JP2012046684A - Polybutylene terephthalate resin composition and molded product obtained by molding the same - Google Patents

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知史 松原
So Wakao
創 若尾
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polybutylene terephthalate resin composition suppressing breakage of reinforcing fibers and easily obtaining highly rigid and high strength molded products.SOLUTION: The polybutylene terephthalate resin composition is composed of 100 pts.wt. of a polybutylene terephthalate resin and 30-150 pts.wt. of a molding material, having at least the following structural element [A], [B] and [C], wherein the element [C] is disposed so as to come into contact with a composite body having the structural element [A] and the structural element [B]. The [A] is a reinforcing fiber bundle; the [B] is a thermoplastic resin having the weight-average molecular weight of 200-50,000 and the melt viscosity lower than that of the structural element [C]; and the [C] is a polyolefin resin having the weight-average molecular weight of 10,000 or higher.

Description

本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、それを成形して得られる成形品およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a polybutylene terephthalate resin composition, a molded product obtained by molding it, and a method for producing the same.

ポリブチレンテレフタレートに繊維状フィラーを充填することにより、強度を改善することが知られている。しかしながら、繊維状フィラーが溶融加工時のせん断により折損し、強度改善効果が低下する場合がある。このため、剛性強度と耐衝撃性に優れた繊維強化熱可塑性樹脂の製造方法として、例えば、繊維を含有してなる第1の熱可塑性樹脂と、第1の樹脂より流動開始温度あるいは溶融温度の低い第2の樹脂を、第2の樹脂の流動開始温度あるいは溶融温度以上に加熱した後、第1の樹脂の流動開始温度あるいは溶融温度以上に加熱して、第1の樹脂、第2の樹脂および繊維が均一に混合した状態とする溶融混合工程と、成形工程とよりなる方法が開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、長繊維で補強された熱可塑性樹脂成形品の製造方法として、例えば、長繊維含有熱可塑性樹脂と、この樹脂と同種又は相溶性のある長繊維を含まない熱可塑性樹脂をドライブレンドし、射出あるいは押出成形する方法(例えば、特許文献2参照)が提案されている。また、製造が容易で強化繊維束の分散が良好である成形材料として、少なくとも[A]連続した強化繊維束、[B]重量平均分子量が200〜50,000で、後述する[C]よりも溶融粘度が低い熱可塑性重合体、[C]重量平均分子量が10,000以上である熱可塑性樹脂からなり、[A]と[B]とからなる複合体に[C]が接するように配置された成形材料(例えば、特許文献3参照)が開示されている。   It is known to improve strength by filling a polybutylene terephthalate with a fibrous filler. However, the fibrous filler may break due to shear during melt processing, and the strength improvement effect may be reduced. For this reason, as a manufacturing method of the fiber reinforced thermoplastic resin excellent in rigidity strength and impact resistance, for example, the first thermoplastic resin containing fibers and the flow start temperature or the melting temperature of the first resin. The low second resin is heated above the flow start temperature or melting temperature of the second resin and then heated above the flow start temperature or melting temperature of the first resin, so that the first resin and the second resin are heated. And a method comprising a melt-mixing step in which fibers are uniformly mixed and a forming step are disclosed (for example, see Patent Document 1). In addition, as a method for producing a thermoplastic resin molded product reinforced with long fibers, for example, a dry blend of a long fiber-containing thermoplastic resin and a thermoplastic resin that does not contain long fibers that are the same or compatible with this resin, A method of injection or extrusion molding (see, for example, Patent Document 2) has been proposed. In addition, as a molding material that is easy to manufacture and has good dispersion of reinforcing fiber bundles, at least [A] continuous reinforcing fiber bundles, [B] has a weight average molecular weight of 200 to 50,000, and is less than [C] described later. A thermoplastic polymer having a low melt viscosity, [C] a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 10,000 or more, and arranged such that [C] is in contact with a composite composed of [A] and [B]. The molding material (for example, refer patent document 3) is disclosed.

特開平1−286824号公報JP-A-1-286824 特開平1−241406号公報JP-A-1-241406 特開平10−138379号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-138379

ポリブチレンテレフタレート樹脂は優れた耐熱性、成形性、耐薬品性および電気絶縁性などを有することから、近年様々な用途に使用されている。近年では、さらなる高強度の成形材料が求められているが、特許文献1〜2の手法をポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に適用した場合、強化繊維とポリブチレンテレフタレート樹脂との相溶性が不十分であり、また分散性も不十分であることから強化繊維が局在化し、強化繊維による補強効果を十分に得ることが困難であった。   Since polybutylene terephthalate resin has excellent heat resistance, moldability, chemical resistance and electrical insulation, it has been used in various applications in recent years. In recent years, there has been a demand for molding materials with higher strength. However, when the methods of Patent Documents 1 and 2 are applied to a polybutylene terephthalate resin composition, the compatibility between the reinforcing fibers and the polybutylene terephthalate resin is insufficient. In addition, since the dispersibility is insufficient, the reinforcing fibers are localized, and it is difficult to obtain a sufficient reinforcing effect by the reinforcing fibers.

よって本発明は、上述の課題を解決し、強化繊維の折損を抑制し、高剛性かつ高強度な成形品を容易に得ることのできるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することを課題とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a polybutylene terephthalate resin composition that solves the above-described problems, suppresses breakage of reinforcing fibers, and can easily obtain a molded product having high rigidity and high strength.

