JP2012075989A - Method for manufacturing honeycomb structure - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a honeycomb structure with a capturing layer of high porosity arranged on the surface of a partition wall.SOLUTION: This method for manufacturing a honeycomb structure comprises the following steps: a step of making deposition of mixed particles to the surface of an internal partition wall of each cell of a sealed honeycomb base material by making an inflow of the mixed particles containing a ceramic particle and a pore-forming material into the residual cells from the end of the inflow side of the sealed honeycomb base material, and a step of obtaining the honeycomb structure by burning down the pore-forming material through heating the sealed honeycomb base material with the mixed particle deposited on the surface of the internal partition wall of the residual cells, thereby forming a capturing layer on the surface of the partition wall. In this case, the sealed honeycomb base material includes not only the honeycomb base material with the porous partition wall which compartmentalizes a plurality of cells serving as the flow path of a fluid, but also a sealed part arranged in the opening of the specified cells at the end of the fluid inflow side and in the opening of the residual cells at the end of the fluid outflow side.

Description

本発明は、ハニカム構造体の製造方法に関し、更に詳しくは、気孔率の高い捕集層が、隔壁表面に配設されたハニカム構造体を製造するハニカム構造体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a honeycomb structure, and more particularly, to a method for manufacturing a honeycomb structure that manufactures a honeycomb structure in which a trapping layer having a high porosity is disposed on a partition wall surface.

ディーゼルエンジン等の内燃機関や各種の燃焼装置等から排出されるガスには、煤(soot)を主体とする粒子状物質(パティキュレートマター(PM))が、多量に含まれている。このPMがそのまま大気中に放出されると、環境汚染を引き起こすため、排出ガスの排気系には、PMを捕集するためのディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)が搭載されている。   Gases discharged from internal combustion engines such as diesel engines and various combustion apparatuses contain a large amount of particulate matter (particulate matter (PM)) mainly composed of soot. If this PM is released into the atmosphere as it is, environmental pollution is caused. Therefore, a diesel particulate filter (DPF) for collecting PM is mounted on the exhaust gas exhaust system.

このようなDPFとしては、例えば、「流体(排ガス、浄化ガス)の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁と最外周に位置する外周壁とを備え、流体(排ガス)の流入側の端面における所定のセルの開口部と、流体(浄化ガス)の流出側の端面における残余のセルの開口部に目封止部を有する」ハニカム構造体が用いられている。   As such a DPF, for example, “a porous partition wall that defines a plurality of cells that serve as fluid (exhaust gas, purified gas) flow paths and an outer peripheral wall located at the outermost periphery, A honeycomb structure having a plugged portion at an opening of a predetermined cell on the end face on the inflow side and an opening of a remaining cell on the end face on the outflow side of the fluid (purified gas) is used.

このようなハニカム構造体を用いて排ガス中のPMを捕集しようとすると、PMが多孔質の隔壁の内部に侵入して、隔壁の細孔を閉塞させ、圧力損失(圧損)が急激に増加することがあるという問題があった。   When trying to collect PM in the exhaust gas using such a honeycomb structure, PM enters the inside of the porous partition wall, blocks the pores of the partition wall, and the pressure loss (pressure loss) increases rapidly. There was a problem that sometimes.

このような圧損増加を抑制するため、隔壁の表面に、PMを捕集するための捕集層を設け、その捕集層によって、隔壁内部へのPMの侵入を防ぎ、圧損の上昇を抑制しようとするハニカム構造体が提案されている(例えば、特許文献1,2を参照)。   In order to suppress such an increase in pressure loss, a trapping layer for trapping PM is provided on the surface of the partition wall, and the trapping layer prevents PM from entering the partition wall and suppresses an increase in pressure loss. (For example, refer to Patent Documents 1 and 2).

特開平10−249124号公報JP-A-10-249124 特開2006−685号公報JP 2006-685 A

上記特許文献1,2に開示された製造方法では、気孔率の高い捕集層を形成することが、必ずしも容易ではなかった。   In the manufacturing methods disclosed in Patent Documents 1 and 2, it is not always easy to form a trapping layer having a high porosity.

本発明は、上述した問題に鑑みてなされたものであり、「気孔率の高い捕集層」が隔壁表面に配設されたハニカム構造体を製造することができるハニカム構造体の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and provides a method for manufacturing a honeycomb structure capable of manufacturing a honeycomb structure in which a “trapping layer having a high porosity” is disposed on a partition wall surface. The purpose is to do.

[1] 流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を有するハニカム基材を備えるとともに、流体の流入側の端面における所定の前記セルの開口部及び流体の流出側の端面における残余の前記セルの開口部に目封止部を備える目封止ハニカム基材の、前記流入側の端面から前記残余のセル内に、セラミック粒子及び造孔材を含有する混合粒子を流入させて、前記混合粒子を、前記目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に付着させる工程と、前記残余のセル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱して、前記造孔材を焼失させて前記隔壁表面に捕集層を形成してハニカム構造体を得る工程とを有するハニカム構造体の製造方法。 [1] A honeycomb substrate having a porous partition wall that partitions and forms a plurality of cells serving as a fluid flow path, and an opening portion of a predetermined cell and an end surface on the fluid outflow side on an end surface on the fluid inflow side The mixed particles containing ceramic particles and pore former are allowed to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side of the plugged honeycomb base material provided with plugging portions in the openings of the remaining cells. The mixed particles are adhered to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate, and the plugged honeycomb substrate in which the mixed particles are adhered to the partition wall surfaces in the remaining cells is heated. And a step of burning the pore former to form a collection layer on the partition wall surface to obtain a honeycomb structure.

[2] 前記残余のセル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱したときに、前記造孔材を焼失させるとともに前記セラミック粒子同士を結合させて前記隔壁表面に捕集層を形成してハニカム構造体を得る[1]に記載のハニカム構造体の製造方法。 [2] When the plugged honeycomb substrate in which mixed particles adhere to the partition wall surfaces in the remaining cells is heated, the pore former is burned out and the ceramic particles are bonded to each other to be captured on the partition wall surfaces. The method for manufacturing a honeycomb structure according to [1], wherein the honeycomb structure is obtained by forming a collecting layer.

[3] 前記混合粒子を含む気体を、前記流入側の端面から前記残余のセル内に流入させることにより、前記混合粒子を、前記流入側の端面から前記残余のセル内に流入させる[1]又は[2]に記載のハニカム構造体の製造方法。 [3] The gas containing the mixed particles is caused to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side, thereby causing the mixed particles to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side. Or the manufacturing method of the honeycomb structure as described in [2].

[4] 前記造孔材のメジアン平均粒子径が、0.002〜10μmである[1]〜[3]のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。 [4] The method for manufacturing a honeycomb structured body according to any one of [1] to [3], wherein a median average particle diameter of the pore former is 0.002 to 10 μm.

[5] 前記セラミック粒子の前記メジアン平均粒子径が、0.5〜15μmである[1]〜[4]のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。 [5] The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of [1] to [4], wherein the median average particle diameter of the ceramic particles is 0.5 to 15 μm.

[6] 前記造孔材のメジアン平均粒子径を前記セラミック粒子のメジアン平均粒子径で除した値が、0.001〜3である[1]〜[5]のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。 [6] The honeycomb structure according to any one of [1] to [5], wherein a value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the ceramic particles is 0.001 to 3. Manufacturing method.

[7] 得られる前記ハニカム構造体の前記捕集層の気孔率が、80〜95%である[1]〜[6]のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。 [7] The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of [1] to [6], wherein the trapping layer of the obtained honeycomb structure has a porosity of 80 to 95%.

本発明のハニカム構造体の製造方法によれば、目封止ハニカム基材の流入側の端面から、残余のセル(流入セル)内に、「セラミック粒子及び造孔材を含有する混合粒子」を流入させて、当該混合粒子を、目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に付着させる工程と、「流入セル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材」を加熱して、造孔材を焼失させて隔壁表面に捕集層を形成する工程とを有するため、気孔率80〜95%という高気孔率の捕集層を備えたハニカム構造体を作製することができる。   According to the method for manufacturing a honeycomb structured body of the present invention, “mixed particles containing ceramic particles and pore former” are introduced into the remaining cells (inflow cells) from the end surface on the inflow side of the plugged honeycomb substrate. Injecting and adhering the mixed particles to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate, and heating the “plugged honeycomb substrate in which the mixed particles adhere to the partition wall surfaces in the inflow cell” And the step of burning the pore former to form a collection layer on the partition wall surface, a honeycomb structure having a collection layer with a high porosity of 80 to 95% can be produced. .

本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製されるハニカム成形体を模式的に示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view schematically showing a honeycomb formed body manufactured in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. 本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製されるハニカム成形体の断面を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of a honeycomb formed body manufactured in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. 本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製される目封止ハニカム基材を模式的に示す斜視図である。1 is a perspective view schematically showing a plugged honeycomb substrate produced in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of a method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. FIG. 本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製される目封止ハニカム基材の断面を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram showing a cross-section of a plugged honeycomb substrate produced in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. 本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、目封止ハニカム基材に混合粒子を流入させる方法を説明するための模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram for explaining a method of flowing mixed particles into a plugged honeycomb substrate in an embodiment of a method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. 本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製される「混合粒子が付着した目封止ハニカム基材」の断面を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of a “plugged honeycomb substrate to which mixed particles adhere” produced in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. 本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態によって作製されたハニカム構造体の断面を示す模式図である。1 is a schematic view showing a cross section of a honeycomb structure manufactured by an embodiment of a method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. 従来のハニカム構造体の製造方法の一実施形態によって作製されたハニカム構造体の断面の一部を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic view showing a part of a cross section of a honeycomb structure manufactured by an embodiment of a conventional method for manufacturing a honeycomb structure. 実施例1において、目封止ハニカム基材に混合粒子を流入させる方法を説明するための模式図である。In Example 1, it is a schematic diagram for demonstrating the method to make mixed particle | grains flow in into a plugged honeycomb base material.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and a person skilled in the art can depart from the scope of the present invention. Based on this general knowledge, it should be understood that modifications and improvements as appropriate to the following embodiments also fall within the scope of the present invention.

1.ハニカム構造体の製造方法:
本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態は、「流体の流路となる複数のセル」を区画形成する多孔質の隔壁を有するハニカム基材を備えるとともに、流体の流入側の端面(一方の端面)における所定のセル(流出セル)の開口部及び流体の流出側の端面(他方の端面)における残余のセルの開口部に目封止部を備える目封止ハニカム基材の、流入側の端面から残余のセル(流入セル)内に、セラミック粒子及び造孔材を含有する混合粒子を流入させて、混合粒子を、目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に付着させる工程(混合粒子付着工程)と、残余のセル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱して、造孔材を焼失させて隔壁表面に捕集層を形成してハニカム構造体を得る工程(捕集層形成工程)とを有するものである。ここで、ハニカム基材の「端面」というときは、セルが開口する面のことを意味する。
1. Manufacturing method of honeycomb structure:
One embodiment of a method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention includes a honeycomb base material having porous partition walls that define and form “a plurality of cells that serve as fluid flow paths”, and an end face on the fluid inflow side ( Inflow of a plugged honeycomb substrate provided with a plugging portion at an opening of a predetermined cell (outflow cell) at one end face and an opening of the remaining cell at the end face on the fluid outflow side (the other end face) Step of allowing mixed particles containing ceramic particles and pore former to flow into the remaining cells (inflow cells) from the end face on the side and attaching the mixed particles to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate (Mixed particle adhering step) and heating the plugged honeycomb substrate with the mixed particles adhering to the partition wall surfaces in the remaining cells to burn away the pore former and form a trapping layer on the partition wall surfaces. A process of obtaining the structure (collecting layer forming process) Is shall. Here, the “end face” of the honeycomb substrate means a face on which cells are opened.

