JP2012126779A - Housing for game machine - Google Patents

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Hideki Ishikawa
秀樹 石川
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Sumika Polycarbonate Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a housing for a game machine made of a polycarbonate resin composition which overcomes the fault like the decrease in jet blackness and the whitening when a carbon black and a silicone oil are used, has the excellent jet blackness (piano black-like appearance) that have not been achieved in the prior art, and has excellent flame retardancy.SOLUTION: The housing for a game machine comprises forming a polycarbonate resin composition which includes: 100 pts.wt. of a polycarbonate resin (A); 0.05-1.0 pts.wt. of an organic based black dye (B) having a specific optical characteristic; 0.01-5.0 pts.wt. of a silicone compound (C) in which a main chain is a branch structure and a contained organic functional group consists of an aromatic group or consists of an aromatic group and a hydrocarbon group (excluding aromatic group); 0.01-2.0 pts.wt. of an organic metal salt compound (D); and 0.05-2.0 pts.wt. of a fiber formation type fluorine-containing polymer (E).

Description

本発明は、難燃性のみならず漆黒性に優れたポリカーボネート樹脂製のゲーム機用ハウジングに関する。更に詳しくは、ポリカーボネート樹脂の特徴である耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等を保持したまま、優れた難燃性および漆黒性を有するゲーム機用ハウジングに関する。また、本発明のゲーム機用ハウジングは美麗かつ重厚で品位の高い外観を有する。   The present invention relates to a housing for a game machine made of polycarbonate resin that is excellent not only in flame retardancy but also in jetness. More specifically, the present invention relates to a gaming machine housing having excellent flame retardancy and jet blackness while maintaining the impact resistance, heat resistance, thermal stability, etc., which are the characteristics of polycarbonate resin. The game machine housing of the present invention has a beautiful, heavy, and high-quality appearance.

ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れた熱可塑性樹脂であり、電気、電子、ITE、機械、自動車などの分野で広く用いられている。一方、ゲーム機用の用途では、当該樹脂が有するこれらの優れた性能を活かしつつ、得られた成形品の意匠面やデザイン上の観点から優れた漆黒性を有する(ピアノブラックとも称される)外観が望まれ、さらに難燃性をも求められている。   Polycarbonate resin is a thermoplastic resin excellent in impact resistance, heat resistance, thermal stability, and the like, and is widely used in fields such as electricity, electronics, ITE, machinery, and automobiles. On the other hand, in applications for game consoles, while taking advantage of these excellent performances of the resin, it has excellent jetness from the viewpoint of design and design of the obtained molded product (also called piano black) Appearance is desired, and flame retardancy is also required.

ポリカーボネート樹脂組成物に漆黒性を付与させる手法として、従来から隠蔽性の高いカーボンブラックを添加する手法(特許文献1)、シリコーンオイルを添加する手法(特許文献2)などが提案されてきた。しかしながら、カーボンブラック系の顔料を添加した場合、隠蔽性は向上するものの高い漆黒性を発現することは困難であり、一方、シリコーンオイルの添加は成形時に白化するという問題があった。   As a technique for imparting jet blackness to a polycarbonate resin composition, a technique for adding carbon black having high concealment (Patent Document 1), a technique for adding silicone oil (Patent Document 2), and the like have been proposed. However, when a carbon black pigment is added, it is difficult to develop high jetness although the concealability is improved. On the other hand, the addition of silicone oil has a problem of whitening during molding.

一方、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性、耐熱性、熱安定性等に優れ、かつ自己消火性を備えた難燃性の高いプラスチック材料ではあるが、高漆黒を保持し、かつ、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているUL94試験(機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験)に準拠した難燃性の評価においてV−0相当のより一層高い難燃性を備えたゲーム機用ハウジングが求められている。   Polycarbonate resin, on the other hand, is a highly flame-retardant plastic material with excellent impact resistance, heat resistance, thermal stability, etc., and self-extinguishing properties, but it retains high jet black and is underwriters laboratories. There is a demand for a housing for a game machine having higher flame resistance equivalent to V-0 in the evaluation of flame retardancy in accordance with UL94 test (flammability test of plastic materials for equipment parts) defined by .

ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与させる手法として、従来、難燃剤として塩素や臭素系化合物、あるいはリン系化合物を配合する方法が採用されている。しかし、塩素や臭素系難燃剤は、優れた難燃効果を示すものの、射出成形時に成形機スクリューや製品金型を腐食させる等の問題があった。また、リン系難燃剤は縮合リン酸エステル系難燃剤を中心に使用されているが、耐熱性あるいは衝撃強度の極端な低下が発生するという問題があった。これら著しい物性低下や環境面への配慮から、臭素や塩素等のハロゲン系化合物およびリン系化合物を含有しない難燃剤の使用が望まれている。   As a technique for imparting flame retardancy to a polycarbonate resin, conventionally, a method of blending chlorine, a bromine compound, or a phosphorus compound as a flame retardant has been adopted. However, chlorine and bromine-based flame retardants exhibit excellent flame retardant effects, but have problems such as corrosion of molding machine screws and product molds during injection molding. Moreover, although the phosphorus-based flame retardant is mainly used as a condensed phosphate ester-based flame retardant, there is a problem that an extreme decrease in heat resistance or impact strength occurs. In view of these remarkable physical properties and environmental considerations, it is desired to use a flame retardant that does not contain halogen compounds such as bromine and chlorine and phosphorus compounds.