本発明は、上記課題を解決するため、以下の構成を有する。
1.ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して、少なくとも次の構成要素[A]、[B]および[C]を有し、構成要素[A]と構成要素[B]を有する複合体に、構成要素[C]が接するように配置されてなる成形材料を30〜150重量部含むことを特徴とするポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
[A]強化繊維束
[B]重量平均分子量が200〜50,000でかつ構成要素[C]よりも溶融粘度が低い熱可塑性樹脂
[C]重量平均分子量が10,000以上であるポリオレフィン樹脂。
2.前記1記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形して得られる、海島構造を有する成形品であって、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含む海と、前記構成要素[C]を含む島を有し、前記島中に前記構成要素[A]が存在することを特徴とする成形品。
3.少なくとも前記ポリブチレンテレフタレート樹脂と前記構成要素[A]、[B]および[C]を有する成形材料をドライブレンドし、溶融混練工程を設けることなく直接射出成形もしくは押出成形することを特徴とする前記2に記載の成形品の製造方法。
In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration.
1. The composite having at least the following components [A], [B] and [C] and having the components [A] and [B] with respect to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin, A polybutylene terephthalate resin composition comprising 30 to 150 parts by weight of a molding material arranged so that [C] is in contact therewith.
[A] Reinforcing fiber bundle [B] A thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 200 to 50,000 and a melt viscosity lower than that of component [C] [C] A polyolefin resin having a weight average molecular weight of 10,000 or more.
2. A molded product having a sea-island structure obtained by molding the polybutylene terephthalate resin composition according to 1 above, having a sea containing at least a polybutylene terephthalate resin, and an island containing the component [C], A molded article, wherein the component [A] is present in the island.
3. At least the polybutylene terephthalate resin and the molding material having the constituent elements [A], [B] and [C] are dry-blended and directly injection-molded or extruded without a melt-kneading step. 2. A method for producing a molded article according to 2.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は強化繊維の折損が抑制されており、かかる樹脂組成物を成形することにより、高剛性かつ高強度の成形品を得ることができる。   In the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention, breakage of reinforcing fibers is suppressed, and a molded product having high rigidity and high strength can be obtained by molding such a resin composition.

実施例1により得られた耐衝撃性評価用試験片断面の走査型電子顕微鏡(SEM)観察写真Scanning electron microscope (SEM) observation photograph of the cross section of the test piece for impact resistance evaluation obtained in Example 1 比較例3により得られた耐衝撃性評価用試験片断面SEM観察写真SEM observation photograph of cross section of test piece for impact resistance evaluation obtained in Comparative Example 3

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して、後述する特定の強化繊維束含有成形材料を30〜150重量部含有する。   The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention contains 30 to 150 parts by weight of a specific reinforcing fiber bundle-containing molding material described later with respect to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin.

本発明に用いられるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体と、1,4−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体との重縮合反応によって得られる重合体である。テレフタル酸あるいはそのエステル形成性誘導体とともに、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、シュウ酸あるいはそのエステル形成性誘導体などを共重合してもよいし、1,4−ブタンジオールあるいはそのエステル形成性誘導体とともに、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、分子量400〜6000のポリエチレングリコール、ポリ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールあるいはそのエステル形成性誘導体などを共重合してもよい。これら共重合成分は20モル%以下とすることが好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレン(テレフタレート/ナフタレート)などが挙げられる。これらを2種以上含有してもよい。なお、「/」は共重合を意味する。   The polybutylene terephthalate resin used in the present invention is a polymer obtained by a polycondensation reaction between terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and 1,4-butanediol or an ester-forming derivative thereof. Along with terephthalic acid or its ester-forming derivatives, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, oxalic acid or ester-forming derivatives thereof may be copolymerized, or 1,4-butanediol Or together with its ester-forming derivatives, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 6000 Poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol or ester-forming derivatives thereof may be copolymerized. These copolymer components are preferably 20 mol% or less. Preferable examples of the polybutylene terephthalate resin include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decane dicarboxylate), polybutylene (terephthalate / Naphthalate). Two or more of these may be contained. “/” Means copolymerization.

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、JISK7367−5(2000)に従いo−クロロフェノール溶媒を用いて25℃で測定した固有粘度が0.36〜3.0の範囲にあるものが好ましく、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形性に優れ、成形品の耐衝撃性を向上させることができる。0.42〜2.0の範囲がより好ましい。固有粘度の異なるポリブチレンテレフタレート樹脂を2種以上含有してもよく、その場合、全てのポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度が前記範囲にあることが好ましい。   The polybutylene terephthalate resin preferably has an intrinsic viscosity in the range of 0.36 to 3.0 measured at 25 ° C. using an o-chlorophenol solvent in accordance with JIS K7367-5 (2000). The moldability of the composition is excellent, and the impact resistance of the molded product can be improved. A range of 0.42 to 2.0 is more preferable. Two or more kinds of polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities may be contained, and in that case, the intrinsic viscosities of all the polybutylene terephthalate resins are preferably in the above-mentioned range.

また、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、耐久性および異方性抑制効果の観点から、COOH末端基量が少ないことが好ましい。具体的には、ポリブチレンテレフタレート樹脂1トン当たりのCOOH末端基量が1〜50eq/tの範囲にあることが好ましい。ここで、ポリブチレンテレフタレート樹脂のCOOH末端基量は、m−クレゾール溶液をアルカリ溶液で電位差滴定することにより求めることができる。   The polybutylene terephthalate resin preferably has a small amount of COOH end groups from the viewpoint of durability and anisotropy suppressing effect. Specifically, the amount of COOH end groups per ton of polybutylene terephthalate resin is preferably in the range of 1 to 50 eq / t. Here, the amount of COOH end groups of the polybutylene terephthalate resin can be determined by potentiometric titration of the m-cresol solution with an alkaline solution.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、少なくとも構成要素[A]強化繊維束、[B]重量平均分子量が200〜50,000でかつ構成要素[C]よりも溶融粘度が低い熱可塑性樹脂および[C]重量平均分子量が10,000以上であるポリオレフィン樹脂を有し、構成要素[A]と構成要素[B]を有する複合体に、構成要素[C]が接するように配置されてなる成形材料(強化繊維束含有成形材料)を30〜150重量部含む。構成要素[A]は、複合体の強化材として成形品に高い剛性と強度を付与するものである。構成要素[C]は比較的高粘度の、例えば靭性などの物性が高いマトリックス樹脂である。構成要素[C]は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形時、構成要素[A]に含浸し、強化繊維を強固に保持する役割をもつ。構成要素[B]は、比較的低粘度の熱可塑性重合体であり、構成要素[A]と複合体を形成するとともに、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形時には、マトリックス樹脂(構成要素[C])が強化繊維束(構成要素[A])に含浸することを助け、また強化繊維がマトリックス樹脂中に分散することを助ける、いわゆる含浸助剤・分散助剤としての役割を持つものである。   The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention comprises at least a component [A] reinforcing fiber bundle, [B] a thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 200 to 50,000 and a melt viscosity lower than that of the component [C], and [C] Molding comprising a polyolefin resin having a weight average molecular weight of 10,000 or more, and being arranged so that the component [C] is in contact with a composite having the component [A] and the component [B]. 30 to 150 parts by weight of the material (reinforced fiber bundle-containing molding material) is included. The component [A] imparts high rigidity and strength to the molded product as a composite reinforcing material. The component [C] is a matrix resin having a relatively high viscosity and high physical properties such as toughness. The constituent element [C] has a role of impregnating the constituent element [A] during the molding of the polybutylene terephthalate resin composition and firmly holding the reinforcing fibers. The component [B] is a thermoplastic polymer having a relatively low viscosity and forms a composite with the component [A]. At the time of molding the polybutylene terephthalate resin composition, the component [B] ) Helps to impregnate the reinforcing fiber bundle (component [A]), and also helps to disperse the reinforcing fiber in the matrix resin.

