裏面側保護部材層を有する実施例1〜10の裏面側保護部材一体型封止膜を用いた太陽電池サンプルは、既存の構成の太陽電池である比較例3と同様に、十分な湿熱耐久性を示すことが認められた。そして、これらの裏面側保護部材一体型封止膜を用いることで、既存の構成の太陽電池より、積層ハンドリング時間を短縮することができることが認められた。 As shown in Table 1, the sun using the back-side protective member-integrated sealing film of Examples 1 to 10 having a back-side protective member layer having a water vapor transmission rate of 2.1 g / (m 2 · day) or less It was confirmed that the battery sample showed sufficient wet heat durability as in Comparative Example 3, which is a solar battery having an existing configuration. And it was recognized by using these back surface side protection member integrated sealing films that lamination | stacking handling time can be shortened from the solar cell of the existing structure.

なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。   In addition, this invention is not limited to the structure and Example of said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the range of the summary of invention.

本発明により、生産コストが低減され、且つ十分な湿熱耐久性を有する太陽電池を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a solar cell with reduced production cost and sufficient wet heat durability.

10 裏面側保護部材一体型封止膜
12 裏面側保護部材層
13 封止膜シート
21、31、41 表面側透明保護部材
23、43A 表面側封止膜
24、44 太陽電池用セル
34 薄膜太陽電池素子
42 裏面側保護部材
43B 裏面側封止膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Back surface side protection member integrated sealing film 12 Back surface side protection member layer 13 Sealing film sheet 21, 31, 41 Surface side transparent protection member 23, 43A Surface side sealing film 24, 44 Cell for solar cells 34 Thin film solar cell element
42 Back side protection member 43B Back side sealing film

Claims (10)

太陽電池の太陽電池用素子の裏面側に配置し、太陽電池用素子を保護するための裏面側保護部材、及び太陽電池用素子を封止するための封止膜が一体となった、太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜であって、
エチレン−極性モノマー共重合体を含む封止膜シート、及びその表面に塗工により形成された樹脂組成物からなる裏面側保護部材層を有し、且つ
当該裏面側保護部材層の水蒸気透過率(JIS−K7129B法準拠)が、2.1g/(m・day)以下であることを特徴とする太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜。
A solar cell, which is disposed on the back side of the solar cell element of the solar cell, and is integrated with a back side protection member for protecting the solar cell element and a sealing film for sealing the solar cell element Back side protective member integrated sealing film for
A sealing film sheet containing an ethylene-polar monomer copolymer, and a back surface protective member layer made of a resin composition formed by coating on the surface thereof; and a water vapor transmission rate of the back surface protective member layer ( JIS-K7129B method) is 2.1 g / (m 2 · day) or less.
前記裏面側保護部材層が、前記封止膜シートの表面に直接形成されている請求項1に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜。   The back surface protection member integrated sealing film for solar cells according to claim 1, wherein the back surface protection member layer is directly formed on the surface of the sealing film sheet. 前記裏面側保護部材層の樹脂組成物が、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニリデン、及びポリエーテルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料を含む請求項1又は2に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜。   The back surface for solar cells of Claim 1 or 2 in which the resin composition of the said back surface side protection member layer contains the at least 1 sort (s) of resin material selected from the group which consists of a fluororesin, a polyvinylidene chloride, and a polyetherimide. Side protection member integrated sealing film. 前記フッ素樹脂が、ポリビニルフルオライド又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体である請求項3に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜。   The back surface protection member-integrated sealing film for solar cells according to claim 3, wherein the fluororesin is polyvinyl fluoride or a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer. 太陽電池の太陽電池用素子の裏面側に配置し、太陽電池用素子を保護するための裏面側保護部材、及び太陽電池用素子を封止するための封止膜が一体となった、太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法であって、
エチレン−極性モノマー共重合体を含む封止膜シートの表面に、樹脂組成物を含む塗工液を塗工することにより、樹脂組成物からなる裏面側保護部材層を形成する工程を含み、且つ
当該裏面側保護部材層の水蒸気透過率(JIS−K7129B法準拠)が、2.1g/(m・day)以下であることを特徴とする太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法。
A solar cell, which is disposed on the back side of the solar cell element of the solar cell, and is integrated with a back side protection member for protecting the solar cell element and a sealing film for sealing the solar cell element A manufacturing method of a back side protective member integrated sealing film for use,
Including a step of forming a back side protective member layer made of the resin composition by coating a coating liquid containing the resin composition on the surface of the sealing film sheet containing the ethylene-polar monomer copolymer, and The back surface side protective member-integrated sealing film for solar cells, wherein the back surface side protective member layer has a water vapor transmission rate (based on JIS-K7129B method) of 2.1 g / (m 2 · day) or less Production method.
前記樹脂組成物を含む塗工液を、前記封止膜シートの表面に直接塗工する請求項5に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法。   The manufacturing method of the solar cell back surface protection member integrated sealing film of Claim 5 which coats the coating liquid containing the said resin composition directly on the surface of the said sealing film sheet. 前記塗工液に含まれる樹脂組成物が、フッ素樹脂、ポリ塩化ビニリデン、及びポリエーテルイミドからなる群から選択される少なくとも1種の樹脂材料を含む請求項5又は6に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法。   The back surface for solar cells according to claim 5 or 6, wherein the resin composition contained in the coating liquid contains at least one resin material selected from the group consisting of a fluororesin, polyvinylidene chloride, and polyetherimide. Method for manufacturing side protection member-integrated sealing film. 前記フッ素樹脂が、ポリビニルフルオライド又はテトラフルオロエチレン−エチレン共重合体である請求項7に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜の製造方法。   The method for producing a solar cell back surface protective member-integrated sealing film according to claim 7, wherein the fluororesin is polyvinyl fluoride or a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を、太陽電池用素子の裏面側に用いたことを特徴とする太陽電池。   The solar cell which used the back surface side protection member integrated sealing film for solar cells of any one of Claims 1-4 for the back surface side of the element for solar cells. 太陽電池用素子、及びその裏面側に積層された請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池用裏面側保護部材一体型封止膜を層構成に含む積層体を、加熱及び加圧することにより接着一体化する工程を含む太陽電池の製造方法。   A solar cell element and a laminate including the solar cell back surface protective member-integrated sealing film according to any one of claims 1 to 4 laminated on the back surface side thereof are heated and heated. The manufacturing method of the solar cell including the process of carrying out adhesion integration by pressing.
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