JP2012080913A - Silk sponge body for skin care - Google Patents

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一男 草木
Kazutoshi Kobayashi
一稔 小林
Naosuke Sumi
直祐 角
Akiko Kawaguchi
亜季子 川口
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silk sponge body for skin care, which has a sufficient scrub effect being hypoallergenic to skin and keeps the skin clean.SOLUTION: The silk sponge body for skin care is constituted by allowing a sponge body formed of a silk fibroin porous material as a base material, and allowing the silk fibroin porous material to include a porous layer and a film layer which is arranged only on one surface. The silk fibroin porous material is the material which coexists with an additive to be selected from a group including silk fibroin, an organic solvent, amino acid, and aliphatic carboxylic acid and is frozen and kept. The silk sponge body for skin care is suitable as a scrub item by impregnation with facial cleanser.

Description

本発明は、スキンケア用シルクスポンジ体に関し、特に、製造が簡単で、皮膚に対して低刺激性で、十分なスクラブ効果を有し、皮膚を清浄に保つことができるスキンケア用シルクスポンジ体に関する。   The present invention relates to a silk sponge body for skin care, and more particularly to a silk sponge body for skin care that is simple to manufacture, has low irritation to skin, has a sufficient scrubbing effect, and can keep the skin clean.

化粧落とし、洗顔、入浴時において、毛穴、皮溝に保持された塵埃、油汚れや皮膚表面の老廃物や皮脂、古くなった角質等を、通常の洗剤などできれいに落とすことは簡単でない。また皮膚表面の角質層はデスモソームなどの細胞間接着タンパクで結合されている為、簡単に落剥しないケースもあり、何らかの外部的な力を加える必要があった。
従来は、汚れと共に、古くなった角質層を取り除き、肌を美しくするための擦過用に種々の粉体をスクラブ剤として、洗顔クリーム、石鹸などの洗浄剤に加えて使用することが行なわれていた。特に踵、肘などの角質ケアには軽石が用いられることもある。これ等のスクラブ剤としては、天然系のものとして結晶性セルロース粉体、アプリコット、クルミ、ピーチ、梅(特許文献1参照)などの果実破砕物、タルク、シリカ等の鉱物系、ポリエチレン、塩化ビニルなどの合成系の微細粉末が使用され、汚れ、古くなった角質層を掻き出し、浮かび上がらせ除去することがなされていた。
また、これら洗浄剤、スクラブ剤の担体として合成樹脂を主たる基材とするスポンジ体をパフ状にしたもので柔軟感を出した製品等も提供されていた。
しかし、汚れなどの脱落に重点がおかれ、肌への影響を考慮されることは少なかった。汚れ、角質除去効果を有しながら、皮膚に対する低刺激性の素材を提供するために、特許文献2に見られるように造粒時には十分な顆粒強度が洗浄剤等に配合されたときには強度が落ちスクラブ剤の崩壊性を早めて皮膚への刺激を軽減させる提案や、特許文献3〜5などに見られるようにゲル状のスクラブ剤でこの点を解決しようとする提案もある。
しかし、製造が簡単で、皮膚に対して低刺激性で、十分なスクラブ効果を有し、皮膚を清浄に保つ製品はいまだ提供されていない。
When removing makeup, washing face, and taking a bath, it is not easy to cleanly remove dust held in pores, skin grooves, oil stains, waste and sebum on the skin surface, old keratin, etc. with ordinary detergents. In addition, since the stratum corneum on the skin surface is bound by an intercellular adhesion protein such as desmosome, there are cases where it does not easily peel off, and it is necessary to apply some external force.
Conventionally, various powders have been used as a scrub agent in addition to cleansing agents such as face-wash creams and soaps, for scrubbing to remove old stratum corneum along with dirt and to make the skin beautiful. It was. Pumice may be used especially for keratin care such as heels and elbows. Examples of these scrubbing agents include crystalline cellulose powder, apricot, walnut, peach, pulverized fruit such as plum (see Patent Document 1), minerals such as talc and silica, polyethylene, and vinyl chloride. Synthetic fine powders such as the above have been used to scrape and remove dirt and aging stratum corneum and lift them up.
In addition, a product having a soft feeling with a puffed sponge body mainly composed of a synthetic resin as a carrier for these cleaning and scrubbing agents has also been provided.
However, emphasis was placed on the removal of dirt and the like, and the effect on the skin was rarely considered. In order to provide a low-irritant material for skin while having an effect of removing dirt and keratin, as shown in Patent Document 2, the strength is lowered when a sufficient granule strength is blended with a detergent or the like during granulation. There are also proposals to accelerate the disintegration of the scrub agent to reduce irritation to the skin, and proposals to solve this point with a gel-like scrub agent as seen in Patent Documents 3-5.
However, no product has yet been provided that is simple to manufacture, hypoallergenic to the skin, has a sufficient scrubbing effect and keeps the skin clean.