構成要素[A]として用いられる強化繊維束を構成する強化繊維は、特に限定されない。例えば、炭素繊維、ガラス繊維、ポリアラミド繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、ボロン繊維等の高強度、高弾性率繊維等が使用できる。これらを2種以上有してもよい。これらの中で、炭素繊維が剛性と強度の向上効果により優れているため好ましい。   The reinforcing fiber constituting the reinforcing fiber bundle used as the component [A] is not particularly limited. For example, high-strength and high-modulus fibers such as carbon fiber, glass fiber, polyaramid fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, and boron fiber can be used. You may have 2 or more types of these. Among these, carbon fibers are preferable because they are more excellent in improving rigidity and strength.

構成要素[B]は、重量平均分子量が200〜50,000であってかつ構成要素[C]よりも溶融粘度が低い熱可塑性重合体であり、構成要素[A]に含浸して複合体を形成する。構成要素[B]は、高粘度の熱可塑性樹脂であるマトリックス樹脂(構成要素[C])を強化繊維束(構成要素[A])に含浸する際に、含浸や、マトリックス樹脂中への強化繊維の分散を助ける、含浸助剤・分散助剤としての働きを示すものである。すなわち、強化繊維束(構成要素[A])が、構成要素[C]よりも溶融粘度が低い熱可塑性樹脂(構成要素[B])によってあらかじめ含浸されていることにより、例えば射出成形やプレス成形などの最終形状への成形工程において、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に温度、圧力、混練が加えられた際に、マトリックス樹脂(構成要素[C])が強化繊維束(構成要素[A])に含浸することを助け、マトリックス樹脂中での強化繊維の分散性を向上させることができる。   The component [B] is a thermoplastic polymer having a weight average molecular weight of 200 to 50,000 and a melt viscosity lower than that of the component [C]. The component [A] is impregnated into the component [A]. Form. The component [B] is impregnated or reinforced into the matrix resin when the reinforcing fiber bundle (component [A]) is impregnated with the matrix resin (component [C]), which is a high viscosity thermoplastic resin. It functions as an impregnation aid / dispersion aid that aids fiber dispersion. That is, the reinforcing fiber bundle (component [A]) is pre-impregnated with a thermoplastic resin (component [B]) having a lower melt viscosity than the component [C], for example, injection molding or press molding. When the polybutylene terephthalate resin composition is subjected to temperature, pressure, and kneading in the molding process to a final shape such as, the matrix resin (component [C]) becomes a reinforcing fiber bundle (component [A]). It can help to impregnate and improve the dispersibility of the reinforcing fibers in the matrix resin.

構成要素[B]の重量平均分子量が200より小さい場合、成形工程における熱により容易に揮発するなどして、成形品にボイドなどの欠点を生じる原因となる場合がある。また、成形後のマトリックス樹脂の耐衝撃性などの機械物性が低下する。逆に構成要素[B]の重量平均分子量が50,000より大きい場合、構成要素[B]の溶融粘度が高くなり、強化繊維束への含浸が困難となることから成形材料の生産性が低下する。14,000以下が好ましく、1,000以下がより好ましい。   When the weight average molecular weight of the component [B] is smaller than 200, it may easily cause volatilization due to heat in the molding process, which may cause defects such as voids in the molded product. Further, mechanical properties such as impact resistance of the matrix resin after molding are lowered. Conversely, when the weight average molecular weight of the constituent element [B] is larger than 50,000, the melt viscosity of the constituent element [B] becomes high and impregnation into the reinforcing fiber bundle becomes difficult, so the productivity of the molding material is lowered. To do. 14,000 or less is preferable and 1,000 or less is more preferable.

構成要素[B]の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)により測定することができ、検出器としてレーザーを用いた低角度光散乱光度計(LALLS)を使用する。   The weight average molecular weight of the component [B] can be measured by gel permeation chromatography (GPC), and a low angle light scattering photometer (LALLS) using a laser as a detector is used.

構成要素[B]の溶融粘度は、キャピラリーレオメーターで求めることができ、260℃において7Pa・s以下であることが好ましい。なお、構成要素[B]と構成要素[C]の溶融粘度の関係は、成形する際の温度において構成要素[B]の溶融粘度が構成要素[C]の溶融粘度より小さければよい。   The melt viscosity of component [B] can be determined with a capillary rheometer, and is preferably 7 Pa · s or less at 260 ° C. In addition, the relationship between the melt viscosity of the component [B] and the component [C] is sufficient if the melt viscosity of the component [B] is smaller than the melt viscosity of the component [C] at the molding temperature.

