JP2012117036A - Thermoplastic polymer composition and processing stabilizer - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、加工安定性に優れた熱可塑性ポリマー組成物およびその製造方法に関する。さらに本発明は、加工安定化剤にも関する。 The present invention relates to a thermoplastic polymer composition excellent in processing stability and a method for producing the same. The invention further relates to a processing stabilizer.
熱可塑性ポリマーは透明性に優れ、耐衝撃性も良好であることから、食品包装容器、日用雑貨品などに広く使用されている。かかる製品の製造では、熱可塑性ポリマーは、添加剤を含む組成物として使用される。熱可塑性ポリマー用の添加剤として、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(これは6−t−ブチル−4−[3−[(2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]プロピル]−2−メチルフェノールとも呼ばれる)などが知られている(特許文献1)。 Thermoplastic polymers are widely used in food packaging containers, daily miscellaneous goods, and the like because of their excellent transparency and impact resistance. In the manufacture of such products, the thermoplastic polymer is used as a composition containing additives. As an additive for thermoplastic polymers, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f ] [1,3,2] dioxaphosphine (this is 6-t-butyl-4- [3-[(2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1 , 3,2] dioxaphosphin-6-yl) oxy] propyl] -2-methylphenol) and the like are known (Patent Document 1).
加工安定性が一層向上した熱可塑性ポリマー組成物が望まれる。 A thermoplastic polymer composition with further improved processing stability is desired.
上記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の式(1)で示される化合物、マルチトールおよび熱可塑性ポリマーを含有する熱可塑性ポリマー組成物は、優れた加工安定性を示すことを見出した。このような知見に基づき、以下の[1]〜[10]に記載の発明に至った。 As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above problems, a thermoplastic polymer composition containing a compound represented by the following formula (1), maltitol and a thermoplastic polymer has excellent processing stability. It was found to show sex. Based on such findings, the inventors have reached the inventions described in [1] to [10] below.
[1] 式(1): [1] Formula (1):
[式(1)中、
各R1、各R2、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R3は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L1は、単結合、硫黄原子または式(1a):
[In Formula (1),
Each R 1 , each R 2 , R 4 and R 5 independently represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
Each R 3 independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group.
L 1 represents a single bond, a sulfur atom, or formula (1a):
{式(1a)中、R6は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
L2は、C2-8アルキレン基または式(1b):
{In Formula (1a), R 6 represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group or a C 5-8 cycloalkyl group. } Represents a divalent group.
L 2 represents a C 2-8 alkylene group or formula (1b):
{式(1b)中、L3は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。*は酸素原子側に結合していることを表す。}で示される2価の基を表す。
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物、マルチトールおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[2] 式(1)で示される化合物およびマルチトールの合計量が、熱可塑性ポリマー100質量部に対して0.001〜3質量部である上記[1]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[3] 式(1):
{In Formula (1b), L 3 represents a single bond or a C 1-8 alkylene group. * Represents bonding to the oxygen atom side. } Represents a divalent group.
One of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group Represents. ]
A thermoplastic polymer composition comprising a compound represented by the formula: maltitol and a thermoplastic polymer.
[2] The thermoplastic polymer composition according to the above [1], wherein the total amount of the compound represented by the formula (1) and maltitol is 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polymer.
[3] Formula (1):
[式(1)中、
各R1、各R2、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R3は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L1は、単結合、硫黄原子または式(1a):
[In Formula (1),
Each R 1 , each R 2 , R 4 and R 5 independently represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
Each R 3 independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group.
L 1 represents a single bond, a sulfur atom, or formula (1a):
{式(1a)中、R6は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
L2は、C2-8アルキレン基または式(1b):
{In Formula (1a), R 6 represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group or a C 5-8 cycloalkyl group. } Represents a divalent group.
L 2 represents a C 2-8 alkylene group or formula (1b):
{式(1b)中、L3は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。*は酸素原子側に結合していることを表す。}で示される2価の基を表す。
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物およびマルチトールを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[4] 式(1)で示される化合物が、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである上記[3]に記載の加工安定化剤。
[5] マルチトールの含有量が、式(1)で示される化合物およびマルチトールの合計中0.1〜95質量%である上記[3]または[4]に記載の加工安定化剤。
[6] さらに、式(2):
{In Formula (1b), L 3 represents a single bond or a C 1-8 alkylene group. * Represents bonding to the oxygen atom side. } Represents a divalent group.
One of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group Represents. ]
The processing stabilizer characterized by containing the compound shown by these, and maltitol.
[4] The compound represented by the formula (1) is 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz. [D, f] [1, 3, 2] The processing stabilizer according to the above [3], which is dioxaphosphine.
[5] The processing stabilizer according to the above [3] or [4], wherein the content of maltitol is 0.1 to 95% by mass in the total of the compound represented by formula (1) and maltitol.
[6] Furthermore, the formula (2):
[式(2)中、
各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。
L4は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1〜4の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。]
で示される化合物を含有する上記[3]〜[5]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[7] さらに、式(3)〜式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する上記[3]〜[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[In Formula (2),
Each R 7 and each R 8 each independently represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
L 4 represents an n-valent C 1-24 alcohol residue which may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4. Here, the alcohol residue represents the remaining group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxy group of the alcohol. ]
The processing stabilizer as described in any one of the above [3] to [5], which contains a compound represented by the formula:
[7] The processing stabilizer according to any one of [3] to [6], further comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (3) to (7): .
[式(3)中、各R9および各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。] [In the formula (3), each R 9 and each R 10 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group. ]
[式(4)中、各R11は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。] [In the formula (4), each R 11 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or Represents a phenyl group. ]
[式(5)中、各R12は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。] [In the formula (5), each R 12 independently represents a C 1-18 alkyl group, or a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7. 12 represents a phenyl group which may be substituted with at least one selected from the group consisting of -12 aralkyl groups. ]
[式(6)中、
各R13および各R14は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L5は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
[In Formula (6),
Each R 13 and each R 14 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
Each L 5 independently represents a single bond, a sulfur atom, or formula (6a):
{式(6a)中、R15およびR16は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L6は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
{In Formula (6a), R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less. } Represents a divalent group.
Each L 6 independently represents a C 2-8 alkylene group. ]
[式(7)中、
各R17および各R18は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R19は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L7は、単結合、硫黄原子または式(7a):
[In Formula (7),
Each R 17 and each R 18 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
R 19 is a C 1-8 alkyl group, or at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group. Represents an optionally substituted phenyl group.
L 7 represents a single bond, a sulfur atom, or the formula (7a):
{式(7a)中、R20およびR21は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
[8] さらに、式(3)で示される化合物を含有する上記[3]〜[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
{In Formula (7a), R 20 and R 21 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group, provided that the total number of carbon atoms is 7 or less. } Represents a divalent group. ]
[8] The processing stabilizer according to any one of [3] to [6], further comprising a compound represented by the formula (3).
[式(3)中、各R9および各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[9] 上記[3]〜[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[10] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[3]〜[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[In the formula (3), each R 9 and each R 10 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group. ]
[9] A method for producing a thermoplastic polymer composition, comprising mixing the processing stabilizer according to any one of [3] to [8] and a thermoplastic polymer.
[10] Use of the processing stabilizer according to any one of the above [3] to [8] for improving the processing stability of the thermoplastic polymer composition.
式(1)で示される化合物およびマルチトールを併用すれば、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させることができる。 If the compound represented by formula (1) and maltitol are used in combination, the processing stability of the thermoplastic polymer composition can be improved.
以下、本発明を順に説明する。なお、本発明において、「Ca-b」とは、炭素数がa以上b以下であることを意味する。また以下では、「式(1)で示される化合物」等を「化合物(1)」等と略称することがある。同様に、「式(1a)で示される2価の基」等を「2価の基(1a)」等と略称することがある。 Hereinafter, the present invention will be described in order. In the present invention, “C ab ” means that the carbon number is a to b. Hereinafter, the “compound represented by the formula (1)” or the like may be abbreviated as “compound (1)” or the like. Similarly, “a divalent group represented by the formula (1a)” or the like may be abbreviated as “a divalent group (1a)” or the like.
本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、本発明の加工安定化剤(即ち化合物(1)およびマルチトール)を含有することを特徴とする。以下では、まず加工安定化剤について説明し、次いで熱可塑性ポリマー組成物を説明する。 The thermoplastic polymer composition of the present invention is characterized by containing the processing stabilizer of the present invention (that is, compound (1) and maltitol). In the following, the processing stabilizer will be described first, and then the thermoplastic polymer composition will be described.
本発明の加工安定化剤は、化合物(1)を含有することを特徴の一つとする。化合物(1)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(1)について順に説明する。 One feature of the processing stabilizer of the present invention is that it contains the compound (1). Only 1 type may be used for a compound (1) and it may use 2 or more types together. Hereinafter, the compound (1) will be described in order.
式(1)中の各R1、各R2、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R1は二つ存在するが、各R1は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R2も同様である。 R 1 , R 2 , R 4 and R 5 in formula (1) are each independently a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, or a C 6-12 alkyl cycloalkyl. Represents a group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. There are two R 1 s, but each R 1 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 2 .
C1-8アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-8アルキル基の炭素数は、好ましくは1以上5以下である。C1-8アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基、イソオクチル基(6−メチルヘプチル基ともいう)、t−オクチル基(1,1,3,3−テトラメチルブチル基ともいう)、2−エチルヘキシル基などが挙げられる。 The C 1-8 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-8 alkyl group is preferably 1 or more and 5 or less. Examples of the C 1-8 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, and an isooctyl group (6-methyl group). A heptyl group), a t-octyl group (also referred to as a 1,1,3,3-tetramethylbutyl group), a 2-ethylhexyl group, and the like.
C5-8シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。 Examples of the C 5-8 cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
C6-12アルキルシクロアルキル基としては、例えば、1−メチルシクロペンチル基、2−メチルシクロペンチル基、1−メチルシクロヘキシル基、2−メチルシクロヘキシル基、1−メチル−4−イソプロピルシクロヘキシル基などが挙げられる。 Examples of the C 6-12 alkylcycloalkyl group include a 1-methylcyclopentyl group, a 2-methylcyclopentyl group, a 1-methylcyclohexyl group, a 2-methylcyclohexyl group, and a 1-methyl-4-isopropylcyclohexyl group. .
C7-12アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基(1−フェニルエチル基ともいう)、α,α−ジメチルベンジル基(1−メチル−1−フェニルエチル基またはクミル基ともいう)などが挙げられる。 Examples of the C 7-12 aralkyl group include a benzyl group, an α-methylbenzyl group (also referred to as 1-phenylethyl group), an α, α-dimethylbenzyl group (a 1-methyl-1-phenylethyl group or a cumyl group). For example).