本実施形態のハニカム構造体の製造方法によれば、目封止ハニカム基材の流入側の端面から、残余のセル(流入セル)内に、「セラミック粒子及び造孔材を含有する混合粒子」を流入させて、当該混合粒子を、目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に付着させる工程と、「流入セル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材」を加熱して、造孔材を焼失させて隔壁表面に捕集層を形成する工程とを有するため、気孔率80〜95%という高気孔率の捕集層を備えたハニカム構造体を作製することができる。   According to the method for manufacturing a honeycomb structure of the present embodiment, from the end surface on the inflow side of the plugged honeycomb substrate, in the remaining cells (inflow cells), “mixed particles containing ceramic particles and pore former” And a process of adhering the mixed particles to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate and heating the “plugged honeycomb substrate in which the mixed particles adhere to the partition wall surfaces in the inflow cell” And forming a trapping layer on the partition wall surface by burning out the pore former, so that a honeycomb structure having a trapping layer having a high porosity of 80 to 95% can be produced. it can.

以下、本実施形態のハニカム構造体の製造方法について、工程毎に説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present embodiment will be described for each process.

(1)ハニカム基材作製工程;
まず、セラミック原料を含有するセラミック成形原料を成形して、図1、図2に示すような、流体の流路となる複数のセル2を区画形成する隔壁1と最外周に位置する外周壁3とを備える筒状のハニカム成形体100を成形する。尚、外周壁3は、形成しなくてもよい。図1は、本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製されるハニカム成形体を模式的に示す斜視図である。図2は、本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製されるハニカム成形体100の断面を示す模式図である。
(1) Honeycomb substrate manufacturing process;
First, a ceramic forming raw material containing a ceramic raw material is formed, and as shown in FIGS. 1 and 2, partition walls 1 for partitioning and forming a plurality of cells 2 serving as fluid flow paths and an outer peripheral wall 3 positioned at the outermost periphery. A tubular honeycomb formed body 100 is formed. In addition, the outer peripheral wall 3 does not need to be formed. FIG. 1 is a perspective view schematically showing a honeycomb formed body manufactured in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. FIG. 2 is a schematic diagram showing a cross section of a honeycomb formed body 100 manufactured in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention.

セラミック成形原料に含有されるセラミック原料としては、コージェライト化原料、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタニア、炭化珪素、及びチタン酸アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種を含むものであることが好ましく、コージェライト化原料、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタニア、炭化珪素、及びチタン酸アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種であることが更に好ましく、コージェライト化原料、コージェライト、ムライト、アルミナ、チタニア、炭化珪素、及びチタン酸アルミニウムからなる群から選択された1種であることが特に好ましい。尚、コージェライト化原料とは、シリカが42〜56質量%、アルミナが30〜45質量%、マグネシアが12〜16質量%の範囲に入る化学組成となるように配合されたセラミック原料であって、焼成されてコージェライトになるものである。   The ceramic raw material contained in the ceramic forming raw material is preferably one containing at least one selected from the group consisting of cordierite forming raw material, cordierite, mullite, alumina, titania, silicon carbide, and aluminum titanate, More preferably, it is at least one selected from the group consisting of cordierite forming raw material, cordierite, mullite, alumina, titania, silicon carbide, and aluminum titanate, cordierite forming raw material, cordierite, mullite, alumina, Particularly preferred is one selected from the group consisting of titania, silicon carbide, and aluminum titanate. The cordierite forming raw material is a ceramic raw material blended so as to have a chemical composition that falls within a range of 42 to 56 mass% silica, 30 to 45 mass% alumina, and 12 to 16 mass% magnesia. It is fired to become cordierite.

また、このセラミック成形原料は、上記セラミック原料に、分散媒、有機バインダ、無機バインダ、造孔材、界面活性剤等を混合して調製することが好ましい。各原料の組成比は、特に限定されず、作製しようとするハニカム構造体の構造、材質等に合わせた組成比とすることが好ましい。   The ceramic forming raw material is preferably prepared by mixing the ceramic raw material with a dispersion medium, an organic binder, an inorganic binder, a pore former, a surfactant and the like. The composition ratio of each raw material is not particularly limited, and is preferably a composition ratio in accordance with the structure and material of the honeycomb structure to be manufactured.

セラミック成形原料を成形する際には、まず成形原料を混練して坏土とし、得られた坏土をハニカム形状に成形することが好ましい。成形原料を混練して坏土を形成する方法としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、真空土練機等を用いる方法を挙げることができる。坏土を成形してハニカム成形体を形成する方法としては特に制限はなく、押出成形、射出成形等の従来公知の成形方法を用いることができる。例えば、所望のセル形状、隔壁厚さ、セル密度を有する口金を用いて押出成形してハニカム成形体を形成する方法等を好適例として挙げることができる。口金の材質としては、摩耗し難い超硬合金が好ましい。   When forming the ceramic forming raw material, it is preferable to first knead the forming raw material to form a kneaded material, and the obtained kneaded material is formed into a honeycomb shape. There is no restriction | limiting in particular as a method of kneading | mixing a shaping | molding raw material and forming a clay, For example, the method of using a kneader, a vacuum clay kneader, etc. can be mentioned. A method for forming a kneaded clay to form a honeycomb formed body is not particularly limited, and a conventionally known forming method such as extrusion molding or injection molding can be used. For example, a method of forming a honeycomb formed body by extrusion molding using a die having a desired cell shape, partition wall thickness, and cell density can be cited as a suitable example. As the material of the die, a cemented carbide which does not easily wear is preferable.

ハニカム成形体の形状は、特に限定されず、図1に示すような円筒形状(円柱状)、中心軸に直交する断面が楕円形、レーストラック形状、三角形、四角形、五角形、六角形、八角形等の多角形の筒形状(柱状)等を挙げることができる。作製しようとするハニカム構造体が、複数のハニカムセグメントが接合されて形成されたものである場合には、ハニカム成形体の形状は、中心軸に直交する断面が三角形、四角形、五角形、六角形、八角形等の多角形の筒形状(柱状)であることが好ましい。   The shape of the honeycomb formed body is not particularly limited, and a cylindrical shape (columnar shape) as shown in FIG. 1, a cross section orthogonal to the central axis is an ellipse, a racetrack shape, a triangle, a quadrangle, a pentagon, a hexagon, an octagon Polygonal cylindrical shape (columnar shape) etc. can be mentioned. When the honeycomb structure to be manufactured is formed by joining a plurality of honeycomb segments, the shape of the honeycomb molded body is a triangle, a quadrangle, a pentagon, a hexagonal cross section perpendicular to the central axis, A polygonal cylindrical shape (columnar shape) such as an octagon is preferable.

また、上記成形後に、得られたハニカム成形体を乾燥してもよい。乾燥方法は、特に限定されるものではないが、例えば、熱風乾燥、マイクロ波乾燥、誘電乾燥、減圧乾燥、真空乾燥、凍結乾燥等を挙げることができ、なかでも、誘電乾燥、マイクロ波乾燥又は熱風乾燥を単独で又は組合せて行うことが好ましい。   Further, after the above forming, the obtained honeycomb formed body may be dried. The drying method is not particularly limited, and examples thereof include hot air drying, microwave drying, dielectric drying, reduced pressure drying, vacuum drying, freeze drying and the like. Among them, dielectric drying, microwave drying or It is preferable to perform hot air drying alone or in combination.

次に、得られたハニカム成形体を焼成してハニカム基材を得ることが好ましい。尚、ハニカム成形体の焼成は、ハニカム成形体に目封止部を配設した後に行ってもよい。   Next, it is preferable to fire the obtained honeycomb formed body to obtain a honeycomb substrate. The honeycomb formed body may be fired after disposing the plugging portions on the honeycomb formed body.

また、ハニカム成形体を焼成(本焼成)する前には、そのハニカム成形体を仮焼することが好ましい。仮焼は、脱脂のために行うものであり、その方法は、特に限定されるものではなく、中の有機物(有機バインダ、分散剤、造孔材等)を除去することができればよい。一般に、有機バインダの燃焼温度は100〜300℃程度、造孔材の燃焼温度は200〜800℃程度であるので、仮焼の条件としては、酸化雰囲気において、200〜1000℃程度で、3〜100時間程度加熱することが好ましい。   Further, before firing (main firing) the honeycomb formed body, it is preferable to calcine the honeycomb formed body. The calcination is performed for degreasing, and the method is not particularly limited as long as the organic matter (organic binder, dispersant, pore former, etc.) therein can be removed. In general, the combustion temperature of the organic binder is about 100 to 300 ° C., and the combustion temperature of the pore former is about 200 to 800 ° C. Therefore, the calcining conditions are about 200 to 1000 ° C. in an oxidizing atmosphere, 3 to It is preferable to heat for about 100 hours.

ハニカム成形体の焼成(本焼成)は、仮焼した成形体を構成する成形原料を焼結させて緻密化し、所定の強度を確保するために行われる。焼成条件(温度、時間、雰囲気)は、成形原料の種類により異なるため、その種類に応じて適当な条件を選択すればよい。例えば、コージェライト化原料を使用している場合には、焼成温度は、1410〜1440℃が好ましい。また、焼成時間は、最高温度でのキープ時間として、4〜6時間が好ましい。   Firing of the honeycomb formed body (main firing) is performed in order to sinter and densify the forming raw material constituting the calcined formed body to ensure a predetermined strength. Since the firing conditions (temperature, time, atmosphere) vary depending on the type of molding raw material, appropriate conditions may be selected according to the type. For example, when a cordierite forming raw material is used, the firing temperature is preferably 1410 to 1440 ° C. In addition, the firing time is preferably 4 to 6 hours as a keep time at the maximum temperature.

(2)目封止工程;
次に、ハニカム基材の、一方の端面(流体の流入側の端面)における所定のセル(流出セル)の開口部と、他方の端面(流体の流出側の端面)における残余のセル(流入セル)の開口部に目封止材料を充填して、流体の流入側の端面における所定のセル(流出セル)の開口部と、流体の流出側の端面における残余のセル(流入セル)の開口部に目封止部を形成する。
(2) plugging step;
Next, an opening of a predetermined cell (outflow cell) on one end face (end face on the fluid inflow side) of the honeycomb base material and a remaining cell (inflow cell) on the other end face (end face on the outflow side of fluid) ) Is filled with a plugging material, and the opening of a predetermined cell (outflow cell) on the end surface on the fluid inflow side and the opening of the remaining cell (inflow cell) on the end surface on the fluid outflow side A plugging portion is formed in

ハニカム基材に目封止材料を充填する際には、まず一方の端部側に目封止材料を充填し、その後、他方の端部側に目封止材料を充填する。一方の端部側に目封止材料を充填する方法としては、ハニカム基材の一方の端面にシートを貼り付け、シートにおける、「目封止部を形成しようとするセル」と重なる位置に孔を開けるマスキング工程と、「ハニカム基材の、シートが貼り付けられた側の端部」を目封止材料が貯留された容器内に圧入して、目封止材料をハニカム基材のセル内に圧入する圧入工程と、を有する方法を挙げることができる。目封止材料をハニカム基材のセル内に圧入する際には、目封止材料は、シートに形成された孔を通過し、シートに形成された孔と連通するセルのみに充填される。   When filling the honeycomb base material with the plugging material, first, the plugging material is filled on one end side, and then the plugging material is filled on the other end side. As a method of filling the plugging material on one end side, a sheet is attached to one end face of the honeycomb substrate, and holes are formed at positions where the “cells where plugging portions are to be formed” overlap in the sheet. A masking step for opening the sheet, and press-fitting the plugging material into the cells of the honeycomb base material by press-fitting the end of the honeycomb base material on the side where the sheet is attached into the container in which the plugging material is stored. And a press-fitting step of press-fitting into the step. When the plugging material is press-fitted into the cells of the honeycomb substrate, the plugging material passes through the holes formed in the sheet and is filled only in the cells communicating with the holes formed in the sheet.

また、ハニカム基材の他方の端部側に目封止材料を充填する方法も、上記、ハニカム基材の一方の端部側に目封止材料を充填する方法と同様の方法とすることが好ましい。また、ハニカム基材の両端部に、目封止材料を同時に充填してもよい。   Further, the method of filling the plugging material on the other end side of the honeycomb substrate may be the same method as the method of filling the plugging material on the one end side of the honeycomb substrate. preferable. Moreover, the plugging material may be simultaneously filled in both ends of the honeycomb substrate.