構成要素[B]としては、フェノールまたはフェノールの置換基誘導体(前駆体a)と、二重結合を2個有する脂肪族炭化水素(前駆体b)の縮合により得られるオリゴマーが好ましく用いられる。縮合反応は、強酸またはルイス酸の存在下に行うことができる。また、前記前駆体aと、系内で前記前駆体bを生成する化合物を同様の条件で反応させて得られるオリゴマーも好ましく用いられる。   As the constituent element [B], an oligomer obtained by condensation of phenol or a substituent derivative of phenol (precursor a) and an aliphatic hydrocarbon having two double bonds (precursor b) is preferably used. The condensation reaction can be carried out in the presence of a strong acid or a Lewis acid. In addition, an oligomer obtained by reacting the precursor a with a compound that generates the precursor b in the system under the same conditions is also preferably used.

フェノールの置換基誘導体としては、フェノールのベンゼン核上に、アルキル基、ハロゲン原子、水酸基より選ばれる置換基を1〜3個有するものが好ましく用いられる。その具体例としては、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、t−ブチルフェノール、ノニルフェノール、3,4,5−トリメチルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クロロクレゾール、ヒドロキノン、レゾルシノール、オルシノールなどを挙げることができる。   As the substituent derivative of phenol, one having 1 to 3 substituents selected from an alkyl group, a halogen atom, and a hydroxyl group on the benzene nucleus of phenol is preferably used. Specific examples thereof include cresol, xylenol, ethylphenol, butylphenol, t-butylphenol, nonylphenol, 3,4,5-trimethylphenol, chlorophenol, bromophenol, chlorocresol, hydroquinone, resorcinol, orcinol and the like. .

前駆体bとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、ヘキサジエンなどの環状構造を有しない脂肪族炭化水素や、シクロヘキサジエン、ビニルシクロヘキセン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン、C1016の分子式で表される単環式モノテルペン(ジペンテン、リモネン、テルピノレン、テルピネン、フェランドレン)などの単環性化合物、2,5−ノルボルナジエン、テトラヒドロインデン、C1524の分子式で表される二環式セスキテルペン(カジネン、セリネン、カリオフィレンなど)などの二環性化合物、ジシクロペンタジエンなどの三環性化合物などの環状構造を有する脂肪族炭化水素などを挙げることができる。 Examples of the precursor b include an aliphatic hydrocarbon having no cyclic structure such as butadiene, isoprene, pentadiene, and hexadiene, and a molecular formula of cyclohexadiene, vinylcyclohexene, cycloheptadiene, cyclooctadiene, and C 10 H 16. Monocyclic monoterpenes (dipentene, limonene, terpinolene, terpinene, ferrandylene) and the like, bicyclic sesquiterpenes represented by the molecular formula of 2,5-norbornadiene, tetrahydroindene, C 15 H 24 Examples thereof include aliphatic hydrocarbons having a cyclic structure such as bicyclic compounds (such as kadinene, serine, and caryophyllene) and tricyclic compounds such as dicyclopentadiene.

構成要素[C]は、重量平均分子量が10,000以上であるポリオレフィン樹脂である。重量平均分子量が10,000未満では、最終的に得られる成形品の剛性と強度が低くなる。構成要素[C]は重量平均分子量が10,000以上であれば特に限定されない。ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン・エチレンブロックコポリマーなどを挙げることができ、プロピレン・エチレンブロックコポリマーがより好ましい。   Component [C] is a polyolefin resin having a weight average molecular weight of 10,000 or more. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the rigidity and strength of the finally obtained molded product are lowered. The component [C] is not particularly limited as long as the weight average molecular weight is 10,000 or more. Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, and propylene / ethylene block copolymer, and propylene / ethylene block copolymer is more preferable.

構成要素[C]の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)により測定することができ、検出器としてレーザーを用いた低角度光散乱光度計(LALLS)を使用する。   The weight average molecular weight of the component [C] can be measured by gel permeation chromatography (GPC), and a low angle light scattering photometer (LALLS) using a laser as a detector is used.

構成要素[C]の溶融粘度は、キャピラリーレオメーターで求めることができ、260℃において40Pa・s以上であることが好ましい。   The melt viscosity of the component [C] can be determined with a capillary rheometer, and is preferably 40 Pa · s or more at 260 ° C.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に用いられる成形材料は、前記構成要素[A]と構成要素[B]を有する複合体に、構成要素[C]が接するように配置されたものである。構成要素[A]と構成要素[B]を有する複合体に対して構成要素[C]がその周囲を被覆するように配置されているか、複合体と構成要素[C]が層状に配置されている構成が好ましい。構成要素[A]と構成要素[B]の複合体が構成要素[C]に接するように配置されることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の成形時に成形材料が可塑化された際、強化繊維をマトリックス樹脂中に容易に分散させることができ、その結果、成形品中に強化繊維を均一に良分散させることができる。   The molding material used for the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is arranged such that the component [C] is in contact with the composite having the component [A] and the component [B]. The component [C] is arranged so as to cover the periphery of the complex having the component [A] and the component [B], or the complex and the component [C] are arranged in layers. The configuration is preferable. When the molding material is plasticized during molding of the polybutylene terephthalate resin composition by arranging the composite of component [A] and component [B] in contact with component [C], reinforcing fibers Can be easily dispersed in the matrix resin, and as a result, the reinforcing fibers can be uniformly and well dispersed in the molded product.

成形材料中の構成要素[A]の含有量は、成形品の強度と剛性をより向上させるために、構成要素[C]100重量部に対して10重量部以上が好ましく、15重量部以上がより好ましく、20重量部以上がより好ましい。一方、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の溶融粘度を適度な範囲に調整する観点から、100重量部以下が好ましく、80重量部以下がより好ましく、60重量部以下がより好ましい。   The content of the component [A] in the molding material is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component [C] in order to further improve the strength and rigidity of the molded product. More preferably, 20 parts by weight or more is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of adjusting the melt viscosity of the resulting polybutylene terephthalate resin composition to an appropriate range, 100 parts by weight or less is preferable, 80 parts by weight or less is more preferable, and 60 parts by weight or less is more preferable.