各R1およびR4は、それぞれ独立に、好ましくは、C1-8アルキル基(より好ましくは3級炭素原子を有するC4-8アルキル基)、C5-8シクロアルキル基(より好ましくはシクロヘキシル基)またはC6-12アルキルシクロアルキル基(より好ましくは1−メチルシクロヘキシル基)である。3級炭素原子を有するC4-8アルキル基としては、t−ブチル基、t−ペンチル基およびt−オクチル基がさらに好ましい。 Each R 1 and R 4 is preferably independently a C 1-8 alkyl group (more preferably a C 4-8 alkyl group having a tertiary carbon atom) or a C 5-8 cycloalkyl group (more preferably A cyclohexyl group) or a C 6-12 alkylcycloalkyl group (more preferably a 1-methylcyclohexyl group). As the C 4-8 alkyl group having a tertiary carbon atom, a t-butyl group, a t-pentyl group, and a t-octyl group are more preferable.
各R2は、それぞれ独立に、好ましくはC1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基またはC6-12アルキルシクロアルキル基であり、より好ましくはC1-5アルキル基である。C1-5アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-5アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、t−ペンチル基などが挙げられる。各R2は、それぞれ独立に、メチル基、t−ブチル基またはt−ペンチル基であることがさらに好ましい。 Each R 2 is independently preferably a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group or a C 6-12 alkylcycloalkyl group, more preferably a C 1-5 alkyl group. The C 1-5 alkyl group may be linear or branched. Examples of the C 1-5 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group. More preferably, each R 2 is independently a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.
R5は、好ましくは水素原子またはC1-5アルキル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基である。なお、R5のC1-5アルキル基としては上述のものが挙げられる。 R 5 is preferably a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group. As the C 1-5 alkyl group for R 5 include those described above.
式(1)中の各R3は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。R3は二つ存在するが、各R3は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R3は、好ましくは水素原子またはC1-5アルキル基であり、より好ましくはメチル基または水素原子である。なお、R3のC1-8アルキル基およびC1-5アルキル基としては上述のものが挙げられる。 Each R 3 in Formula (1) independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group. There are two R 3 s, but each R 3 may be the same or different from each other, preferably the same. Each R 3 is preferably a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, more preferably a methyl group or a hydrogen atom. As the C 1-8 alkyl group and a C 1-5 alkyl group R 3 include those described above.
式(1)中のL1は、単結合、硫黄原子または式(1a)で示される2価の基を表し、式(1a)中のR6は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。R6は、好ましくは水素原子またはC1-5アルキル基である。なお、R6のC1-8アルキル基、C1-5アルキル基およびC5-8シクロアルキル基としては上述のものが挙げられる。L1は、好ましくは単結合または2価の基(1a)であり、より好ましくは単結合である。 L 1 in formula (1) represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by formula (1a), and R 6 in formula (1a) represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group or C 5-8 represents a cycloalkyl group. R 6 is preferably a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group. Examples of the C 1-8 alkyl group, C 1-5 alkyl group, and C 5-8 cycloalkyl group represented by R 6 include those described above. L 1 is preferably a single bond or a divalent group (1a), more preferably a single bond.
式(1)中のL2は、C2-8アルキレン基または式(1b)で示される2価の基を表し、式(1b)中のL3は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。C2-8アルキレン基およびC1-8アルキレン基は、いずれも、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。C2-8アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基(−CH(CH3)CH2−、−CH2CH(CH3)−)、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2−ジメチル−1,3−プロピレン基などが挙げられ、C1-8アルキレン基としては、メチレン基および上述のC2-8アルキレン基などが挙げられる。 L 2 in formula (1) represents a C 2-8 alkylene group or a divalent group represented by formula (1b), and L 3 in formula (1b) represents a single bond or a C 1-8 alkylene group. Represents. Both the C 2-8 alkylene group and the C 1-8 alkylene group may be linear or branched. Examples of the C 2-8 alkylene group include an ethylene group, a propylene group (—CH (CH 3 ) CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —), a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group. Examples include a methylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group. Examples of the C 1-8 alkylene group include a methylene group and the aforementioned C 2-8 alkylene group.
L2は、好ましくは、C2-8アルキレン基、L3が単結合である2価の基(1b)(即ちカルボニル基)、またはL3がエチレン基である2価の基(1b)であり;より好ましくはC2-8アルキレン基であり;さらに好ましくはトリメチレン基である。 L 2 is preferably a C 2-8 alkylene group, a divalent group (1b) in which L 3 is a single bond (ie, a carbonyl group), or a divalent group (1b) in which L 3 is an ethylene group. Yes ; more preferably a C 2-8 alkylene group; still more preferably a trimethylene group.
式(1)中のZ1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。なお、Z1およびZ2のC1-8アルキル基としては上述のものが挙げられる。 In Formula (1), any one of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or C 1-8 represents an alkyl group. As the C 1-8 alkyl group of Z 1 and Z 2 include those described above.
C1-8アルコキシ基は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。C1-8アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基、t−ペンチルオキシ基、イソオクチルオキシ基(6−メチルヘプチルオキシ基ともいう)、t−オクチルオキシ基(1,1,3,3−テトラメチルブチルオキシ基ともいう)、2−エチルヘキシルオキシ基などが挙げられる。 The C 1-8 alkoxy group may be linear or branched. Examples of the C 1-8 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, a t-pentyloxy group, and an isooctyloxy group. (Also referred to as 6-methylheptyloxy group), t-octyloxy group (also referred to as 1,1,3,3-tetramethylbutyloxy group), 2-ethylhexyloxy group and the like.
C7-12アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基などが挙げられる。 Examples of the C 7-12 aralkyloxy group include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group and the like.
Z1およびZ2のいずれか一方がヒドロキシ基であり、他方が水素原子であることが好ましい。 It is preferable that one of Z 1 and Z 2 is a hydroxy group and the other is a hydrogen atom.
置換基の好ましい組合せとしては、各R1およびR4が、それぞれ独立に、3級炭素原子を有するC4-8アルキル基、シクロヘキシルまたは1−メチルシクロヘキシル基であり、各R2が、それぞれ独立にC1-5アルキル基であり、各R3が、それぞれ独立に水素原子またはC1-5アルキル基であり、R5が水素原子またはC1-5アルキル基であり、L1が単結合であり、L2がC2-8アルキレン基であり、Z1およびZ2のいずれか一方がヒドロキシ基であり、他方が水素原子である組合せが挙げられる。この好ましい組合せにおいて、各R1は互いに同じものであることがより好ましい。各R2および各R3も同様である。また、この好ましい組合せにおいて、各R1、各R3およびR4は、共通して、t−ブチル基またはt−ペンチル基(特にt−ブチル基)であることがさらに好ましい。 As a preferable combination of the substituents, R 1 and R 4 are each independently a C 4-8 alkyl group, cyclohexyl or 1-methylcyclohexyl group having a tertiary carbon atom, and each R 2 is independently Are each a C 1-5 alkyl group, each R 3 is independently a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, R 5 is a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, and L 1 is a single bond And a combination in which L 2 is a C 2-8 alkylene group, one of Z 1 and Z 2 is a hydroxy group, and the other is a hydrogen atom. In this preferred combination, each R 1 is more preferably the same as each other. The same applies to each R 2 and each R 3 . In this preferred combination, R 1 , R 3 and R 4 are more preferably t-butyl group or t-pentyl group (particularly t-butyl group) in common.
化合物(1)としては、例えば、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,10−ジメチル−4,8−ジ−t−ブチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,4,8,10−テトラ−t−ペンチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−12−メチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10−ジメチル−4,8−ジ−t−ブチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10−テトラ−t−ペンチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−12−メチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,10−ジメチル−4,8−ジ−t−ブチル−6−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイルオキシ)−12−メチル−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10−ジメチル−4,8−ジ−t−ブチル−6−[3−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)プロポキシ]−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10−ジエチル−4,8−ジ−t−ブチル−6−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロポキシ]−12H−ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10−テトラ−t−ブチル−6−[2,2−ジメチル−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが挙げられる。 Examples of the compound (1) include 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f ] [1,3,2] dioxaphosphine, 2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 2,4,8,10-tetra-t-pentyl-6- [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12-methyl 12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocine, 2,4,8,10-tetra-t-pentyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -12-methyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8, 10-tetra-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine Pin, 2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6- 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyloxy) -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-t-butyl -6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoyloxy) -12-methyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,10-dimethyl -4,8-di-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] Dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g ] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,10-diethyl -4,8-di-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] Dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- [2,2-dimethyl-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -dibenzo [D, f] [1, 3, 2] dioxaphosphine etc. are mentioned.
化合物(1)の中でも、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(以下「化合物(1−1)」と略称することがある)が好ましい。化合物(1−1)は「スミライザー(登録商標)GP」(住友化学社製)として市販されている。 Among the compounds (1), 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [ 1,3,2] dioxaphosphepine (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (1-1)”) is preferred. Compound (1-1) is commercially available as “Sumilyzer (registered trademark) GP” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
化合物(1)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば特許文献1に記載の方法)に準じて製造することができる。 Compound (1) may be a commercially available product, or can be produced according to a known method (for example, the method described in Patent Document 1).
本発明の加工安定化剤は、マルチトールを含有することを特徴の一つとする。マルチトールは、無水物または水和物のいずれでもよい。マルチトールは、例えば、東京化成工業株式会社などから市販されており、市販品をそのまま使用することができる。 One feature of the processing stabilizer of the present invention is that it contains maltitol. Maltitol may be either an anhydride or a hydrate. Maltitol is commercially available from, for example, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., and a commercially available product can be used as it is.
本発明の加工安定化剤におけるマルチトールの含有量は、化合物(1)およびマルチトールの合計中、好ましくは0.1質量%以上(より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、特に好ましくは5質量%以上)、好ましくは95質量%以下(より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは75質量%以下、特に好ましくは50質量%以下)である。 The content of maltitol in the processing stabilizer of the present invention is preferably 0.1% by mass or more (more preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more) in the total of compound (1) and maltitol. , Particularly preferably 5% by mass or more), preferably 95% by mass or less (more preferably 90% by mass or less, further preferably 75% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less).
本発明の加工安定化剤は、化合物(1)およびマルチトールからなるものであってもよく、或いは他の成分を含有していてもよい。例えば、本発明の加工安定化剤は、さらに、化合物(2)を含有していてもよい。化合物(2)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(2)について順に説明する。 The processing stabilizer of the present invention may be composed of the compound (1) and maltitol, or may contain other components. For example, the processing stabilizer of the present invention may further contain a compound (2). Only one type of compound (2) may be used, or two or more types may be used in combination. Hereinafter, the compound (2) will be described in order.
