JP2012103565A - Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device - Google Patents

Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device Download PDF

Info

Publication number
JP2012103565A
JP2012103565A JP2010253253A JP2010253253A JP2012103565A JP 2012103565 A JP2012103565 A JP 2012103565A JP 2010253253 A JP2010253253 A JP 2010253253A JP 2010253253 A JP2010253253 A JP 2010253253A JP 2012103565 A JP2012103565 A JP 2012103565A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
overcoat composition
toner
mass
electrophotographic
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2010253253A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahito Iio
雅人 飯尾
Takeshi Asami
剛 浅見
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2010253253A priority Critical patent/JP2012103565A/en
Publication of JP2012103565A publication Critical patent/JP2012103565A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Color Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an overcoat composition for electrophotography that dose not reject a toner image on a recording medium, for instance, a toner image by toner including wax and has excellent adhesion therewith.SOLUTION: An overcoat composition for electrophotography used for overcoating a toner image created on a recording medium by an electrophotography method using toner, includes at least a compound expressed by the following general formula (1), where, in the general formula (1), Rrepresents either of a hydrogen atom or a methyl group.

Description

本発明は、記録媒体上のトナー像のオーバーコートに用いる電子写真用オーバーコート組成物、電子写真形成方法、及び電子写真形成装置に関する。   The present invention relates to an electrophotographic overcoat composition, an electrophotographic forming method, and an electrophotographic forming apparatus used for overcoating a toner image on a recording medium.

近年、情報の変更、更新が頻繁となり、一部ずつ情報を変更、更新するなどの可変情報が出力可能なシステムや、印刷出力の迅速化が望まれており、これに適する印刷方式としてオンデマンド印刷が利用されている。   In recent years, changes and updates of information have become frequent, and systems that can output variable information such as changing and updating information one by one, and speeding up of print output have been desired. Printing is being used.

オンデマンド印刷に使用される機器としては、通常、電子写真方式やインクジェット方式があるが、トナーを利用する電子写真方式が主流となっている。電子写真方式では、入力された画像情報は、トナーによって再現される。   As an apparatus used for on-demand printing, there are usually an electrophotographic system and an inkjet system, but an electrophotographic system using toner is mainly used. In the electrophotographic system, input image information is reproduced with toner.

従来のトナーの定着に用いられる定着装置は、離型性を良くするために、ローラーなどの表面にオイルを多量に塗布したものが殆どであった。
しかし、ローラーなどへの多量のオイルの塗布は、記録媒体のオイル汚れ、コストアップ、オイルを収納するスペースが必要となり定着装置が複雑になり大型化するなどの問題があった。
Most conventional fixing devices used for fixing toners have a large amount of oil applied to the surface of a roller or the like in order to improve releasability.
However, the application of a large amount of oil to a roller or the like has problems such as oil contamination of the recording medium, cost increase, and a space for storing the oil, which makes the fixing device complicated and large.

そこで、近年、定着装置の簡素化とオイルの画像への悪影響(オイル汚れ、オイルスジ等)防止を目的に、オイルレス機構への対応が必要になってきている。
そのため、定着ローラにオイルを塗布する必要がないトナー、いわゆるオイルレストナーが試みられている。前記オイルレストナーとしては、一般的に、ワックスを含有したトナーが提案されている。
Therefore, in recent years, it has become necessary to cope with an oilless mechanism for the purpose of simplifying the fixing device and preventing adverse effects on the image of oil (oil dirt, oil streaks, etc.).
For this reason, toners that do not require oil to be applied to the fixing roller, so-called oilless toners, have been tried. As the oilless toner, a toner containing a wax is generally proposed.

前記オンデマンド印刷により作製されるカタログや表紙などは、その用途によっては、水濡れや汚れからの保護、又は光沢を与えるため、印刷表面に透明層が付与される場合がある。
印刷表面への透明層の付与の方法としては、オーバーコート、ビニール引き、プレスコート、フィルムの貼付などがあり、これらは、印刷後に行われる。これらの中でも、ワニスによるオーバーコートが簡便な方法であり主流になりつつある。
A catalog or cover produced by the on-demand printing may be provided with a transparent layer on the printing surface in order to protect it from water wetting and dirt, or to give gloss, depending on the application.
Examples of the method for applying a transparent layer to the printing surface include overcoat, vinyl drawing, press coat, and film sticking. These are performed after printing. Among these, overcoating with varnish is a simple method and is becoming mainstream.

電子写真方式における、前記オーバーコートに関する技術としては、例えば、定着オイルが塗布されている印刷物に対して用いるワニス組成物として、アンモニアを含有せず低い静的表面張力を有する、水をベースにしたワニス組成物が提案されている(特許文献1)。
また、印刷面にシリコーン樹脂層を形成し、印刷面の保護、防水処理、光沢出しをする樹脂形成装置、及び該装置を備えた画像形成装置が提案されている(特許文献2)。
また、電子写真方式を利用することにより多品種少量印刷を効率的に行え、ニス仕上げを行うことでトナー層の保護、及び光沢付与を行う金属容器の印刷方法が提案されている(特許文献3)。
As a technique related to the overcoat in the electrophotographic system, for example, as a varnish composition used for a printed material to which a fixing oil is applied, water-based that does not contain ammonia and has a low static surface tension. A varnish composition has been proposed (Patent Document 1).
In addition, a resin forming apparatus that forms a silicone resin layer on a printing surface to protect the printing surface, waterproof processing, and gloss, and an image forming apparatus including the device have been proposed (Patent Document 2).
Also, there has been proposed a metal container printing method that can efficiently perform high-mix low-volume printing by using an electrophotographic system, and protect a toner layer and impart gloss by performing varnishing (Patent Document 3). ).

しかし、これら提案の技術においては、トナーとオーバーコート組成物(ワニス)の組合せは限定される。また、オーバーコート組成物を記録媒体上のトナー像上に塗布できても、トナー像とオーバーコート組成物の密着性が弱く剥がれる場合があった。特に、トナーとして、ワックスを含有したトナー(オイルレストナー)を用いた場合においては、密着性が弱く剥がれるという問題は顕著であり、更に、オーバーコート組成物がはじくという問題があった。   However, in these proposed techniques, the combination of the toner and the overcoat composition (varnish) is limited. Even when the overcoat composition can be applied onto the toner image on the recording medium, the adhesion between the toner image and the overcoat composition may be weakly peeled off. In particular, when a toner containing wax (oilless toner) is used as the toner, there is a remarkable problem that the adhesiveness is weak and the toner is peeled off, and further, there is a problem that the overcoat composition is repelled.

したがって、記録媒体上のトナー像、例えば、ワックスを含有したトナーによるトナー像に対して、はじくことなく、密着性に優れる電子写真用オーバーコート組成物、並びに該電子写真用オーバーコート組成物を用いた電子写真形成方法、及び電子写真形成装置が求められているのが現状である。   Therefore, an electrophotographic overcoat composition having excellent adhesion without repelling a toner image on a recording medium, for example, a toner image containing a wax-containing toner, and the electrophotographic overcoat composition are used. At present, there is a need for an electrophotographic forming method and an electrophotographic forming apparatus.

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、記録媒体上のトナー像、例えば、ワックスを含有したトナーによるトナー像に対して、はじくことなく、密着性に優れる電子写真用オーバーコート組成物、並びに該電子写真用オーバーコート組成物を用いた電子写真形成方法、及び電子写真形成装置を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-described problems and achieve the following objects. That is, the present invention relates to an electrophotographic overcoat composition having excellent adhesion without repelling a toner image on a recording medium, for example, a toner image containing a toner containing wax, and the electrophotographic overcoat. An object of the present invention is to provide an electrophotographic forming method and an electrophotographic forming apparatus using the composition.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> トナーを用いた電子写真方式によって記録媒体上に作成されたトナー像のオーバーコートに用いる電子写真用オーバーコート組成物であって、下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも含有することを特徴とする電子写真用オーバーコート組成物である。
ただし、前記一般式(1)中、Rは水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
<2> 沸点が200℃以下の有機溶媒を実質的に含有しない前記<1>に記載の電子写真用オーバーコート組成物である。
<3> 一般式(1)で表される化合物の含有量が、1質量%〜50質量%である前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物である。
<4> 更に、界面活性剤を含有する前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物である。
<5> 光硬化型である前記<1>から<4>のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物である。
<6> 電子写真感光体の表面を帯電させる帯電工程と、
前記帯電された前記電子写真感光体の表面を像様に露光して静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記転写された記録媒体上のトナー像に電子写真用オーバーコート組成物を塗布する塗布工程と、を含み、
前記電子写真用オーバーコート組成物が、前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物であることを特徴とする電子写真形成方法である。
<7> トナーが、ワックスを含有する前記<6>に記載の電子写真形成方法である。
<8> オーバーコート組成物の平均塗布厚みが、1μm〜15μmである前記<6>から<7>のいずれかに記載の電子写真形成方法である。
<9> 電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記帯電された前記電子写真感光体の表面を像様に露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記転写された記録媒体上のトナー像に電子写真用オーバーコート組成物を塗布する塗布手段と、を有し、
前記電子写真用オーバーコート組成物が、前記<1>から<5>のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物であることを特徴とする電子写真形成装置である。
<10> トナーが、ワックスを含有する前記<9>に記載の電子写真形成装置である。
<11> カラー画像を形成する前記<9>から<10>のいずれかに記載の電子写真形成装置である。
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An electrophotographic overcoat composition used for overcoating a toner image formed on a recording medium by an electrophotographic method using a toner, which contains at least a compound represented by the following general formula (1) This is an overcoat composition for electrophotography.
In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
<2> The overcoat composition for electrophotography according to <1>, which does not substantially contain an organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or lower.
<3> The overcoat composition for electrophotography according to any one of <1> to <2>, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 1% by mass to 50% by mass. .
<4> The electrophotographic overcoat composition according to any one of <1> to <3>, further containing a surfactant.
<5> The overcoat composition for electrophotography according to any one of <1> to <4>, which is a photocurable type.
<6> a charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise to form an electrostatic latent image; and
Developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the developed toner image to a recording medium;
An application step of applying an electrophotographic overcoat composition to the toner image on the transferred recording medium,
The electrophotographic overcoat composition is the electrophotographic overcoat composition according to any one of <1> to <5>.
<7> The electrophotographic forming method according to <6>, wherein the toner contains a wax.
<8> The electrophotographic forming method according to any one of <6> to <7>, wherein an average coating thickness of the overcoat composition is 1 μm to 15 μm.
<9> an electrophotographic photoreceptor;
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for imagewise exposing the surface of the charged electrophotographic photoreceptor to form an electrostatic latent image;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the developed toner image to a recording medium;
Application means for applying an electrophotographic overcoat composition to the toner image on the transferred recording medium,
The electrophotographic overcoat composition is the electrophotographic overcoat composition according to any one of <1> to <5>.
<10> The electrophotographic forming apparatus according to <9>, wherein the toner contains a wax.
<11> The electrophotographic forming apparatus according to any one of <9> to <10>, which forms a color image.

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、記録媒体上のトナー像、例えば、ワックスを含有したトナーによるトナー像に対して、はじくことなく、密着性に優れる電子写真用オーバーコート組成物、並びに該電子写真用オーバーコート組成物を用いた電子写真形成方法、及び電子写真形成装置を提供することができる。   According to the present invention, the above-described problems can be solved, and an electrophotographic overprint having excellent adhesion without repelling a toner image on a recording medium, for example, a toner image containing a wax-containing toner. A coating composition, and an electrophotographic forming method and an electrophotographic forming apparatus using the electrophotographic overcoat composition can be provided.

図1は、ノルマルパラフィンの構造図である。FIG. 1 is a structural diagram of normal paraffin. 図2は、イソパラフィンの構造図である。FIG. 2 is a structural diagram of isoparaffin. 図3は、塗布手段の一例を示す概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of the application unit. 図4は、本発明の画像形成装置の一例を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図5は、本発明の画像形成装置の他の例を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing another example of the image forming apparatus of the present invention. 図6は、図5のタンデム型現像器を示す図である。FIG. 6 is a diagram showing the tandem developing device of FIG.

(電子写真用オーバーコート組成物)
本発明の電子写真用オーバーコート組成物は、トナーを用いた電子写真方式によって記録媒体上に作成されたトナー像のオーバーコートに用いる電子写真用オーバーコート組成物であって、下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
(Overcoat composition for electrophotography)
The electrophotographic overcoat composition of the present invention is an electrophotographic overcoat composition used for overcoating a toner image formed on a recording medium by an electrophotographic method using a toner, and has the following general formula (1) ) At least, and further contains other components as necessary.

<一般式(1)で表される化合物>
前記電子写真用オーバーコート組成物は、下記一般式(1)で表される化合物を含有する。
ただし、前記一般式(1)中、Rは水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
<Compound represented by the general formula (1)>
The electrophotographic overcoat composition contains a compound represented by the following general formula (1).
In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.

前記一般式(1)で表される化合物としては、アクリロイルモルホリン、メタクリロイルモルホリンが挙げられる。これらの中でも、アクリロイルモルホリンが、硬化速度が速く、密着性向上効果が高いため好ましい。
前記一般式(1)で表される化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of the compound represented by the general formula (1) include acryloylmorpholine and methacryloylmorpholine. Among these, acryloylmorpholine is preferable because it has a high curing rate and a high effect of improving adhesion.
The compound represented by the general formula (1) may be used alone or in combination of two or more.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記一般式(1)で表される化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜50質量%が好ましく、5質量%〜35質量%がより好ましい。前記含有量が、1質量%未満であると、密着性が劣ることがあり、50質量%を超えると、電子写真用オーバーコート組成物の粘性が低下したり、画像を溶解させ乱してしまうことがある。前記含有量が、より好ましい範囲内であると、密着性がより優れる点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the compound represented by the said General formula (1) in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass%-50 mass% Is preferable, and 5 mass%-35 mass% is more preferable. When the content is less than 1% by mass, the adhesion may be inferior, and when it exceeds 50% by mass, the viscosity of the overcoat composition for electrophotography decreases or the image is dissolved and disturbed. Sometimes. When the content is within a more preferable range, it is advantageous in that adhesion is more excellent.

前記一般式(1)で表される化合物は、UVインクの希釈剤として従来から使用されていたが、電子写真用オーバーコート組成物に用いた場合に優れた特性を持つことはこれまで知られていなかった。
発明者らは、トナーを用いた電子写真方式によって記録媒体上に作成されたトナー像(トナーによる電子写真画像)のオーバーコートに前記一般式(1)で表される化合物を含有する本発明の前記電子写真用オーバーコート組成物を用いた場合、前記一般式(1)で表される化合物が優れた特性を示すこと、特に密着性を向上させることを見出した。
Although the compound represented by the general formula (1) has been conventionally used as a diluent for UV ink, it has been known so far that it has excellent characteristics when used in an overcoat composition for electrophotography. It wasn't.
The inventors of the present invention contain a compound represented by the general formula (1) in an overcoat of a toner image (electrophotographic image by toner) prepared on a recording medium by an electrophotographic method using toner. It has been found that when the electrophotographic overcoat composition is used, the compound represented by the general formula (1) exhibits excellent characteristics, and particularly improves adhesion.

近年の電子写真用トナーはワックスを含有しているものが一般的であるため、従来のオーバーコート組成物をオーバーコートに用いた場合では、はじきがでたり、密着性が不十分になる。特に低極性のパラフィンワックスを含有しているトナーでは、その傾向が顕著となる。
しかし、前記オーバーコート組成物に前記一般式(1)で表される化合物を含有させることによりこれらの不具合を解決できる。
その理由として、前記一般式(1)で表される化合物は、トナー中の結着樹脂を溶解させる能力が高く、瞬時にトナー中に浸透できることが考えられる。
Since electrophotographic toners in recent years generally contain a wax, when a conventional overcoat composition is used for the overcoat, the toner is repelled and the adhesion is insufficient. This tendency is particularly noticeable in toners containing low-polarity paraffin wax.
However, these problems can be solved by incorporating the compound represented by the general formula (1) into the overcoat composition.
The reason is that the compound represented by the general formula (1) has a high ability to dissolve the binder resin in the toner and can penetrate into the toner instantaneously.

<その他の成分>
前記その他の成分としては、例えば、重合性オリゴマー、重合性不飽和化合物、光重合開始剤、増感剤、重合禁止剤、界面活性剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
Examples of the other components include a polymerizable oligomer, a polymerizable unsaturated compound, a photopolymerization initiator, a sensitizer, a polymerization inhibitor, and a surfactant.

−重合性オリゴマー−
前記重合性オリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。
前記ポリエステルアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、多価アルコールと多塩基酸から得られるポリエステルポリオールのアクリル酸エステルが挙げられる。前記ポリエステルアクリレートは、優れた反応性を示す。
前記エポキシアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスフェノール型エポキシ、ノボラック型エポキシ、脂環式エポキシなどとアクリル酸との反応で得られるエポキシアクリレートが挙げられる。前記エポキシアクリレートは、硬度、柔軟性、及び硬化性に優れる。
前記ウレタンアクリレートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどとジイソシアネート及びヒドロキシル基を持つアクリル酸エステルとを反応して得られるウレタンアクリレートが挙げられる。前記ウレタンアクリレートを用いると、柔軟性があり、強じんな皮膜が得られる。
前記重合性オリゴマーは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polymerizable oligomer-
There is no restriction | limiting in particular as said polymerizable oligomer, According to the objective, it can select suitably, For example, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate etc. are mentioned.
There is no restriction | limiting in particular as said polyester acrylate, According to the objective, it can select suitably, For example, the acrylic ester of the polyester polyol obtained from a polyhydric alcohol and a polybasic acid is mentioned. The polyester acrylate exhibits excellent reactivity.
There is no restriction | limiting in particular as said epoxy acrylate, According to the objective, it can select suitably, For example, the epoxy acrylate obtained by reaction of bisphenol-type epoxy, novolak-type epoxy, alicyclic epoxy, etc. and acrylic acid is mentioned. It is done. The epoxy acrylate is excellent in hardness, flexibility, and curability.
There is no restriction | limiting in particular as said urethane acrylate, According to the objective, it can select suitably, For example, the urethane acrylate obtained by reacting polyester polyol, polyether polyol, etc., acrylic acid ester with a diisocyanate and a hydroxyl group Is mentioned. When the urethane acrylate is used, a flexible and strong film can be obtained.
The said polymerizable oligomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記重合性オリゴマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5質量%〜60質量%が好ましく、10質量%〜50質量%がより好ましく、20質量%〜45質量%が特に好ましい。前記含有量が、5質量%未満であると、硬化不良を起こしたり、粘度が低くなりすぎたり、硬化後の柔軟性を損ねたりすることがあり、60質量%を超えると、密着性を低下させたり、粘度が高くなりすぎたりすることがある。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、粘性の適正化、硬化性、並びに硬化後のコート層の柔軟性、及び強度の点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerizable oligomer in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 5 mass%-60 mass% are preferable, and 10 mass%- 50 mass% is more preferable, and 20 mass%-45 mass% is especially preferable. When the content is less than 5% by mass, poor curing may occur, the viscosity may be too low, or the flexibility after curing may be impaired. When the content exceeds 60% by mass, the adhesion is deteriorated. Or the viscosity becomes too high. When the content is within the particularly preferable range, it is advantageous in terms of viscosity optimization, curability, flexibility of the coating layer after curing, and strength.

−重合性不飽和化合物−
前記重合性不飽和化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一官能の重合性不飽和化合物、二官能の重合性不飽和化合物、三官能の重合性不飽和化合物、四官能以上の重合性不飽和化合物などが挙げられる。
前記一官能の重合性不飽和化合物としては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシルエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルグリコールモノアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどが挙げられる。
前記二官能の重合性不飽和化合物としては、例えば、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレートなどが挙げられる。
前記三官能の重合性不飽和化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレートなどが挙げられる。
前記四官能以上の重合性不飽和化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレートなどが挙げられる。
前記重合性不飽和化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Polymerizable unsaturated compound-
The polymerizable unsaturated compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a monofunctional polymerizable unsaturated compound, a bifunctional polymerizable unsaturated compound, and a trifunctional polymerizable compound. Examples thereof include unsaturated compounds and tetrafunctional or higher polymerizable unsaturated compounds.
Examples of the monofunctional polymerizable unsaturated compound include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxylethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl glycol monoacrylate, and cyclohexyl acrylate. It is done.
Examples of the bifunctional polymerizable unsaturated compound include 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and tetraethylene glycol. Examples include diacrylate.
Examples of the trifunctional polymerizable unsaturated compound include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, and the like.
Examples of the tetrafunctional or higher polymerizable unsaturated compound include pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate.
The said polymerizable unsaturated compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記重合性不飽和化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、35質量%〜90質量%が好ましく、45質量%〜85質量%がより好ましく、50質量%〜75質量%が特に好ましい。前記含有量が、35質量%未満であると、密着性を低下させたり、粘度が高くなりすぎたりすることがあり、90質量%を超えると、硬化不良を起こしたり、粘度が低くなりすぎたり、硬化後の柔軟性を損ねたりすることがある。前記含有量が、前記特に好ましい範囲内であると、粘性の適正化、硬化性、並びに硬化後のコート層の柔軟性、及び強度の点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerizable unsaturated compound in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 35 mass%-90 mass% are preferable, and 45 mass % To 85% by mass is more preferable, and 50% to 75% by mass is particularly preferable. When the content is less than 35% by mass, the adhesion may be lowered or the viscosity may be excessively high. When the content exceeds 90% by mass, the curing may be poor or the viscosity may be excessively low. , The flexibility after curing may be impaired. When the content is within the particularly preferable range, it is advantageous in terms of viscosity optimization, curability, flexibility of the coating layer after curing, and strength.