上記難燃剤を使用せず難燃化する方法として、芳香族スルホン酸金属塩を添加する方法(特許文献3)やパーフルオロアルカンスルホン酸カリウムを添加する方法(特許文献4)、有機アルカリ金属塩、有機アルカリ土類金属塩とフッ素化ポリオレフィンを添加する方法(特許文献5)、又、シリコーン樹脂を添加する方法(特許文献6)などの提案がされてきた。これらの手法を用いることにより、UL94試験に準拠した難燃性の評価において、燃焼時間の減少効果および燃焼時における樹脂の滴下(ドリッピング)抑制効果はある程度認められるものの、より一層優れた難燃性を有する材料の開発が求められている。   As a method of making flame retardant without using the above flame retardant, a method of adding an aromatic sulfonic acid metal salt (Patent Document 3), a method of adding potassium perfluoroalkane sulfonate (Patent Document 4), an organic alkali metal salt A method of adding an organic alkaline earth metal salt and a fluorinated polyolefin (Patent Document 5) and a method of adding a silicone resin (Patent Document 6) have been proposed. By using these methods, in the evaluation of flame retardancy based on the UL94 test, although the effect of reducing combustion time and the effect of suppressing dripping of resin during combustion are recognized to some extent, even more excellent flame retardancy There is a demand for the development of a material having properties.

特開2003−96286号公報JP 2003-96286 A 特開2004−210889号公報JP 2004-210889 A 特開昭50−98546号公報JP 50-98546 A 特公昭47−40445号公報Japanese Patent Publication No. 47-40445 特開昭51−45159号公報JP 51-45159 特開平10−139964号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-139964

本発明の目的は、上記従来技術における問題点、すなわち、カーボンブラックやシリコーンオイルを使用した場合における漆黒性の低下や白化という欠点を克服し、従来技術では達成しえなかった優れた漆黒性を有する(ピアノブラック様の外観を有する)と共に、優れた難燃性をも備えたポリカーボネート樹脂製のゲーム機用ハウジングを提供することことにある。   The object of the present invention is to overcome the above-mentioned problems in the prior art, that is, to overcome the drawbacks of jet black deterioration and whitening when carbon black or silicone oil is used, and to achieve excellent jet blackness that could not be achieved by the prior art. Another object of the present invention is to provide a housing for a gaming machine made of polycarbonate resin that has (has a piano black-like appearance) and also has excellent flame retardancy.

本発明者は、かかる目的に鑑み鋭意研究を行った結果、透明性を有するポリカーボネート樹脂に特定の光学性能を有する有機系黒色染料を配合することにより、得られた成形品の漆黒性が向上し、ピアノブラック様の外観を得られ、さらに特定の難燃剤、難燃助剤を併用することで上記課題を解決できる事を見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of such an object, the present inventors have improved the jetness of the obtained molded product by blending an organic black dye having specific optical performance with a polycarbonate resin having transparency. The present inventors have found that a piano black-like appearance can be obtained, and that the above-mentioned problems can be solved by using a specific flame retardant and a flame retardant aid together, thereby completing the present invention.

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるゲーム機用ハウジングであって、
(1)前記ポリカーボネート樹脂組成物が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部、有機系黒色染料(B)0.05〜1.0重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基(芳香族基を除く)とからなるシリコーン化合物(C)0.01〜5.0重量部、有機金属塩化合物(D)0.01〜2.0重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー(E)0.05〜2.0重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、
(2)前記有機系黒色染料(B)の光学特性が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部および有機系黒色染料(B)0.3重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ2mmの平板の光線透過率を測定した際に、波長800〜900nmの領域において50%以上の光線透過率を有し、かつ
(3)前記ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる厚さ1.5mmの試験片を用いてUL94試験方法(機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験)に基づき燃焼試験を行ったとき、V−0等級を有する、
ことを特徴とするゲーム機用ハウジングを提供するものである。
That is, the present invention is a game machine housing formed by molding a polycarbonate resin composition,
(1) The polycarbonate resin composition has 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.05 to 1.0 parts by weight of the organic black dye (B), the main chain has a branched structure, and the organic functional group contained is aromatic. 0.01 to 5.0 parts by weight of a silicone compound (C) comprising an aromatic group or an aromatic group and a hydrocarbon group (excluding an aromatic group), 0.01 to 5.0 organometallic salt compound (D) A polycarbonate resin composition containing 2.0 parts by weight and 0.05 to 2.0 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (E) as essential components;
(2) The optical characteristics of the organic black dye (B) were obtained by injection molding a resin composition comprising 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and 0.3 parts by weight of the organic black dye (B). Thickness 1 obtained by measuring the light transmittance of a flat plate having a thickness of 2 mm and having a light transmittance of 50% or more in a wavelength range of 800 to 900 nm, and (3) molding the polycarbonate resin composition. When a combustion test is performed based on a UL94 test method (flammability test of plastic material for equipment parts) using a 5 mm test piece, it has a V-0 rating.
A game machine housing is provided.