成形材料中の構成要素[B]の含有量は、含浸助剤としての効果をより高めるために、構成要素[C]100重量部に対して1重量部以上が好ましく、2重量部以上がより好ましく、3重量部以上がより好ましい。一方、成形加工時におけるガス発生量を低減する観点から、20重量部以下が好ましく、15重量部以下がより好ましく、10重量部以下がより好ましい。   The content of the component [B] in the molding material is preferably 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the component [C] in order to further enhance the effect as an impregnation aid, and more preferably 2 parts by weight or more. Preferably, 3 parts by weight or more is more preferable. On the other hand, from the viewpoint of reducing the amount of gas generated during the molding process, 20 parts by weight or less is preferable, 15 parts by weight or less is more preferable, and 10 parts by weight or less is more preferable.

前述の強化繊維束含有成形材料は、1〜50mmの長さに切断して用いることが好ましい。かかる長さにすることにより、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の流動性が向上し、また成形時の賦形性が大幅に向上する。切断長が短いほど、賦形性、流動性などの成形性が増すが、強化繊維による成形品の強度向上効果の観点からは1mm以上が好ましく、3mm以上がより好ましい。また、成形性の観点からは50mm以下が好ましく、12mm以下がより好ましい。   The above-mentioned reinforcing fiber bundle-containing molding material is preferably used after being cut to a length of 1 to 50 mm. By using such a length, the fluidity of the polybutylene terephthalate resin composition is improved, and the shapeability at the time of molding is greatly improved. As the cutting length is shorter, the moldability such as formability and fluidity increases, but 1 mm or more is preferable and 3 mm or more is more preferable from the viewpoint of the effect of improving the strength of the molded product by the reinforcing fibers. Moreover, from a viewpoint of a moldability, 50 mm or less is preferable and 12 mm or less is more preferable.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物において、前述の強化繊維束含有成形材料の含有量は30〜150重量部である。強化繊維束含有成形材料の含有量が30重量部未満であると強化繊維束量が少なくなり、成形品の強度、剛性が低下する。50重量部以上が好ましく、70重量部以上がさらに好ましい。また、150重量部より多くなると相対的に構成要素[C]量が増加し、成形品において後述する海島構造を形成することが困難となり、強度、剛性が低下する。   In the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention, the content of the above-mentioned reinforcing fiber bundle-containing molding material is 30 to 150 parts by weight. When the content of the reinforcing fiber bundle-containing molding material is less than 30 parts by weight, the amount of reinforcing fiber bundle is reduced, and the strength and rigidity of the molded product are lowered. 50 parts by weight or more is preferable, and 70 parts by weight or more is more preferable. Further, when the amount exceeds 150 parts by weight, the amount of the constituent element [C] relatively increases, and it becomes difficult to form a sea-island structure to be described later in the molded product, and the strength and rigidity are lowered.

要求特性に応じて、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は難燃剤、耐候性改良剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、相溶化剤、導電性フィラー等を含有してもよい。   Depending on the required properties, the polybutylene terephthalate resin composition can contain flame retardants, weather resistance improvers, antioxidants, heat stabilizers, UV absorbers, plasticizers, lubricants, colorants, compatibilizers, conductive fillers, etc. You may contain.

ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、前記ポリブチレンテレフタレートと強化繊維束含有成形材料を押出機などの混練機を用いて溶融混練することで製造することができる。しかし、後述するように押出機などによる溶融混練工程を経ると、強化繊維の折損が多く発生し、成形品の強度が低下する可能性があるため、ポリブチレンテレフタレート樹脂と強化繊維束含有成形材料をドライブレンドした後、溶融混練工程を設けることなく直接射出成形もしくは押出成形により後述する成形品を製造することが好ましい。   The polybutylene terephthalate resin composition can be produced by melt-kneading the polybutylene terephthalate and the reinforcing fiber bundle-containing molding material using a kneader such as an extruder. However, as will be described later, when a melt-kneading step using an extruder or the like is performed, breakage of the reinforcing fibers may occur and the strength of the molded product may be reduced. After dry blending, it is preferable to produce a molded product to be described later by direct injection molding or extrusion molding without providing a melt-kneading step.

次に、本発明の成形品について説明する。本発明の成形品は、上述のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形して得られる、海島構造を有する成形品であって、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含む海と、前記構成要素[C]を含む島を有し、前記島中に前記構成要素[A]が存在することが好ましい。   Next, the molded product of the present invention will be described. The molded article of the present invention is a molded article having a sea-island structure obtained by molding the polybutylene terephthalate resin composition described above, and includes the sea containing at least the polybutylene terephthalate resin and the component [C]. It is preferable to have an island and the component [A] is present in the island.

従来公知の技術では、収束されている強化繊維束(構成要素[A])をポリブチレンテレフタレート樹脂を含む海の中に直接分散させることは困難であるが、本発明においては、強化繊維束(構成要素[A])はポリオレフィン樹脂(構成要素[C])に良好に分散するため、ポリブチレンテレフタレート樹脂の中に構成要素[C]の島を分散させることにより、構成要素[C]に含まれる構成要素[A]が島の中で分散し、結果としてポリブチレンテレフタレート樹脂の海の中に構成要素[A]が良好に分散する形態となり、高剛性、高強度を発現することができる。   Although it is difficult to disperse the reinforcing fiber bundle (component [A]) that has been converged directly into the sea containing the polybutylene terephthalate resin by a conventionally known technique, in the present invention, the reinforcing fiber bundle ( Since component [A]) is well dispersed in polyolefin resin (component [C]), it is included in component [C] by dispersing islands of component [C] in polybutylene terephthalate resin. The component [A] is dispersed in the island, and as a result, the component [A] is well dispersed in the sea of the polybutylene terephthalate resin, and high rigidity and high strength can be expressed.

