JP2012051247A - Decorative hard coat film, decorative film and decorative molded product - Google Patents

Decorative hard coat film, decorative film and decorative molded product Download PDF

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Osamu Hamamatsu
修 濱松
Keigo Mochizuki
圭吾 望月
Daisuke Muramatsu
大輔 村松
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative hard coat film capable of suppressing tackiness of a hard coat layer in a state before ultraviolet curing, reducing a possibility that cracks may occur in the hard coat layer during molding and applying wear resistance to the hard coat layer after molding.SOLUTION: In the decorative hard coat film A, the hard coat layer 13 is laminated on one face 10 of a base material film via a mold release layer 12, and a forming material of the hard coat layer 13 includes ultraviolet curing acrylate-based resin. An elongation percentage of the hard coat layer 13 after drying and before ultraviolet light irradiation is set to be 200% or more, and pencil hardness (JIS K5600-5-4:1999) of the hard coat layer 13 after ultraviolet light irradiation is set to be H or harder. Further, there are provided a decorative film 1 using the decorative hard coat film A and a decorative molded product using the decorative film 1.

Description

本発明は、加飾用ハードコートフィルム、当該加飾用ハードコートフィルムを用いた加飾用フィルム、該加飾用フィルムを用いた加飾成形品に関する。   The present invention relates to a decorative hard coat film, a decorative film using the decorative hard coat film, and a decorative molded product using the decorative film.

従来、加飾成形品を得る方法として、基材フィルムを金型の間に挟み所定の形状とし、この基材フィルム上に熱可塑性樹脂などの樹脂を注入・固化した後、塗装または印刷を行っていた。しかしながら、基材フィルムの形状が曲面である場合、塗装または印刷を行うことが困難であった。   Conventionally, as a method of obtaining a decorative molded product, a base film is sandwiched between molds to have a predetermined shape, and a resin such as a thermoplastic resin is injected and solidified on the base film, followed by painting or printing. It was. However, when the shape of the base film is a curved surface, it is difficult to perform coating or printing.

そこで、加飾成形品を得る方法として、インモールド成形およびインサートモールド成形(以下、インモールド成形等という)が注目されている。これらの成形を行う場合、基材フィルム上に所定の絵柄や文字を有する印刷層が積層された加飾用フィルムを使用する。この加飾用フィルムを金型の間に挟み、所定の形状が形成された加飾用フィルム上に樹脂を注入・固化することにより加飾成形品が得られる。当該方法によって得られる加飾成形品は、樹脂を注入・固化する前に印刷層を形成させるため、精細で鮮やかな絵柄や文字を施すことが可能となる。   Therefore, in-mold molding and insert mold molding (hereinafter referred to as in-mold molding or the like) have attracted attention as methods for obtaining a decorative molded product. When performing these shaping | molding, the film for decorating by which the printing layer which has a predetermined pattern and a character was laminated | stacked on the base film is used. A decorative molded product is obtained by sandwiching the decorative film between molds and pouring and solidifying a resin on the decorative film having a predetermined shape. Since the decorative molded product obtained by this method forms a printed layer before injecting and solidifying the resin, it becomes possible to give fine and vivid patterns and characters.

インモールド成形等が使用される対象物としては、携帯電話の外装部品、自動車関係部品、医療用機械器具、エレクトロニクス製品、家電製品、建材、洗剤や化粧品などの容器、玩具などが挙げられる。   Examples of objects for which in-mold molding is used include mobile phone exterior parts, automobile-related parts, medical equipment, electronics products, home appliances, building materials, containers for detergents and cosmetics, and toys.

上記の基材フィルムにハードコート層を積層した加飾用ハードコートフィルムが開示されている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1に記載されたハードコート層は、耐摩耗性および耐薬品性を有することが記載されている。当該加飾用フィルムにこのハードコート層を設けることにより、加飾成形品に耐摩耗性および耐薬品性を付与することができる。   A decorative hard coat film in which a hard coat layer is laminated on the above base film is disclosed (for example, see Patent Document 1). It is described that the hard coat layer described in Patent Document 1 has wear resistance and chemical resistance. By providing this hard coat layer on the decorative film, it is possible to impart wear resistance and chemical resistance to the decorative molded product.

特開2005−292198号公報JP 2005-292198 A

特許文献1に記載されたハードコート層は、紫外線硬化型樹脂からなり、主な構造は多官能アクリル、アクリル官能ポリマーである。しかしながら、当該材料からなるハードコート層は耐摩耗性を有するものの、柔軟性が低い問題を有していた。インモールド成形等において、当該ハードコート層を具備してなる加飾用フィルムを金型の間に挟みこみ所定の形状にする際に、ハードコート層の伸びが成形に追従することができず、当該ハードコート層に割れが生ずる問題を有していた。この割れの問題は、成形の絞りが深くなるほど生じやすいものであり、また、ハードコート層を硬くして耐摩耗性を向上させるほど生じやすくなるものであった。   The hard coat layer described in Patent Document 1 is made of an ultraviolet curable resin, and the main structure is a polyfunctional acrylic or acrylic functional polymer. However, although the hard coat layer made of the material has wear resistance, it has a problem of low flexibility. In in-mold molding and the like, when the decorative film comprising the hard coat layer is sandwiched between molds to have a predetermined shape, the elongation of the hard coat layer cannot follow the molding, There was a problem that the hard coat layer was cracked. This problem of cracking is more likely to occur as the molding drawing becomes deeper, and more likely to occur as the hard coat layer is hardened to improve the wear resistance.

また、基材フィルム上にハードコート層を積層した後、次の工程である、当該ハードコート層上に絵柄や文字を有する印刷層を塗装あるいは積層するための印刷工程に移送するに際して、基材フィルムとハードコート層を積層した積層フィルムをロール状に巻き取ることがなされている。この際、従来のハードコート層では、加飾成形前であるため紫外線が未照射であり、タック性を有しており、ロール状に巻き取られた際にハードコート層が裏面に接触してベタツキが生じてしまうという問題があった。   In addition, after laminating the hard coat layer on the base film, the substrate is transferred to the next step, which is a printing step for painting or laminating a print layer having a pattern or characters on the hard coat layer. A laminated film obtained by laminating a film and a hard coat layer is wound into a roll. At this time, in the conventional hard coat layer, it is not irradiated with ultraviolet rays because it is before decorative molding, has tackiness, and the hard coat layer comes into contact with the back surface when wound in a roll shape. There was a problem that stickiness would occur.