特開平7−025723号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-025723 特開2007−261947号公報JP 2007-261947 A 特開平6−321728号公報JP-A-6-321728 特開平9−143046号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-143046 特開2003−292419号公報JP 2003-292419 A

本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、製造が簡単で、皮膚に対して低刺激性で、十分なスクラブ効果を有し、皮膚を清浄に保つことができるスキンケア用シルクスポンジ体を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and is a silk for skin care that is easy to manufacture, has low irritation to the skin, has a sufficient scrubbing effect, and can keep the skin clean. An object is to provide a sponge body.

本発明者等は、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、シルクフィブロイン多孔質体よりなるスポンジ体を基材として用いることにより、前記の目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the object, the present inventors have found that the object can be achieved by using a sponge body made of a silk fibroin porous material as a base material. It came to complete.

すなわち、本発明は、以下の発明を提供するものである。
(1)シルクフィブロイン多孔質体よりなるスポンジ体を基材とするスキンケア用シルクスポンジ体。
(2)前記シルクフィブロイン多孔質体が、多孔質層と、その一方の面のみにフィルム層を有する前記(1)に記載のスキンケア用シルクスポンジ体。
(3)前記多孔質層は吸水速度が20〜30μl/s、及び/又は蒸発速度が0.008〜0.2g/m2・sであり、かつ、前記フィルム層は吸水速度が0.1〜3.5μl/s、及び/又は蒸発速度が0.03〜0.07g/m2・sである前記(2)に記載のスキンケア用シルクスポンジ体。
(4)前記シルクフィブロイン多孔質体が、シルクフィブロインと有機溶剤、アミノ酸及び脂肪族カルボン酸からなる群から選ばれる添加剤と共存させて、凍結・保持することによって生成された多孔質体である前記(1)〜(3)のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。
(5)前記シルクフィブロイン多孔質体の細孔径が、30μm以上200μm以下である前記(1)〜(4)のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。
(6)前記シルクフィブロイン多孔質体に洗顔剤を含浸させた前記(1)〜(5)のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。
(7)スクラブ用品である前記(1)〜(6)のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。
That is, the present invention provides the following inventions.
(1) A silk sponge body for skin care based on a sponge body made of a silk fibroin porous body.
(2) The silk sponge for skin care according to (1), wherein the silk fibroin porous body has a porous layer and a film layer only on one surface thereof.
(3) The porous layer has a water absorption rate of 20 to 30 μl / s and / or an evaporation rate of 0.008 to 0.2 g / m 2 · s, and the film layer has a water absorption rate of 0.1. The silk sponge body for skin care according to (2), having a viscosity of ˜3.5 μl / s and / or an evaporation rate of 0.03 to 0.07 g / m 2 · s.
(4) The silk fibroin porous material is a porous material produced by freezing and holding in the presence of silk fibroin and an additive selected from the group consisting of organic solvents, amino acids and aliphatic carboxylic acids. The silk sponge body for skin care according to any one of (1) to (3).
(5) The silk sponge body for skin care according to any one of (1) to (4), wherein the pore diameter of the silk fibroin porous body is 30 μm or more and 200 μm or less.
(6) The silk sponge body for skin care according to any one of (1) to (5), wherein the silk fibroin porous body is impregnated with a facial cleanser.
(7) The silk sponge body for skin care according to any one of (1) to (6), which is a scrub product.

本発明のスキンケア用シルクスポンジ体は、製造が簡単で、皮膚に対して低刺激性で、十分なスクラブ効果を有し、皮膚を清浄に保つことができる。また、安全性が高く、取り扱いに容易で、十分な強度を持ち、さらに生分解性を持つことにより環境への負荷が少ない。   The silk sponge body for skin care of the present invention is easy to manufacture, has low irritation to the skin, has a sufficient scrubbing effect, and can keep the skin clean. In addition, it has high safety, is easy to handle, has sufficient strength, and is biodegradable, thereby reducing the environmental burden.