本発明の成形品は、少なくとも上述のポリブチレンテレフタレート樹脂と強化繊維束含有成形材料を機械的に混合・撹拌した後、射出成形もしくは押出成形して得ることが好ましい。押出機などによる溶融混練工程を経ることなく直接成形することで、強化繊維の折損を極力抑えることが可能であり、繊維長を長く保つことができる。成形方法としてはプレス成形、トランスファー成形、射出成形や、これらの組合せ等が挙げられる。   The molded article of the present invention is preferably obtained by mechanically mixing and stirring at least the above-mentioned polybutylene terephthalate resin and the reinforcing fiber bundle-containing molding material, followed by injection molding or extrusion molding. By directly forming without passing through the melt-kneading step with an extruder or the like, breakage of the reinforcing fibers can be suppressed as much as possible, and the fiber length can be kept long. Examples of the molding method include press molding, transfer molding, injection molding, and combinations thereof.

本発明の成形品は、シリンダーヘッドカバー、ベアリングリテーナ、インテークマニホールド、ペダル等の自動車部品、モンキー、レンチ等の工具類、歯車などの小物に好適に用いられる。また、本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は流動性に優れるため、厚み0.5〜2mm程度の薄肉の成形品を比較的容易に得ることができる。このような薄肉成形品としては、例えば、パーソナルコンピューター、携帯電話の筐体や、パーソナルコンピューターの内部でキーボードを支持する部材であるキーボード支持体に代表されるような電気・電子機器用部材が挙げられる。このような電気・電子機器用部材では、強化繊維に導電性を有する炭素繊維を使用した場合に、電磁波シールド性が付与されるためにより望ましい。   The molded article of the present invention is suitably used for small parts such as cylinder head covers, bearing retainers, intake manifolds, automobile parts such as pedals, tools such as monkeys and wrenches, and gears. Moreover, since the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is excellent in fluidity, a thin molded product having a thickness of about 0.5 to 2 mm can be obtained relatively easily. Examples of such thin-walled molded articles include personal computer and mobile phone casings, and members for electric and electronic devices such as a keyboard support that is a member that supports the keyboard inside the personal computer. It is done. In such a member for electric / electronic devices, when carbon fiber having conductivity is used as the reinforcing fiber, electromagnetic wave shielding properties are imparted, which is more desirable.

以下、実施例により本発明の効果をさらに詳細に説明する。各実施例、比較例に用いた材料を以下に示す。   Hereinafter, the effect of the present invention will be described in more detail with reference to examples. The materials used in each example and comparative example are shown below.

(1)ポリブチレンテレフタレート樹脂
東レ(株)社製“トレコン(登録商標)”−1100M
(1) Polybutylene terephthalate resin “Toraycon (registered trademark)”-1100M manufactured by Toray Industries, Inc.

(2)強化繊維束含有成形材料
下記参考例1に記載の方法により製造した。
[参考例1]強化繊維束含有成形材料の製造方法
130℃に加熱されたロール上に、キスコーターを用いて、テルペンフェノール重合体(単環式モノテルペンとフェノールの付加物、ヤスハラケミカル(株)製YP90L、重量平均分子量460、260℃における溶融粘度(剪断速度1000s−1)0.5Pa・s)を加熱溶融した液体の被膜を形成した。このロール上を連続した炭素繊維束(東レ(株)製“トレカ(登録商標)”T700SC、炭素繊維本数12,000本、単繊維繊度0.6デニール)を接触させながら通過させて、炭素繊維束の単位長さあたりに一定量のテルペンフェノール重合体を付着させた。
(2) Reinforcing fiber bundle-containing molding material It was produced by the method described in Reference Example 1 below.
[Reference Example 1] Method for Producing Reinforced Fiber Bundle-Containing Molding Material Using a kiss coater on a roll heated to 130 ° C, a terpene phenol polymer (monocyclic monoterpene and phenol adduct, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.) A liquid film obtained by heating and melting YP90L, a weight average molecular weight of 460, and a melt viscosity at 260 ° C. (shear rate of 1000 s −1 ) of 0.5 Pa · s was formed. A continuous carbon fiber bundle ("Torayca (registered trademark)" T700SC, 12,000 carbon fibers, single fiber fineness 0.6 denier) manufactured by Toray Industries, Inc. is passed through the roll while contacting the carbon fiber bundle. A certain amount of terpene phenol polymer was deposited per unit length of bundle.

テルペンフェノール重合体を付着させた炭素繊維を、180℃に加熱された、ベアリングで自由に回転する、一直線上に配置された10本の直径50mmのロールの上下を、交互に通過させた。この操作により、重合体を繊維束の内部まで含浸させ、炭素繊維とテルペンフェノール重合体よりなる連続した複合体を形成した。この連続した複合体を、直径40mmの単軸押出機の先端に設置された電線被覆法用のコーティングダイ中に通し、押出機からダイ中に240℃で溶融させたポリオレフィン樹脂(プロピレン・エチレンブロックコポリマー、重量平均分子量180,000、260℃における溶融粘度(剪断速度1000s−1)200Pa・s)を吐出して、複合体の周囲を被覆するようにポリオレフィン樹脂を連続的に配置した。 The carbon fiber to which the terpene phenol polymer was adhered was alternately passed over 10 rolls having a diameter of 10 mm, which were heated to 180 ° C. and freely rotated by bearings, which were arranged in a straight line. By this operation, the polymer was impregnated to the inside of the fiber bundle to form a continuous composite made of carbon fiber and terpene phenol polymer. This continuous composite was passed through a coating die for wire coating installed at the tip of a single screw extruder having a diameter of 40 mm, and a polyolefin resin (propylene / ethylene block) melted at 240 ° C. from the extruder into the die. A copolymer, a weight average molecular weight of 180,000, melt viscosity at 260 ° C. (shear rate 1000 s −1 ) 200 Pa · s) was discharged, and a polyolefin resin was continuously arranged so as to cover the periphery of the composite.

この複合体をポリオレフィン樹脂で被覆した成形材料を常温近くまで冷却後、ストランドカッターにより長さ7mm長にカットし、射出成形用のペレットとした。ここまでの材料製造は連続した工程によりなされ、炭素繊維束の引き取り速度は30m/分であった。また、この成形材料の組成比は、炭素繊維:テルペンフェノール重合体:ポリプロピレン樹脂=30:6:64(重量比)であった。   A molding material obtained by coating this composite with a polyolefin resin was cooled to near room temperature, and then cut into a length of 7 mm by a strand cutter to obtain pellets for injection molding. The material production up to this point was performed in a continuous process, and the take-up speed of the carbon fiber bundle was 30 m / min. The composition ratio of this molding material was carbon fiber: terpene phenol polymer: polypropylene resin = 30: 6: 64 (weight ratio).