一官能のものよりも多官能のものの方が硬化速度が速く、高速定着の場合は適しているが体積収縮が大きい。硬化反応により大きく収縮する重合性不飽和化合物の場合は、カールが発生し易くなるため、できるだけ体積収縮率の少ない重合性不飽和化合物、その重合体を使用することが望ましい。
前記重合性不飽和化合物としては、体積収縮率が15%以下のものが好ましい。
A polyfunctional one is faster than a monofunctional one and has a faster curing speed and is suitable for high-speed fixing, but has a large volume shrinkage. In the case of a polymerizable unsaturated compound that greatly shrinks due to a curing reaction, curling is likely to occur. Therefore, it is desirable to use a polymerizable unsaturated compound having a volumetric shrinkage as low as possible and its polymer.
The polymerizable unsaturated compound preferably has a volume shrinkage of 15% or less.

前記重合性不飽和化合物、及び前記重合性オリゴマーのP.I.I.(皮膚刺激性)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.0以下が好ましい。P.I.I.が5.0以上であると、皮膚への刺激が強すぎて安全性に問題がでることがある。なお、前記一般式(1)で表される化合物は、P.I.I.が0.5である。
また、前記重合性不飽和化合物、及び前記重合性オリゴマーの色相はできるだけ無色透明に近いことが好ましく、ガードナーグレイスケールでは2以下が好ましい。ガードナーグレイスケールが2を超えると、画像部の色彩が変わることがあり、また地肌部の変色が目立ってしまうことがある。
P. of the polymerizable unsaturated compound and the polymerizable oligomer. I. I. There is no restriction | limiting in particular as (skin irritation), Although it can select suitably according to the objective, 1.0 or less is preferable. P. I. I. If it is 5.0 or more, irritation to the skin is too strong, which may cause safety problems. The compound represented by the general formula (1) is P.I. I. I. Is 0.5.
Further, the hue of the polymerizable unsaturated compound and the polymerizable oligomer is preferably as colorless and transparent as possible, and preferably 2 or less in the Gardner gray scale. When the Gardner gray scale exceeds 2, the color of the image portion may change, and the discoloration of the background portion may become conspicuous.

−光重合開始剤−
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルなどが挙げられる。前記光重合開始剤としては、市販品を用いることができる。市販品の前記光重合開始剤としては、例えば、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガキュア1300、イルガキュア369、イルガキュア907;BASF社製のルシリンTPOなどが挙げられる。
-Photopolymerization initiator-
The photopolymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzyl. A commercial item can be used as said photoinitiator. Examples of the commercially available photopolymerization initiator include Irgacure 1300, Irgacure 369, Irgacure 907 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., and Lucirin TPO manufactured by BASF.

前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物と、前記光重合開始剤との混合物に紫外線を照射すると、前記光重合開始剤は、下記(I)式、(II)式に示したようにラジカルを発生させる。そのラジカルが、前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物の重合性二重結合への付加反応を起こす。前記付加反応により更にラジカルが生成し、他の前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物の重合性二重結合への付加反応を繰り返すことにより、下記(III)式のように重合反応が進行する。   When the mixture of the polymerizable oligomer or the polymerizable unsaturated compound and the photopolymerization initiator is irradiated with ultraviolet rays, the photopolymerization initiator is represented by the following formulas (I) and (II): Generate radicals. The radical causes an addition reaction of the polymerizable oligomer or the polymerizable unsaturated compound to the polymerizable double bond. Further radicals are generated by the addition reaction, and by repeating the addition reaction to the polymerizable double bond of the other polymerizable oligomer or the polymerizable unsaturated compound, the polymerization reaction is performed as shown in the following formula (III). proceed.

(I)水素引抜き型
(I) Hydrogen drawing type

(II)光開裂型
(II) Photocleavage type

(III)重合
前記光重合開始剤としては、(i)紫外線の吸収効率が高い、(ii)前記重合性オリゴマー、又は前記重合性不飽和化合物への溶解性が高い、(iii)臭気、黄変、毒性が低い、(iv)暗反応を起こさない、などの特性が良好なものが好ましい。
(III) Polymerization
The photopolymerization initiator includes (i) high ultraviolet absorption efficiency, (ii) high solubility in the polymerizable oligomer or polymerizable unsaturated compound, (iii) odor, yellowing, and toxicity. Those having good properties such as low and (iv) no dark reaction are preferred.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記光重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜10質量%が好ましく、2質量%〜5質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said photoinitiator in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass%-10 mass% are preferable, and 2 mass% is preferable. -5 mass% is more preferable.

−増感剤−
前記(I)式の水素引抜き型のベンゾフェノン系光重合開始剤を用いる場合には、光重合開始剤だけでは、反応が遅くなることがあるため、アミン系の増感剤を併用することにより反応性を高めることが好ましい。アミン系の増感剤を含有させることにより、水素引抜き作用により光重合開始剤に水素を供給する効果、及び空気中の酸素による反応阻害を防止する効果がある。
前記アミン系の増感剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4,4−ジエチルアミノベンゾフェノン、2−ジメチルアミノエチル安息香酸、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアシルなどが挙げられる。
-Sensitizer-
In the case of using the hydrogen abstraction type benzophenone photopolymerization initiator of the formula (I), the reaction may be slowed only by the photopolymerization initiator. It is preferable to improve the property. By containing an amine-based sensitizer, there is an effect of supplying hydrogen to the photopolymerization initiator by a hydrogen abstraction action and an effect of preventing reaction inhibition due to oxygen in the air.
The amine-based sensitizer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid. , Ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoacyl 4-dimethylaminobenzoate and the like.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記増感剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1質量%〜15質量%が好ましく、3質量%〜8質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said sensitizer in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass%-15 mass% are preferable, and 3 mass%- 8 mass% is more preferable.

−重合禁止剤−
前記重合禁止剤は、前記電子写真用オーバーコート組成物の保存安定性を高めるために用いられる。
前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2,6−ジtert−ブチル−p−クレゾール(BHT)、2,3−ジメチル−6−tert−ブチルフェノール(IA)、アンスラキノン、ハイドロキノン(HQ)、ハイドロキノンモノメチルエーテル(MEHQ)などが挙げられる。
-Polymerization inhibitor-
The polymerization inhibitor is used to increase the storage stability of the electrophotographic overcoat composition.
The polymerization inhibitor is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include 2,6-ditert-butyl-p-cresol (BHT), 2,3-dimethyl-6-tert. -Butylphenol (IA), anthraquinone, hydroquinone (HQ), hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and the like.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記重合禁止剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.005質量%〜3質量%が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerization inhibitor in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 0.005 mass%-3 mass% are preferable.

−界面活性剤−
前記界面活性剤を前記電子写真用オーバーコート組成物に含有させることにより、トナーとオーバーコート組成物との界面に吸着性が付与されたり、オーバーコート組成物の表面張力を下げ、ぬれ性が向上する。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、シリコーン界面活性剤、フルオロ界面活性剤などが挙げられる。
前記アニオン界面活性剤としては、例えば、スルホコハク酸塩、ジスルホン酸塩、リン酸エステル、硫酸塩、スルホン酸塩、及びこれらの混合物などが挙げられる。
前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、イソプロピルアルコール、アセチレン系ジオール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化分岐第二級アルコール、ベルフルオロブタンスルホン酸塩、アルコキシル化アルコールなどが挙げられる。
前記シリコーン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル修飾ポリージメチルーシロキサンなどが挙げられる。
前記フルオロ界面活性剤としては、例えば、エトキシル化ノニルフェノールなどが挙げられる。
-Surfactant-
By including the surfactant in the electrophotographic overcoat composition, adsorptivity is imparted to the interface between the toner and the overcoat composition, or the surface tension of the overcoat composition is lowered, and wettability is improved. To do.
There is no restriction | limiting in particular as said surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, anionic surfactant, nonionic surfactant, silicone surfactant, fluorosurfactant etc. are mentioned.
Examples of the anionic surfactant include sulfosuccinate, disulfonate, phosphate ester, sulfate, sulfonate, and mixtures thereof.
Examples of the nonionic surfactant include polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, isopropyl alcohol, acetylenic diol, ethoxylated octylphenol, ethoxylated branched secondary alcohol, bellfluorobutane sulfonate, alkoxylated alcohol, and the like. .
Examples of the silicone surfactant include polyether-modified poly-dimethyl-siloxane.
Examples of the fluorosurfactant include ethoxylated nonylphenol.

前記電子写真用オーバーコート組成物における前記界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜5質量%が好ましく、0.5質量%〜3質量%がより好ましい。前記含有量が、0.1質量%未満であると、ぬれ性が得られないことがあり、5質量%を超えると、硬化性を阻害することがある。前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、ぬれ性が向上する点で有利である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said surfactant in the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 mass%-5 mass% are preferable, and 0. 5 mass%-3 mass% are more preferable. When the content is less than 0.1% by mass, wettability may not be obtained, and when it exceeds 5% by mass, curability may be inhibited. When the content is within the more preferable range, it is advantageous in terms of improving wettability.

前記その他の成分としては、更に、レベリング剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやPETなどの記録媒体への密着性を改善するための、重合を阻害しないタッキファイヤー(粘着性付与剤)などが挙げられる。   The other components further include leveling agents, matting agents, waxes for adjusting film physical properties, tackifiers (adhesives that do not inhibit polymerization) to improve adhesion to recording media such as polyolefin and PET. Property-imparting agent).

前記電子写真用オーバーコート組成物は、沸点が200℃以下の有機溶媒を実質的に含有しないことが、VOC(揮発性有機化合物)による環境影響を防ぐ点から好ましい。
ここで、前記沸点とは、1気圧における沸点をいう。
また、沸点が200℃以下の有機溶媒を実質的に含有しないとは、前記電子写真用オーバーコート組成物における、沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量が0.1質量%以下であることをいう。前記電子写真用オーバーコート組成物における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量は、例えば、JISK5601−5−1のガスクロマトグラフ法に準じて、昇温速度10℃/分で260℃まで昇温する条件により確認できる。
前記含有量が、0.1質量%以下であれば、VOCによる環境影響はほとんど起こらないと考えられる。
The electrophotographic overcoat composition preferably contains substantially no organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less from the viewpoint of preventing environmental influences caused by VOC (volatile organic compounds).
Here, the boiling point means a boiling point at 1 atmosphere.
In addition, the fact that the organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less is substantially free means that the content of the organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less in the electrophotographic overcoat composition is 0.1% by mass or less. Say. The content of the organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or lower in the overcoat composition for electrophotography is, for example, increased to 260 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min according to the gas chromatograph method of JISK5601-5-1. It can be confirmed according to the conditions.
If the said content is 0.1 mass% or less, it is thought that the environmental influence by VOC hardly arises.

前記電子写真用オーバーコート組成物の粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、25℃での粘度が10mPa・s〜800mPa・sが好ましい。前記粘度が、10mPa・s未満である、又は800mPa・sを超えると、塗布厚みの制御が困難になることがある。
前記粘度は、例えば、B型粘度計(東洋精機製作所製)により測定することができる。
There is no restriction | limiting in particular as a viscosity of the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, The viscosity in 25 degreeC is 10 mPa * s-800 mPa * s. If the viscosity is less than 10 mPa · s or exceeds 800 mPa · s, it may be difficult to control the coating thickness.
The viscosity can be measured by, for example, a B-type viscometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho).

前記電子写真用オーバーコート組成物は、溶剤を用いた油性型でも作製することができるが、UVを用いた紫外線硬化型(光硬化型)の場合が、安全性確保、環境保護、省エネ及び高生産性の点から好ましい。   The electrophotographic overcoat composition can be prepared in an oil-based type using a solvent, but in the case of an ultraviolet curable type (photo-curable type) using UV, ensuring safety, environmental protection, energy saving and high It is preferable from the viewpoint of productivity.

<トナー>
電子写真方式に用いられる前記トナーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結着樹脂と、着色剤とを少なくとも含有し、好ましくはワックス、更に必要に応じて、その他の成分を含有するトナーが挙げられる。
<Toner>
The toner used in the electrophotographic method is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the toner contains at least a binder resin and a colorant, preferably wax, and further if necessary. And toners containing other components.

−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン、ポリp−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の単独重合体、スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプロピル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、ポリチメルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン樹脂、変性ロジン樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、定着される記録媒体との親和性から、ポリエステル樹脂を使用することが特に好ましい。
-Binder resin-
There is no restriction | limiting in particular as said binder resin, According to the objective, it can select suitably, For example, styrene, such as polystyrene, poly p-styrene, polyvinyltoluene, or the homopolymer of its substitution, styrene-p- Chlorstyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene- Methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethacrylate methyl copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene- Vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, Styrene copolymers such as len-butadiene copolymer, styrene-isopropyl copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer, polythyme methacrylate resin, polybutyl methacrylate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin , Polyethylene resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyvinyl butyral resin, polyacrylic acid resin, rosin resin, modified rosin resin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or aromatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, it is particularly preferable to use a polyester resin because of its affinity with the recording medium to be fixed.

前記ポリエステル樹脂を構成する成分としては、例えば、2価のアルコール成分、3価以上の多価アルコール成分、酸成分などが挙げられる。
前記2価のアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールA、又は、ビスフェノールAにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルが重合して得られるジオール、などが挙げられる。
前記3価以上の多価アルコール成分としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタトリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン、などが挙げられる。
As a component which comprises the said polyester resin, a bivalent alcohol component, a trihydric or more polyhydric alcohol component, an acid component, etc. are mentioned, for example.
Examples of the divalent alcohol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, or diol obtained by polymerizing cyclic ether such as ethylene oxide or propylene oxide to bisphenol A, Etc.
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4. -Butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxy Benzene, etc.

前記酸成分としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のべンゼンジカルボン酸類又はその無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物、3価以上の多価カルボン酸成分などが挙げられる。
前記3価以上の多価カルボン酸成分としては、例えば、トリメリット酸、ピロメット酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシ−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、又はこれらの無水物、部分低級アルキルエステル、などが挙げられる。
Examples of the acid component include benzene dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, or anhydrides thereof, alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, or anhydrides thereof, and maleic acid. Unsaturated dibasic acids such as citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid and mesaconic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, alkenyl succinic anhydride, etc. Examples thereof include acid anhydrides and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid components.
Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid component include trimellitic acid, pyrometic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, and 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid. Acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (Methylenecarboxy) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, emporic trimer acid, or their anhydrides, partial lower alkyl esters, and the like.

−−活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステル−−
前記結着樹脂としては、活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステル(プレポリマー)を含有してもよい。活性水素基含有化合物は、トナー製造過程において、前記活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステルが伸長反応、架橋反応等する際の伸長剤、架橋剤等として作用する。該活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステルが伸張反応して高分子量化することにより、トナーの耐熱保存性や、定着後の画像のべたつきを効果的に低減させることができる。この場合、活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステルとしては、活性水素基含有化合物と反応可能であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばイソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸、酸クロリド基、などを有する変性ポリエステルが挙げられる。これらの中でも、イソシアネート基を含有する変性ポリエステルが好ましい。
--Modified polyester capable of reacting with active hydrogen group-containing compound--
The binder resin may contain a modified polyester (prepolymer) that can react with the active hydrogen group-containing compound. The active hydrogen group-containing compound acts as an elongation agent, a crosslinking agent, or the like when the modified polyester capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound undergoes an elongation reaction, a crosslinking reaction, or the like in the toner production process. The modified polyester capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound undergoes an extension reaction to increase the molecular weight, whereby the heat-resistant storage stability of the toner and the stickiness of the image after fixing can be effectively reduced. In this case, the modified polyester capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound is not particularly limited as long as it can react with the active hydrogen group-containing compound, and can be appropriately selected according to the purpose, for example, an isocyanate group, an epoxy group , Modified polyester having a carboxylic acid, an acid chloride group, and the like. Among these, a modified polyester containing an isocyanate group is preferable.

前記活性水素基含有化合物としては、活性水素基を有していれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステルがイソシアネート基含有変性ポリエステルである場合には、該イソシアネート基含有変性ポリエステルと伸長反応、架橋反応等の反応により高分子量化可能な点で、アミン類が好適である。   The active hydrogen group-containing compound is not particularly limited as long as it has an active hydrogen group and can be appropriately selected according to the purpose. However, the modified polyester capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound is an isocyanate group. In the case of the content-modified polyester, amines are preferable in that the molecular weight can be increased by a reaction such as an extension reaction or a crosslinking reaction with the isocyanate group-containing modified polyester.

前記アミン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸、などが挙げられる。また、これらのアミノ基をケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等)でブロックした、ケチミン化合物、オキサゾリゾン化合物、などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said amines, According to the objective, it can select suitably, For example, phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3 ' -Dimethyldicyclohexylmethane, diaminecyclohexane, isophoronediamine, ethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, ethanolamine, hydroxyethylaniline, aminoethyl mercaptan, aminopropyl mercaptan, aminopropionic acid, aminocaproic acid, etc. Is mentioned. In addition, ketimine compounds, oxazolidone compounds, and the like in which these amino groups are blocked with ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.) may be mentioned.

−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、公知の染料及び顔料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Colorant-
The colorant is not particularly limited and may be appropriately selected from known dyes and pigments according to the purpose. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Lead Red, Lead Red, Cadmium Red, Cad Muum Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, PA Red, Faise Red, Parachlor Ortho Nitroaniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmine BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Risor Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, Oh Lured, Quinacridone Red, Pyrazolone Red, Polyazo Red, Chrome Vermilion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal-Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), Indigo, Ultramarine Blue, Bitumen, Anthraquinone Blue, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Cobalt Purple, Manganese Purple, Dioxane Violet, Anthraquinone Violet, Chrome Green, Zinc Green, Oxidation Chrome, Pyridian, Emerald Green, Pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Ash Examples include degreen lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, and litbon. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー100質量部に対して、1質量部〜15質量部が好ましく、3質量部〜10質量部がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said coloring agent, Although it can select suitably according to the objective, 1 mass part-15 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of said toners, and 3 mass parts-10 parts. Part by mass is more preferable.

前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして使用してもよい。該樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スチレン又はその置換体の重合体、スチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The colorant may be used as a master batch combined with a resin. The resin is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, styrene or a substituted polymer thereof, styrene copolymer, polymethyl methacrylate resin, polybutyl Methacrylate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyvinyl butyral resin, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene Examples thereof include resins, aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, and paraffins. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、離型能力が高い点で、石油系ワックスが好ましい。前記石油系ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスとマイクロクリスタリンワックスとの混合ワックスなどが挙げられる。
-Wax-
There is no restriction | limiting in particular as said wax, Although it can select suitably according to the objective, Petroleum-type wax is preferable at a point with a high mold release capability. Examples of the petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and mixed wax of paraffin wax and microcrystalline wax.

前記ワックスとしては、炭化水素成分のイソパラフィンが10質量%以上含まれていることが、前記電子写真用オーバーコート組成物との密着性の点で好ましい。   The wax preferably contains 10% by mass or more of hydrocarbon component isoparaffin from the viewpoint of adhesion to the electrophotographic overcoat composition.

前記ワックスの分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、電子写真用オーバーコート組成物の密着性に寄与する成分の分子量が高く、その分子量に近いほど好ましい。具体的には、平均分子量が500以上であることが、電子写真用オーバーコート組成物との密着性の点で好ましい。   The molecular weight of the wax is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the molecular weight of the component that contributes to the adhesion of the electrophotographic overcoat composition is high, and the molecular weight is preferably as close as possible. Specifically, the average molecular weight is preferably 500 or more from the viewpoint of adhesion with the overcoat composition for electrophotography.