本発明のゲーム機用ハウジングは、ポリカーボネート樹脂が本来有する優れた衝撃強度、耐熱性、熱安定性等性能を維持したまま、美麗かつ重厚で品位の高いピアノブラック様の外観を有し、かつ難燃性にも優れている。   The housing for a game machine of the present invention has a beautiful, heavy and high-quality piano black-like appearance while maintaining the excellent impact strength, heat resistance, thermal stability, etc. inherent in polycarbonate resin, and is difficult. Excellent flammability.

本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。   The polycarbonate resin (A) used in the present invention is obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds and phosgene are reacted, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound and a carbonate such as diphenyl carbonate are reacted. A typical example of the polymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as bisphenol A).

上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。   Examples of the dihydroxydiaryl compound include bisphenol 4-, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxy-3) -Tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis ( Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3 Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether, dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' Dihydroxy diaryl sulfoxides such as dimethyldiphenyl sulfoxide, dihydroxy diary such as 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfone Sulfone, and the like.

これらは単独または2種類以上混合して使用されるが、これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。   These may be used alone or in combination of two or more. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxydiphenyl, and the like may be used in combination.

さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタンおよび2,2−ビス−〔4,4−(4,4′−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル〕−プロパンなどが挙げられる。   Furthermore, the above dihydroxyaryl compound and a trivalent or higher phenol compound as shown below may be used in combination. Trihydric or higher phenols include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, 2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4 -Hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4 4- (4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane and the like.

ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、特に制限はないが、成形加工性、強度の面より通常10000〜100000、より好ましくは14000〜30000、さらに好ましくは16000〜26000の範囲である。また、かかるポリカーボネート樹脂(A)を製造するに際し、分子量調整剤、触媒等を必要に応じ使用することができる。   The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is not particularly limited, but is usually in the range of 10,000 to 100,000, more preferably 14,000 to 30,000, and even more preferably 16,000 to 26,000 in terms of moldability and strength. Moreover, when manufacturing this polycarbonate resin (A), a molecular weight regulator, a catalyst, etc. can be used as needed.

上記の粘度平均分子量は、塩化メチレンを溶媒として0.5重量%のポリカーボネート樹脂溶液とし、キャノンフェンスケ型粘度管を用い温度20℃で比粘度(ηsp)を測定し、濃度換算により極限粘度〔η〕を求め下記のSCHNELLの式から算出した。
〔η〕=1.23×10−40.83
The above viscosity average molecular weight is 0.5 wt% polycarbonate resin solution using methylene chloride as a solvent, and the specific viscosity (η sp ) is measured at a temperature of 20 ° C. using a Cannon-Fenske type viscosity tube. [Η] was obtained and calculated from the following SCHNELL equation.
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83

本発明にて使用される有機系黒色染料(B)としては、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、アゾ系、メチン系、キリノン系等の有機染料の混合物などが挙げられる。とりわけ、アントラキノン系、ペリノン系の有機染料が好適に使用され、アントラキノン系有機染料としては青、紫、緑など、ペリノン系有機染料としては赤、オレンジなどの有機染料が好ましい。   Examples of the organic black dye (B) used in the present invention include a mixture of organic dyes such as anthraquinone, perinone, perylene, azo, methine, and xylinone. In particular, anthraquinone-based and perinone-based organic dyes are preferably used. Anthraquinone-based organic dyes such as blue, purple and green are preferable, and perinone-based organic dyes such as red and orange are preferable.

本発明の有機系黒色染料(B)は、その光学特性として、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部および有機系黒色染料(B)0.3重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ2mmの平板の光線透過率を測定した際に、波長800〜900nmの領域において80%以上の光線透過率を有することを要件とする。当該光線透過率は、ASTM D−1003に準拠して測定される。   The organic black dye (B) of the present invention is obtained by injection molding a resin composition comprising 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A) and 0.3 part by weight of an organic black dye (B) as its optical characteristics. When measuring the light transmittance of a flat plate having a thickness of 2 mm, it is necessary to have a light transmittance of 80% or more in a wavelength region of 800 to 900 nm. The light transmittance is measured according to ASTM D-1003.

前記の光線透過率が50%未満である場合は、優れた漆黒性(ピアノブラック様)の外観が得られないので好ましくない。好ましい光線透過率は60%以上、より好ましくは80%以上である。   When the light transmittance is less than 50%, an excellent jet black (piano black-like) appearance cannot be obtained, which is not preferable. The light transmittance is preferably 60% or more, more preferably 80% or more.