本発明は上記問題を解決するためになされたものであって、紫外線による硬化前の状態でのハードコート層のタック性が抑制され、かつ、成形時においてハードコート層に割れを生ずる恐れが少なく、成形後にハードコート層に耐摩耗性を付与することができる加飾用ハードコートフィルム、加飾用フィルムおよび加飾成形品を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-described problem, and the tackiness of the hard coat layer in a state before being cured by ultraviolet rays is suppressed, and there is little risk of causing cracks in the hard coat layer during molding. An object of the present invention is to provide a decorative hard coat film, a decorative film and a decorative molded product that can impart wear resistance to the hard coat layer after molding.

本発明の加飾用ハードコートフィルムは、基材フィルムの片面に、離型層を介してハードコート層が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が紫外線硬化型アクリレート系樹脂を含有し、該ハードコート層の乾燥後であって紫外線照射前の伸び率が200%以上であり、該ハードコート層の紫外線照射後の鉛筆硬度(JIS規格K5600−5−4:1999)がH以上であることを特徴としている。   The hard coat film for decoration of the present invention is formed by laminating a hard coat layer on one side of a base film via a release layer, and the material for forming the hard coat layer contains an ultraviolet curable acrylate resin. The elongation after drying of the hard coat layer and before UV irradiation is 200% or more, and the pencil hardness (JIS standard K5600-5-4: 1999) after UV irradiation of the hard coat layer is H or more. It is characterized by being.

本発明においては、前記ハードコート層が光重合開始剤を含有してなることを好ましい態様としている。   In this invention, it is set as the preferable aspect that the said hard-coat layer contains a photoinitiator.

本発明においては、前記ハードコート層の基材フィルムと反対側の面に、帯電防止層が積層されてなることを好ましい態様としている。   In this invention, it is set as the preferable aspect that an antistatic layer is laminated | stacked on the surface on the opposite side to the base film of the said hard-coat layer.

本発明の加飾用フィルムは、上記いずれかに記載の加飾用ハードコートフィルムを構成するハードコート層上に、アンカー層、印刷層の順に積層されてなることを特徴としている。   The decorative film of the present invention is characterized in that an anchor layer and a printed layer are laminated in this order on the hard coat layer constituting the decorative hard coat film described above.

本発明においては、前記印刷層に保護層が積層されてなることを好ましい態様としている。   In this invention, it is set as the preferable aspect that a protective layer is laminated | stacked on the said printing layer.

本発明の加飾成形品は、上記いずれかに記載の加飾用フィルムを用いて成形したことを特徴としている。   The decorative molded product of the present invention is characterized by being molded using any of the decorative films described above.

本発明の加飾用ハードコートフィルム、ハードコート層の塗工後に紫外線硬化を行わなくても熱乾燥のみでハードコート層の表面タックが抑制されるため、裏面へのベタツキが生じず、ロールでの巻き取りができ、次工程で印刷・成型加工が可能となる。また、紫外線硬化前に成型を行うことが出来るので伸び特性に優れ、成形時において割れを生ずる恐れが少ない。さらに、紫外線硬化後は高い硬度および耐摩耗性が得られる。本発明の加飾用ハードコートフィルムによれば、そのような良好な特性を有する加飾用フィルムおよび加飾成形品を提供することができる。   The hard coat film for decoration of the present invention, since the surface tack of the hard coat layer is suppressed only by heat drying without performing UV curing after the coating of the hard coat layer, no stickiness to the back surface occurs, and the roll Can be wound and printing / molding can be performed in the next process. In addition, since molding can be performed before UV curing, the elongation property is excellent, and there is little risk of cracking during molding. Furthermore, high hardness and wear resistance are obtained after UV curing. The decorative hard coat film of the present invention can provide a decorative film and a decorative molded product having such good characteristics.

本発明の加飾用フィルムの断面図である。It is sectional drawing of the film for decorating of this invention. 本発明の加飾成形品の製造方法を説明するための断面図であって、(a)加飾成形前の断面図、(b)加飾成形中の断面図、(c)加飾成形後の断面図、(d)完成した加飾成形品の断面図、である。It is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the decorative molded product of this invention, Comprising: (a) Cross-sectional view before decorative molding, (b) Cross-sectional view during decorative molding, (c) After decorative molding It is sectional drawing of (d), It is sectional drawing of the completed decorative molded product.

以下、図面を参照しながら本発明を詳細に説明する。
図1は、本発明の加飾用ハードコートフィルムA及び加飾用フィルム1を示す断面図である。加飾用ハードコートフィルムAは、図1(a)に示すように、基材フィルム10上に離型層12を介してハードコート層13が積層されてなる基本構成を有する。離型層12は、後の工程で基材フィルム10とハードコート層13を剥離させるための層である。必要に応じて、基材フィルム10のハードコート層13と反対側に帯電防止層11や、ハードコート層13の基材フィルム10と反対側に保護層14を設けることもできる。保護層14を積層することにより、ハードコート層13に傷や汚れがつきにくくなる。帯電防止層11としては、アルミニウム、錫等の金属、ITO等の金属酸化膜を蒸着、スパッタ等で設ける方法、アルミニウム、錫等の金属微粒子やウイスカー、酸化錫等の金属酸化物にアンチモン等をドープした微粒子やウイスカー、7,7,8,8−テトラシアノキノジメタンと金属イオンや有機カチオンなどの電子供与体(ドナー)との間でできた電荷移動錯体をフィラー化したもの等をポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等に分散し、ソルベントコーティング等により設ける方法、ポリピロール、ポリアニリン等にカンファースルホン酸等をドープしたものをソルベントコーティング等により設ける方法等により設けることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a decorative hard coat film A and a decorative film 1 of the present invention. As shown in FIG. 1A, the decorative hard coat film A has a basic configuration in which a hard coat layer 13 is laminated on a base film 10 via a release layer 12. The release layer 12 is a layer for peeling the base film 10 and the hard coat layer 13 in a later step. If necessary, an antistatic layer 11 can be provided on the side of the base film 10 opposite to the hard coat layer 13, and a protective layer 14 can be provided on the side of the hard coat layer 13 opposite to the base film 10. By laminating the protective layer 14, the hard coat layer 13 is less likely to be scratched or soiled. As the antistatic layer 11, a method of providing a metal such as aluminum or tin, a metal oxide film such as ITO by vapor deposition or sputtering, metal fine particles such as aluminum or tin, whisker, metal oxide such as tin oxide, antimony or the like. Polyesters such as fillers made from doped fine particles, whiskers, 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane and electron donors (donors) such as metal ions and organic cations It can be provided by a method in which it is dispersed in a resin, an acrylic resin, an epoxy resin or the like and provided by solvent coating, or a method in which polypyrrole, polyaniline or the like is doped with camphorsulfonic acid or the like is provided by solvent coating or the like.