前記ワックス中のイソパラフィンの質量%、及び前記ワックスの平均分子量は、例えば、JMS−T100GC“AccuTOF GC”を用いて、FD(Field Desorption)法にて測定することができる。   The mass% of isoparaffin in the wax and the average molecular weight of the wax can be measured by, for example, FD (Field Desorption) method using JMS-T100GC “AccuTOF GC”.

図1にノルマルパラフィンの構造図を示す。図2にイソパラフィンの構造図を示す。ノルマルパラフィンは直鎖状構造であり、イソパラフィンは分枝鎖状構造である。直鎖状構造は、分子の偏りが少なく、極性は小さい。一方、分枝鎖状構造は、分子に偏りがあり、ノルマルパラフィンより極性は高い。極性が高いほどオーバーコート組成物のぬれ性が向上する。   FIG. 1 shows a structural diagram of normal paraffin. FIG. 2 shows a structural diagram of isoparaffin. Normal paraffin has a linear structure, and isoparaffin has a branched structure. The linear structure has little molecular bias and small polarity. On the other hand, the branched chain structure is molecularly biased and is more polar than normal paraffin. The higher the polarity, the better the wettability of the overcoat composition.

前記ワックスの融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40℃〜160℃が好ましく、50℃〜120℃がより好ましい。前記融点が、40℃未満であると、耐熱保存性に悪影響を与えることがあり、160℃を超えると、低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすくなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as melting | fusing point of the said wax, Although it can select suitably according to the objective, 40 to 160 degreeC is preferable and 50 to 120 degreeC is more preferable. When the melting point is less than 40 ° C., the heat resistant storage stability may be adversely affected. When the melting point exceeds 160 ° C., cold offset may easily occur during fixing at a low temperature.

前記ワックスの溶融粘度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、融点より20℃高い温度で、5cps〜1,000cpsが好ましく、10cps〜100cpsがより好ましい。前記溶融粘度が、1,000cpsを超えると、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果が乏しくなることがある。   There is no restriction | limiting in particular as melt viscosity of the said wax, Although it can select suitably according to the objective, 5 cps-1,000 cps are preferable at the temperature 20 degreeC higher than melting | fusing point, and 10 cps-100 cps are more preferable. When the melt viscosity exceeds 1,000 cps, the effect of improving hot offset resistance and low-temperature fixability may be poor.

前記トナーにおける前記ワックスの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0質量%〜40質量%が好ましく、3質量%〜30質量%がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said wax in the said toner, Although it can select suitably according to the objective, 0 mass%-40 mass% are preferable, and 3 mass%-30 mass% are more preferable.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、例えば、帯電制御剤、磁性体、外添剤などが挙げられる。
-Other ingredients-
Examples of the other components include a charge control agent, a magnetic material, and an external additive.

−−帯電制御剤−−
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、感光体に帯電される電荷の正負に応じて、正又は負の荷電制御剤を適宜選択して用いることができる。
−−−負の帯電制御剤−−−
前記負の帯電制御剤としては、例えば、電子供与性の官能基を持つ樹脂又は化合物、アゾ染料、有機酸の金属錯体などが挙げられる。
前記負の帯電制御剤の市販品としては、例えば、ボントロン(品番:S−31、S−32、S−34、S−36、S−37、S−39、S−40、S−44、E−81、E−82、E−84、E−86、E−88、A、1−A、2−A、3−A)(いずれも、オリエント化学工業株式会社製)、カヤチャージ(品番:N−1、N−2)、カヤセットブラック(品番:T−2、004)(いずれも、日本化薬株式会社製);アイゼンスピロンブラック(T−37、T−77、T−95、TRH、TNS−2)(いずれも、保土谷化学工業株式会社製);FCA−1001−N、FCA−1001−NB、FCA−1001−NZ、(いずれも、藤倉化成株式会社製)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Charge control agent-
There is no restriction | limiting in particular as said charge control agent, According to the positive / negative of the electric charge charged to a photoreceptor, it can select and use a positive or negative charge control agent suitably.
---- Negative charge control agent ---
Examples of the negative charge control agent include a resin or compound having an electron donating functional group, an azo dye, a metal complex of an organic acid, and the like.
Examples of commercially available negative charge control agents include Bontron (product numbers: S-31, S-32, S-34, S-36, S-37, S-39, S-40, S-44, E-81, E-82, E-84, E-86, E-88, A, 1-A, 2-A, 3-A) (all manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Kaya Charge (product number) : N-1, N-2), Kaya set black (product number: T-2, 004) (all manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.); Eisenspiron black (T-37, T-77, T-95) , TRH, TNS-2) (all manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.); FCA-1001-N, FCA-1001-NB, FCA-1001-NZ (all manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.), etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−−−正の帯電制御剤−−−
前記正の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料等の塩基性化合物;4級アンモニウム塩等のカチオン性化合物;高級脂肪酸の金属塩などが挙げられる。
前記正の帯電制御剤の市販品としては、例えば、ボントロン(品番:N−01、N−02、N−03、N−04、N−05、N−07、N−09、N−10、N−11、N−13、P−51、P−52、AFP−B)(いずれも、オリエント化学工業株式会社製);TP−302、TP−415、TP−4040(いずれも、保土谷化学工業株式会社製);コピーブルーPR、コピーチャージ(品番:PX−VP−435、NX−VP−434)(いずれも、ヘキスト社製);FCA(品番:201、201−B−1、201−B−2、201−B−3、201−PB、201−PZ、301)(いずれも、藤倉化成株式会社製);PLZ(品番:1001、2001、6001、7001)(いずれも、四国化成工業株式会社製)、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
--- Positive charge control agent ---
Examples of the positive charge control agent include basic compounds such as nigrosine dyes; cationic compounds such as quaternary ammonium salts; and metal salts of higher fatty acids.
Commercially available products of the positive charge control agent include, for example, Bontron (product numbers: N-01, N-02, N-03, N-04, N-05, N-07, N-09, N-10, N-11, N-13, P-51, P-52, AFP-B) (all manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.); TP-302, TP-415, TP-4040 (all Hodogaya Chemical) Manufactured by Kogyo Co., Ltd.); copy blue PR, copy charge (product numbers: PX-VP-435, NX-VP-434) (both manufactured by Hoechst); FCA (product numbers: 201, 201-B-1, 201-) B-2, 201-B-3, 201-PB, 201-PZ, 301) (all manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.); PLZ (part numbers: 1001, 2001, 6001, 7001) (all Shikoku Chemical Industries) Etc.) It is below. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記帯電制御剤の含有量は、特に制限はなく、結着樹脂の種類、分散方法を含めたトナー製造方法などに応じて適宜選択することができ、前記結着樹脂100質量部に対し、0.1質量部〜10質量部が好ましく、0.2質量部〜5質量部がより好ましい。前記含有量が、10質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、帯電制御剤の効果を減退させ、現像ローラーとの静電気的吸引力が増大し、電子写真用現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがあり、0.1質量部未満であると、帯電立ち上り性や帯電量が十分でなく、トナー画像に影響を及ぼしやすいことがある。   The content of the charge control agent is not particularly limited and can be appropriately selected according to the type of the binder resin, the toner production method including the dispersion method, and the like, and is 0 for 100 parts by mass of the binder resin. 1 mass part-10 mass parts are preferable, and 0.2 mass part-5 mass parts are more preferable. When the content exceeds 10 parts by mass, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, and the flowability of the electrophotographic developer is reduced. If the amount is less than 0.1 part by mass, the charging start-up property and the charge amount may not be sufficient, and the toner image may be easily affected.

−−磁性体−−
前記磁性体としては、例えば、(1)マグネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き磁性酸化鉄、又は他の金属酸化物を含む酸化鉄、(2)鉄、コバルト、ニッケル等の金属、又は、これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属との合金、(3)又はこれらの混合物、などが用いられる。
--- Magnetic material--
Examples of the magnetic material include (1) magnetic iron oxide such as magnetite, maghemite, and ferrite, or iron oxide containing other metal oxides, (2) metals such as iron, cobalt, and nickel, or these metals. And alloys of aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, etc. (3) or mixtures thereof, etc. Is used.

前記磁性体としては、例えばFe、γ−Fe、ZnFe、YFe12、CdFe、GdFe12、CuFe、PbFe12O、NiFe、NdFeO、BaFe1219、MgFe、MnFe、LaFeO、鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、四三酸化鉄、γ−三二酸化鉄の微粉末が特に好ましい。 Examples of the magnetic material include Fe 3 O 4 , γ-Fe 2 O 3 , ZnFe 2 O 4 , Y 3 Fe 5 O 12 , CdFe 2 O 4 , Gd 3 Fe 5 O 12 , CuFe 2 O 4 , and PbFe 12. Examples thereof include O, NiFe 2 O 4 , NdFe 2 O, BaFe 12 O 19 , MgFe 2 O 4 , MnFe 2 O 4 , LaFeO 3 , iron powder, cobalt powder, and nickel powder. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Among these, fine powders of iron trioxide and γ-iron trioxide are particularly preferable.

前記磁性体の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記結着樹脂100質量部に対して、10質量部〜200質量部が好ましく、20質量部〜150質量部がより好ましい。
前記磁性体は、着色剤としても使用することができる。
There is no restriction | limiting in particular as content of the said magnetic body, Although it can select suitably according to the objective, 10 mass parts-200 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of said binder resins, 20 mass parts -150 mass parts is more preferable.
The magnetic material can also be used as a colorant.

−−外添剤−−
前記外添剤としては、トナーに流動性、耐熱保存性、現像性、転写性、帯電性等を付与するための無機微粒子が挙げられる。
前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウムなどが挙げられる。また、シリコーンオイルやヘキサメチルジシラザンなどで疎水化処理されたシリカ微粒子や、特定の表面処理を施した酸化チタンなどが挙げられる。
前記シリカ微粒子の市販品としては、例えば、アエロジル(品番:130、200V、200CF、300、300CF、380、OX50、TT600、MOX80、MOX170、COK84、RX200、RY200、R972、R974、R976、R805、R811、R812、T805、R202、VT222、RX170、RXC、RA200、RA200H、RA200HS、RM50、RY200、REA200)(いずれも、日本アエロジル株式会社製)、HDK(品番:H20、H2000、H3004、H2000/4、H2050EP、H2015EP、H3050EP、KHD50)、HVK2150(いずれも、ワッカーケミカル社製)、カボジル(品番:L−90、LM−130、LM−150、M−5、PTG、MS−55、H−5、HS−5、EH−5、LM−150D、M−7D、MS−75D、TS−720、TS−610、TS−530)(いずれも、キャボット社製)などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記無機微粒子の含有量としては、トナー100質量部に対し、0.1質量部〜5.0質量部が好ましく、0.8質量部〜3.2質量部がより好ましい。
--External additive--
Examples of the external additive include inorganic fine particles for imparting fluidity, heat resistant storage stability, developability, transferability, chargeability, and the like to the toner.
Examples of the inorganic fine particles include silica, titania, alumina, cerium oxide, strontium titanate, calcium carbonate, magnesium carbonate, and calcium phosphate. Further, silica fine particles hydrophobized with silicone oil or hexamethyldisilazane, titanium oxide with a specific surface treatment, and the like can be given.
Examples of commercially available silica fine particles include Aerosil (part numbers: 130, 200 V, 200 CF, 300, 300 CF, 380, OX50, TT600, MOX80, MOX170, COK84, RX200, RY200, R972, R974, R976, R805, R811. , R812, T805, R202, VT222, RX170, RXC, RA200, RA200H, RA200HS, RM50, RY200, REA200) (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), HDK (part number: H20, H2000, H3004, H2000 / 4, H2050EP, H2015EP, H3050EP, KHD50), HVK2150 (all manufactured by Wacker Chemical Co., Ltd.), cabozil (part numbers: L-90, LM-130, LM-150, M-5) PTG, MS-55, H-5, HS-5, EH-5, LM-150D, M-7D, MS-75D, TS-720, TS-610, TS-530 (all manufactured by Cabot Corporation) Etc.
These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the inorganic fine particles is preferably 0.1 parts by mass to 5.0 parts by mass, and more preferably 0.8 parts by mass to 3.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.

前記トナーは、下記数式1で表される円形度SRの平均値である平均円形度が0.93〜1.00のものが好ましく、0.95〜0.99がより好ましい。この平均円形度はトナー粒子の凹凸の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合1.00を示し、表面形状が複雑になるほど平均円形度は小さな値となる。
<数式1>
円形度SR=(トナー粒子の投影面積と同じ面積の円の周囲長)/(トナー粒子の投影像の周囲長)
The toner preferably has an average circularity of 0.93 to 1.00, which is an average value of the circularity SR represented by the following formula 1, and more preferably 0.95 to 0.99. This average circularity is an index of the degree of unevenness of the toner particles, and indicates 1.00 when the toner is a perfect sphere, and the average circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated.
<Formula 1>
Circularity SR = (perimeter of circle having the same area as the projected area of toner particles) / (perimeter of projected image of toner particles)

前記平均円形度が0.93〜1.00の範囲では、トナー粒子の表面は滑らかであり、トナー粒子同士、トナー粒子と感光体との接触面積が小さいために転写性に優れる。また、トナー粒子に角がないため、現像装置内での現像剤の攪拌トルクが小さく、攪拌の駆動が安定するために異常画像が発生しない。また、ドットを形成するトナーの中に、角張ったトナー粒子がいないため、転写で記録媒体に圧接する際に、その圧がドットを形成するトナー全体に均一にかかり、転写中抜けが生じにくい。また、トナー粒子が角張っていないことから、トナー粒子そのものの研磨力が小さく、像担持体の表面を傷つけたり、磨耗させたりしない。   When the average circularity is in the range of 0.93 to 1.00, the surface of the toner particles is smooth, and the toner particles and the contact area between the toner particles and the photosensitive member are small, so that the transferability is excellent. Further, since the toner particles have no corners, the developer agitation torque in the developing device is small, and the agitation drive is stabilized, so that no abnormal image is generated. In addition, since there are no angular toner particles in the toner that forms the dots, the pressure is uniformly applied to the entire toner that forms the dots when pressed against the recording medium during transfer, and the transfer is not easily lost. Further, since the toner particles are not angular, the abrasive power of the toner particles themselves is small, and the surface of the image carrier is not damaged or worn.

前記円形度SRは、例えば、フロー式粒子像分析装置(東亜医用電子社製、FPIA−1000)を用いて測定することができる。
まず、容器中の予め不純固形物を除去した水100mL〜150mL中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスフォン酸塩)を0.1mL〜0.5mL加え、更に測定試料を0.1g〜0.5g程度加える。試料を分散した懸濁液は超音波分散器で約1分間〜3分間分散処理を行い、分散液濃度を3,000個/μL〜10,000個/μLとして前記装置によりトナーの形状、粒度を測定する。
The circularity SR can be measured using, for example, a flow type particle image analyzer (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd., FPIA-1000).
First, 0.1 mL to 0.5 mL of a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 mL to 150 mL of water from which impure solids have been previously removed, and 0.1 g of a measurement sample is further added. Add ~ 0.5g. The suspension in which the sample is dispersed is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the dispersion concentration is set to 3,000 / μL to 10,000 / μL. Measure.

前記トナーの体積平均粒径は3μm〜10μmが好ましく、4μm〜8μmがより好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。前記体積平均粒径が3μm未満では、転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすいことがあり、10μmを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しいことがある。   The toner has a volume average particle diameter of preferably 3 μm to 10 μm, more preferably 4 μm to 8 μm. In this range, since the toner particles have a sufficiently small particle size with respect to the minute latent image dots, the dot reproducibility is excellent. When the volume average particle size is less than 3 μm, phenomena such as a decrease in transfer efficiency and a decrease in blade cleaning properties may easily occur. When the volume average particle size exceeds 10 μm, it may be difficult to suppress scattering of characters and lines.

ここで、前記トナーの体積平均粒径は、例えばコールターカウンター法により測定できる。該コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターTA−IIやコールターマルチサイザーII(いずれもコールター社製)が挙げられる。
まず、電解水溶液100mL〜150mL中に分散剤として界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩)を0.1mL〜5mL加える。ここで、電解液とは1級塩化ナトリウムを用いて約1%NaCl水溶液を調製したもので、例えばISOTON−II(コールター社製)が使用できる。ここで、更に測定試料を2mg〜20mg加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1分間〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの体積平均粒径を求めることができる。
チャンネルとしては、2.00μm〜2.52μm未満;2.52μm〜3.17μm未満;3.17μm〜4.00μm未満;4.00μm〜5.04μm未満;5.04μm〜6.35μm未満;6.35μm〜8.00μm未満;8.00μm〜10.08μm未満;10.08μm〜12.70μm未満;12.70μm〜16.00μm未満;16.00μm〜20.20μm未満;20.20μm〜25.40μm未満;25.40μm〜32.00μm未満;32.00μm〜40.30μm未満の13チャンネルを使用し、粒径2.00μm以上乃至40.30μm未満の粒子を対象とする。
Here, the volume average particle diameter of the toner can be measured, for example, by a Coulter counter method. Examples of the measuring device for the particle size distribution of toner particles by the Coulter counter method include Coulter Counter TA-II and Coulter Multisizer II (both manufactured by Coulter).
First, 0.1 mL to 5 mL of a surfactant (preferably alkyl benzene sulfonate) is added as a dispersant to 100 mL to 150 mL of the electrolytic aqueous solution. Here, the electrolytic solution is a solution prepared by preparing a 1% NaCl aqueous solution using primary sodium chloride. For example, ISOTON-II (manufactured by Coulter) can be used. Here, 2 mg to 20 mg of a measurement sample is further added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes, and the volume and the number of toner particles or toner are measured with the measurement apparatus using a 100 μm aperture as the aperture. Calculate volume distribution and number distribution. From the obtained distribution, the volume average particle diameter of the toner can be obtained.
Channels are 2.00 μm to less than 2.52 μm; 2.52 μm to less than 3.17 μm; 3.17 μm to less than 4.00 μm; 4.00 μm to less than 5.04 μm; 5.04 μm to less than 6.35 μm; .35 μm to less than 8.00 μm; 8.00 μm to less than 10.08 μm; 10.08 μm to less than 12.70 μm; 12.70 μm to less than 16.00 μm; 16.00 μm to less than 20.20 μm; Use less than 40 μm; 25.40 μm to less than 32.00 μm; 13 channels of 32.00 μm to less than 40.30 μm, and target particles with a particle size of 2.00 μm to less than 40.30 μm.

−トナーの製造方法−
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粉砕法、特定の重合性単量体を含有する単量体組成物を水相中で直接的に重合する重合法(懸濁重合法、乳化重合法)、水系媒体中に特定の結着樹脂溶解液を乳化乃至分散させる方法、溶剤で溶解し脱溶剤して粉砕する方法、溶融スプレー法などが挙げられる。
-Toner production method-
The method for producing the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a pulverization method, a monomer composition containing a specific polymerizable monomer is directly added in an aqueous phase. Polymerization method (suspension polymerization method, emulsion polymerization method), a method of emulsifying or dispersing a specific binder resin solution in an aqueous medium, a method of dissolving with a solvent, desolvating and pulverizing, a melt spray method Etc.

−−粉砕法−−
前記粉砕法は、例えば、トナー材料を溶融し、混練した後、粉砕し、分級等することにより、前記トナーを得る方法である。
前記粉砕法の場合、前記トナーの平均円形度を高くする目的で、得られたトナーに対し、機械的衝撃力を与えて形状を制御してもよい。この場合、前記機械的衝撃力は、例えば、ハイブリタイザー、メカノフュージョンなどの装置を用いて前記トナーに付与することができる。
前記トナー材料の溶融、混練では、前記トナー材料を混合し、該混合物を溶融混練機に仕込んで溶融混練する。該溶融混練機としては、例えば、一軸の連続混練機、二軸の連続混練機、ロールミルによるバッチ式混練機などが挙げられる。例えば、株式会社神戸製鋼所製KTK型二軸押出機、東芝機械株式会社製TEM型押出機、有限会社ケイシーケイ製二軸押出機、株式会社池貝鉄工所製PCM型二軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用いられる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行うことが好ましい。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点を参考にして行われ、該軟化点より高温過ぎると切断が激しく、低温すぎると分散が進まないことがある。
--- Pulverization method--
The pulverization method is a method of obtaining the toner by, for example, melting and kneading a toner material, pulverizing, classifying, and the like.
In the case of the pulverization method, the shape may be controlled by applying a mechanical impact force to the obtained toner for the purpose of increasing the average circularity of the toner. In this case, the mechanical impact force can be applied to the toner using an apparatus such as a hybridizer or mechanofusion.
In the melting and kneading of the toner material, the toner material is mixed, and the mixture is charged into a melt kneader and melt kneaded. Examples of the melt kneader include a uniaxial continuous kneader, a biaxial continuous kneader, and a batch kneader using a roll mill. For example, KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel Co., Ltd., TEM type extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., twin screw extruder manufactured by Casey Kay Co., Ltd., PCM type twin screw extruder manufactured by Ikegai Iron Works, Inc. A manufactured kneader or the like is preferably used. This melt-kneading is preferably performed under appropriate conditions so as not to cause the molecular chains of the binder resin to be broken. Specifically, the melt kneading temperature is performed with reference to the softening point of the binder resin. If the temperature is higher than the softening point, cutting is severe, and if the temperature is too low, dispersion may not proceed.

