JP2012062600A - Cast coated paper for base material of process paper - Google Patents

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Takehide Kasahara
健秀 笠原
Motohiro Takemura
元宏 竹村
Koichiro Hiroshige
浩一郎 広重
Fuminari Nonomura
文就 野々村
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Jujo Paper Co Ltd
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Jujo Paper Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide cast coated paper used as a base material of process paper for producing synthetic leather in which the cast coated paper has an excellent gloss developing property and good solvent resistance and is excellent in repetitive use.SOLUTION: There is provided cast coated paper for a base material of process paper in which a cast coated layer including a pigment and a binder as main components is provided on at least one surface of base paper, and an organic pigment is blended in an amount of 1-20 pts.wt. based on 100 pts.wt. pigment. The cast coated layer is preferably formed by a solidification method.

Description

本発明は、合成皮革製造等において繰り返し使用される工程紙の基材となるキャスト塗被紙に関するものである。 The present invention relates to a cast-coated paper that serves as a base material for process paper that is repeatedly used in synthetic leather production and the like.

一般のコート紙より高い白紙光沢度と、鏡面様の面状を有するキャスト塗被紙は、用途別に大別すると、(1)ポスター、カタログ、カレンダー、パンフレット等の一般印刷用途、(2)インクジェットプリンター用紙に使用されるインクジェット用途、(3)高級ショッピングバッグやブックカバー等に使用される袋用途、(4)粘着ラベルの上紙として使用される粘着ラベル用途、(5)塩化ビニルレザーやウレタンレザーの工程紙の原紙として使用される工程紙用途等に分けられる。 Cast coated papers that have a higher glossiness of white paper than ordinary coated paper and a mirror-like surface shape can be broadly classified according to applications: (1) General printing applications such as posters, catalogs, calendars, brochures, etc. (2) Inkjet Ink-jet applications used for printer paper, (3) Bag applications used for luxury shopping bags, book covers, etc., (4) Adhesive label applications used as adhesive paper, (5) Vinyl chloride leather and urethane The process paper is used as a base paper for leather process paper.

キャスト塗被紙は高い白紙光沢度が要求される他、求められる品質はそれぞれの用途で異なり、オフセット印刷等に使用される一般印刷用途では、面状や印刷表面強度、インキ乾燥性等印刷適性が要求される。インクジェット用途では、インクの吸収性、画像再現性等各種インクジェット適性が要求される。袋用途では、特に強い紙力と印刷表面強度が要求される。粘着ラベル用途では、凸版印刷が主体であり一般に高い表面強度は必要とはされないが、ピンホールのない良好な面状や耐水性(耐ブロッキング性)が要求される。また、印刷後巻き取った状態で印刷面のインキが剥離紙に付着し取られるケースがあるためインキ乾燥性が速いことが望まれる。工程紙用途では、チカチカ(ピンホール様の微小な凹状欠陥)のない良好な面感や耐溶剤性等が要求される。 Cast coated paper is required to have high white paper glossiness, and the required quality differs depending on the application, and in general printing applications used for offset printing, etc., printability such as surface shape, printing surface strength, ink drying property, etc. Is required. In inkjet applications, various inkjet aptitudes such as ink absorbability and image reproducibility are required. For bag applications, particularly strong paper strength and printing surface strength are required. In adhesive label applications, letterpress printing is the main component, and generally high surface strength is not required, but good surface shape without pinholes and water resistance (blocking resistance) are required. Moreover, since there is a case where the ink on the printing surface adheres to the release paper in the state of being wound up after printing, it is desired that the ink drying property is fast. For process paper applications, good surface feeling and solvent resistance without flicker (pinhole-like minute concave defects) are required.

工程紙は、塩化ビニルレザーやウレタンレザー等の合成皮革やセラミックシート、シリコンゴム、マーキングフィルム等の製造工程において、ウレタンペーストや塩化ビニルペーストなどをキャスティングする剥離用シートとして用いられ、クラフト紙、上質紙、コート紙、プラスチックフィルム等の基材にアルキド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の剥離層を有している。 Process paper is used as a peeling sheet for casting urethane paste, vinyl chloride paste, etc. in the manufacturing process of synthetic leather such as vinyl chloride leather and urethane leather, ceramic sheet, silicon rubber, marking film, etc. A substrate such as paper, coated paper, or plastic film has a release layer such as alkyd resin, silicone resin, or polypropylene resin.

例えば、合成皮革の製造は、工程紙上にウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂などの合成樹脂を塗工し、乾燥・固化した後に必要に応じて接着剤を介して固化した合成樹脂層と基布とを貼合し、最終的に合成皮革を工程紙から剥がして造られる。工程紙は、これらの一連の工程を繰り返す使用に耐えうるものでなければならない。 For example, synthetic leather is manufactured by applying a synthetic resin such as urethane resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, etc. on process paper, drying and solidifying, and then solidifying with an adhesive as necessary. It is made by pasting the cloth and finally peeling the synthetic leather from the process paper. The process paper must be able to withstand repeated use of these series of processes.

工程紙の基材として、上質紙、コート紙、キャスト塗被紙の他に、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのプラスチックフィルム、合成紙、あるいは金属箔なども使用されるが、リサイクル性に優れる点や、合成皮革の加工適性として重要である耐熱性に優れる点から、天然パルプを使用した紙基材のものが好まれている。紙基材の中でも、高い白紙光沢度と、鏡面様の面状を有するキャスト塗被紙は、キャスト面を転写することで高級感のあるエナメル調の合成皮革が得られるため、工程紙の基材として需要が増している(特許文献1、非特許文献1参照)。 In addition to high-quality paper, coated paper, cast coated paper, plastic film such as polyethylene terephthalate (PET), synthetic paper, or metal foil is also used as the base material for process paper. From the viewpoint of excellent heat resistance, which is important as the processability of synthetic leather, paper base materials using natural pulp are preferred. Among paper base materials, cast coated paper with high white paper gloss and mirror-like surface shape gives high-quality enamel-like synthetic leather by transferring the cast surface. Demand is increasing as a material (see Patent Document 1 and Non-Patent Document 1).