加飾用フィルム1は、図1(b)に示すように、保護層14を除いた加飾用ハードコートフィルムAと、印刷部分Bを備えている。この加飾用ハードコートフィルムA上には、印刷部分Bとして、所定の絵柄や文字を有する印刷層15が塗布あるいは積層されている。印刷層15上には、必要に応じてプライマー層16および保護層17を積層してもよい。プライマー層16としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂などをあげることができる。また、印刷層15下には、ハードコート層13と印刷層15との密着性を向上させるためにアンカー層を設けることもできる。   The decorative film 1 includes a decorative hard coat film A excluding the protective layer 14 and a printed portion B, as shown in FIG. On the decorative hard coat film A, a print layer 15 having a predetermined pattern or character is applied or laminated as a print portion B. A primer layer 16 and a protective layer 17 may be laminated on the printing layer 15 as necessary. Examples of the primer layer 16 include urethane resins, acrylic resins, polyester resins, and vinyl ester resins. In addition, an anchor layer may be provided under the printing layer 15 in order to improve the adhesion between the hard coat layer 13 and the printing layer 15.

本発明を構成するハードコート層13は光透過性が高いほど好ましい。本発明における光透過性は、全光線透過率(JISK7361−1:1997)で表すことができる。ハードコート層13の光線透過率は80%以上であることが好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。これによって、ハードコート層13に設けられてなる印刷層15の印字部分を明りょうに識別することができる。   The hard coat layer 13 constituting the present invention is preferable as the light transmittance is higher. The light transmittance in this invention can be represented by a total light transmittance (JISK7361-1: 1997). The light transmittance of the hard coat layer 13 is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more. As a result, the print portion of the print layer 15 provided on the hard coat layer 13 can be clearly identified.

以下、本発明を構成する層ごとに材料を中心にして説明する。   Hereinafter, each layer constituting the present invention will be described focusing on materials.

<ハードコート層>
本発明を構成するハードコート層は、アクリレート又はウレタンアクリレートなどのアクリレート系樹脂を含有することが必要である。その含有量は、ハードコート層の全固形分中、10〜70質量%の範囲にあることが好ましく、15〜60質量%であることがさらに好ましく、20〜50質量%であることが特に好ましい。10質量%未満であると塗膜の柔軟性や耐摩耗性、耐擦傷性、光学特性等が低下する問題がある。70質量%超であると、光重合の開始が遅くなるため、生産上好ましくない。
<Hard coat layer>
The hard coat layer constituting the present invention needs to contain an acrylate resin such as acrylate or urethane acrylate. The content thereof is preferably in the range of 10 to 70% by mass, more preferably 15 to 60% by mass, and particularly preferably 20 to 50% by mass in the total solid content of the hard coat layer. . If it is less than 10% by mass, there is a problem in that the flexibility, abrasion resistance, scratch resistance, optical properties and the like of the coating film deteriorate. If it exceeds 70% by mass, the initiation of photopolymerization is delayed, which is not preferable for production.

本発明におけるハードコート層に含有されるアクリレート系樹脂は、オリゴマー、プレポリマーのいずれであってもよく、特に制限されるものではない。本発明を構成するアクリレート系樹脂は、ハードコート層を形成し、熱乾燥後であって紫外線硬化前のハードコート層の伸び率が200%以上であることが必要である。伸び率の範囲を当該範囲にすることによって、成形時における割れの発生が少ないハードコートフィルムを提供することができる。アクリレート系樹脂の伸び率が200%未満であると成形時に割れが発生する問題がある。   The acrylate resin contained in the hard coat layer in the present invention may be either an oligomer or a prepolymer, and is not particularly limited. The acrylate-based resin constituting the present invention is required to form a hard coat layer and have an elongation percentage of 200% or more after heat drying and before ultraviolet curing. By setting the range of the elongation rate within the range, it is possible to provide a hard coat film with less occurrence of cracks during molding. There exists a problem which a crack generate | occur | produces at the time of shaping | molding that the elongation rate of acrylate-type resin is less than 200%.

ここで、伸び率とは、実施例で後述するように、基材フィルム上にハードコート層を塗工および熱乾燥したものを幅15mm、長さ150mmにカットし、チャック間距離100m、引っ張り速度50mm/minにてこの試験片を引っ張り、塗膜にクラックが発生したときの試験片の長さを計測したものである。   Here, as will be described later in the examples, the elongation rate is obtained by coating and thermally drying a hard coat layer on a base film and cutting it to a width of 15 mm and a length of 150 mm, a distance between chucks of 100 m, and a pulling speed. The test piece was pulled at 50 mm / min, and the length of the test piece when a crack occurred in the coating film was measured.