前記粉砕では、前記混練で得られた混練物を粉砕する。この粉砕においては、まず、混練物を粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、ジェット気流中で粒子同士を衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターとの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。
前記分級は、前記粉砕で得られた粉砕物を分級して所定粒径の粒子に調整する。前記分級は、例えば、サイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行うことができる。
前記粉砕及び分級が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中に分級し、所定の粒径のトナーを製造する。
In the pulverization, the kneaded product obtained by the kneading is pulverized. In this pulverization, it is preferable that the kneaded material is first coarsely pulverized and then finely pulverized. In this case, a method of pulverizing by colliding with a collision plate in a jet stream, pulverizing particles by colliding with each other in a jet stream, or pulverizing in a narrow gap between a mechanically rotating rotor and a stator is preferably used. .
In the classification, the pulverized product obtained by the pulverization is classified and adjusted to particles having a predetermined particle diameter. The classification can be performed, for example, by removing the fine particle portion by a cyclone, a decanter, centrifugation, or the like.
After the pulverization and classification are completed, the pulverized product is classified in an air stream by centrifugal force or the like to produce a toner having a predetermined particle size.

−−懸濁重合法−−
前記懸濁重合法は、油溶性重合開始剤、重合性単量体中に着色剤、離型剤などを分散し、界面活性剤、その他固体分散剤などが含まれる水系媒体中で、後述する乳化法によって乳化分散する。その後重合反応を行い粒子化し、前記トナーを得る。
前記重合性単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸又は無水マレイン酸などの酸類、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアミノ基を有するアクリレート、メタクリレートなどを一部用いることによってトナー粒子表面に官能基を導入できる。
また、使用する分散剤として酸基や塩基性基を有するものを選ぶことよってトナー表面に分散剤を吸着残存させ、官能基を導入することができる。
--Suspension polymerization method--
The suspension polymerization method will be described later in an aqueous medium in which a colorant, a release agent, and the like are dispersed in an oil-soluble polymerization initiator and a polymerizable monomer, and a surfactant and other solid dispersant are contained. Emulsified and dispersed by an emulsification method. Thereafter, a polymerization reaction is performed to form particles, thereby obtaining the toner.
Examples of the polymerizable monomer include acrylic acids, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, and other acids, acrylamide, methacrylic acid, and the like. Functional groups on the surface of toner particles by partially using amide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, ethyleneimine, acrylates with methacrylates such as dimethylaminoethyl methacrylate, methacrylates, etc. Can be introduced.
Further, by selecting a dispersant having an acid group or a basic group as the dispersant to be used, the dispersant can be adsorbed and left on the toner surface to introduce a functional group.

−−乳化重合法−−
前記乳化重合法としては、水溶性重合開始剤、重合性単量体を水中で界面活性剤を用いて乳化し、通常の乳化重合の手法によりラテックスを合成する。別途着色剤、離型剤等を水系媒体中分散した分散体を用意し、混合の後にトナーサイズまで凝集させ、加熱融着させることによりトナーを得る。ラテックスとして懸濁重合法に使用される単量体と同様なものを用いればトナー表面に官能基を導入できる。
--Emulsion polymerization method--
As the emulsion polymerization method, a water-soluble polymerization initiator and a polymerizable monomer are emulsified in water using a surfactant, and a latex is synthesized by a usual emulsion polymerization method. Separately, a dispersion in which a colorant, a release agent and the like are dispersed in an aqueous medium is prepared, and after mixing, the toner is aggregated to a toner size and heat-fused to obtain a toner. A functional group can be introduced into the toner surface by using a latex similar to the monomer used in the suspension polymerization method.

−−水系媒体中に特定の結着樹脂溶解液を乳化乃至分散させる方法−−
前記水系媒体中に特定の結着樹脂溶解液を乳化乃至分散させる方法としては、少なくとも結着樹脂を有するトナー材料の溶解液乃至分散液を水系媒体中に乳化乃至分散させ、乳化液乃至分散液を調製した後、トナーを造粒(水系造粒)する方式である。この方式としては、例えば以下の工程〔1〕〜〔4〕からなる。
--Method of emulsifying or dispersing a specific binder resin solution in an aqueous medium--
As a method for emulsifying or dispersing a specific binder resin solution in the aqueous medium, a solution or dispersion of a toner material having at least a binder resin is emulsified or dispersed in an aqueous medium, and the emulsion or dispersion is obtained. After the toner is prepared, the toner is granulated (aqueous granulation). As this method, for example, the following steps [1] to [4] are included.

<<工程〔1〕:トナー材料の溶解液乃至分散液の調製>>
前記トナー材料の溶解液乃至分散液は、着色剤、結着樹脂等のトナー材料を有機溶剤に溶解乃至分散させることにより調製される。なお、前記有機溶剤は、トナーの造粒時乃至造粒後に除去される。
<< Step [1]: Preparation of Solution or Dispersion of Toner Material >>
The solution or dispersion of the toner material is prepared by dissolving or dispersing a toner material such as a colorant and a binder resin in an organic solvent. The organic solvent is removed during or after the toner granulation.

<<工程〔2〕:水系媒体の調製>>
前記水系媒体としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば水、該水と混和可能なアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類、低級ケトン類等の溶剤、又はこれらの混合物などが挙げられる。これらの中でも、水が特に好ましい。
前記水系媒体の調製は、例えば、樹脂微粒子のような分散安定化剤を前記水系媒体に分散させることにより行うことができる。樹脂微粒子の水系媒体中への添加量としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、0.5質量%〜10質量%が好ましい。
前記樹脂微粒子としては、水系媒体中で水性分散液を形成し得る樹脂であれば特に制限はなく、公知の樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができ、熱可塑性樹脂であってもよいし、熱硬化性樹脂でもよく、例えば、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも微細な球状の樹脂微粒子の水性分散液が得られ易い点で、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリエステル樹脂から選択される少なくとも1種で形成されているのが好ましい。
また、前記水系媒体においては、必要に応じて、後述の乳化乃至分散時における、前記溶解液乃至分散液の油滴を安定化させ、所望の形状を得つつ粒度分布をシャープにする観点から、分散剤を用いることが好ましい。前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイド等が挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、界面活性剤が特に好ましい。
<<< Step [2]: Preparation of aqueous medium >>>
The aqueous medium is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones. For example, water, alcohol miscible with water, dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves, solvents such as lower ketones, or the like Examples thereof include a mixture thereof. Among these, water is particularly preferable.
The aqueous medium can be prepared, for example, by dispersing a dispersion stabilizer such as resin fine particles in the aqueous medium. The amount of the resin fine particles added to the aqueous medium is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 0.5 mass% to 10 mass% is preferable.
The resin fine particle is not particularly limited as long as it is a resin that can form an aqueous dispersion in an aqueous medium, and can be appropriately selected from known resins according to the purpose, and may be a thermoplastic resin. It may be a thermosetting resin, for example, vinyl resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, silicon resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, aniline resin, ionomer resin, polycarbonate resin. , Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, it is preferably formed of at least one selected from a vinyl resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, and a polyester resin because an aqueous dispersion of fine spherical resin fine particles can be easily obtained.
In addition, in the aqueous medium, if necessary, from the viewpoint of stabilizing the oil droplets of the solution or dispersion at the time of emulsification or dispersion described later, and sharpening the particle size distribution while obtaining a desired shape, It is preferable to use a dispersant. There is no restriction | limiting in particular as said dispersing agent, According to the objective, it can select suitably, For example, surfactant, a sparingly water-soluble inorganic compound dispersing agent, a polymeric protective colloid, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, surfactants are particularly preferable.

<<工程〔3〕:乳化乃至分散>>
前記トナー材料を含む溶解液乃至分散液を前記水系媒体中で乳化乃至分散させる際、トナー材料を含む溶解液乃至分散液を前記水系媒体中で攪拌しながら分散させるのが好ましい。分散の方法としては、特に限定されるものではないが、ホモジナイザー(IKA社製)、ポリトロン(キネマティカ社製)、TKオートホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)等のバッチ式乳化機、エバラマイルダー(在原製作所製)、TKフィルミックス、TKパイプラインホモミキサー(特殊機化工業株式会社製)、コロイドミル(神鋼パンテック株式会社製)、スラッシャー、トリゴナル湿式微粉砕機(三井三池化工機株式会社製)、キャピトロン(ユーロテック社製)、ファインフローミル(太平洋機工株式会社製)等の連続式乳化機、マイクロフルイダイザー(みずほ工業株式会社製)、ナノマイザー(ナノマイザー社製)、APVガウリン(ガウリン社製)等の高圧乳化機、膜乳化機(冷化工業株式会社製)等の膜乳化機、バイブロミキサー(冷化工業株式会社製)等の振動式乳化機、超音波ホモジナイザー(ブランソン社製)等の超音波乳化機、などが挙げられる。これらの中でも、粒径の均一化の観点から、APVガウリン、ホモジナイザー、TKオートホモミキサー、エバラマイルダー、TKフィルミックス、TKパイプラインホモミキサーが特に好ましい。
なお、前記溶解液乃至分散液に含まれる結着樹脂として活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステルを含む場合においては、乳化乃至分散時に反応が進行する。反応条件としては特に制限はなく、前記活性水素基含有化合物と反応可能な重合体と前記活性水素基含有化合物との組合せに応じて適宜選択することができるが、反応時間としては、10分間〜40時間が好ましく、2時間〜24時間がより好ましい。
<<< Step [3]: Emulsification or Dispersion >>>
When the solution or dispersion containing the toner material is emulsified or dispersed in the aqueous medium, the solution or dispersion containing the toner material is preferably dispersed while stirring in the aqueous medium. The dispersion method is not particularly limited, but a batch type emulsifier such as a homogenizer (manufactured by IKA), polytron (manufactured by Kinematica), TK auto homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), Ebara Milder (manufactured by Aihara Seisakusho), TK Fillmix, TK Pipeline Homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), Colloid Mill (made by Shinko Pantech Co., Ltd.), Thrasher, Trigonal Wet Fine Crusher (Mitsui Miike Chemical Industries) Co., Ltd.), Capitoron (Eurotech Co., Ltd.), Fine Flow Mill (Pacific Kiko Co., Ltd.) and other continuous emulsifiers, Microfluidizer (Mizuho Kogyo Co., Ltd.), Nanomizer (Nanomizer Co., Ltd.), APV Gaulin High-pressure emulsifiers (made by Gaulin), membrane emulsifiers such as membrane emulsifiers (made by Chilling Industries Co., Ltd.), Bro mixer (Hiyaka Kogyo Co., Ltd.) vibration type emulsifying machine such as, ultrasonic emulsifier such as an ultrasonic homogenizer (manufactured by Branson Co., Ltd.), and the like. Among these, APV Gaurin, homogenizer, TK auto homomixer, Ebara milder, TK fill mix, and TK pipeline homomixer are particularly preferable from the viewpoint of uniform particle size.
In the case where the binder resin contained in the solution or dispersion contains a modified polyester capable of reacting with an active hydrogen group-containing compound, the reaction proceeds during emulsification or dispersion. The reaction conditions are not particularly limited and can be appropriately selected according to the combination of the polymer capable of reacting with the active hydrogen group-containing compound and the active hydrogen group-containing compound. The reaction time is 10 minutes to 40 hours is preferable, and 2 hours to 24 hours is more preferable.

<<工程〔4〕:溶剤の除去>>
次に、前記乳化乃至分散により得られた乳化スラリーから有機溶剤を除去する。有機溶剤の除去は、(1)反応系全体を徐々に昇温させて、油滴中の有機溶剤を完全に蒸発除去する方法、(2)乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、油滴中の非水溶性有機溶剤を完全に除去してトナー微粒子を形成し、併せて水系分散剤を蒸発除去する方法等が挙げられる。
<< Step [4]: Removal of solvent >>
Next, the organic solvent is removed from the emulsified slurry obtained by the emulsification or dispersion. The organic solvent is removed by (1) a method in which the temperature of the entire reaction system is gradually raised to completely evaporate and remove the organic solvent in the oil droplets, and (2) the emulsion dispersion is sprayed in a dry atmosphere, Examples thereof include a method in which the water-insoluble organic solvent in the droplets is completely removed to form toner fine particles, and the aqueous dispersant is removed by evaporation.

<記録媒体>
電子写真方式に用いる前記記録媒体としては、前記トナーを定着させ得るものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記記録媒体の形態としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、シート状の他、平面及び曲面を有する立体物でも構わない。前記記録媒体としては、例えば、紙等の媒体に透明トナーを均一に定着させ紙面を保護したもの(いわゆる、ニスコート)であってもよい。前記記録媒体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、布等を構成する一般的な繊維、液体透過層を有するOHP用シートのようなプラスチックフィルム、金属、樹脂、セラミックスなどが挙げられる。
<Recording medium>
The recording medium used in the electrophotographic method is not particularly limited as long as it can fix the toner, and can be appropriately selected according to the purpose.
There is no restriction | limiting in particular as a form of the said recording medium, Although it can select suitably according to the objective, In addition to a sheet form, the solid thing which has a plane and a curved surface may be sufficient. The recording medium may be, for example, a medium in which transparent toner is uniformly fixed on a medium such as paper and the paper surface is protected (so-called varnish coat). The material of the recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, a general fiber constituting paper, cloth, etc., a plastic such as an OHP sheet having a liquid permeable layer Examples include films, metals, resins, and ceramics.

(電子写真形成方法及び電子写真形成装置)
本発明の電子写真形成方法は、少なくとも、帯電工程と、露光工程と、現像工程と、転写工程と、塗布工程とを含み、必要に応じて、適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程とを含む。なお、帯電工程と、露光工程とを合わせて静電潜像形成工程と称することもある。
また、本発明の電子写真形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、塗布手段とを有し、必要に応じて、適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段とを有する。なお、帯電手段と、露光手段とを合わせて静電潜像形成手段と称することもある。前記電子写真感光体としては、本発明の前記電子写真感光体を用いる。
本発明の電子写真形成方法は、本発明の電子写真形成装置により好適に実施ができる。
前記帯電工程は前記帯電手段により、前記露光工程は前記露光手段により、前記現像工程は前記現像手段により、前記転写工程は前記転写手段により、前記塗布工程は前記塗布手段により、前記除電工程は前記除電手段により、前記クリーニング工程は前記クリーニング手段により、前記リサイクル工程は前記リサイクル手段により好適に実施できる。
(Electrophotographic forming method and electrophotographic forming apparatus)
The electrophotographic forming method of the present invention includes at least a charging step, an exposure step, a development step, a transfer step, and a coating step, and other steps appropriately selected as necessary, for example, a static elimination step, Including a cleaning process and a recycling process. The charging process and the exposure process may be collectively referred to as an electrostatic latent image forming process.
The electrophotographic forming apparatus of the present invention includes an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a coating unit. Means, for example, static elimination means, cleaning means, and recycling means. The charging unit and the exposure unit may be collectively referred to as an electrostatic latent image forming unit. As the electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is used.
The electrophotographic forming method of the present invention can be preferably carried out by the electrophotographic forming apparatus of the present invention.
The charging step is performed by the charging unit, the exposure step is performed by the exposure unit, the development step is performed by the developing unit, the transfer step is performed by the transfer unit, the coating step is performed by the coating unit, and the neutralization step is performed by the above-described charging unit. The neutralizing means, the cleaning process can be suitably performed by the cleaning means, and the recycling process can be suitably performed by the recycling means.

<静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段>
前記静電潜像形成工程は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する工程である。
また、前記静電潜像形成手段は、電子写真感光体上に静電潜像を形成する手段である。
<Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means>
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member.
The electrostatic latent image forming means is a means for forming an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member.

前記静電潜像の形成は、例えば、前記電子写真感光体の表面を帯電させた後、像様に露光することにより行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電器と、前記電子写真感光体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
The electrostatic latent image can be formed, for example, by charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and then exposing it like an image.
The electrostatic latent image forming unit includes, for example, at least a charger that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member and an exposure device that exposes the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise.

前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記電子写真感光体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the electrophotographic photosensitive member using the charger.
The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charging device including a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers using corona discharge such as corotrons and corotrons.

前記帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、電子写真形成装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは、例えば、Zn−Cuフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。又はブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。
前記帯電器は、上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
前記帯電器が電子写真感光体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって電子写真感光体表面を帯電するものが好ましい。
また、帯電器が、電子写真感光体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって電子写真感光体表面を帯電するものが好ましい。
The shape of the charging member may be any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to a roller, and can be selected according to the specifications and form of the electrophotographic forming apparatus. In the case of using a magnetic brush, the magnetic brush is composed of, for example, various ferrite particles such as Zn-Cu ferrite as a charging member, and a non-magnetic conductive sleeve for supporting the same, and a magnet roll included therein. . Or, when using a brush, for example, as a material of the fur brush, a fur treated with carbon, copper sulfide, metal or metal oxide is used, and this is wound or attached to a metal or other conductive core. To make a charger.
The charger is not limited to the contact charger as described above. However, since an image forming apparatus in which ozone generated from the charger is reduced is obtained, a contact charger is used. preferable.
It is preferable that the charger is arranged in contact or non-contact with the electrophotographic photosensitive member and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member by applying DC and AC voltages in a superimposed manner.
Further, the charger is a charging roller that is disposed in close proximity to the electrophotographic photosensitive member via a gap tape, and charges the surface of the electrophotographic photosensitive member by applying a direct current and an alternating voltage to the charging roller. Those are preferred.

前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
また、前記露光としては、前記電子写真感光体に対してデジタル方式の静電潜像を書き込むことが好ましい。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charger can be exposed like an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. However, various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system are exemplified.
Further, as the exposure, it is preferable to write a digital electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member.
In the present invention, an optical backside system that performs imagewise exposure from the backside of the electrophotographic photosensitive member may be employed.

<現像工程及び現像手段>
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程である。
また、前記現像手段は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像してトナー像を形成する手段である。
前記トナーは、本発明の前記電子写真用オーバーコート組成物の説明において記載した前記トナーである。
前記現像剤は、前記トナーを用いた現像剤である。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
<Development process and development means>
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image with toner or developer to form a toner image.
The developing means is means for developing the electrostatic latent image with toner or developer to form a toner image.
The toner is the toner described in the description of the electrophotographic overcoat composition of the present invention.
The developer is a developer using the toner.
The developing means is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, the toner or the developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, the toner or developer is accommodated. Preferred examples include those having at least a developing unit capable of bringing the toner or developer into contact or non-contact with the electrostatic latent image.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。   The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによるトナー像が形成される。   In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is electrically attracted to the electrophotographic photosensitive member. Move to the surface of the body. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner to form a toner image with the toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.

前記現像器に収容させる現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。   The developer accommodated in the developing device may be a one-component developer or a two-component developer.