次に、ハニカム基材に充填された目封止材料を乾燥させて、目封止部(図3、図4参照)を形成し、目封止ハニカム基材200(図3、図4参照)を得ることが好ましい。尚、ハニカム基材の両端部に目封止材料を充填した後に、目封止材料を乾燥させてもよいし、ハニカム基材の一方の端部に充填した目封止材料を乾燥させた後に、他方の端部に目封止材料を充填し、その後、他方の端部に充填した目封止材料を乾燥させてもよい。更に、目封止材料を、より確実に固定化する目的で、焼成してもよい。また、乾燥前のハニカム成形体又は乾燥後のハニカム成形体に目封止材料を充填し、乾燥前のハニカム成形体又は乾燥後のハニカム成形体と共に、目封止材料を焼成してもよい。図3は、本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製される目封止ハニカム基材を模式的に示す斜視図である。図4は、本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製される目封止ハニカム基材の断面を示す模式図である。   Next, the plugging material filled in the honeycomb substrate is dried to form plugged portions (see FIGS. 3 and 4), and the plugged honeycomb substrate 200 (see FIGS. 3 and 4). It is preferable to obtain The plugging material may be dried after filling both ends of the honeycomb base material, or after the plugging material filled in one end of the honeycomb base material is dried. The other end portion may be filled with a plugging material, and then the other end portion may be dried. Furthermore, the plugging material may be fired for the purpose of more reliably fixing. Further, the plugging material may be filled in the honeycomb formed body before drying or the dried honeycomb formed body, and the plugging material may be fired together with the honeycomb formed body before drying or the honeycomb formed body after drying. FIG. 3 is a perspective view schematically showing a plugged honeycomb substrate manufactured in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. FIG. 4 is a schematic diagram showing a cross-section of a plugged honeycomb substrate manufactured in the process of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention.

図3、図4に示されるように、目封止ハニカム基材200は、流入セル2aと流出セル2bとが交互に並び、両端面11,12において、目封止部5とセルの開口部とにより市松模様が形成されていることが好ましい。   As shown in FIGS. 3 and 4, the plugged honeycomb substrate 200 has inflow cells 2 a and outflow cells 2 b alternately arranged, and plugged portions 5 and cell openings at both end surfaces 11 and 12. A checkered pattern is preferably formed.

(3)混合粒子付着工程;
混合粒子付着工程は、目封止ハニカム基材の、流入側の端面から残余のセル内に、セラミック粒子及び造孔材を含有する混合粒子(複数種類の粒子が混合されたもの)を流入させて、混合粒子を、目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に付着させる工程である。このように、混合粒子内に造孔材を含有させることにより、高気孔率の捕集層を形成することができる。ここで、図4に示されるように、目封止ハニカム基材200の流入側の端面11に開口する(目封止部5が形成されていない)セル2を「流入セル2a」と称し、流出側の端面12に開口する(目封止部5が形成されていない)セル2を「流出セル2b」と称する。また、セラミック粒子は、複数のセラミック粒子が集合したセラミック粉末であることが好ましい。
(3) mixed particle adhesion step;
In the mixed particle adhering step, mixed particles containing a ceramic particle and a pore former (mixed with a plurality of types of particles) are allowed to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side of the plugged honeycomb substrate. In this step, the mixed particles are adhered to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate. Thus, a high porosity collection layer can be formed by including a pore former in the mixed particles. Here, as shown in FIG. 4, the cell 2 that opens to the end surface 11 on the inflow side of the plugged honeycomb substrate 200 (the plugged portion 5 is not formed) is referred to as an “inflow cell 2 a”, The cell 2 that opens to the end surface 12 on the outflow side (no plugging portion 5 is formed) is referred to as an “outflow cell 2b”. The ceramic particles are preferably a ceramic powder in which a plurality of ceramic particles are aggregated.

混合粒子に含有されるセラミック粒子のメジアン平均粒子径(粒子径の中央値)は、0.5〜15μmであることが好ましく、1〜10μmであることが更に好ましく、2〜5μmであることが特に好ましい。セラミック粒子のメジアン平均粒子径がこのような範囲であることにより、ガス透過性が良好で且つPMの捕集効率が高い捕集層が形成できるという利点がある。0.5μmより小さいと、セラミック粒子が充填されやすく、気孔率が低くなってしまうことがある。15μmより大きいと、造孔材(混合粒子)が、セル内へ流入してセル表面へ堆積するときに、セラミック粒子に働く流体の抵抗力が大きいため、造孔材を押しつぶしてしまい、結果的に気孔率を高くすることが困難なことがある。ここで、メジアン平均粒子径とは、粒子径の中央値のことであり、粒子径の小さな粒子から順に質量を積算していき、積算値が「全体の質量の50%」になるときの粒子の粒子径である。また、メジアン平均粒子径は、レーザー回折粒度測定機で測定した値である。セラミック粒子の形成に際しては、粗粒子を、ジェットミル(乾式)、ポットミル(湿式)等によって粉砕して、微粒であり且つシャープな粒子径分布を持つ粉砕粒子とし、得られた粉砕粒子を分級して所望のメジアン平均粒子径の粒子(セラミック粒子(粉体))とすることが好ましい。   The median average particle size (median particle size) of the ceramic particles contained in the mixed particles is preferably 0.5 to 15 μm, more preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 5 μm. Particularly preferred. When the median average particle diameter of the ceramic particles is in such a range, there is an advantage that a trapping layer having good gas permeability and high PM trapping efficiency can be formed. If it is smaller than 0.5 μm, the ceramic particles are easily filled and the porosity may be lowered. If the pore size is larger than 15 μm, the pore forming material (mixed particles) flows into the cell and deposits on the cell surface, so that the resistance of the fluid acting on the ceramic particles is large, so that the pore forming material is crushed. In some cases, it is difficult to increase the porosity. Here, the median average particle diameter is the median particle diameter, and the particles are accumulated when the accumulated value is “50% of the total mass” by sequentially integrating the mass from the particles having the smallest particle diameter. The particle size of The median average particle diameter is a value measured with a laser diffraction particle size measuring machine. When forming the ceramic particles, the coarse particles are pulverized by a jet mill (dry type), a pot mill (wet type), etc. to obtain fine pulverized particles having a sharp particle size distribution, and the obtained pulverized particles are classified. Thus, it is preferable to obtain particles having a desired median average particle size (ceramic particles (powder)).

混合粒子に含有されるセラミック粒子の材質としては、コージェライト化原料、コージェライト、ムライト、アルミナ、炭化珪素、及びチタン酸アルミニウムからなる群から選択された少なくとも1種であることが好ましい。更に、形成される捕集層の材質が、ハニカム基材の材質と同じになるように、セラミック粒子の材質を選択することが更に好ましい。   The material of the ceramic particles contained in the mixed particles is preferably at least one selected from the group consisting of a cordierite forming raw material, cordierite, mullite, alumina, silicon carbide, and aluminum titanate. Furthermore, it is more preferable to select the material of the ceramic particles so that the material of the trapping layer to be formed is the same as the material of the honeycomb substrate.

混合粒子に含有される造孔材のメジアン平均粒子径(粒子径の中央値)は、0.002〜10μmであることが好ましく、0.002〜7μmであることが更に好ましく、0.002〜5μmであることが特に好ましい。造孔材のメジアン平均粒子径がこのような範囲であることにより、気孔率の高い捕集層を形成することができ、更に、混合粒子をセル内へ流入させるときに、造孔材を、セラミック粒子に対して比較的均一に分散された状態で流入させることができる。0.002μmより小さいと、造孔材が優先的に目封止ハニカム基材の細孔を通り抜けてしまい、投入しただけの造孔材の効果が発現されないことがある。10μmより大きいと、造孔材の、セラミック粒子に対する分散性(セラミック粒子に混合した際の分散性)が悪く、造孔材が混合粒子内で均一に分散せずに、部分的に緻密な捕集層が形成されやすくなることがある。   The median average particle diameter (median particle diameter) of the pore former contained in the mixed particles is preferably 0.002 to 10 μm, more preferably 0.002 to 7 μm, and 0.002 to A thickness of 5 μm is particularly preferable. When the median average particle diameter of the pore former is in such a range, it is possible to form a trapping layer having a high porosity, and when the mixed particles are allowed to flow into the cell, The ceramic particles can flow in a relatively uniformly dispersed state. If it is smaller than 0.002 μm, the pore former preferentially passes through the pores of the plugged honeycomb base material, and the effect of the pore former just introduced may not be exhibited. If it is larger than 10 μm, the dispersibility of the pore former with respect to the ceramic particles (dispersibility when mixed with the ceramic particles) is poor, and the pore former does not uniformly disperse within the mixed particles, so that a partially dense trap is obtained. A layered structure may be easily formed.

混合粒子に含有される造孔材の材質としては、熱処理により焼失するものであればよいが、例えば、カーボンブラック、コークス、白玉粉、澱粉、天然樹脂及び合成樹脂からなる群から選択された少なくとも1種であることが好ましい。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。   As a material of the pore former contained in the mixed particles, any material can be used as long as it is burned off by heat treatment. For example, at least one selected from the group consisting of carbon black, coke, white powder, starch, natural resin, and synthetic resin. Preferably it is a seed. Among these, carbon black is preferable.

造孔材のメジアン平均粒子径をセラミック粒子のメジアン平均粒子径で除した値が、0.001〜3であることが好ましく、0.001〜2であることが更に好ましく、0.001〜1であることが特に好ましい。造孔材のメジアン平均粒子径をセラミック粒子のメジアン平均粒子径で除した値が、このような範囲であることにより、気孔率の高い捕集層を形成することができ、更に、造孔材のセラミック粒子に対する分散性を良好にすることができることにより、混合粒子をセル内へ流入させるときに、造孔材を、セラミック粒子に対して比較的均一に分散された状態で流入させることができる。造孔材のメジアン平均粒子径をセラミック粒子のメジアン平均粒子径で除した値が、0.001より小さいと、造孔材がセラミック粒子径に対して小さ過ぎるため、造孔材としての役割(気孔を形成する役割)を果たさないことがあり、また、造孔材同士が凝集して二次粒子を形成したとしても、当該二次粒子径がセラミック粒子径に対して小さいため、造孔材の効果(気孔を形成する効果)が小さくなり、緻密な捕集層を形成することがある。造孔材のメジアン平均粒子径をセラミック粒子のメジアン平均粒子径で除した値が、3より大きいと、造孔材の、セラミック粒子に対する分散性(セラミック粒子に混合した際の分散性)が悪く、混合粒子をセル内へ流入させるときに、「造孔材が、セラミック粒子に対して十分に分散した状態」で流入させることができず、部分的に緻密な捕集層が形成されやすくなることがある。   The value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the ceramic particles is preferably 0.001 to 3, more preferably 0.001 to 2, and 0.001 to 1. It is particularly preferred that A value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the ceramic particles is within such a range, whereby a trapping layer having a high porosity can be formed. By making the dispersibility of the ceramic particles good, it is possible to allow the pore former to flow in a relatively uniformly dispersed state with respect to the ceramic particles when the mixed particles flow into the cell. . When the value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the ceramic particles is smaller than 0.001, the pore former is too small with respect to the ceramic particle diameter. The pore former may not fulfill the role of forming pores, and even if the pore formers aggregate to form secondary particles, the secondary particle diameter is smaller than the ceramic particle diameter. (The effect of forming pores) may be reduced, and a dense collection layer may be formed. If the value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the ceramic particles is larger than 3, the dispersibility of the pore former with respect to the ceramic particles (dispersibility when mixed with the ceramic particles) is poor. When the mixed particles are allowed to flow into the cell, it cannot be allowed to flow in a state where the pore former is sufficiently dispersed with respect to the ceramic particles, and a partially dense collection layer is likely to be formed. Sometimes.

混合粒子における、セラミック粒子の含有量と造孔材の含有量との比は、セラミック粒子100質量部に対して造孔材20〜400質量部が好ましく、セラミック粒子100質量部に対して造孔材30〜350質量部が更に好ましく、セラミック粒子100質量部に対して造孔材50〜200質量部が特に好ましい。セラミック粒子100質量部に対して、造孔材が20質量部より少ないと、捕集層の気孔率が高くなり難くなることがある。また、セラミック粒子100質量部に対して、造孔材が400質量部より多いと、捕集層が脆くなることがある。   The ratio of the ceramic particle content to the pore former content in the mixed particles is preferably 20 to 400 parts by mass of the pore former with respect to 100 parts by mass of the ceramic particles, and the pore former with respect to 100 parts by mass of the ceramic particles. 30 to 350 parts by mass of the material is more preferable, and 50 to 200 parts by mass of the pore former is particularly preferable with respect to 100 parts by mass of the ceramic particles. When the pore former is less than 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ceramic particles, the porosity of the collection layer may be difficult to increase. Moreover, when there are more pore-forming materials with respect to 100 mass parts of ceramic particles than 400 mass parts, a collection layer may become weak.