アクリレート系樹脂のガラス転移点は30〜150℃であることが好ましく、35〜140℃であることがさらに好ましく、40〜130℃であることが特に好ましい。アクリレート系樹脂のガラス転移点を当該範囲にすることによって、常温における塗膜硬度及び耐摩耗性が向上する。ガラス転移点が30℃未満のアクリレート系樹脂を使用したハードコート層は、耐摩耗性及び塗膜硬度が不十分になりやすく、また、加熱乾燥後の塗膜にタック性があり、ロール巻取り時にブロッキングが発生しやすくなる。ガラス転移点が150℃超であると、塗膜硬度が高くなり、成型時に割れが発生する問題がある。ここで、ガラス転移点とは、示差走査熱量測定(DSC)法で測定した値をいう。   The glass transition point of the acrylate resin is preferably 30 to 150 ° C, more preferably 35 to 140 ° C, and particularly preferably 40 to 130 ° C. By setting the glass transition point of the acrylate resin within the range, the coating film hardness and wear resistance at room temperature are improved. A hard coat layer using an acrylate resin having a glass transition point of less than 30 ° C. tends to have insufficient wear resistance and coating film hardness, and the coating film after heat drying has tackiness, and roll winding. Sometimes blocking tends to occur. When the glass transition point is higher than 150 ° C., the coating film hardness increases, and there is a problem that cracking occurs during molding. Here, the glass transition point refers to a value measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method.

加飾成形後(紫外線硬化後)ハードコート層の鉛筆硬度はH以上である。鉛筆硬度を当該範囲にすることによって、ハードコート層の耐摩耗性が向上するメリットがある。鉛筆硬度がH未満であると、本発明を構成するハードコート層の耐摩耗性が不十分になる。   The pencil hardness of the hard coat layer after decoration molding (after UV curing) is H or higher. By setting the pencil hardness within the range, there is an advantage that the wear resistance of the hard coat layer is improved. When the pencil hardness is less than H, the wear resistance of the hard coat layer constituting the present invention is insufficient.

ここで、鉛筆硬度とは、実施例で後述するように、塗工乾燥したフィルムを積算光量300mJ/cmにて紫外線照射し、塗膜を硬化させて試験片とし、塗膜の鉛筆硬度をJIS K5600−5−4−1999に準拠して測定した値をいう。 Here, as will be described later in the examples, the pencil hardness means that the coated and dried film is irradiated with ultraviolet rays at an integrated light quantity of 300 mJ / cm 2 to cure the coating film to obtain a test piece. The value measured according to JIS K5600-5-4-1999.

本発明のハードコート層には光重合開始剤を含有させることができる。光重合開始剤を含有させることによって、光(紫外線)照射によるハードコート層の重合硬化反応を短時間に行うことができる。   The hard coat layer of the present invention can contain a photopolymerization initiator. By containing a photopolymerization initiator, the polymerization and curing reaction of the hard coat layer by irradiation with light (ultraviolet rays) can be performed in a short time.

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピル−1−イル)チタニウム、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、これらの化合物は、各単体で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。   As photopolymerization initiators, benzophenone, benzyl, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2 , 2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- ( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, bis (cyclopentadienyl) ) -Bis (2,6-difluo) -3- (Pyr-1-yl) titanium, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc. These compounds may be used alone or in combination.

ハードコート層の固形分中に含有する光重合開始剤は、ハードコート層の全固形分中、0.01〜10質量%であることが好ましく、0.1〜7質量%であることがさらに好ましく、0.1〜5質量%配合されることが特に好ましい。光重合開始剤の含有量が0.01質量%未満では光硬化性が低下し、10質量%を超えて配合した場合には、ハードコート層の着色の発生を招くと共に、光硬化反応の進行が変わらないことから経済的に好ましくない。また、光硬化性を向上させるために公知の各種染料や増感剤を添加することも可能である。   The photopolymerization initiator contained in the solid content of the hard coat layer is preferably 0.01 to 10% by mass and more preferably 0.1 to 7% by mass in the total solid content of the hard coat layer. It is particularly preferable that 0.1 to 5% by mass is blended. When the content of the photopolymerization initiator is less than 0.01% by mass, the photocurability is lowered. When the content exceeds 10% by mass, the hard coat layer is colored and the photocuring reaction proceeds. Is not economically preferable because of no change. It is also possible to add various known dyes and sensitizers to improve photocurability.

ハードコート層には状況に応じてレベリング剤、消泡剤、防汚剤等の界面活性剤や、表面改質剤等の添加剤や、有機フィラー、無機フィラー等のフィラーを添加することができる。   Depending on the situation, surfactants such as leveling agents, antifoaming agents, and antifouling agents, additives such as surface modifiers, and fillers such as organic fillers and inorganic fillers can be added to the hard coat layer. .

<基材フィルム>
基材フィルムとしては例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢ビフィルム、アイオノマー基材フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等ならびに、これらの架橋フィルム等が用いられる。さらにこれらの積層フィルムであってもよい。さらに必要に応じ、上記フィルムを着色したフィルム、フッ素基材フィルム等を用いることができる。
<Base film>
Examples of the base film include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene vinegar. Bi-films, ionomer base films, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer films, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer films, polystyrene films, polycarbonate films, and the like, and cross-linked films thereof are used. Furthermore, these laminated films may be sufficient. Furthermore, if necessary, a film obtained by coloring the above film, a fluorine base film, or the like can be used.

基材フィルムの厚さは、通常は25〜500μm、好ましくは50〜300μm程度であり、基材フィルムの厚さが薄くなるとハンドリング性が低下するおそれがある。   The thickness of the base film is usually about 25 to 500 μm, preferably about 50 to 300 μm. When the thickness of the base film becomes thin, the handling property may be lowered.

基材フィルムはインモールド成形時に熱が負荷されることから、耐熱性を有していることが好ましい。これによってインモールド成形時に基材フィルムの変形が少なくなるため、熱負荷前後において、基材フィルム上に隣接して積層されたハードコート層との密着状態(接着力)を好ましく維持することができるため、当該ハードコート層の割れが生じにくくなる。本発明における耐熱性は、基材フィルムを150℃のオーブン内に5秒間投入した後、変形が全く認められないか、実質的に変形が認められないものであればよい。   The base film is preferably heat resistant because heat is applied during in-mold molding. As a result, deformation of the base film is reduced during in-mold molding, so that the close contact state (adhesive force) with the hard coat layer laminated adjacently on the base film can be preferably maintained before and after thermal load. Therefore, the hard coat layer is hardly cracked. The heat resistance in the present invention is not limited as long as the substrate film is placed in a 150 ° C. oven for 5 seconds and no deformation is observed or substantially no deformation is observed.

