JP2012128020A - Toner for developing electrostatic charge image, developer for electrostatic charge image, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus and method for forming image - Google Patents

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Kosaku Yoshimura
耕作 吉村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for developing an electrostatic charge image which enhances a scratch strength of an obtained fixed image.SOLUTION: A toner for developing an electrostatic charge image includes: at least one boron compound selected from a polymer having at least one of a boric acid, a boronic acid, a borinic acid and ester compounds thereof, and a boronic acid group, a borinic acid group and ester groups thereof; and a diol compound having a diol structure, where the both of the compounds are provided separately from each other.

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

電子写真法など静電潜像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々の分野で利用されている。電子写真法においては、帯電工程、露光工程により感光体上に形成される静電潜像がトナーを含む現像剤により現像されて、転写工程、定着工程を経て可視化される。   A method of visualizing image information through an electrostatic latent image such as electrophotography is currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic latent image formed on a photoreceptor by a charging process and an exposure process is developed with a developer containing toner, and visualized through a transfer process and a fixing process.

この定着工程の定着方式としては、圧力定着方式が知られている(例えば特許文献1〜5参照)。
特許文献1には、コア/シェル構造のトナーであって、コアとシェルとのガラス転移温度を異ならせることで圧力流動性を付与するトナーが提案されている。
特許文献2には、粒子径が約0.5ないし約1000ミクロンの範囲にありかつその集塊温度が少なくとも約37.8℃であるトナー微粒子からなり、着色剤と、接着性のある軟質の固体ポリマーの核材料と、磁性粒子とをポリマーからなる殻材料でカプセル被覆してなる、静電複写磁性トナー材料が提案されている。
特許文献3には、ビス脂肪酸アミド類を30〜70重量部含有する組成物を、結着剤成分として含むことを特徴とする圧力定着トナーが提案されている。
特許文献4には、密度0.94g/cm以上のポリエチレンとC12〜C99の炭素連鎖を有する長鎖化合物とを含有するトナー材料を溶融状態で噴霧して微粒化したことを特徴とするトナーが提案されている。
特許文献5には、芯材と該芯材を被覆するための外壁とを有するマイクロカプセル型トナーにおいて、該芯材が重量平均分子量/数平均分子量の値が3.5〜20のビニル系重合体を主成分として含有することを特徴とするマイクロカプセル型トナーが提案されている。
As a fixing method in this fixing step, a pressure fixing method is known (for example, see Patent Documents 1 to 5).
Patent Document 1 proposes a toner having a core / shell structure that imparts pressure fluidity by varying the glass transition temperature between the core and the shell.
Patent Document 2 includes toner fine particles having a particle size in the range of about 0.5 to about 1000 microns and an agglomeration temperature of at least about 37.8 ° C., and includes a colorant and an adhesive soft material. An electrostatographic magnetic toner material has been proposed in which a solid polymer core material and magnetic particles are encapsulated with a polymer shell material.
Patent Document 3 proposes a pressure-fixing toner comprising a composition containing 30 to 70 parts by weight of a bis-fatty acid amide as a binder component.
Patent Document 4 discloses a toner characterized by atomizing a toner material containing polyethylene having a density of 0.94 g / cm 3 or more and a long chain compound having a carbon chain of C12 to C99 in a molten state. Has been proposed.
In Patent Document 5, in a microcapsule type toner having a core material and an outer wall for covering the core material, the core material has a vinyl-based weight having a weight average molecular weight / number average molecular weight value of 3.5 to 20. There has been proposed a microcapsule type toner characterized by containing a coalescence as a main component.

一方、トナー画像の定着画像の画像強度を向上させる方法について、様々な試みがなされている(例えば、特許文献6〜11参照)。
特許文献6には、結着樹脂、着色剤およびウレタン粒子を含有するトナーが提案されている。
特許文献7には、結着樹脂の成分とその量を規定し、折り曲げに強い画像が提案されている。
特許文献8には、結着樹脂の成分に加え、ビニル系樹脂とポリエステル樹脂を含有させ、トナーにおけるテトラヒドロフラン不溶分と流動パラフィン量を規定する方法が提案されている。
特許文献9には、結着樹脂、着色剤、ポリブタジエンを含有し、トナーのガラス転移温度(Tg)と軟化点を規定する方法が提案されている。
特許文献10には、トナーにおける樹脂構成および分子量を規定し、さらにフィッシャートロプシュワックスを用いる方法が提案されている。
特許文献11には、メタノール濡れ性を規定したトナーが提案されている。
On the other hand, various attempts have been made on methods for improving the image intensity of a fixed image of a toner image (see, for example, Patent Documents 6 to 11).
Patent Document 6 proposes a toner containing a binder resin, a colorant, and urethane particles.
Patent Document 7 proposes an image that is resistant to bending by defining the components and amounts of the binder resin.
Patent Document 8 proposes a method in which a vinyl resin and a polyester resin are contained in addition to the binder resin component, and the tetrahydrofuran insoluble content and the liquid paraffin amount in the toner are defined.
Patent Document 9 proposes a method of defining a glass transition temperature (Tg) and a softening point of a toner containing a binder resin, a colorant, and polybutadiene.
Patent Document 10 proposes a method of defining the resin configuration and molecular weight of toner and using Fischer-Tropsch wax.
Patent Document 11 proposes a toner that defines methanol wettability.

特開2009−53318号公報JP 2009-53318 A 特開昭49−17739号公報JP 49-17739 A 特開昭58−86557号公報JP 58-86557 A 特開昭57−201246号公報JP-A-57-201246 特開昭61−56355号公報JP 61-56355 A 特開2009−198972号公報JP 2009-198972 A 特開平8−62894号公報Japanese Patent Laid-Open No. 8-62894 特開平11−305479号公報JP-A-11-305479 特開2007−133308号公報JP 2007-133308 A 特開平7−271084号公報JP-A-7-271084 特開2007−248666号公報JP 2007-248666 A

本発明の課題は、下記ホウ素化合物と下記ジオール化合物を含まない場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image in which the scratch strength of the obtained fixed image is improved as compared with the case where the following boron compound and the following diol compound are not included.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項1に係る発明は、
ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ重合体から選択される少なくとも1種のホウ素化合物と、
ジオール構造を持つジオール化合物と、
を隔離して含む静電荷像現像用トナー。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
Boric acid, boronic acid, borinic acid, and ester compounds thereof, and at least one boron compound selected from polymers having at least one of boronic acid groups, borinic acid groups, and ester groups thereof;
A diol compound having a diol structure;
A toner for developing an electrostatic charge image containing the toner separately.

請求項2に係る発明は、
前記ホウ素化合物を含む第1トナーと、前記ジオール化合物を含む第2トナーと、を有する請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
The invention according to claim 2
The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising: a first toner containing the boron compound; and a second toner containing the diol compound.

請求項3に係る発明は、
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち一方を含むトナー粒子と、
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち他方を含む外添剤と、
を有する請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
The invention according to claim 3
Toner particles containing one of the boron compound and the diol compound;
An external additive containing the other of the boron compound and the diol compound;
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1.

請求項4に係る発明は、
前記ホウ素化合物が、下記一般式(1)で示される重合体から選択される少なくも1種である請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
The invention according to claim 4
The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the boron compound is at least one selected from polymers represented by the following general formula (1).

Figure 2012128020
Figure 2012128020

(一般式(1)中、Aは、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ単量体が重合した繰り返し単位を表す。
Bは、Aで表される繰り返し単位と共重合し得る単量体が重合した繰り返し単位を表す。
m及びnは、それぞれ独立に各繰り返し単位のモル%を表し、mは1モル%以上100モル%以下であり、nは0モル%以上99モル%以下である。)
(In general formula (1), A represents a repeating unit in which a monomer having at least one of a boronic acid group, a borinic acid group, and an ester group thereof is polymerized.
B represents a repeating unit in which a monomer copolymerizable with the repeating unit represented by A is polymerized.
m and n each independently represent mol% of each repeating unit, m is 1 mol% or more and 100 mol% or less, and n is 0 mol% or more and 99 mol% or less. )

請求項5に係る発明は、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。
The invention according to claim 5
An electrostatic charge image developer comprising at least the electrostatic charge image developing toner according to claim 1.

請求項6に係る発明は、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
The invention according to claim 6
Containing the electrostatic image developing toner according to claim 1;
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項7に係る発明は、
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
The invention according to claim 7 provides:
A developing means for accommodating the electrostatic charge image developer according to claim 5 and developing the electrostatic charge image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項8に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置
The invention according to claim 8 provides:
An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 5 and developing the electrostatic charge image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the image carrier onto a transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred onto the transfer medium;
Image forming apparatus comprising

請求項9に係る発明は、
前記定着手段が、40℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着手段である請求項8に記載の画像形成装置。
The invention according to claim 9 is:
The image forming apparatus according to claim 8, wherein the fixing unit is a fixing unit that applies the pressure at a temperature of 40 ° C. or less to fix the toner image.

請求項10に係る発明は、
像保持体を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
The invention according to claim 10 is:
A charging step for charging the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of containing the electrostatic charge image developer according to claim 5 and developing the electrostatic charge image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
A transfer step of transferring a toner image formed on the image carrier onto a transfer target;
A fixing step of fixing the toner image transferred onto the transfer medium;
An image forming method comprising:

請求項11に係る発明は、
前記定着工程が、40℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着工程である請求項10に記載の画像形成方法。
装置。
The invention according to claim 11 is:
The image forming method according to claim 10, wherein the fixing step is a fixing step of fixing the toner image by applying a pressure at a temperature of 40 ° C. or less.
apparatus.

請求項1、2、3に係る発明によれば、上記ホウ素化合物と上記ジオール化合物を含まない場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供できる。
請求項4に係る発明によれば、ホウ素化合物が上記一般式(1)で示される重合体から選択される少なくも1種でない場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像用トナーを提供できる。
請求項5、6、7、8、10に係る発明によれば、上記ホウ素化合物と上記ジオール化合物を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
請求項9、11に係る発明によれば、上記ホウ素化合物と上記ジオール化合物を含まない静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、圧力定着方式を採用しても、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
According to the first, second, and third aspects of the invention, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic image that can improve the scratch strength of the obtained fixed image as compared with the case where the boron compound and the diol compound are not included.
According to the invention of claim 4, the electrostatic charge image in which the scratch strength of the obtained fixed image is improved as compared with the case where the boron compound is not at least one selected from the polymer represented by the general formula (1). A developing toner can be provided.
According to the inventions according to claims 5, 6, 7, 8, and 10, the scratch strength of the obtained fixed image is improved as compared with the case where the toner for developing an electrostatic charge image not containing the boron compound and the diol compound is applied. An electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method can be provided.
According to the ninth and eleventh aspects of the present invention, the obtained fixed image is scratched even when the pressure fixing method is adopted, as compared with the case where the toner for developing an electrostatic charge image not containing the boron compound and the diol compound is applied. An image forming apparatus and an image forming method with improved strength can be provided.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.

(静電荷像現像用トナー)
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー(以下、トナーと称することがある)は、ホウ素化合物とジオール化合物とを隔離して含むトナーである。
そして、ホウ素化合物としては、ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ重合体から選択される少なくとも1種のホウ素化合物が適用される。
一方、ジオール化合物としては、ジオール構造を持つジオール化合物が適用される。
(Static image developing toner)
The electrostatic image developing toner according to the exemplary embodiment (hereinafter may be referred to as toner) is a toner containing a boron compound and a diol compound separately.
The boron compound is at least selected from boric acid, boronic acid, borinic acid, and ester compounds thereof, and a polymer having at least one of boronic acid groups, borinic acid groups, and ester groups thereof. One boron compound is applied.
On the other hand, a diol compound having a diol structure is applied as the diol compound.

本実施形態に係るトナーは、上記構成とすることで、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上する。
この理由は、トナー画像の定着(熱定着や圧力定着)により、トナー中に隔離して存在するホウ素化合物とジオール化合物とが、例えば、トナーの熱による溶融、圧力による流動等生じて接触することで、ホウ素化合物の水酸基(又はエステル基)とジオール化合物の水酸基との縮合反応が生じ、架橋網目構造を形成するためと考えられる。
このため、ホウ素化合物とジオール化合物との少なくとも一方は、高分子化合物であることがよい。
The toner according to the exemplary embodiment has the above-described configuration, so that the scratch strength of the obtained fixed image is improved.
This is because, due to toner image fixing (thermal fixing or pressure fixing), a boron compound and a diol compound that exist separately in the toner are brought into contact with each other, for example, due to melting of the toner due to heat or pressure flow. Thus, it is considered that a condensation reaction of the hydroxyl group (or ester group) of the boron compound and the hydroxyl group of the diol compound occurs to form a crosslinked network structure.
For this reason, at least one of the boron compound and the diol compound is preferably a polymer compound.

また、本実施形態に係るトナーは、得られる定着画像の成分が上記架橋網目構造を形成すると考えられることから、熱保管性にも優れ、例えば、高温・高圧環境下(例えば温度60℃、圧力10000Paの圧力が付加された環境)に保管したとき、定着画像の剥れや、他の用紙(被転写媒体)への裏移りも抑制される。
そして、本実施形態に係るトナーは、熱定着方式、圧力定着方式のいずれを採用しても、定着画像の引っ掻き強度が向上した定着画像が得られる。
In addition, since the toner according to the exemplary embodiment is considered that the component of the obtained fixed image forms the above-described crosslinked network structure, the toner is excellent in heat storage property, for example, in a high temperature / high pressure environment (for example, temperature 60 ° C., pressure When stored in an environment in which a pressure of 10,000 Pa is applied, peeling of a fixed image and set-off to other paper (transfer medium) are also suppressed.
The toner according to the present embodiment can obtain a fixed image with improved scratch strength of the fixed image regardless of whether the heat fixing method or the pressure fixing method is employed.

本実施形態に係るトナーは、具体的には、以下の形態のトナーが挙げられる。
A)ホウ素化合物を含む第1トナー(具体的には例えばトナーを構成するトナー粒子及び外添剤の少なくとも一方にホウ素化合物を含むトナー)と、ジオール化合物を含む第2トナー(具体的には例えばトナーを構成するトナー粒子及び外添剤の少なくとも一方にジオール化合物を含むトナー)と、を有するトナー。
B)ホウ素化合物及びジオール化合物のうち一方を含むトナー粒子と、ホウ素化合物及びジオール化合物のうち他方を含む外添剤と、を有するトナー(具体的には、例えば、ホウ素化合物を含むトナー粒子とジオール化合物を含む外添剤とで構成されたトナー、又はジオール化合物を含むトナー粒子とホウ素化合物を含む外添剤とで構成されたトナー)。
Specific examples of the toner according to the exemplary embodiment include the following types of toner.
A) a first toner containing a boron compound (specifically, for example, a toner containing a boron compound in at least one of toner particles and external additives constituting the toner) and a second toner containing a diol compound (specifically, for example, A toner containing a diol compound in at least one of toner particles and an external additive constituting the toner.
B) A toner having toner particles containing one of a boron compound and a diol compound and an external additive containing the other of the boron compound and the diol compound (specifically, for example, toner particles containing a boron compound and a diol) A toner composed of an external additive containing a compound, or a toner composed of toner particles containing a diol compound and an external additive containing a boron compound).