目封止ハニカム基材のセル内に、混合粒子を流入させる方法は、特に限定されないが、混合粒子を気体中に分散させてエアロゾル(aerosol)を形成し、当該エアロゾルをセル内に流入させる方法や、混合粒子を液体中に分散させてスラリーを形成し、当該スラリーをセル内に流入させる方法を挙げることができる。これらの中でも、エアロゾル(混合粒子を含む気体)を、流入側の端面から流入セル内に流入させることにより、混合粒子を、流入側の端面から流入セル内に流入させる方法(エアロゾル法)が好ましい。エアロゾル法としては、容器内に、混合粒子を含有するエアロゾルを形成し、当該エアロゾルを目封止ハニカム基材に供給する方法や、エジェクターを用いてエアロゾルを形成し、当該エアロゾルを目封止ハニカム基材に供給する方法(図9及びその説明参照)等を挙げることができる。   A method of flowing mixed particles into the cells of the plugged honeycomb substrate is not particularly limited, but a method of forming the aerosol by dispersing the mixed particles in a gas and flowing the aerosol into the cells Alternatively, there can be mentioned a method in which mixed particles are dispersed in a liquid to form a slurry and the slurry is allowed to flow into a cell. Among these, a method (aerosol method) is preferred in which aerosol (gas containing mixed particles) flows into the inflow cell from the end surface on the inflow side to cause the mixed particles to flow into the inflow cell from the end surface on the inflow side. . As an aerosol method, an aerosol containing mixed particles is formed in a container and the aerosol is supplied to a plugged honeycomb substrate, or an aerosol is formed using an ejector, and the aerosol is plugged into the plugged honeycomb. Examples thereof include a method of supplying the substrate (see FIG. 9 and the description thereof).

以下、容器内に、混合粒子を含有するエアロゾルを形成し、当該エアロゾルを目封止ハニカム基材に供給する方法について説明する。   Hereinafter, a method of forming an aerosol containing mixed particles in a container and supplying the aerosol to a plugged honeycomb substrate will be described.

図5は、本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、目封止ハニカム基材に混合粒子を流入させる方法を説明するための模式図である。図5においては、混合粒子供給装置21に、目封止ハニカム基材200を装着し、エアロゾル22をセル2(流入セル2a)内に流入させている。混合粒子供給装置21は、エアロゾル排出口24及びガス供給口25が形成された容器23と、エアロゾル排出口24に連通するように容器23に配設された筒状体26と、容器23のガス供給口25に差し込まれたガス導入管27とを備えるものである。そして、目封止ハニカム基材200は、入口側筒状体26aと出口側筒状体26bとから構成される筒状体26に装着されており、目封止ハニカム基材200の流入側の端面11側に入口側筒状体26aが配置され、目封止ハニカム基材200の流出側の端面12側に出口側筒状体26bが配置されている。目封止ハニカム基材200は、「容器23から排出されたエアロゾルが入口側筒状体26a内を通って「流入側の端面11」から流入し、隔壁1を通過して「流出側の端面12」から流出した空気が出口側筒状体26bを通って外部に排出される」ように、筒状体26に配置されている。尚、エアロゾルを目封止ハニカム基材に供給したときに、「流出側の端面12」から流出する空気には、隔壁を通過した混合粒子が含まれていることがある。図5中の矢印は、空気又はエアロゾルの流れを示す。また、図5においては、容器23内にエアロゾルが形成された状態が示されている。また、図5においては、各要素の断面が示されている。   FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a method of flowing mixed particles into a plugged honeycomb substrate in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. In FIG. 5, the plugged honeycomb substrate 200 is attached to the mixed particle supply device 21, and the aerosol 22 is caused to flow into the cell 2 (inflow cell 2 a). The mixed particle supply device 21 includes a container 23 in which an aerosol discharge port 24 and a gas supply port 25 are formed, a cylindrical body 26 disposed in the container 23 so as to communicate with the aerosol discharge port 24, and a gas in the container 23. A gas introduction pipe 27 inserted into the supply port 25 is provided. The plugged honeycomb substrate 200 is attached to a cylindrical body 26 composed of an inlet side cylindrical body 26a and an outlet side cylindrical body 26b. An inlet side tubular body 26 a is disposed on the end face 11 side, and an outlet side tubular body 26 b is disposed on the end face 12 side on the outflow side of the plugged honeycomb substrate 200. The plugged honeycomb base material 200 is “the aerosol discharged from the container 23 flows in from the“ inflow side end surface 11 ”through the inlet side cylindrical body 26 a, passes through the partition wall 1, and is“ outflow side end surface ”. 12 ”is arranged on the cylindrical body 26 so that the air flowing out from the outlet 12 passes through the outlet side cylindrical body 26b and is discharged to the outside. When the aerosol is supplied to the plugged honeycomb substrate, the air flowing out from the “outflow side end face 12” may contain mixed particles that have passed through the partition walls. The arrows in FIG. 5 indicate the flow of air or aerosol. FIG. 5 shows a state in which aerosol is formed in the container 23. Moreover, in FIG. 5, the cross section of each element is shown.

エアロゾルをセル内に流入させる際には、容器23内に混合粒子を入れ、ガス導入管27を通じて空気を容器23内に流入させて容器23内にエアロゾルを形成しながら、筒状体26を通じて目封止ハニカム基材200の流出側の端面12側から吸引することが好ましい。これにより、効率的に容器23内で形成された「混合粒子を含有する空気(エアロゾル)」を筒状体26内を移動させて、流入側の端面11から目封止ハニカム基材200のセル2(流入セル2a)内に流入させ、混合粒子を流入セル2a内の隔壁1の表面に付着させることができる。このとき、エアロゾル中の空気は、目封止ハニカム基材200の隔壁1を透過し、流出セル2bを通過して、流出側の端面12から排出される。尚、容器23内のエアロゾルは、ガス導入管27を通じて容器23内に導入された空気が、容器23内の混合粒子を巻き上げながら容器23内を流動することにより形成される。   When the aerosol is allowed to flow into the cell, the mixed particles are put into the container 23 and air is allowed to flow into the container 23 through the gas introduction pipe 27 to form an aerosol in the container 23, while the aerosol is formed through the cylindrical body 26. It is preferable to suck from the end face 12 side on the outflow side of the sealing honeycomb substrate 200. As a result, the “air containing the mixed particles (aerosol)” formed in the container 23 is efficiently moved in the cylindrical body 26, and the cells of the plugged honeycomb substrate 200 are moved from the end surface 11 on the inflow side. 2 (inflow cell 2a), the mixed particles can adhere to the surface of the partition wall 1 in the inflow cell 2a. At this time, the air in the aerosol passes through the partition walls 1 of the plugged honeycomb substrate 200, passes through the outflow cell 2b, and is discharged from the end surface 12 on the outflow side. The aerosol in the container 23 is formed by the air introduced into the container 23 through the gas introduction pipe 27 flowing in the container 23 while rolling up the mixed particles in the container 23.

上記のようにしてエアロゾルをセル(流入セル)内に流入させることにより、図6に示すような、「混合粒子が付着した目封止ハニカム基材(混合粒子付着基材)」300を得ることができる。混合粒子付着基材300は、目封止ハニカム基材200の流入セル2a内の隔壁1の表面に混合粒子13が付着したもの(混合粒子が堆積して形成された混合粒子層)である。図6は、本発明のハニカム構造体の製造方法の一実施形態において、ハニカム構造体を製造する過程で作製される「混合粒子が付着した目封止ハニカム基材」の断面を示す模式図である。   By causing the aerosol to flow into the cell (inflow cell) as described above, a “plugged honeycomb substrate (mixed particle-attached substrate) 300 having mixed particles attached” 300 as shown in FIG. 6 is obtained. Can do. The mixed particle adhering substrate 300 is one in which the mixed particles 13 adhere to the surface of the partition wall 1 in the inflow cell 2a of the plugged honeycomb substrate 200 (mixed particle layer formed by depositing mixed particles). FIG. 6 is a schematic diagram showing a cross section of a “plugged honeycomb substrate to which mixed particles adhere” produced in the course of manufacturing a honeycomb structure in an embodiment of the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention. is there.

従来、セラミック粒子を含有するエアロゾルを目封止ハニカム基材201のセル32(流入セル32a)内に流入させて、流入セル32a内の隔壁31の表面にセラミック粒子を堆積(付着)させると、図8に示すように、流入セル32a内において、目封止ハニカム基材201の流出側の端面35に近いほど、セラミック粒子(セラミック粒子により形成されたセラミック粒子層)33が厚く堆積する傾向があった。そのため、流入セル32a内における流入側の端面34に近い部分に、十分な量の混合粒子を堆積させるためには、流出側の端面35に近い部分の混合粒子(混合粒子層)33の厚さが過剰に厚くする必要があった。以下、隔壁表面に堆積した混合粒子の層を「混合粒子層」と称することがある。図8は、従来のハニカム構造体の製造方法の一実施形態によって作製されたハニカム構造体の断面の一部を示す模式図である。   Conventionally, when an aerosol containing ceramic particles is caused to flow into the cells 32 (inflow cells 32a) of the plugged honeycomb substrate 201, and the ceramic particles are deposited (attached) on the surfaces of the partition walls 31 in the inflow cells 32a, As shown in FIG. 8, in the inflow cell 32a, the closer to the end surface 35 on the outflow side of the plugged honeycomb substrate 201, the thicker the ceramic particles (ceramic particle layer formed of ceramic particles) 33 tend to be deposited. there were. Therefore, in order to deposit a sufficient amount of mixed particles in a portion near the inflow side end surface 34 in the inflow cell 32a, the thickness of the mixed particle (mixed particle layer) 33 in a portion near the outflow side end surface 35 is deposited. Needed to be overly thick. Hereinafter, the layer of mixed particles deposited on the partition wall surface may be referred to as “mixed particle layer”. FIG. 8 is a schematic view showing a part of a cross section of a honeycomb structure manufactured by an embodiment of a conventional method for manufacturing a honeycomb structure.

これに対し、本実施形態のハニカム構造体の製造方法は、セラミック粒子だけでなく、造孔材をも合わせて隔壁に付着させる(混合粒子を隔壁に付着させる)ため、セラミック粒子のみを堆積させたときと比較して全体的に膜厚を薄くすることができる。これは、流入側の端面34に近い部分に十分な量の混合粒子(セラミック粒子)を堆積させるときに必要なセラミックの量の一部を、造孔材で賄うことができるために、セラミック粒子の堆積量を少なく出来るためである。   On the other hand, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present embodiment adheres not only ceramic particles but also the pore former together with the pores (adhering mixed particles to the partition walls), so that only ceramic particles are deposited. The film thickness can be reduced as a whole as compared with the above. This is because a part of the amount of ceramic required for depositing a sufficient amount of mixed particles (ceramic particles) in a portion close to the end surface 34 on the inflow side can be covered by the pore former. This is because the amount of deposition can be reduced.

流入セル内の、混合粒子層の厚さは、作製されるハニカム構造体の捕集層の厚さが所望の値になるように調整することが好ましい。   The thickness of the mixed particle layer in the inflow cell is preferably adjusted so that the thickness of the collection layer of the honeycomb structure to be manufactured becomes a desired value.

また、本実施形態のハニカム構造体の製造方法においては、混合粒子中に造孔材が含有されているため、製造時間短縮のために大きな流量で混合粒子を目封止ハニカム基材に流入させても、造孔材の存在する部分が最終的に気孔になるため、捕集層が緻密化することがなく、得られたハニカム構造体をフィルタとして使用した時に、初期圧損を低くすることができる。   Further, in the method for manufacturing a honeycomb structure of the present embodiment, since the pore-forming material is contained in the mixed particles, the mixed particles are caused to flow into the plugged honeycomb substrate at a large flow rate in order to shorten the manufacturing time. However, since the portion where the pore former is present finally becomes pores, the collection layer is not densified, and the initial pressure loss can be reduced when the obtained honeycomb structure is used as a filter. it can.