合成皮革の工程紙の基材としてキャスト塗被紙に求められる品質は、光沢ムラやチカチカ(ピンホール様の微小な凹状欠陥)のない良好な面感と、ポリウレタンや塩化ビニルペースト中に含まれるジメチルホルムアルデヒド(DMF)やメチルエチルケトン(MEK)、トルエンなどの溶剤に対するバリア性や堅牢性(以下「耐溶剤性」ということがある。)である。近年、合成皮革の厚物化に伴い、キャスト層の剥離による工程回数の減少、剥離されたキャスト層の転移による合成皮革の外観不良が問題となっている。この原因は、合成樹脂ペースト中に含まれる溶剤が合成皮革側より抜け難くなり、工程紙側の塗工層が劣化しやすいため、キャスト層が剥離すると考えられている。この問題を解決するために、工程紙の基材としてのキャスト塗被紙は、耐溶剤性の向上が大きな課題となっている。 The quality required for cast coated paper as a base material for synthetic leather process paper is included in polyurethane and vinyl chloride paste, with good surface feeling without gloss unevenness and flickering (pinhole-like minute concave defects). Barrier property and fastness (hereinafter sometimes referred to as “solvent resistance”) against solvents such as dimethylformaldehyde (DMF), methyl ethyl ketone (MEK), and toluene. In recent years, with the increase in thickness of synthetic leather, there have been problems such as a decrease in the number of processes due to peeling of the cast layer and poor appearance of the synthetic leather due to transfer of the peeled cast layer. The cause of this is considered to be that the solvent contained in the synthetic resin paste is difficult to escape from the synthetic leather side, and the coating layer on the process paper side is likely to deteriorate, so that the cast layer is peeled off. In order to solve this problem, improvement in solvent resistance has become a major issue for cast coated paper as a base material for process paper.

そこで、耐溶剤性を向上させるために、例えば、接着剤としてゲル含量が85重量%以上であるスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを使用するキャスト塗工紙が提案されている(特許文献2参照)。さらに、耐溶剤性を向上させるために、接着剤としてポリアクリル酸―ポリビニルアルコールの共重合体を使用するキャスト塗工紙が提案されている(特許文献3参照)。しかしながら、これら従来の塗工紙は、要求される耐溶剤性やキャスト面感を満足するには至っていない。 Thus, in order to improve the solvent resistance, for example, a cast coated paper using a styrene / butadiene copolymer latex having a gel content of 85% by weight or more as an adhesive has been proposed (see Patent Document 2). ). Furthermore, in order to improve solvent resistance, a cast coated paper using a polyacrylic acid-polyvinyl alcohol copolymer as an adhesive has been proposed (see Patent Document 3). However, these conventional coated papers do not satisfy the required solvent resistance and cast surface feeling.

また、工程紙の光沢度は、エナメル調合成皮革の光沢度に直接影響するため、アルキド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の剥離層を塗布した際の光沢度発現性を向上させることが大きな課題となっている。白紙光沢および印刷適性に優れたキャスト塗被紙として、塗被組成物中に空隙率が45%以上の中空プラスチックピグメントを含有することが提案されている(特許文献4参照)。 In addition, since the glossiness of the process paper directly affects the glossiness of enamel-like synthetic leather, improve the glossiness expression when a release layer such as an alkyd resin, silicone resin, or polypropylene resin is applied. Has become a major issue. As a cast coated paper excellent in white paper gloss and printability, it has been proposed that the coating composition contains a hollow plastic pigment having a porosity of 45% or more (see Patent Document 4).

特開2003−55894号公報JP 2003-55894 A 特開2005−97781号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-97781 特許第4210313号公報Japanese Patent No. 4210313 特開平9−31891号公報JP-A-9-31891 特殊機能紙 2001、p74〜78、紙業タイムズ社発行Special Function Paper 2001, p74-78, published by Paper Industries Times

以上のような状況に鑑み、本発明は、工程紙、特に合成皮革製造用の工程紙の基材として使用されるキャスト塗被紙において、工程紙の光沢発現性に優れ、溶剤に対するバリア性や堅牢性が良好で繰り返しの使用性に優れたキャスト塗被紙を提供することにある。 In view of the situation as described above, the present invention is excellent in the glossiness of process paper in process coated paper used as a base material for process paper, in particular, for manufacturing synthetic leather. An object of the present invention is to provide a cast coated paper having good fastness and excellent repeated use.

本発明者等は、上記の課題について鋭意研究を重ねた結果、キャスト塗工層に有機顔料を使用することによって、課題を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。詳しくは、本発明は、原紙の少なくとも一方の面に、顔料及び接着剤を主成分とするキャスト塗工層を設けたキャスト塗被紙であって、顔料100重量部当たり有機顔料を1〜20重量部配合することを特徴とする工程紙基材用のキャスト塗被紙に関する。 As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that the problems can be solved by using an organic pigment in the cast coating layer, and have completed the present invention. Specifically, the present invention is a cast coated paper in which a cast coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on at least one surface of a base paper, and the organic pigment is added in an amount of 1 to 20 per 100 parts by weight of the pigment. It is related with the cast coated paper for process paper base materials characterized by mix | blending a weight part.

本発明によれば、工程紙、特に合成皮革製造用の工程紙の基材として適したキャスト塗被紙として、光沢発現性に優れ、溶剤に対するバリア性や堅牢性が良好で繰り返しの使用性に優れるとともに、キャスト面感や操業性にも優れたバランスの良いキャスト塗被紙が得られる。 According to the present invention, as cast coated paper suitable as a base material for process papers, particularly process papers for the production of synthetic leather, it is excellent in gloss expression, has good barrier properties and fastness to solvents, and can be used repeatedly. A well-balanced cast coated paper with excellent cast surface and operability can be obtained.

本発明は、原紙の少なくとも一方の面に、顔料及び接着剤を主成分とするキャスト塗工層を設け、顔料として有機顔料を使用する。有機顔料としては、プラスチックピグメント、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン等が挙げられる。中でも、光沢発現性、耐溶剤性に優れることから、プラスチックピグメントが好ましい。プラスチックピグメントとしては、顔料内に空隙のない密実型、顔料内に空隙を有する中空型、またはコア−シェル型等を必要に応じて単独または2種類以上混合して使用することができる。キャストドラム上で溶融させ、皮膜を形成し耐溶剤性や光沢発現性を発現させる上では、熱効率に優れた密実型であることがより好ましい。 In the present invention, a cast coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on at least one surface of a base paper, and an organic pigment is used as the pigment. Examples of the organic pigment include plastic pigment, urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer resin, polystyrene resin, and vinylidene chloride. Among these, a plastic pigment is preferable because it is excellent in gloss development and solvent resistance. As the plastic pigment, a solid type having no voids in the pigment, a hollow type having voids in the pigment, or a core-shell type can be used alone or in combination of two or more as required. For melting on a cast drum to form a film and exhibiting solvent resistance and gloss development, it is more preferable that the solid type is excellent in thermal efficiency.