式(2)中の各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。nが2以上である場合、各R7は互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R8も同様である。C1-6アルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、鎖状は直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-6アルキル基としては、直鎖状C1-6アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基)、分枝鎖状C3-6アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、t−ブチル基、イソペンチル基、t−ペンチル基、t−ヘキシル基)、環状C3-6アルキル基(即ちC3-6シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基)が挙げられる。各R7および各R8は、それぞれ独立に、好ましくは直鎖状C1-6アルキル基または分枝鎖状C3-6アルキル基、より好ましくはメチル基またはt−ブチル基である。さらに好ましくは、各R7および各R8が全てt−ブチル基である。 Each R 7 and each R 8 in formula (2) each independently represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group. When n is 2 or more, each R 7 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 8 . The C 1-6 alkyl group may be either chain or cyclic, and the chain may be either linear or branched. Examples of the C 1-6 alkyl group include a linear C 1-6 alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group), branched C 3-6 alkyl group (for example, , Isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, t-hexyl group), cyclic C 3-6 alkyl group (ie C 3-6 cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group) ). Each R 7 and each R 8 are independently preferably a linear C 1-6 alkyl group or a branched C 3-6 alkyl group, more preferably a methyl group or a t-butyl group. More preferably, each R 7 and each R 8 are all t-butyl groups.
式(2)中のL4は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1〜4の整数を表す。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが挙げられ、これらヘテロ原子が、n価のC1-24アルコール残基中の炭素原子と置き換わっていてもよい。即ち、n価のC1-24アルコール残基は、−O−、−S−、−NR−(式中、Rは水素原子または他の置換基(例えばC1-6アルキル基)を表す。)などを有していてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子が好ましい。 L 4 in the formula (2) represents an n-valent C 1-24 alcohol residue which may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and these hetero atoms may be replaced with carbon atoms in the n-valent C 1-24 alcohol residue. That is, the n-valent C 1-24 alcohol residue represents —O—, —S—, —NR— (wherein R represents a hydrogen atom or another substituent (eg, a C 1-6 alkyl group)). ) And the like. As a hetero atom, an oxygen atom is preferable.
n価のC1-24アルコール残基(n=1〜4)は、鎖状または環状のいずれでもよく、これらの組合せでもよい。鎖状は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。 The n-valent C 1-24 alcohol residue (n = 1 to 4) may be linear or cyclic, or a combination thereof. The chain may be linear or branched.
1価のC1-24アルコール残基としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、t−ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等の残基が挙げられる。 Examples of monovalent C 1-24 alcohol residues include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like. Residue.
2価のC1-24アルコール残基としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、1,14−テトラデカンジオール、1,16−ヘキサデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等の残基が挙げられる。 Examples of the divalent C 1-24 alcohol residue include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,16-hexadecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 3,9-bis ( And residues such as 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane.
3価のC1-24アルコール残基としては、例えば、グリセロール等の残基が挙げられる。 Examples of the trivalent C 1-24 alcohol residue include residues such as glycerol.
4価のC1-24アルコール残基としては、エリスリトール、ペンタエリスリトール等の残基が挙げられる。 Examples of the tetravalent C 1-24 alcohol residue include residues such as erythritol and pentaerythritol.
化合物(2)としては、例えば、3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオン酸、または3−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコールとのエステルが挙げられる。前記の一価または多価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタン、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびこれらの混合物などが挙げられる。 Examples of the compound (2) include 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid. Or esters of 3- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols. Examples of the monohydric or polyhydric alcohol include methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9. -Nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane, 3,9-bis (1,1- Dimethyl-2-hydroxy Ethyl) -2,4,8,10 such tetraoxaspiro [5.5] undecane and mixtures thereof.
好ましい化合物(2)は、オクタデシル 3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(以下「化合物(2−1)」と略称することがある)、3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(以下「化合物(2−2)」と略称することがある)およびペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](以下「化合物(2−3)」と略称することがある)である。化合物(2−1)は「イルガノックス(登録商標)1076」(BASF社製)として、化合物(2−2)は「スミライザー(登録商標)GA−80」(住友化学社製)として、化合物(2−3)は「イルガノックス(登録商標)1010」(BASF社製)として市販されている。 Preferred compound (2) is octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (2-1)”), 3,9-bis. [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] Undecane (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (2-2)”) and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (hereinafter “compound (2- 3) ". Compound (2-1) is “Irganox (registered trademark) 1076” (manufactured by BASF), compound (2-2) is “Smilizer (registered trademark) GA-80” (manufactured by Sumitomo Chemical), compound ( 2-3) is commercially available as “Irganox (registered trademark) 1010” (manufactured by BASF).
化合物(2)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば米国特許第3330859号、米国特許第3644482号または特開昭59−25826号公報に記載の方法)に準じて製造することができる。 Compound (2) may be a commercially available product, or may be produced according to a known method (for example, the method described in US Pat. No. 3,330,859, US Pat. No. 3,644,482 or JP-A-59-25826). Can do.
本発明の加工安定化剤は、さらに、化合物(3)〜化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有していてもよい。化合物(3)〜化合物(7)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(3)〜化合物(7)について順に説明する。 The processing stabilizer of the present invention may further contain at least one selected from the group consisting of compound (3) to compound (7). As for compound (3)-compound (7), all may use only 1 type and may use 2 or more types together. Hereinafter, the compound (3) to the compound (7) will be described in order.
式(3)中の各R9および各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R9は三つ存在するが、各R9は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R10も同様である。R9およびR10の位置は、2位および4位であることが好ましい。 In the formula (3), each R 9 and each R 10 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group. There are three R 9 s , and each R 9 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 10 . The positions of R 9 and R 10 are preferably the 2nd and 4th positions.
C1-9アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-9アルキル基の炭素数は、好ましくは3以上5以下である。C1-9アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、t−ペンチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基などが挙げられる。なお、R9およびR10のC5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。 The C 1-9 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-9 alkyl group is preferably 3 or more and 5 or less. Examples of the C 1-9 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a t-pentyl group, and 2-ethylhexyl. Group, nonyl group and the like. Examples of the C 5-8 cycloalkyl group, C 6-12 alkylcycloalkyl group, and C 7-12 aralkyl group of R 9 and R 10 include those described above.
各R9および各R10は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子またはC1-9アルキル基、より好ましくは水素原子、t−ブチル基またはノニル基、さらに好ましくはt−ブチル基である。 Each R 9 and each R 10 are independently preferably a hydrogen atom or a C 1-9 alkyl group, more preferably a hydrogen atom, a t-butyl group or a nonyl group, and still more preferably a t-butyl group.
化合物(3)としては、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(以下「化合物(3−1)」と略称することがある)、トリフェニルホスファイト、トリス(4−ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジノニルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、化合物(3−1)が好ましい。化合物(3−1)は、「イルガフォス(登録商標)168」(BASF社製)として市販されている。 Examples of the compound (3) include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (3-1)”), triphenyl phosphite, tris (4 -Nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-dinonylphenyl) phosphite and the like. Among these, the compound (3-1) is preferable. The compound (3-1) is commercially available as “Irgaphos (registered trademark) 168” (manufactured by BASF).
式(4)中の各R11は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R11は四つ存在するが、各R11は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。なお、R11のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。各R11は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子またはC1-9アルキル基、より好ましくは水素原子である。 Each R 11 in formula (4) is independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or phenyl. Represents a group. There are four R 11 s , and each R 11 may be the same as or different from each other, preferably the same. Examples of the C 1-9 alkyl group, the C 5-8 cycloalkyl group, the C 6-12 alkylcycloalkyl group, and the C 7-12 aralkyl group of R 11 include those described above. Each R 11 is independently a hydrogen atom or a C 1-9 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
化合物(4)としては、例えば、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4−ビフェニレンジホスホナイト(以下「化合物(4−1)」と略称することがある)、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニル)−4,4−ビフェニレンジホスホナイト(以下「化合物(4−2)」と略称することがある)などが挙げられる。これらの中でも、化合物(4−1)が好ましい。化合物(4−1)は、「サンドスタブ(登録商標)P−EPQ」(クラリアント社製)として、化合物(4−2)は、「ヨシノックス(登録商標)GSY−P101」(API社製)として市販されている。 Examples of the compound (4) include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (4-1)”), tetrakis. (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (4-2)”). Among these, the compound (4-1) is preferable. Compound (4-1) is “Sandstub (registered trademark) P-EPQ” (manufactured by Clariant), and Compound (4-2) is “Yosinox (registered trademark) GSY-P101” (manufactured by API). It is commercially available.
式(5)中の各R12は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基またはフェニル基を表す。R12のフェニル基は、置換基として、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい。なお、これらのフェニル基の置換基としては、上述のものが挙げられる。また、R12は二つ存在するが、各R12は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。 Each R 12 in the formula (5) independently represents a C 1-18 alkyl group or a phenyl group. The phenyl group of R 12 is at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group as a substituent. You may have. In addition, the above-mentioned thing is mentioned as a substituent of these phenyl groups. Two R 12 exist, and each R 12 may be the same as or different from each other, preferably the same.
C1-18アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-18アルキル基の炭素数は、好ましくは12以上18以下である。C1-18アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。 The C 1-18 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-18 alkyl group is preferably 12 or more and 18 or less. Examples of the C 1-18 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group. Group, octadecyl group and the like.
C1-9アルキル基で置換されているフェニル基としては、2−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−t−ブチルフェニル基、4−t−ブチルフェニル基、2−ノニルフェニル基、4−ノニルフェニル基、2,4−ジ−t−ブチルフェニル基、2,4−ジ−ノニルフェニル基、2,6−ジ−t−ブチルフェニル基、2−t−ブチル−4−メチルフェニル基、2−t−ブチル−4−エチルフェニル基、2,5−ジ−t−ブチルフェニル基、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group include 2-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-t-butylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, 2-nonylphenyl group, 4-nonylphenyl group, 2,4-di-t-butylphenyl group, 2,4-di-nonylphenyl group, 2,6-di-t-butylphenyl group, 2-t-butyl-4-methylphenyl Group, 2-t-butyl-4-ethylphenyl group, 2,5-di-t-butylphenyl group, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group and the like.
C5-8シクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−シクロペンチルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル基、4−シクロヘキシルフェニル基、2,4−ジシクロヘキシルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 5-8 cycloalkyl group include a 2-cyclopentylphenyl group, a 2-cyclohexylphenyl group, a 4-cyclohexylphenyl group, and a 2,4-dicyclohexylphenyl group.