なお、テルペンフェノール重合体およびポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、これらをo−ジクロロベンゼンに溶解し、ゲル浸透クロマトグラフ法(GPC)により測定を行い、検出器としてレーザーを用いた低角度光散乱光度計(LALLS)を使用した。装置は日本分光(株)社製“HSS−2000”を使用し、検出器はRI−2031plus(日本分光)を用いた。   The weight average molecular weights of the terpene phenol polymer and the polyolefin resin were measured by gel permeation chromatography (GPC) by dissolving them in o-dichlorobenzene, and a low angle light scattering light intensity using a laser as a detector. A meter (LALLS) was used. The apparatus used was “HSS-2000” manufactured by JASCO Corporation, and the detector used was RI-2031plus (JASCO).

(3)ポリオレフィン樹脂
プロピレン・エチレンブロックコポリマー:重量平均分子量180,000、260℃における溶融粘度200Pa・s
(3) Polyolefin resin propylene / ethylene block copolymer: weight average molecular weight 180,000, melt viscosity at 260 ° C. 200 Pa · s

(4)炭素繊維
東レ(株)社製“トレカ”T700S−12K−30E
(4) Carbon fiber "Torayca" T700S-12K-30E manufactured by Toray Industries, Inc.

(5)その他材料
下記参考例2に記載の方法により製造した。
[参考例2]
炭素繊維束(東レ(株)製“トレカ”T700SC、炭素繊維本数12,000本、単繊維繊度0.6デニール)を、直径40mmの単軸押出機の先端に設置された電線被覆法用のコーティングダイ中に通し、押出機からダイ中に260℃で溶融させたポリブチレンテレフタレート樹脂(東レ(株)社製“トレコン”−1100M)を吐出させて、炭素繊維の周囲を被覆するようにポリブチレンテレフタレート樹脂を連続的に配置した。
(5) Other materials Manufactured by the method described in Reference Example 2 below.
[Reference Example 2]
A carbon fiber bundle ("Torayca" T700SC manufactured by Toray Industries, Inc., 12,000 carbon fibers, single fiber fineness 0.6 denier) is installed for the wire coating method installed at the tip of a single screw extruder having a diameter of 40 mm. Polybutylene terephthalate resin ("Toraycon" -1100M manufactured by Toray Industries, Inc.) melted at 260 ° C in the die is discharged from the extruder and discharged to coat the periphery of the carbon fiber. Butylene terephthalate resin was continuously arranged.

この炭素繊維をポリブチレンテレフタレート樹脂で被覆した成形材料を常温近くまで冷却後、ストランドカッターにより長さ7mm長にカットし、射出成形用のペレットとした。ここまでの材料製造は連続した工程によりなされ、炭素繊維束の引き取り速度は30m/分であった。また、この成形材料の組成比は炭素繊維:ポリブチレンテレフタレート樹脂=30:70(重量比)であった。   A molding material obtained by coating the carbon fiber with a polybutylene terephthalate resin was cooled to near room temperature, and then cut into a length of 7 mm by a strand cutter to obtain pellets for injection molding. The material production up to this point was performed in a continuous process, and the take-up speed of the carbon fiber bundle was 30 m / min. The composition ratio of the molding material was carbon fiber: polybutylene terephthalate resin = 30: 70 (weight ratio).

また、各特性の評価方法は以下の通りである。   Moreover, the evaluation method of each characteristic is as follows.

1.曲げ特性評価
東芝機械製IS55EPN射出成形機を用いて、成形温度260℃、金型温度80℃の条件で厚み4mmの評価用試験片を射出成形した。曲げ強度、曲げ弾性率をISO178に従って測定した。
1. Bending characteristic evaluation Using an IS55EPN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine, a test piece for evaluation having a thickness of 4 mm was injection molded under the conditions of a molding temperature of 260 ° C and a mold temperature of 80 ° C. Flexural strength and flexural modulus were measured according to ISO178.

2.耐衝撃性評価
東芝機械製IS55EPN射出成形機を用いて、成形温度260℃、金型温度80℃の条件で厚み4mmの評価用試験片を射出成形した。シャルピー衝撃強度(ノッチ付)をISO179に従って測定した。
2. Impact Resistance Evaluation Using an IS55EPN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine, a test piece for evaluation having a thickness of 4 mm was injection molded under the conditions of a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Charpy impact strength (notched) was measured according to ISO179.

3.重量平均繊維長測定
東芝機械製IS55EPN射出成形機を用いて、成形温度260℃、金型温度80℃の条件で厚み4mmの評価用試験片を射出成形した。この試験片を電気炉に投入し500℃で5時間焼成し、ポリマー成分を除去した。残った強化繊維を顕微鏡用スライドガラス上に各繊維が積み重ならないように散布し、800倍の倍率で顕微鏡写真を撮影した。顕微鏡写真から無作為に選んだ100本以上の繊維長を測定し、その重量平均値を求めた。
3. Measurement of Weight Average Fiber Length Using a Toshiba Machine IS55EPN injection molding machine, a test piece for evaluation having a thickness of 4 mm was injection molded under the conditions of a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. This test piece was put into an electric furnace and baked at 500 ° C. for 5 hours to remove the polymer component. The remaining reinforcing fibers were dispersed on the microscope slide glass so that the fibers did not pile up, and micrographs were taken at a magnification of 800 times. The length of 100 or more fibers randomly selected from the micrograph was measured, and the weight average value was obtained.