本発明のスキンケア用シルクスポンジ体の種々の形状を示す図である。It is a figure which shows the various shapes of the silk sponge body for skin care of this invention.

本発明のスキンケア用シルクスポンジ体は、シルクフィブロイン多孔質体よりなるスポンジ体を基材とするスキンケア用シルクスポンジ体である。
本発明におけるシルクフィブロインとは、家蚕などによって作られる絹糸のタンパク質主成分を指す。シルクフィブロイン原料は、繭、生糸、繭屑、生糸屑などを、炭酸ソーダ法、石鹸−ソーダ法、酵素精練法など通常の精練方法でセリシンを除去して用いる。
The silk sponge body for skin care of the present invention is a silk sponge body for skin care based on a sponge body made of a silk fibroin porous body.
The silk fibroin in the present invention refers to the protein main component of silk thread made from rabbits and the like. As the silk fibroin raw material, sericin is removed from cocoons, raw silk, swarf, raw silk, etc. by removing a sericin by a normal scouring method such as a sodium carbonate method, a soap-soda method or an enzyme scouring method.

本発明に用いるシルクフィブロイン多孔質体は、シルクフィブロインと有機溶剤、アミノ酸及び脂肪族カルボン酸からなる群から選ばれる添加剤と共存させて、凍結・保持することによって生成することができる。例えば、シルクフィブロインを銅エチレンジアミン水溶液、臭化リチウム水溶液、塩化カルシウム−アルコール水溶液等で室温または加温して溶解後、透析などによって脱塩し、遠心分離などで精製したフィブロイン水溶液(濃度0.1〜40質量%、好ましくは3〜8質量%)にジメチルホルムアミド、酢酸などの水溶性有機物質を1〜4質量%添加し、一定時間−5〜−35℃の温度で凍結保持後、解凍、融解後、洗浄して添加剤を除くことによって製造される。   The silk fibroin porous material used in the present invention can be produced by freezing and holding in the presence of silk fibroin and an additive selected from the group consisting of an organic solvent, an amino acid and an aliphatic carboxylic acid. For example, silk fibroin is dissolved in a copper ethylenediamine aqueous solution, a lithium bromide aqueous solution, a calcium chloride-alcohol aqueous solution at room temperature or warmed, dissolved, desalted by dialysis, etc., and purified by centrifugation or the like (concentration 0.1). 1 to 4% by mass of a water-soluble organic substance such as dimethylformamide and acetic acid is added to -40% by mass, preferably 3 to 8% by mass) After melting, it is manufactured by washing and removing the additive.

本発明において用いられるシルクフィブロイン多孔質体中の細孔の大きさ(細孔径:細孔直径)は、30μm以上200μm以下であると好ましい。細孔径は、シルクフィブロインと添加剤の混合比や、上記のように凍結する際の冷却プロセスの条件を調整することである程度制御でき、用途に応じて決定される。   The pore size (pore diameter: pore diameter) in the silk fibroin porous material used in the present invention is preferably 30 μm or more and 200 μm or less. The pore diameter can be controlled to some extent by adjusting the mixing ratio of the silk fibroin and the additive and the conditions of the cooling process at the time of freezing as described above, and is determined according to the application.

本発明のシルクスポンジ体は高圧滅菌が可能であり、必要に応じて滅菌して用いることもできる。滅菌方法は高圧滅菌に限られることなく、ガス滅菌、電子線、あるいはガンマー線滅菌を必要に応じて用いることができる。
さらに、本発明のシルクスポンジ体は、スポンジ体作製後トムソン等で一定の形状に打抜くことも可能であるが、シルクスポンジ体を製造するときの容器としての金型の形態を 変えることにより、図1に示すように、左から立方体(a)、長方体(b)、小判型(c)に加え、球状などの形状に作ることが可能であり、他のスポンジ体などのように打抜き工程、研磨工程等を使用する必要がなく製造性においても優れている。
The silk sponge body of the present invention can be sterilized at high pressure, and can be used after sterilization as necessary. The sterilization method is not limited to high-pressure sterilization, and gas sterilization, electron beam, or gamma ray sterilization can be used as necessary.
Furthermore, the silk sponge body of the present invention can be punched into a certain shape with Thomson or the like after the sponge body is produced, but by changing the form of the mold as a container when producing the silk sponge body, As shown in FIG. 1, in addition to the cube (a), the rectangular parallelepiped (b), and the oval (c), it can be made into a spherical shape, etc., and punched out like other sponge bodies It is not necessary to use a process, a polishing process, etc., and it is excellent in productivity.