基材フィルムの表面にはコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理的な処理の他、ポリエステルやウレタン等の易接着層を設ける易接着処理を施すことができる。これらの処理を施すことにより、基材フィルムと隣接する層との接着力が向上する。   In addition to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, and plasma treatment, the surface of the base film can be subjected to an easy adhesion treatment in which an easy adhesion layer such as polyester or urethane is provided. By performing these treatments, the adhesive force between the base film and the adjacent layer is improved.

<離型層>
離型層に使用する樹脂成分としては、基材フィルムとの接着性及び成形加工性が優れ、紫外線照射後のハードコート層との剥離性を有するものであれば特に制限されるものではないが、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤及びこれらの複合系離型剤等を使用することができる。これらの樹脂成分は単独で使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。本発明においては、メラミン樹脂系樹脂を主成分とする離型剤を使用することが成形加工性の点から好ましい。
<Release layer>
The resin component used for the release layer is not particularly limited as long as it has excellent adhesion to the base film and molding processability and has releasability from the hard coat layer after ultraviolet irradiation. , Melamine resin release agents, silicone resin release agents, fluororesin release agents, cellulose derivative release agents, urea resin release agents, polyolefin resin release agents, paraffin release agents, and these A composite mold release agent or the like can be used. These resin components may be used alone or in combination. In the present invention, it is preferable from the viewpoint of molding processability to use a release agent mainly composed of a melamine resin-based resin.

離型層の形成方法としては、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法など従来公知の方法により塗布し、加熱乾燥して形成される。   As a method for forming the release layer, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, a curtain coating method, and the like are applied and dried by heating. The

<保護層>
保護層は、ハードコート層13上および印刷層15上に設けることができる。保護層は樹脂フィルム上に粘着層を設けたものが好ましく使用される。保護層を構成する樹脂フィルムとしては、上記の基材フィルムと同一のものを使用することができる。上記以外に自己粘着ポリエチレンフィルムも使用できる。
<Protective layer>
The protective layer can be provided on the hard coat layer 13 and the print layer 15. As the protective layer, a resin film provided with an adhesive layer is preferably used. As a resin film which comprises a protective layer, the same thing as said base film can be used. In addition to the above, a self-adhesive polyethylene film can also be used.

上記粘着層に使用する樹脂成分としては、ハードコート層と樹脂フィルム、および印刷層と樹脂フィルムとを貼着することができるものであれば特に制限されるものではないが、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂等を使用することができる。これらの樹脂成分は単独で使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。本発明においては、アクリル樹脂を主成分とする粘着層を使用することが透明性の点から好ましい。   The resin component used in the adhesive layer is not particularly limited as long as it can adhere a hard coat layer and a resin film, and a printing layer and a resin film, but an acrylic resin and a polyurethane resin. Polyester resin, polyvinyl acetate resin, epoxy resin and the like can be used. These resin components may be used alone or in combination. In the present invention, it is preferable from the viewpoint of transparency to use an adhesive layer mainly composed of an acrylic resin.

<印刷層>
印刷層は金属またはインクを使用することにより形成することができる。金属を使用する場合、蒸着またはスパッタリングにより形成させ、パターニングプロセスなどの方法により所定のパターンを形成させることができる。インクを使用する場合、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷または昇華熱転写などの印刷法によって基材フィルム上に形成させることができる。
<Print layer>
The printing layer can be formed by using metal or ink. When using a metal, it can be formed by vapor deposition or sputtering, and a predetermined pattern can be formed by a method such as a patterning process. When ink is used, it can be formed on a substrate film by a printing method such as gravure printing, flexographic printing, screen printing, or sublimation thermal transfer.

以下、本発明の製造方法を詳細に説明する。   Hereinafter, the production method of the present invention will be described in detail.

<加飾用ハードコートフィルムの製造方法>
本発明を構成するハードコート層13を基材フィルム上10に塗布する際には、溶剤を添加することができる。溶剤としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどの脂肪族炭化水素、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン等が挙げられる。希釈剤の配合量は適宜選定すればよい。
<Method for producing hard coat film for decoration>
When the hard coat layer 13 constituting the present invention is applied to the base film 10, a solvent can be added. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, nonane, and decane, and ketones such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, and diisopropyl ketone. What is necessary is just to select the compounding quantity of a diluent suitably.

本発明の加飾用ハードコートフィルムAは、ハードコート層13を構成する各材料を混合し、溶剤を添加した後、基材フィルム10の表面に離型層12を介して塗布される。ハードコート層13を構成する各材料を離型層上12に塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法など従来公知の方法が挙げられる。   The decorative hard coat film A of the present invention is applied to the surface of the base film 10 via the release layer 12 after mixing the materials constituting the hard coat layer 13 and adding a solvent. Examples of the method for applying each material constituting the hard coat layer 13 on the release layer 12 include a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, and a curtain coating method. A conventionally well-known method is mentioned.

次いで、40〜160℃に加熱することにより溶剤を蒸発させてハードコート層13を乾燥させる。このようにして得られた本発明の加飾用ハードコートフィルムAは、ハードコート層13が紫外線未照射で未硬化であるにも関わらずタック性が抑制されているので、ハードコート層13にベタツキが生じず、ロール状に巻き取っても裏面への固着が生じることもなく次工程の印刷工程に送ることもできるが、ハードコート層13上に、保護層14を設けてもよい。   Next, the solvent is evaporated by heating to 40 to 160 ° C. to dry the hard coat layer 13. The hard coat film A for decoration of the present invention thus obtained has suppressed tackiness even though the hard coat layer 13 has not been irradiated with ultraviolet rays and has not been cured. There is no stickiness, and even if it is wound up in a roll shape, it can be sent to the next printing step without sticking to the back surface, but a protective layer 14 may be provided on the hard coat layer 13.