つまり、本実施形態に係るトナーは、ホウ素化合物とジオール化合物とがトナー中に隔離して存在するように、ホウ素化合物を含むトナー粒子、ジオール化合物を含むトナー粒子、ホウ素化合物を含む外添剤、ジオール化合物を含む外添剤を組み合わせて構成することがよい。
無論、ホウ素化合物やジオール化合物を含まないトナー粒子や外添剤を組み合わせてもよい。
That is, in the toner according to the present embodiment, the toner particles containing the boron compound, the toner particles containing the diol compound, the external additive containing the boron compound, so that the boron compound and the diol compound exist in the toner in isolation. A combination of external additives containing a diol compound is preferable.
Of course, toner particles and external additives that do not contain boron compounds or diol compounds may be combined.

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。   Hereinafter, details of the toner according to the exemplary embodiment will be described.

−ホウ素化合物−
ホウ素化合物は、ホウ酸(未置換のホウ酸)、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ重合体から選択される少なくとも1種のホウ素化合物が適用される。
-Boron compounds-
Boron compounds include boric acid (unsubstituted boric acid), boronic acid, borinic acid, and ester compounds thereof, and polymers having at least one of boronic acid groups, borinic acid groups, and ester groups thereof. At least one boron compound selected is applied.

ホウ酸エステル化合物としては、例えば、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエテル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリオクチル、ホウ酸トリデシル、ホウ酸トリテトラデシル、ホウ酸トリオクタデシル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリステアリル、ホウ酸トリ(4−クロロフェニル)2、4、6−トリメトキシボロキシン、2−イソプロポキシ−4、4、5、5−テトラメチル−1、3、2−ジオキサボロラン、2−メトキシ−4、4、5、5−テトラメチル−1、3、2−ジオキサボロラン、トリエタノールアミンボレート、ホウ酸トリ(ヘキサフルオロイソプロピル)等が挙げられる。   Examples of borate ester compounds include trimethyl borate, triether borate, tripropyl borate, triisopropyl borate, tributyl borate, trioctyl borate, tridecyl borate, tritetradecyl borate, trioctadecyl borate, Triphenyl borate, tritolyl borate, tristearyl borate, tri (4-chlorophenyl) borate 2,4,6-trimethoxyboroxine, 2-isopropoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1 3,2-dioxaborolane, 2-methoxy-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane, triethanolamine borate, tri (hexafluoroisopropyl) borate and the like.

ボロン酸としては、例えば、1、1‘−フェロセンジボロン酸、1、4−フェニレンジボロン酸、1、3−フェニレンジボロン酸、4、4’−ビフェニルジボロン酸等が挙げられる。
ボロン酸エステル化合物としては、例えば、上記挙げられたボロン酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、シクロヘキシルエステル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、カテコールエステル、ジエタノールアミンエステル、フェニルエステル等が挙げられる。
Examples of the boronic acid include 1,1′-ferrocenediboronic acid, 1,4-phenylenediboronic acid, 1,3-phenylenediboronic acid, 4,4′-biphenyldiboronic acid, and the like.
Examples of boronic acid ester compounds include, for example, the methyl esters, ethyl esters, butyl esters, hexyl esters, octyl esters, cyclohexyl esters, ethylene glycol esters, propylene glycol esters, catechol esters, diethanolamine esters, and phenyl esters of the boronic acids listed above. Etc.

ボリン酸としては、例えば、ジメチルボリン酸、ジエチルボリン酸、ジプロピルボリン酸、ジブチルボリン酸、ジフェニルボリン酸、エチルブチルボリン酸、1,4−ジヒドロキシ−1,4−ジボラシクロヘキサン、1,3,5−トリヒドロキシ−1,3,5−トリボラシクロヘキサン等が挙げられる。
ボリン酸エステル化合物としては、例えば、上記挙げられたボリン酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル、シクロヘキシルエステル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、カテコールエステル、ジエタノールアミンエステル、フェニルエステル等が挙げられる。
Examples of borinic acid include dimethylborinic acid, diethylborinic acid, dipropylborinic acid, dibutylborinic acid, diphenylborinic acid, ethylbutylborinic acid, 1,4-dihydroxy-1,4-diboracyclohexane, 1,3 , 5-trihydroxy-1,3,5-triboracyclohexane and the like.
Examples of the borinic acid ester compounds include the methyl esters, ethyl esters, butyl esters, hexyl esters, octyl esters, cyclohexyl esters, ethylene glycol esters, propylene glycol esters, catechol esters, diethanolamine esters, and phenyl esters of the above-described borinic acids. Etc.

ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基(ボロン酸エステル基、ボリン酸エステル基)の少なくとも1つを持つ重合体(以下、ホウ素含有樹脂と称することがある)としては、例えば、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つホウ素含有単量体の単独重合体、又は当該ホウ素含有単量体と他の単量体との共重合体が挙げられる。
ホウ素含有樹脂として具体的には、例えば、下記一般式(1)で示される重合体が好適に挙げられる。
これらホウ素含有樹脂を適用することで、ジオール化合物との反応により生じる三次元架橋網目構造を構成する分子鎖がより絡み合った構造を取ると考えられ、得られる定着画像の引っ掻き強度が向上し易くなる。
Examples of the polymer (hereinafter sometimes referred to as boron-containing resin) having at least one of a boronic acid group, a borinic acid group, and an ester group thereof (boronic acid ester group, borinic acid ester group) include boron. Examples thereof include a homopolymer of a boron-containing monomer having at least one of an acid group, a borinic acid group, and an ester group thereof, or a copolymer of the boron-containing monomer and another monomer.
Specific examples of the boron-containing resin preferably include a polymer represented by the following general formula (1).
By applying these boron-containing resins, it is considered that the molecular chain constituting the three-dimensional crosslinked network structure generated by the reaction with the diol compound takes a more entangled structure, and the scratch strength of the obtained fixed image is easily improved. .

Figure 2012128020
Figure 2012128020

一般式(1)中、Aは、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ単量体(ホウ素含有単量体)が重合した繰り返し単位を表す。
Bは、Aで表される繰り返し単位と共重合し得る単量体が重合した繰り返し単位を表す。
m及びnは、それぞれ独立に各繰り返し単位のモル%を表す。
mは1モル%以上100モル%以下であり、nは0モル%以上99モル%以下である(望ましくはmは1モル%以上50モル%以下であり、nは50モル%以上99モル%以下である)。
nが0を表すとき、一般式(1)で示される重合体は、ホウ素含有単量体が重合した繰り返し単位のみからなる重合体である。
In general formula (1), A represents a repeating unit in which a monomer (boron-containing monomer) having at least one of a boronic acid group, a borinic acid group, and an ester group thereof is polymerized.
B represents a repeating unit in which a monomer copolymerizable with the repeating unit represented by A is polymerized.
m and n each independently represents mol% of each repeating unit.
m is 1 mol% or more and 100 mol% or less, n is 0 mol% or more and 99 mol% or less (preferably m is 1 mol% or more and 50 mol% or less, and n is 50 mol% or more and 99 mol% or less. Below).
When n represents 0, the polymer represented by the general formula (1) is a polymer composed of only a repeating unit obtained by polymerizing a boron-containing monomer.

ここで、ボロン酸基は、式:−B(OH)で表される基である。
また、ボロン酸エステル基としては、例えば、ボロン酸ジメチルエステル基、ボロン酸ジエチルエステル基、ボロン酸ジブチルエステル基、ボロン酸ジ−n−ヘキシルエステル基、ボロン酸ジシクヘヘキシルエステル基、ボロン酸ジオクチルオクチルエステル基、ボロン酸エチレングリコールエステル基、ボロン酸プロピレングリコールエステル基、ボロン酸カテコールエステル基、ボロン酸グリセリンエステル基、ボロン酸ジエタノールアミンエステル基、ボロン酸フェニルエステル基、等が挙げられる。
Here, the boronic acid group is a group represented by the formula: —B (OH) 2 .
Examples of boronic acid ester groups include boronic acid dimethyl ester group, boronic acid diethyl ester group, boronic acid dibutyl ester group, boronic acid di-n-hexyl ester group, boronic acid dicyclohexyl ester group, and boronic acid. Examples thereof include a dioctyloctyl ester group, a boronic acid ethylene glycol ester group, a boronic acid propylene glycol ester group, a boronic acid catechol ester group, a boronic acid glycerin ester group, a boronic acid diethanolamine ester group, and a boronic acid phenyl ester group.

一方、ボリン酸基とは、式:−B(OH)(X)で表される基である。
式で表されるボリン酸において、Xはアルキル基、アリール基、アラルキル基、あるいはアミノ基を表す。
On the other hand, the borinic acid group is a group represented by the formula: -B (OH) (X).
In the borinic acid represented by the formula, X represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an amino group.

式で表されるボリン酸において、Xが表すアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状のいずれであってもよく、水酸基又はエーテル基で置換されていてもよい。また、Xが表すアルキル基の炭素数としては、1以上18以下が望ましく、1以上8以下がより望ましい。アルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、デシル基、ドデシル基、等が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が特に望ましい。   In the borinic acid represented by the formula, the alkyl group represented by X may be linear, branched, or cyclic, and may be substituted with a hydroxyl group or an ether group. Further, the number of carbon atoms of the alkyl group represented by X is preferably 1 or more and 18 or less, and more preferably 1 or more and 8 or less. Specific examples of the alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, n- An octyl group, a decyl group, a dodecyl group, etc. are mentioned, and a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group are particularly desirable.

式で表されるボリン酸において、Xが表すアリール基としては、水酸基又はエーテル基で置換されていてもよい。Xが表すアリール基の炭素数しては、6以上18以下が望ましく、6以上8以下がより望ましい。アリール基として具体的には、例えば、フェニル基、クメニル基、メシチル基、キシリル基、ナフチル基、等が挙げられ、フェニル基が特に望ましい。   In the borinic acid represented by the formula, the aryl group represented by X may be substituted with a hydroxyl group or an ether group. The number of carbon atoms of the aryl group represented by X is preferably 6 or more and 18 or less, and more preferably 6 or more and 8 or less. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a cumenyl group, a mesityl group, a xylyl group, a naphthyl group, and the like, and a phenyl group is particularly desirable.

式で表されるボリン酸において、Xが表すアラルキル基としては、水酸基又はエーテル基で置換されていてもよい。Xが表すアラルキル基の炭素数しては、7以上13以下が望ましく、7以上9以下がより望ましい。上記アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、シンナミル基、フェネチル基、スチリル基、等が挙げられ、ベンジル基が特に望ましい。   In the borinic acid represented by the formula, the aralkyl group represented by X may be substituted with a hydroxyl group or an ether group. The number of carbon atoms in the aralkyl group represented by X is preferably 7 or more and 13 or less, and more preferably 7 or more and 9 or less. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a diphenylmethyl group, a cinnamyl group, a phenethyl group, a styryl group, and the like, and a benzyl group is particularly desirable.

また、ボリン酸エステル基としては、例えば、メチルボリン酸メチルエステル基、エチルボリン酸エチルエステル基、エチルボリン酸メチルエステル基、ブチルボリン酸メチルエステル基、フェニルボリン酸メチルエステル基、メチルボリン酸フェニルエステル基、ベンジルボリン酸メチルエステル基、アミノボリン酸メチルエステル基、等が挙げられる。   Examples of the borinic acid ester group include methyl boric acid methyl ester group, ethyl boric acid ethyl ester group, ethyl boric acid methyl ester group, butyl boric acid methyl ester group, phenyl boric acid methyl ester group, methyl boric acid phenyl ester group, benzylborin Acid methyl ester group, aminoboric acid methyl ester group, and the like.

そして、一般式(1)中、Aが表す繰り返し単位を与える単量体(ホウ素含有基を持つ単量体)としては、例えば、p−ビニルフェニルボロン酸、(メタ)アクリルアミドフェニルボロン酸、p−ヒドロキシボリルスチレン、N−(4’−ビニルベンジル)−4−フェニルボロン酸カルボキシラートが好適に挙げられる。
なお、「(メタ)アクリル」という記述は、アクリル又はメタクリルのことを意味するものである。以下、同様である。
And in general formula (1), as a monomer (monomer having a boron-containing group) that gives the repeating unit represented by A, for example, p-vinylphenylboronic acid, (meth) acrylamidophenylboronic acid, p -Hydroxyborylstyrene and N- (4'-vinylbenzyl) -4-phenylboronic acid carboxylate are preferable.
The description “(meth) acryl” means acryl or methacryl. The same applies hereinafter.

一方、一般式(1)中、Bが表す繰り返し単位を与える単量体(他の単量体)としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸C1-18アルキルエステルなど]、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル[(メタ)アクリル酸シクロヘキシルなど]、(メタ)アクリル酸アリールエステル[(メタ)アクリル酸フェニルなど]、アラルキルエステル[(メタ)アクリル酸ベンジルなど]、置換(メタ)アクリル酸アルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルなど]、(メタ)アクリアミド類[例えば、(メタ)アクリルアミド、ジメチ(メタ)アクリルアミドなど]、芳香族ビニル類[スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど]、ビニルエステル類[酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど]、アリルエステル類[酢酸アリルなど]、ハロゲン含有単量体[塩化ビニリデン、塩化ビニルなど]、シアン化ビニル[(メタ)アクリロニトリルなど]、オレフィン類[エチレン、プロピレンなど]、等が挙げられる。   On the other hand, in the general formula (1), as the monomer (other monomer) that gives the repeating unit represented by B, for example, (meth) acrylic acid alkyl ester [for example, methyl (meth) acrylate, (meth) ) Ethyl acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid octyl, (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid lauryl, (meth) acrylic acid C1-18 alkyl ester, etc.], (meth) acrylic acid Cycloalkyl esters [cyclohexyl (meth) acrylate, etc.], (meth) acrylic acid aryl esters [(meth) actyl Phenyl acrylate, etc.], aralkyl esters [benzyl (meth) acrylate, etc.], substituted (meth) acrylic acid alkyl esters [eg, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc.], (meth) acrylamides [eg, ( Meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, etc.], aromatic vinyl [styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, etc.], vinyl esters [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl versatate, etc.], Examples include allyl esters [eg allyl acetate], halogen-containing monomers [vinylidene chloride, vinyl chloride etc.], vinyl cyanide [(meth) acrylonitrile etc.], olefins [ethylene, propylene etc.], and the like.

特に、本実施形態に係るトナーを熱定着方式に採用する場合、つまり、ホウ素含有樹脂に熱溶融性を付与する場合、一般式(1)中、Bが表す繰り返し単位を与える単量体(他の単量体)としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、スチレン、安息香酸ビニル、およびそれらの混合物等が特に好適に挙げられる。   In particular, when the toner according to the exemplary embodiment is used in a heat fixing method, that is, when heat-melting property is imparted to a boron-containing resin, a monomer that gives a repeating unit represented by B in General Formula (1) (others) As the monomer, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, benzoic acid Particularly preferred are vinyl acid acid, and mixtures thereof.