本発明のシルクスポンジ体は、多孔質層と、その一方の面のみにフィルム層を有するものであっても良い。
上記のようにしてシルクスポンジ体を製造すると、シルク多孔質体の中心部は多孔質層であるが、容器に接している近辺は細孔の少ないフィルム層となる。フィルム層は表面が面積比で10%以下の細孔を有し、多孔質層は表面が面積比で50〜98%の細孔を有するものであると好ましい。また、フィルム層は、細孔を有する場合でも、その細孔直径が0.5μm以上の細孔が20個/mm2以下(好ましくは、10個/mm2以下)である、実質的に細孔を有しないものであると好ましい。
前記多孔質層は吸水速度が20〜30μl/s、及び/又は蒸発速度が0.008〜0.2g/m2・sであり、かつ、前記フィルム層は吸水速度が0.1〜3.5μl/s、及び/又は蒸発速度が0.03〜0.07g/m2・sであると好ましい。
The silk sponge body of the present invention may have a porous layer and a film layer only on one surface thereof.
When the silk sponge body is produced as described above, the center part of the silk porous body is a porous layer, but the vicinity in contact with the container is a film layer having few pores. The film layer preferably has pores with an area ratio of 10% or less on the surface, and the porous layer preferably has a surface with pores with an area ratio of 50 to 98%. Further, even when the film layer has fine pores, the fine pores having a pore diameter of 0.5 μm or more are 20 pieces / mm 2 or less (preferably 10 pieces / mm 2 or less). It is preferable that it does not have a hole.
The porous layer has a water absorption rate of 20-30 μl / s and / or an evaporation rate of 0.008-0.2 g / m 2 · s, and the film layer has a water absorption rate of 0.1-3. 5 μl / s and / or the evaporation rate is preferably 0.03 to 0.07 g / m 2 · s.

上記及び実施例で測定した各項目は、以下の様に定義、測定できる。
細孔の面積比、個数及び直径は以下の様にして定義できる。
シルクフィブロイン多孔質体の構造を、走査型電子顕微鏡を用いて観察した。走査型電子顕微鏡は、Philips社製XL30−FEGを使用して、低真空無蒸着モード、加速電圧10kVで測定を行った。なお、多孔質体の構造は、フィルム層、多孔質層及び多孔質体の断面を観察し、得られた走査型電子顕微鏡写真を画像解析ソフトImageJ(アメリカ国立衛生研究所製)を用いて画像処理することで細孔面積比、個数及び直径を測定した。なお、測定は5回行いその平均値を算出した。
吸水率は以下の様にして定義できる。
シルクフィブロイン多孔質体を純水中に24時間浸漬して含水させ、湿重量を測定した(Wa)。この多孔質体を凍結乾燥して充分に乾燥し、多孔質体の乾燥重量を測定した(Wb)。これらの値から多孔質体の吸水率を次式に従って算出した。
吸水率(%)=(Wa−Wb)×100/Wb
また吸水速度は以下のようにして定義できる。
シルクフィブロイン多孔質体(多孔質層又はフィルム層)に純水を100μl滴下し、吸収されるまでの時間を測定した。吸水速度は、測定した時間を用いて、下記の式より算出した値である。測定は5回行い、その平均値を吸水速度とした。
吸水速度(μl/s)=純水滴下量/吸水に要した時間
また蒸発速度は以下のように定義できる。
シルクフィブロイン多孔質体(多孔質層又はフィルム層)を48時間純水中に浸漬し、完全に吸水させた後、温度:40℃、相対湿度:50%の条件に設定した恒温恒湿槽中で金網上に静置し、10分経過までは1分ごとに、10分以降は2分ごとにその重量を測定し、その変化を水の蒸発量の変化とした。蒸発速度は、静置して1分後から30分までの蒸発量の変化から下記の式より算出した値である。
蒸発速度(g/m2・s)=(蒸発量の変化)/多孔質体表面積
Each item measured in the above and examples can be defined and measured as follows.
The area ratio, number and diameter of the pores can be defined as follows.
The structure of the silk fibroin porous material was observed using a scanning electron microscope. The scanning electron microscope was measured using a Philips XL30-FEG in a low vacuum non-deposition mode and an acceleration voltage of 10 kV. The structure of the porous body is obtained by observing the cross section of the film layer, the porous layer, and the porous body, and using the image analysis software ImageJ (manufactured by National Institutes of Health, USA) for the obtained scanning electron micrograph. By processing, the pore area ratio, number and diameter were measured. In addition, the measurement was performed 5 times and the average value was calculated.
The water absorption rate can be defined as follows.
The silk fibroin porous material was immersed in pure water for 24 hours to contain water, and the wet weight was measured (Wa). The porous body was freeze-dried and sufficiently dried, and the dry weight of the porous body was measured (Wb). From these values, the water absorption rate of the porous body was calculated according to the following equation.
Water absorption (%) = (Wa−Wb) × 100 / Wb
The water absorption rate can be defined as follows.
100 μl of pure water was dropped on the silk fibroin porous material (porous layer or film layer), and the time until absorption was measured. The water absorption rate is a value calculated from the following equation using the measured time. The measurement was performed 5 times, and the average value was taken as the water absorption rate.
Water absorption rate (μl / s) = pure amount of pure water / time required for water absorption The evaporation rate can be defined as follows.
Silk fibroin porous material (porous layer or film layer) is immersed in pure water for 48 hours and completely absorbed, then in a constant temperature and humidity chamber set at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 50%. The weight was measured every minute until 10 minutes passed, and every 2 minutes after 10 minutes, and the change was regarded as a change in the amount of water evaporated. The evaporation rate is a value calculated from the following equation from the change in the evaporation amount from 1 minute to 30 minutes after standing.
Evaporation rate (g / m 2 · s) = (Change in evaporation) / Porous material surface area