<加飾用フィルムの製造方法>
上記で得られた加飾用ハードコートフィルムAを構成するハードコート層13上に、印刷層15を設ける。なお、ハードコートフィルムに保護層14が積層されている場合、該保護層14を剥離してハードコート層13を露出させた後に、印刷層15を形成する。印刷層15の形成方法としては、金属の場合、蒸着またはスパッタリングを使用すればよい。インクを使用する場合は、スクリーン印刷等を使用すればよい。このようにして本発明の加飾用フィルム1が得られる。また、ハードコート層13と印刷層15との密着性を向上させるためにアンカー層を設けてもよい。アンカー層としては、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などの樹脂を挙げることができる。また、これらの混合物でもよいし、これらの重合体に変性をおこなったものでもよい。アンカー層の形成方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、カーテンコート法などの塗布方法やシルク印刷やスクリーン印刷等の印刷方法が挙げられる。
<Method for producing decorative film>
A printing layer 15 is provided on the hard coat layer 13 constituting the decorative hard coat film A obtained above. In addition, when the protective layer 14 is laminated | stacked on the hard-coat film, after peeling this protective layer 14 and exposing the hard-coat layer 13, the printing layer 15 is formed. As a method for forming the printing layer 15, in the case of metal, vapor deposition or sputtering may be used. When ink is used, screen printing or the like may be used. In this way, the decorative film 1 of the present invention is obtained. An anchor layer may be provided to improve the adhesion between the hard coat layer 13 and the print layer 15. Examples of the anchor layer include resins such as urethane resins and epoxy resins. Moreover, these mixtures may be sufficient and what modified | denatured these polymers may be sufficient. Examples of the method for forming the anchor layer include a coating method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, and a curtain coating method, and a printing method such as silk printing and screen printing. Is mentioned.

<加飾成形品の製造方法>
図2を用いて、本発明の加飾成形品の製造方法を説明する。
図2(a)は加飾成形前の断面図であって、第1の成形用金型20と第2の成形用金型21の間に、ロール40に巻き取られた後保護層17が剥離され展開された加飾用フィルム1が配置されている。第2の成形用金型21には加飾用フィルム1に樹脂材料31を被覆するための樹脂注入口22が形成されている。
<Manufacturing method of decorative molded product>
The manufacturing method of the decorative molded product of this invention is demonstrated using FIG.
FIG. 2A is a cross-sectional view before decorative molding, and the protective layer 17 is wound around the roll 40 between the first molding die 20 and the second molding die 21. The decorative film 1 which is peeled and developed is arranged. The second molding die 21 is formed with a resin injection port 22 for covering the decorative film 1 with the resin material 31.

図2(b)は加飾成形中の断面図であって、図2(a)に示す第1の成形用金型20と第2の成形用金型21との間に、加飾用フィルム1が挟み込まれると共に第2の成形用金型21と、成形された加飾用フィルム1間に間隙を形成させた後、その間隙に樹脂注入口22から成形用樹脂31が加飾用フィルム1を被覆するように注入される。成形用樹脂31としてはABS、PS等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。   FIG. 2B is a cross-sectional view during the decorative molding, and the decorative film is interposed between the first molding die 20 and the second molding die 21 shown in FIG. 1 is sandwiched and a gap is formed between the second molding die 21 and the molded decorative film 1, and then a molding resin 31 is inserted into the gap from the resin injection port 22. Injected to coat. As the molding resin 31, it is preferable to use a thermoplastic resin such as ABS or PS.

図2(c)は、加飾成形後の断面図である。ここでは、加飾用フィルム1は、離型層12を境にして1a部分(図1(b)に示すように帯電防止層11、基材フィルム10、離型層12からなる部分)と、1b部分(ハードコート層13、印刷層15、プライマー層16からなる部分)に剥離し、1b部分のみが成形用樹脂31側に被覆され、1a部分は除去される。これにより、ハードコート層13が加飾成形品の最表面に位置するようになる。加飾成形品は、冷却あるいは放冷され、続いてハードコート層13は、放射線(紫外線、可視光線、赤外線または電子線)を照射することにより硬化される。   FIG. 2C is a cross-sectional view after decorative molding. Here, the decorative film 1 has a 1a portion (a portion comprising an antistatic layer 11, a base film 10, and a release layer 12 as shown in FIG. 1B) with the release layer 12 as a boundary, It peels to 1b part (part consisting of the hard-coat layer 13, the printing layer 15, and the primer layer 16), and only 1b part is coat | covered by the resin 31 for molding, and 1a part is removed. Thereby, the hard-coat layer 13 comes to be located in the outermost surface of a decorative molded product. The decorative molded product is cooled or allowed to cool, and then the hard coat layer 13 is cured by irradiation with radiation (ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, or electron beams).

これらの放射線は、偏光であっても、無偏光であってもよい。特に、設備コスト、安全性、ランニングコスト等の観点から紫外線が好適である。紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。紫外線のエネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、窒素レーザー、電子線加速装置、放射性元素などが好ましい。エネルギー線源の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、100〜5,000mJ/cmの範囲が好ましく、300〜3,000mJ/cmがより好ましい。照射量が100mJ/cm未満の場合は、硬化が不十分となるため、ハードコート層の硬度が低下する場合がある。また5,000mJ/cmを超えると、ハードコート層が着色して透明性が低下する。 These radiations may be polarized or non-polarized. In particular, ultraviolet rays are suitable from the viewpoints of equipment cost, safety, running cost, and the like. When curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. As the ultraviolet energy beam source, for example, a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element, and the like are preferable. The amount of irradiation with the energy radiation source of accumulative exposure at an ultraviolet wavelength of 365 nm, preferably in the range of 100~5,000mJ / cm 2, 300~3,000mJ / cm 2 is more preferable. When the irradiation amount is less than 100 mJ / cm 2 , curing is insufficient, and thus the hardness of the hard coat layer may be reduced. Moreover, when it exceeds 5,000 mJ / cm < 2 >, a hard-coat layer will color and transparency will fall.

放射線照射時における酸素濃度は、5%以下が好ましく、3%以下がより好ましく、2%以下が特に好ましい。酸素不含又は低濃度雰囲気には、酸素以外に含まれる気体は不活性ガスが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン等が挙げられる。また、紫外線は偏光であっても無偏光であってもよい。   The oxygen concentration during radiation irradiation is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and particularly preferably 2% or less. In an oxygen-free or low-concentration atmosphere, the gas contained in addition to oxygen is preferably an inert gas. Examples of the inert gas include nitrogen, helium, neon, and argon. The ultraviolet light may be polarized or non-polarized.