本実施形態のハニカム構造体の製造方法において、容器23内に形成される「混合粒子を含有する空気(エアロゾル)」の密度(混合粒子質量/空気体積)は、1g/m以上、1600g/m以下であることが好ましく、20g/m以上、1600g/m以下であることが更に好ましく、20g/m以上、1400g/m以下であることが特に好ましい。1g/mより小さいと、混合粒子を目封止ハニカム基材内に付着させるのに、長時間を要することがある。1600g/mより大きいと、セラミック粒子同士が凝集し、不規則に凹凸が形成された状態の捕集層が、形成されるおそれがある。 In the method for manufacturing a honeycomb structured body of the present embodiment, the density (mixed particle mass / air volume) of “air containing mixed particles (aerosol)” formed in the container 23 is 1 g / m 3 or more and 1600 g / preferably m 3 or less, 20 g / m 3 or more, further preferably 1600 g / m 3 or less, 20 g / m 3 or more, particularly preferably 1400 g / m 3 or less. If it is less than 1 g / m 3 , it may take a long time for the mixed particles to adhere to the plugged honeycomb substrate. If it is greater than 1600 g / m 3 , the ceramic particles may aggregate to form a trapping layer in which irregularities are irregularly formed.

エアロゾルのセル内における流速は、0.2(m/秒)以上、100(m/秒)以下とすることが好ましく、0.2(m/秒)以上、95(m/秒)以下とすることが更に好ましく、0.2(m/秒)以上、90(m/秒)以下とすることが特に好ましい。0.2(m/秒)より小さいと、原料を効率よくセル内へ流入させることができずに原料収率が低下することがある。100(m/秒)より大きいと、セラミック粒子がセル内における出口側(目封止ハニカム基材の流出側の端面側)に偏って堆積しやすくなることがあり、更に、セラミック粒子または造孔材が密に堆積し易くなり、混合粒子層が緻密になることがある。   The flow rate of the aerosol in the cell is preferably 0.2 (m / sec) or more and 100 (m / sec) or less, more preferably 0.2 (m / sec) or more and 95 (m / sec) or less. More preferably, it is particularly preferably 0.2 (m / sec) or more and 90 (m / sec) or less. If it is less than 0.2 (m / sec), the raw material yield may be lowered because the raw material cannot be efficiently flowed into the cell. If it is larger than 100 (m / sec), the ceramic particles may be easily deposited on the outlet side (the end face side of the plugged honeycomb substrate on the outflow side) in the cell, and further, the ceramic particles or pores may be formed. The material tends to deposit densely, and the mixed particle layer may become dense.

また、「(セラミック粒子平均粒子径)/(基材平均細孔径)」が、0.02より大きく、1.5より小さい範囲であることが好ましく、0.02より大きく、1より小さい範囲であることが更に好ましく、0.02より大きく、0.5より小さい範囲であることが特に好ましい。セラミック粒子平均粒子径/基材平均細孔径が0.02以下であると、セラミック粒子が細孔を通り抜けて収率が低下したり、セラミック粒子が隔壁の表面において層を形成せずに細孔内に付着することにより細孔径が小さくなったりするおそれがある。一方、セラミック粒子平均粒子径/基材平均細孔径が1.5以上であると、フィルタとして使用した際に、PMが捕集層を通り抜けて隔壁の細孔を塞いで、フィルタの圧損が上昇し易くなるおそれがある。ここで、「セラミック粒子平均粒子径/基材平均細孔径」とは、目封止ハニカム基材の平均細孔径に対するセラミック粒子の平均粒子径の比の値である。基材の平均細孔径は、より厳密には、ハニカム構造体の流入セルを形成する隔壁の平均細孔径である。   Further, “(ceramic particle average particle diameter) / (base material average pore diameter)” is preferably in a range larger than 0.02 and smaller than 1.5, in a range larger than 0.02 and smaller than 1. More preferably, it is more preferably in the range of more than 0.02 and less than 0.5. When the ceramic particle average particle diameter / base material average pore diameter is 0.02 or less, the ceramic particles pass through the pores to reduce the yield, or the ceramic particles do not form a layer on the surface of the partition walls. There is a possibility that the pore diameter may be reduced by adhering inside. On the other hand, when the ceramic particle average particle diameter / base material average pore diameter is 1.5 or more, when used as a filter, PM passes through the collection layer and blocks the pores of the partition walls, thereby increasing the pressure loss of the filter. There is a possibility that it becomes easy to do. Here, “ceramic particle average particle size / base material average pore size” is the value of the ratio of the average particle size of the ceramic particles to the average pore size of the plugged honeycomb base material. More precisely, the average pore diameter of the base material is the average pore diameter of the partition walls forming the inflow cells of the honeycomb structure.

また、特に、エアロゾル密度を、1g/m以上、1600g/m以下とし、エアロゾルのセル内における流速を、0.2m/sec.以上、100m/sec.以下とし、セラミック粒子平均粒子径/基材平均細孔径が、0.02より大きく、1.5より小さい範囲とすることにより、投入した原料(セラミック粒子)が、良好にセル内の隔壁表面に付着し、効率よく捕集層の形成に使用され、原料収率が高くなる。これは、吸引された気体に含まれるセラミック粒子が、隔壁の細孔の入口に付着し、且つ、細孔の入口を覆うような層を形成するためと考えられる。 In particular, the aerosol density, 1 g / m 3 or more, and 1600 g / m 3 or less, the flow velocity in the aerosol cell, 0.2 m / sec. 100 m / sec. By setting the average particle diameter of the ceramic particles / the average pore diameter of the base material to a range larger than 0.02 and smaller than 1.5, the charged raw materials (ceramic particles) can be satisfactorily applied to the partition wall surface in the cell. It adheres and is used for the formation of a collection layer efficiently, and the raw material yield increases. This is presumably because the ceramic particles contained in the sucked gas adhere to the pore inlets of the partition walls and form a layer covering the pore inlets.

目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に、混合粒子を付着させ堆積させた後に、エアノズル等を用いて、目封止ハニカム基材の、流入側の端面(エアロゾルが送り込まれた側の端面)に残存する混合粒子を除去することが好ましい。   After adhering and depositing the mixed particles on the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate, the end surface on the inflow side of the plugged honeycomb substrate (on the side where the aerosol was fed) It is preferable to remove the mixed particles remaining on the end face.

(4)捕集層形成工程;
捕集層形成工程は、残余のセル(流入セル)内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱して、造孔材を焼失させて隔壁表面に捕集層を形成してハニカム構造体を得る工程である。混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱する際には、造孔材が焼失する温度で加熱を行う。更に、その後、昇温して、セラミック粒子が焼結する(セラミック粒子同士が結合する)温度で加熱することが好ましい。セラミック粒子同士は、結合していなくてもよいが、焼結等により結合していることが好ましい。尚、セラミック粒子が焼結する温度で、一度に熱処理してもよい。また、セラミック粒子を焼結させる温度は、目封止ハニカム基材を作製した際の焼成温度より低いことが好ましい。
(4) Collection layer forming step;
The trapping layer forming step heats the plugged honeycomb substrate with the mixed particles adhering to the partition wall surface in the remaining cells (inflow cells), burns the pore former, and forms the trap layer on the partition wall surface This is a step of obtaining a honeycomb structure. When heating the plugged honeycomb substrate to which the mixed particles adhere, heating is performed at a temperature at which the pore former burns away. Furthermore, after that, it is preferable that the temperature is raised and heating is performed at a temperature at which the ceramic particles are sintered (ceramic particles are bonded to each other). The ceramic particles do not have to be bonded, but are preferably bonded by sintering or the like. In addition, you may heat-process at once at the temperature which a ceramic particle sinters. Moreover, the temperature at which the ceramic particles are sintered is preferably lower than the firing temperature when the plugged honeycomb substrate is produced.

造孔材を焼失させる条件としては、例えば、大気雰囲気において、400〜800℃で0.5〜20時間、加熱することが好ましい。セラミック粒子を焼結させる(セラミック粒子同士を結合させる)条件としては、目封止ハニカム基材の材質やセラミック粒子の材質によっても異なるが、例えば、大気雰囲気において、1200〜1300℃で1〜20時間、加熱することが好ましい。造孔材の焼失、及びセラミック粒子の焼結を行う方法としては、特に限定されないが、電気炉、ガス炉等を用いて加熱する方法を挙げることができる。   As a condition for burning out the pore former, for example, it is preferable to heat at 400 to 800 ° C. for 0.5 to 20 hours in an air atmosphere. Conditions for sintering the ceramic particles (bonding the ceramic particles to each other) vary depending on the material of the plugged honeycomb substrate and the material of the ceramic particles. For example, in an air atmosphere, the conditions are 1 to 20 at 1200 to 1300 ° C. It is preferable to heat for a time. The method of burning the pore former and sintering the ceramic particles is not particularly limited, and examples thereof include a method of heating using an electric furnace, a gas furnace or the like.

また、混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱処理して捕集層を形成した後に、外周部分を研削加工して所望の形状に整え、その後、コート材を外周に塗布して、乾燥させ、外周部を配設することにより、ハニカム構造体を作製してもよい。外周部を配設すると、ハニカム構造体の外周の凹凸が少なくなる。コート材としては、無機繊維、コロイダルシリカ、粘土、SiC粒子、有機バインダ、発泡樹脂、分散剤、水等を混合したもの等を用いることが出来る。コート材を塗布する方法は、特に限定されず、捕集層が形成されるとともに外周部分が研削された目封止ハニカム基材を、ろくろ上で回転させながら、ゴムへら等でコーティングする方法等を挙げることが出来る。   Further, after the plugged honeycomb substrate to which the mixed particles are adhered is heat-treated to form a collection layer, the outer peripheral portion is ground and adjusted to a desired shape, and then a coating material is applied to the outer periphery, A honeycomb structure may be manufactured by drying and disposing the outer peripheral portion. When the outer peripheral portion is provided, unevenness on the outer periphery of the honeycomb structure is reduced. As the coating material, a mixture of inorganic fiber, colloidal silica, clay, SiC particles, organic binder, foamed resin, dispersant, water, or the like can be used. The method of applying the coating material is not particularly limited, and a method of coating the plugged honeycomb substrate with the collection layer formed and the outer peripheral portion ground with a rubber spatula or the like while rotating on the wheel. Can be mentioned.

上記のようにして製造された1つのハニカム構造体を1つのハニカムセグメントとして、複数のハニカムセグメントを作製し、当該複数のハニカムセグメントを接合材によって接合して接合型ハニカム構造体を作製してもよい。   Even if one honeycomb structure manufactured as described above is used as one honeycomb segment, a plurality of honeycomb segments are produced, and the plurality of honeycomb segments are joined together with a joining material to produce a joined honeycomb structure. Good.

2.ハニカム構造体:
本発明のハニカム構造体の製造方法によって製造されたハニカム構造体400は、図7に示すように、流体の流路となる複数のセル2を区画形成する多孔質の隔壁1を有するハニカム基材4と、流体の流入側の端面11における所定のセル2(流出セル2b)の開口部及び流体の流出側の端面12における残余のセル2(流入セル2a)の開口部に配設された目封止部5と、セル2(流入セル2a)内の隔壁1の表面全体に配設された捕集層14と、を備えるものである。
2. Honeycomb structure:
As shown in FIG. 7, a honeycomb structure 400 manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention has a honeycomb base material having porous partition walls 1 for partitioning a plurality of cells 2 serving as fluid flow paths. 4 and the opening of a predetermined cell 2 (outflow cell 2b) on the end surface 11 on the fluid inflow side and the opening of the remaining cell 2 (inflow cell 2a) on the end surface 12 on the outflow side of fluid. The sealing part 5 and the collection layer 14 arrange | positioned in the whole surface of the partition 1 in the cell 2 (inflow cell 2a) are provided.