<転写工程及び転写手段>
前記転写工程は、前記トナー像を記録媒体に転写する工程である。
また、前記転写手段は、前記トナー像を記録媒体に転写する手段である。
前記転写としては、中間記録媒体を用い、該中間記録媒体上にトナー像を一次転写した後、該トナー像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、トナー像を中間記録媒体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記トナー像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行うことができ、前記転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、トナー像を中間記録媒体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間記録媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の記録媒体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
<Transfer process and transfer means>
The transfer step is a step of transferring the toner image to a recording medium.
The transfer unit is a unit that transfers the toner image to a recording medium.
For the transfer, an embodiment is preferred in which an intermediate recording medium is used, a toner image is primarily transferred onto the intermediate recording medium, and then the toner image is secondarily transferred onto the recording medium. Includes a primary transfer unit that uses a full-color toner to transfer a toner image onto an intermediate recording medium to form a composite transfer image, and a secondary transfer unit that transfers the composite transfer image onto a recording medium. Is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the toner image using a transfer charger, and can be performed by the transfer unit. The transfer unit includes a primary transfer unit that transfers a toner image onto an intermediate recording medium to form a composite transfer image, and a secondary transfer unit that transfers the composite transfer image onto a recording medium. Is preferred.
The intermediate recording medium is not particularly limited and may be appropriately selected from known recording media according to the purpose. For example, a transfer belt or the like is preferable.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記電子写真感光体上に形成された前記トナー像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、前記記録媒体は、本発明の前記電子写真用オーバーコート組成物の説明において記載した前記記録媒体である。
The transfer unit (the primary transfer unit and the secondary transfer unit) preferably includes at least a transfer unit that peels and charges the toner image formed on the electrophotographic photosensitive member toward the recording medium. . There may be one transfer means or two or more transfer means.
Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is the recording medium described in the description of the electrophotographic overcoat composition of the present invention.

<塗布工程及び塗布手段>
前記塗布工程は、転写された記録媒体上のトナー像に電子写真用オーバーコート組成物を塗布する工程である。
また、前記塗布手段は、転写された記録媒体上のトナー像に電子写真用オーバーコート組成物を塗布する手段である。
前記電子写真用オーバーコート組成物は、本発明の前記電子写真用オーバーコート組成物である。
<Application process and application means>
The coating step is a step of applying an electrophotographic overcoat composition to the toner image on the transferred recording medium.
The applying means is means for applying an electrophotographic overcoat composition to the transferred toner image on the recording medium.
The electrophotographic overcoat composition is the electrophotographic overcoat composition of the present invention.

前記電子写真用オーバーコート組成物は、定着工程の任意の適切な時間、又は定着工程の後に前記記録媒体上の前記トナー像に塗布される。例えば、前記電子写真用オーバーコート組成物は、印刷及び上塗りが同一の印刷デバイスで実施されるインラインコーティングのように、画像を形成した後直ちに、又は、印刷及び上塗りが異なる印刷装置で実施されるオフラインコーティングのように、印刷後の短い又は長い遅延時間のあとに、前記記録媒体に塗布される。   The electrophotographic overcoat composition is applied to the toner image on the recording medium at any suitable time in the fixing step or after the fixing step. For example, the electrophotographic overcoat composition may be performed immediately after the image is formed or in a printing apparatus with different printing and overcoating, such as inline coating in which printing and overcoating are performed on the same printing device. Like off-line coating, it is applied to the recording medium after a short or long delay time after printing.

前記塗布工程において、前記電子写真用オーバーコート組成物が塗布されるのは、少なくとも前記記録媒体上に形成された前記トナー像の一部であれば、前記記録媒体全体や前記トナー像全体である必要はなく、印刷面の保護や光沢出しなどの目的に応じて適宜選択することができる。   In the coating step, the electrophotographic overcoat composition is applied to the entire recording medium or the entire toner image as long as it is at least part of the toner image formed on the recording medium. It is not necessary, and can be appropriately selected according to the purpose such as protection of the printing surface and glossing.

前記塗布手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロールコータ、フキソソコータ、ロッドコータ、ブレード、ワイヤーバー、エアーナイフ、カーテンコータ、スライドコータ、ドクターナイフ、スクリーンコータ、グラビアコータ(例えばオフセットグラビアコータ)、スロットコータ、押出しコータ、インクジェットコータなどの液体フィルムコーティング装置が挙げられる。このような装置は、例えば、正転及び逆転ロールコーティング、オフセットグラビア、カーテンコーティング、リソグラフコーティング、スクリーンコーティング、グラビアコーティング、インクジェットコーティングなどの周知の方式で使用できる。   The application means is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, a roll coater, a flexo coater, a rod coater, a blade, a wire bar, an air knife, a curtain coater, a slide coater, a doctor knife, a screen. Examples of the liquid film coating apparatus include a coater, a gravure coater (for example, an offset gravure coater), a slot coater, an extrusion coater, and an inkjet coater. Such an apparatus can be used in a well-known manner such as forward and reverse roll coating, offset gravure, curtain coating, lithographic coating, screen coating, gravure coating, inkjet coating, and the like.

前記電子写真用オーバーコート組成物の平均塗布厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm〜15μmが好ましい。前記平均塗布厚みが、1μm未満であると、はじきが生じたり、光沢が不十分となることがあり、15μmを超えると、画像の質感が低下することがある。   There is no restriction | limiting in particular as average coating thickness of the said overcoat composition for electrophotography, Although it can select suitably according to the objective, 1 micrometer-15 micrometers are preferable. When the average coating thickness is less than 1 μm, repelling or gloss may be insufficient, and when it exceeds 15 μm, the texture of the image may be deteriorated.

前記塗布工程の後には、塗布された前記電子写真用オーバーコート組成物を硬化させることが好ましい。
前記電子写真用オーバーコート組成物が光硬化型の電子写真用オーバーコート組成物である場合には、光源からの光(主に紫外線)を照射することにより硬化させることができる。
前記電子写真用オーバーコート組成物が油性の電子写真用オーバーコート組成物である場合には、加熱をすることにより硬化させることができる。
After the coating step, it is preferable to cure the applied electrophotographic overcoat composition.
When the overcoat composition for electrophotography is a photocurable overcoat composition for electrophotography, it can be cured by irradiating light (mainly ultraviolet rays) from a light source.
When the electrophotographic overcoat composition is an oily electrophotographic overcoat composition, it can be cured by heating.

前記光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムカドミウムレーザ、ヘリウムネオンレーザ、クリプトンイオンレーザ、各種半導体レーザ、YAGレーザ、発光ダイオード、CRT光源、プラズマ光源、電子線、γ線、ArFエキシマーレーザ、KrFエキシマーレーザ、F2レーザなどが挙げられる。   The light source is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a fluorescent lamp, Tungsten lamp, argon ion laser, helium cadmium laser, helium neon laser, krypton ion laser, various semiconductor lasers, YAG laser, light emitting diode, CRT light source, plasma light source, electron beam, gamma ray, ArF excimer laser, KrF excimer laser, F2 A laser etc. are mentioned.

図3に、塗布手段の一例を示す。図3の塗布手段は、塗布ローラー2、金属ローラー3、圧接ローラー5、搬送ベルト6、トレイ7、光源8、及びスクレイバ9を有している。電子写真用オーバーコート組成物1は、塗布ローラー2と金属ローラー3の間に貯液されている。トナー像が形成された記録媒体4は、回転する塗布ローラー2及び圧接ローラー5と当接しながら塗布ローラー2と圧接ローラー5との間を通過する。その際に、塗布ローラー2表面の電子写真用オーバーコート組成物1が記録媒体4に転写されることで、記録媒体4に電子写真用オーバーコート組成物1が塗布される。
電子写真用オーバーコート組成物1が塗布された記録媒体4は、搬送ベルト6により搬送され、光源8の下を通過する。その際、光源8からの紫外線により、記録媒体4に塗布された電子写真用オーバーコート組成物1は硬化する。その後、記録媒体4はトレイ7上に移動する。
圧接ローラー5に付着した不要な電子写真用オーバーコート組成物1はスクレイバ9により除去される。
FIG. 3 shows an example of the application means. The coating unit in FIG. 3 includes a coating roller 2, a metal roller 3, a press roller 5, a conveyor belt 6, a tray 7, a light source 8, and a scraper 9. The electrophotographic overcoat composition 1 is stored between the application roller 2 and the metal roller 3. The recording medium 4 on which the toner image is formed passes between the application roller 2 and the pressure roller 5 while being in contact with the rotating application roller 2 and the pressure roller 5. At that time, the electrophotographic overcoat composition 1 on the surface of the application roller 2 is transferred to the recording medium 4, whereby the electrophotographic overcoat composition 1 is applied to the recording medium 4.
The recording medium 4 coated with the electrophotographic overcoat composition 1 is transported by the transport belt 6 and passes under the light source 8. At that time, the electrophotographic overcoat composition 1 applied to the recording medium 4 is cured by ultraviolet rays from the light source 8. Thereafter, the recording medium 4 moves onto the tray 7.
The unnecessary electrophotographic overcoat composition 1 adhering to the pressure roller 5 is removed by the scraper 9.

<その他の工程及びその他の手段>
−定着工程及び定着手段−
前記定着工程は、記録媒体に転写されたトナー像を定着装置を用いて定着させる工程である。
また、前記定着手段は、記録媒体に転写されたトナー像を定着装置を用いて定着させる手段である。
前記定着は、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラーと加圧ローラーとの組合せ、加熱ローラーと加圧ローラーと無端ベルトとの組合せ、などが挙げられる。
前記加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて、前記定着工程及び定着手段と共にあるいはこれらに代えて、例えば、公知の光定着器を用いてもよい。
<Other processes and other means>
-Fixing process and fixing means-
The fixing step is a step of fixing the toner image transferred to the recording medium using a fixing device.
The fixing means is means for fixing the toner image transferred to the recording medium using a fixing device.
The fixing may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or may be performed at the same time in a state where the toner of each color is stacked.
There is no restriction | limiting in particular as said fixing device, Although it can select suitably according to the objective, A well-known heating-pressing means is suitable. Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressing roller, a combination of a heating roller, a pressing roller, and an endless belt.
The heating in the heating and pressing means is usually preferably 80 ° C to 200 ° C.
In the present invention, for example, a known optical fixing device may be used together with or in place of the fixing step and the fixing unit depending on the purpose.

−除電工程及び除電手段−
前記除電工程は、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程である。
また、前記除電手段は、前記電子写真感光体に対し上電バイアスを印加して除電を行う手段である。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
-Static elimination process and static elimination means-
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the electrophotographic photosensitive member.
Further, the static elimination means is a means for performing static elimination by applying an upper bias to the electrophotographic photosensitive member.
The neutralizing means is not particularly limited and may be appropriately selected from known neutralizers as long as it can apply a neutralizing bias to the electrophotographic photosensitive member. For example, a neutralizing lamp is preferably used. Can be mentioned.

−クリーニング工程及びクリーニング手段−
前記クリーニング工程は、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する工程である。
また、前記クリーニング手段は、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する手段である。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
-Cleaning process and cleaning means-
The cleaning step is a step of removing the toner remaining on the electrophotographic photosensitive member.
The cleaning means is means for removing the toner remaining on the electrophotographic photosensitive member.
The cleaning means is not particularly limited as long as it can remove the electrophotographic toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be appropriately selected from known cleaners. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.

−リサイクル工程及びリサイクル手段−
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程である
また、前記リサイクル手段は、前記クリーニング手段により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる手段である。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
-Recycling process and recycling means-
The recycling step is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit. The recycling unit is a unit of recycling the toner removed by the cleaning unit to the developing unit.
There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.

−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程である。
また、前記制御手段は、前記各手段を制御する手段である。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
-Control process and control means-
The said control process is a process of controlling each said process.
The control means is means for controlling the means.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as sequencers and computers.

図4に、本発明の画像形成装置の一例を示す。画像形成装置100Aは、感光体ドラム10と、帯電手段としての帯電ローラー20と、露光手段としての露光装置(不図示)と、現像手段としての現像器(ブラック用現像器45K、イエロー用現像器45Y、マゼンタ用現像器45M、シアン用現像器45C)と、中間転写体50と、クリーニング手段としてのクリーニングブレードを有するクリーニング装置60と、除電手段としての除電ランプ70を有する。
中間転写体50は、無端ベルトであり、その内側に配置されている3個のローラー51で張架されており、矢印方向に移動することができる。3個のローラー51の一部は、中間転写体50へ所定の転写バイアス(一次転写バイアス)を印加することが可能な転写バイアスローラーとしても機能する。
また、中間転写体50の近傍には、クリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されている。更に、記録媒体95にトナー像を転写(二次転写)するための転写バイアスを印加することが可能な転写手段としての転写ローラー80が中間転写体50に対向して配置されている。
また、中間転写体50の周囲には、中間転写体50上のトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電器52が、感光体ドラム10と中間転写体50の接触部と、中間転写体50と記録媒体95の接触部との間に配置されている。
ブラック(K)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)及びシアン(C)の各色の現像器(ブラック用現像器45K、イエロー用現像器45Y、マゼンタ用現像器45M、シアン用現像器45C)は、現像剤収容部(42K、42Y、42M、42C)と、現像剤供給ローラー(43K、43Y、43M、43C)と、現像ローラー(44K、44Y、44M、44C)を備える。
画像形成装置100Aでは、帯電ローラー20により感光体ドラム10を一様に帯電させた後、露光装置(不図示)により露光光30を感光ドラム10上に像様に露光し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム10上に形成された静電潜像を、現像器(ブラック用現像器45K、イエロー用現像器45Y、マゼンタ用現像器45M、シアン用現像器45C)から現像剤を供給して現像してトナー像を形成した後、ローラー51から印加された転写バイアスにより、トナー像が中間転写体50上に転写(一次転写)される。更に、中間転写体50上のトナー像は、コロナ帯電器52により電荷を付与された後、記録媒体95上に転写(二次転写)される。なお、感光体ドラム10上に残存したトナーは、クリーニング装置60により除去され、感光体ドラム10は除電ランプ70により一旦、除電される。
画像形成装置100Aにおいて、塗布手段(不図示)は、任意の位置に配設することができる。
FIG. 4 shows an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus 100A includes a photosensitive drum 10, a charging roller 20 as a charging unit, an exposure device (not shown) as an exposure unit, and a developing unit (a black developing unit 45K and a yellow developing unit) as a developing unit. 45Y, magenta developing device 45M, cyan developing device 45C), intermediate transfer member 50, cleaning device 60 having a cleaning blade as a cleaning means, and static elimination lamp 70 as a static elimination means.
The intermediate transfer member 50 is an endless belt, is stretched by three rollers 51 arranged on the inner side thereof, and can move in the arrow direction. A part of the three rollers 51 also functions as a transfer bias roller that can apply a predetermined transfer bias (primary transfer bias) to the intermediate transfer member 50.
Further, a cleaning device 90 having a cleaning blade is disposed in the vicinity of the intermediate transfer member 50. Further, a transfer roller 80 as a transfer unit capable of applying a transfer bias for transferring (secondary transfer) the toner image to the recording medium 95 is disposed to face the intermediate transfer member 50.
Further, around the intermediate transfer member 50, a corona charger 52 for applying a charge to the toner image on the intermediate transfer member 50, a contact portion between the photosensitive drum 10 and the intermediate transfer member 50, and the intermediate transfer member 50 are provided. And the contact portion of the recording medium 95.
Black (K), yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) developer units (black developer unit 45K, yellow developer unit 45Y, magenta developer unit 45M, cyan developer unit 45C) , A developer container (42K, 42Y, 42M, 42C), a developer supply roller (43K, 43Y, 43M, 43C), and a developing roller (44K, 44Y, 44M, 44C).
In the image forming apparatus 100A, the photosensitive drum 10 is uniformly charged by the charging roller 20, and then the exposure light 30 is exposed imagewise on the photosensitive drum 10 by an exposure device (not shown) to form an electrostatic latent image. Form. Next, a developer is supplied to the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10 from a developing device (black developing device 45K, yellow developing device 45Y, magenta developing device 45M, cyan developing device 45C). Then, after developing and forming a toner image, the toner image is transferred (primary transfer) onto the intermediate transfer member 50 by the transfer bias applied from the roller 51. Further, the toner image on the intermediate transfer member 50 is given a charge by the corona charger 52 and then transferred (secondary transfer) onto the recording medium 95. The toner remaining on the photosensitive drum 10 is removed by the cleaning device 60, and the photosensitive drum 10 is once discharged by the discharging lamp 70.
In the image forming apparatus 100A, the application unit (not shown) can be disposed at an arbitrary position.

図5に、本発明の画像形成装置の他の例を示す。画像形成装置100Bは、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400を有する。
複写装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。中間転写体50は、支持ローラー14、15及び16に張架されており、矢印方向に回転することができる。
FIG. 5 shows another example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus 100B is a tandem color image forming apparatus, and includes a copying apparatus main body 150, a paper feed table 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.
The copying apparatus main body 150 is provided with an endless belt-like intermediate transfer member 50 at the center. The intermediate transfer member 50 is stretched around the support rollers 14, 15 and 16, and can rotate in the direction of the arrow.

支持ローラー15の近傍には、中間転写体50上に残留したトナーを除去するためのクリーニング装置17が配置されている。また、支持ローラー14と支持ローラー15により張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの4個の画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。各色の画像形成手段18は、図6に示すように、感光体ドラム10と、感光体ドラム10を一様に帯電させる帯電ローラー20と、感光体ドラム10に形成された静電潜像をブラック(K)、イエロー(Y)、マゼンタ(M)及びシアン(C)の各色の現像剤で現像してトナー像を形成する現像器61と、各色のトナー像を中間転写体50上に転写させるための転写ローラー62と、クリーニング装置63と、除電ランプ64を備える。   A cleaning device 17 for removing the toner remaining on the intermediate transfer member 50 is disposed in the vicinity of the support roller 15. Further, four image forming units 18 of yellow, cyan, magenta, and black are arranged to face each other on the intermediate transfer member 50 stretched between the support roller 14 and the support roller 15 along the conveyance direction. A tandem developing device 120 is disposed. As shown in FIG. 6, the image forming means 18 for each color includes a photosensitive drum 10, a charging roller 20 that uniformly charges the photosensitive drum 10, and a black electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 10. (K), yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) are developed with each color developer to form a toner image, and each color toner image is transferred onto the intermediate transfer member 50. A transfer roller 62, a cleaning device 63, and a static elimination lamp 64.

また、タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。露光装置21は、感光体ドラム10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M、シアン用感光体10C)上に露光光Lを露光し、静電潜像を形成する。
更に、中間転写体50のタンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22は、一対のローラー23に張架されている無端ベルトである二次転写ベルト24からなり、二次転写ベルト24上を搬送される記録紙と中間転写体50が互いに接触可能となっている。
二次転写装置22の近傍には、定着装置25が配置されている。定着装置25は、無端ベルトである定着ベルト26と、定着ベルト26に押圧されて配置される加圧ローラー27を有する。
An exposure device 21 is disposed in the vicinity of the tandem developing device 120. The exposure device 21 exposes the exposure light L on the photoconductor drum 10 (black photoconductor 10K, yellow photoconductor 10Y, magenta photoconductor 10M, cyan photoconductor 10C) to form an electrostatic latent image. .
Further, a secondary transfer device 22 is disposed on the side of the intermediate transfer member 50 opposite to the side on which the tandem developing device 120 is disposed. The secondary transfer device 22 includes a secondary transfer belt 24 that is an endless belt stretched between a pair of rollers 23, and the recording paper conveyed on the secondary transfer belt 24 and the intermediate transfer member 50 can contact each other. It has become.
A fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22. The fixing device 25 includes a fixing belt 26 that is an endless belt, and a pressure roller 27 that is arranged to be pressed against the fixing belt 26.

また、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、記録紙の両面に画像を形成するために記録紙を反転させる反転装置28が配置されている。
次に、画像形成装置100Bにおけるフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。まず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。次に、スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は、直ちにスキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に、原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読み取りセンサ36で受光される。これにより、カラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の画像情報が得られる。
Further, in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25, a reversing device 28 for reversing the recording paper in order to form images on both sides of the recording paper is disposed.
Next, full color image formation (color copy) in the image forming apparatus 100B will be described. First, a document is set on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and a document is set on the contact glass 32 of the scanner 300. close up. Next, when a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32, and then the document is placed on the contact glass 32. When set, the scanner 300 is immediately driven, and the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. At this time, light from the light source is emitted from the first traveling body 33, and reflected light from the document surface is reflected by a mirror in the second traveling body 34 and received by the reading sensor 36 through the imaging lens 35. . Thus, a color original (color image) is read, and image information of each color of black, yellow, magenta, and cyan is obtained.

更に、露光装置21により、得られた各色の画像情報に基づいて、各色の静電潜像が感光体ドラム10に形成された後、各色の静電潜像は、各色の現像器61から供給された現像剤で現像され、各色のトナー像が形成される。形成された各色のトナー像は、支持ローラー14、15及び16により回転移動する中間転写体50上に、順次重ねて転写(一次転写)され、中間転写体50上に複合トナー像が形成される。   Further, after an electrostatic latent image of each color is formed on the photosensitive drum 10 based on the obtained image information of each color by the exposure device 21, the electrostatic latent image of each color is supplied from the developing device 61 of each color. The developed developer is used to form a toner image of each color. The formed toner images of the respective colors are sequentially transferred (primary transfer) on the intermediate transfer member 50 that is rotated and moved by the support rollers 14, 15, and 16, thereby forming a composite toner image on the intermediate transfer member 50. .