また、フィルム層の厚さは10〜100μmであると好ましい。
また、このような一方の面のみにフィルム層を有するには、上記で得られたシルク多孔質体を、多孔質層及びフィルム層が所望の厚さになるようにスライスすれば良い。
このように、シルクフィブロイン多孔質体の外部面を皮膚接触面より緻密な構造にすることによって、美容液等の蒸発を遅らせる効果と、皮膚接触面における美容液等の保持効率と皮膚表面の保湿性を高める効果を有する。
The thickness of the film layer is preferably 10 to 100 μm.
Moreover, in order to have a film layer only on such one surface, the silk porous body obtained above may be sliced so that the porous layer and the film layer have a desired thickness.
In this way, by making the outer surface of the silk fibroin porous body more dense than the skin contact surface, the effect of delaying the evaporation of the essence, etc., the retention efficiency of the essence on the skin contact surface, and the moisture retention of the skin surface Has the effect of enhancing the properties.

本発明で用いるシルクフィブロインは、化粧品に配合され、シャンプーリンスなどのヘアケア製品として長く用いられており、生体親和性が高く、さらに皮膚刺激性、感作性もなく安全な素材としての実績もあり、スキンケア製品としての高い評価があり、イメージにおいても高級なものとして商品価値が高い。さらに、シルクフィブロインは生分解性を供えており近年重視されている環境問題に寄与しうる素材である利点がある。
本発明で用いるシルクフィブロインは、親水、親油性両面の性質があり、油性のクレンジング剤、親水性の洗浄剤を保持し易く、石鹸類に対する泡立ちも良い。従って、本発明で用いるシルクスポンジ体に含浸できるスキンケア用化粧料としては、特に限定されず、公知のスクラブ用化粧料が用いられる。また、従来の洗浄剤、美容液などのスキンケア用の薬剤をスポンジ体にしみこませて用いることが可能であり、特に、洗顔剤が好ましい。
本発明のスキンケア用シルクスポンジは、合成樹脂スポンジ、セルローススポンジ、海綿スポンジなどに比べて強度が弱く強くこすった場合でもスポンジ基材自体が崩れ皮膚を傷つけることが少ない。したがって、スポンジ体の多孔性によって皮膚の細かな凹凸に存在する汚れも皮膚を傷めることが少なく除去することができる。
Silk fibroin used in the present invention is blended in cosmetics and has been used for a long time as a hair care product such as champulins, has a high biocompatibility, and has a track record as a safe material without skin irritation and sensitization. It has a high reputation as a skin care product, and its product value is high as a high-quality image. Furthermore, silk fibroin has an advantage that it is a material that can contribute to environmental problems that have been emphasized in recent years because of its biodegradability.
The silk fibroin used in the present invention has both hydrophilic and lipophilic properties, easily retains an oily cleansing agent and a hydrophilic cleaning agent, and has good foaming with soaps. Accordingly, the skin care cosmetics that can be impregnated in the silk sponge body used in the present invention are not particularly limited, and known scrub cosmetics are used. In addition, it is possible to use a skin care agent such as a conventional cleaning agent or cosmetic liquid soaked in a sponge body, and a facial cleanser is particularly preferable.
The silk sponge for skin care of the present invention is weaker than a synthetic resin sponge, cellulose sponge, sponge sponge, etc., and even when rubbed strongly, the sponge base material itself is less likely to collapse and damage the skin. Therefore, dirt present on fine irregularities of the skin due to the porous nature of the sponge body can be removed with little damage to the skin.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.