また、有機系黒色染料(B)の配合量としては、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、0.05〜1.0重量部である。この配合量が0.05重量部未満では漆黒性および隠蔽性に劣り、また1.0重量部を超えるとポリカーボネート樹脂(A)の熱安定性が劣り、さらには成形時の発生ガス量が多くなるので好ましくない。より好ましい配合量は、0.1〜0.5重量部、さらに好ましくは0.2〜0.3重量部の範囲である。   Moreover, as a compounding quantity of organic type black dye (B), it is 0.05-1.0 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the jet blackness and the hiding property are inferior, and if it exceeds 1.0 parts by weight, the thermal stability of the polycarbonate resin (A) is inferior, and further, the amount of gas generated during molding is large. This is not preferable. A more preferable blending amount is in the range of 0.1 to 0.5 parts by weight, and more preferably 0.2 to 0.3 parts by weight.

本発明にて使用されるシリコーン化合物(C)は、主鎖が分岐構造でかつ有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基(芳香族基を除く)とからなり、下記一般式(1)にて示される。
一般式(1)
The silicone compound (C) used in the present invention comprises a branched main chain and an organic functional group comprising an aromatic group, or an aromatic group and a hydrocarbon group (excluding an aromatic group). Is represented by the following general formula (1).
General formula (1)

Figure 2012126779
Figure 2012126779

ここで、R1、R2およびR3は主鎖の有機官能基を、Xは末端の官能基を表わす。
すなわち、分岐単位としてT単位(RSiO1.5)および/またはQ単位(SiO2.0)を持つことを特徴とする。これらは全体のシロキサン単位(R3〜0SiO2〜0.5)の20モル%以上含有することが好ましい。(Rは有機官能基をあらわす。)また、シリコーン化合物(C)は、含有される有機官能基のうち芳香族基が20モル%以上であることが好ましい。
Here, R1, R2, and R3 represent main chain organic functional groups, and X represents a terminal functional group.
That is, it has a T unit (RSiO 1.5 ) and / or a Q unit (SiO 2.0 ) as a branch unit. These preferably contains more than 20 mol% of the total siloxane units (R 3~0 SiO 2~0.5). (R represents an organic functional group.) Further, the silicone compound (C) preferably contains 20 mol% or more of aromatic groups among the organic functional groups contained.

この含有される芳香族基としては、フェニル、ビフェニル、ナフタレンまたはこれらの誘導体であるが、フェニル基が好適に使用できる。   The aromatic group contained is phenyl, biphenyl, naphthalene or a derivative thereof, but a phenyl group can be preferably used.

シリコーン化合物(C)中の有機官能基で、主鎖や分岐した側鎖に付いたもののうち芳香族基以外の有機基としては、炭素数4以下の炭化水素基が好ましく、メチル基が好適に使用できる。さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水酸基の内から選ばれた1種またはこれらの2種から3種までの混合物であることが好ましい。   Of the organic functional groups in the silicone compound (C) attached to the main chain or branched side chain, the organic group other than the aromatic group is preferably a hydrocarbon group having 4 or less carbon atoms, and preferably a methyl group. Can be used. Further, the terminal group is preferably one kind selected from methyl group, phenyl group and hydroxyl group, or a mixture of these two kinds to three kinds.

シリコーン化合物(C)の平均分子量(重量平均)は、好ましくは3000〜500000であり、更に好ましくは5000〜270000である。   The average molecular weight (weight average) of the silicone compound (C) is preferably 3,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 270000.

シリコーン化合物(C)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、0.01〜5.0重量部である。配合量が0.01重量部未満であると難燃性に劣り、配合量が5.0重量部を越えると成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣るので好ましくない。好ましくは0.05〜2.0重量部、より好ましくは0.05〜1.0重量部の範囲である。   The compounding quantity of a silicone compound (C) is 0.01-5.0 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). When the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the flame retardancy is inferior, and when the blending amount exceeds 5.0 parts by weight, surface layer peeling occurs on the surface of the molded product and the appearance is inferior. Preferably it is 0.05-2.0 weight part, More preferably, it is the range of 0.05-1.0 weight part.

本発明にて使用される有機金属塩化合物(D)としては、芳香族スルホン酸の金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩があげられる。金属の種類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属等が挙げられる。好適には、4−メチル−N−(4−メチルフェニル)スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−3−3`−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩等が使用出来る。   Examples of the organic metal salt compound (D) used in the present invention include aromatic sulfonic acid metal salts and perfluoroalkanesulfonic acid metal salts. Examples of the metal include alkali metals and alkaline earth metals. Preferably, potassium salt of 4-methyl-N- (4-methylphenyl) sulfonyl-benzenesulfonamide, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3-3`-disulfonate, paratoluenesulfonic acid Sodium, perfluorobutanesulfonic acid potassium salt, etc. can be used.

有機金属塩化合物(D)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、0.01〜2.0重量部である。配合量が0.01重量部未満では、難燃性が低下するので好ましくない。また、2.0重量部を越えると、難燃性の低下や機械的強度が低下するといった問題が発生するので好ましくない。好ましくは0.02〜1.0重量部、より好ましくは0.02〜0.8重量部である。   The compounding quantity of an organometallic salt compound (D) is 0.01-2.0 weight part with respect to 100 weight part of polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.01 parts by weight, the flame retardancy is lowered, which is not preferable. On the other hand, if the amount exceeds 2.0 parts by weight, problems such as reduction in flame retardancy and mechanical strength are not preferable. Preferably it is 0.02-1.0 weight part, More preferably, it is 0.02-0.8 weight part.