給紙テーブル200においては、給紙ローラー142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つから記録紙を繰り出し、分離ローラー145で1枚ずつ分離して給紙路146に送り出し、搬送ローラー147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラー49に突き当てて止める。あるいは、手差しトレイ151上の記録紙を繰り出し、分離ローラー58で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、レジストローラー49に突き当てて止める。なお、レジストローラー49は、一般に接地して使用されるが、記録紙の紙粉除去のために、バイアスが印加された状態で使用してもよい。   In the paper feed table 200, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated to feed the recording paper from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143 and separated one by one by the separation roller 145. Then, the sheet is fed to the sheet feeding path 146, conveyed by the conveying roller 147, guided to the sheet feeding path 148 in the copying machine main body 150, and abutted against the registration roller 49 and stopped. Alternatively, the recording paper on the manual feed tray 151 is fed out, separated one by one by the separation roller 58, put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 and stopped. The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the recording paper.

そして、中間転写体50上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラー49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22の間に記録紙を送り出し、複合トナー像を記録紙上に転写(二次転写)する。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25に送り出される。そして、定着装置25において、定着ベルト26及び加圧ローラー27により、加熱加圧されて複合トナー像が記録紙上に定着される。その後、記録紙は、切換爪55で切り換えて排出ローラー56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。あるいは、切換爪55で切り換えて反転装置28により反転されて再び転写位置へと導かれて、裏面にも画像を形成した後、排出ローラー56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。
なお、複合トナー像が転写された後に中間転写体50上に残留したトナーは、クリーニング装置17により除去される。
画像形成装置100Bにおいて、塗布手段(不図示)は、任意の位置に配設することができる。
Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the composite toner image formed on the intermediate transfer member 50, and the recording paper is sent between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22, so that the composite toner image is transferred onto the recording paper. Transfer to (secondary transfer).
The recording sheet on which the composite toner image has been transferred is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent out to the fixing device 25. In the fixing device 25, the composite toner image is fixed on the recording paper by being heated and pressed by the fixing belt 26 and the pressure roller 27. Thereafter, the recording paper is switched by the switching claw 55 and discharged by the discharge roller 56 and is stacked on the paper discharge tray 57. Alternatively, it is switched by the switching claw 55, reversed by the reversing device 28, guided again to the transfer position, formed on the back surface, discharged by the discharge roller 56, and stacked on the discharge tray 57.
The toner remaining on the intermediate transfer member 50 after the composite toner image is transferred is removed by the cleaning device 17.
In the image forming apparatus 100B, the application unit (not shown) can be disposed at an arbitrary position.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。実施例において、本発明に係わるワックスのイソパラフィンの質量%、平均分子量はJMS−T100GC“AccuTOF GC”を用いて、FD(Field Desorption)法にて測定した。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, the mass% and the average molecular weight of the isoparaffin in the wax according to the present invention were measured by the FD (Field Deposition) method using JMS-T100GC “AccuTOF GC”.

(実施例1)
<トナー1及び現像剤1の作製>
−処方−
・ポリエステル樹脂 89質量部
(重量平均分子量(MW):68,200、ガラス転移温度(Tg):65.5℃)
・マイクロクリスタリンワックス 5質量部
−イソパラフィン 15質量%
−平均分子量 650
・カーボンブラック(三菱化成社製、#44) 5質量部
・荷電制御剤(スピロンブラックTR−H、保土谷化学社製) 1質量部
以上の処方を混合し、2軸エクストルーダー(BCTA型、ビューラー社製)を用いて120℃で混練後、気流式粉砕機(ジェットミル、日清エンジニアリング社製)により粉砕、分級し質量平均粒径11.0μmとした後、ヘンシェルミキサー(FM型、三井三池化工社製)を用い、シリカ(R−972:日本アエロジル社製)2.2質量%を混合しトナー1を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.90、体積平均粒径は8μmであった。
キャリアとして平均粒径50μmのマグネタイト粒子にシリコーン樹脂をコート(厚み0.5μm)したものを用い、前記トナーとトナー濃度5.0質量%で混合し現像剤1を得た。
Example 1
<Preparation of Toner 1 and Developer 1>
-Prescription-
Polyester resin 89 parts by mass (weight average molecular weight (MW): 68,200, glass transition temperature (Tg): 65.5 ° C.)
・ Microcrystalline wax 5 parts by mass-Isoparaffin 15% by mass
-Average molecular weight 650
Carbon black (Mitsubishi Kasei Co., Ltd., # 44) 5 parts by mass Charge control agent (Spiron Black TR-H, Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass The above formulation is mixed and a biaxial extruder (BCTA type) After kneading at 120 ° C. using a Bühler company), pulverizing and classifying with an airflow type pulverizer (jet mill, manufactured by Nissin Engineering Co., Ltd.) to obtain a mass average particle diameter of 11.0 μm, a Henschel mixer (FM type, Toner 1 was obtained by mixing 2.2% by mass of silica (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) using Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.
The obtained toner had a toner average circularity of 0.90 and a volume average particle size of 8 μm.
As a carrier, magnetite particles having an average particle diameter of 50 μm coated with a silicone resin (thickness 0.5 μm) were used and mixed with the toner at a toner concentration of 5.0% by mass to obtain Developer 1.

<オーバーコート組成物1の作製>
ペンタエリスリトールテトラアクリレート30質量部、トリメチロールプロパントリアクレート66質量部、及び重合禁止剤としてハイドロキノン0.3質量部をビーカーに入れ、攪拌しながら120℃まで加熱し、更にジアリルフタレートプレポリマー(ダイソーダップ100、ダイソー社製)5質量部を溶解させた。更にアルミニウムイソプロピレート2質量部をトルエン2質量部に分散させたものを除々に添加し、110℃で20分間攪拌した。この間溶剤として加えたトルエンを系外に除去し目的とする光硬化型ワニスベース剤を得た。
更に前記光硬化型ワニスベース剤75質量部、アクリロイルモルホリン50質量部、光重合開始剤としてベンゾフェノン10質量部、p−ジメチルアミノアセトフェノン5質量部、及び粘度調整剤としてフェニルグリコールモノアクリレート10質量部を混合し、3本ロールミルで充分混練し、光硬化型のオーバーコート組成物1を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物1における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、下記測定方法により測定したところ、0.005質量%であった。
<Preparation of overcoat composition 1>
30 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 66 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate, and 0.3 parts by mass of hydroquinone as a polymerization inhibitor are placed in a beaker and heated to 120 ° C. with stirring. Further, a diallyl phthalate prepolymer (Daisodap 100, manufactured by Daiso Corporation) was dissolved. Further, 2 parts by mass of aluminum isopropylate dispersed in 2 parts by mass of toluene was gradually added and stirred at 110 ° C. for 20 minutes. During this time, toluene added as a solvent was removed from the system to obtain a desired photocurable varnish base agent.
Furthermore, 75 parts by mass of the photocurable varnish base agent, 50 parts by mass of acryloylmorpholine, 10 parts by mass of benzophenone as a photopolymerization initiator, 5 parts by mass of p-dimethylaminoacetophenone, and 10 parts by mass of phenyl glycol monoacrylate as a viscosity modifier. The mixture was mixed and sufficiently kneaded with a three-roll mill to obtain a photocurable overcoat composition 1.
It was 0.005 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 1 was 200 degrees C or less was measured with the following measuring method.

<測定>
−沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量−
オーバーコート組成物1における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量は、JISK5601−5−1のガスクロマトグラフ法に準じた測定方法により求めた。なお、昇温速度10℃/分で260℃まで昇温する条件とした。
<Measurement>
-Content of organic solvent having a boiling point of 200 ° C or lower-
The content of the organic solvent having a boiling point of 200 ° C. or less in the overcoat composition 1 was determined by a measuring method according to the gas chromatographic method of JISK5601-5-1. The temperature was increased to 260 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min.

<評価>
−印刷物の作製−
記録媒体としての王子製紙社製PODグロスコート(128g/m)に、現像剤1を用いた株式会社リコー製のimagio MP C7500でベタ部付着量0.4mg/cmの条件で電子写真画像を出力し、印刷物を得た。
<Evaluation>
-Production of printed matter-
To Oji Paper Co. POD gloss coat as a recording medium (128g / m 2), an electrophotographic image under a condition of solid portion coating weight 0.4 mg / cm 2 in imagio MP C7500 manufactured by Ricoh Company, Ltd. using developer 1 Was output to obtain a printed matter.

−はじき(ぬれ性)評価−
シナノケンシ社製UVニスコーター(SG610V)を用いてコーター速度10m/min、照射量120W/cmで上記印刷物の印刷面に5g/m(4.5μm)の平均塗布厚みでオーバーコート組成物のコーティングを行った。光硬化型のオーバーコート組成物は、上記コーターにて硬化させた。油性のオーバーコート組成物はランプを当てずにチャンバーにて乾燥させ、硬化させた。硬化後の印刷物のオーバーコート組成物のはじきを目視にて下記評価基準にて評価した。結果を表1−1に示す。
◎:はじきなし
○:若干はじいているが、問題がないレベルである
△:はじいており、問題があるレベルである
×:著しくはじく
-Evaluation of repellency (wetting)-
Using a UV varnish coater (SG610V) manufactured by Shinano Kenshi Co., Ltd., coating the overcoat composition with an average coating thickness of 5 g / m 2 (4.5 μm) on the printed surface of the printed matter at a coater speed of 10 m / min and an irradiation amount of 120 W / cm. went. The photocurable overcoat composition was cured with the above coater. The oily overcoat composition was dried and cured in a chamber without a lamp. The repellency of the overcoat composition of the printed matter after curing was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1-1.
◎: No repelling ○: Slightly repelled but no problem △: Repelled and problematical level ×: Remarkably repelled

−密着性評価−
シナノケンシ社製UVニスコーター(SG610V)を用いてコーター速度10m/min、照射量120W/cmで上記印刷物の印刷面に5g/m(4.5μm)の厚みでオーバーコート組成物のコーティングを行った。光硬化型のオーバーコート組成物は、上記コーターにて硬化させた。水及び油性のオーバーコート組成物はランプを当てずにチャンバーにて乾燥させ、硬化させた。
硬化後の印刷物のトナー上のオーバーコート組成物をJIS K5400に準じて1mm間隔で100マスの基盤目状にカッターナイフで切り込み、セロハン粘着テープで引き剥がし、ルーペで見ながら剥がれなかったマスをカウントし、下記評価基準にて評価した。結果を表1−1に示す。
◎:100/100
○:80/100〜99/100
△:40/100〜79/100
×:0/100〜39/100
-Adhesion evaluation-
Using a UV varnish coater (SG610V) manufactured by Shinano Kenshi, the overcoat composition was coated at a coater speed of 10 m / min and an irradiation amount of 120 W / cm with a thickness of 5 g / m 2 (4.5 μm) on the printed surface. . The photocurable overcoat composition was cured with the above coater. Water and oily overcoat compositions were dried and cured in a chamber without a lamp.
The overcoat composition on the toner of the printed product after curing is cut with a cutter knife into a 100 square base pattern at intervals of 1 mm according to JIS K5400, peeled off with a cellophane adhesive tape, and the square that was not peeled off while being viewed with a loupe is counted. And evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1-1.
A: 100/100
○: 80/100 to 99/100
Δ: 40/100 to 79/100
X: 0/100 to 39/100

(実施例2)
<トナー2及び現像剤2の作製>
実施例1において、マイクロクリスタリンワックスをマイクロクリスタリンワックスとパラフィンワックスの混合ワックス(イソパラフィン8質量%、平均分子量520)に代えた以外は、実施例1と同様にして、トナー2、及び現像剤2を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.90、体積平均粒径は7μmであった。
(Example 2)
<Preparation of Toner 2 and Developer 2>
In Example 1, except that the microcrystalline wax was replaced with a mixed wax of microcrystalline wax and paraffin wax (isoparaffin 8 mass%, average molecular weight 520), toner 2 and developer 2 were prepared in the same manner as in Example 1. Obtained.
The obtained toner had a toner average circularity of 0.90 and a volume average particle size of 7 μm.

<オーバーコート組成物2の作製>
ポリエステルアクリレートオリゴマー(EBECRYL846、ダイセルサイテック社製、Mw1,100)40質量部、トリプロピレングリコールジアクリレート30質量部、アクリロイルモルホリン90質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.2質量部、光重合開始剤としてベンゾインエチルエーテル8質量部、及び増感剤としてトリイソプロパノールアミン3質量部を混合し、60℃で20分攪拌して、光硬化型のオーバーコート組成物2を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物2における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.007質量%であった。
<Preparation of overcoat composition 2>
40 parts by mass of a polyester acrylate oligomer (EBECRYL846, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., Mw1,100), 30 parts by mass of tripropylene glycol diacrylate, 90 parts by mass of acryloylmorpholine, 0.2 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, photopolymerization start 8 parts by mass of benzoin ethyl ether as an agent and 3 parts by mass of triisopropanolamine as a sensitizer were mixed and stirred at 60 ° C. for 20 minutes to obtain a photocurable overcoat composition 2.
It was 0.007 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 2 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を上記で得た現像剤2及びオーバーコート組成物2に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 2 and the overcoat composition 2 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例3)
<トナー3及び現像剤3の作製>
実施例1において、マイクロクリスタリンワックスをマイクロクリスタリンワックスとパラフィンワックスの混合ワックス(イソパラフィン11質量%、平均分子量470)に代えた以外は、実施例1と同様にして、トナー3及び現像剤3を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.91、体積平均粒径は7.8μmであった。
(Example 3)
<Preparation of Toner 3 and Developer 3>
In Example 1, a toner 3 and a developer 3 are obtained in the same manner as in Example 1 except that the microcrystalline wax is replaced with a mixed wax of microcrystalline wax and paraffin wax (isoparaffin 11 mass%, average molecular weight 470). It was.
The obtained toner had a toner average circularity of 0.91 and a volume average particle size of 7.8 μm.

<オーバーコート組成物3の作製>
ウレタンアクリレートオリゴマー(EBECRYL5129、ダイセルサイテック社製、Mw800)40質量部、ヘキサンジオールジアクリレート40質量部、シクロヘキシルアクリレート10質量部、メタクリロイルモルホリン5質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.2質量部、及び光重合開始剤としてベンジル(1,2−ジフェニルエタンジオン)6質量部を混合し、60℃で20分攪拌して、光硬化型のオーバーコート組成物3を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物3における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.006質量%であった。
<Preparation of overcoat composition 3>
40 parts by mass of urethane acrylate oligomer (EBECRYL5129, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., Mw800), 40 parts by mass of hexanediol diacrylate, 10 parts by mass of cyclohexyl acrylate, 5 parts by mass of methacryloylmorpholine, 0.2 part by mass of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor, And 6 parts by mass of benzyl (1,2-diphenylethanedione) as a photopolymerization initiator was mixed and stirred at 60 ° C. for 20 minutes to obtain a photocurable overcoat composition 3.
It was 0.006 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 3 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を上記で得た現像剤3及びオーバーコート組成物3に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 3 and the overcoat composition 3 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例4)
<オーバーコート組成物4の作製>
ポリエステルアクリレートオリゴマー(EBECRYL1830、ダイセルサイテック社製、Mw1,500)60質量部、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物ジアクリレート(V#700、大阪有機化学社製)30質量部、2−エチルヘキシルアクリレート5質量部、メタクリロイルモルホリン20質量部、重合禁止剤として2,6−ジtert−ブチル−p−クレゾール(BHT)0.4質量部、及び光重合開始剤としてイルガキュアー184(チバスペシャリティケミカル社製)9質量部を混合し、60℃で20分攪拌して、光硬化型のオーバーコート組成物4を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物4における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.004質量%であった。
Example 4
<Preparation of Overcoat Composition 4>
60 parts by mass of a polyester acrylate oligomer (EBECRYL 1830, manufactured by Daicel Cytec Co., Ltd., Mw 1,500), 30 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide adduct diacrylate (V # 700, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of methacryloylmorpholine, 0.4 parts by mass of 2,6-ditert-butyl-p-cresol (BHT) as a polymerization inhibitor, and 9 parts by mass of Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator Were mixed and stirred at 60 ° C. for 20 minutes to obtain a photocurable overcoat composition 4.
It was 0.004 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 4 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物4に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition 4 was replaced with the overcoat composition 4 in Example 1. The results are shown in Table 1-1.

(実施例5)
<オーバーコート組成物5の作製>
カルトンセルフGWニス(DIC社製)を使用した。該ニスはロジン変性フェノール樹脂ワニス、重合亜麻仁油、軽油及び助剤(ドライヤー、皮膜補強剤など)からなる。カルトンセルフGWニス100質量部、及びメタクリロイルモルホリン15質量部を混合し、30℃で10分攪拌して、オーバーコート組成物5を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物5における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.005質量%であった。
(Example 5)
<Preparation of overcoat composition 5>
Calton Self GW Varnish (manufactured by DIC) was used. The varnish is composed of rosin-modified phenolic resin varnish, polymerized linseed oil, light oil, and auxiliary agents (dryers, film reinforcing agents, etc.). The overcoat composition 5 was obtained by mixing 100 parts by weight of Carton Self GW varnish and 15 parts by weight of methacryloylmorpholine and stirring at 30 ° C. for 10 minutes.
It was 0.005 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 5 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物5に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition 5 was replaced with the overcoat composition 5 in Example 1. The results are shown in Table 1-1.

(実施例6)
<オーバーコート組成物6の作製>
実施例1において、光硬化型ワニスベース剤を75質量部から70質量部に変え、かつ界面活性剤としてポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル5質量部を配合した以外は、実施例1と同様にして、光硬化型のオーバーコート組成物6を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物6における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.006質量%であった。
(Example 6)
<Preparation of overcoat composition 6>
In Example 1, except that the photocurable varnish base agent was changed from 75 parts by mass to 70 parts by mass and 5 parts by mass of polyoxyethylene glycol alkyl ether as a surfactant was blended, A photocurable overcoat composition 6 was obtained.
It was 0.006 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 6 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物6に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition 6 was replaced with the overcoat composition 6 in Example 1. The results are shown in Table 1-1.

(実施例7)
<オーバーコート組成物7の作製>
実施例4において、2−エチルヘキシルアクリレートを5質量部から3質量部に変え、かつジアルキルスルホコハク酸ナトリウム(アニオン系界面活性剤)2質量部を配合した以外は、実施例4と同様にして、オーバーコート組成物7を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物7における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.004質量%であった。
(Example 7)
<Preparation of overcoat composition 7>
In Example 4, the amount of 2-ethylhexyl acrylate was changed from 5 parts by mass to 3 parts by mass, and 2 parts by mass of sodium dialkylsulfosuccinate (anionic surfactant) was added. A coating composition 7 was obtained.
It was 0.004 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 7 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物7に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 7 in Example 1. The results are shown in Table 1-1.

(実施例8)
<オーバーコート組成物8の作製>
実施例5において、カルトンセルフGWニスを100質量部から96質量部に変え、かつアルキルベンゼンスルホン酸塩(アニオン系界面活性剤)4質量部を配合した以外は、実施例5と同様にして、オーバーコート組成物8を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物8における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.005質量%であった。
(Example 8)
<Preparation of overcoat composition 8>
In Example 5, the amount of overload was changed in the same manner as in Example 5 except that the calton self GW varnish was changed from 100 parts by mass to 96 parts by mass and 4 parts by mass of alkylbenzene sulfonate (anionic surfactant) was added. A coating composition 8 was obtained.
It was 0.005 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 8 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物8に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 8 in Example 1. The results are shown in Table 1-1.

(実施例9)
<トナー4、及び現像剤4の製造>
<<トナー4の製造>>
−トナー材料の溶解乃至分散液の調製−
−−未変性ポリエステル(低分子ポリエステル)の合成−−
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物67質量部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物84質量部、テレフタル酸274質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を投入し、常圧下、230℃にて8時間反応させた。
次いで、得られた反応液を10mmHg〜15mmHgの減圧下にて5時間反応させて、未変性ポリエステルを合成した。
得られた未変性ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、重量平均分子量(Mw)が5,600、ガラス転移温度(Tg)が55℃であった。
Example 9
<Manufacture of toner 4 and developer 4>
<< Production of Toner 4 >>
-Dissolution of toner material or preparation of dispersion-
--- Synthesis of unmodified polyester (low molecular weight polyester)-
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 67 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct, 84 parts by mass of bisphenol A propion oxide 3 mol adduct, 274 parts by mass of terephthalic acid, and dibutyltin oxide 2 parts by mass were added and reacted at 230 ° C. under normal pressure for 8 hours.
Subsequently, the obtained reaction liquid was reacted under reduced pressure of 10 mmHg to 15 mmHg for 5 hours to synthesize an unmodified polyester.
The obtained unmodified polyester had a number average molecular weight (Mn) of 2,100, a weight average molecular weight (Mw) of 5,600, and a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C.