また、本実施形態に係るトナーを圧力定着方式に採用する場合、つまり、ホウ素含有樹脂に圧力流動性を付与する場合、一般式(1)中、Bが表す繰り返し単位を与える単量体(他の単量体)としては、例えば、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、スチレン、およびそれらの混合物等が特に好適に挙げられる。   In addition, when the toner according to the exemplary embodiment is used in a pressure fixing method, that is, when pressure fluidity is imparted to a boron-containing resin, a monomer (others) that gives a repeating unit represented by B in the general formula (1) As the monomer), for example, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate , Stearyl (meth) acrylate, styrene, and mixtures thereof are particularly preferable.

特に、ホウ素含有樹脂に圧力流動性を付与する場合、Bが表す繰り返し単位を与える単量体(他の単量体)としては、後述する圧力流動性を持つ樹脂(2つの相溶性曲線を有する樹脂)とて例示するブロック共重合体(ブロックAとブロックBとのブロック共重合体)の共重合成分(単量体)が好適に挙げられる。
つまり、一般式(1)中、Bは、ブロック共重合体(ブロックAとブロックBとのブロック共重合体)に相当する部位を表すことがよい。
In particular, when pressure fluidity is imparted to a boron-containing resin, the monomer (other monomer) that gives the repeating unit represented by B is a resin having pressure fluidity described later (having two compatibility curves). A preferred example is a copolymer component (monomer) of a block copolymer (block copolymer of block A and block B) exemplified as (resin).
That is, in the general formula (1), B preferably represents a site corresponding to a block copolymer (a block copolymer of block A and block B).

加えて、ホウ素含有樹脂に圧力流動性を付与する場合、ホウ素含有樹脂は、後述する圧力流動性を持つ樹脂(2つの相溶性曲線を有する樹脂)とて例示するブロック共重合体(ブロックAとブロックBとのブロック共重合体)に、さらに、ホウ素含有基を持つ単量体を導入した樹脂であってもよい。
つまり、ホウ素含有樹脂は、当該ブロック共重合体におけるブロックAとブロックBの少なくとも一方に、ホウ素含有基を持つ単量体をさらに重合させたブロックAとブロックBとのブロック共重合体であってもよい。
ホウ素含有基を持つ単量体の導入量は、例えば、ブロック共重合体全体の1モル%以上50モル%以下がよく、望ましくは2モル%以上30モル%以下である。
In addition, in the case of imparting pressure fluidity to the boron-containing resin, the boron-containing resin is a block copolymer (block A and a block A) exemplified as a resin having pressure fluidity (a resin having two compatibility curves) described later. A resin in which a monomer having a boron-containing group is further introduced into a block copolymer with the block B) may be used.
That is, the boron-containing resin is a block copolymer of block A and block B obtained by further polymerizing a monomer having a boron-containing group on at least one of block A and block B in the block copolymer. Also good.
The introduction amount of the monomer having a boron-containing group is, for example, preferably from 1 mol% to 50 mol%, and more preferably from 2 mol% to 30 mol%, based on the entire block copolymer.

−ジオール化合物−
ジオール化合物は、ジオール構造を持つ化合物が適用される。ジオール構造としては、例えば、1,2−ジオール構造を持つ化合物、及び1,3ジオール構造が挙げられる。
ジオール化合物として具体的は、例えば、ジオール構造を持つ単量体(ジオール低分子化合物)、ジオール構造を持つ単量体の単独重合体(ジオール高分子化合物)、又はジオール構造を持つ単量体と他の単量体との共重合体(ジオール高分子化合物)が挙げられる。
-Diol compound-
As the diol compound, a compound having a diol structure is applied. Examples of the diol structure include a compound having a 1,2-diol structure and a 1,3 diol structure.
Specific examples of the diol compound include, for example, a monomer having a diol structure (diol low molecular weight compound), a homopolymer of a monomer having a diol structure (diol polymer compound), or a monomer having a diol structure. Examples thereof include copolymers with other monomers (diol polymer compounds).

1,2−ジオール構造を持つ単量体としては、例えば、糖類、(メタ)アクリル酸モノグリセリン、アクリル酸3、4−ジヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸9,10−ジヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸の糖類のエステル等が挙げられる。
1,3ジオール構造を持つ単量体としては、例えば、糖類、(メタ)アクリル酸モノグリセリン、(メタ)アクリル酸の糖類のエステル等が挙げられる。
Examples of the monomer having a 1,2-diol structure include saccharides, monoglycerin (meth) acrylate, 3,4-dihydroxybutyl acrylate, 9,10-dihydroxydecyl (meth) acrylate, (meth) Examples thereof include saccharide esters of acrylic acid.
Examples of the monomer having a 1,3-diol structure include saccharides, monoglycerin (meth) acrylate, and esters of saccharides of (meth) acrylic acid.

一方、他の単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸C1-18アルキルエステルなど]、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル[(メタ)アクリル酸シクロヘキシルなど]、(メタ)アクリル酸アリールエステル[(メタ)アクリル酸フェニルなど]、アラルキルエステル[(メタ)アクリル酸ベンジルなど]、置換(メタ)アクリル酸アルキルエステル[例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルなど]、(メタ)アクリアミド類[例えば、(メタ)アクリルアミド、ジメチ(メタ)アクリルアミドなど]、芳香族ビニル類[スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど]、ビニルエステル類[酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど]、アリルエステル類[酢酸アリルなど]、ハロゲン含有単量体[塩化ビニリデン、塩化ビニルなど]、シアン化ビニル[(メタ)アクリロニトリルなど]、オレフィン類[エチレン、プロピレンなど]等が挙げられる。   On the other hand, examples of other monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters [for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth ) (Lauric acid acrylate), (meth) acrylic acid C1-18 alkyl ester such as stearyl (meth) acrylate], (meth) acrylic acid cycloalkyl ester [(meth) acrylic acid cyclohexyl etc.], (meth) acrylic acid aryl Esters [phenyl (meth) acrylate, etc.], aralkyl esters [(meth) actyl Benzyl yllate, etc.], substituted (meth) acrylic acid alkyl esters [eg, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, etc.], (meth) acrylamides [eg, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, etc.], Aromatic vinyls [styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene, etc.], vinyl esters [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl versatate, etc.], allyl esters [eg, allyl acetate], halogen-containing single Examples include monomers [vinylidene chloride, vinyl chloride, etc.], vinyl cyanides [(meth) acrylonitrile, etc.], olefins [ethylene, propylene, etc.] and the like.

特に、本実施形態に係るトナーを熱定着方式に採用する場合、つまり、ジオール高分子化合物に熱溶融性を付与する場合、他の単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸ベンジル、スチレン、安息香酸ビニル、およびそれらの混合物等が特に好適に挙げられる。   In particular, when the toner according to the exemplary embodiment is used in a heat fixing method, that is, when heat-meltability is imparted to a diol polymer compound, examples of other monomers include methyl (meth) acrylate, ( Particularly preferred are ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, styrene, vinyl benzoate, and mixtures thereof.

一方、本実施形態に係るトナーを圧力定着方式に採用する場合、つまり、ジオール高分子化合物に圧力流動性を付与する場合、他の単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、スチレン、およびそれらの混合物、等が特に好適に挙げられる。   On the other hand, when the toner according to the exemplary embodiment is used in a pressure fixing method, that is, when pressure fluidity is imparted to the diol polymer compound, examples of other monomers include n-butyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, styrene, and mixtures thereof, etc. Preferably mentioned.

特に、ジオール高分子化合物に圧力流動性を付与する場合、他の単量体としては、後述する圧力流動性を持つ樹脂(2つの相溶性曲線を有する樹脂)とて例示するブロック共重合体(ブロックAとブロックBとのブロック共重合体)の共重合成分(単量体)が好適に挙げられる。   In particular, in the case of imparting pressure fluidity to the diol polymer compound, as another monomer, a block copolymer exemplified as a resin having pressure fluidity (a resin having two compatibility curves) described later ( A copolymer component (monomer) of a block copolymer of block A and block B) is preferably mentioned.

加えて、ジオール高分子化合物に圧力流動性を付与する場合、ジオール高分子化合物は、後述する圧力流動性を持つ樹脂(2つの相溶性曲線を有する樹脂)とて例示するブロック共重合体(ブロックAとブロックBとのブロック共重合体)に、さらに、ジオール構造を持つ単量体を導入した樹脂であってもよい。
つまり、ジオール高分子化合物は、当該ブロック共重合体におけるブロックAとブロックBの少なくとも一方に、ジオール構造を持つ単量体をさらに重合させたブロックAとブロックBとのブロック共重合体であってもよい。
In addition, when pressure fluidity is imparted to the diol polymer compound, the diol polymer compound is a block copolymer (block) exemplified as a resin having pressure fluidity (resin having two compatibility curves), which will be described later. A resin in which a monomer having a diol structure is further introduced into a block copolymer of A and block B) may be used.
That is, the diol polymer compound is a block copolymer of block A and block B obtained by further polymerizing a monomer having a diol structure on at least one of block A and block B in the block copolymer. Also good.

ジオール化合物のうち、ジオール高分子化合物において、ジオール構造を持つ単量体と他の単量体との比率(モル比)は、1モル%以上100モル%以下であることがよく、望ましくは1モル%以上50モル%以下、より望ましくは2モル%以上30モル%以下である。   Among the diol compounds, in the diol polymer compound, the ratio (molar ratio) between the monomer having a diol structure and another monomer is preferably 1 mol% or more and 100 mol% or less, preferably 1 It is from mol% to 50 mol%, more preferably from 2 mol% to 30 mol%.

ジオール化合物としては、1,3−ジオール構造を形成し得る重合体を用いてもよい。 1,3−ジオール構造を形成可能な重合体としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルアセタール及びその誘導体、ポリビニルブチラール及びその誘導体などが挙げられる。」   As the diol compound, a polymer capable of forming a 1,3-diol structure may be used. Examples of the polymer capable of forming a 1,3-diol structure include polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyvinyl acetal and derivatives thereof, and polyvinyl butyral and derivatives thereof. "

−ホウ素化合物及びジオール化合物の含有量−
ホウ素化合物及びジオール化合物の含有量は、それぞれ、例えば、0.05ミリ当量/g以上3.0ミリ当量/g以下であることがよく、望ましくは0.01ミリ当量/g以上2.0ミリ当量/g以下である。
この含有量を上記範囲とすることで、トナー特性に影響を与えず、定着画像の引っ掻き強度を向上させ易くなる。
なお、この「ミリ当量/g」とは、トナー1g中のホウ酸基、ボロン酸基、ボリン酸基、若しくはそれらのエステル基、又はジオール基の各官能基のミリ当量(モル数の1/1000)である。
-Content of boron compound and diol compound-
The contents of the boron compound and the diol compound are each preferably, for example, 0.05 meq / g or more and 3.0 meq / g or less, and desirably 0.01 meq / g or more and 2.0 mm or less. Equivalent / g or less.
By setting the content within the above range, it is easy to improve the scratch strength of the fixed image without affecting the toner characteristics.
The “milli equivalent / g” means milliequivalents (1/1 of the number of moles) of each functional group of boric acid group, boronic acid group, borinic acid group, ester group thereof, or diol group in 1 g of toner. 1000).

−ホウ素化合物を含むトナー粒子−
ホウ素化合物を含むトナー粒子としては、以下に示すトナー粒子が挙げられる。
A)結着樹脂中に、例えば、着色剤、離型剤、その他添剤を分散させたトナー粒子であって、結着樹脂としてホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)を含む、又は結着樹脂中に分散・配合する他の成分としてホウ素化合物を含むトナー(以下、ホウ素含有樹脂型トナー粒子と称する)。
B)例えば、樹脂成分、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んで構成された芯材が、カプセル壁に内包されたトナー粒子であって、芯材の樹脂成分としてホウ素化合物を含む、又は芯材の他の成分としてホウ素化合物を含むトナー粒子(以下、ホウ素含有カプセル型トナー粒子と称する)。
なお、着色剤、離型剤、その他添加剤は、必要に応じて、用いられるものである。
-Toner particles containing boron compound-
Examples of toner particles containing a boron compound include the following toner particles.
A) Toner particles in which, for example, a colorant, a release agent, and other additives are dispersed in the binder resin, and contain a boron compound (boron-containing resin) as the binder resin, or in the binder resin A toner containing a boron compound as another component to be dispersed and blended (hereinafter referred to as boron-containing resin-type toner particles).
B) For example, the core material including a resin component, a colorant, a release agent, and other additives is toner particles encapsulated in the capsule wall, and includes a boron compound as a resin component of the core material. Alternatively, toner particles containing a boron compound as another component of the core material (hereinafter referred to as boron-containing capsule-type toner particles).
In addition, a coloring agent, a mold release agent, and other additives are used as needed.

まず、ホウ素含有樹脂型トナー粒子について説明する。
ホウ素含有樹脂型トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成されてる。
そして、結着樹脂としてホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)、又は他の成分としてホウ素化合物を含んで構成される。
特に、ホウ素含有樹脂型トナー粒子は、ホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)を結着樹脂として含むことがよい。無論、他の結着樹脂と併用してもよい。
First, the boron-containing resin type toner particles will be described.
The boron-containing resin-type toner particles include, for example, a binder resin, a colorant, a release agent, and other additives.
And it is comprised including a boron compound (boron containing resin) as a binder resin, or a boron compound as another component.
In particular, the boron-containing resin-type toner particles preferably include a boron compound (boron-containing resin) as a binder resin. Of course, you may use together with other binder resin.

ホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)以外の結着樹脂としては、本実施形態に係るトナーを熱定着方式に採用する場合、特に制限はないが、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル等のビニル基を有するエステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体からなる単独重合体、又はこれらを2種以上組み合せて得られる共重合体、さらにはこれらの混合物が挙げられる。また、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合樹脂、又は、これらとビニル樹脂との混合物や、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。   The binder resin other than the boron compound (boron-containing resin) is not particularly limited when the toner according to the present embodiment is employed in the thermal fixing method. For example, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc. Styrenes; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate , Esters having a vinyl group such as 2-ethylhexyl methacrylate; vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl keto Vinyl ketones and the like; ethylene, propylene, homopolymer consisting of a monomer, such as polyolefins such as butadiene, or a copolymer obtained by combining two or more of these, more mixtures thereof. In addition, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, etc., non-vinyl condensation resins, mixtures of these with vinyl resins, and polymerization of vinyl monomers in the presence of these resins The graft polymer obtained by this is mentioned.

これら結着樹脂のガラス転移温度は、40℃以上80℃以下の範囲にあるのが望ましい。ガラス転移温度が上記範囲であることにより、耐熱ブロッキング性及び最低定着温度が維持される。   The glass transition temperature of these binder resins is desirably in the range of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower. When the glass transition temperature is in the above range, the heat-resistant blocking property and the minimum fixing temperature are maintained.