図2(d)は、加飾成形品の断面図である。図2(c)の段階において成形用樹脂31を冷却して固め、ハードコート層13を紫外線硬化させた後、第1の成形用金型20および第2の成形用金型21から引き離すことにより、本発明の加飾成形品を得ることができる。   FIG.2 (d) is sectional drawing of a decorative molded product. In FIG. 2C, the molding resin 31 is cooled and hardened, and the hard coat layer 13 is UV-cured, and then separated from the first molding die 20 and the second molding die 21. The decorative molded product of the present invention can be obtained.

以下、実施例および比較例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited to these Examples at all.

[実施例1]
基材フィルム(非シリコーン離型フィルム、厚さ50μm、商品名:TF535、ニッパ製)の離型面へ塗料1(アクリレート系樹脂30質量%、二酸化ケイ素10質量%、光重合開始剤3質量%、メチルエチルケトン50質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル2質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート5質量%含有)を乾燥膜厚7μmとなるように塗布し、100℃で2分間乾燥を行い、サンプルシートを得た。下記測定条件に示すようにして、硬化前の諸特性を測定した。紫外線照射を行い、硬化を完了させ、硬化後の諸特性を測定した。
[Example 1]
To the release surface of the base film (non-silicone release film, thickness 50 μm, trade name: TF535, manufactured by Nipper), paint 1 (acrylate resin 30% by mass, silicon dioxide 10% by mass, photopolymerization initiator 3% by mass) And 50% by weight of methyl ethyl ketone, 2% by weight of propylene glycol monomethyl ether, 5% by weight of propylene glycol monomethyl ether acetate) were applied so as to have a dry film thickness of 7 μm, and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a sample sheet . Various characteristics before curing were measured as shown in the following measurement conditions. Ultraviolet irradiation was performed to complete the curing, and various properties after curing were measured.

[実施例2]
実施例1における塗料1を塗料2(樹脂混合物(ウレタンアクリレート50質量%、アクリル酸エステル10質量%、メチルエチルケトン40質量%含有)70gと光重合開始剤(商品名:イルガキュアー184、チバジャパン製)3gとトルエン30gとを配合)に変更した以外は同様にして、サンプルシートを得た。
[Example 2]
Paint 1 in Example 1 is paint 2 (resin mixture (containing 50% by weight of urethane acrylate, 10% by weight of acrylic ester, 40% by weight of methyl ethyl ketone)) and a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Japan) A sample sheet was obtained in the same manner except that 3 g and 30 g of toluene were mixed.

[比較例1]
実施例1における塗料1を塗料3(紫外線硬化型樹脂(商品名:ビームセット575CB、荒川化学製)99.5gと光重合開始剤(商品名:イルガキュアー184、チバジャパン製)0.5gとトルエン100gとを配合)に変更した以外は同様にして、サンプルシートを得た。
[Comparative Example 1]
Paint 1 in Example 1 is paint 3 (ultraviolet curable resin (trade name: Beamset 575CB, manufactured by Arakawa Chemical) 99.5 g and photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Japan) A sample sheet was obtained in the same manner except that 100 g of toluene was mixed.

実施例1、2および比較例1のサンプルシートについて、下記に示す測定条件の下、諸特性を測定した。結果を表1に示す。
<タック性>
塗工乾燥したフィルムの塗膜表面を指で触れ塗膜の粘着の有無を確認し、粘着がないものを○、粘着があるものを×とした。
For the sample sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, various properties were measured under the measurement conditions shown below. The results are shown in Table 1.
<Tackiness>
The coated film surface of the coated and dried film was touched with a finger to confirm the presence or absence of adhesion of the coating film.

<ブロッキング性>
塗工乾燥した塗工フィルムの塗工面(表面)と塗工フィルムの未塗工面(裏面)を重ね荷重500g/cmの荷重を加えた状態で72hr、温度23℃、湿度40%雰囲気中にて保管した後、フィルムを剥がし未塗工面(裏面)を目視にて観察した。塗膜の付着又は転写が無いものを○、塗膜の付着又は転写が有るものを×とした。
<Blocking property>
The coated surface (front surface) of the coated and dried coating film and the uncoated surface (back surface) of the coated film are overlapped in an atmosphere of 72 hr, temperature 23 ° C., humidity 40% with a load of 500 g / cm 2 applied. The film was peeled off and the uncoated surface (back surface) was visually observed. The case where there was no adhesion or transfer of the coating film was marked with ◯, and the case where there was adhesion or transfer of the coating film was marked with X.

<伸び>
塗工乾燥した塗工フィルムを幅15mm、長さ150mmにカットし試験片とし、チャック間距離100mm、引張り速度50mm/minにてこの試験片を引張り、塗膜にクラックが発生した時の試験片の長さを計測し伸び率を下記式にて求めた。
伸び(%) = クラック発生時の試験片の長さ(mm)/100(mm)×100
<Elongation>
The coated and dried coated film is cut into a test piece with a width of 15 mm and a length of 150 mm. The test piece is pulled when the distance between chucks is 100 mm and the pulling speed is 50 mm / min. The elongation was measured by the following formula.
Elongation (%) = Length of test piece when crack occurs (mm) / 100 (mm) x 100

<鉛筆硬度>
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量300mJ/cmにて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とする。塗膜の鉛筆硬度をJIS K5600−5−4:1999に準拠して測定した。
<Pencil hardness>
The coated and dried coated film is irradiated with ultraviolet rays at an integrated light quantity of 300 mJ / cm 2 to cure the coating film to obtain a test piece. The pencil hardness of the coating film was measured according to JIS K5600-5-4: 1999.

<耐磨耗性試験>
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量300mJ/cmにて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とし、耐摩耗性を耐スチールウール試験により評価した。塗膜上に、#0000のスチールウールを載せ、加重250gをかけた状態で10往復させ、塗膜の状態を観察した。キズが全くないものを○、キズが若干あるものを△、キズが中程度あるものを×、キズが多数あるものを××とした。
<Abrasion resistance test>
The coated and dried coated film was irradiated with ultraviolet rays at an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 to cure the coating film to obtain a test piece, and the abrasion resistance was evaluated by a steel wool resistance test. # 0000 steel wool was placed on the coating film, and the coating film was reciprocated 10 times with a load of 250 g, and the state of the coating film was observed. A sample having no scratches was indicated as ◯, a sample having some scratches as Δ, a sample having moderate scratches as ×, and a sample having many scratches as XX.