実施例1
(シルクフィブロイン溶液の調製)
シルクフィブロイン水溶液は、シルクフィブロイン粉末(KBセーレン社製、商品名:「フィブロインIM」)を9M臭化リチウム水溶液に溶解し、遠心分離で不溶物を除去したのち、超純水に対して透析を繰り返すことによって得た。得られたシルクフィブロイン水溶液を透析チューブ中で風乾し濃縮した。この濃縮液に添加剤として酢酸水溶液を添加し、シルクフィブロイン濃度が5質量%、酢酸濃度が2質量%であるシルクフィブロイン溶液を調製した。
(多孔質体の製造)
このシルクフィブロイン溶液をアルミ板で作製した型(内側サイズ;80mm×40mm×4mm)に流し込み、低温恒温槽(EYELA社製NCB−3300)に入れて−1℃で10時間静置した。その後、下記条件で凍結した。
(凍結条件)
凍結は、予め低温恒温槽を−1℃に冷却しておいて低温恒温槽中にシルクフィブロイン溶液を入れた型を投入し、30時間予冷し、その後3℃/時間の速度で−20℃まで冷却し、そのままの温度で5時間保持した。
凍結した試料を自然解凍で室温に戻してから、型から取り出し、超純水に浸漬し、超純水を1日2回、3日間交換することによって、使用した酢酸を除去した。
Example 1
(Preparation of silk fibroin solution)
Silk fibroin aqueous solution is prepared by dissolving silk fibroin powder (KB Selen, trade name: “Fibroin IM”) in 9M lithium bromide aqueous solution, removing insoluble matter by centrifugation, and then dialysis against ultrapure water. Obtained by repeating. The obtained silk fibroin aqueous solution was air-dried in a dialysis tube and concentrated. An acetic acid aqueous solution was added to the concentrate as an additive to prepare a silk fibroin solution having a silk fibroin concentration of 5 mass% and an acetic acid concentration of 2 mass%.
(Manufacture of porous material)
The silk fibroin solution was poured into a mold (inside size; 80 mm × 40 mm × 4 mm) made of an aluminum plate, placed in a low temperature thermostatic bath (NCB-3300 manufactured by EYELA), and allowed to stand at −1 ° C. for 10 hours. Thereafter, it was frozen under the following conditions.
(Freezing condition)
Freezing is performed by cooling a low-temperature thermostat bath to -1 ° C in advance, putting a mold containing a silk fibroin solution in the low-temperature thermostat bath, precooling for 30 hours, and then up to -20 ° C at a rate of 3 ° C / hour. Cooled and held at that temperature for 5 hours.
The frozen sample was returned to room temperature by natural thawing, then removed from the mold, immersed in ultrapure water, and the acetic acid used was removed by exchanging the ultrapure water twice a day for 3 days.

得られたシルクフィブロイン多孔質体の構造を、走査型電子顕微鏡を用いて観察した。走査型電子顕微鏡は、Philips社製XL30−FEGを使用して、低真空無蒸着モード、加速電圧10kVで測定を行った。なお、シルクフィブロイン多孔質体の構造は、多孔質体の表面(フィルム層)、フィルム層と多孔質層とを含む断面、及び多孔質体を切断して露出させた内部(多孔質層)を観察した。   The structure of the obtained silk fibroin porous material was observed using a scanning electron microscope. The scanning electron microscope was measured using a Philips XL30-FEG in a low vacuum non-deposition mode and an acceleration voltage of 10 kV. In addition, the structure of the silk fibroin porous body includes the surface of the porous body (film layer), the cross section including the film layer and the porous layer, and the inside (porous layer) exposed by cutting the porous body. Observed.