また、ホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)以外の結着樹脂としては、本実施形態に係るトナーを圧力定着方式に採用する場合、特に制限はないが、例えば、圧力流動性を持つ樹脂が挙げられる。   In addition, the binder resin other than the boron compound (boron-containing resin) is not particularly limited when the toner according to the present embodiment is used in the pressure fixing method, and examples thereof include a resin having pressure fluidity.

圧力流動性を持つ樹脂は、樹脂溶融粘度が圧力に依存し可逆的に低下する“バロプラスティック(Baroplastic;圧力流動型樹脂)”特性を有する樹脂であって、2つの相溶性曲線[UDOT(非相溶状態から相溶状態への変化が生じる境界温度:Upper Disorder to Order Transition)とLDOT(無秩序状態から秩序状態への変化が生じる境界温度:Lower Disorder to Order Transition)]を有する樹脂が挙げられる。   The resin having pressure fluidity is a resin having a “baroplastic” characteristic in which the resin melt viscosity is reversibly lowered depending on the pressure, and has two compatibility curves [UDOT (non- Resin having a boundary temperature at which a change from a compatible state to a compatible state occurs (Upper Disorder to Order Transition) and LDOT (a boundary temperature at which a change from a disordered state to an ordered state: Lower Disorder to Order Transition) occurs. .

2つの相溶性曲線を有する樹脂は、トナーに対して、ある一定圧力範囲では定着する程度に軟質化(相溶により流動化)するが、一定以上の圧力がかかる状況(装置内での現像トリマー、クリーニングブレードによるクリーニングを想定)では、再び硬質化(相分離により非流動化)する特性を付与する。
つまり、2つの相溶性曲線を有する樹脂は、トナー定着圧力下におけるUDOTの低下による相溶化(流動化)を定着性の向上に利用したものであり、同時に、より高圧な加圧下におけるLDOTの低下による非相溶化(非流動化)を耐ストレス性の向上に利用したものである。
A resin having two compatibility curves is softened to the extent that the toner is fixed within a certain pressure range (fluidized by compatibility), but a pressure exceeding a certain level is applied (development trimmer in the apparatus). In the case of cleaning with a cleaning blade), a characteristic of being hardened again (non-fluidized by phase separation) is imparted.
In other words, the resin having two compatibility curves uses the compatibilization (fluidization) due to the decrease in UDOT under the toner fixing pressure to improve the fixability, and at the same time, the LDOT decreases under higher pressure. The incompatibility (non-fluidization) due to is used to improve stress resistance.

2つの相溶性曲線を有する樹脂として、具体的には、例えば、エチレン性不飽和化合物を重合させたブロックよりなるブロック共重合体であることがよい。
エチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であり、付加重合性化合物であることがよく、アニオン重合性、カチオン重合性、ラジカル重合性、配位重合性のいずれでもよいが、中でもラジカル重合性のエチレン性付加重合性化合物であることが望ましい。
Specifically, the resin having two compatibility curves is preferably a block copolymer composed of a block obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated compound, for example.
The ethylenically unsaturated compound is a compound having at least one ethylenically unsaturated bond, and is preferably an addition polymerizable compound, and any of anionic polymerizable, cationic polymerizable, radical polymerizable, and coordination polymerizable Among them, a radical polymerizable ethylenic addition polymerizable compound is desirable among them.

ブロック共重合体は、ガラス転移温度が55℃以上のブロックA(以下、単に「ブロックA」ともいう。)と、ガラス転移温度が40℃以下のブロックB(以下、単に「ブロックB」ともいう。)を含有するブロック共重合体であることがよい。   The block copolymer includes a block A having a glass transition temperature of 55 ° C. or higher (hereinafter also simply referred to as “block A”) and a block B having a glass transition temperature of 40 ° C. or lower (hereinafter also simply referred to as “block B”). .) Is preferably a block copolymer.

ブロックAのガラス転移温度(以下、「Tg(A)」ともいう。)は55℃以上であることが望ましく、55℃以上150℃以下がより望ましく、70℃以上120℃以下がさらに望ましい。
なお、ブロックAは、非結晶性の重合体であることが望ましい。
The glass transition temperature of the block A (hereinafter also referred to as “Tg (A)”) is preferably 55 ° C. or higher, more preferably 55 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and further preferably 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
The block A is preferably a non-crystalline polymer.

ここで、ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計(DSC)を用いて−80℃から150℃まで毎分10℃の昇温速度で測定を行ったときのASTM D3418−82に規定された方法で測定した値である。   Here, the glass transition temperature is, for example, a method defined in ASTM D3418-82 when a differential scanning calorimeter (DSC) is used to measure from −80 ° C. to 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C. per minute. It is the value measured by.

一方、ブロックBのガラス転移温度(以下、「Tg(B)」ともいう。)は、40℃以下であることが望ましく、−100℃以上30℃以下であることがより望ましい。   On the other hand, the glass transition temperature of the block B (hereinafter also referred to as “Tg (B)”) is preferably 40 ° C. or lower, and more preferably −100 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.

さらに、Tg(A)とTg(B)との差{Tg(A)−Tg(B)}が50℃以上であることが望ましく、70℃以上200℃以下であることがより望ましく、80℃以上180℃以下であることがさらに望ましい。   Furthermore, the difference {Tg (A) −Tg (B)} between Tg (A) and Tg (B) is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, 80 ° C. More preferably, it is 180 ° C. or lower.

ブロック共重合体に用いられるラジカル重合性の付加重合性化合物としては、スチレン類(スチレン及び/又はその誘導体)、(メタ)アクリル酸エステル類(「(メタ)アクリル酸エステル」等の表記は「アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル」等と同義であり、以下同様とする。)、エチレン性不飽和ニトリル類、エチレン性不飽和カルボン酸、ビニルエーテル類、ビニルケトン類、オレフィン類等が挙げられる。
中でも、スチレン類(スチレン及び/又はその誘導体)、(メタ)アクリル酸エステル類が望ましい。
Examples of radical polymerizable addition polymerizable compounds used in the block copolymer include styrenes (styrene and / or derivatives thereof), (meth) acrylic acid esters (“(meth) acrylic acid ester”, etc. Synonymous with “acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester” and the like hereinafter, and the like), ethylenically unsaturated nitriles, ethylenically unsaturated carboxylic acids, vinyl ethers, vinyl ketones, olefins and the like.
Of these, styrenes (styrene and / or derivatives thereof) and (meth) acrylic acid esters are desirable.

ブロックAは、スチレン類(スチレン及び/又はその誘導体)に由来する重合体であることが望ましい。前記スチレン類としては、スチレン及び炭素数1個以上5個以下の直鎖又は分岐を有するアルキル基を1個以上3個以下有するスチレン誘導体が挙げられる。より具体的にはスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン等が挙げられ、中でもスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレンが望ましく、スチレンがより望ましい。
ブロックAには、Tg(A)を調整する目的で、共重合成分として、炭素数1以上10以下のアルキル基を有するアルキルアクリレートに由来するモノマー単位を含んでいてもよい。アルキルアクリレートとしては、ブチルアクリレート等が望ましい。炭素数1以上10以下のアルキル基を有するアルキルアクリレートに由来するモノマー単位の共重合比としては、ブロックAの重量を100重量%として、20重量%以下が望ましく、10重量%以下がより望ましい。
なお、ブロックAは、非結晶性の重合体であることが望ましい。
The block A is desirably a polymer derived from styrenes (styrene and / or derivatives thereof). Examples of the styrenes include styrene and styrene derivatives having 1 or more and 3 or less linear or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms. More specifically, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and the like can be mentioned. Among them, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstyrene are preferable, and styrene is more preferable.
For the purpose of adjusting Tg (A), the block A may contain a monomer unit derived from an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms as a copolymerization component. As the alkyl acrylate, butyl acrylate or the like is desirable. The copolymerization ratio of monomer units derived from an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, where the weight of the block A is 100% by weight.
The block A is preferably a non-crystalline polymer.

一方、ブロックBは、(メタ)アクリレート類に由来する重合体であることが望ましい。(メタ)アクリレート類としては、メタクリレート類が望ましい。
メタクリレート類としては、炭素数1個以上6個以下のアルキル基を有するものが望ましく、中でも、エチルメタクリレート及びブチルメタクリレートが特に望ましく、材料入手性の観点からブチルメタクリレートが特に望ましい。エチルメタクリレート又はブチルメタクリレートを用いた場合には、2本の相溶性曲線を描くブロック共重合体が得られるため望ましい。
On the other hand, the block B is desirably a polymer derived from (meth) acrylates. As (meth) acrylates, methacrylates are desirable.
As the methacrylates, those having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are desirable, among which ethyl methacrylate and butyl methacrylate are particularly desirable, and butyl methacrylate is particularly desirable from the viewpoint of material availability. When ethyl methacrylate or butyl methacrylate is used, a block copolymer that draws two compatibility curves is obtained, which is desirable.

ブロック共重合体に含まれるブロックA及びブロックBとしては、これらのエチレン性不飽和化合物のいずれか1種に由来するホモポリマー又はこれらを2種以上共重合して得られるコポリマーが使用される。   As the block A and the block B contained in the block copolymer, a homopolymer derived from any one of these ethylenically unsaturated compounds or a copolymer obtained by copolymerizing two or more of these is used.

ブロック共重合体中でのブロックA及びブロックBの総量を100重量%として、ブロックAが占める割合は、30重量%以上70重量%以下が望ましく、40重量%以上60重量%以下がより望ましい。   Assuming that the total amount of the block A and the block B in the block copolymer is 100% by weight, the proportion of the block A is preferably 30% by weight to 70% by weight, and more preferably 40% by weight to 60% by weight.

ブロック共重合体としては、特に、スチレン類に由来するブロックAとブチルメタクリレートに由来するブロック又はポリエチルメタクリレートに由来するブロックBとから
なるブロック共重合体であることが望ましい。
The block copolymer is particularly preferably a block copolymer composed of a block A derived from styrenes and a block derived from butyl methacrylate or a block B derived from polyethyl methacrylate.

ブロック共重合体に含まれる各ブロックは、その数平均分子量が10,000以上100,000以下であることが望ましく、15,000以上80,000以下であることがより望ましく、20,000以上80,000以下であることがさらに望ましい。   Each block contained in the block copolymer preferably has a number average molecular weight of 10,000 or more and 100,000 or less, more preferably 15,000 or more and 80,000 or less, and 20,000 or more and 80 or less. More desirably, it is 1,000 or less.

ここで、数平均分子量は、例えばゲル・パーミュエーション・クロマトグラフィ(東ソー(株)製HLC−8120GPC、TSK−GEL、GMHカラム)によって測定され
る。
Here, the number average molecular weight is measured by, for example, gel permeation chromatography (HLC-8120GPC, TSK-GEL, GMH column manufactured by Tosoh Corporation).

ブロック共重合体の作製においては、種々のリビング重合法、例えばイオン重合法、リビングラジカル重合法など既存の手法が用いられるが、そのモノマーの組み合わせの容易性からリビングラジカル重合法を用いることが望ましい。
この場合、リビングラジカル重合法としては、NMRP法(Nitroxide Mediated Radical Polymerization)、ATRP法(Atom Transfer Radical Polymerization)、RAFT法(Reversible Addition Fragmentation Transfer)など既存の方法が用いられる。中でも、NMRP法が望ましい。
In the preparation of the block copolymer, various living polymerization methods such as an ionic polymerization method and a living radical polymerization method are used, but it is desirable to use the living radical polymerization method because of the ease of combining the monomers. .
In this case, as a living radical polymerization method, an NMRP method (Nitroxide Radiated Polymerization), an ATRP method (Atom Transfer Radical Polymerization), a RAFT method (Reversible Addition Fragmentation method, etc.) is used. Of these, the NMRP method is desirable.

NMRP法に用いるニトロキシド化合物としては、リビングラジカル重合法に用いられる公知のニトロキシド化合物が用いられ、具体的には、特開2004−307502号公報、特開2005−126442号公報、特開2007−518843号公報、特許第4081112号公報等に記載の化合物が用いられる。   As the nitroxide compound used in the NMRP method, a known nitroxide compound used in the living radical polymerization method is used, and specifically, JP 2004-307502 A, JP 2005-126442 A, JP 2007-518843 A. And the compounds described in Japanese Patent No. 4081112 are used.

着色剤としては、公知の着色剤であれば特に限定されないが、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料が挙げられる。   The colorant is not particularly limited as long as it is a known colorant. For example, carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, and thermal black, inorganic pigments such as bengara, bitumen, and titanium oxide, fast yellow, disazo Azo pigments such as yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, para brown, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, flavantron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, dioxazine violet Examples thereof include cyclic pigments.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、結着樹脂100重量部に対して、1重量部以上30重量部以下の範囲が望ましい。   The content of the colorant is preferably in the range of 1 part by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス;カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス;モンタンワックス等の合成或いは鉱物・石油系ワックス;脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス;などが挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; ester types such as fatty acid esters and montanic acid esters. Wax; and the like, but is not limited thereto.

離型剤の融点は、保存性の観点から、50℃以上であることが望ましく、60℃以上であることがより望ましい。また、耐オフセット性の観点から、110℃以下であることが望ましく、100℃以下であることがより望ましい。   The melting point of the release agent is preferably 50 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of storage stability. Further, from the viewpoint of offset resistance, the temperature is desirably 110 ° C. or less, and more desirably 100 ° C. or less.

離型剤の含有量は、1重量%以上15重量%以下が望ましく、2重量%以上12重量%以下がより望ましく、3重量%以上10重量%以下がさらにより望ましい。   The content of the release agent is preferably 1% by weight to 15% by weight, more preferably 2% by weight to 12% by weight, and even more preferably 3% by weight to 10% by weight.

その他添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等が挙げられる。   Examples of other additives include magnetic materials, charge control agents, and inorganic powders.

ホウ素含有樹脂型トナー粒子の体積平均粒径は、例えば3μm以上15μm以下であり、望ましくは5μm以上10μm以下である。
なお、トナー粒子の体積平均粒径の測定法としては、分散剤として界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5質量%水溶液2ml中に、測定試料を0.5mg以上50mg以下加え、これを電解液100ml以上150ml以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約1分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーII型(ベックマン−コールター社製)により、アパーチャー径が100μmのアパーチャーを用いて、粒径が2.0μm以上60μm以下の範囲の粒子の粒度分布を測定する。測定する粒子数は50,000とする。
得られた粒度分布を分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、小粒径側から体積累積分布を引いて、累積50%となる粒径を体積平均粒径D50vとする。
The volume average particle diameter of the boron-containing resin type toner particles is, for example, 3 μm or more and 15 μm or less, and desirably 5 μm or more and 10 μm or less.
As a method for measuring the volume average particle diameter of the toner particles, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% by weight aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant. The electrolyte was added to 100 ml or more and 150 ml or less. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and a particle size is measured with a Coulter Multisizer II type (manufactured by Beckman-Coulter) using an aperture having an aperture diameter of 100 μm Is a particle size distribution of particles in the range of 2.0 μm to 60 μm. The number of particles to be measured is 50,000.
For the particle size range (channel) obtained by dividing the obtained particle size distribution, the volume cumulative distribution is subtracted from the small particle size side, and the particle size that becomes 50% cumulative is defined as the volume average particle size D50v.