本発明において、キャスト塗工層にプラスチックピグメントなどの有機顔料を使用することにより優れた効果が得られる理由は明らかではないが、キャスト塗工層を形成させる場合、後述の接着剤として使用されるカゼインやスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス等は、100nm以下の微粒子であるため乾燥によるマイグレーションの影響を受けやすく、原紙内部に移動することになり、接着剤の効果が低くなる。これに対し、本発明で使用されるプラスチックピグメントは、カゼインやスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスに比べて粒子が比較的大きく、原紙内部に移動することなく塗工層内に留まって、キャスト塗工層の機能を維持すると考えられる。 In the present invention, the reason why an excellent effect is obtained by using an organic pigment such as a plastic pigment in the cast coating layer is not clear, but when forming the cast coating layer, it is used as an adhesive described later. Casein, styrene-butadiene copolymer latex, and the like are fine particles of 100 nm or less, and thus are easily affected by migration due to drying, and move to the inside of the base paper, thereby reducing the effect of the adhesive. In contrast, the plastic pigment used in the present invention has relatively large particles as compared with casein and styrene / butadiene copolymer latex, and remains in the coating layer without moving into the base paper. It is thought that the function of the construction layer is maintained.

また、本発明の有機顔料は、顔料100重量部に対して1〜20重量部配合する。より好ましくは3〜10重量部である。1重量部未満の場合、塗被紙の耐溶剤性に劣り、20重量部を超える場合、キャストドラムからの剥離性が低下し、ドラムピックが発生し、面感が悪化する。 The organic pigment of the present invention is blended in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. More preferably, it is 3 to 10 parts by weight. When the amount is less than 1 part by weight, the solvent resistance of the coated paper is inferior. When the amount exceeds 20 parts by weight, the peelability from the cast drum is lowered, drum picking occurs, and the surface feel is deteriorated.

有機顔料の重量平均粒子径は、100〜2000nmが好ましく、より好ましくは200〜1200nmである。粒子径が小さすぎると乾燥によるマイグレーションの影響で、原紙内部に移動することになり、結果として塗被紙の耐溶剤性が低下し、逆に多すぎると塗被紙の白紙光沢が低下する。本発明における重量平均粒子径の値は、透過型電子顕微鏡を用いて、有機顔料粒子200個の粒子径を測定して、その重量平均(nm)から求める。 The weight average particle size of the organic pigment is preferably 100 to 2000 nm, more preferably 200 to 1200 nm. If the particle size is too small, it will move to the inside of the base paper due to the effect of migration due to drying. As a result, the solvent resistance of the coated paper will decrease, and conversely if it is too large, the glossiness of the blank paper will decrease. The value of the weight average particle diameter in the present invention is obtained from the weight average (nm) by measuring the particle diameter of 200 organic pigment particles using a transmission electron microscope.

本発明の有機顔料を構成する共重合体のガラス転移温度(Tg)は、60〜120℃が好ましく、より好ましくは80〜100℃ である。Tgが低すぎるとキャストドラムに貼りつき、操業上のトラブルとなり、Tgが高すぎる場合、皮膜の形成が不十分となり、耐溶剤性や堅牢性が低下する。 60-120 degreeC is preferable and, as for the glass transition temperature (Tg) of the copolymer which comprises the organic pigment of this invention, More preferably, it is 80-100 degreeC. If the Tg is too low, it will stick to the cast drum and cause operational troubles. If the Tg is too high, the formation of the film will be insufficient and the solvent resistance and fastness will be reduced.

本発明の有機顔料の構成成分は、共役ジエン単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれらと共重合可能な他の単量体よりなる単量体混合物を乳化共重合して得られるものである。 The constituent of the organic pigment of the present invention is a monomer mixture comprising a conjugated diene monomer, an aromatic vinyl monomer, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer, and other monomers copolymerizable therewith. Is obtained by emulsion copolymerization.

共役ジエン単量体としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、2−エチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、1,3−ブタジエンが好適である。共役ジエン単量体の使用量は、全単量体の5〜25重量% 、好ましくは8〜20重量%である。この使用量が少なすぎると塗被紙の白紙光沢および表面強度に劣り、逆に多すぎると塗被紙のキャストドラムからの剥離性が低下する。 Examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-ethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and chloroprene. it can. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, 1,3-butadiene is preferred. The amount of the conjugated diene monomer used is 5 to 25% by weight, preferably 8 to 20% by weight, based on the total monomers. If this amount is too small, the glossiness and surface strength of the coated paper will be poor, and conversely if too large, the peelability of the coated paper from the cast drum will be reduced.

芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α − メチルスチレン、p − メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等が挙げられる。これらは単独で、又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでもスチレンが好適である。芳香族ビニル単量体の使用量は、全単量体の50〜94.5重量% 、好ましくは65〜85重量%である。この使用量が少ないと塗被紙の塗被紙のキャストドラムからの剥離性が低下し、逆に多いと塗被紙の白紙光沢および表面強度に劣る。 Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and hydroxymethylstyrene. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, styrene is preferred. The amount of the aromatic vinyl monomer used is 50 to 94.5% by weight, preferably 65 to 85% by weight of the total monomers. If the amount used is small, the peelability of the coated paper from the cast drum decreases, and conversely if it is large, the glossiness and surface strength of the coated paper are poor.

エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸; フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸; マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物などが挙げられる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもできる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、単独で、又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用量は、全単量体の0.5 〜10重量% 、好ましくは1〜5重量%である。この使用量が少なすぎると、有機顔料の製造時のコロイド安定性が低下して凝集物が多量に発生したり、塗被紙の表面強度が低下したりする。逆にこの使用量が多すぎると、塗被紙の表面強度が低下する。 Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; unsaturated polycarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and butenetricarboxylic acid. A partially esterified product of an ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acid such as monoethyl maleate and monomethyl itaconate; These ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers can also be used as alkali metal salts or ammonium salts. These ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer used is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the total monomers. If the amount used is too small, the colloidal stability during the production of the organic pigment is lowered, and a large amount of aggregates are generated, or the surface strength of the coated paper is lowered. On the other hand, if the amount used is too large, the surface strength of the coated paper decreases.