また、得られた走査型電子顕微鏡写真を画像解析ソフトImageJ(アメリカ国立衛生研究所製)を用いて画像処理することで平均細孔直径を算出した。なお、平均細孔直径は、作製した多孔質体から5枚の走査型電子顕微鏡写真を撮影し、さらに異なる日に作製した多孔質体から5枚の走査型電子顕微鏡写真を撮影し、それら10枚の走査型電子顕微鏡写真について測定して得られた測定結果の平均値を示している。平均細孔径を第1表に以下に述べる実施例2及び実施例3の結果と共に示した。   Moreover, the average pore diameter was calculated by image-processing the obtained scanning electron micrograph using image analysis software ImageJ (made by the National Institutes of Health). The average pore diameter was obtained by taking five scanning electron micrographs from the produced porous material, and further taking five scanning electron micrographs from the porous material produced on different days. The average value of the measurement results obtained by measuring a single scanning electron micrograph is shown. The average pore diameter is shown in Table 1 together with the results of Examples 2 and 3 described below.

実施例2
実施例1において、予冷時間を30分とした以外は実施例1と同様にシルクスポンジ体を得た。
Example 2
In Example 1, a silk sponge body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the precooling time was 30 minutes.

実施例3
実施例1において、シルクフィブロイン濃度を1質量%、添加剤をアスパラギン酸とし、予備冷却時間を30分、予備冷却温度を−5℃とし、冷却速度を1℃/時間とした以外は、実施例1と同様にシルクスポンジ体を得た。
Example 3
In Example 1, the silk fibroin concentration was 1% by mass, the additive was aspartic acid, the precooling time was 30 minutes, the precooling temperature was −5 ° C., and the cooling rate was 1 ° C./hour. A silk sponge body was obtained in the same manner as in 1.

実施例4
実施例1〜3の3種のスポンジ体について、スポンジ体に水を含浸させ上腕部皮膚表面で通常洗顔時あるいは入浴時に擦る強度で評価した結果を第2表に示す。
肌触りについては、以下の様にして評価した。

○:肌ざわりが柔らかで、皮膚に対する刺激感がない
△:肌触りが少し硬い感覚を与え、若干の刺激がある
×:肌に対する刺激感を与える
Example 4
Table 3 shows the results of evaluation of the three types of sponges of Examples 1 to 3 by the strength of rubbing the sponge body with water and rubbing it on the upper arm skin surface during normal face washing or bathing.
The touch was evaluated as follows.

○: The texture is soft and there is no irritation to the skin. △: The touch feels a little hard, and there is a slight irritation.

実施例5
実施例2で作製したスポンジ体と、セルローススポンジ(東レ製)、ウレタンスポンジ(一般市販スポンジ)を用いて上腕部内側皮膚において、ワセリン10質量部に対して、カーボン粉末質量0.5部を混練したペースト状のものを汚染物質として塗布し、スポンジ体に水を含浸させ上腕部皮膚表面で通常洗顔時あるいは入浴時に擦る強度で評価した結果を第3表に示す。また評価基準は以下の様にした。

皮膚の程度(赤くなる程度):◎:無し、○:わずかだが紅班が見られる、△:紅班が残る、×:紅班、傷が生じる
汚れの落ち具合(皮溝へのカーボンの残り具合):◎:皮丘、皮溝とも汚れの残存見られず○:目立った汚れは残存していないが一部皮溝に汚れの残存が見られる、△:皮溝にカーボンの残存が見られる、×:落ち方が疎らで部分的に残存する
汚れの落ち具合(皮溝へのワセリンの残り具合) :◎: 皮丘、皮溝とも残存見られず、皮膚の水濡れが良い、○:皮丘、皮溝ともワセリンの残存は見られないが部分的に水を弾く、△:皮溝部分に残存がある、×:落ち方が疎らで部分的に残存し、皮膚全体が水をはじく。
Example 5
Using the sponge body produced in Example 2, cellulose sponge (manufactured by Toray), urethane sponge (general commercial sponge), 0.5 parts by mass of carbon powder is kneaded with 10 parts by mass of petroleum jelly in the upper arm inner skin. Table 3 shows the results obtained by applying the paste-like material as a contaminant, impregnating the sponge body with water, and evaluating the strength by rubbing on the upper arm skin surface during normal face washing or bathing. The evaluation criteria were as follows.