本発明にて使用される、繊維形成型の含フッ素ポリマー(E)としては、ポリカーボネート樹脂(A)中で繊維構造(フィブリル状構造)を形成するものがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体(例えば、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等)、米国特許第4379910号に示される様な部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート等が挙げられる。とりわけ、分子量1000000以上で二次粒子径100μm以上のフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンが好適に使用される。   As the fiber-forming fluorine-containing polymer (E) used in the present invention, those that form a fiber structure (fibril structure) in the polycarbonate resin (A) are preferable. Polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene Examples thereof include a system copolymer (for example, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, etc.), a partially fluorinated polymer as shown in US Pat. No. 4,379,910, a polycarbonate produced from a fluorinated diphenol, and the like. In particular, polytetrafluoroethylene having a molecular weight of 1,000,000 or more and a fibril-forming ability having a secondary particle diameter of 100 μm or more is preferably used.

繊維形成型の含フッ素ポリマー(E)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対し、0.05〜2.0重量部である。配合量が0.05重量部未満では、燃焼時のドリッピング防止効果に劣るので好ましくない。また2.0重量部を越えると造粒が困難となる事から安定生産に支障をきたすので好ましくない。この配合量は、好ましくは、0.05〜1.0重量部、より好ましくは0.1〜0.5重量部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性のバランスが一層良好になる。   The compounding amount of the fiber-forming fluoropolymer (E) is 0.05 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of preventing dripping during combustion is inferior, which is not preferable. On the other hand, if the amount exceeds 2.0 parts by weight, granulation becomes difficult, which hinders stable production. The amount is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight. In this range, the balance between flame retardancy and moldability is further improved.

本発明の各種配合成分(A)、(B)、(C)、(D)、および(E)の配合方法には特に制限はなく、任意の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー、高速ミキサー等によりこれらを混合し、通常の単軸または二軸押出機等で容易に溶融混練することができる。また、これらの配合順序についても特に制限はない。   There are no particular limitations on the method of blending the various blending components (A), (B), (C), (D), and (E) of the present invention, and any mixer, such as a tumbler, ribbon blender, high-speed mixer, etc. These can be mixed and easily melt-kneaded with a normal single-screw or twin-screw extruder. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about these compounding orders.

また、混合時、必要に応じて他の公知の添加剤、例えば離型剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、酸化防止剤、リン系熱安定剤、染顔料、展着剤(エポキシ大豆油、流動パラフィン等)等を配合することができる。充填剤としては、例えばガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミウィスカー、ワラストナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。マイカとしては、白雲母、黒雲母、金雲母、人工金雲母などが挙げられ、形状は薄片状をなすものが好適である。   In addition, other known additives such as mold release agents, ultraviolet absorbers, fillers, antistatic agents, antioxidants, phosphorous heat stabilizers, dyes and pigments, spreading agents (epoxies) may be used as necessary. Soybean oil, liquid paraffin, etc.) can be blended. Examples of the filler include glass fiber, glass bead, glass flake, carbon fiber, talc powder, clay powder, mica, potassium titanate whisker, aluminum borate whisker, wollastonite powder, silica powder and the like. Examples of mica include muscovite, biotite, phlogopite, and artificial phlogopite, and those having a flake shape are suitable.

本発明のゲーム機用ハウジングの製造方法としては、射出成形、射出圧縮成形および射出プレス成形などの方法が採用できる。   As a manufacturing method of the game machine housing of the present invention, methods such as injection molding, injection compression molding, and injection press molding can be employed.

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、特に断りのない限り重量基準に基づく。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise noted, based on weight standards.

使用した配合成分の詳細は、以下のとおりである。
ポリカーボネート樹脂:
ビスフェノールAとホスゲンとから合成されたポリカーボネート樹脂
(住友ダウ社製 カリバー200−20(粘度平均分子量:19000)
以下、PCと略記)
The details of the used blending components are as follows.
Polycarbonate resin:
Polycarbonate resin synthesized from bisphenol A and phosgene (Sumitomo Dow Caliber 200-20 (viscosity average molecular weight: 19000)
(Hereinafter abbreviated as PC)

有機系黒色染料:
Sumiplast Black HB
(住化ケムテックス社製、以下、着色剤1と略記)
波長800〜900nmの領域における光線透過率:85%
Sumiplast Black HLG
(住化ケムテックス社製、以下、着色剤2と略記)
波長800〜900nmの領域における光線透過率:55%
カーボンブラック:
ファーネス型カーボンブラック
(キャボット社製XC−305、以下、着色剤3と略記)
波長800〜900nmの領域における光線透過率: 1%未満
Organic black dye:
Sumiplast Black HB
(Manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., hereinafter abbreviated as Colorant 1)
Light transmittance in a wavelength range of 800 to 900 nm: 85%
Sumiplast Black HLG
(Manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., hereinafter abbreviated as Colorant 2)
Light transmittance in the wavelength region of 800 to 900 nm: 55%
Carbon black:
Furnace type carbon black (XC-305 manufactured by Cabot Corporation, hereinafter abbreviated as Colorant 3)
Light transmittance in a wavelength range of 800 to 900 nm: less than 1%