ハニカム構造体400は、捕集層の気孔率が80〜95%であることが好ましく、80〜90%であることが更に好ましく、85〜90%であることが特に好ましい。80%より小さいと、初期圧力損失が大きくなるおそれがある。95%より大きいと、捕集層が脆くなり易くなるおそれがある。捕集層の気孔率は、捕集層のSEM画像を画像解析することにより算出したちである。具体的には、ハニカム構造体を、セルの延びる方向に直交する面で切断し、切断面を研磨して得られる研磨面(二次元)の画像から、面積割合で算出する。   In the honeycomb structure 400, the trapping layer has a porosity of preferably 80 to 95%, more preferably 80 to 90%, and particularly preferably 85 to 90%. If it is less than 80%, the initial pressure loss may increase. If it is larger than 95%, the trapping layer tends to be brittle. The porosity of the collection layer is calculated by image analysis of the SEM image of the collection layer. Specifically, the honeycomb structure is cut by a plane orthogonal to the cell extending direction, and the area ratio is calculated from an image of a polished surface (two-dimensional) obtained by polishing the cut surface.

ハニカム構造体400は、流入セル内の、捕集層の最も厚い部分における、当該捕集層の厚さが、10〜100μmであることが好ましく、15〜80μmであることが更に好ましく、20〜50μmであることが特に好ましい。また、流入セル内の、捕集層の最も薄い部分における、当該捕集層の厚さは、5〜50μmであることが好ましく、10〜40μmであることが更に好ましく、10〜30μmであることが特に好ましい。捕集層の平均厚さは、10〜100μmであることが好ましく、10〜80μmであることが更に好ましく、10〜50μmであることが特に好ましい。このように、捕集層の最も厚い部分における厚さを、薄くすることができるため、捕集層の平均厚さを薄くすることができ、排ガス処理時の初期の圧力損失(初期圧損)を低くすることができる。また、捕集層の最も厚い部分の厚さを、薄くすることができるため、捕集層の原料である混合粒子の付着量を減らすことができる。また、捕集層の平均厚さが薄いため、流入セルの空間容積が大きくなり、灰分の堆積による閉塞を抑制することができる。流入セル内の、捕集層の最も厚い部分は、通常、流入セル内における、ハニカム構造体の流出側の端面に最も近い部分である。また、流入セル内の、捕集層の最も薄い部分は、通常、流入セル内における、ハニカム構造体の流入側の端面に最も近い部分である。尚、「捕集層の厚さ」というときは、流入セル内の空間と隔壁とにより挟まれた部分における厚さを意味する(目封止部の表面に配設された捕集層は含まない)。捕集層の厚さは、捕集層の断面(厚さ方向に平行な断面)の画像を画像処理することにより求めることができる。例えば、画像測定システムNEXIV(ニコン社製)を用いて、捕集層の厚さを測定することができる。具体的には、捕集層が配設された隔壁の厚さ(捕集層の厚さと隔壁の厚さの合計)を測定し、別途、隔壁のみの厚さを測定し、捕集層が配設された隔壁の厚さから隔壁のみの厚さを差し引いて算出することができる。尚、捕集層が配設された隔壁の切断はダイヤモンドカッターを用いて行い、観測される断面の画像は、切断面の実態像である。   In the honeycomb structure 400, the thickness of the collection layer in the thickest part of the collection layer in the inflow cell is preferably 10 to 100 μm, more preferably 15 to 80 μm, and more preferably 20 to 20 μm. It is especially preferable that it is 50 micrometers. Further, the thickness of the collecting layer in the thinnest part of the collecting layer in the inflow cell is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm, and more preferably 10 to 30 μm. Is particularly preferred. The average thickness of the collection layer is preferably 10 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm, and particularly preferably 10 to 50 μm. Thus, since the thickness in the thickest part of the collection layer can be reduced, the average thickness of the collection layer can be reduced, and the initial pressure loss (initial pressure loss) during exhaust gas treatment can be reduced. Can be lowered. Moreover, since the thickness of the thickest part of a collection layer can be made thin, the adhesion amount of the mixed particle which is a raw material of a collection layer can be reduced. Moreover, since the average thickness of a collection layer is thin, the space volume of an inflow cell becomes large and it can suppress the obstruction | occlusion by accumulation of ash. The thickest part of the collection layer in the inflow cell is usually the part closest to the end surface on the outflow side of the honeycomb structure in the inflow cell. Further, the thinnest portion of the collection layer in the inflow cell is usually the portion closest to the end surface on the inflow side of the honeycomb structure in the inflow cell. The term “thickness of the collection layer” means the thickness of the portion sandwiched between the space in the inflow cell and the partition wall (including the collection layer disposed on the surface of the plugging portion). Absent). The thickness of the collection layer can be obtained by image processing of an image of a cross section (cross section parallel to the thickness direction) of the collection layer. For example, the thickness of the collection layer can be measured using an image measurement system NEXIV (Nikon Corporation). Specifically, the thickness of the partition wall provided with the collection layer (the total thickness of the collection layer and the partition wall) is measured, and the thickness of only the partition wall is measured separately. It can be calculated by subtracting the thickness of only the partition wall from the thickness of the disposed partition wall. The partition wall provided with the collection layer is cut using a diamond cutter, and the observed cross-sectional image is an actual image of the cut surface.

ハニカム構造体400において、上記本発明のハニカム構造体の製造方法から導かれる構造、形状等の条件以外の条件については、特に限定されず、DPF等のハニカムフィルタ(又は、ハニカム触媒体の基材)として用いられる公知のハニカム構造体における条件とすることができる。   In the honeycomb structure 400, conditions other than the structure, shape, and other conditions derived from the method for manufacturing the honeycomb structure of the present invention are not particularly limited, and a honeycomb filter such as DPF (or a substrate of the honeycomb catalyst body) ) As a condition in a known honeycomb structure used.

従来の、捕集層が備えられていないハニカム構造体をフィルタとして用いて、PMを含む排ガスを処理すると、隔壁の細孔内にPMが浸入して細孔を閉塞させるため、初期圧損が急速に上昇するという問題があった。これに対し、本願発明のハニカム構造体の製造方法により作製されたハニカム構造体は、流入セル内の隔壁の表面に捕集層が形成されているため、PMが捕集層で捕集されて、隔壁の細孔内に浸入することを防止することができ、初期圧損の急速な上昇を抑制することができる。   When exhaust gas containing PM is processed using a conventional honeycomb structure without a trapping layer as a filter, PM enters the pores of the partition walls and closes the pores, resulting in rapid initial pressure loss. There was a problem of rising. In contrast, in the honeycomb structure manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure according to the present invention, since the collection layer is formed on the surface of the partition wall in the inflow cell, PM is collected by the collection layer. Intrusion into the pores of the partition walls can be prevented, and a rapid increase in initial pressure loss can be suppressed.

本発明のハニカム構造体は、「一個の成形体」が焼成されて得られたハニカム基材を有するものであってもよいし、このような「一個の成形体が焼成されて得られたハニカム基材を有するハニカム構造体」をハニカムセグメントとし、複数のハニカムセグメントの側面同士が接合材によって接合されて形成された接合型ハニカム構造体であってもよい。   The honeycomb structure of the present invention may have a honeycomb base material obtained by firing “one molded body”, or a honeycomb obtained by firing such a “one molded body” A bonded honeycomb structure in which the honeycomb structure having a substrate is a honeycomb segment and the side surfaces of the plurality of honeycomb segments are bonded to each other by a bonding material may be used.

以下、本発明のハニカム構造体の製造方法を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
セラミック原料として、炭化珪素及び金属珪素を用いた。炭化珪素と金属珪素の質量比を8:2(炭化珪素:金属珪素)とした。セラミック原料100質量部に、造孔材13質量部、分散媒35質量部、有機バインダ6質量部、分散剤0.5質量部を混合し、混練して坏土を調製した。造孔材としては、平均粒子径10μmのコークスを用い、分散媒としては水を用い、有機バインダとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを用い、分散剤としては、エチレングリコールを用いた。コークスの平均粒子径は、レーザー回折の方法で測定した値である。
Example 1
Silicon carbide and metal silicon were used as ceramic raw materials. The mass ratio of silicon carbide to metal silicon was 8: 2 (silicon carbide: metal silicon). To 100 parts by mass of the ceramic raw material, 13 parts by mass of a pore former, 35 parts by mass of a dispersion medium, 6 parts by mass of an organic binder, and 0.5 parts by mass of a dispersant were mixed and kneaded to prepare a clay. Coke having an average particle size of 10 μm was used as the pore former, water was used as the dispersion medium, hydroxypropyl methylcellulose was used as the organic binder, and ethylene glycol was used as the dispersant. The average particle diameter of coke is a value measured by a laser diffraction method.

次に、所定のスリット幅を有する金型を用いて、坏土を押出成形し、セル形状が四角形であり、全体形状が四角柱状のハニカム成形体を得た。得られたハニカム成形体をマイクロ波乾燥機で乾燥し、更に熱風乾燥機で完全に乾燥させた。その後、ハニカム成形体の一方の端面における複数のセル開口部の中の一部に、マスクを施したセルとマスクを施さないセルとが交互に並ぶように、マスクを施した。そして、マスクを施した側の端部を、炭化珪素を含有する目封止スラリーに浸漬して、マスクが施されていないセルの開口部に目封止スラリーを充填した。同様にして、ハニカム成形体の他方の端面のセル開口部についても、目封止スラリーを充填した。これにより、得られるハニカム構造体の両端面が、セルの開口部と目封止部とにより市松模様が形成された状態になった。その後、目封止スラリーが充填されたハニカム成形体を乾燥し、アルゴン雰囲気下で1430℃、10時間焼成した。このようにして、四角柱状の目封止ハニカム基材を作製した。得られた目封止ハニカム基材の(隔壁の)平均細孔径は13μmであった。平均細孔径は、以下に示す方法で測定した値である。   Next, the kneaded material was extruded using a mold having a predetermined slit width to obtain a honeycomb formed body having a square cell shape and a quadrangular prism shape as a whole. The obtained honeycomb formed body was dried with a microwave dryer and further completely dried with a hot air dryer. Thereafter, a mask was applied so that cells with a mask and cells without a mask were alternately arranged in a part of the plurality of cell openings on one end face of the honeycomb formed body. And the edge part by which the mask was given was immersed in the plugging slurry containing a silicon carbide, and the opening part of the cell which has not been masked was filled with the plugging slurry. Similarly, the plugging slurry was filled in the cell opening on the other end face of the honeycomb formed body. Thereby, the both end surfaces of the obtained honeycomb structure were in a state in which a checkered pattern was formed by the opening portions and the plugging portions of the cells. Thereafter, the honeycomb formed body filled with the plugging slurry was dried and fired at 1430 ° C. for 10 hours in an argon atmosphere. Thus, a quadrangular columnar plugged honeycomb substrate was produced. The average pore diameter (of the partition walls) of the obtained plugged honeycomb substrate was 13 μm. The average pore diameter is a value measured by the following method.

次に、「エゼクターを用いてエアロゾルを形成し、当該エアロゾルを目封止ハニカム基材に供給する方法」を用いて、目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に混合粒子を付着させた。図9を参照しながら説明する。図9は、実施例1において、目封止ハニカム基材に混合粒子を流入させる方法を説明するための模式図である。   Next, the mixed particles were attached to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate using the “method of forming an aerosol using an ejector and supplying the aerosol to the plugged honeycomb substrate”. . This will be described with reference to FIG. FIG. 9 is a schematic diagram for explaining a method of flowing mixed particles into a plugged honeycomb substrate in Example 1. FIG.