C6-12アルキルシクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基、4−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基、2,4−ジ−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 6-12 alkylcycloalkyl group include 2- (2-methylcyclohexyl) phenyl group, 4- (2-methylcyclohexyl) phenyl group, 2,4-di- (2-methyl). (Cyclohexyl) phenyl group and the like.
C7-12アラルキル基で置換されているフェニル基としては、2−ベンジルフェニル基、2−クミルフェニル基、4−クミルフェニル基、2,4−ジクミルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 7-12 aralkyl group include a 2-benzylphenyl group, a 2-cumylphenyl group, a 4-cumylphenyl group, and a 2,4-dicumylphenyl group.
C1-9アルキル基およびC5-8シクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−メチル−4−シクロへキシルフェニル基などが挙げられる。C1-9アルキル基およびC6-12アルキルシクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2−メチル−4−(2−メチルシクロヘキシル)フェニル基などが挙げられる。C1-9アルキル基およびC7-12アラルキル基で置換されているフェニル基としては、2−ベンジル−4−メチルフェニル基などが挙げられる。 Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 5-8 cycloalkyl group include a 2-methyl-4-cyclohexylphenyl group. Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 6-12 alkylcycloalkyl group include 2-methyl-4- (2-methylcyclohexyl) phenyl group. Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 7-12 aralkyl group include a 2-benzyl-4-methylphenyl group.
各R12は、それぞれ独立に、好ましくは、オクタデシル基(ステアリル基ともいう)、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル基、2,4−ジ−t−ブチルフェニル基または2,4−ジクミルフェニル基である。 Each R 12 is preferably independently an octadecyl group (also referred to as a stearyl group), a 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group, a 2,4-di-t-butylphenyl group, or 2 , 4-Dicumylphenyl group.
化合物(5)としては、例えば、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5−1)」と略称することがある)、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5−2)」と略称することがある)、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5−3)」と略称することがある)、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5−4)」と略称することがある)、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、化合物(5−1)、化合物(5−2)および化合物(5−3)が好ましい。化合物(5−1)は「アデカスタブ(登録商標)PEP−36」(アデカ社製)として、化合物(5−2)は「ウルトラノックス(登録商標)626」(GEプラスチック社製)として、化合物(5−3)は「ドーヴァーフォスS9228T」(ドーヴァーケミカル社製)として、化合物(5−4)は「アデカスタブ(登録商標)PEP−8」(アデカ社製)として市販されている。 Examples of the compound (5) include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-1)”), bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-2)”), bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-3)”), distearyl pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-4)”), diisodecyl pentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylpheny ) Pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri -t- butyl phenyl) pentaerythritol phosphite. Among these, the compound (5-1), the compound (5-2), and the compound (5-3) are preferable. The compound (5-1) is “ADK STAB (registered trademark) PEP-36” (manufactured by Adeka), the compound (5-2) is “Ultranox (registered trademark) 626” (manufactured by GE Plastics), and the compound ( 5-3) is commercially available as “Doverfos S9228T” (manufactured by Dover Chemical), and compound (5-4) is commercially available as “Adekastab (registered trademark) PEP-8” (manufactured by Adeka).
式(6)中の各R13および各R14は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R13およびR14のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。R13は六つ存在するが、各R13は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R14も同様である。R13およびR14の位置は、L5が結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合、3位および5位であることが好ましい。各R13および各R14は、それぞれ独立に、好ましくはC1-9アルキル基、より好ましくはt−ブチル基である。 In formula (6), each R 13 and each R 14 are independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group. Examples of the C 13 alkyl group, C 5-8 cycloalkyl group, C 6-12 alkyl cycloalkyl group and C 7-12 aralkyl group of R 13 and R 14 include those described above. Although there are six R 13 s , each R 13 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 14 . The positions of R 13 and R 14 are preferably the 3rd and 5th positions when the position of the carbon atom of the benzene ring to which L 5 is bonded is the 1st position, respectively. Each R 13 and each R 14 are independently preferably a C 1-9 alkyl group, more preferably a t-butyl group.
式(6)中の各L5は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a)で示される2価の基を表し、式(6a)中のR15およびR16は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。L5は三つ存在するが、各L5は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。 Each L 5 in the formula (6) independently represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (6a), and R 15 and R 16 in the formula (6a) Each independently represents a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group, provided that the total number of carbon atoms is 7 or less. There are three L 5 s , and each L 5 may be the same as or different from each other, preferably the same.
C1-7アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-7アルキル基の炭素数は、好ましくは1以上3以下である。R15およびR16の炭素数合計は、好ましくは3以下である。C1-7アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。 The C 1-7 alkyl group may be linear or branched. The carbon number of the C 1-7 alkyl group is preferably 1 or more and 3 or less. The total number of carbon atoms of R 15 and R 16 is preferably 3 or less. Examples of the C 1-7 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t- A pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, etc. are mentioned.
2価の基(6a)としては、例えば、−CH2−、−CH(CH3)−、−CH(C2H5)−、−C(CH3)2−、−CH(n−C3H7)−などが挙げられる。 Examples of the divalent group (6a) include —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —, —CH (C 2 H 5 ) —, —C (CH 3 ) 2 —, —CH (n—C). 3 H 7) -, and the like.
各L5は、好ましくは−CH2−または単結合、より好ましくは単結合である。 Each L 5 is preferably —CH 2 — or a single bond, more preferably a single bond.
式(6)中の各L6は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。L6は三つ存在するが、各L6は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。C2-8アルキレン基としては、上述のものが挙げられる。各L6は、それぞれ独立に、好ましくは、エチレン基またはトリメチレン基、より好ましくはエチレン基である。 Each L 6 in formula (6) independently represents a C 2-8 alkylene group. There are three L 6 s , and each L 6 may be the same as or different from each other, preferably the same. Examples of the C 2-8 alkylene group include those described above. Each L 6 is independently preferably an ethylene group or a trimethylene group, more preferably an ethylene group.
化合物(6)としては、6,6’,6”−[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(以下「化合物(6−1)」と略称することがある)が好ましい。化合物(6−1)は「イルガフォス(登録商標)12」(BASF社製)として市販されている。 As the compound (6), 6,6 ′, 6 ″-[nitrilotris (ethyleneoxy)] tris (2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepine) (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (6-1)”). Compound (6-1) is commercially available as “Irgaphos (registered trademark) 12” (manufactured by BASF).
式(7)中の各R17および各R18は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R17およびR18のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。R17は二つ存在するが、各R17は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R18も同様である。R17およびR18の位置は、L7が結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合は3位および5位であること、即ち、Oが結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合は2位および4位であることが好ましい。各R17および各R18は、それぞれ独立に、好ましくはC1-9アルキル基、より好ましくはt−ブチル基である。 In the formula (7), each R 17 and each R 18 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group. Examples of the C 1-9 alkyl group, C 5-8 cycloalkyl group, C 6-12 alkylcycloalkyl group, and C 7-12 aralkyl group of R 17 and R 18 include those described above. Although there are two R 17 s , each R 17 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 18 . Position of R 17 and R 18, it is when the position of the carbon atoms of the benzene ring to which L 7 is bonded to position 1 which is 3-position and 5-position, i.e., benzene ring O is attached When the position of each carbon atom is the 1st position, the 2nd and 4th positions are preferred. Each R 17 and each R 18 are independently preferably a C 1-9 alkyl group, more preferably a t-butyl group.
式(7)中のR19は、C1-8アルキル基またはフェニル基を表す。R19のフェニル基は、置換基として、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい。R19のC1-8アルキル基および置換基を有するフェニル基としては、上述のものが挙げられる。但し、R19のC1-8アルキル基の炭素数は、好ましくは4以上8以下である。R19は、好ましくはC1-8アルキル基、より好ましくはオクチル基である。 R 19 in the formula (7) represents a C 1-8 alkyl group or a phenyl group. The phenyl group of R 19 is at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group as a substituent. You may have. Examples of the phenyl group having a C 1-8 alkyl group and a substituent for R 19 include those described above. However, the carbon number of the C 1-8 alkyl group of R 19 is preferably 4 or more and 8 or less. R 19 is preferably a C 1-8 alkyl group, more preferably an octyl group.
式(7)中のL7は、単結合、硫黄原子または式(7a)で示される2価の基を表し、式(7a)中のR20およびR21は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。R20およびR21のC1-7アルキル基としては、上述のものが挙げられる。R20およびR21の炭素数合計は、好ましくは3以下である。2価の基(7a)の具体例としては、2価の基(6a)と同じものが挙げられる。L7は、好ましくは−CH2−または単結合、より好ましくは−CH2−である。 L 7 in the formula (7) represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (7a), and R 20 and R 21 in the formula (7a) have a total carbon number of 7 Each independently represents a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group, provided that Examples of the C 1-7 alkyl group for R 20 and R 21 include those described above. The total carbon number of R 20 and R 21 is preferably 3 or less. Specific examples of the divalent group (7a) include the same as the divalent group (6a). L 7 is preferably —CH 2 — or a single bond, more preferably —CH 2 —.
化合物(7)としては、例えば、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト(以下「化合物(7−1)」と略称することがある)および2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)2−エチルヘキシルホスファイトが挙げられる。これらの中で化合物(7−1)が好ましい。化合物(7−1)は「アデカスタブ(登録商標)HP−10」(アデカ社製)として市販されている。 Examples of the compound (7) include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (7-1)”) and 2,2 And '-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite. Of these, the compound (7-1) is preferable. The compound (7-1) is commercially available as “ADK STAB (registered trademark) HP-10” (manufactured by Adeka).
化合物(3)〜化合物(7)の中では、化合物(3)が好ましく、化合物(3−1)がより好ましい。 Among the compounds (3) to (7), the compound (3) is preferable, and the compound (3-1) is more preferable.
加工安定化剤が化合物(2)〜化合物(7)を含有する場合、化合物(2)〜化合物(7)の各含有量は、化合物(1)およびマルチトールの合計100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上(より好ましくは10質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上)、好ましくは200質量部以下(より好ましくは90質量部以下、さらに好ましくは80質量部以下)である。 When the processing stabilizer contains compound (2) to compound (7), each content of compound (2) to compound (7) is based on 100 parts by mass of compound (1) and maltitol in total. Preferably it is 0.1 parts by weight or more (more preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more), preferably 200 parts by weight or less (more preferably 90 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less) is there.