Degree of skin (redness): ◎: None, ○: Slight erythema is observed, △: Redness remains, ×: Erythema, degree of dirt that causes scratches (remaining carbon in skin groove) Condition): ◎: No residual dirt is observed in the hide and skin, ○: Conspicuous dirt does not remain, but some residual dirt is observed, △: Carbon remains in the skin groove Yes, x: How to remove the dirt that remains partially (the condition of the vaseline remaining in the crevice): ◎: Neither the dermis nor the crevice remains, the skin is wet, ○ : Vaseline remains in the hides and skin grooves, but partially repels water, △: Remains in the groove area, x: The fall is sparse and partially remains, and the entire skin is watered Repel.

実施例6
実施例1〜3のスポンジ体について、吸水率、吸水速度、蒸発速度を前記方法に従って測定した。結果を第4表に示す。
Example 6
About the sponge body of Examples 1-3, the water absorption rate, the water absorption rate, and the evaporation rate were measured according to the said method. The results are shown in Table 4.

本発明のスキンケア用シルクスポンジ体は、製造が簡単で、皮膚に対して低刺激性で、十分なスクラブ効果を有し、皮膚を清浄に保つことができる。また、安全性が高く、取り扱いに容易で、十分な強度を持ち、さらに生分解性を持つことにより環境への負荷が少ない。したがって、化粧品・エステ分野においてへルスケア用に広く適用することが可能であり、特にスクラブ用品として好適である。   The silk sponge body for skin care of the present invention is easy to manufacture, has low irritation to the skin, has a sufficient scrubbing effect, and can keep the skin clean. In addition, it has high safety, is easy to handle, has sufficient strength, and is biodegradable, thereby reducing the environmental burden. Therefore, it can be widely applied for health care in the cosmetics / esthetic field, and is particularly suitable as a scrub product.

Claims (7)

シルクフィブロイン多孔質体よりなるスポンジ体を基材とするスキンケア用シルクスポンジ体。   A silk sponge body for skin care based on a sponge body made of a silk fibroin porous body. 前記シルクフィブロイン多孔質体が、多孔質層と、その一方の面のみにフィルム層を有する請求項1に記載のスキンケア用シルクスポンジ体。   The silk sponge body for skin care according to claim 1, wherein the silk fibroin porous body has a porous layer and a film layer only on one surface thereof. 前記多孔質層は吸水速度が20〜30μl/s、及び/又は蒸発速度が0.08〜0.2g/m2・sであり、かつ、前記フィルム層は吸水速度が0.1〜3.5μl/s、及び/又は蒸発速度が0.03〜0.07g/m2・sである請求項2に記載のスキンケア用シルクスポンジ体。 The porous layer has a water absorption rate of 20-30 μl / s and / or an evaporation rate of 0.08-0.2 g / m 2 · s, and the film layer has a water absorption rate of 0.1-3. The silk sponge body for skin care according to claim 2 , having an evaporation rate of 5 µl / s and / or 0.03 to 0.07 g / m 2 · s. 前記シルクフィブロイン多孔質体が、シルクフィブロインと有機溶剤、アミノ酸及び脂肪族カルボン酸からなる群から選ばれる添加剤と共存させて、凍結・保持することによって生成された多孔質体である請求項1〜3のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。   2. The silk fibroin porous material is a porous material produced by freezing and holding together with silk fibroin and an additive selected from the group consisting of an organic solvent, an amino acid and an aliphatic carboxylic acid. A silk sponge body for skin care according to any one of -3. 前記シルクフィブロイン多孔質体の細孔径が、30μm以上200μm以下である請求項1〜4のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。   The silk sponge body for skin care according to any one of claims 1 to 4, wherein the silk fibroin porous body has a pore diameter of 30 µm or more and 200 µm or less. 前記シルクフィブロイン多孔質体に洗顔剤を含浸させた請求項1〜5のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。   The silk sponge body for skin care according to any one of claims 1 to 5, wherein the silk fibroin porous body is impregnated with a facial cleanser. スクラブ用品である請求項1〜6のいずれかに記載のスキンケア用シルクスポンジ体。   It is a scrub article, The silk sponge body for skin care in any one of Claims 1-6.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012082242A (en) * 2010-10-06 2012-04-26 Hitachi Chemical Co Ltd Method for manufacturing silk fibroin porous body

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