上記の単量体と共重合可能なその他の単量体としては、( メタ) アクリル酸メチル、( メタ) アクリル酸エチル、( メタ) アクリル酸プロピル、( メタ) アクリル酸ブチル、( メタ) アクリル酸− 2 − エチルヘキシル、( メタ) アクリル酸トリフルオロエチル、( メタ) アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、( メタ) アクリル酸メトキシメチル、( メタ) アクリル酸エトキシエチル、( メタ) アクリル酸メトキシエトキシエチル、( メタ) アクリル酸シアノメチル、( メタ) アクリル酸2 − シアノエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸エステルが挙げられる、 Other monomers that can be copolymerized with the above monomers include: (meth) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) propyl acrylate, (meth) butyl acrylate, (meth) acrylic Acid-2-ethylhexyl, (meth) trifluoroethyl acrylate, (meth) tetrafluoropropyl acrylate, dibutyl maleate, dibutyl fumarate, diethyl maleate, (meth) methoxymethyl acrylate, (meth) ethoxy acrylate Ethyl, (meth) methoxyethoxyethyl acrylate, (meth) cyanomethyl acrylate, (meth) acrylic acid 2-cyanoethyl, hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate and other ethylenically unsaturated carboxylic acid esters,

これらの単量体のうち、芳香族ビニル単量体の含有量は、全単量体の80〜100重量% 、好ましくは85〜95重量%である。芳香族ビニル単量体の含有量が少なすぎると塗被紙の耐溶剤性が低下し、逆に多すぎると有機顔料の構造を維持することが困難となり、光沢発現性が低下する。 Among these monomers, the content of the aromatic vinyl monomer is 80 to 100% by weight, preferably 85 to 95% by weight of the total monomers. When the content of the aromatic vinyl monomer is too small, the solvent resistance of the coated paper is lowered. On the other hand, when the content is too large, it is difficult to maintain the structure of the organic pigment, and the glossiness is lowered.

上記の有機顔料の他、本発明のキャスト塗工層には、顔料として重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ホワイトカーボン、サチンホワイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏、水酸化アルミニウム、焼成カオリン、デラミネーテッドカオリン、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、亜硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどの無機顔料を1種以上使用することもできる。 In addition to the above organic pigments, the cast coating layer of the present invention includes heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, white carbon, satin white, calcium sulfate, barium sulfate, gypsum, water as pigments. One or more inorganic pigments such as aluminum oxide, calcined kaolin, delaminated kaolin, silica, magnesium carbonate, zinc oxide, calcium sulfite, magnesium hydroxide and magnesium oxide can also be used.

本発明において、キャスト塗工層に使用する接着剤として、スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス、カゼイン、大豆蛋白や合成蛋白、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン等の中から適宜選択して使用することができ、1種以上を併用しても良い。その配合量は、一概には言えないが、例えば、カゼインの場合は、顔料100重量部に対して1〜8重量部が好ましい。カゼインが少なすぎる場合、ドラムピックが発生し、操業性が低下し易く、カゼインが多すぎると、塗料濃度が低下するため塗工速度が低下し生産性が低下する。また、ドラム途中で剥離するため白紙光沢度が低下し易く、加えて、黄変し易いため、保存性が低下する。 In the present invention, styrene / butadiene copolymer latex, casein, soy protein, synthetic protein, polyvinyl alcohol, oxidized starch, esterified starch and other starches, carboxyl methyl cellulose, hydroxy, Cellulose derivatives such as ethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, gelatin, styrene-acrylic resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, urea resin, alkyd resin, urethane resin, polyethylene, etc. One or more kinds may be used in combination. For example, in the case of casein, the blending amount is preferably 1 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the amount of casein is too small, drum picking occurs, and the operability is likely to deteriorate. When the amount of casein is too large, the coating concentration is decreased, so that the coating speed is decreased and the productivity is decreased. In addition, since it peels off in the middle of the drum, the glossiness of the white paper is likely to be lowered, and in addition, yellowing tends to occur, so that the storage stability is lowered.

本発明において、キャスト塗工層に、分散剤、離型剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、防腐剤、耐水化剤等の通常使用される各種助剤を含有させても良い。離型剤としてはステアリン酸カルシウム等脂肪酸若しくは高級脂肪酸の金属塩、脂肪酸アミド、高級アルコール、ワックスエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、ノニオン系界面活性剤等を使用することができる。 In this invention, you may make the cast coating layer contain various auxiliary agents normally used, such as a dispersing agent, a mold release agent, a thickener, a water retention agent, an antifoamer, antiseptic | preservative, and a water-resistant agent. As the release agent, fatty acid such as calcium stearate or metal salt of higher fatty acid, fatty acid amide, higher alcohol, wax emulsion, polyethylene emulsion, nonionic surfactant and the like can be used.

本発明で使用するキャスト塗被紙の原紙としては、一般の印刷用塗被紙やキャスト塗被紙に用いられる坪量50〜400g/mの原紙であり、目的により上質紙、中質紙を選択して使用する。また、原紙の片面あるいは両面に、一般の顔料と接着剤を有する塗被層を設けた塗被紙も原紙として使用できる。 The base paper of the cast coated paper used in the present invention is a base paper having a basis weight of 50 to 400 g / m 2 used for general printing coated paper and cast coated paper. Select and use. In addition, a coated paper in which a coating layer having a general pigment and an adhesive is provided on one side or both sides of the base paper can also be used as the base paper.

原紙にキャスト塗被液を塗工する方式としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、コンマコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗工機を用いた方法の中から適宜選択することができる。 As a method of applying the cast coating solution to the base paper, known coating machines such as blade coater, air knife coater, roll coater, comma coater, brush coater, kiss coater, squeeze coater, curtain coater, bar coater, gravure coater, etc. It can select suitably from the used methods.

原紙への塗被量は、原紙の片面当たり固形分で10〜35g/mの範囲であるのが好ましい。塗被量が10g/m未満の場合は、耐溶剤性が低下し、35g/mより多い場合は乾燥負荷が大きくなるため塗工速度が低下し、生産性が低下する。 The coating amount on the base paper is preferably in the range of 10 to 35 g / m 2 in terms of solid content per one side of the base paper. When the coating amount is less than 10 g / m 2 , the solvent resistance is lowered, and when it is more than 35 g / m 2 , the drying load increases, so that the coating speed is lowered and the productivity is lowered.