本発明の加工安定化剤は、化合物(1)およびマルチトール並びに必要に応じて化合物(2)〜化合物(7)を含有する。さらに本発明の加工安定化剤は、これら以外の添加剤(以下「他の添加剤」と略称する)を含んでいてもよい。他の添加剤は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、安定剤、滑剤、金属不活性化剤、造核剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、無機充填剤などが挙げられる。 The processing stabilizer of this invention contains a compound (1) and maltitol and a compound (2)-a compound (7) as needed. Furthermore, the processing stabilizer of the present invention may contain additives other than these (hereinafter abbreviated as “other additives”). Only 1 type may be used for another additive and it may use 2 or more types together. Other additives include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, stabilizers, lubricants, metal deactivators, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, fillers, pigments, inorganic fillers Agents and the like.
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤などが挙げられる。 Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, and a hydroquinone-based antioxidant.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下の[1]〜[16]に記載するものなどが挙げられる。
[1]2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、2,6−ジ−ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデシル−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシル−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデシル−1’−イル)フェノールなどのアルキル化モノフェノール。
Examples of the phenolic antioxidant include those described in the following [1] to [16].
[1] 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,6-di-t-butylphenol, 2-t-butyl-4,6- Dimethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-isobutylphenol, 2 , 6-dicyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-tricyclohexylphenol, 2 , 6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-dimethyl-6- (1′-methylundecyl-1′-yl) Alkyl such as phenol, 2,4-dimethyl-6- (1′-methylheptadecyl-1′-yl) phenol, 2,4-dimethyl-6- (1′-methyltridecyl-1′-yl) phenol Monophenol.
[2]2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−t−ブチルフェノール、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−エチルフェノール、2,6−ビス(ドデシルチオメチル)−4−ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール。 [2] 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-t-butylphenol, 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-methylphenol, 2,4-bis (octylthiomethyl) -6-ethyl Alkylthiomethylphenols such as phenol and 2,6-bis (dodecylthiomethyl) -4-nonylphenol;
[3]2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−ノニルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4−イソブチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(6−t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3−ビス(3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−t−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5−テトラ(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタンなどのアルキリデンビスフェノールおよびその誘導体。 [3] 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis [4-methyl- 6- (α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-isobutyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis [6- (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol], 2,2′-methylenebis [6- (α, α-dimethylbenzyl) 4-nonylphenol], 4,4′-methylenebis (6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3 -Methyl-6-tert-butylphenol), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 2,6- Bis (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol, 1,1,3-tris (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1, 1-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane, ethylene glycol bis [3,3-bis (3′-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) butyrate], bis (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene, bis [2- (3'-t-butyl-2'-hydroxy-5) '-Methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylphenyl] terephthalate, 1,1-bis (3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -4-n-dodecylmercaptobutane, 1,1,5,5-tetra Alkylidene bisphenols such as (5-t-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) pentane and derivatives thereof;
[4]4−ヒドロキシラウリル酸アニリド、4−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−N−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメートなどのアシルアミノフェノール誘導体。 [4] Acylaminophenol derivatives such as 4-hydroxylauric acid anilide, 4-hydroxystearic acid anilide, octyl-N- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamate.
[5]β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物など)とのエステル。 [5] β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and mono- or polyhydric alcohols (for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3 -Propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) Isocyanurate, N, N′-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6, 7-trio Sabishikuro [2,2,2] octane or a mixture thereof).
[6]2,2’−チオビス(6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィドなどのビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド。 [6] 2,2′-thiobis (6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-octylphenol), 4,4 Bis (hydroxyphenyl) sulfides such as' -thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide.
[7]3,5,3’,5’−テトラ−t−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートなどのO−ベンジル誘導体、N−ベンジル誘導体およびS−ベンジル誘導体。 [7] 3,5,3 ′, 5′-tetra-t-butyl-4,4′-dihydroxydibenzyl ether, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl mercaptoacetate, tris (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithioterephthalate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) Benzyl) sulfide, O-benzyl derivatives such as isooctyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate, N-benzyl derivatives and S-benzyl derivatives.
[8]2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−n−オクチルチオ−4,6−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−n−オクチルチオ−4,6−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピル)−1,3,5−トリアジン、トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス[2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレートなどのトリアジン誘導体。 [8] 2,4-Bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6- Bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2-n-octylthio-4,6-bis (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl) Phenoxy) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-) 3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1, , 5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropyl) -1,3,5-triazine, tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl ) Triazine derivatives such as isocyanurate and tris [2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxycinnamoyloxy) ethyl] isocyanurate.
[9]ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル−2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]−2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネートなどのヒドロキシベンジル化マロネート誘導体。 [9] Dioctadecyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-2-hydroxybenzyl) malonate, dioctadecyl-2- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl) Malonate, didodecyl mercaptoethyl-2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl]- Hydroxybenzylated malonate derivatives such as 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate.
[10]1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノールなどの芳香族ヒドロキシベンジル誘導体。 [10] 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,4-bis (3,5-di-t- Aromatic hydroxybenzyl such as butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phenol Derivative.
[11]ジメチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩などのベンジルホスホネート誘導体。 [11] Dimethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, diethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-3,5-di-t- Butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, dioctadecyl-5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate, calcium salt of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid monoester, etc. Benzylphosphonate derivative.
[12]β−(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物など)とのエステル。 [12] β- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid and monohydric or polyhydric alcohol (for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3 -Propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) Isocyanurate, N, N′-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6, 7- Riokisabishikuro [2,2,2] octane or a mixture thereof).
[13]β−(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物など)とのエステル。 [13] β- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and a monohydric or polyhydric alcohol (for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N , N′-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-to Oxabicyclo [2,2,2] octane or a mixture thereof).
[14]3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物)とのエステル。 [14] 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetic acid and a monohydric or polyhydric alcohol (for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1 , 4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N′-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [ 2,2] octane or a mixture thereof).
[15]N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]トリメチレンジアミンなどのβ−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド。 [15] N, N′-bis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N′-bis [3- (3 ′, 5 ′ -Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine, N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] tri Amides of β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid such as methylenediamine.
[16]α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールなどのトコフェロール。 [16] Tocopherols such as α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, and δ-tocopherol.
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル 3,3’−チオジプロピオネート、トリデシル 3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3’−チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル 3,3’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)などが挙げられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, tridecyl 3,3′-thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, and distearyl 3,3′-. Examples include thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, and neopentanetetrakis (3-laurylthiopropionate).
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスファイト、2−(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)−5−エチル−5−ブチル−1,3,2−オキサホスホリナンなどが挙げられる。 Examples of phosphorus antioxidants include trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, 2- (2,4,6- And tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane.
ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−ペンチルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル ステアレート、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペートなどが挙げられる。 Examples of the hydroquinone antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-pentylhydroquinone, 2,6 -Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl steer Rate, bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate, and the like.
紫外線吸収剤としては、例えば、以下の[1]〜[3]に記載する物などが挙げられる。
[1]フェニル サリシレート、4−t−ブチルフェニル サリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−オクチルフェニル サリシレート、ビス(4−t−ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘキサデシル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−t−ブチルフェニル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートなどのサリシレート誘導体。
As an ultraviolet absorber, the thing etc. which are described in the following [1]-[3] etc. are mentioned, for example.
[1] Phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, Bis (4-t-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, hexadecyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, octadecyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxy Salicylate derivatives such as benzoate, 2-methyl-4,6-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate.
[2]2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどの2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体。 [2] 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy 2-Hydroxybenzophenone derivatives such as -2-methoxyphenyl) methane and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone.
[3]2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ペンチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[(3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル]−5−クロロベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]、2,2’−メチレンビス[4−t−ブチル−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)と2−[3’−t−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3〜11)(エチレングリコール)とメチル 3−[3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネートとの縮合物、2−エチルヘキシル 3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート、オクチル 3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート、メチル 3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオネート、3−[3−t−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸などの2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール。 [3] 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5′-t- Butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2 -(3 ', 5'-di-t-pentyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bi (Α, α-Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-[(3′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) -5 ′-(2-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -5 Chlorobenzotriazole, 2- [3′-t-butyl-5 ′-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] -2′-hydroxyphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3′-t -Butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl) Ethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [3′-t-butyl-2′-hydroxy-5- (2-octyloxycarbonylethyl) fur Nyl] benzotriazole, 2- [3′-t-butyl-2′-hydroxy-5 ′-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- ( 3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3 Of '-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- [3'-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole Mixture, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3- Tramethylbutyl) phenol], 2,2′-methylenebis [4-tert-butyl-6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], poly (3-11) (ethylene glycol) and 2- [3 Condensate with '-t-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl) phenyl] benzotriazole, poly (3-11) (ethylene glycol) and methyl 3- [3- (2H- Condensate with benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionate, 2-ethylhexyl 3- [3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazole-2) -Yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, octyl 3- [3-tert-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazole-2) -Yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, methyl 3- [3-t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionate, 3- [3- 2- (2′-hydroxyphenyl) benzotriazole such as t-butyl-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenyl] propionic acid.
光安定剤としては、例えば、以下の[1]〜[5]に記載する物などが挙げられる。
[1]ヒンダードアミン系光安定剤、例えば、以下の[a]〜[c]に記載する物。
[a]ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−ブチルマロネート、ビス(1−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)デカンジオエート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル メタクリレート、4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−1−[2−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、2−メチル−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート。
Examples of the light stabilizer include those described in the following [1] to [5].
[1] A hindered amine light stabilizer, for example, one described in the following [a] to [c].
[A] Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,2,2,6 , 6-Pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2, -Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) decanedioate, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1- [2- (3- (3,5-di-t- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-N -(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butane tetracarboxylate.
[b]1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび1−トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよび1−トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物。 [B] 1,2,3,4-butane mixed esterified product of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol Mixed esterified products of tetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6 A mixed esterified product of pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4 8,10 mixed ester of tetraoxaspiro [5.5] undecane.
[c]ジメチルスクシネートと1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]、ポリ[(6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]、N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2−ジブロモエタンとの重縮合物、N,N’,4,7−テトラキス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、N,N’,4−トリス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、N,N’,4,7−テトラキス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、N,N’,4−トリス[4,6−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン。 [C] Polycondensate of dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-1,3,5 -Triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)] , Poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexa Methylenediamine and 1,2-dibromoethane Polycondensate, N, N ′, 4,7-tetrakis [4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3 5-Triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ′, 4-tris [4,6-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6) -Tetramethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, N, N ', 4,7-tetrakis [4,6 -Bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1, 10-diamine, N, N ′, 4-tris [4,6-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6, - pentamethyl-4-piperidyl) amino) -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine.