図9においては、エゼクター式混合粒子供給装置51に、目封止ハニカム基材200を装着し、エアロゾル52をセル(流入セル)内に流入させている。エゼクター式混合粒子供給装置51は、混合粒子57が入れられた容器53と、容器53内に入れられた混合粒子57を吸い上げて空気58aと混合してエアロゾル52として排出するエゼクター54と、エゼクター54から排出されたエアロゾル52が流入し、「エアロゾル52が流入側の端面11から流入し、隔壁を通過した空気58bが流出側の端面12から流出するように」目封止ハニカム基材200が配設される筒状体56と、を備えるものである。目封止ハニカム基材200の流出側の端面12から流出した空気58bは、筒状体56を通じて外部に排出した。目封止ハニカム基材200は、固定部55によって、筒状体56に固定した。また、エゼクター54から排出されたエアロゾル52を目封止ハニカム基材200に導入するため、筒状体56を通じて、目封止ハニカム基材200の流出側の端面12側から吸引した。吸引は、0.4m/分の流量で行った。また、エアロゾル密度は、100g/mであった。 In FIG. 9, the plugged honeycomb substrate 200 is mounted on the ejector-type mixed particle supply device 51, and the aerosol 52 is caused to flow into the cells (inflow cells). The ejector-type mixed particle supply device 51 includes a container 53 in which mixed particles 57 are placed, an ejector 54 that sucks the mixed particles 57 contained in the container 53, mixes them with air 58 a, and discharges them as an aerosol 52, and an ejector 54. The plugged honeycomb substrate 200 is disposed so that the aerosol 52 discharged from the inlet flows and “the aerosol 52 flows in from the end surface 11 on the inflow side and the air 58b that has passed through the partition wall flows out from the end surface 12 on the outflow side”. And a cylindrical body 56 to be provided. The air 58 b flowing out from the end surface 12 on the outflow side of the plugged honeycomb substrate 200 was discharged to the outside through the tubular body 56. The plugged honeycomb substrate 200 was fixed to the tubular body 56 by the fixing portion 55. Further, in order to introduce the aerosol 52 discharged from the ejector 54 into the plugged honeycomb substrate 200, the aerosol 52 was sucked through the tubular body 56 from the end surface 12 side on the outflow side of the plugged honeycomb substrate 200. Suction was performed at a flow rate of 0.4 m 3 / min. The aerosol density was 100 g / m 3 .

このようにしてエアロゾルをセル(流入セル)内に流入させることにより、「混合粒子が付着した目封止ハニカム基材(混合粒子付着基材)」を得た。混合粒子付着基材は、目封止ハニカム基材の流入セル内の隔壁の表面に混合粒子が付着したもの(混合粒子が堆積して形成された混合粒子層)である。混合粒子を目封止ハニカム基材に流入させるのに要した時間は、0.4分であった。   In this way, the aerosol was allowed to flow into the cell (inflow cell) to obtain a “plugged honeycomb substrate (mixed particle-adhered substrate) to which mixed particles adhered”. The mixed particle-adhered substrate is one in which mixed particles adhere to the surface of the partition walls in the inflow cell of the plugged honeycomb substrate (mixed particle layer formed by depositing mixed particles). The time required for the mixed particles to flow into the plugged honeycomb substrate was 0.4 minutes.

混合粒子としては、メジアン平均粒子径2.6μmの炭化珪素粒子(粉体)と、メジアン平均粒子径0.014μmのカーボンブラック(粉体)とを混合させたものを用いた。メジアン平均粒子径は、以下に示す方法で測定した値である。炭化珪素粒子とカーボンブラックとの体積比は、1.0:1.8(炭化珪素粒子:カーボンブラック)であった。尚、炭化珪素粒子の比重は3.2であり、カーボンブラックの比重は1.8である。また、混合粒子付着基材に付着している混合粒子の量は、4g/リットル(混合粒子付着基材1リットル当たりの混合粒子の質量)であった。   As the mixed particles, silicon carbide particles (powder) having a median average particle diameter of 2.6 μm and carbon black (powder) having a median average particle diameter of 0.014 μm were mixed. The median average particle diameter is a value measured by the following method. The volume ratio of silicon carbide particles to carbon black was 1.0: 1.8 (silicon carbide particles: carbon black). The specific gravity of silicon carbide particles is 3.2, and the specific gravity of carbon black is 1.8. Moreover, the amount of the mixed particles adhering to the mixed particle-adhering substrate was 4 g / liter (the mass of the mixed particles per liter of the mixed particle-adhering substrate).

得られた混合粒子付着基材を、700℃で、3時間加熱し、更に、1300℃で、1時間加熱して、捕集層を備えたハニカム構造体を得た。得られたハニカム構造体は、四角柱状であり、中心軸方向の長さが152.4mm、中心軸に直交する断面のが36.2×36.2mmの四角形であった。また、セル密度は、46.5セル/cmであり、隔壁厚さは、300μmであった。また、ハニカム構造体に配設された捕集層全体の質量は、0.4gであった。また、捕集層の気孔率は、90%であった。捕集層の気孔率は、以下に示す方法で測定した値である。 The obtained mixed particle-adhered substrate was heated at 700 ° C. for 3 hours, and further heated at 1300 ° C. for 1 hour to obtain a honeycomb structure provided with a collection layer. The obtained honeycomb structure had a quadrangular prism shape, a square with a length in the central axis direction of 152.4 mm and a cross section perpendicular to the central axis of 36.2 × 36.2 mm. The cell density was 46.5 cells / cm 2 and the partition wall thickness was 300 μm. Further, the mass of the entire collection layer disposed in the honeycomb structure was 0.4 g. Moreover, the porosity of the collection layer was 90%. The porosity of the collection layer is a value measured by the following method.

得られたハニカム構造体について、下記方法により、「初期圧損上昇率」及び「煤付き圧損低減率」を測定した。得られた結果を表1に示す。表1において、「骨材」は、混合粒子に含有されるセラミック粒子(炭化珪素粒子又はコージェライト粒子)を示す。「造孔材/骨材メジアン平均粒子径比」は、造孔材のメジアン平均粒子径を骨材のメジアン平均粒子径で除した値である。また、「造孔材/骨材」の欄の「体積比」は、混合粒子に含有される骨材の体積に対する、混合粒子に含有される造孔材の体積の比の値(造孔材/骨材)である。また、「造孔材/骨材」の欄の「質量比」は、混合粒子に含有される骨材の質量に対する、混合粒子に含有される造孔材の質量の比の値(造孔材/骨材)である。また、「混合粒子付着量」は、混合粒子付着基材に付着している混合粒子の量であり、混合粒子付着基材1リットル当たりの混合粒子の質量で示されている。   With respect to the obtained honeycomb structure, “the initial pressure loss increase rate” and “the wrinkled pressure loss reduction rate” were measured by the following methods. The obtained results are shown in Table 1. In Table 1, “aggregate” indicates ceramic particles (silicon carbide particles or cordierite particles) contained in the mixed particles. The “pore ratio / aggregate median average particle diameter ratio” is a value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the aggregate. The “volume ratio” in the column of “pore forming material / aggregate” is a value of the ratio of the volume of the pore forming material contained in the mixed particles to the volume of the aggregate contained in the mixed particles (pore forming material). / Aggregate). The “mass ratio” in the column of “pore forming material / aggregate” is a value of the ratio of the mass of the pore forming material contained in the mixed particles to the mass of the aggregate contained in the mixed particles (pore forming material). / Aggregate). The “mixed particle adhesion amount” is the amount of mixed particles adhering to the mixed particle adhesion substrate, and is indicated by the mass of the mixed particles per liter of the mixed particle adhesion substrate.

(エアロゾル密度)
「捕集層全体の質量[g]÷(吸引流量[m/分]×製膜時間[分])」の式によってエアロゾル密度を求めた。
(Aerosol density)
The aerosol density was determined by the equation “mass of the entire collection layer [g] ÷ (aspiration flow rate [m 3 / min] × film formation time [min])”.

(メジアン平均粒子径)
JIS R 1629に準拠して、レーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置(株式会社堀場製作所製:LA−920(商品名))にて測定した。
(Median average particle size)
Based on JIS R 1629, the measurement was performed with a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Horiba, Ltd .: LA-920 (trade name)).

(平均細孔径)
目封止ハニカム基材から5mm×5mm×15mmの試料を切り出し、水銀ポロシメーター(株式会社島津製作所製、水銀ポロシメーターMIC−9405(商品名))により平均粒子径を測定した。
(Average pore diameter)
A 5 mm × 5 mm × 15 mm sample was cut out from the plugged honeycomb substrate, and the average particle size was measured with a mercury porosimeter (manufactured by Shimadzu Corporation, mercury porosimeter MIC-9405 (trade name)).

(捕集層の気孔率)
ハニカム構造体を、セルの延びる方向に直交する面で切断し、切断面を研磨して得られる研磨面を、走査型電子顕微鏡「S−3200N(日立製作所社製)」を用いて300倍で観察した像を、電子データで保存し、そのデータを画像解析ソフト(三谷商事株式会社製、「Win ROOF」)で解析した。捕集層とそこに存在する気孔の面積を算出し、その面積比から気孔率を算出した。
(Porosity of collection layer)
Using a scanning electron microscope “S-3200N (manufactured by Hitachi, Ltd.)”, a polished surface obtained by cutting the honeycomb structure at a plane orthogonal to the cell extending direction and polishing the cut surface is 300 times. The observed image was stored as electronic data, and the data was analyzed with image analysis software (“Win ROOF” manufactured by Mitani Corporation). The area of the trapping layer and the pores present therein was calculated, and the porosity was calculated from the area ratio.

(煤付き圧損低減率)
捕集層を備えたハニカム構造体と捕集層を備えないハニカム構造体とを、コモンレール式2.0Lディーゼルエンジンのターボチャージャー直下に搭載し、エンジン回転数2000rpm、トルク50Nm一定でエンジンを運転し、煤(soot)が4g/L堆積した状態におけるそれぞれの圧力損失(圧損)を測定した。「L」は、「リットル」を意味する。そして、捕集層を備えないハニカム構造体の圧力損失と捕集層を備えたハニカム構造体の圧力損失との差を、捕集層を備えないハニカム構造体の圧力損失で除して、100倍した値(百分率で表現した値)を煤付き圧損低減率[%]とした。尚、煤の堆積量は、ハニカム構造体1Lあたりの煤の堆積量[g]である。ここで、「煤付き圧損低減率」は、上記のように、煤が付いた状態の「捕集層を備えないハニカム構造体」の圧力損失に対する、煤が付いた状態の「捕集層を備えたハニカム構造体」の圧力損失の小ささの度合いを示したものである。煤付き圧損低減率は、30%以上が合格である。
(Pressure loss reduction rate with hook)
A honeycomb structure with a trapping layer and a honeycomb structure without a trapping layer are mounted directly below the turbocharger of a common rail 2.0L diesel engine, and the engine is operated at an engine speed of 2000 rpm and a constant torque of 50 Nm. The pressure loss (pressure loss) in a state where 4 g / L of soot was deposited was measured. “L” means “liter”. Then, the difference between the pressure loss of the honeycomb structure without the collection layer and the pressure loss of the honeycomb structure with the collection layer is divided by the pressure loss of the honeycomb structure without the collection layer. The doubled value (value expressed as a percentage) was defined as the pressure loss reduction rate [%]. The soot accumulation amount is the soot accumulation amount [g] per 1 L of the honeycomb structure. Here, “reduction pressure loss reduction rate with wrinkles” refers to “the collection layer with wrinkles” with respect to the pressure loss of the “honeycomb structure without the collection layer” with wrinkles as described above. The degree of the small pressure loss of the “honeycomb structure” is shown. As for the pressure loss reduction rate with a flange, 30% or more is acceptable.

(初期圧損上昇率)
捕集層を備えたハニカム構造体及び捕集層を備えないハニカム構造体について、大型風洞装置を用いて、1m/分の風量における圧力損失を測定した。そして、捕集層を備えないハニカム構造体の圧力損失と捕集層を備えたハニカム構造体の圧力損失との差を、捕集層を備えないハニカム構造体の圧力損失で除して、100倍した値(百分率で表現した値)を煤付き初期圧損上昇率[%]とした。ここで、初期圧損上昇率は、煤が付いていない状態における、「捕集層を備えないハニカム構造体」の圧力損失に対する、「捕集層を備えたハニカム構造体」の圧力損失の大きさの度合い(大きい程度)を示したものである。初期圧損上昇率は、5%以下が合格である。
(Initial pressure loss increase rate)
About the honeycomb structure provided with the collection layer and the honeycomb structure not provided with the collection layer, the pressure loss at an air volume of 1 m 3 / min was measured using a large wind tunnel device. Then, the difference between the pressure loss of the honeycomb structure without the collection layer and the pressure loss of the honeycomb structure with the collection layer is divided by the pressure loss of the honeycomb structure without the collection layer. The doubled value (value expressed as a percentage) was defined as the initial pressure loss increase rate [%]. Here, the rate of increase in the initial pressure loss is the magnitude of the pressure loss of the “honeycomb structure with the collection layer” relative to the pressure loss of the “honeycomb structure without the collection layer” in the state without wrinkles. This indicates the degree (larger degree) of. The initial pressure loss increase rate is 5% or less.