原紙上に形成された塗工層の仕上げには、湿潤状態で加熱された鏡面ドラムに圧接・乾燥されるキャスト法が用いられる。キャスト法としては、塗被後の未乾燥状態のままキャストドラムに圧着する直接法、塗被後に凝固液で塗被層をゲル状態にして圧着する凝固法、あるいは塗被後一旦乾燥した塗被層に再湿潤液により可塑化して圧着する再湿潤法を用いることができる。 For finishing the coating layer formed on the base paper, a casting method is used in which the coating layer is pressed and dried on a mirror drum heated in a wet state. As the casting method, a direct method in which a coating drum is pressure-bonded in an undried state after coating, a coagulation method in which a coating layer is gel-bonded with a coagulating liquid after coating, or a coating once dried after coating. It is possible to use a rewetting method in which the layer is plasticized with a rewetting liquid and pressed.

上記の方法で製造したキャスト塗工層の表面は、工程紙の表面となる剥離層の品質に影響するため、光沢度が高いことと、光沢ムラやピンホールがないことが要求される。直接法の場合、基材の表面に光沢ムラやピンホールが発生しやすく、再湿潤法の場合、塗被層が一旦乾燥されるため、光沢度が発現しにくい。そのため、本発明のキャスト塗工層を形成させる方法としては、光沢発現性に優れ、光沢ムラやピンホールなどが発生し難く、良好な面感を得られる凝固法がより好ましい。 Since the surface of the cast coating layer produced by the above method affects the quality of the release layer that becomes the surface of the process paper, it is required to have high gloss and no gloss unevenness or pinholes. In the case of the direct method, gloss unevenness and pinholes are likely to occur on the surface of the substrate, and in the case of the rewet method, the coating layer is once dried, so that the glossiness is hardly expressed. Therefore, the method of forming the cast coating layer of the present invention is more preferably a coagulation method that is excellent in gloss expression, hardly causes gloss unevenness and pinholes, and provides a good surface feeling.

また、光沢発現性と耐溶剤性を改善させる方法として、キャスト塗工層の有機顔料の皮膜性を最適化することが重要である。皮膜性を最適化する方法としては、有機顔料をキャスト塗工層の表面に分布させ、鏡面ドラムで圧接・乾燥させる際に、有機顔料を十分に溶融させることで最適化できる。直接法の場合、有機顔料が乾燥時のマイグレーションによりキャスト塗工層の深部に分布しやすい。再湿潤法の場合、有機顔料はキャスト塗工層の表面に分布するが、有機顔料が十分に溶融しないため、光沢度や耐溶剤性が発現しにくい。そのため、本発明のキャスト塗工層を形成させる方法としては、凝固法がより好ましい。 In addition, as a method for improving gloss development and solvent resistance, it is important to optimize the film property of the organic pigment in the cast coating layer. As a method for optimizing the film property, the organic pigment is distributed on the surface of the cast coating layer, and can be optimized by sufficiently melting the organic pigment when it is pressed and dried with a mirror drum. In the case of the direct method, the organic pigment tends to be distributed in the deep part of the cast coating layer due to migration during drying. In the case of the rewet method, the organic pigment is distributed on the surface of the cast coating layer, but since the organic pigment does not melt sufficiently, the glossiness and solvent resistance are hardly exhibited. Therefore, a solidification method is more preferable as a method for forming the cast coating layer of the present invention.

本発明のキャスト塗被紙において、凝固法で用いる凝固液は、凝固剤を水溶液等に溶解したものであり、凝固剤としては、ギ酸、酢酸、リンゴ酸、イタコン酸、アクリル酸、クエン酸、乳酸、塩酸、硫酸、炭酸、ホウ酸等の酸、及びこれらのカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、カリウム、ナトリウム、カドミウム、アルミニウム等との塩、及び硼砂等を使用することができるが一般的であるが、ギ酸塩を使用することが好ましく、その中でもギ酸に酸化亜鉛を混合したものが耐溶剤性の面から好ましい。また凝固液中にも塗被液中に用いた各種離型剤を適宜使用することが可能である。 In the cast coated paper of the present invention, the coagulation liquid used in the coagulation method is obtained by dissolving a coagulant in an aqueous solution or the like. As the coagulant, formic acid, acetic acid, malic acid, itaconic acid, acrylic acid, citric acid, Acids such as lactic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and boric acid, and salts thereof with calcium, zinc, barium, lead, potassium, sodium, cadmium, aluminum, and borax can be used. However, it is preferable to use formate, and among them, formic acid mixed with zinc oxide is preferable from the viewpoint of solvent resistance. Various releasing agents used in the coating solution can also be used as appropriate in the coagulation solution.

本発明のキャスト塗被紙は、工程紙用の基材であり、工程紙の中でも特に合成皮革製造用の工程紙の基材に適しているが、セラミックグリーンシート、マジックフィルム等の工程紙の基材にも利用できる。 The cast coated paper of the present invention is a base material for process paper, and is suitable as a base material for process paper for manufacturing synthetic leather among process papers. It can also be used for substrates.

工程紙の基材として、かくして得られたキャスト塗被紙を使用する場合、キャスト塗被紙のキャスト塗工層表面に、剥離剤を塗被して、剥離層を設ける。剥離剤としては、アルキド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル系樹脂等が使用できる。その塗被量は特に限定されるものではないが、0.1〜2.0g/mが好ましい。塗被量が少なすぎると剥離性が不足し、合成皮革から工程紙を剥がす時、紙むけや紙破れが起こる。塗被量が多すぎる場合、剥離性が過剰になり、工程中にレザー塗膜の浮きや剥がれが発生する。 When using the cast coated paper thus obtained as a base material for the process paper, a release agent is applied to the surface of the cast coated layer of the cast coated paper to provide a release layer. As the release agent, alkyd resins, silicone resins, polyethylene resins, polypropylene resins, acrylic resins, and the like can be used. The coating amount is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0 g / m 2 . If the coating amount is too small, the peelability is insufficient, and when the process paper is peeled off from the synthetic leather, paper peeling or paper tearing occurs. When the coating amount is too large, the peelability becomes excessive, and the leather coating film floats or peels off during the process.