[2]エチル α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメートおよびN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)−2−メチルインドリンなどのアクリレート系光安定剤。 [2] Ethyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, isooctyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, Acrylate-based light stability such as butyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate and N- (β-carbomethoxy-β-cyanovinyl) -2-methylindoline Agent.
[3]2,2’−チオビス−[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体などのニッケル系光安定剤。 [3] Nickel complex of 2,2′-thiobis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], nickel dibutyldithiocarbamate, nickel salt of monoalkyl ester, nickel complex of ketoxime, etc. Nickel-based light stabilizer.
[4]4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−t−ブチルアニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−t−ブチルアニリド、2−エトキシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ−5−t−ブチル−2’−エトキシアニリド、2−エトキシ−5,4’−ジ−t−ブチル−2’−エチルオキサニリドなどのオキサミド系光安定剤。 [4] 4,4′-Dioctyloxyoxanilide, 2,2′-diethoxyoxanilide, 2,2′-dioctyloxy-5,5′-di-t-butylanilide, 2,2′- Didodecyloxy-5,5′-di-t-butylanilide, 2-ethoxy-2′-ethyloxanilide, N, N′-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-t -Oxamide light stabilizers such as butyl-2'-ethoxyanilide and 2-ethoxy-5,4'-di-t-butyl-2'-ethyloxanilide.
[5]2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンなどの2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン系光安定剤。 [5] 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis ( 2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2 , 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4 , 6-Bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3 , 5-triazine, -[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-butyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy 2- (2-hydroxyphenyl) -1 such as -4- (2-hydroxy-3-octyloxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine , 3,5-triazine light stabilizer.
安定剤としては、例えば、N,N−ジベンジルヒドロキシアミン、N,N−ジエチルヒドロキシアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシアミン、N,N−ジラウリルヒドロキシアミン、N,N−ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N−ジオクタデシルヒドロキシアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタデシルヒドロキシアミン、N−ヘプタデシル−N−オクタデシルヒドロキシアミンなどのヒドロキシアミン類などが挙げられる。 Examples of the stabilizer include N, N-dibenzylhydroxyamine, N, N-diethylhydroxyamine, N, N-dioctylhydroxyamine, N, N-dilaurylhydroxyamine, and N, N-ditetradecylhydroxyamine. , N, N-dihexadecylhydroxyamine, N, N-dioctadecylhydroxyamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxyamine, and the like.
滑剤としては、例えば、パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、C8-22高級脂肪酸、C8-22高級脂肪酸の金属(Al、Ca、Mg、Zn)塩、C8-22脂肪族アルコール、ポリグリコール、C4-22脂肪酸とC4-18脂肪族1価アルコールとのエステル、C8-22高級脂肪族アミド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。 Examples of the lubricant include aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, C 8-22 higher fatty acids, C 8-22 higher fatty acid metal (Al, Ca, Mg, Zn) salts, C 8-22 aliphatic alcohols, Examples include polyglycols, esters of C 4-22 fatty acids and C 4-18 aliphatic monohydric alcohols, C 8-22 higher aliphatic amides, silicone oils, rosin derivatives, and the like.
上述した他の添加剤の中でも、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がより好ましい。 Among the other additives described above, phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, ultraviolet absorbers and hindered amine light stabilizers are preferred, and phenolic antioxidants are more preferred.
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられる:2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリ−t−ブチルフェノール、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−t−ブチルフェノール、2,2’−チオビス(6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−t−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、エチレングリコール ビス[3,3(ビス−3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−フェノキシ)−1,3,5−トリアジン、トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス[2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、ジエチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシシンナメート)、チオジエチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシシンナメート)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,6−ジオキサオクタメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシシンナメート)、ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシシンナメート)、トリエチレングリコール ビス(5−t−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルシンナメート)、3,9−ビス[2−(3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N’−ビス[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヘキサメチレンジアミン。 Particularly preferred phenolic antioxidants include: 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, 2,4-bis ( Octylthiomethyl) -6-tert-butylphenol, 2,2′-thiobis (6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis ( 4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis [4-methyl-6- (α-methylcyclohexyl) phenol], 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 4 4'-methylenebis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-t- Butylphenol), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, 1,1,3-tris (5-t -Butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, ethylene glycol bis [3,3 (bis-3'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate], 2,4,6-tris (3 5-di-t-butyl-4-phenoxy) -1,3,5-triazine, tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, bis 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tris [2- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxycinnamoyloxy) ethyl] isocyanurate, diethyl- 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, di-n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 3,5-di-t-butyl-4- Calcium salt of hydroxybenzylphosphonic acid monoester, neopentanetetrayltetrakis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxycinnamate), thiodiethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Cinnamate), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) ben 3,6-dioxaoctamethylene bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), hexamethylene bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamate), Triethylene glycol bis (5-t-butyl-4-hydroxy-3-methylcinnamate), 3,9-bis [2- (3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyl Oxy) -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, N, N′-bis [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, N, N'-bis [3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] hexamethylenediamine.
特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられる:2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、2−(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)−5−エチル−5−ブチル−1,3,2−オキサホスホリナン。 Particularly preferred phosphorus antioxidants include the following: 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-). Butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2- (2,4,6-tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane.
特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下のものが挙げられる:フェニル サリシレート、4−t−ブチルフェニル サリシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル 3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、4−t−オクチルフェニル サリシレート、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−t−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−t−ペンチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール。 Particularly preferred ultraviolet absorbers include: phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4 ′. -Hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, Bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-t-butyl-2'-hydroxyphenyl Benzotriazole, 2- (5′-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (3-t-butyl- 2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3′-sec-butyl-2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy- 4′-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ′, 5′-di-t-pentyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis ( [alpha], [alpha] -dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole.
特に好ましいヒンダードアミン系光安定剤としては、以下のものが挙げられる:ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(N−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−ブチルマロネート、ビス(1−アクリロイル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)スクシネート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル メタクリレート、4−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−1−[2−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、2−メチル−2−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび1−トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよび1−トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルスクシネートと1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]、ポリ[(6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル)((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)]。 Particularly preferred hindered amine light stabilizers include: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2, -Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, 2,2,6 6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate, 4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1- [2- (3- (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) ethyl] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino -N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxyl Les , Tetrakis (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol esterified products, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol and 1- Mixed esterified product with tridecanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1- Dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 2,2,6 -Mixed esterified product of tetramethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, dimethyl Polycondensate of succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2 , 4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], poly [( 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) Hexamethylene ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)].
本発明の加工安定化剤の製造方法としては、例えば、化合物(1)およびマルチトール、並びに必要に応じて化合物(2)〜化合物(7)および他の添加剤を、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、ハイスピードミキサなどの混合機で混合する方法などが挙げられる。このようにして得た混合物(加工安定化剤)を、さらに押出成形または撹拌造粒に付してもよい。 Examples of the method for producing the processing stabilizer of the present invention include compound (1) and maltitol, and optionally compound (2) to compound (7) and other additives, Henschel mixer, super mixer, The method of mixing with mixers, such as a high speed mixer, is mentioned. The mixture thus obtained (processing stabilizer) may be further subjected to extrusion molding or stirring granulation.
次に本発明の熱可塑性ポリマー組成物について説明する。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、上記加工安定化剤(化合物(1)およびマルチトール、並びに必要に応じて化合物(2)〜化合物(7)および他の添加剤)と、熱可塑性ポリマーとを含有する。熱可塑性ポリマーは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 Next, the thermoplastic polymer composition of the present invention will be described. The thermoplastic polymer composition of the present invention comprises the above processing stabilizer (compound (1) and maltitol, and optionally compound (2) to compound (7) and other additives), a thermoplastic polymer, Containing. Only one type of thermoplastic polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂(高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)など)、ポリプロピレン系樹脂(結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体またはプロピレンを主成分とする共重合体のブロックと、プロピレンおよびエチレンおよび/またはそれ以外のα−オレフィンの共重合体のブロックとからなるポリプロピレン系ブロック共重合体など)、メチルペンテンポリマー、ポリスチレン系樹脂(ポリスチレン(PS)、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)などのポリスチレン類、アクリロニトリル−スチレン共重合体(SAN)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体(ACS)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)など)、ポリブタジエン系樹脂(ポリブタジエン;ポリブタジエンゴム(BR);スチレン−ブタジエン共重合体(SB);スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS);ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体またはSBSで改質した耐衝撃性ポリスチレン(HI−PS);スチレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマーなど)、塩素化ポリエチレン(CPE)、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール(POM)、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)、ポリウレタン(PU)、ポリアミド(PA、ナイロン(登録商標)とも呼ばれる、例えば、ナイロン6(Ny6)、ナイロン11(Ny11)、ナイロン12(Ny12)、ナイロン610(Ny610)、ナイロン612(Ny612)、ナイロンMXD6(NyMXD6)など)、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)など)、ポリ乳酸(PLA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリレート、ポリスルホン(PPSU)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルスルホン(PES)、芳香族ポリエステル、ジアリルフタレートプレポリマー、シリコーン樹脂(SI)、1,2−ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体(NBR)、エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)などが挙げられる。 Examples of the thermoplastic polymer include polyethylene resins (high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ethylene-acrylic. Ethyl acetate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc.), polypropylene resin (crystalline propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene-α-olefin random copolymer) , A propylene-ethylene-α-olefin copolymer, a propylene homopolymer, or a block of propylene-based copolymer, and a block of propylene and ethylene and / or other α-olefin copolymer Polypropylene block co-weight Body), methylpentene polymer, polystyrene resin (polystyrene (PS), poly (p-methylstyrene), poly (α-methylstyrene) and other polystyrenes, acrylonitrile-styrene copolymer (SAN), acrylonitrile-butadiene. -Styrene copolymer (ABS), special acrylic rubber-acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS), styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene -Isoprene-styrene block copolymer (SIS), etc., polybutadiene resin (polybutadiene; polybutadiene rubber (BR); styrene-butadiene copolymer (SB); styrene-butadiene block copolymer (SBS); Impact polystyrene (HI-PS) modified with tadiene, styrene-butadiene copolymer or SBS; styrene-butadiene thermoplastic elastomer, etc., chlorinated polyethylene (CPE), polychloroprene, chlorinated rubber, polychlorinated Vinyl-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), methacrylic resin, fluororesin, polyacetal (POM), grafted polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin (PPS), polyurethane (PU), polyamide (PA, also called nylon (registered trademark), for example, nylon 6 (Ny6), nylon 11 (Ny11), nylon 12 (Ny12), nylon 610 (Ny610), nylon 612 (Ny612), nylon MXD (NyMXD6), etc.), polyester resins (eg, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), etc.), polylactic acid (PLA), polycarbonate (PC), polyacrylate, polysulfone (PPSU), polyether ether ketone ( PEEK), polyethersulfone (PES), aromatic polyester, diallyl phthalate prepolymer, silicone resin (SI), 1,2-polybutadiene, polyisoprene, butadiene-acrylonitrile copolymer (NBR), ethylene-methyl methacrylate copolymer Examples include coalescence (EMMA).