ホウ素含有樹脂型トナー粒子の製造方法は、乾式製法(例えば、混練粉砕法等)、湿式製法(例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁造粒法、溶解懸濁法、溶解乳化凝集合一法等)のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。   Boron-containing resin-type toner particles can be produced by a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method), a wet production method (for example, an aggregation coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension granulation method, a dissolution suspension method, a dissolution emulsification method). It may be produced by any one of agglomeration and coalescence methods. There is no restriction | limiting in particular in these manufacturing methods, A well-known manufacturing method is employ | adopted.

次に、ホウ素含有カプセル型トナー粒子について説明する。
ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、樹脂成分、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んで構成された芯材と、芯材を内包するように被覆したカプセル壁と、で構成されている。
そして、ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、芯材の樹脂成分としてホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)、又は芯材の他の成分としてホウ素化合物を含んで構成される。
特に、ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、ホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)を樹脂成分として含むことがよい。無論、他の結着成分と併用してもよい。
ここで、ホウ素含有カプセル型トナー粒子は、熱定着又は圧力定着により、カプセル壁が破損し、流動性(軟質)を持つ芯材が流動して定着画像を形成するものである。
Next, the boron-containing capsule toner particles will be described.
The boron-containing capsule-type toner particles include a core material that includes a resin component, a colorant, a release agent, and other additives, and a capsule wall that is coated so as to enclose the core material.
The boron-containing capsule-type toner particles include a boron compound (boron-containing resin) as a resin component of the core material, or a boron compound as another component of the core material.
In particular, the boron-containing capsule toner particles preferably contain a boron compound (boron-containing resin) as a resin component. Of course, you may use together with another binding component.
Here, the boron-containing capsule-type toner particles are those in which the capsule wall is broken by heat fixing or pressure fixing, and a core material having fluidity (softness) flows to form a fixed image.

ホウ素化合物(ホウ素含有樹脂)以外の樹脂成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、ポリ(メタ)アクリル酸ラウリル等の(メタ)アクリル酸エステル重合体;スチレン系モノマーと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体;ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系重合体及びその共重合体;スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体;ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。   The resin component other than the boron compound (boron-containing resin) is not particularly limited. For example, poly (meth) methyl acrylate, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) butyl acrylate, poly (meth) (Meth) acrylate polymers such as 2-ethylhexyl acrylate and poly (meth) acrylate lauryl; copolymers of styrenic monomers and (meth) acrylate; polyvinyl acetate, vinyl propionate, poly Ethylene polymers such as vinyl butyrate, polyethylene and polypropylene and copolymers thereof; Styrene copolymers such as styrene / butadiene copolymers, styrene / isoprene copolymers, styrene / maleic acid copolymers; polyvinyl ethers, Polyvinyl ketone, polyester, polyamide, polyurethane, rubber, epoxy Fat, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin, terpene resins, phenol resins and the like.

カプセル壁を構成する材料としては、特に制限はないが、例えば、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシウレタン樹脂、ビニル系樹脂等が挙げられ、これらの中も、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシウレア樹脂、エポキシウレタン樹脂が望ましい。   The material constituting the capsule wall is not particularly limited, and examples thereof include epoxy resins, polyamide resins, polyurethane resins, polyurea resins, epoxy urea resins, epoxy urethane resins, vinyl resins, and the like. Polyurethane resin, polyurea resin, epoxy urea resin, and epoxy urethane resin are desirable.

なお、着色剤、離型剤、その他添加剤については、ホウ素含有樹脂型トナー粒子と同様である。   The colorant, release agent, and other additives are the same as those for the boron-containing resin type toner particles.

ホウ素含有カプセル型トナー粒子の製造方法は、例えば、スプレードライ法、界面重合法、コアセルベーション法、in−situ重合法、相分離法等の周知の製法が採用される。   As a method for producing the boron-containing capsule-type toner particles, for example, a well-known production method such as a spray drying method, an interfacial polymerization method, a coacervation method, an in-situ polymerization method, or a phase separation method is employed.

−ジオール化合物を含むトナー粒子−
ジオール化合物を含むトナー粒子としては、以下に示すトナー粒子が挙げられる。
A)結着樹脂中に、例えば、着色剤、離型剤、その他添剤を分散させたトナー粒子であって、結着樹脂としてジオール化合物(ジオール含有樹脂)を含む、又は結着樹脂に分散・配合する他の成分としてジオール化合物を含むトナー(以下、ジオール含有樹脂型トナー粒子と称する)。
B)例えば、樹脂成分、着色剤、離型剤、その他添加剤を含んで構成された芯材が、カプセル壁に内包されたトナー粒子であって、芯材の樹脂成分としてジオール化合物を含む、又は芯材の他の成分としてジオール化合物を含むトナー粒子(以下、ジオール含有カプセル型トナー粒子と称する)。
-Toner particles containing a diol compound-
Examples of the toner particles containing a diol compound include the following toner particles.
A) Toner particles in which, for example, a colorant, a release agent, and other additives are dispersed in the binder resin, the binder resin contains a diol compound (diol-containing resin) or is dispersed in the binder resin. A toner containing a diol compound as another component to be blended (hereinafter referred to as diol-containing resin-type toner particles).
B) For example, a core material comprising a resin component, a colorant, a release agent, and other additives is toner particles encapsulated in a capsule wall, and contains a diol compound as a resin component of the core material. Alternatively, toner particles containing a diol compound as another component of the core material (hereinafter referred to as diol-containing capsule-type toner particles).

ここで、ジオール含有樹脂型トナー粒子、及びジオール含有カプセル型トナー粒子は、ホウ素含有樹脂型トナー粒子、及びホウ素含有カプセル型トナー粒子において、ホウ素化合物に代えて、ジオール化合物を用いる以外は同様の構成とすることがよい。   Here, the diol-containing resin-type toner particles and the diol-containing capsule-type toner particles have the same configuration except that, in the boron-containing resin-type toner particles and the boron-containing capsule-type toner particles, a diol compound is used instead of the boron compound. It is good to do.

−ホウ素化合物を含む外添剤−
ホウ素化合物を含む外添剤は、ホウ素化合物単独の粒状物、又はホウ素化合物と他の成分(例えばカーボンブラック、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウムなどの無機微粒子等)とを含む粒状物が挙げられる。
ホウ素化合物を含む外添剤の体積平均粒径は、例えば、5nm以上5μm以下であることがよく、望ましくは10nm以上2μm以下、より望ましくは20nm以上1μm以下である。
なお、外添剤の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置(LA−700:堀場製作所製)を用いて測定した値をいう。界面活性剤、望ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの5質量%水溶液50ml中に測定試料を2g加え、超音波分散機(1,000Hz)にて2分間分散して、得られた分散液にイオン交換水を添加して、約40mlにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約2分待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積50%になったところを体積平均粒径とする。
-External additive containing boron compound-
The external additive containing the boron compound may be a particulate material of the boron compound alone or an inorganic component such as a boron compound and other components (for example, carbon black, silica, titanium oxide, alumina, zinc oxide, cerium oxide, strontium titanate, calcium carbonate). Particulates containing fine particles).
The volume average particle diameter of the external additive containing a boron compound is, for example, preferably from 5 nm to 5 μm, preferably from 10 nm to 2 μm, more preferably from 20 nm to 1 μm.
In addition, the volume average particle diameter of the external additive refers to a value measured using a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (LA-700: manufactured by Horiba, Ltd.). 2 g of a measurement sample is added to 50 ml of a 5% by weight aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate, and dispersed for 2 minutes with an ultrasonic disperser (1,000 Hz), and ion-exchanged water is added to the resulting dispersion. To about 40 ml. This is put into the cell until an appropriate concentration is reached, waits for about 2 minutes, and is measured when the concentration in the cell becomes almost stable. The obtained volume average particle diameter for each channel is accumulated from the smaller volume average particle diameter, and the place where the accumulation reaches 50% is defined as the volume average particle diameter.

−ジオール化合物を含む外添剤−
ジオール化合物を含む外添剤は、ジオール化合物単独の粒状物、又はジオール化合物と他の成分(例えばカーボンブラック、シリカ、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウムなどの無機微粒子等)とを含む粒状物が挙げられる。
ジオール化合物を含む外添剤の体積平均粒径は、例えば、5nm以上5μm以下であることがよく、望ましくは10nm以上2μm以下、より望ましくは20nm以上1μm 以下である。
-External additive containing diol compound-
The external additive containing the diol compound may be a granule of the diol compound alone or an inorganic component such as a diol compound and other components (for example, carbon black, silica, titanium oxide, alumina, zinc oxide, cerium oxide, strontium titanate, calcium carbonate, etc. Particulates containing fine particles).
The volume average particle size of the external additive containing a diol compound is, for example, preferably 5 nm or more and 5 μm or less, desirably 10 nm or more and 2 μm or less, and more desirably 20 nm or more and 1 μm or less.

−その他のトナー粒子、外添剤−
ホウ素化合物やジオール化合物を含むトナー粒子や外添剤と共に用い得る、ホウ素化合物やジオール化合物を含まないトナー粒子や外添剤は、周知のトナー粒子や外添剤が採用される。
-Other toner particles and external additives-
Well-known toner particles and external additives are used as toner particles and external additives that do not contain boron compounds and diol compounds and that can be used together with toner particles and external additives containing boron compounds and diol compounds.

−トナーの製造方法−
本実施形態に係るトナーは、例えば、得られたトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばVブレンダーやヘンシュルミキサー、レディーゲミキサーなどによっておこなうことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機などを使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
-Toner production method-
The toner according to the exemplary embodiment is manufactured, for example, by adding an external additive to the obtained toner particles and mixing them. Mixing is preferably performed by, for example, a V blender, a Henshur mixer, a ladyge mixer or the like. Further, if necessary, coarse toner particles may be removed using a vibration classifier, a wind classifier, or the like.

(静電荷像現像剤)
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。
(Electrostatic image developer)
The electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment includes at least the toner according to the exemplary embodiment.
The electrostatic image developer according to this embodiment may be a one-component developer including only the toner according to this embodiment, or may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、樹脂コートキャリア、磁性分散型キャリア、樹脂分散型キャリア等が挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. Examples of the carrier include a resin-coated carrier, a magnetic dispersion carrier, a resin dispersion carrier, and the like.

二成分現像剤における、本実施形態に係るトナーと上記キャリアとの混合比(重量比)は、トナー:キャリア=1:100乃至30:100程度の範囲が望ましく、3:100乃至20:100程度の範囲がより望ましい。   In the two-component developer, the mixing ratio (weight ratio) of the toner according to the exemplary embodiment and the carrier is preferably in the range of toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and about 3: 100 to 20: 100. The range of is more desirable.

(画像形成装置/画像形成方法)
次に、本実施形態に係る画像形成装置/画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写手段と、被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を有する。そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。
(Image forming apparatus / image forming method)
Next, the image forming apparatus / image forming method according to the present embodiment will be described.
An image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic image development. A developing means for accommodating the developer and developing the electrostatic image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic image developer, and transferring the toner image formed on the image carrier onto the transfer target And a fixing unit that fixes the toner image transferred onto the transfer target. The electrostatic image developer according to the present embodiment is applied as the electrostatic image developer.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造(プロセスカートリッジ)であってもよく、該プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the part including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, A process cartridge that accommodates the electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment and includes a developing unit is preferably used.

本実施形態に係る画像形成方法は、像保持体を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する。そして、そして、静電荷像現像剤として、上記本実施形態に係る静電荷像現像剤を適用する。   The image forming method according to the present embodiment contains a charging step for charging the image carrier, an electrostatic charge image forming step for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge image developer. A developing step of developing the electrostatic image formed on the image carrier as a toner image with an electrostatic charge image developer, and a transfer step of transferring the toner image formed on the image carrier onto the transfer target; And a fixing step of fixing the toner image transferred onto the transfer medium. And as the electrostatic charge image developer, the electrostatic charge image developer according to the present embodiment is applied.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. The main part shown in the figure will be described, and the description of other parts will be omitted.

図1は、4連タンデム方式のカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図1に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色の画像を出力する電子写真方式の第1乃至第4の画像形成ユニット10Y、10M、10C、10K(画像形成手段)を備えている。これらの画像形成ユニット(以下、単に「ユニット」と称する場合がある)10Y、10M、10C、10Kは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット10Y、10M、10C、10Kは、画像形成装置本体に対して脱着可能なプロセスカートリッジであってもよい。   FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a four-tandem color image forming apparatus. The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a first to first electrophotographic method that outputs yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Fourth image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means) are provided. These image forming units (hereinafter sometimes simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in parallel at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the main body of the image forming apparatus.

各ユニット10Y、10M、10C、10Kの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト20が延設されている。中間転写ベルト20は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ローラ22及び中間転写ベルト20内面に接する支持ローラ24に巻きつけて設けられ、第1のユニット10Yから第4のユニット10Kに向う方向に走行されるようになっている。尚、支持ローラ24は、図示しないバネ等により駆動ローラ22から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト20に張力が与えられている。また、中間転写ベルト20の像保持体側面には、駆動ローラ22と対向して中間転写体クリーニング装置30が備えられている。
また、各ユニット10Y、10M、10C、10Kの現像装置(現像手段)4Y、4M、4C、4Kのそれぞれには、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4色のトナーを含むトナーが供給可能である。
Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a driving roller 22 and a support roller 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other from the left to the right in the drawing. The vehicle travels in the direction toward the unit 10K. A force is applied to the support roller 24 in a direction away from the drive roller 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around the both. Further, an intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the driving roller 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K has yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. The toner including the four color toners can be supplied.

上述した第1乃至第4のユニット10Y、10M、10C、10Kは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第1のユニット10Yについて代表して説明する。尚、第1のユニット10Yと同等の部分に、イエロー(Y)の代わりに、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)を付した参照符号を付すことにより、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K described above have the same configuration, here, the first image that forms the yellow image disposed on the upstream side in the intermediate transfer belt traveling direction is formed. The unit 10Y will be described as a representative. Note that the second to fourth components are denoted by reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) instead of yellow (Y) in the same parts as the first unit 10Y. Description of the units 10M, 10C, and 10K will be omitted.