シリコーン化合物:(以下シリコーン化合物と略記)
シリコーン化合物は、一般的な製造方法に従って製造した。すなわち、適量のジオルガノジクロロシラン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロシラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノクロロシランを添加して反応させることによって重合を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方法で合成したシリコーン化合物の構造特性は、以下のとおり:
・主鎖構造のD/T/Q単位の比率:40/60/0(モル比)
・全有機官能基中のフェニル基の比率(*):60モル%
・末端基:メチル基のみ
・重量平均分子量(**):15000
*:フェニル基は、T単位を含むシリコーン中ではT単位にまず含まれ、残った場合がD単位に含まれる。D単位にフェニル基が付く場合、1個付くものが優先し、さらにフェニル基が残余する場合に2個付く。末端基を除き、有機官能基は、フェニル基以外は全てメチル基である。
**:重量平均分子量は、有効数字2桁。
Silicone compound: (hereinafter abbreviated as silicone compound)
The silicone compound was produced according to a general production method. That is, a silicone compound partially condensed by dissolving an appropriate amount of diorganodichlorosilane, monoorganotrichlorosilane and tetrachlorosilane, or a partially hydrolyzed condensate thereof in an organic solvent, adding water and hydrolyzing it. Then, triorganochlorosilane was added and reacted to terminate the polymerization, and then the solvent was separated by distillation or the like. The structural characteristics of the silicone compound synthesized by the above method are as follows:
・ D / T / Q unit ratio of main chain structure: 40/60/0 (molar ratio)
-Ratio of phenyl group in all organic functional groups (*): 60 mol%
-Terminal group: methyl group only-Weight average molecular weight (**): 15000
*: The phenyl group is first contained in the T unit in the silicone containing the T unit, and the remaining D group is contained in the D unit. When the phenyl group is attached to the D unit, the one attached is preferential, and when the phenyl group remains, two are attached. Except for the terminal group, the organic functional group is a methyl group except for the phenyl group.
**: Weight average molecular weight is two significant digits.

有機金属塩化合物
パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩(ランクセス社製Bayowet C−4)
繊維形成型の含フッ素ポリマー:
ポリテトラフルオロエチレン(ダイキン社製FA500C、以下PTFEと略記)
Organometallic salt compound Perfluorobutanesulfonic acid potassium salt (Bayowet C-4 manufactured by LANXESS)
Fiber-forming fluorine-containing polymer:
Polytetrafluoroethylene (FA500C manufactured by Daikin, hereinafter abbreviated as PTFE)

前述の各種原料を表2および表3に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機(神戸製鋼所製KTX37)を用いて、溶融温度280℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。   The above-mentioned various raw materials are collectively put into a tumbler at the blending ratios shown in Tables 2 and 3, and after dry mixing for 10 minutes, using a twin screw extruder (KTX37 manufactured by Kobe Steel), a melting temperature of 280 ° C. To obtain pellets of polycarbonate resin composition.

(1)造粒性
各種原料を二軸押出機にて造粒する際の造粒機先端ダイ部から押し出されるストランドの押出性に関し、造粒性を評価した。安定したストランドが得られた場合を合格とした。
(1) Granulation property The granulation property was evaluated regarding the extrudability of the strand extruded from the tip die part of the granulator when granulating various raw materials with a twin screw extruder. The case where the stable strand was obtained was set as the pass.

(2)難燃性
得られた各種ペレットを125℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(日本製鋼所製J−100SAIIを用いて250℃、射出圧力2500kg/cmにて難燃試験用試験片(127×12.7×1.5mm)を成形し、得られた試験片を温度23℃、湿度50%の恒温室の中で72時間放置した後、アンダーライターズ・ラボラトリーズが定めているUL94試験(機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験)に準拠した難燃性の評価を行った。1.5mm厚み試験片の難燃性としてV−0を満足するものを合格とした。
(2) Flame retardancy After the various pellets obtained were dried at 125 ° C. for 4 hours, an injection molding machine (Japan Steel Works J-100SAII was used at 250 ° C. and an injection pressure of 2500 kg / cm 2 for a flame retardant test. After forming a test piece (127 × 12.7 × 1.5 mm) and leaving the obtained test piece in a temperature-controlled room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 72 hours, Underwriters Laboratories determined. The flame retardant property was evaluated in accordance with the UL94 test (flammability test of plastic materials for equipment parts), and those satisfying V-0 as the flame retardant property of the 1.5 mm thickness test piece were accepted.