これらの中で、成形加工性の良さから、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリブタジエン系樹脂が好ましく、ポリエチレン系樹脂およびポリブタジエン系樹脂がより好ましく、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)およびスチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)がさらに好ましい。 Among these, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin and polybutadiene resin are preferable, polyethylene resin and polybutadiene resin are more preferable, and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) is preferable because of good moldability. And styrene-butadiene block copolymer (SBS) are more preferred.
使用する熱可塑性ポリマーの重量平均分子量(Mw)に特に限定は無い。熱可塑性ポリマーのMwは、一般に1000以上、30万以下である。このMwは、例えばポリスチレンを標準とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。 There is no limitation in particular in the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic polymer to be used. The Mw of the thermoplastic polymer is generally 1000 or more and 300,000 or less. This Mw can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
熱可塑性ポリマー組成物中の加工安定化剤の含有量は、化合物(1)およびマルチトールの合計量で定められる。熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(1)およびマルチトールの合計量は、熱可塑性ポリマー100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上(より好ましくは0.02質量部以上、さらに好ましくは0.1質量部以上、特に好ましくは0.5質量部以上)、好ましくは3質量部以下(より好ましくは2質量部以下、さらに好ましくは1質量部以下)である。 The content of the processing stabilizer in the thermoplastic polymer composition is determined by the total amount of the compound (1) and maltitol. The total amount of the compound (1) and maltitol in the thermoplastic polymer composition is preferably 0.001 part by mass or more (more preferably 0.02 part by mass or more, further preferably) with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polymer. Is 0.1 part by mass or more, particularly preferably 0.5 part by mass or more), preferably 3 parts by mass or less (more preferably 2 parts by mass or less, further preferably 1 part by mass or less).
化合物(2)〜化合物(7)を含む加工安定化剤を使用する場合、熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(2)〜化合物(7)の各含有量は、熱可塑性ポリマー組成物100質量部に対して、好ましくは0.001質量部以上(より好ましくは0.02質量部以上)、好ましくは3質量部以下(より好ましくは2質量部以下)である。 When using the processing stabilizer containing a compound (2)-a compound (7), each content of the compound (2)-a compound (7) in a thermoplastic polymer composition is 100 mass parts of thermoplastic polymer compositions. Is preferably 0.001 part by mass or more (more preferably 0.02 part by mass or more), preferably 3 parts by mass or less (more preferably 2 parts by mass or less).
本発明の熱可塑性ポリマー組成物の製造方法としては、例えば、上述のようにして製造した加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとを混合する方法などが挙げられる。この製造方法には、例えば、熱可塑性ポリマーを混錬する際に、化合物(1)およびマルチトール、並びに必要に応じて化合物(2)〜化合物(7)および他の添加剤を熱可塑性ポリマーに別々に配合した後、これら(即ち本発明の加工安定化剤と熱可塑性ポリマーと)を混合する方法も含まれる。 Examples of the method for producing the thermoplastic polymer composition of the present invention include a method of mixing the processing stabilizer produced as described above and a thermoplastic polymer. In this production method, for example, when kneading a thermoplastic polymer, compound (1) and maltitol, and optionally compound (2) to compound (7) and other additives are converted into a thermoplastic polymer. Also included is a method of mixing these separately (ie, the processing stabilizer of the present invention and the thermoplastic polymer).
加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとの混合方法としては、例えば、(a)加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとをドライブレンドし、次いで一軸または多軸押出し機で溶融混練した後、押出しを行って熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得る方法;(b)シクロへキサンなどの溶剤に加工安定化剤を溶解させて、加工安定化剤の溶液を調製し、この溶液を熱可塑性ポリマー重合終了後のポリマー溶液に添加し、脱溶媒する方法;などが挙げられる。 As a method for mixing the processing stabilizer and the thermoplastic polymer, for example, (a) the processing stabilizer and the thermoplastic polymer are dry-blended, and then melt-kneaded with a single-screw or multi-screw extruder, followed by extrusion. (B) A processing stabilizer is dissolved in a solvent such as cyclohexane to prepare a processing stabilizer solution, and this solution is added to the thermoplastic polymer after completion of polymerization. And a method of removing the solvent from the polymer solution.
得られた熱可塑性ポリマー組成物は、冷却することなく溶融状態のまま成形機に供給して成形してもよい。成形方法は特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法などの成形方法を用いることができる。 The obtained thermoplastic polymer composition may be molded by supplying it to a molding machine in a molten state without cooling. The molding method is not particularly limited, and for example, a molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, an extrusion blow molding method, an injection blow molding method, or a biaxial stretch blow molding method can be used.
成形後に冷却することによって、本発明の熱可塑性ポリマー組成物からなる熱可塑性ポリマー成形体が得られる。得られる熱可塑性ポリマー成形体の用途としては、例えば、電子部品(例えばコイルボビン、コネクター、スイッチ、抵抗器部品、ソケット、リレー、コンデンサーケース、ヒューズ、モーター、オーブンレンジ、プリント基盤、IC製造装置、ランプなど)、自動車部品(例えばエアーアウトレットガーニッシュ、フードベント、ディストリビューターキャップ、排ガスコントロールバルブなど)、時計部品(例えばギア、カムなどの機械部品、地板など)、カメラ部品(例えば底蓋、鏡胴、レバーなど)、レジャー用品の部品(例えばリールなど)、家電機器ハウジング、照明配線器具、フィルム、ボトル、繊維、浄化槽、便槽、バスタブ、ユニットバス、水タンク、船舶、薬品タンク、パイプ、波板、平板、塗料、化粧版、電気部品封入材、レジンコンクリートなどが挙げられる。 By cooling after molding, a thermoplastic polymer molded article comprising the thermoplastic polymer composition of the present invention is obtained. Applications of the thermoplastic polymer moldings obtained include, for example, electronic components (for example, coil bobbins, connectors, switches, resistor components, sockets, relays, capacitor cases, fuses, motors, microwave ovens, printed boards, IC manufacturing equipment, lamps. Etc.), automotive parts (eg air outlet garnish, hood vent, distributor cap, exhaust gas control valve, etc.), watch parts (eg gears, cams and other mechanical parts, ground plates, etc.), camera parts (eg bottom lid, lens barrel, Lever, etc.), leisure parts (eg reels), home appliance housing, lighting and wiring equipment, film, bottle, textile, septic tank, toilet, bathtub, unit bath, water tank, ship, chemical tank, pipe, corrugated sheet , Flat plate, paint, decorative plate, sealing of electrical parts Wood, and the like resin concrete.
以下、実施例等を挙げて本発明をより詳細に説明する。以下の「部」は、特に説明がない限り、質量基準である。また「メルトフローレート」を「MFR」と記載する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The following “parts” are based on mass unless otherwise specified. In addition, “melt flow rate” is described as “MFR”.
[1]原料
以下の実施例および比較例で使用する原料は、以下の通りである。
化合物(1−1):6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GP」)
マルチトール(東京化成工業社製)
化合物(2−1):オクタデシル 3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(BASF社製「イルガノックス(登録商標)1076」)
化合物(2−2):3,9−ビス[2−{3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(住友化学社製、スミライザー(登録商標)GA−80」)
化合物(2−3):ペンタエリスリトール テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製「イルガノックス(登録商標)1010」)
化合物(3−1):トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(BASF社製「イルガフォス(登録商標)168」)
化合物(4−1):テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4−ビフェニレンジホスホナイト(クラリアント社製「サンドスタブ(登録商標)P−EPQ」)
化合物(5−1):ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)PEP−36」)
化合物(5−2):ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(GEプラスチック社製「ウルトラノックス(登録商標)626」)
化合物(5−3):ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(ドーヴァーケミカル社製「ドーヴァーフォスS9228T」)
化合物(6−1):6,6’,6”−[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(BASF社製「イルガフォス(登録商標)12」)
化合物(7−1):2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)HP−10」)
[1] Raw materials The raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
Compound (1-1): 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [ 1,3,2] Dioxaphosphepine (“Sumilyzer (registered trademark) GP” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Maltitol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
Compound (2-1): Octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (“Irganox (registered trademark) 1076” manufactured by BASF)
Compound (2-2): 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer (registered trademark) GA-80))
Compound (2-3): Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (“Irganox (registered trademark) 1010” manufactured by BASF)
Compound (3-1): Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (“Irgaphos (registered trademark) 168” manufactured by BASF)
Compound (4-1): Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite ("Sandstub (registered trademark) P-EPQ" manufactured by Clariant)
Compound (5-1): Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Adekastab (registered trademark) PEP-36” manufactured by Adeka)
Compound (5-2): Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Ultranox (registered trademark) 626” manufactured by GE Plastics)
Compound (5-3): Bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (“Doverphos S9228T” manufactured by Dover Chemical)
Compound (6-1): 6,6 ′, 6 ″-[nitrilotris (ethyleneoxy)] tris (2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2 Dioxaphosphepine) ("Irgafos (registered trademark) 12" manufactured by BASF)
Compound (7-1): 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite (“ADEKA STAB (registered trademark) HP-10” manufactured by ADEKA)
[2]熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の評価
以下の実施例および比較例で得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を以下のようにして評価した。まず、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを用いて、滞留MFR試験を行った。該試験はJIS K 7210に準拠し、メルトインデクサ(L217−E14011、テクノ・セブン社製)を、シリンダー内の温度270℃および荷重2.16kgの条件で用いて、滞留前MFR(g/10分)と滞留後MFR(g/10分)とを測定した。滞留前MFRは、該シリンダー内に熱可塑性ポリマー組成物のペレットを充填して5分間の予熱時間を取った後に測定した。滞留後MFRは、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを該シリンダー内で予熱時間を含めて合計30分間滞留させた後に測定した。このようにして得られた滞留前MFRと滞留後MFRとから、下記式に基づきMFR変動率を計算した:
MFR変動率(%)
=(滞留後MFR−滞留前MFR)の絶対値×100/(滞留前MFR)
MFR変動率が小さいほど、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が良好である。
[2] Evaluation of processing stability of thermoplastic polymer composition The processing stability of the thermoplastic polymer compositions obtained in the following Examples and Comparative Examples was evaluated as follows. First, a residence MFR test was conducted using pellets of the thermoplastic polymer composition. The test is based on JIS K 7210, using a melt indexer (L217-E14011, manufactured by Techno Seven Co., Ltd.) under the conditions of a temperature in a cylinder of 270 ° C. and a load of 2.16 kg (MFR before residence) (g / 10 min. ) And post-retention MFR (g / 10 min). The MFR before residence was measured after filling the cylinder with pellets of the thermoplastic polymer composition and taking a preheating time of 5 minutes. The post-retention MFR was measured after the thermoplastic polymer composition pellets were retained in the cylinder for a total of 30 minutes including the preheat time. From the MFR before residence and the MFR after residence thus obtained, the MFR fluctuation rate was calculated based on the following formula:
MFR fluctuation rate (%)
= Absolute value of (MFR after residence-MFR before residence) x 100 / (MFR before residence)
The smaller the MFR variation rate, the better the processing stability of the thermoplastic polymer composition.