第1のユニット10Yは、像保持体として作用する感光体1Yを有している。感光体1Yの周囲には、感光体1Yの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ローラ2Y、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線3Yよって露光して静電荷像を形成する露光装置(静電荷像形成手段)3、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置(現像手段)4Y、現像したトナー画像を中間転写ベルト20上に転写する1次転写ローラ5Y(1次転写手段)、及び1次転写後に感光体1Yの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置(クリーニング手段)6Yが順に配置されている。
尚、1次転写ローラ5Yは、中間転写ベルト20の内側に配置され、感光体1Yに対向した位置に設けられている。更に、各1次転写ローラ5Y、5M、5C、5Kには、1次転写バイアスを印加するバイアス電源(図示せず)がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各1次転写ローラに印加する転写バイアスを可変する。
The first unit 10Y includes a photoreceptor 1Y that functions as an image holding member. Around the photosensitive member 1Y, a charging roller 2Y for charging the surface of the photosensitive member 1Y to a predetermined potential, and the charged surface is exposed by a laser beam 3Y based on the color-separated image signal to form an electrostatic charge image. An exposure device (electrostatic image forming means) 3 for forming, a developing device (developing means) 4Y for supplying the charged toner to the electrostatic image and developing the electrostatic image, and transferring the developed toner image onto the intermediate transfer belt 20 A primary transfer roller 5Y (primary transfer unit) that performs the transfer and a photoconductor cleaning device (cleaning unit) 6Y that removes toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y after the primary transfer are sequentially arranged.
The primary transfer roller 5Y is disposed inside the intermediate transfer belt 20, and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rollers 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roller under the control of a control unit (not shown).

以下、第1ユニット10Yにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。まず、動作に先立って、帯電ローラ2Yによって感光体1Yの表面が−600V乃至−800V程度の電位に帯電される。
感光体1Yは、導電性(20℃における体積抵抗率:1×10−6Ωcm以下)の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗(一般の樹脂程度の抵抗)であるが、レーザ光線3Yが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体1Yの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置3を介してレーザ光線3Yを出力する。レーザ光線3Yは、感光体1Yの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー印字パターンの静電荷像が感光体1Yの表面に形成される。
Hereinafter, an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described. First, prior to the operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged to a potential of about −600V to −800V by the charging roller 2Y.
The photoreceptor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 −6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (a resistance equivalent to that of a general resin), but has a property that the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes when irradiated with the laser beam 3Y. Therefore, a laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoreceptor 1Y via the exposure device 3 in accordance with yellow image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3Y is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic charge image of a yellow print pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.

静電荷像とは、帯電によって感光体1Yの表面に形成される像であり、レーザ光線3Yによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体1Yの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線3Yが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
このようにして感光体1Y上に形成された静電荷像は、感光体1Yの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体1Y上の静電荷像が、現像装置4Yによって可視像(現像像)化される。
The electrostatic charge image is an image formed on the surface of the photoreceptor 1Y by charging, and the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3Y, and the charged charge on the surface of the photoreceptor 1Y flows. On the other hand, this is a so-called negative latent image formed by the charge remaining in the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic charge image formed on the photoreceptor 1Y in this way is rotated to a predetermined development position as the photoreceptor 1Y travels. At this development position, the electrostatic charge image on the photoreceptor 1Y is visualized (developed image) by the developing device 4Y.

現像装置4Y内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む本実施形態に係る静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置4Yの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体1Y上に帯電した帯電荷と同極性(負極性)の電荷を有して現像剤ロール(現像剤保持体)上に保持されている。そして感光体1Yの表面が現像装置4Yを通過していくことにより、感光体1Y表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体1Yは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体1Y上に現像されたトナー画像が予め定められた1次転写位置へ搬送される。   In the developing device 4Y, for example, an electrostatic charge image developer according to the present embodiment including at least yellow toner and a carrier is accommodated. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4Y, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as the charged charge on the photoreceptor 1Y, and a developer roll (developer holder). Is held on. As the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image is developed with the yellow toner. . The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体1Y上のイエロートナー画像が1次転写へ搬送されると、1次転写ローラ5Yに1次転写バイアスが印加され、感光体1Yから1次転写ローラ5Yに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体1Y上のトナー画像が中間転写ベルト20上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と逆極性の(+)極性であり、例えば第1ユニット10Yでは制御部に(図示せず)よって+10μA程度に制御されている。
一方、感光体1Y上に残留したトナーはクリーニング装置6Yで除去されて回収される。
When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roller 5Y, and an electrostatic force from the photoreceptor 1Y toward the primary transfer roller 5Y acts on the toner image. Then, the toner image on the photoreceptor 1Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time is a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to about +10 μA by the control unit (not shown) in the first unit 10Y, for example.
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the cleaning device 6Y.

また、第2のユニット10M以降の1次転写ローラ5M、5C、5Kに印加される1次転写バイアスも、第1のユニットに準じて制御されている。
こうして、第1のユニット10Yにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト20は、第2乃至第4のユニット10M、10C、10Kを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。
Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rollers 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled according to the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

第1乃至第4のユニットを通して4色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト20は、中間転写ベルト20と中間転写ベルト内面に接する支持ローラ24と中間転写ベルト20の像保持面側に配置された2次転写ローラ(2次転写手段)26とから構成された2次転写部へと至る。一方、記録紙(被転写体)Pが供給機構を介して2次転写ローラ26と中間転写ベルト20とが圧接されている隙間に予め定められたタイミングで給紙され、2次転写バイアスが支持ローラ24に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性(−)と同極性の(−)極性であり、中間転写ベルト20から記録紙Pに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト20上のトナー画像が記録紙P上に転写される。尚、この際の2次転写バイアスは2次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段(図示せず)により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 onto which the four color toner images have been transferred in multiple layers through the first to fourth units is arranged on the image transfer surface side of the intermediate transfer belt 20, the support roller 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roller (secondary transfer means) 26 is connected to a secondary transfer portion. On the other hand, the recording paper (transfer object) P is fed at a predetermined timing to the gap where the secondary transfer roller 26 and the intermediate transfer belt 20 are pressed against each other via the supply mechanism, and the secondary transfer bias is supported. Applied to the roller 24. The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, so The toner image is transferred onto the recording paper P. Note that the secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detecting means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Pは定着装置(ロール状定着手段)28における一対の定着ロールの圧接部(ニップ部)へと送り込まれトナー画像が記録紙P上へ定着され、定着画像が形成される。
ここで、熱定着方式を採用する場合、トナー画像は、加熱され、色重ねしたトナー画像が溶融されて、記録紙P上へ定着される。
一方、圧力定着方式を採用する場合、トナー画像は、40℃以下の温度(具体的には室温又は機内温度)温度で、圧力が付与され、色重ねしたトナー画像が流動し、記録紙P上へ定着される。
なお、この圧力定着方式におけるトナー画像に付与する圧力は、例えば0.2MPa以上10MPa以下(望ましくは0.5MPa以上5MPa以下)であることがよい。
Thereafter, the recording paper P is sent to the pressure contact portions (nip portions) of the pair of fixing rolls in the fixing device (roll-type fixing unit) 28, and the toner image is fixed on the recording paper P, thereby forming a fixed image.
Here, when the thermal fixing method is adopted, the toner image is heated, and the color-superposed toner image is melted and fixed on the recording paper P.
On the other hand, when the pressure fixing method is adopted, the toner image is applied with pressure at a temperature of 40 ° C. or lower (specifically, room temperature or in-machine temperature), and the color-superposed toner image flows and flows on the recording paper P. Established.
Note that the pressure applied to the toner image in this pressure fixing method may be, for example, 0.2 MPa to 10 MPa (desirably 0.5 MPa to 5 MPa).

トナー画像を転写する被転写体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、OHPシート等が挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、被転写体の表面も可能な限り平滑であることが望ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。
Examples of the transfer target to which the toner image is transferred include plain paper, OHP sheet, and the like used for electrophotographic copying machines and printers.
In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is desirable that the surface of the transfer target is as smooth as possible. For example, coated paper in which the surface of plain paper is coated with resin, art for printing Paper or the like is preferably used.

カラー画像の定着が完了した記録紙Pは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。
なお、上記例示した画像形成装置は、中間転写ベルト20を介してトナー画像を記録紙Pに転写する構成となっているが、この構成に限定されるものではなく、感光体から直接トナー画像が記録紙に転写される構造であってもよい。
The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.
The image forming apparatus exemplified above is configured to transfer the toner image onto the recording paper P via the intermediate transfer belt 20, but is not limited to this configuration, and the toner image is directly transferred from the photoreceptor. It may be a structure that is transferred to a recording sheet.

<プロセスカートリッジ、トナーカートリッジ>
図2は、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容するプロセスカートリッジの好適な一例の実施形態を示す概略構成図である。プロセスカートリッジ200は、感光体107とともに、帯電ローラ108、現像装置111、感光体クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を取り付けレール116を用いて組み合わせ、そして一体化したものである。なお、図2において符号300は被転写体を示す。
そして、このプロセスカートリッジ200は、転写装置112と、定着装置115と、図示しない他の構成部分とから構成される画像形成装置に対して着脱自在としたものである。
<Process cartridge, toner cartridge>
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an embodiment of a preferred example of a process cartridge containing an electrostatic charge image developer according to this embodiment. In the process cartridge 200, a charging roller 108, a developing device 111, a photoconductor cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure are combined using a mounting rail 116 together with the photoconductor 107. , And integrated. In FIG. 2, reference numeral 300 denotes a transfer target.
The process cartridge 200 is detachable from an image forming apparatus including a transfer device 112, a fixing device 115, and other components not shown.

図2で示すプロセスカートリッジ200では、帯電装置108、現像装置111、クリーニング装置113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117を備えているが、これら装置は選択的に組み合わせることが可能である。本実施形態のプロセスカートリッジでは、感光体107のほかには、帯電装置108、現像装置111、クリーニング装置(クリーニング手段)113、露光のための開口部118、及び、除電露光のための開口部117から構成される群から選択される少なくとも1種を備える。   The process cartridge 200 shown in FIG. 2 includes a charging device 108, a developing device 111, a cleaning device 113, an opening 118 for exposure, and an opening 117 for static elimination exposure. Can be combined. In the process cartridge according to the present embodiment, in addition to the photosensitive member 107, the charging device 108, the developing device 111, the cleaning device (cleaning means) 113, the opening 118 for exposure, and the opening 117 for static elimination exposure. At least one selected from the group consisting of:

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。本実施形態に係るトナーカートリッジは、画像形成装置に脱着され、少なくとも、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジである。   Next, the toner cartridge according to this embodiment will be described. The toner cartridge according to the present exemplary embodiment is a toner cartridge that is detachably attached to the image forming apparatus and stores at least a replenishment electrostatic image developing toner to be supplied to a developing unit provided in the image forming apparatus.

なお、図1に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ8Y、8M、8C、8Kの着脱が可能な構成を有する画像形成装置であり、現像装置4Y、4M、4C、4Kは、各々の現像装置(色)に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K can be attached and detached, and the developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K are respectively the developing devices ( And a toner supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge becomes low, the toner cartridge is replaced.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、文中、特に断りがない限り、「部」とは「質量部」、「%」とは「質量%」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention. In the text, “part” means “part by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.

[ホウ素化合物の合成]
(ホウ素含有樹脂1の合成)
キシレン30部を入れた反応器中に、窒素気流下、還流しながらスチレン25部、ブチルアクリレート10部、2−カルボキシエチルアクリレート1.2部、4−ビニルフェニルボロン酸4部、ジ−tert−ブチルパーオキシド0.2部、キシレン10部を2時間かけて滴下した。滴下終了後ジ−tert−ブチルパーオキシド0.2部を添加し、さらに2時間還流した。得られた反応液をメタノールで再沈殿、真空乾燥することでホウ素含有樹脂1を得た。THF(テトラヒドロフラン)溶液でGPC分析(ゲル浸透クロマトグラフィー分析)により算出した重量平均分子量は32000(ポリスチレン換算)であった。
[Synthesis of boron compounds]
(Synthesis of boron-containing resin 1)
In a reactor containing 30 parts of xylene, 25 parts of styrene, 10 parts of butyl acrylate, 1.2 parts of 2-carboxyethyl acrylate, 4 parts of 4-vinylphenylboronic acid, di-tert- 0.2 part of butyl peroxide and 10 parts of xylene were added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, 0.2 part of di-tert-butyl peroxide was added and the mixture was further refluxed for 2 hours. The boron-containing resin 1 was obtained by reprecipitation of the obtained reaction liquid with methanol and vacuum drying. The weight average molecular weight calculated by GPC analysis (gel permeation chromatography analysis) with a THF (tetrahydrofuran) solution was 32000 (polystyrene conversion).

(ホウ素含有樹脂2の合成)
ブチルアクリレート45部、4−ビニルフェニルボロン酸5部にラジカル重合開始剤(TEMPO「2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシ」 0.2部、VAZO88「1,1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル:鐘淵化学工業(株)社製」 0.1部)を加え、120°Cで重合反応を行い、その後スチレンモノマー50部を加えてさらに重合反応を行った。得られた反応用液をTHF溶解、メタノール再沈殿を行うことでホウ素含有樹脂2を得た。THF溶液でGPC分析により算出した重量平均分子量は30000(ポリスチレン換算)であった。
(Synthesis of boron-containing resin 2)
45 parts of butyl acrylate, 5 parts of 4-vinylphenylboronic acid and 0.2 parts of radical polymerization initiator (TEMPO “2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy”, VAZO 88 “1,1- Azobis (1-cyclohexanecarbonitrile: 0.1 part of Kaneka Chemical Co., Ltd.) was added, and a polymerization reaction was performed at 120 ° C., and then 50 parts of a styrene monomer was added to further perform a polymerization reaction. The obtained reaction solution was dissolved in THF and reprecipitated with methanol to obtain boron-containing resin 2. The weight average molecular weight calculated by GPC analysis with the THF solution was 30000 (polystyrene conversion).

[ジオール化合物の合成]
(合成例3:ジオール含有樹脂1の合成)
キシレン30部を入れた反応器中に、窒素気流下、還流しながらスチレン25部、ブチルアクリレート10部、2−カルボキシエチルアクリレート1.2部、グリセリンモノメタクリレート4部、ジ−tert−ブチルパーオキシド0.2部、キシレン10部を2時間かけて滴下した。滴下終了後ジ−tert−ブチルパーオキシド0.2部を添加し、さらに2時間還流した。得られた反応液をメタノールで再沈殿、真空乾燥することでジオール含有樹脂1を得た。THF溶液でGPC分析により算出した重量平均分子量は28000(ポリスチレン換算)であった。
[Synthesis of Diol Compound]
(Synthesis Example 3: Synthesis of diol-containing resin 1)
In a reactor containing 30 parts of xylene, 25 parts of styrene, 10 parts of butyl acrylate, 1.2 parts of 2-carboxyethyl acrylate, 4 parts of glycerol monomethacrylate, di-tert-butyl peroxide while refluxing in a nitrogen stream 0.2 part and 10 parts of xylene were dripped over 2 hours. After completion of the dropwise addition, 0.2 part of di-tert-butyl peroxide was added and the mixture was further refluxed for 2 hours. The obtained reaction liquid was reprecipitated with methanol and vacuum-dried to obtain a diol-containing resin 1. The weight average molecular weight calculated by GPC analysis with the THF solution was 28000 (polystyrene conversion).