−−マスターバッチ(MB)の調製−−
水1,000質量部、及びカーボンブラック(Printex35、デグサ社製、DBP吸油量=42mL/100g、pH=9.5)540質量部、及び前記未変性ポリエステル1,200質量部を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した。
得られた混合物を二本ロールで150℃にて30分混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン社製)で粉砕して、マスターバッチを調製した。
-Preparation of master batch (MB)-
1,000 parts by weight of water, 540 parts by weight of carbon black (Printex 35, manufactured by Degussa, DBP oil absorption = 42 mL / 100 g, pH = 9.5) and 1,200 parts by weight of the unmodified polyester were mixed with a Henschel mixer ( (Mitsui Mining Co., Ltd.).
The obtained mixture was kneaded with a two roll at 150 ° C. for 30 minutes, then rolled and cooled, and pulverized with a pulverizer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) to prepare a master batch.

−−プレポリマーの合成−−
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682質量部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81質量部、テレフタル酸283質量部、無水トリメリット酸22質量部、及びジブチルチンオキサイド2質量部を仕込み、常圧下で、230℃にて8時間反応させた。
次いで、10mmHg〜15mmHgの減圧下で、5時間反応させて、中間体ポリエステルを合成した。
得られた中間体ポリエステルは、数平均分子量(Mn)が2,100、重量平均分子量(Mw)が9,600、ガラス転移温度(Tg)が55℃、酸価が0.5、水酸基価が49であった。
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、前記中間体ポリエステル411質量部、イソホロンジイソシアネート89質量部、及び酢酸エチル500質量部を仕込み、100℃にて5時間反応させて、プレポリマー(活性水素基含有化合物と反応可能な変性ポリエステル)を合成した。
得られたプレポリマーの遊離イソシアネート含有量は、1.60質量%であり、プレポリマーの固形分濃度(150℃、45分間放置後)は50質量%であった。
--Synthesis of prepolymer--
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer and a nitrogen introduction tube, 682 parts by mass of bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct, 81 parts by mass of bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct, 283 parts by mass of terephthalic acid, trimellitic anhydride 22 parts by mass of acid and 2 parts by mass of dibutyltin oxide were charged and reacted at 230 ° C. for 8 hours under normal pressure.
Subsequently, it was made to react under reduced pressure of 10 mmHg-15 mmHg for 5 hours, and the intermediate polyester was synthesize | combined.
The obtained intermediate polyester has a number average molecular weight (Mn) of 2,100, a weight average molecular weight (Mw) of 9,600, a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C., an acid value of 0.5, and a hydroxyl value of 49.
Next, 411 parts by mass of the intermediate polyester, 89 parts by mass of isophorone diisocyanate, and 500 parts by mass of ethyl acetate are charged in a reaction vessel equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen introduction tube, and reacted at 100 ° C. for 5 hours. Thus, a prepolymer (modified polyester capable of reacting with an active hydrogen group-containing compound) was synthesized.
The free isocyanate content of the obtained prepolymer was 1.60% by mass, and the solid content concentration of the prepolymer (after standing at 150 ° C. for 45 minutes) was 50% by mass.

−−ケチミン(前記活性水素基含有化合物)の合成−−
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、イソホロンジアミン30質量部及びメチルエチルケトン70質量部を仕込み、50℃にて5時間反応を行い、ケチミン化合物(活性水素基含有化合物)を合成した。
得られたケチミン化合物(前記活性水素機含有化合物)のアミン価は423であった。
--Synthesis of ketimine (the active hydrogen group-containing compound)-
In a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer, 30 parts by mass of isophoronediamine and 70 parts by mass of methyl ethyl ketone were charged and reacted at 50 ° C. for 5 hours to synthesize a ketimine compound (active hydrogen group-containing compound).
The amine value of the obtained ketimine compound (the active hydrogen machine-containing compound) was 423.

−−スチレン−アクリル共重合体樹脂の合成−−
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、酢酸エチル300質量部を仕込み、スチレン−アクリルモノマー混合物(スチレン/アクリル酸2−エチルヘキシル/アクリル酸/アクリル酸2−ヒドロキシルエチル=75/15/5/5)300質量部、及びアゾビスイソブチルニトリル10質量部を投入して、常圧窒素雰囲気下60℃で15時間反応させた。
次いで反応液にメタノール200質量部を加え、1時間の攪拌後上澄みを除去し、減圧乾燥させてスチレン−アクリル共重合体樹脂を合成した。
--Synthesis of styrene-acrylic copolymer resin--
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer and a nitrogen introduction pipe, 300 parts by mass of ethyl acetate was charged, and a styrene-acrylic monomer mixture (styrene / 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid / 2-hydroxylethyl acrylate = 75 / 15/5/5) 300 parts by mass and 10 parts by mass of azobisisobutylnitrile were added and reacted at 60 ° C. for 15 hours in a normal pressure nitrogen atmosphere.
Next, 200 parts by mass of methanol was added to the reaction solution, and after stirring for 1 hour, the supernatant was removed and dried under reduced pressure to synthesize a styrene-acrylic copolymer resin.

−−トナー材料の溶解乃至分散液の調製−−
ビーカー内に、前記プレポリマー10質量部、前記未変性ポリエステル60質量部、酢酸エチル130質量部、及び前記スチレン−アクリル共重合体30質量部を入れ、攪拌し溶解させた。
次いで、マイクロクリスタリンワックス(イソパラフィン15%質量、平均分子量=650)10質量部、及び前記マスターバッチ10質量部を仕込み、ビーズミル(ウルトラビスコミル、アイメックス社製)を用いて、送液速度1kg/hr、ディスク周速度6m/s、及び0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填した条件で3パスして原料溶解液を調製し、前記ケチミン2.7質量部を加えて溶解させ、トナー材料の溶解乃至分散液を調製した。
--Dissolution of toner material or preparation of dispersion liquid--
In a beaker, 10 parts by mass of the prepolymer, 60 parts by mass of the unmodified polyester, 130 parts by mass of ethyl acetate, and 30 parts by mass of the styrene-acrylic copolymer were stirred and dissolved.
Next, 10 parts by mass of microcrystalline wax (isoparaffin 15% by mass, average molecular weight = 650) and 10 parts by mass of the master batch were charged, and using a bead mill (Ultra Visco Mill, manufactured by Imex Corporation), a liquid feeding speed of 1 kg / hr. Then, a raw material solution is prepared by three passes under conditions where the disk peripheral speed is 6 m / s and 80% by volume of 0.5 mm zirconia beads are filled. A dispersion was prepared.

−水系媒体相の調製−
イオン交換水306質量部、リン酸三カルシウム10質量%懸濁液265質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2質量部を混合撹拌し、均一に溶解させて水系媒体相を調製した。
-Preparation of aqueous medium phase-
An aqueous medium phase was prepared by mixing and stirring 306 parts by mass of ion-exchanged water, 265 parts by mass of a 10% by mass tricalcium phosphate suspension, and 0.2 parts by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate, and dissolving them uniformly.

−乳化乃至分散液の調製−
前記水系媒体相150質量部を容器に入れ、TK式ホモミキサー(特殊機化工業社製)を用い、回転数12,000rpmで攪拌し、これに前記トナー材料の溶解乃至分散液100質量部を添加し、10分間混合して乳化乃至分散液(乳化スラリー)を調製した。
-Preparation of emulsion or dispersion-
150 parts by mass of the aqueous medium phase is placed in a container, and stirred at a rotational speed of 12,000 rpm using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). The mixture was added and mixed for 10 minutes to prepare an emulsified dispersion (emulsified slurry).

−有機溶剤の除去−
攪拌機及び温度計をセットしたコルベンに、前記乳化スラリー100質量部を仕込み、攪拌周速20m/分で攪拌しながら30℃にて12時間脱溶剤し、分散スラリーを得た。
-Removal of organic solvent-
100 parts by mass of the emulsified slurry was charged in a Kolben equipped with a stirrer and a thermometer, and the solvent was removed at 30 ° C. for 12 hours while stirring at a stirring peripheral speed of 20 m / min to obtain a dispersed slurry.

−洗浄・乾燥−
前記分散スラリー100質量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行った。
得られた濾過ケーキに10質量%水酸化ナトリウム水溶液20質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて30分間)した後減圧濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行った。
更に得られた濾過ケーキに10質量%塩酸20質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過した。
得られた濾過ケーキにイオン交換水300質量部を添加し、TK式ホモミキサーで混合(回転数12,000rpmにて10分間)した後濾過する操作を2回行い、最終濾過ケーキを得た。
得られた最終濾過ケーキを循風乾燥機にて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、トナー母体粒子を得た。
-Cleaning and drying-
After 100 parts by mass of the dispersion slurry was filtered under reduced pressure, 100 parts by mass of ion-exchanged water was added to the filter cake, mixed with a TK homomixer (10 minutes at a rotational speed of 12,000 rpm), and then filtered.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered twice.
To the obtained filter cake, 20 parts by mass of a 10% by mass aqueous sodium hydroxide solution was added, mixed with a TK homomixer (30 minutes at 12,000 rpm), and then filtered under reduced pressure.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (at 12,000 rpm for 10 minutes), and then filtered.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (10 minutes at 12,000 rpm), and then filtered twice.
Furthermore, 20 mass parts of 10 mass% hydrochloric acid was added to the obtained filter cake, mixed with a TK homomixer (at a rotation speed of 12,000 rpm for 10 minutes) and then filtered.
To the obtained filter cake, 300 parts by mass of ion-exchanged water was added, mixed with a TK homomixer (10 minutes at a rotation speed of 12,000 rpm), and then filtered twice to obtain a final filter cake.
The obtained final filter cake was dried with a circulating dryer at 45 ° C. for 48 hours, and sieved with an opening of 75 μm mesh to obtain toner base particles.

−外添処理−
得られたトナー母体粒子100質量部に対して、体積平均粒径100nmの疎水性シリカ0.6質量部と、体積平均粒径20nmの酸化チタン1.0質量部と、体積平均粒径15nmの疎水性シリカ微粉体0.8質量部とをヘンシェルミキサーにて混合し、トナー4を得た。
得られたトナーの平均円形度は0.940、体積平均粒径は5.7μmであった。
-External treatment-
With respect to 100 parts by mass of the obtained toner base particles, 0.6 part by mass of hydrophobic silica having a volume average particle diameter of 100 nm, 1.0 part by mass of titanium oxide having a volume average particle diameter of 20 nm, and a volume average particle diameter of 15 nm. Toner 4 was obtained by mixing 0.8 parts by mass of hydrophobic silica fine powder with a Henschel mixer.
The obtained toner had an average circularity of 0.940 and a volume average particle size of 5.7 μm.

<<現像剤4の製造>>
−キャリアの製造−
アクリル樹脂溶液(シクロヘキシルメタクリレート/メチルメタクリレート=80/20(質量比)共重合体(Mw:55,000)のトルエン溶液、三菱レイヨン社製モノマーからの合成、固形分50質量%)21.0質量部、グアナミン溶液(スーパーベッカミンTD−126、DIC社製、固形分70質量%)6.4質量部、アルミナ粒子(スミコランダムAA−03、住友化学社製、粒径0.3μm、固有抵抗値1014(Ω・cm))7.6質量部、シリコン樹脂溶液65.0質量部(SR2410、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、固形分23質量%)、アミノシラン(SH6020、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、固形分100質量%)1.0質量部、トルエン60質量部、及びブチルセロソルブ60質量部をホモミキサーで10分間分散し、アルミナ粒子を含むアクリル樹脂及びシリコン樹脂の被覆膜形成溶液を得た。
芯材として焼成フェライト粉[(MgO)1.8(MnO)49.5(Fe)48.0:平均粒径35μm]を用い、上記被覆膜形成溶液を芯材表面に厚み0.15μmになるようにスピラコーター(岡田精工社製)により塗布し乾燥した後、生成物を電気炉中にて150℃で1時間放置して焼成した。冷却後、目開き106μmの篩を用いて解砕し、重量平均粒径35μmのキャリアを得た。
<< Manufacture of Developer 4 >>
-Carrier manufacturing-
Acrylic resin solution (cyclohexyl methacrylate / methyl methacrylate = 80/20 (mass ratio) toluene solution of copolymer (Mw: 55,000), synthesis from monomers manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., solid content 50 mass%) 21.0 mass Parts, guanamine solution (Super Becamine TD-126, manufactured by DIC, solid content 70% by mass), 6.4 parts by mass, alumina particles (Sumicorundum AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., particle size 0.3 μm, specific resistance) Value 10 14 (Ω · cm)) 7.6 parts by mass, silicon resin solution 65.0 parts by mass (SR2410, manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., solid content 23% by mass), aminosilane (SH6020, Toray Dow Corning)・ Silicon Co., Ltd. (solid content: 100% by mass) 1.0 part by mass, toluene: 60 parts by mass, and butyl cellosolve: 60 parts by mass They were dispersed for 10 minutes by a homomixer to obtain a coating film forming solution of acrylic resin and silicone resin containing alumina particles.
A fired ferrite powder [(MgO) 1.8 (MnO) 49.5 (Fe 2 O 3 ) 48.0: average particle size 35 μm] was used as the core material, and the above coating film forming solution had a thickness of 0 on the surface of the core material. After coating with a Spira coater (Okada Seiko Co., Ltd.) to a thickness of 15 μm and drying, the product was left standing in an electric furnace at 150 ° C. for 1 hour and baked. After cooling, the mixture was crushed using a sieve having an aperture of 106 μm to obtain a carrier having a weight average particle diameter of 35 μm.

−現像剤の製造−
キャリア100質量部に対して、トナー7質量部を容器が転動して攪拌される型式のターブラミキサーを用いて均一混合し帯電させて現像剤4を得た。
-Production of developer-
The developer 4 was obtained by uniformly mixing and charging 7 parts by mass of the toner with respect to 100 parts by mass of the carrier using a tumbler mixer of a type in which the container rolls and stirs.

<評価>
実施例1において、現像剤を上記で得た現像剤4に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer was replaced with the developer 4 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例10)
<トナー5及び現像剤5の作製>
実施例1において、マイクロクリスタリンワックスをマイクロクリスタリンワックスとパラフィンワックスの混合ワックス(イソパラフィン8質量%、平均分子量520)に代えた以外は、実施例1と同様にして、トナー5及び現像剤5を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.90、体積平均粒径は7.5μmであった。
(Example 10)
<Preparation of Toner 5 and Developer 5>
In Example 1, a toner 5 and a developer 5 are obtained in the same manner as in Example 1 except that the microcrystalline wax is replaced with a mixed wax of microcrystalline wax and paraffin wax (isoparaffin 8 mass%, average molecular weight 520). It was.
The obtained toner had a toner average circularity of 0.90 and a volume average particle size of 7.5 μm.

<評価>
実施例1において、現像剤を上記で得た現像剤5に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer was replaced with the developer 5 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例11)
<トナー6及び現像剤6の作製>
実施例9において、マイクロクリスタリンワックスをマイクロクリスタリンワックスとパラフィンワックスの混合ワックス(イソパラフィン11質量%、平均分子量470)に代えた以外は、実施例9と同様にして、トナー6及び現像剤6を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.95、体積平均粒径は5.8μmであった。
(Example 11)
<Preparation of Toner 6 and Developer 6>
In Example 9, toner 6 and developer 6 are obtained in the same manner as in Example 9, except that the microcrystalline wax is replaced with a mixed wax of microcrystalline wax and paraffin wax (isoparaffin 11 mass%, average molecular weight 470). It was.
The obtained toner had a toner average circularity of 0.95 and a volume average particle size of 5.8 μm.

<評価>
実施例1において、現像剤を上記で得た現像剤6に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer was replaced with the developer 6 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例12)
<トナー7及び現像剤7の作製>
実施例1において、マイクロクリスタリンワックスをパラフィンワックス(イソパラフィン2質量%、平均分子量400)に代えた以外は、実施例1と同様にして、トナー7及び現像剤7を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.90、体積平均粒径は7.6μmであった。
(Example 12)
<Preparation of Toner 7 and Developer 7>
In Example 1, a toner 7 and a developer 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the microcrystalline wax was replaced with paraffin wax (isoparaffin 2 mass%, average molecular weight 400).
The obtained toner had a toner average circularity of 0.90 and a volume average particle size of 7.6 μm.

<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を上記で得た現像剤7及びオーバーコート組成物2に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 7 and the overcoat composition 2 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例13)
<トナー8及び現像剤8の作製>
実施例9において、マイクロクリスタリンワックスをパラフィンワックス(イソパラフィン2質量%、平均分子量400)に代えた以外は、実施例9と同様にして、トナー8及び現像剤8を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.95、体積平均粒径は5.7μmであった。
(Example 13)
<Preparation of Toner 8 and Developer 8>
In Example 9, a toner 8 and a developer 8 were obtained in the same manner as in Example 9 except that the microcrystalline wax was replaced with paraffin wax (isoparaffin 2 mass%, average molecular weight 400).
The obtained toner had a toner average circularity of 0.95 and a volume average particle size of 5.7 μm.

<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を上記で得た現像剤8及びオーバーコート組成物3に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 8 and the overcoat composition 3 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例14)
<オーバーコート組成物9の作製>
ペンタエリスリトールテトラアクリレート30質量部、トリメチロールプロパントリアクレート66質量部、及び重合禁止剤としてハイドロキノン0.3質量部をビーカーに入れ、攪拌しながら120℃まで加熱し、更にジアリルフタレートプレポリマー(ダイソーダップ100、ダイソー社製)5質量部を溶解させた。更にアルミニウムイソプロピレート2質量部をトルエン2質量部に分散させたものを除々に添加し、110℃で20分間攪拌した。この間溶剤として加えたトルエンを系外に除去し目的とする光硬化型ワニスベース剤を得た。
更に前記光硬化型ワニスベース剤75質量部、アクリロイルモルホリン5.3質量部、光重合開始剤としてベンゾフェノン10質量部、p−ジメチルアミノアセトフェノン5質量部、及び粘度調整剤としてフェニルグリコールモノアクリレート10質量部を混合し、3本ロールミルで充分混練し、光硬化型のオーバーコート組成物9を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物9における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.004質量%であった。
(Example 14)
<Preparation of overcoat composition 9>
30 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 66 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate, and 0.3 parts by mass of hydroquinone as a polymerization inhibitor are placed in a beaker and heated to 120 ° C. with stirring. Further, a diallyl phthalate prepolymer (Daisodap 100, manufactured by Daiso Corporation) was dissolved. Further, 2 parts by mass of aluminum isopropylate dispersed in 2 parts by mass of toluene was gradually added and stirred at 110 ° C. for 20 minutes. During this time, toluene added as a solvent was removed from the system to obtain a desired photocurable varnish base agent.
Furthermore, 75 parts by mass of the photocurable varnish base agent, 5.3 parts by mass of acryloylmorpholine, 10 parts by mass of benzophenone as a photopolymerization initiator, 5 parts by mass of p-dimethylaminoacetophenone, and 10 parts by mass of phenyl glycol monoacrylate as a viscosity modifier. The parts were mixed and sufficiently kneaded with a three-roll mill to obtain a photocurable overcoat composition 9.
It was 0.004 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 9 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物を上記で得たオーバーコート組成物9に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 9 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例15)
<オーバーコート組成物10の作製>
ペンタエリスリトールテトラアクリレート30質量部、トリメチロールプロパントリアクレート66質量部、及び重合禁止剤としてハイドロキノン0.3質量部をビーカーに入れ、攪拌しながら120℃まで加熱し、更にジアリルフタレートプレポリマー(ダイソーダップ100、ダイソー社製)5質量部を溶解させた。更にアルミニウムイソプロピレート2質量部をトルエン2質量部に分散させたものを除々に添加し、110℃で20分間攪拌した。この間溶剤として加えたトルエンを系外に除去し目的とする光硬化型ワニスベース剤を得た。
更に前記光硬化型ワニスベース剤75質量部、アクリロイルモルホリン42.9質量部、光重合開始剤としてベンゾフェノン10質量部、p−ジメチルアミノアセトフェノン5質量部、及び粘度調整剤としてフェニルグリコールモノアクリレート10質量部を混合し、3本ロールミルで充分混練し、光硬化型のオーバーコート組成物10を得た。
得られた光硬化型のオーバーコート組成物10における沸点が200℃以下の有機溶媒の含有量を、前記測定方法により測定したところ、0.006質量%であった。
(Example 15)
<Preparation of Overcoat Composition 10>
30 parts by mass of pentaerythritol tetraacrylate, 66 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate, and 0.3 parts by mass of hydroquinone as a polymerization inhibitor are placed in a beaker and heated to 120 ° C. with stirring. Further, a diallyl phthalate prepolymer (Daisodap 100, manufactured by Daiso Corporation) was dissolved. Further, 2 parts by mass of aluminum isopropylate dispersed in 2 parts by mass of toluene was gradually added and stirred at 110 ° C. for 20 minutes. During this time, toluene added as a solvent was removed from the system to obtain a desired photocurable varnish base agent.
Furthermore, 75 parts by mass of the photocurable varnish base agent, 42.9 parts by mass of acryloylmorpholine, 10 parts by mass of benzophenone as a photopolymerization initiator, 5 parts by mass of p-dimethylaminoacetophenone, and 10 parts by mass of phenyl glycol monoacrylate as a viscosity modifier. The parts were mixed and sufficiently kneaded with a three-roll mill to obtain a photocurable overcoat composition 10.
It was 0.006 mass% when content of the organic solvent whose boiling point in the obtained photocurable overcoat composition 10 was 200 degrees C or less was measured by the said measuring method.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物を上記で得たオーバーコート組成物10に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 10 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(実施例16)
実施例1において、マスクを用いてトナー画像部のみにオーバーコートを行った以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。なお、地肌部はオーバーコートされてないため、画像部のみに光沢のある印刷物が得られた。結果を表1−1に示す。
(Example 16)
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that only a toner image portion was overcoated using a mask. Since the background portion was not overcoated, a glossy printed material was obtained only in the image portion. The results are shown in Table 1-1.