Figure 2012126779
Figure 2012126779

残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の試験片が、有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる綿の着火とは、試験片の下端から約300mm下にある標識用の綿が、試験片からの滴下(ドリップ)物によって着火されるかどうかによって決定される。V−0を満足するものを合格とした。 The after flame time is the length of time that the test piece after the ignition source is moved away from the flame, and the ignition of the cotton by the drip is for the sign about 300 mm below the lower end of the test piece. Of cotton is ignited by a drip from the specimen. Those satisfying V-0 were regarded as acceptable.

(3)衝撃強度
得られた各種ペレットを125℃で4時間乾燥した後に、射出成型機(日本製鋼所製J−100SAIIを用いて280℃、射出圧力1600kg/cmにて衝撃試験用試験片(63.5×12.7×3.2mm)を成形しASTM D−256に準拠したノッチ付きアイゾット衝撃強度の評価を行った。ノッチ付きアイゾット衝撃強度が30KJ/m2以上を合格とした。
(3) Impact strength After various pellets obtained were dried at 125 ° C. for 4 hours, a test piece for impact test at 280 ° C. and injection pressure 1600 kg / cm 2 using an injection molding machine (J-100SAII manufactured by Nippon Steel) (63.5 × 12.7 × 3.2 mm) was molded and the notched Izod impact strength was evaluated according to ASTM D-256, and the notched Izod impact strength was determined to be 30 KJ / m 2 or more.

(4)漆黒性の評価
漆黒性の評価は、得られた平板にLED光源のライト(GEMTOS社製GTR−32T、明るさ26.6ルーメン)を照射し(平板とLED光源のライトの距離は10cm)、目視にて漆黒性の程度を評価した。
尚、評価基準は以下のとおり:
良好(◎):LED光源を照射しても、黒く光る。
良 (○):LED光源を照射しても、黒く光るが、若干白っぽく見える。
不良(×):LED光源を照射すると、白っぽく光る。
(4) Evaluation of jetness The evaluation of jetness irradiates the light of the LED light source (GEMTOS GTR-32T, brightness 26.6 lumens) on the obtained flat plate (the distance between the flat plate and the LED light source light is 10 cm), the degree of jetness was visually evaluated.
The evaluation criteria are as follows:
Good (◎): Even when illuminated by an LED light source, it glows black.
Good (◯): Even if the LED light source is irradiated, it glows black, but looks slightly whitish.
Defect (x): When an LED light source is irradiated, it glows whitish.

(5)光学特性の評価
得られた各種樹脂組成物のペレットを120℃×4時間乾燥した後、射出成形機(日本製鋼所社製J100E−C5)にてシリンダー温度280℃、金型温度100℃の条件下、平板(90×50×2mm)し、その平板を紫外可視分光光度計(日本分光社製V−570)により、波長800nmと900nmの光線透過率を測定することで評価した。光線透過率が何れの波長においても50%以上を合格とした。
(5) Evaluation of optical properties After the pellets of the various resin compositions obtained were dried at 120 ° C. for 4 hours, the cylinder temperature was 280 ° C. and the mold temperature was 100 with an injection molding machine (J100E-C5 manufactured by Nippon Steel). It evaluated by measuring the light transmittance of wavelength 800nm and 900nm with the ultraviolet visible spectrophotometer (JASCO Corporation V-570) on the flat plate (90x50x2mm) condition on (degreeC). A light transmittance of 50% or more was accepted at any wavelength.

上記の評価の結果を表2および表3に示した。   The results of the above evaluation are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2012126779
(*): 5試料の全残炎時間(秒)
○: 合格 ×:不合格
Figure 2012126779
(*): Total after flame time of 5 samples (seconds)
○: Pass ×: Fail

Figure 2012126779
(*): 5試料の全残炎時間(秒)
○: 合格 ×:不合格
NR: 何れの等級にも属さない。
Figure 2012126779
(*): Total after flame time of 5 samples (seconds)
○: Pass ×: Fail NR: Does not belong to any grade.

ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を全て満足する場合(実施例1〜6)にあっては、全ての評価項目にわたり良好な結果を示した。   When the polycarbonate resin composition satisfied all the constituent requirements of the present invention (Examples 1 to 6), good results were exhibited over all the evaluation items.

一方、ポリカーボネート樹脂組成物が本発明の構成要件を満足しない場合においては、いずれの場合も何らかの欠点を有していた。
比較例1は、有機系黒色染料の配合量が規定量よりも少ないため、漆黒性に劣っていた。
比較例2は、有機系黒色染料の配合量が規定量よりも多いため、樹脂が劣化することによる衝撃強度が見られた。
比較例3は、本発明の有機系黒色染料の代わりにカーボンブラックを使用しているために、漆黒性および光学特性に劣っていた。
比較例4は、シリコーン化合物の配合量が規定量より少ない場合で、難燃性に劣っていた。
比較例5は、シリコーン化合物の配合量が規定量より多い場合で、衝撃強度、漆黒性および光学特性に劣っていた。
比較例6は、有機金属塩化合物の配合量が規定量より多い場合で、難燃性および漆黒性に劣っていた。
比較例7は、PTFEの配合量が規定量より多い場合で、造粒が困難であった。
On the other hand, in the case where the polycarbonate resin composition does not satisfy the constituent requirements of the present invention, each case has some drawbacks.
Comparative Example 1 was inferior in jet blackness because the blending amount of the organic black dye was less than the specified amount.
In Comparative Example 2, since the blending amount of the organic black dye was larger than the specified amount, impact strength due to deterioration of the resin was observed.
Since Comparative Example 3 uses carbon black instead of the organic black dye of the present invention, it is inferior in jetness and optical properties.
The comparative example 4 was a case where the compounding quantity of a silicone compound is less than a regulation amount, and was inferior to flame retardance.
Comparative Example 5 was a case where the compounding amount of the silicone compound was larger than the specified amount, and was inferior in impact strength, jetness and optical characteristics.
In Comparative Example 6, the amount of the organometallic salt compound was greater than the specified amount, and the flame retardancy and jet blackness were inferior.
In Comparative Example 7, granulation was difficult when the amount of PTFE was greater than the specified amount.