(合成例4:ジオール含有樹脂2の合成)
ブチルアクリレート45部、グリセリンモノメタクリレート5部にラジカル重合開始剤(TEMPO 0.2部、VAZO88 0.1部)を加え、120°Cで重合反応を行い、その後スチレンモノマー50部を加えてさらに重合反応を行った。得られた反応用液をTHF溶解、メタノール再沈殿を行うことでジオール含有樹脂2を得た。THF溶液でGPC分析により算出した重量平均分子量は26000であった。(ポリスチレン換算)
(Synthesis Example 4: Synthesis of diol-containing resin 2)
A radical polymerization initiator (TEMPO 0.2 part, VAZO 88 0.1 part) is added to 45 parts of butyl acrylate and 5 parts of glycerin monomethacrylate, followed by polymerization at 120 ° C., and then 50 parts of styrene monomer is added for further polymerization. Reaction was performed. The resulting reaction solution was dissolved in THF and reprecipitated with methanol to obtain diol-containing resin 2. The weight average molecular weight calculated by GPC analysis with the THF solution was 26000. (Polystyrene conversion)

[樹脂型トナーの製造]
(ホウ素含有樹脂型トナー粒子1の製造)
・ホウ素含有樹脂1: 90部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)): 5部
・離型剤(長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール;ベベン酸ステアリル) 5部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径(平均粒径D50)が8.2μmのホウ素含有樹脂型トナー粒子1を得た。
[Manufacture of resin-type toner]
(Production of boron-containing resin-type toner particles 1)
Boron-containing resin 1: 90 parts Cyan pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine)): 5 parts Release agent (long-chain straight-chain fatty acid long-chain straight-chain saturated alcohol) ; Stearyl bebenate) 5 parts A mixture of toner raw materials having the above composition was kneaded with an extruder, pulverized, and then classified into fine particles and coarse particles by an air classifier, and a volume average particle size (average particle size) Boron-containing resin-type toner particles 1 having a diameter D50) of 8.2 μm were obtained.

(ホウ素含有樹脂型トナー粒子2の製造)
・ホウ素含有樹脂2: 95部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)): 5部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径(平均粒径D50)が8.6μmのホウ素含有樹脂型トナー粒子2を得た。
(Production of boron-containing resin-type toner particles 2)
Boron-containing resin 2: 95 parts Cyan pigment (Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine) manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.): 5 parts A mixture of toner raw materials having the above composition is kneaded with an extruder and pulverized. After that, fine particles and coarse particles were classified by a wind classifier to obtain boron-containing resin-type toner particles 2 having a volume average particle size (average particle size D50) of 8.6 μm.

(ホウ素含有樹脂型トナー粒子3の製造)
・スチレン/ブチルアクリレート/2−カルボキシエチルアクリレート共重合体(重量比70/27/3;重量平均分子量20000): 85部
・ホウ素トリフェニル: 5部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)): 5部
・離型剤(長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール;ベベン酸ステアリル) 5部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径(平均粒径D50)が7.9μmのホウ素含有樹脂型トナー粒子3を得た。
(Production of boron-containing resin-type toner particles 3)
Styrene / butyl acrylate / 2-carboxyethyl acrylate copolymer (weight ratio 70/27/3; weight average molecular weight 20000): 85 parts Boron triphenyl: 5 parts Cyan pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine)): 5 parts Release agent (long-chain straight-chain fatty acid long-chain straight-chain saturated alcohol; stearyl bebenate) 5 parts A mixture of toner raw materials having the above composition is kneaded with an extruder. After pulverization, fine particles and coarse particles were classified by a wind classifier to obtain boron-containing resin-type toner particles 3 having a volume average particle size (average particle size D50) of 7.9 μm.

(ジオール含有樹脂型トナー粒子1の製造)
・ジオール含有樹脂1: 90部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)): 5部
・離型剤(長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール;ベベン酸ステアリル) 5部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径(平均粒径D50)が8.0μmのジオール含有樹脂型トナー粒子1を得た。
(Production of diol-containing resin-type toner particles 1)
-Diol-containing resin 1: 90 parts-Cyan pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine)): 5 parts-Release agent (long-chain straight-chain fatty acid long-chain straight-chain saturated alcohol) ; Stearyl bebenate) 5 parts A mixture of toner raw materials having the above composition was kneaded with an extruder, pulverized, and then classified into fine particles and coarse particles by an air classifier, and a volume average particle size (average particle size) Diol-containing resin-type toner particles 1 having a diameter D50) of 8.0 μm were obtained.

(ジオール含有樹脂型トナー粒子2の製造)
・ジオール含有樹脂2: 95部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)): 5部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径(平均粒径D50)が8.6μmのジオール含有樹脂型トナー粒子2を得た。
(Production of diol-containing resin-type toner particles 2)
-Diol-containing resin 2: 95 parts-Cyan pigment (Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine) manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.): 5 parts A mixture of toner raw materials having the above composition is kneaded with an extruder and pulverized. After that, fine particles and coarse particles were classified by a wind classifier to obtain diol-containing resin-type toner particles 2 having a volume average particle size (average particle size D50) of 8.6 μm.

(ジオール含有樹脂型トナー粒子3の製造)
・スチレン/ブチルアクリレート/2−カルボキシエチルアクリレート共重合体(重量比70/27/3;重量平均分子量20000) :85部
・ジペンタエリスリトールモノオレエート: 5部
・シアン顔料(大日精化工業(株)製、Pigment Blue 15:3(銅フタロシアニン)): 5部
・離型剤(長鎖直鎖脂肪酸長鎖直鎖飽和アルコール;ベベン酸ステアリル) 5部
上記組成よりなるトナー原料の混合物をエクストルーダーで混練し、粉砕した後、風力式分級機により細粒と、粗粒と、を分級し、体積平均粒径(平均粒径D50)が8.4μmのジオール含有樹脂型トナー粒子3を得た。
(Production of diol-containing resin-type toner particles 3)
Styrene / butyl acrylate / 2-carboxyethyl acrylate copolymer (weight ratio 70/27/3; weight average molecular weight 20000): 85 parts Dipentaerythritol monooleate: 5 parts Cyan pigment (Daiichi Seikagaku ( Pigment Blue 15: 3 (Copper phthalocyanine)): 5 parts Release agent (long-chain linear fatty acid long-chain linear saturated alcohol; stearyl bebenate) 5 parts Extruded toner material mixture having the above composition After kneading and pulverizing with a rudder, fine particles and coarse particles are classified by an air classifier to obtain diol-containing resin-type toner particles 3 having a volume average particle size (average particle size D50) of 8.4 μm. It was.

(ホウ素含有カプセル型トナー粒子1の作製)
フタール酸ジエテル30部と酢酸エチル55部の混合液にホウ素含有樹脂1: 43部を加えて溶解した。これに、球状磁性粒子(戸田工業社製、MTS005HD:(最大寸法/最短寸法)比=1.07)116部を入れて、ボールミルで24時間分散させた。次いで、この分散液122部に対して脂肪族系イソシアネート(武田薬品工業社製タケネートD110N)15部、及び、酢酸エチル24部を加えて十分に混合した。この液をA液とする。
(Preparation of boron-containing capsule-type toner particles 1)
To a mixed liquid of 30 parts of diethyl phthalate and 55 parts of ethyl acetate, 43 parts of boron-containing resin was added and dissolved. 116 parts of spherical magnetic particles (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., MTS005HD: (maximum dimension / shortest dimension) ratio = 1.07) were added and dispersed in a ball mill for 24 hours. Next, 15 parts of aliphatic isocyanate (Takenate D110N manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited) and 24 parts of ethyl acetate were added to 122 parts of this dispersion and mixed well. This liquid is called A liquid.

一方、イオン交換水200部にヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学社製メトローズ65SH50)10部を溶解させ、5℃まで冷却した。この液をB液とする。   On the other hand, 10 parts of hydroxypropylmethylcellulose (Metroze 65SH50 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 200 parts of ion-exchanged water and cooled to 5 ° C. This liquid is designated as B liquid.

乳化機(殊機加工社製、オートホモミクサー)でB液を撹拌し、この中にA液をゆっくり投入して乳化を行った。このようにして乳化液中の油滴粒子の平均粒径が12μmのO/Wエマルジョンを得た。次いで、乳化機の代わりにプロペラ型の撹拌羽根を備えた撹拌機(新東科学社製、スリーワンモータ)を用いて400回転/分で撹拌した。10分後、この中に第2のカプセル殻形成単量体であるジエチレントリアミンの2.5%水溶液100部を滴下した。滴下終了後、90℃でメチルエチルケトンを共沸で除去しながら、1時間カプセル化反応を行った。反応終了後、2リットルのイオン交換水にあけて十分に接伴してから静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと7回繰り返してカプセル粒子を洗浄した。   Liquid B was stirred with an emulsifier (especially, an auto homomixer manufactured by Kikai Kogyo Co., Ltd.), and liquid A was slowly added into this to emulsify. In this way, an O / W emulsion having an average particle diameter of oil droplet particles in the emulsion of 12 μm was obtained. Next, instead of the emulsifier, the mixture was stirred at 400 rpm using a stirrer (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., Three-One Motor) equipped with a propeller-type stirring blade. Ten minutes later, 100 parts of a 2.5% aqueous solution of diethylenetriamine, the second capsule shell-forming monomer, was added dropwise thereto. After completion of the dropwise addition, an encapsulating reaction was performed for 1 hour while removing methyl ethyl ketone azeotropically at 90 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 2 liters of ion-exchanged water and allowed to stand sufficiently, followed by standing. After the capsule particles settled, the supernatant was removed. This operation was repeated seven more times to wash the capsule particles.

上記のカプセル粒子にイオン交換水を加え、固形分濃度40%の懸濁液に調製した。調製されたカプセル粒子懸濁液125部(カプセル粒子50部に相当)を冷却管及び窒素導入管を備えた1リットルのセパラブルフラスコに入れてイオン交換水125部を加え、窒素雰囲気下でプロペラ型撹拌羽根を備えた撹拌機(新東科学社製、スリーワンモータ)を用いて200回転/分で撹拌した。これに1.0部のジエチルアミノエチルメタクリレート、2.0部のメチルメタクリレート及び1.6部の過硫酸カリウムを加えた。次に、亜硫酸水素ナトリウム0.5部を添加して20℃で1時間反応を行い、カプセル表面に帯電制御重合体を付着させた。反応終了後、2リットルのイオン交換水にあけて十分に撹拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあと4回繰り返してカプセル粒子を洗浄した。
得られたカプセル懸濁液をステンレス製のバットにあけて乾燥機(ヤマト科学社製)において60℃で10時間乾燥し、100メッシュの篩にかけた後、再度前記の乾燥機において60℃で24時間熱処理し、325メッシュの篩にかけ、ホウ素含有カプセル型トナー粒子1を得た。
なお、得られたカプセル型トナー粒子の芯物質中の重合体含有量は、トナー全体に対して30重量%であった。
Ion exchange water was added to the above capsule particles to prepare a suspension having a solid concentration of 40%. 125 parts of the prepared capsule particle suspension (corresponding to 50 parts of capsule particles) is placed in a 1-liter separable flask equipped with a cooling tube and a nitrogen introduction tube, and 125 parts of ion-exchanged water is added. The mixture was stirred at 200 rpm using a stirrer equipped with a mold stirring blade (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., Three-One Motor). To this was added 1.0 part diethylaminoethyl methacrylate, 2.0 parts methyl methacrylate and 1.6 parts potassium persulfate. Next, 0.5 part of sodium bisulfite was added and the reaction was carried out at 20 ° C. for 1 hour to adhere the charge control polymer to the capsule surface. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into 2 liters of ion exchange water and sufficiently stirred and allowed to stand. After the capsule particles settled, the supernatant was removed. This operation was repeated four more times to wash the capsule particles.
The obtained capsule suspension was opened in a stainless steel vat, dried at 60 ° C. for 10 hours in a dryer (manufactured by Yamato Kagaku Co., Ltd.), passed through a sieve of 100 mesh, and then again at 60 ° C. The mixture was heat-treated for a time and passed through a 325 mesh sieve to obtain boron-containing capsule-type toner particles 1.
The content of the polymer in the core material of the obtained capsule-type toner particles was 30% by weight with respect to the whole toner.

(ジオール含有カプセル型トナー粒子1の作製)
ホウ素含有カプセル型トナー粒子の作製において、ホウ素含有樹脂1をジオール含有樹脂1に変更した以外は同様の操作を行ってジオール含有カプセル型トナー粒子1を得た。
(Preparation of diol-containing capsule toner particles 1)
A diol-containing capsule-type toner particle 1 was obtained in the same manner as in the preparation of the boron-containing capsule-type toner particles, except that the boron-containing resin 1 was changed to the diol-containing resin 1.

[実施例1]
ホウ素含有樹脂型トナー粒子1: 25質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子1: 25質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm): 1質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー1を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように外添トナー1を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して現像剤1を調製した。
得られた現像剤1を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、転写用紙としてP1紙を使用し、定着器温度を120℃、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
[Example 1]
Boron-containing resin-type toner particles 1: 25 parts by mass, diol-containing resin-type toner particles 1: 25 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm): 1 part by mass is added and mixed in a sample mill Thus, externally added toner 1 was obtained.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the externally added toner 1 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are added by a ball mill. Developer 1 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the obtained developer 1, in a modified machine of DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., using P1 paper as transfer paper, adjusting the fixing device temperature to 120 ° C. and the process speed to 180 mm / sec. When the fixing property of the toner was examined, the fixing property was good.

[実施例2]
ホウ素含有樹脂型トナー粒子2: 25質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子2: 25質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm): 1質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー2を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように外添トナー2を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して現像剤2を調製した。
得られた現像剤2を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、最大定着圧力が、10MPaとなるように2ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてP1紙を使用し、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった(機内温度30℃)。
[Example 2]
Boron-containing resin-type toner particles 2: 25 parts by mass, diol-containing resin-type toner particles 2: 25 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm): 1 part by mass is added and mixed in a sample mill Thus, externally added toner 2 was obtained.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the externally added toner 2 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are mixed with a ball mill. Developer 2 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the developer 2 thus obtained, in a modified machine of DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., a two-roll type fixing machine was modified so that the maximum fixing pressure was 10 MPa, and P1 paper was used as transfer paper. When the toner was used and the process speed was adjusted to 180 mm / sec and the toner fixability was examined, the pressure fixability was good (in-machine temperature 30 ° C.).

[実施例3]
ジオール含有樹脂型トナー粒子2: 50質量部、ホウ酸粒子(粒径0.5μm): 2質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm)1質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー3を得た。
そして、ポリメチルメタクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように外添トナー3を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して現像剤3を調製した。
得られた現像剤3を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、最大定着圧力が、10MPaとなるように2ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてP1紙を使用し、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった(機内温度30℃)。
[Example 3]
Diol-containing resin-type toner particles 2: 50 parts by mass, boric acid particles (particle size 0.5 μm): 2 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm) 1 part by mass was added, and the sample mill And externally added toner 3 was obtained.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the externally added toner 3 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are added by a ball mill. Developer 3 was prepared by stirring and mixing for a minute.
Using the developer 3 thus obtained, in a modified DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., a two-roll type fixing machine was modified so that the maximum fixing pressure was 10 MPa, and P1 paper was used as transfer paper. When the toner was used and the process speed was adjusted to 180 mm / sec and the toner fixability was examined, the pressure fixability was good (in-machine temperature 30 ° C.).