また、本発明では、オフセットインキを用いた方法により、キャスト塗被紙にアルキド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の剥離層を形成した際の優劣を予測・評価することができる。まず、本発明では、キャスト塗被紙にオセット印刷したとき、印刷後のインキ転移量が溶剤に対するバリア性と相関することを見出した。すなわち、オフセット印刷後のインキ転移量が多いほど、キャスト塗被紙の溶剤に対するバリア性が高まって、剥離層の皮膜性が高くなり工程紙の耐溶剤性の効果を増すことができる。本発明においては、オフセット印刷用インキ0.6ccをRI印刷機にて印刷し、100秒後に未乾燥のインキを白紙のキャスト塗被紙に転写し、転写されたインキ濃度を測定したときの値が0.5以上であることが望ましい。また、本発明では、オフセット印刷後の印刷光沢度が光沢発現性と相関することを見出し、JIS−P8741に準じて測定される印刷光沢度(20°)が45以上であることが望ましい。 Moreover, in this invention, the superiority or inferiority at the time of forming peeling layers, such as an alkyd resin, a silicone resin, and a polypropylene resin, can be estimated and evaluated by the method using offset ink. First, in the present invention, it was found that when offset printing is performed on cast coated paper, the ink transfer amount after printing correlates with the barrier property against the solvent. That is, the greater the amount of ink transfer after offset printing, the higher the barrier property of the cast coated paper against the solvent, the higher the film property of the release layer, and the more effective the solvent resistance of the process paper. In the present invention, 0.6 cc of offset printing ink is printed on an RI printer, 100 seconds later, the undried ink is transferred to a blank cast coated paper, and the transferred ink density is measured. Is preferably 0.5 or more. Further, in the present invention, it is found that the print gloss after offset printing correlates with the gloss development, and the print gloss (20 °) measured according to JIS-P8741 is desirably 45 or more.

さらに、本発明では、キャスト塗被紙を有機溶剤に浸透させた後にキャスト塗工層の堅牢性を測定することにより、合成皮革等の製造における工程紙の繰り返し使用性を予測評価できることを見出した。すなわち、キャスト塗被紙の溶剤に対する堅牢性を高くすることにより、工程紙の使用回数を増加させることができる。本発明においては、キャスト塗被紙をジメチルホルムアミド(DMF)に浸漬した後、乾燥してキャスト塗工層面に透明粘着テープを貼りゴムロールで20回擦り180度の方向に剥がしたとき、塗工層の白点取られが生じない最長の浸漬時間が30分以上であることが望ましい。 Furthermore, in the present invention, it was found that repeated use of process paper in the production of synthetic leather and the like can be predicted and evaluated by measuring the fastness of the cast coating layer after impregnating the cast coated paper with an organic solvent. . That is, the number of times the process paper is used can be increased by increasing the fastness of the cast coated paper to the solvent. In the present invention, the cast coated paper is dipped in dimethylformamide (DMF), dried, and then coated with a transparent adhesive tape on the cast coated layer surface, rubbed 20 times with a rubber roll, and peeled off in the direction of 180 degrees. It is desirable that the longest immersion time in which white spots are not removed is 30 minutes or more.

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に示すが、これらによって本発明は何等制約を受けるものではない。なお、例中の部及び%はそれぞれ重量部および重量%を示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited by these. In addition, the part and% in an example show a weight part and weight%, respectively.

[原紙の製造]
原料として広葉樹晒クラフトパルプ100%のパルプを使用し、フリーネスを370mlとした。絶乾パルプ100部に対して、カチオン化澱粉を0.5部、サイズ剤0.2部、填料として軽質炭酸カルシウムを灰分10%となるよう内添した。長網抄紙機で抄造・乾燥後、サイズプレスを用いて、酸化澱粉100部とサイズ剤0.02部とを混合した塗工液を、片面あたり乾燥質量で1.0g/mとなるよう塗工した。更にブレードコーターで、クレー50部、軽質炭酸カルシウム50部、スチレン系のラテックス5部、酸化澱粉3部からなる塗被液を、片面13g/m塗布し、スーパーカレンダー(SC)で平坦化処理して、坪量150g/mの本発明のキャスト塗被紙原紙となる塗工紙を得た。
[Manufacture of base paper]
100% hardwood bleached kraft pulp was used as a raw material, and the freeness was 370 ml. To 100 parts of absolutely dry pulp, 0.5 parts of cationized starch, 0.2 parts of sizing agent, and light calcium carbonate as a filler were internally added so as to have an ash content of 10%. After paper making and drying with a long paper machine, using a size press, a coating liquid in which 100 parts of oxidized starch and 0.02 part of sizing agent are mixed so that the dry weight per side is 1.0 g / m 2. Coated. Furthermore, with a blade coater, a coating solution consisting of 50 parts of clay, 50 parts of light calcium carbonate, 5 parts of styrene-based latex, and 3 parts of oxidized starch is applied to 13 g / m 2 on one side and flattened with a super calender (SC). Thus, a coated paper serving as a cast coated paper base paper of the present invention having a basis weight of 150 g / m 2 was obtained.

[実施例1]
カオリン(商品名:ウルトラホワイト90、エンゲルハルド社製)50部、軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)45部、有機顔料として密実型のプラスチックピグメント(商品名:Nipol V1004 ゼオン社製)5部の顔料スラリーを調製した。これに、接着剤としてアンモニアを用いて溶解したカゼイン水溶液(固形分濃度17%)6部及び、スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス(商品名:PA0330、日本A&L社製)16部を加え、離型剤(SN−3035、サンノプコ社製)2部配合し、最後に水、アンモニアを加えて固形分濃度51%、pHを10に調整した。また、凝固液として、固形分濃度10%のギ酸カルシウム水溶液を調製した。
上記の方法により調製した塗被液を用い、キャスト塗被紙原紙の片面に、乾燥塗被量が20g/mとなるように塗被液をロールコータで塗被し、湿潤状態にある塗被層を凝固液に接触させて塗被層を凝固させた後、直径750mmのプレスロールと表面温度105℃、直径3000mmのキャストドラムにプレス圧150kg/cmで圧着し、乾燥後テークオフロールでキャストドラムから剥離してキャスト塗被紙を得た。
[Example 1]
50 parts of kaolin (trade name: Ultra White 90, manufactured by Engelhard), 45 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.), a solid plastic pigment as an organic pigment (trade name: 5 parts of pigment slurry was prepared. To this, 6 parts of a casein aqueous solution (solid content concentration 17%) dissolved with ammonia as an adhesive and 16 parts of a styrene / butadiene copolymer latex (trade name: PA0330, manufactured by A & L Japan) were added and separated. 2 parts of a mold (SN-3035, manufactured by San Nopco) was blended, and finally water and ammonia were added to adjust the solid concentration to 51% and pH to 10. In addition, an aqueous calcium formate solution having a solid content of 10% was prepared as a coagulation liquid.
Using the coating solution prepared by the above method, the coating solution is applied on one side of the cast coated paper base paper with a roll coater so that the dry coating amount is 20 g / m 2. After the coating layer is brought into contact with the coagulation liquid, the coating layer is solidified, and then press-bonded to a press roll having a diameter of 750 mm and a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. and a diameter of 3000 mm at a press pressure of 150 kg / cm. The cast coated paper was obtained by peeling from the drum.