Claims (4)

ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるゲーム機用ハウジングであって、
(1)前記ポリカーボネート樹脂組成物が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部、有機系黒色染料(B)0.05〜1.0重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機官能基が芳香族基からなるか、または芳香族基と炭化水素基(芳香族基を除く)とからなるシリコーン化合物(C)0.01〜5.0重量部、有機金属塩化合物(D)0.01〜2.0重量部および繊維形成型の含フッ素ポリマー(E)0.05〜2.0重量部を必須成分として含有するポリカーボネート樹脂組成物からなり、
(2)前記有機系黒色染料(B)の光学特性が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部および有機系黒色染料(B)0.3重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ2mmの平板の光線透過率を測定した際に、波長800〜900nmの領域において50%以上の光線透過率を有し、かつ
(3)前記ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる厚さ1.5mmの試験片を用いてUL94試験方法(機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験)に基づき燃焼試験を行ったとき、V−0等級を有する、
ことを特徴とするゲーム機用ハウジング。
A game machine housing formed by molding a polycarbonate resin composition,
(1) The polycarbonate resin composition has 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A), 0.05 to 1.0 parts by weight of the organic black dye (B), the main chain has a branched structure, and the organic functional group contained is aromatic. 0.01 to 5.0 parts by weight of a silicone compound (C) comprising an aromatic group or an aromatic group and a hydrocarbon group (excluding an aromatic group), 0.01 to 5.0 organometallic salt compound (D) A polycarbonate resin composition containing 2.0 parts by weight and 0.05 to 2.0 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (E) as essential components;
(2) The optical characteristics of the organic black dye (B) were obtained by injection molding a resin composition comprising 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and 0.3 parts by weight of the organic black dye (B). Thickness 1 obtained by measuring the light transmittance of a flat plate having a thickness of 2 mm and having a light transmittance of 50% or more in a wavelength range of 800 to 900 nm, and (3) molding the polycarbonate resin composition. When a combustion test is performed based on a UL94 test method (flammability test of plastic material for equipment parts) using a 5 mm test piece, it has a V-0 rating.
A game machine housing characterized by that.
有機系黒色染料(B)の光学特性が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部および有機系黒色染料(B)0.3重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ2mmの平板の光線透過率を測定した際に、波長800〜900nmの領域において80%以上の光線透過率を有することを特徴とする請求項1に記載のゲーム機用ハウジング。   The optical characteristics of the organic black dye (B) are 2 mm thick obtained by injection molding a resin composition comprising 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and 0.3 parts by weight of the organic black dye (B). 2. The game machine housing according to claim 1, which has a light transmittance of 80% or more in a wavelength region of 800 to 900 nm when the light transmittance of the flat plate is measured. 有機系黒色染料(B)の光学特性が、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部および有機系黒色染料(B)0.3重量部からなる樹脂組成物を射出成形して得られた厚さ2mmの平板の光線透過率を測定した際に、波長800〜900nmの領域において85%以上の光線透過率を有することを特徴とする請求項1に記載のゲーム機用ハウジング。   The optical characteristics of the organic black dye (B) are 2 mm thick obtained by injection molding a resin composition comprising 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and 0.3 parts by weight of the organic black dye (B). 2. The game machine housing according to claim 1, which has a light transmittance of 85% or more in a wavelength range of 800 to 900 nm when the light transmittance of the flat plate is measured. 有機金属塩化合物(D)が、4−メチル−N−(4−メチルフェニル)スルフォニル−ベンゼンスルフォンアミドのカリウム塩、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン−3−3`−ジスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム塩の群から選択される1種もしくは2種以上の化合物であることを特徴とする請求項1に記載のゲーム機用ハウジング。   Organometallic salt compound (D) is potassium salt of 4-methyl-N- (4-methylphenyl) sulfonyl-benzenesulfonamide, potassium diphenylsulfone-3-sulfonate, potassium diphenylsulfone-3-3`-disulfonate 2. The game machine housing according to claim 1, wherein the housing is one or more compounds selected from the group consisting of sodium paratoluenesulfonate and potassium perfluorobutanesulfonate.
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