[実施例4]
ホウ素含有カプセル型トナー粒子1: 25質量部、ジオール含有カプセル型トナー粒子: 25質量部を混合して現像剤4を調製した。
上記現像剤4を使用し、富士ゼロックス社製FX2700カプセルトナー用改造複写機を用いて、このトナーの複写試験を行ったところ、圧力定着性は良好であった(機内温度30℃)。
[Example 4]
Boron-containing capsule toner particles 1: 25 parts by mass, diol-containing capsule toner particles: 25 parts by mass were mixed to prepare developer 4.
When the developer 4 was used and a copying test of this toner was performed using a modified copying machine for FX2700 capsule toner manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., the pressure fixing property was good (internal temperature 30 ° C.).

[実施例5]
ジオール含有樹脂型トナー粒子2: 50質量部、ホウ酸トリステアリル粒子(粒径0.5μm): 6質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm)1質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー5を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように外添トナー5を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して現像剤5を調製した。
得られた現像剤5を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、最大定着圧力が、10MPaとなるように2ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてP1紙を使用し、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった(機内温度30℃)。
[Example 5]
Diol-containing resin type toner particles 2: 50 parts by mass, tristearyl borate particles (particle size 0.5 μm): 6 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm) 1 part by mass, External toner 5 was obtained by mixing with a sample mill.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the externally added toner 5 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are added by a ball mill. Developer 5 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the developer 5 thus obtained, in a modified machine of DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., a two-roll type fixing machine was modified so that the maximum fixing pressure was 10 MPa, and P1 paper was used as transfer paper. When the toner was used and the process speed was adjusted to 180 mm / sec and the toner fixability was examined, the pressure fixability was good (in-machine temperature 30 ° C.).

[実施例6]
ホウ素含有樹脂型トナー粒子3: 25質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子1: 25質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm): 1質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー7を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように外添トナー1を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して現像剤6を調製した。
得られた現像剤6を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、転写用紙としてP1紙を使用し、定着器温度を120℃、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
[Example 6]
Boron-containing resin-type toner particles 3: 25 parts by mass, diol-containing resin-type toner particles 1: 25 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm): 1 part by mass is added and mixed in a sample mill Thus, externally added toner 7 was obtained.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the externally added toner 1 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are added by a ball mill. Developer 6 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the developer 6 thus obtained, using a modified DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., using P1 paper as the transfer paper, adjusting the fixing device temperature to 120 ° C., and the process speed to 180 mm / sec. When the fixing property of the toner was examined, the fixing property was good.

[実施例7]
ホウ素含有樹脂型トナー粒子1: 25質量部、ジオール含有樹脂型トナー粒子3: 25質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm): 1質量部を添加し、サンプルミルで混合して外添トナー8を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように外添トナー1を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して現像剤7を調製した。
得られた現像剤7を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、転写用紙としてP1紙を使用し、定着器温度を120℃、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
[Example 7]
Boron-containing resin-type toner particles 1: 25 parts by mass, diol-containing resin-type toner particles 3: 25 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size: 12 nm): 1 part by mass is added and mixed in a sample mill Thus, externally added toner 8 was obtained.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the externally added toner 1 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are added by a ball mill. Developer 7 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the developer 7 thus obtained, using a modified DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., using P1 paper as the transfer paper, adjusting the fixing device temperature to 120 ° C., and adjusting the process speed to 180 mm / sec. When the fixing property of the toner was examined, the fixing property was good.

[比較例1]
ジオール含有樹脂型トナー粒子1: 50質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm): 1質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー1を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように比較外添トナー1を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して比較現像剤1を調製した。
得られた比較現像剤1を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、転写用紙としてP1紙を使用し、定着器温度を120℃、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
[Comparative Example 1]
Diol-containing resin-type toner particles 1: 50 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size: 12 nm): 1 part by mass was added and mixed in a sample mill to obtain comparative external additive toner 1.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the comparative externally added toner 1 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are ball milled. Comparative developer 1 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the resulting comparative developer 1, using a modified DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., using P1 paper as the transfer paper, adjusting the fixing device temperature to 120 ° C, and the process speed to 180 mm / sec. When the toner fixing property was examined, the fixing property was good.

[比較例2]
ホウ素含有トナー粒子1: 50質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm): 1質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー2を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように比較外添トナー1を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して比較現像剤2を調製した。
得られた比較現像剤2を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、転写用紙としてP1紙を使用し、定着器温度を120℃、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、定着性は良好であった。
[Comparative Example 2]
Boron-containing toner particles 1: 50 parts by mass, hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size: 12 nm): 1 part by mass was added and mixed in a sample mill to obtain comparative externally added toner 2.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the comparative externally added toner 1 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are ball milled. Comparative developer 2 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the obtained comparative developer 2, using a modified DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., using P1 paper as the transfer paper, adjusting the fixing device temperature to 120 ° C, and the process speed to 180 mm / sec. When the toner fixing property was examined, the fixing property was good.

[比較例3]
ジオール含有樹脂型トナー粒子2: 50質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm)1質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー3を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように比較外添トナー3を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して比較現像剤3を調製した。
得られた比較現像剤3を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、最大定着圧力が、10MPaとなるように2ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてP1紙を使用し、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった(機内温度30℃)。
[Comparative Example 3]
Diol-containing resin-type toner particles 2: 50 parts by mass and 1 part by mass of hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm) were added and mixed in a sample mill to obtain comparative external additive toner 3.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the comparative externally added toner 3 is weighed so that the toner concentration becomes 6%. Comparative developer 3 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the comparative developer 3 thus obtained, in the modified machine of DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., a two-roll type fixing machine was modified so that the maximum fixing pressure was 10 MPa, and P1 paper was used as transfer paper. And the process speed was adjusted to 180 mm / sec and the toner fixability was examined. The pressure fixability was good (in-machine temperature 30 ° C.).

[比較例4]
ホウ素含有トナー粒子2 50質量部、疎水性シリカ(キャボット社製、TS720、粒径12nm)1質量部を添加し、サンプルミルで混合して比較外添トナー4を得た。
そして、ポリメチルメタアクリレート(綜研化学(株)製)を1%被覆した平均粒径50μmのフェライトキャリアを用い、トナー濃度が6%になるように比較外添トナー4を秤量し、両者をボールミルで5分間撹拌・混合して比較現像剤4を調製した。
得られた比較現像剤4を使用し、富士ゼロックス(株)製のDocuCenterColor f450の改造機において、最大定着圧力が、10MPaとなるように2ロール型の定着機を改造し、転写用紙としてP1紙を使用し、プロセススピードを180mm/secに調整してトナーの定着性を調べたところ、圧力定着性は良好であった(機内温度30℃)。
[Comparative Example 4]
50 parts by mass of boron-containing toner particles 2 and 1 part by mass of hydrophobic silica (manufactured by Cabot, TS720, particle size 12 nm) were added and mixed in a sample mill to obtain comparative externally added toner 4.
Then, using a ferrite carrier having an average particle diameter of 50 μm coated with 1% polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), the comparative external additive toner 4 is weighed so that the toner concentration becomes 6%, and both are ball milled. Comparative developer 4 was prepared by stirring and mixing for 5 minutes.
Using the comparative developer 4 thus obtained, in the modified machine of DocuCenterColor f450 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., a two-roll type fixing machine was modified so that the maximum fixing pressure was 10 MPa, and P1 paper was used as transfer paper. And the process speed was adjusted to 180 mm / sec and the toner fixability was examined. The pressure fixability was good (in-machine temperature 30 ° C.).

[評価]
各例で得られた定着画像につき、以下の評価を行った。
[Evaluation]
The following evaluation was performed on the fixed image obtained in each example.

−熱保管性評価−
各例で得られた定着画像が形成された用紙を100枚を重ねて、65℃のチャンバー中に12時間放置し、シート間の接着挙動により以下の判定を行った。結果を表1に示した。
○+・・・シート間の接着が全くなかった。
○・・・若干のぱりぱり感あるものの画像に影響なかった。
○−・・・ぱりぱり感あるものの画像に影響なかった。
△・・・部分的にわずかに接着し、画像の一部が欠落した。
×・・・シート間の接着が発生し、画像の欠落が発生した。
-Thermal storage evaluation-
100 sheets of paper on which a fixed image obtained in each example was formed were stacked and left in a chamber at 65 ° C. for 12 hours, and the following determination was made based on the adhesion behavior between the sheets. The results are shown in Table 1.
○ +: There was no adhesion between the sheets.
○: Although it was slightly crisp, it did not affect the image.
○-... Although it was crisp, it did not affect the image.
Δ: Slightly adhered partially and part of the image was missing.
X: Adhesion between sheets occurred, and image loss occurred.

−定着画像引っ掻き強度−
上記、10MPa定着後の画像部に対して、JIS K5400に基づく鉛筆引っ掻き試験を行い、その鉛筆硬度により以下の判定を行った。結果を表1に示した。
○:鉛筆硬度H以上でまったく問題ないレベルであった。
△:鉛筆硬度H未満、HB以上であり、実使用上問題がある。
×:鉛筆硬度HB未満で実用上問題のあるレベルであった。
-Fixed image scratch strength-
A pencil scratch test based on JIS K5400 was performed on the image portion after the 10 MPa fixing, and the following determination was made based on the pencil hardness. The results are shown in Table 1.
○: Pencil hardness H or higher and no problem at all.
(Triangle | delta): It is less than pencil hardness H and HB or more, and has a problem in actual use.
X: Pencil hardness was less than HB and practically problematic.

Figure 2012128020
Figure 2012128020

Figure 2012128020
Figure 2012128020

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、定着画像引っ掻き強度が良好であることがわかる。
また、本実施例では、比較例に比べ、定着画像の熱保管性が良好であることがわかる。
From the above results, it can be seen that in this embodiment, the fixed image scratch strength is better than in the comparative example.
In addition, it can be seen that the heat storage property of the fixed image is better in this embodiment than in the comparative example.

1Y、1M、1C、1K、107 感光体(像保持体)
2Y、2M、2C、2K、108 帯電ローラ
3Y、3M、3C、3K レーザ光線
3、110 露光装置
4Y、4M、4C、4K、111 現像装置(現像手段)
5Y、5M、5C、5K 1次転写ローラ
6Y、6M、6C、6K、113 感光体クリーニング装置(クリーニング手段)
8Y、8M、8C、8K 現像剤カートリッジ
10Y、10M、10C、10K ユニット
20 中間転写ベルト
22 駆動ローラ
24 支持ローラ
26 2次転写ローラ(転写手段)
28、115 定着装置(定着手段)
30 中間転写体クリーニング装置
112 転写装置
116 取り付けレール
117 除電露光のための開口部
118 露光のための開口部
200 プロセスカートリッジ、
P、300 記録紙(被転写体)
1Y, 1M, 1C, 1K, 107 photoconductor (image carrier)
2Y, 2M, 2C, 2K, 108 Charging roller 3Y, 3M, 3C, 3K Laser beam 3, 110 Exposure device 4Y, 4M, 4C, 4K, 111 Developing device (developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K Primary transfer rollers 6Y, 6M, 6C, 6K, 113 Photoconductor cleaning device (cleaning means)
8Y, 8M, 8C, 8K Developer cartridge 10Y, 10M, 10C, 10K Unit 20 Intermediate transfer belt 22 Drive roller 24 Support roller 26 Secondary transfer roller (transfer means)
28, 115 Fixing device (fixing means)
30 Intermediate transfer member cleaning device 112 Transfer device 116 Mounting rail 117 Opening 118 for static elimination exposure Opening 200 for exposure Process cartridge,
P, 300 Recording paper (transfer object)

Claims (11)

ホウ酸、ボロン酸、ボリン酸、及びそれらのエステル化合物、並びに、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ重合体から選択される少なくとも1種のホウ素化合物と、
ジオール構造を持つジオール化合物と、
を隔離して含む静電荷像現像用トナー。
Boric acid, boronic acid, borinic acid, and ester compounds thereof, and at least one boron compound selected from polymers having at least one of boronic acid groups, borinic acid groups, and ester groups thereof;
A diol compound having a diol structure;
A toner for developing an electrostatic charge image containing the toner separately.
前記ホウ素化合物を含む第1トナーと、前記ジオール化合物を含む第2トナーと、を有する請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。   The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, comprising: a first toner containing the boron compound; and a second toner containing the diol compound. 前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち一方を含むトナー粒子と、
前記ホウ素化合物及び前記ジオール化合物のうち他方を含む外添剤と、
を有する請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。
Toner particles containing one of the boron compound and the diol compound;
An external additive containing the other of the boron compound and the diol compound;
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1.
前記ホウ素化合物が、下記一般式(1)で示される重合体から選択される少なくも1種である請求項1〜3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。
Figure 2012128020
(一般式(1)中、Aは、ボロン酸基、ボリン酸基、及びそれらのエステル基の少なくとも1つを持つ単量体が重合した繰り返し単位を表す。
Bは、Aで表される繰り返し単位と共重合し得る単量体が重合した繰り返し単位を表す。
m及びnは、それぞれ独立に各繰り返し単位のモル%を表し、mは1モル%以上100モル%以下であり、nは0モル%以上99モル%以下である。)
The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the boron compound is at least one selected from polymers represented by the following general formula (1).
Figure 2012128020
(In general formula (1), A represents a repeating unit in which a monomer having at least one of a boronic acid group, a borinic acid group, and an ester group thereof is polymerized.
B represents a repeating unit in which a monomer copolymerizable with the repeating unit represented by A is polymerized.
m and n each independently represent mol% of each repeating unit, m is 1 mol% or more and 100 mol% or less, and n is 0 mol% or more and 99 mol% or less. )
請求項1〜4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを少なくとも含む静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer comprising at least the electrostatic charge image developing toner according to claim 1. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
Containing the electrostatic image developing toner according to claim 1;
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus.
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
A developing means for accommodating the electrostatic charge image developer according to claim 5 and developing the electrostatic charge image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer,
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.
像保持体と、
前記像保持体を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写手段と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置
An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
Developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 5 and developing the electrostatic charge image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the image carrier onto a transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred onto the transfer medium;
Image forming apparatus comprising
前記定着手段が、40℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着手段である請求項8に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 8, wherein the fixing unit is a fixing unit that applies the pressure at a temperature of 40 ° C. or less to fix the toner image. 像保持体を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項5に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体上に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体上に形成されたトナー画像を被転写体上に転写する転写工程と、
前記被転写体上に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。
A charging step for charging the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of containing the electrostatic charge image developer according to claim 5 and developing the electrostatic charge image formed on the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
A transfer step of transferring a toner image formed on the image carrier onto a transfer target;
A fixing step of fixing the toner image transferred onto the transfer medium;
An image forming method comprising:
前記定着工程が、40℃以下の温度で圧力を付与して前記トナー画像を定着する定着工程である請求項10に記載の画像形成方法。
装置。
The image forming method according to claim 10, wherein the fixing step is a fixing step of fixing the toner image by applying a pressure at a temperature of 40 ° C. or less.
apparatus.
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