<全光線透過率>
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量300mJ/cmにて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とし、全光線透過率をJIS K7361−1:1997に準拠して測定した。
<Total light transmittance>
The coated and dried coated film was irradiated with ultraviolet rays at an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 to cure the coating film to obtain a test piece, and the total light transmittance was measured in accordance with JIS K7361-1: 1997.

<Hz>
塗工乾燥した塗工フィルムを積算光量300mJ/cmにて紫外線照射し、塗膜を硬化させ試験片とし、全光線透過率をJIS K7361−1:1997に準拠して測定した。
<Hz>
The coated and dried coated film was irradiated with ultraviolet rays at an integrated light amount of 300 mJ / cm 2 to cure the coating film to obtain a test piece, and the total light transmittance was measured in accordance with JIS K7361-1: 1997.

<剥離力>
塗工乾燥した塗工フィルムを幅15mm、長さ150mmにカットし試験片とし、チャック間距離100mm、引張り速度50mm/minにて、塗膜及びフィルムを引張り、剥離力を計測した。
<Peeling force>
The coated and dried coated film was cut into a test piece with a width of 15 mm and a length of 150 mm. The coating film and the film were pulled at a chuck distance of 100 mm and a pulling speed of 50 mm / min, and the peeling force was measured.

Figure 2012051247
Figure 2012051247

表1に示すように、紫外線照射を行った塗膜の硬化後の諸特性は、実施例および比較例共に良好であった。しかしながら、紫外線照射前においては、実施例は、タック性およびブロッキング性が良好でベタツキが無かったが、比較例ではベタツキが生じてしまった。また、実施例は紫外線照射前の伸びが良好であったが、比較例では、実施例ほど伸びることなくクラックが発生した。このように、実施例のサンプルシートは、紫外線硬化前後において諸特性が良好であった。   As shown in Table 1, the properties after curing of the coating film that was irradiated with ultraviolet rays were good in both Examples and Comparative Examples. However, before the ultraviolet irradiation, the examples had good tackiness and blocking properties and were not sticky, but the comparative examples were sticky. Moreover, although the Example had the favorable elongation before ultraviolet irradiation, in the comparative example, the crack generate | occur | produced, without extending | stretching like an Example. Thus, the sample sheets of the examples had good characteristics before and after UV curing.

本発明によれば、紫外線照射後に耐摩耗性を有するのは勿論のこと、紫外線照射前の成形時においても、伸び率が高く割れを生ずる恐れが少なく、かつタック性が改善されたハードコートフィルムを提供することができるため、加飾用ハードコートフィルム、加飾用フィルムおよび加飾成形品として好適に使用することができる。   According to the present invention, the hard coat film has not only wear resistance after ultraviolet irradiation, but also has a high elongation rate and is less likely to crack even during molding before ultraviolet irradiation, and has improved tackiness. Therefore, it can be suitably used as a decorative hard coat film, a decorative film, and a decorative molded product.

1…加飾用フィルム
A…加飾用ハードコートフィルム
B…印刷部分
10…基材フィルム
11…帯電防止層
12…離型層
13…ハードコート層
14…保護層
15…印刷層
16…プライマー層
17…保護層
20…第1の成形用金型
21…第2の成形用金型
22…樹脂注入孔
31…成形用樹脂
40…ロール
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Decorating film A ... Decorating hard coat film B ... Printing part 10 ... Base film 11 ... Antistatic layer 12 ... Release layer 13 ... Hard coat layer 14 ... Protective layer 15 ... Printing layer 16 ... Primer layer 17 ... protective layer 20 ... first molding die 21 ... second molding die 22 ... resin injection hole 31 ... molding resin 40 ... roll

Claims (7)

基材フィルムの片面に、離型層を介してハードコート層が積層されてなり、該ハードコート層の形成材料が紫外線硬化型アクリレート系樹脂を含有し、
該ハードコート層の乾燥後であって紫外線照射前の伸び率が200%以上であり、
該ハードコート層の紫外線照射後の鉛筆硬度(JIS規格K5600−5−4:1999)がH以上であることを特徴とする加飾用ハードコートフィルム。
A hard coat layer is laminated on one side of the base film via a release layer, and the material for forming the hard coat layer contains an ultraviolet curable acrylate resin,
The elongation after drying of the hard coat layer and before ultraviolet irradiation is 200% or more,
A hard coat film for decorating, wherein the hard coat layer has a pencil hardness (JIS standard K5600-5-4: 1999) after ultraviolet irradiation of H or higher.
前記ハードコート層が光重合開始剤を含有してなることを特徴とする請求項1に記載の加飾用ハードコートフィルム。   The hard coat film for decoration according to claim 1, wherein the hard coat layer contains a photopolymerization initiator. 前記ハードコート層の基材フィルムと反対側の面に、帯電防止層が積層されてなることを特徴とする請求項1または2に記載の加飾用ハードコートフィルム。   The hard coat film for decoration according to claim 1 or 2, wherein an antistatic layer is laminated on a surface of the hard coat layer opposite to the base film. 請求項1乃至3のいずれかに記載の加飾用ハードコートフィルムを構成するハードコート層上に、印刷層が積層されてなることを特徴とする加飾用フィルム。   A decorative film, wherein a printed layer is laminated on a hard coat layer constituting the decorative hard coat film according to any one of claims 1 to 3. 前記印刷層に保護層が積層されてなることを特徴とする請求項4に記載の加飾用フィルム。   The decorative film according to claim 4, wherein a protective layer is laminated on the printed layer. 請求項1乃至5のいずれかに記載の加飾用ハードコートフィルムを構成するハードコート層上に、アンカー層が積層されてなることを特徴とする加飾用フィルム。   An anchoring layer is laminated | stacked on the hard-coat layer which comprises the hard-coat film for decorating in any one of Claims 1 thru | or 5. The decorating film characterized by the above-mentioned. 請求項4乃至6に記載の加飾用フィルムを用いて成形したことを特徴とする加飾成形品。
A decorative molded product formed by using the decorative film according to claim 4.
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