[実施例2]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C奥多摩工業社製)40部、有機顔料(商品名:Nipol V1004 ゼオン社製)10部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 2]
Cast coating as in Example 1 except that 40 parts of light calcium carbonate (trade name: Tamapearl TP121-7C manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 10 parts of organic pigment (trade name: Nipol V1004 manufactured by Zeon Co., Ltd.) were used to prepare a pigment slurry. I got paper.

[実施例3]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)35部、有機顔料(商品名:Nipol V1004 ゼオン社製)15部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 3]
Cast coating as in Example 1 except that 35 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 15 parts of organic pigment (trade name: Nipol V1004 manufactured by Zeon Co., Ltd.) were used. A paper was obtained.

[実施例4]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)30部、有機顔料(商品名:Nipol V1004 ゼオン社製)20部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 4]
Cast coating as in Example 1 except that 30 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 20 parts of organic pigment (trade name: Nipol V1004 manufactured by Zeon Co., Ltd.) were used. A paper was obtained.

[実施例5]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)45部、有機顔料として中空型のプラスチックピグメント(商品名:AE851 JSR社製)5部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 5]
Example 1 except that a pigment slurry was prepared with 45 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 5 parts of a hollow plastic pigment (trade name: manufactured by AE851 JSR Co.) as an organic pigment. A cast coated paper was obtained in the same manner as above.

[実施例6]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)40部、有機顔料(商品名:AE851 JSR社製)10部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 6]
Cast coating as in Example 1 except that 40 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 10 parts of organic pigment (trade name: manufactured by AE851 JSR Co., Ltd.) were used. I got paper.

[実施例7]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)35部、有機顔料(商品名:AE851 JSR社製)15部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 7]
Cast coating as in Example 1 except that 35 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 15 parts of organic pigment (trade name: manufactured by AE851 JSR Co., Ltd.) were used. I got paper.

[実施例8]
軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)30部、有機顔料(商品名:AE851 JSR社製)20部で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Example 8]
Cast coating as in Example 1 except that 30 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and 20 parts of organic pigment (trade name: manufactured by AE851 JSR Co., Ltd.) were used. I got paper.

[比較例1]
カオリン(商品名:ウルトラホワイト90、エンゲルハルド社製)50部、軽質炭酸カルシウム(商品名:タマパールTP121−7C、奥多摩工業社製)50部、有機顔料無配合で顔料スラリーを調製した以外は実施例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Comparative Example 1]
Implemented except that 50 parts of kaolin (trade name: Ultra White 90, manufactured by Engelhard), 50 parts of light calcium carbonate (trade name: Tama Pearl TP121-7C, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.), and a pigment slurry without organic pigments were prepared. A cast coated paper was obtained as in Example 1.

[比較例2]
スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス(商品名:PA0330、日本A&L社製)を21部として調製した以外は比較例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Comparative Example 2]
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 21 parts of styrene / butadiene copolymer latex (trade name: PA0330, manufactured by Japan A & L) was prepared.

[比較例3]
スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス(商品名:PA0330、日本A&L社製)を26部として調製した以外は比較例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Comparative Example 3]
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 26 parts of styrene / butadiene copolymer latex (trade name: PA0330, manufactured by Japan A & L) was prepared.

[比較例4]
スチレン・ブタジエン系共重合体ラテックス(商品名:PA0330、日本A&L社製)を31部として調製した以外は比較例1と同様にキャスト塗被紙を得た。
[Comparative Example 4]
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 31 parts of styrene / butadiene copolymer latex (trade name: PA0330, manufactured by Japan A & L) was prepared.

〔評価方法〕
以上のようにして製造した各種塗被紙について、以下のとおり評価を行った。結果は、表1に示した。
〔Evaluation methods〕
The various coated papers produced as described above were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

1) 溶剤に対する堅牢性試験
試料をジメチルホルムアミド(DMF)に所定時間浸漬後、熱風乾燥した。得られた試料のキャスト面に、幅18mmの透明粘着テープ(商品名セロハンテープ)を貼り、ゴムロールで20回強く擦った後、180度の方向に剥がし、塗工層の白点取られを目視で評価した。塗工層の白点取られが生じない最長の溶剤浸漬時間が長いほど溶剤に対する堅牢性に優れ、繰り返し使用性に優れる。
◎=塗工層の白点取られが生じない最長の溶剤浸漬時間が60分以上
○=塗工層の白点取られが生じない最長の溶剤浸漬時間が30分以上60分未満
△=塗工層の白点取られが生じない最長の溶剤浸漬時間が15分以上30分未満
×=塗工層の白点取られが生じない最長の溶剤浸漬時間が15分未満
1) Fastness test for solvent A sample was immersed in dimethylformamide (DMF) for a predetermined time and then dried with hot air. A transparent adhesive tape (product name cellophane tape) with a width of 18 mm is applied to the cast surface of the obtained sample, rubbed strongly with a rubber roll 20 times, then peeled off in a direction of 180 degrees, and white spots on the coating layer are visually observed. It was evaluated with. The longer the longest immersion time of the solvent in which the white spot of the coating layer is not removed, the better the fastness to solvent and the better the repeated use.
◎ = The longest solvent immersion time in which white spots are not removed from the coating layer is 60 minutes or more. ○ = The longest solvent immersion time in which white spots are not removed from the coating layer is 30 minutes or more and less than 60 minutes. The longest solvent soaking time that does not cause white spot removal of the work layer is 15 minutes or more and less than 30 minutes.

2) 溶剤に対するバリア性試験オフセット印刷用インキ(ハイユニティ MZ:東洋インキ社製)0.6ccをRI印刷機にて印刷試験を行った。印刷100秒後に未乾燥のインキを白紙の塗工紙に転写し、転写されたインキ濃度を濃度計(SpectroEye:X−rite社製)にて測定した。インキ濃度が高いほどキャスト塗被紙はインキ中の溶剤に対するバリア性に優れる。
◎=RI印刷100秒に転写されたインキ濃度が2.0以上
○=RI印刷100秒に転写されたインキ濃度が0.5以上2.0未満
△=RI印刷100秒に転写されたインキ濃度が0.1以上0.5未満
×=RI印刷100秒に転写されたインキ濃度が0.1未満
2) Barrier property test with respect to solvent A printing test of 0.6 cc of ink for offset printing (High Unity MZ: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was performed with an RI printer. After 100 seconds of printing, the undried ink was transferred to a white coated paper, and the transferred ink density was measured with a densitometer (SpectroEye: manufactured by X-rite). The higher the ink concentration, the better the cast coated paper has a barrier property against the solvent in the ink.
◎ = Ink density transferred in 100 seconds of RI printing is 2.0 or more ○ = Ink density transferred in 100 seconds of RI printing is 0.5 or more and less than 2.0 Δ = Ink density transferred in 100 seconds of RI printing Is less than 0.1 and less than 0.5 × = Ink density transferred in 100 seconds of RI printing is less than 0.1