Figure 2012075989
Figure 2012075989

(実施例2〜18)
目封止ハニカム基材に流入させる「混合粒子」に関する各条件及び、混合粒子付着量を表1に示すように変化させた以外は、実施例1と同様にして、ハニカム構造体を作製した。上記方法により、「捕集層の気孔率」、「煤付き圧損低減率」及び「初期圧損上昇率」を測定した。結果を表1に示す。
(Examples 2 to 18)
A honeycomb structure was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the conditions regarding “mixed particles” flowing into the plugged honeycomb substrate and the mixed particle adhesion amount were changed as shown in Table 1. By the above method, “the porosity of the trapping layer”, “the pressure loss reduction rate with the flange”, and “the initial pressure loss increase rate” were measured. The results are shown in Table 1.

(比較例1〜3)
捕集層を形成する際に、混合粒子の代わりに炭化珪素(粒子)又はコージェライト(粒子)を使用した(混合粒子から造孔材を除いて、炭化珪素粒子(粉末)又はコージェライト粒子(粉末)を単独で使用した)以外は、実施例1と同様にして、ハニカム構造体を作製した。上記方法により、「捕集層の気孔率」、「煤付き圧損低減率」及び「初期圧損上昇率」を測定した。結果を表1に示す。
(Comparative Examples 1-3)
When forming the collection layer, silicon carbide (particles) or cordierite (particles) was used instead of the mixed particles (excluding the pore former from the mixed particles, silicon carbide particles (powder) or cordierite particles ( A honeycomb structure was manufactured in the same manner as in Example 1 except that (powder) was used alone. By the above method, “the porosity of the trapping layer”, “the pressure loss reduction rate with the flange”, and “the initial pressure loss increase rate” were measured. The results are shown in Table 1.

実施例1〜18及び比較例1〜3より、炭化珪素及び造孔材を含有する混合粒子を隔壁に付着させて捕集層を形成するほうが、炭化珪素のみ又はコージェライトのみを隔壁に付着させて捕集層を形成するより、捕集層の気孔率が大きくなり、初期圧損上昇率が小さくなることがわかる。   From Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 3, mixed particles containing silicon carbide and a pore former are attached to the partition walls to form a collection layer, and only silicon carbide or cordierite is attached to the partition walls. Thus, it can be seen that the porosity of the collection layer increases and the rate of increase in the initial pressure loss decreases as compared to the formation of the collection layer.

本発明のハニカム構造体の製造方法は、ディーゼルエンジン等の内燃機関や各種の燃焼装置等から排出されるガスを浄化するためのハニカム構造体(フィルタ)の製造に、好適に利用することができる。   The method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention can be suitably used for manufacturing a honeycomb structure (filter) for purifying gas discharged from an internal combustion engine such as a diesel engine or various combustion apparatuses. .

1:隔壁、2:セル、2a:流入セル、2b:流出セル、3:外周壁、4:ハニカム基材、5:目封止部、11:流入側の端面、12:流出側の端面、13:混合粒子、14:捕集層、21:混合粒子供給装置、22:エアロゾル、23:容器、24:エアロゾル排出口、25:ガス供給口、26:筒状体、26a:入口側筒状体、26b:出口側筒状体、27:ガス導入管、31:隔壁、32:セル、32a:流入セル、33:セラミック粒子、34:流入側の端面、35:流出側の端面、51:エゼクター式混合粒子供給装置、52:エアロゾル、53:容器、54:エゼクター、55:固定部、56:筒状体、57:混合粒子、58a,58b:空気、100:ハニカム成形体、200,201:目封止ハニカム基材、300:混合粒子付着基材、400:ハニカム構造体。 1: partition wall, 2: cell, 2a: inflow cell, 2b: outflow cell, 3: outer peripheral wall, 4: honeycomb substrate, 5: plugging portion, 11: end surface on the inflow side, 12: end surface on the outflow side, 13: mixed particles, 14: collection layer, 21: mixed particle supply device, 22: aerosol, 23: container, 24: aerosol discharge port, 25: gas supply port, 26: cylindrical body, 26a: inlet side cylindrical shape Body, 26b: outlet side cylindrical body, 27: gas introduction pipe, 31: partition wall, 32: cell, 32a: inflow cell, 33: ceramic particles, 34: end surface on the inflow side, 35: end surface on the outflow side, 51: Ejector type mixed particle supply device, 52: aerosol, 53: container, 54: ejector, 55: fixed part, 56: cylindrical body, 57: mixed particle, 58a, 58b: air, 100: honeycomb formed body, 200, 201 : Plugged honeycomb substrate, 300: mixed grain Deposition substrate, 400: honeycomb structure.

Claims (7)

流体の流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を有するハニカム基材を備えるとともに、流体の流入側の端面における所定の前記セルの開口部及び流体の流出側の端面における残余の前記セルの開口部に目封止部を備える目封止ハニカム基材の、前記流入側の端面から前記残余のセル内に、セラミック粒子及び造孔材を含有する混合粒子を流入させて、前記混合粒子を、前記目封止ハニカム基材のセル内の隔壁表面に付着させる工程と、
前記残余のセル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱して、前記造孔材を焼失させて前記隔壁表面に捕集層を形成してハニカム構造体を得る工程とを有するハニカム構造体の製造方法。
A honeycomb substrate having a porous partition wall that defines a plurality of cells serving as fluid flow paths, and a predetermined opening of the cell on the end surface on the fluid inflow side and a remaining portion on the end surface on the fluid outflow side A plugged honeycomb substrate provided with a plugging portion in the opening of the cell, the mixed particles containing ceramic particles and pore former are allowed to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side, Adhering the mixed particles to the partition wall surfaces in the cells of the plugged honeycomb substrate;
A step of heating a plugged honeycomb base material in which mixed particles adhere to the partition wall surfaces in the remaining cells to burn off the pore former to form a collection layer on the partition wall surfaces to obtain a honeycomb structure. The manufacturing method of the honeycomb structure which has these.
前記残余のセル内の隔壁表面に混合粒子が付着した目封止ハニカム基材を加熱したときに、前記造孔材を焼失させるとともに前記セラミック粒子同士を結合させて前記隔壁表面に捕集層を形成してハニカム構造体を得る請求項1に記載のハニカム構造体の製造方法。   When the plugged honeycomb substrate in which mixed particles adhere to the partition wall surfaces in the remaining cells is heated, the pore former is burned out and the ceramic particles are bonded together to form a collection layer on the partition wall surfaces. The method for manufacturing a honeycomb structure according to claim 1, wherein the honeycomb structure is formed to obtain a honeycomb structure. 前記混合粒子を含む気体を、前記流入側の端面から前記残余のセル内に流入させることにより、前記混合粒子を、前記流入側の端面から前記残余のセル内に流入させる請求項1又は2に記載のハニカム構造体の製造方法。   The gas containing the mixed particles is caused to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side, thereby causing the mixed particles to flow into the remaining cells from the end surface on the inflow side. The manufacturing method of the honeycomb structure as described. 前記造孔材のメジアン平均粒子径が、0.002〜10μmである請求項1〜3のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。   The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of claims 1 to 3, wherein a median average particle diameter of the pore former is 0.002 to 10 µm. 前記セラミック粒子の前記メジアン平均粒子径が、0.5〜15μmである請求項1〜4のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。   The method for manufacturing a honeycomb structured body according to any one of claims 1 to 4, wherein the median average particle diameter of the ceramic particles is 0.5 to 15 µm. 前記造孔材のメジアン平均粒子径を前記セラミック粒子のメジアン平均粒子径で除した値が、0.001〜3である請求項1〜5のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。   The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of claims 1 to 5, wherein a value obtained by dividing the median average particle diameter of the pore former by the median average particle diameter of the ceramic particles is 0.001 to 3. 得られる前記ハニカム構造体の前記捕集層の気孔率が、80〜95%である請求項1〜6のいずれかに記載のハニカム構造体の製造方法。   The method for manufacturing a honeycomb structure according to any one of claims 1 to 6, wherein a porosity of the collection layer of the obtained honeycomb structure is 80 to 95%.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013171824A1 (en) * 2012-05-14 2013-11-21 イビデン株式会社 Method for manufacturing honeycomb structure, and honeycomb structure
WO2018180705A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 株式会社キャタラー Exhaust gas purifying catalyst
CN113440947A (en) * 2020-03-26 2021-09-28 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb filter and manufacturing method thereof
CN113513388A (en) * 2020-03-26 2021-10-19 日本碍子株式会社 Method for manufacturing columnar honeycomb structure filter
JP6979541B1 (en) * 2021-03-31 2021-12-15 日本碍子株式会社 Manufacturing method of columnar honeycomb structure filter and particle attachment device for columnar honeycomb structure
JP7123229B1 (en) 2021-10-26 2022-08-22 日本碍子株式会社 Particle adhesion device and filter manufacturing method
CN115142933A (en) * 2021-03-31 2022-10-04 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb filter

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019244272A1 (en) 2018-06-20 2019-12-26 日本碍子株式会社 Porous composite body

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08332329A (en) * 1995-04-05 1996-12-17 Nippondenso Co Ltd Filter for purifying exhaust gas and its manufacture
JP2002253915A (en) * 2001-02-28 2002-09-10 Ngk Insulators Ltd Method for manufacturing filter with ceramic porous membrane as separation membrane
JP2003210922A (en) * 2002-01-23 2003-07-29 Ibiden Co Ltd Ceramic honeycomb filter
WO2008136232A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb filter
JP2008302355A (en) * 2007-05-07 2008-12-18 Ibiden Co Ltd Honeycomb filter
JP2009085010A (en) * 2007-09-27 2009-04-23 Honda Motor Co Ltd Exhaust gas control device and manufacturing process of this exhaust gas control device

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08332329A (en) * 1995-04-05 1996-12-17 Nippondenso Co Ltd Filter for purifying exhaust gas and its manufacture
JP2002253915A (en) * 2001-02-28 2002-09-10 Ngk Insulators Ltd Method for manufacturing filter with ceramic porous membrane as separation membrane
JP2003210922A (en) * 2002-01-23 2003-07-29 Ibiden Co Ltd Ceramic honeycomb filter
WO2008136232A1 (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb filter
JP2008302355A (en) * 2007-05-07 2008-12-18 Ibiden Co Ltd Honeycomb filter
JP2009085010A (en) * 2007-09-27 2009-04-23 Honda Motor Co Ltd Exhaust gas control device and manufacturing process of this exhaust gas control device

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2013171824A1 (en) * 2012-05-14 2016-01-07 イビデン株式会社 Method for manufacturing honeycomb structure and honeycomb structure
WO2013171824A1 (en) * 2012-05-14 2013-11-21 イビデン株式会社 Method for manufacturing honeycomb structure, and honeycomb structure
WO2018180705A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 株式会社キャタラー Exhaust gas purifying catalyst
CN113513388B (en) * 2020-03-26 2023-08-22 日本碍子株式会社 Method for manufacturing columnar honeycomb filter
CN113440947A (en) * 2020-03-26 2021-09-28 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb filter and manufacturing method thereof
JP2021154272A (en) * 2020-03-26 2021-10-07 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb structure filter and production method of the same
CN113513388A (en) * 2020-03-26 2021-10-19 日本碍子株式会社 Method for manufacturing columnar honeycomb structure filter
JP7366075B2 (en) 2020-03-26 2023-10-20 日本碍子株式会社 Manufacturing method of columnar honeycomb structure filter
JP6979541B1 (en) * 2021-03-31 2021-12-15 日本碍子株式会社 Manufacturing method of columnar honeycomb structure filter and particle attachment device for columnar honeycomb structure
JP2022157612A (en) * 2021-03-31 2022-10-14 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb structure filter manufacturing method, and particle adhesion apparatus for columnar honeycomb structure
CN115142933B (en) * 2021-03-31 2023-08-22 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb filter
CN115142933A (en) * 2021-03-31 2022-10-04 日本碍子株式会社 Columnar honeycomb filter
WO2023074011A1 (en) * 2021-10-26 2023-05-04 日本碍子株式会社 Particle adhesion device, filter manufacturing method, and columnar honeycomb structure filter
JP2023064616A (en) * 2021-10-26 2023-05-11 日本碍子株式会社 Particle adhesion device and method for producing filter
JP7123229B1 (en) 2021-10-26 2022-08-22 日本碍子株式会社 Particle adhesion device and filter manufacturing method

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