実施例1:加工安定化剤の製造
表Iに記載する量で、化合物(1−1)およびマルチトールを混合して、加工安定化剤を製造した。
Example 1 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1) and maltitol were mixed in the amounts shown in Table I to produce a processing stabilizer.
実施例2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定化剤0.11部と、エチレン−ビニルアルコール共重合体(クラレ社製「エバールF171B」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30−28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Example 2: Production of thermoplastic polymer composition 0.11 part of the processing stabilizer obtained in Example 1 and 100 parts of an ethylene-vinyl alcohol copolymer ("Eval F171B" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) are dry blended. After that, the obtained mixture was kneaded and extruded at a temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 50 rpm using a single screw extruder having a screw diameter of 30 mm (“VS30-28 type extruder” manufactured by Tanabe Plastics) to obtain a strand. The strands were cut with a pelletizer to obtain thermoplastic polymer composition pellets. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.
実施例3〜7:加工安定化剤の製造
表Iに記載する量で、化合物(1−1)およびマルチトールを混合して、加工安定化剤を製造した。
Examples 3 to 7: Production of Processing Stabilizer Compound (1-1) and maltitol were mixed in the amounts shown in Table I to produce a processing stabilizer.
実施例8〜12:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定剤に替えて、実施例3〜7で得られた加工安定化剤0.2部を使用したこと以外は実施例2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Examples 8 to 12: Production of thermoplastic polymer composition Except for using 0.2 parts of the processing stabilizer obtained in Examples 3 to 7 instead of the processing stabilizer obtained in Example 1. In the same manner as in Example 2, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.
比較例1:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(1−1)0.1部のみを使用したこと以外は実施例2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表IIに示す。
Comparative Example 1: Production of thermoplastic polymer composition As in Example 2, except that only 0.1 part of compound (1-1) was used instead of the processing stabilizer obtained in Example 1. A pellet of the thermoplastic polymer composition was obtained. The processing stability results of the resulting thermoplastic polymer composition are shown in Table II.
実施例2および8〜12と比較例1との対比から、化合物(1)を単独で使用する場合に比べて、化合物(1)とマルチトールとを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。 From the comparison between Examples 2 and 8 to 12 and Comparative Example 1, compared to the case where compound (1) is used alone, the combination of compound (1) and maltitol is effective for the thermoplastic polymer composition. It can be seen that the processing stability is improved.
実施例13〜99:加工安定化剤の製造
表III−1〜III−3に記載の原料を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
Examples 13-99: Manufacture of a processing stabilizer A processing stabilizer is obtained by mixing the raw materials described in Tables III-1 to III-3.
実施例100〜182:熱可塑性ポリマー組成物の製造
表IV−1〜IV−3に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
Examples 100-182: Production of thermoplastic polymer compositions Thermoplastic polymer compositions as in Example 2, except that the thermoplastic polymers and process stabilizers listed in Tables IV-1 to IV-3 are used. A pellet of the product is obtained.
表IV−1〜IV−3に記載の熱可塑性ポリマーの略号の意味は、以下の通りである。P−1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P−2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P−3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P−4:エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P−5:エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
P−6:結晶性プロピレン単独重合体
P−7:プロピレン−エチレンランダム共重合体
P−8:プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
P−9:プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体
P−10:ポリスチレン(PS)
P−11:アクリロニトリル−スチレン共重合体(SAN)
P−12:アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)
P−13:特殊アクリルゴム−アクリロニトリル−スチレン共重合体
P−14:アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体(ACS)
P−15:ポリブタジエンゴム(BR)
P−16:スチレン−ブタジエン共重合体(SB)
P−17:スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P−18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P−19:ポリクロロプレン
P−20:塩素化ゴム
P−21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P−22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P−23:メタクリル樹脂
P−24:フッ素樹脂
P−25:ポリアセタール(POM)
P−26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P−27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P−28:ポリウレタン(PU)
P−29:ナイロン6(Ny6)
P−30:ナイロン11(Ny11)
P−31:ナイロン12(Ny12)
P−32:ナイロン610(Ny610)
P−33:ナイロン612(Ny612)
P−34:ナイロンMXD6(NyMXD6)
P−35:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P−36:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P−37:ポリ乳酸(PLA)
P−38:ポリカーボネート(PC)
P−39:ポリアクリレート
P−40:ポリスルホン(PPSU)
P−41:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P−42:ポリエーテルスルホン(PES)
P−43:芳香族ポリエステル
P−44:ジアリルフタレートプレポリマー
P−45:シリコーン樹脂(SI)
P−46:1,2−ポリブタジエン
P−47:ポリイソプレン
P−48:ブタジエン−アクリロニトリル共重合体(NBR)
P−49:エチレン−メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
P−50:スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)
P−51:スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)
P−52:スチレン−ブタジエン系熱可塑性エラストマー
P−53:ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー
The meanings of the abbreviations of the thermoplastic polymers described in Tables IV-1 to IV-3 are as follows. P-1: High density polyethylene (HDPE)
P-2: Low density polyethylene (LDPE)
P-3: Linear low density polyethylene (LLDPE)
P-4: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA)
P-5: Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA)
P-6: Crystalline propylene homopolymer P-7: Propylene-ethylene random copolymer P-8: Propylene-α-olefin random copolymer P-9: Propylene-ethylene-α-olefin copolymer P- 10: Polystyrene (PS)
P-11: Acrylonitrile-styrene copolymer (SAN)
P-12: Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS)
P-13: Special acrylic rubber-acrylonitrile-styrene copolymer P-14: Acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS)
P-15: Polybutadiene rubber (BR)
P-16: Styrene-butadiene copolymer (SB)
P-17: Styrene-butadiene block copolymer (SBS)
P-18: Chlorinated polyethylene (CPE)
P-19: Polychloroprene P-20: Chlorinated rubber P-21: Polyvinyl chloride (PVC)
P-22: Polyvinylidene chloride (PVDC)
P-23: Methacrylic resin P-24: Fluororesin P-25: Polyacetal (POM)
P-26: Grafted polyphenylene ether resin P-27: Polyphenylene sulfide resin (PPS)
P-28: Polyurethane (PU)
P-29: Nylon 6 (Ny6)
P-30: Nylon 11 (Ny11)
P-31: Nylon 12 (Ny12)
P-32: Nylon 610 (Ny610)
P-33: Nylon 612 (Ny612)
P-34: Nylon MXD6 (NyMXD6)
P-35: Polyethylene terephthalate (PET)
P-36: Polybutylene terephthalate (PBT)
P-37: Polylactic acid (PLA)
P-38: Polycarbonate (PC)
P-39: Polyacrylate P-40: Polysulfone (PPSU)
P-41: Polyetheretherketone (PEEK)
P-42: Polyethersulfone (PES)
P-43: Aromatic polyester P-44: Diallyl phthalate prepolymer P-45: Silicone resin (SI)
P-46: 1,2-polybutadiene P-47: polyisoprene P-48: butadiene-acrylonitrile copolymer (NBR)
P-49: Ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA)
P-50: Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS)
P-51: Styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS)
P-52: Styrene-butadiene thermoplastic elastomer P-53: Polyvinyl chloride thermoplastic elastomer
化合物(1)およびマルチトールを含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、優れた加工安定性を示す。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、例えば、電子部品、自動車部品、時計部品、カメラ部品、レジャー用品の部品などの製造に用いることができる。 The thermoplastic polymer composition of the present invention containing compound (1) and maltitol exhibits excellent processing stability. The thermoplastic polymer composition of the present invention can be used, for example, in the production of electronic parts, automobile parts, watch parts, camera parts, leisure parts and the like.
Claims (10)
各R1、各R2、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R3は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L1は、単結合、硫黄原子または式(1a):
L2は、C2-8アルキレン基または式(1b):
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物、マルチトールおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。 Formula (1):
Each R 1 , each R 2 , R 4 and R 5 independently represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
Each R 3 independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group.
L 1 represents a single bond, a sulfur atom, or formula (1a):
L 2 represents a C 2-8 alkylene group or formula (1b):
One of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group Represents. ]
A thermoplastic polymer composition comprising a compound represented by the formula: maltitol and a thermoplastic polymer.
各R1、各R2、R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R3は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L1は、単結合、硫黄原子または式(1a):
L2は、C2-8アルキレン基または式(1b):
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物およびマルチトールを含有することを特徴とする加工安定化剤。 Formula (1):
Each R 1 , each R 2 , R 4 and R 5 independently represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
Each R 3 independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group.
L 1 represents a single bond, a sulfur atom, or formula (1a):
L 2 represents a C 2-8 alkylene group or formula (1b):
One of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group Represents. ]
The processing stabilizer characterized by containing the compound shown by these, and maltitol.
各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。
L4は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1〜4の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。]
で示される化合物を含有する請求項3〜5のいずれか一項に記載の加工安定化剤。 Furthermore, Formula (2):
Each R 7 and each R 8 each independently represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
L 4 represents an n-valent C 1-24 alcohol residue which may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4. Here, the alcohol residue represents the remaining group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxy group of the alcohol. ]
The processing stabilizer as described in any one of Claims 3-5 containing the compound shown by these.
各R13および各R14は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L5は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
各L6は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
各R17および各R18は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R19は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L7は、単結合、硫黄原子または式(7a):
Each R 13 and each R 14 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
Each L 5 independently represents a single bond, a sulfur atom, or formula (6a):
Each L 6 independently represents a C 2-8 alkylene group. ]
Each R 17 and each R 18 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group. To express.
R 19 is a C 1-8 alkyl group, or at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group. Represents an optionally substituted phenyl group.
L 7 represents a single bond, a sulfur atom, or the formula (7a):
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