3) 剥離層の光沢発現性試験
オフセット印刷用インキ(ハイユニティ MZ:東洋インキ社製)0.6ccをRI印刷機にて印刷試験を行った。印刷光沢度を光沢度計(Gloss Meter VG7000:日本電色社製)を用い、JIS−P8741に準じ、入反射角度20度で測定した。光沢度が高いほどキャスト塗被紙は剥離層を塗布した際の光沢発現性に優れる。
◎=印刷部の光沢度(20°)が60以上
○=印刷部の光沢度(20°)が45以上60未満
△=印刷部の光沢度(20°)が30以上45未満
×=印刷部の光沢度(20°)が30未満
3) Gloss development test of release layer A printing test of 0.6 cc of ink for offset printing (High Unity MZ: manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was performed with an RI printer. Printing glossiness was measured at a light incident angle of 20 degrees according to JIS-P8741 using a gloss meter (Gloss Meter VG7000: manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.). The higher the glossiness, the better the glossiness of the cast coated paper when the release layer is applied.
◎ = Glossiness (20 °) of printed portion is 60 or more ○ = Glossiness (20 °) of printed portion is 45 or more and less than 60 Δ = Glossiness (20 °) of printed portion is 30 or more and less than 45 × = Printed portion Glossiness (20 °) of less than 30

4) キャスト塗被紙の面感評価
キャスト塗被紙の表面にチカチカ(ピンホール様の微小な凹状欠陥)の有無を目視で評価した。チカチカが多い場合、アルキド系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の剥離層を付与した際のピンホールの原因となり、合成皮革を製造する際の表面欠陥や耐溶剤性の低下等の品質低下を引き起こす。
○=キャスト塗被紙の表面にチカチカは見られず、面感に優れる。
△=キャスト塗被紙の表面にチカチカが散見され、面感に劣る。
×=キャスト塗被紙の表面にチカチカが多く見られ、面感の低下と光沢度の低下が見られる。
4) Evaluation of texture of cast coated paper The presence or absence of flickering (a pinhole-like minute concave defect) was visually evaluated on the surface of the cast coated paper. When there is a lot of flickering, it causes pinholes when a release layer such as alkyd resin, silicone resin, polypropylene resin, etc. is applied, and quality deterioration such as surface defects and deterioration of solvent resistance when manufacturing synthetic leather cause.
○ = No flickering on the surface of the cast coated paper, and the surface feel is excellent.
Δ = Tickiness is scattered on the surface of the cast coated paper, and the surface feeling is inferior.
X = Many flickers are observed on the surface of the cast coated paper, and a reduction in surface feeling and a reduction in glossiness are observed.

5) キャスト塗被紙を製造時の操業性評価
本発明の実施例、及び比較例の塗被液をキャスト塗被紙原紙に塗被し、キャストドラム上で乾燥させ、テークオフロールでキャストドラムから剥離した際の操業性を目視で評価した。操業性の劣るものは、剥離性に劣り、ドラムピックが発生し、同時にキャスト塗被紙の光沢度を低下させる。
○=剥離性に優れ、ドラムピックの発生がなく、キャスト塗被紙の光沢度が優れる。
△=剥離性に劣り、ドラムピックが発生し、キャスト塗被紙の光沢度が劣る。
×=剥離性に著しく劣り、キャスト塗被紙がキャストドラムに貼りつき、製造が困難となる。
5) Evaluation of operability during production of cast coated paper The coating liquids of the examples and comparative examples of the present invention are coated on a cast coated paper base, dried on the cast drum, and taken off from the cast drum with a take-off roll. The operability when peeled was visually evaluated. Those having poor operability are inferior in peelability, cause drum picking, and at the same time reduce the gloss of cast coated paper.
○ = Excellent peelability, no drum picks, and excellent cast coated paper gloss.
Δ: Poor peelability, drum picking occurs, and cast coated paper has poor gloss.
X = Remarkably inferior in peelability, cast coated paper sticks to the cast drum, and production becomes difficult.

Figure 2012062600
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表1から明らかなように、実施例1〜8のキャスト塗被紙は耐溶剤性、光沢発現性、キャスト面感、操業性に優れ、合成皮革製造用などの工程紙の基材として優れている。一方、有機顔料を含有しない比較例1は、耐溶剤性、光沢発現性に劣っていた。有機顔料に代えてスチレン・ブタジエン系共重合体ラテックスを増配した比較例2〜4は、耐溶剤性、光沢発現性、キャスト面感、操業性のバランスに劣っていた。 As is clear from Table 1, the cast coated papers of Examples 1 to 8 are excellent in solvent resistance, gloss development, cast surface feeling, and operability, and are excellent as a base material for process paper for synthetic leather production and the like. Yes. On the other hand, Comparative Example 1 containing no organic pigment was inferior in solvent resistance and gloss development. Comparative Examples 2 to 4 in which the styrene / butadiene copolymer latex was increased in place of the organic pigment were inferior in the balance of solvent resistance, gloss development, cast surface feeling, and operability.

Claims (3)

原紙の少なくとも一方の面に、顔料及び接着剤を主成分とするキャスト塗工層を設けたキャスト塗被紙であって、顔料100重量部当たり有機顔料を1〜20重量部配合することを特徴とする工程紙基材用のキャスト塗被紙。 A cast coated paper in which a cast coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive is provided on at least one surface of a base paper, wherein 1 to 20 parts by weight of an organic pigment is blended per 100 parts by weight of the pigment Cast coated paper for process paper base. キャスト塗工層が湿潤状態の塗工層を凝固液でゲル化させて鏡面ドラムに圧着・乾燥して形成されたことを特徴とする請求項1に記載のキャスト塗被紙。 2. The cast coated paper according to claim 1, wherein the cast coated layer is formed by gelling a wet coated layer with a coagulating liquid, pressing and drying to a mirror drum. 請求項1または2記載のキャスト塗被紙のキャスト塗工層表面に剥離層が設けられた工程紙。 Process paper in which a release layer is provided on the cast coating layer surface of the cast coated paper according to claim 1 or 2.
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