(実施例17)
<トナー9及び現像剤9の作製>
実施例1において、ポリエステル樹脂をSt−Ar樹脂(FCA−207AP、藤倉化成社製、Mw22,000)に代えた以外は、実施例1と同様にして、トナー9及び現像剤9を得た。
得られたトナーのトナー平均円形度は0.90、体積平均粒径は8μmであった。
(Example 17)
<Preparation of Toner 9 and Developer 9>
In Example 1, a toner 9 and a developer 9 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin was replaced with St-Ar resin (FCA-207AP, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd., Mw 22,000).
The obtained toner had a toner average circularity of 0.90 and a volume average particle size of 8 μm.

<評価>
実施例1において、現像剤を上記で得た現像剤9に代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−1に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer was replaced with the developer 9 obtained above. The results are shown in Table 1-1.

(比較例1)
<オーバーコート組成物1Xの作製>
実施例1において、アクリロイルモルホリンを1,9−ノナンジオールジアクリレートに代えた以外は、実施例1と同様にして、オーバーコート組成物1Xを得た。
(Comparative Example 1)
<Preparation of Overcoat Composition 1X>
An overcoat composition 1X was obtained in the same manner as in Example 1 except that acryloylmorpholine was replaced with 1,9-nonanediol diacrylate in Example 1.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物1Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 1X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例2)
<オーバーコート組成物2Xの作製>
実施例2において、アクリロイルモルホリンを1,9−ノナンジオールジアクリレートに代えた以外は、実施例2と同様にして、オーバーコート組成物2Xを得た。
(Comparative Example 2)
<Preparation of Overcoat Composition 2X>
In Example 2, an overcoat composition 2X was obtained in the same manner as in Example 2 except that acryloylmorpholine was replaced with 1,9-nonanediol diacrylate.

<評価>
実施例2において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物2Xに代えた以外は、実施例2と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 2, the evaluation was performed in the same manner as in Example 2 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 2X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例3)
<オーバーコート組成物3Xの作製>
実施例3において、メタクリロイルモルホリンを1,9−ノナンジオールジアクリレートに代えた以外は、実施例3と同様にして、オーバーコート組成物3Xを得た。
(Comparative Example 3)
<Preparation of overcoat composition 3X>
An overcoat composition 3X was obtained in the same manner as in Example 3 except that methacryloylmorpholine was replaced with 1,9-nonanediol diacrylate in Example 3.

<評価>
実施例3において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物3Xに代えた以外は、実施例3と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 3, the evaluation was performed in the same manner as in Example 3 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 3X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例4)
<オーバーコート組成物4Xの作製>
実施例4において、メタクリロイルモルホリンを2−エトキシエチルアクリレートに代えた以外は、実施例4と同様にして、オーバーコート組成物4Xを得た。
(Comparative Example 4)
<Preparation of Overcoat Composition 4X>
In Example 4, an overcoat composition 4X was obtained in the same manner as in Example 4 except that methacryloylmorpholine was replaced with 2-ethoxyethyl acrylate.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物4Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 4X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例5)
<オーバーコート組成物5Xの作製>
実施例5において、メタクリロイルモルホリンを2−エトキシエチルアクリレートに代えた以外は、実施例5と同様にして、オーバーコート組成物5Xを得た。
(Comparative Example 5)
<Preparation of overcoat composition 5X>
An overcoat composition 5X was obtained in the same manner as in Example 5 except that in Example 5, methacryloylmorpholine was replaced with 2-ethoxyethyl acrylate.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物5Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 5X in Example 1. The results are shown in Table 1-2.

(比較例6)
<オーバーコート組成物6Xの作製>
実施例6において、アクリロイルモルホリンを2−エトキシエチルアクリレートに代えた以外は、実施例6と同様にして、オーバーコート組成物6Xを得た。
(Comparative Example 6)
<Preparation of Overcoat Composition 6X>
An overcoat composition 6X was obtained in the same manner as in Example 6 except that acryloylmorpholine was replaced with 2-ethoxyethyl acrylate in Example 6.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物6Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 6X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例7)
<オーバーコート組成物7Xの作製>
実施例7において、メタクリロイルモルホリンを2−メトキシエチルアクリレートに代えた以外は、実施例7と同様にして、オーバーコート組成物7Xを得た。
(Comparative Example 7)
<Preparation of overcoat composition 7X>
An overcoat composition 7X was obtained in the same manner as in Example 7, except that in Example 7, methacryloylmorpholine was replaced with 2-methoxyethyl acrylate.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物7Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 7X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例8)
<オーバーコート組成物8Xの作製>
実施例8において、メタクリロイルモルホリンを2−メトキシエチルアクリレートに代えた以外は、実施例8と同様にして、オーバーコート組成物8Xを得た。
(Comparative Example 8)
<Preparation of Overcoat Composition 8X>
In Example 8, an overcoat composition 8X was obtained in the same manner as in Example 8 except that methacryloylmorpholine was replaced with 2-methoxyethyl acrylate.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物8Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 8X in Example 1. The results are shown in Table 1-2.

(比較例9)
<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を現像剤4及びオーバーコート組成物1Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
(Comparative Example 9)
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 4 and the overcoat composition 1X in Example 1. The results are shown in Table 1-2.

(比較例10)
<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を現像剤5及びオーバーコート組成物1Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
(Comparative Example 10)
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 5 and the overcoat composition 1X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例11)
<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を現像剤6及びオーバーコート組成物1Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
(Comparative Example 11)
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 6 and the overcoat composition 1X in Example 1. The results are shown in Table 1-2.

(比較例12)
<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を現像剤7及びオーバーコート組成物2Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
(Comparative Example 12)
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 7 and the overcoat composition 2X in Example 1. The results are shown in Table 1-2.

(比較例13)
<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を現像剤8及びオーバーコート組成物3Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
(Comparative Example 13)
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 8 and the overcoat composition 3X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例14)
<オーバーコート組成物9Xの作製>
実施例1において、アクリロイルモルホリンをN,N−ジメチルアクリルアミドに代えた以外は、実施例1と同様にして、オーバーコート組成物9Xを得た。
(Comparative Example 14)
<Preparation of overcoat composition 9X>
An overcoat composition 9X was obtained in the same manner as in Example 1 except that acryloylmorpholine was replaced with N, N-dimethylacrylamide in Example 1.

<評価>
実施例1において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物9Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 1, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 9X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例15)
<オーバーコート組成物10Xの作製>
実施例2において、アクリロイルモルホリンをN,N−ジメチルアクリルアミドに代えた以外は、実施例2と同様にして、オーバーコート組成物10Xを得た。
(Comparative Example 15)
<Preparation of Overcoat Composition 10X>
In Example 2, an overcoat composition 10X was obtained in the same manner as in Example 2, except that acryloylmorpholine was replaced with N, N-dimethylacrylamide.

<評価>
実施例2において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物10Xに代えた以外は、実施例2と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
In Example 2, the evaluation was performed in the same manner as in Example 2 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 10X. The results are shown in Table 1-2.

(比較例16)
<オーバーコート組成物11Xの作製>
実施例3において、メタクリロイルモルホリンをN,N−ジメチルアクリルアミドに代えた以外は、実施例3と同様にして、オーバーコート組成物11Xを得た。
(Comparative Example 16)
<Preparation of Overcoat Composition 11X>
In Example 3, an overcoat composition 11X was obtained in the same manner as in Example 3 except that methacryloylmorpholine was replaced with N, N-dimethylacrylamide.

<評価>
実施例3において、オーバーコート組成物をオーバーコート組成物11Xに代えた以外は、実施例3と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
<Evaluation>
Evaluation was performed in the same manner as in Example 3 except that the overcoat composition was replaced with the overcoat composition 11X in Example 3. The results are shown in Table 1-2.

(比較例17)
<評価>
実施例1において、現像剤及びオーバーコート組成物を現像剤9及びオーバーコート組成物1Xに代えた以外は、実施例1と同様にして、評価を行った。結果を表1−2に示す。
(Comparative Example 17)
<Evaluation>
In Example 1, the evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developer and the overcoat composition were replaced with the developer 9 and the overcoat composition 1X. The results are shown in Table 1-2.

本発明の電子写真用オーバーコート組成物は、記録媒体上のトナー像、例えば、ワックスを含有したトナーによるトナー像に対して、はじくことなく、密着性に優れることから、記録媒体及びトナー像の保護、光沢の付与が行われる電子写真方式の画像形成に好適に使用される。   The electrophotographic overcoat composition of the present invention has excellent adhesion without repelling a toner image on a recording medium, for example, a toner image containing a wax. It is suitably used for electrophotographic image formation in which protection and gloss are imparted.

1 電子写真用オーバーコート組成物
2 塗布ローラー
3 金属ローラー
4 記録媒体
5 圧接ローラー
6 搬送ベルト
7 トレイ
8 光源
9 スクレイバ
10 感光体ドラム
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14、15、16 支持ローラー
17 クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラー
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラー
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラー
28 反転装置
30 露光光
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読み取りセンサ
42K、42Y、42M、42C 現像剤収容部
43K、43Y、43M、43C 現像剤供給ローラー
44K、44Y、44M、44C 現像ローラー
45K ブラック用現像器
45Y イエロー用現像器
45M マゼンタ用現像器
45C シアン用現像器
49 レジストローラー
50 中間転写体
51 ローラー
52 コロナ帯電器
53 手差し給紙路
55 切換爪
56 排出ローラー
57 排紙トレイ
58 分離ローラー
60 クリーニング装置
61 現像器
62 転写ローラー
63 クリーニング装置
64 除電ランプ
70 除電ランプ
80 転写ローラー
90 クリーニング装置
95 記録媒体
100A、100B 画像形成装置
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142 給紙ローラー
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラー
146 給紙路
147 搬送ローラー
148 給紙路
150 複写装置本体
151 手差しトレイ
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置
L 露光光
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic overcoat composition 2 Application | coating roller 3 Metal roller 4 Recording medium 5 Pressure roller 6 Conveyor belt 7 Tray 8 Light source 9 Scraper 10 Photoconductor drum 10K Photoconductor for black 10Y Photoconductor for yellow 10M Photoconductor for magenta 10C Cyan Photoconductor 14, 15, 16 Support roller 17 Cleaning device 18 Image forming means 20 Charging roller 21 Exposure device 22 Secondary transfer device 23 Roller 24 Secondary transfer belt 25 Fixing device 26 Fixing belt 27 Pressure roller 28 Reversing device 30 Exposure Light 32 Contact glass 33 First traveling body 34 Second traveling body 35 Imaging lens 36 Reading sensor 42K, 42Y, 42M, 42C Developer accommodating portion 43K, 43Y, 43M, 43C Developer supply roller 44K, 44Y, 44M, 4C Development roller 45K Black development unit 45Y Yellow development unit 45M Magenta development unit 45C Cyan development unit 49 Registration roller 50 Intermediate transfer member 51 Roller 52 Corona charger 53 Manual paper feed path 55 Switching claw 56 Ejection roller 57 Ejection Tray 58 Separating roller 60 Cleaning device 61 Developing device 62 Transfer roller 63 Cleaning device 64 Static elimination lamp 70 Static elimination lamp 80 Transfer roller 90 Cleaning device 95 Recording medium 100A, 100B Image forming device 120 Tandem type developer 130 Document base 142 Feed roller 143 Paper bank 144 Paper feed cassette 145 Separation roller 146 Paper feed path 147 Transport roller 148 Paper feed path 150 Copier main body 151 Manual feed tray 200 Paper feed table 300 Scanner 400 Automatic document feeder L Exposure light

特開2007−277547号公報JP 2007-277547 A 特開平10−309876号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-309876 特許第2522333号公報Japanese Patent No. 2522333

Claims (11)

トナーを用いた電子写真方式によって記録媒体上に作成されたトナー像のオーバーコートに用いる電子写真用オーバーコート組成物であって、下記一般式(1)で表される化合物を少なくとも含有することを特徴とする電子写真用オーバーコート組成物。
ただし、前記一般式(1)中、Rは水素原子及びメチル基のいずれかを表す。
An overcoat composition for electrophotography used for overcoating a toner image prepared on a recording medium by an electrophotographic method using toner, comprising at least a compound represented by the following general formula (1) An overcoat composition for electrophotography characterized by the above.
In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.
沸点が200℃以下の有機溶媒を実質的に含有しない請求項1に記載の電子写真用オーバーコート組成物。   The overcoat composition for electrophotography according to claim 1, which contains substantially no organic solvent having a boiling point of 200 ° C or lower. 一般式(1)で表される化合物の含有量が、1質量%〜50質量%である請求項1から2のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物。   The electrocoat overcoat composition according to claim 1, wherein the content of the compound represented by the general formula (1) is 1% by mass to 50% by mass. 更に、界面活性剤を含有する請求項1から3のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物。   The overcoat composition for electrophotography according to any one of claims 1 to 3, further comprising a surfactant. 光硬化型である請求項1から4のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物。   The overcoat composition for electrophotography according to any one of claims 1 to 4, which is a photocurable type. 電子写真感光体の表面を帯電させる帯電工程と、
前記帯電された前記電子写真感光体の表面を像様に露光して静電潜像を形成する露光工程と、
前記静電潜像をトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、
前記転写された記録媒体上のトナー像に電子写真用オーバーコート組成物を塗布する塗布工程と、を含み、
前記電子写真用オーバーコート組成物が、請求項1から5のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物であることを特徴とする電子写真形成方法。
A charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise to form an electrostatic latent image; and
Developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
A transfer step of transferring the developed toner image to a recording medium;
An application step of applying an electrophotographic overcoat composition to the toner image on the transferred recording medium,
The electrophotographic overcoat composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the electrophotographic overcoat composition is the electrophotographic overcoat composition.
トナーが、ワックスを含有する請求項6に記載の電子写真形成方法。   The electrophotographic forming method according to claim 6, wherein the toner contains a wax. オーバーコート組成物の平均塗布厚みが、1μm〜15μmである請求項6から7のいずれかに記載の電子写真形成方法。   The electrophotographic method according to any one of claims 6 to 7, wherein an average coating thickness of the overcoat composition is 1 µm to 15 µm. 電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、
前記帯電された前記電子写真感光体の表面を像様に露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記現像されたトナー像を記録媒体に転写する転写手段と、
前記転写された記録媒体上のトナー像に電子写真用オーバーコート組成物を塗布する塗布手段と、を有し、
前記電子写真用オーバーコート組成物が、請求項1から5のいずれかに記載の電子写真用オーバーコート組成物であることを特徴とする電子写真形成装置。
An electrophotographic photoreceptor;
Charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member;
Exposure means for imagewise exposing the surface of the charged electrophotographic photoreceptor to form an electrostatic latent image;
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the developed toner image to a recording medium;
Application means for applying an electrophotographic overcoat composition to the toner image on the transferred recording medium,
The electrophotographic overcoat composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the electrophotographic overcoat composition is an electrophotographic overcoat composition.
トナーが、ワックスを含有する請求項9に記載の電子写真形成装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 9, wherein the toner contains a wax. カラー画像を形成する請求項9から10のいずれかに記載の電子写真形成装置。   The electrophotographic apparatus according to claim 9, which forms a color image.
JP2010253253A 2010-11-11 2010-11-11 Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device Pending JP2012103565A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010253253A JP2012103565A (en) 2010-11-11 2010-11-11 Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010253253A JP2012103565A (en) 2010-11-11 2010-11-11 Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2012103565A true JP2012103565A (en) 2012-05-31

Family

ID=46394001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010253253A Pending JP2012103565A (en) 2010-11-11 2010-11-11 Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2012103565A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012198468A (en) * 2011-03-23 2012-10-18 Ricoh Co Ltd Evaluation method of overcoat composition for electrophotography, overcoat composition for electrophotography, method for forming electrophotograph, and device for forming electrophotograph
JP2014013342A (en) * 2012-07-05 2014-01-23 Ricoh Co Ltd Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method, and electrophotography forming apparatus
JP2014021383A (en) * 2012-07-20 2014-02-03 Ricoh Co Ltd Color image forming method and color image forming device

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012198468A (en) * 2011-03-23 2012-10-18 Ricoh Co Ltd Evaluation method of overcoat composition for electrophotography, overcoat composition for electrophotography, method for forming electrophotograph, and device for forming electrophotograph
JP2014013342A (en) * 2012-07-05 2014-01-23 Ricoh Co Ltd Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method, and electrophotography forming apparatus
JP2014021383A (en) * 2012-07-20 2014-02-03 Ricoh Co Ltd Color image forming method and color image forming device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5696843B2 (en) Method for evaluating electrophotographic overcoat composition, electrophotographic overcoat composition, electrophotographic forming method, and electrophotographic forming apparatus
JP4823141B2 (en) Carrier, manufacturing method thereof, developer and image forming method
JP6051625B2 (en) Electrophotographic overcoat composition, electrophotographic forming method, and electrophotographic forming apparatus
JP5009821B2 (en) Carrier manufacturing method, carrier, developer, and image forming method
JP5919839B2 (en) Image forming method
US9110418B2 (en) Color image forming method and color image forming apparatus
JP5594032B2 (en) Electrophotographic overcoat composition, electrophotographic forming method, and electrophotographic forming apparatus
JP4796481B2 (en) Carrier, manufacturing method thereof, developer and image forming method
JP4993563B2 (en) Carrier, manufacturing method thereof, developer and image forming method
JP2013246281A (en) Primer, electrophotographic image, forming method of electrophotographic image, and electrophotographic image forming apparatus
JP2012103565A (en) Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method and electrophotography forming device
JP5789881B2 (en) Electrophotographic overcoat composition, electrophotographic forming method, and electrophotographic forming apparatus
JP2012181315A (en) Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method, and electrophotography forming apparatus
JP2012181314A (en) Overcoat composition for electrophotography, electrophotography forming method, and electrophotography forming apparatus
JP6011176B2 (en) Image manufacturing method and image obtained by the image manufacturing method
JP2012128385A (en) Fixing method, image forming method using fixing method, and image forming apparatus
JP4648275B2 (en) Carrier, manufacturing method thereof, developer, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP4964069B2 (en) Carrier manufacturing method, carrier and developer manufactured by the method, image forming method using the developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP2008281783A (en) Carrier, method for producing the same, developer, and image forming method
JP2011145650A (en) Method of fixing toner, image forming method, and image forming apparatus
JP5655546B2 (en) Toner, developer, fixing method, image forming method, and image forming apparatus
JP2009251465A (en) Carrier, manufacturing method thereof, developer using the carrier and image forming method
JP2011085751A (en) Toner fixing device, toner fixing method, image forming method, and image forming apparatus