4.相溶性評価
前記2.耐衝撃性評価で用いた評価後の試験片の断面を走査型電子顕微鏡(SEM)(日本電子(株)社製“JSM−6360LV”)により500倍の倍率で観察した。図1のように強化繊維の周りに樹脂が付着していれば、強化繊維と樹脂との相溶性は良好と評価した。図2のように強化繊維の周りに樹脂が付着していなければ、強化繊維と樹脂との相溶性は不良と評価した。
4). 1. Compatibility evaluation The cross section of the test piece after the evaluation used in the impact resistance evaluation was observed with a scanning electron microscope (SEM) (“JSM-6360LV” manufactured by JEOL Ltd.) at a magnification of 500 times. As shown in FIG. 1, if the resin was adhered around the reinforcing fiber, the compatibility between the reinforcing fiber and the resin was evaluated as good. If resin did not adhere around the reinforcing fiber as shown in FIG. 2, the compatibility between the reinforcing fiber and the resin was evaluated as poor.

[実施例1〜3]
ポリブチレンテレフタレート樹脂と[参考例1]で製造した強化繊維束含有成形材料を表1に示す配合比でドライブレンドした。成形品の曲げ特性、耐衝撃性、成形品中の繊維長および相溶性を簡易的に評価するため、得られたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物から前記1〜4項に記載の方法で試験片を成形し、前記方法により評価した。表1にその結果を示した。
[Examples 1 to 3]
The polybutylene terephthalate resin and the reinforcing fiber bundle-containing molding material produced in [Reference Example 1] were dry blended at a blending ratio shown in Table 1. In order to simply evaluate the bending characteristics, impact resistance, fiber length in the molded product, and compatibility, the test piece was obtained from the obtained polybutylene terephthalate resin composition by the method described in items 1 to 4 above. Molded and evaluated by the method described above. Table 1 shows the results.

また、耐衝撃性評価用の試験片を切削し、断面をルテニウム染色した後、走査型電子顕微鏡(SEM)(日本電子(株)社製“JSM−6360LV”)により2,000倍の倍率で観察を行ったところ、いずれの実施例においても、ポリブチレンテレフタレート樹脂が海であり、ポリオレフィン樹脂が島である海島構造を有しており、炭素繊維がポリオレフィン樹脂の島の中に存在することが確認できた。   Further, after cutting a test piece for impact resistance evaluation and ruthenium-staining the cross section, it was scanned with a scanning electron microscope (SEM) (“JSM-6360LV” manufactured by JEOL Ltd.) at a magnification of 2,000 times. As a result of the observation, in any of the examples, the polybutylene terephthalate resin is the sea, the polyolefin resin has an island-island structure, and the carbon fiber is present in the polyolefin resin island. It could be confirmed.

[比較例1〜4]
組成を表1に示すとおり変更した以外は実施例1〜3と同様にして、曲げ特性、耐衝撃性、繊維長および相溶性を評価した。表1にその結果を示した。
[Comparative Examples 1-4]
Except for changing the composition as shown in Table 1, the bending characteristics, impact resistance, fiber length and compatibility were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3. Table 1 shows the results.

また、耐衝撃性評価用の試験片を切削し、断面をルテニウム染色した後、走査型電子顕微鏡(SEM)(日本電子(株)社製“JSM−6360LV”)により2,000倍の倍率で観察を行ったところ、比較例1ではポリブチレンテレフタレート樹脂が海であり、ポリオレフィン樹脂が島である海島構造を有しており、炭素繊維がポリオレフィン樹脂の島の中に存在することが確認できたが、比較例2ではポリオレフィン樹脂が海であり、ポリブチレンテレフタレート樹脂が島である海島構造となっており、炭素繊維がポリオレフィン樹脂の海の中に存在することが確認できた。比較例3ではポリブチレンテレフタレート樹脂が海であり、ポリオレフィン樹脂が島である海島構造を有していたが炭素繊維は海、島のどちらにも存在していることが確認された。比較例4ではポリオレフィン樹脂が海であり、ポリブチレンテレフタレート樹脂が島である海島構造を有していたが炭素繊維は海、島のどちらにも存在していることが確認された。   Further, after cutting a test piece for impact resistance evaluation and ruthenium-staining the cross section, it was scanned with a scanning electron microscope (SEM) (“JSM-6360LV” manufactured by JEOL Ltd.) at a magnification of 2,000 times. As a result of observation, in Comparative Example 1, it was confirmed that the polybutylene terephthalate resin was the sea, the polyolefin resin had an island-island structure, and the carbon fiber was present in the polyolefin resin island. However, in Comparative Example 2, the polyolefin resin was the sea and the polybutylene terephthalate resin was an island-island structure, and it was confirmed that the carbon fiber was present in the polyolefin resin sea. In Comparative Example 3, the polybutylene terephthalate resin was the sea and the polyolefin resin was an island-island structure, but it was confirmed that the carbon fiber was present on both the sea and the island. In Comparative Example 4, the polyolefin resin was the sea and the polybutylene terephthalate resin had an island-island structure, but it was confirmed that the carbon fiber was present on both the sea and the island.

Figure 2012046684
Figure 2012046684

表1からも明らかなように、本発明の実施例1〜3のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、比較例1〜4に示したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に比較して、強化繊維が長繊維の状態で残っており、高剛性かつ高強度な成形品が得られた。   As can be seen from Table 1, the polybutylene terephthalate resin compositions of Examples 1 to 3 of the present invention have longer reinforcing fibers than the polybutylene terephthalate resin compositions shown in Comparative Examples 1 to 4. Thus, a molded product having high rigidity and high strength was obtained.

実施例1、比較例3により得られた耐衝撃性評価用試験片の断面の走査型電子顕微鏡(SEM)観察写真を、それぞれ図1〜2に示す。   The scanning electron microscope (SEM) observation photograph of the cross section of the test piece for impact resistance evaluation obtained by Example 1 and Comparative Example 3 is shown in FIGS.

Claims (3)

ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して、少なくとも次の構成要素[A]、[B]および[C]を有し、構成要素[A]と構成要素[B]を有する複合体に、構成要素[C]が接するように配置されてなる成形材料を30〜150重量部含むことを特徴とするポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
[A]強化繊維束
[B]重量平均分子量が200〜50,000でかつ構成要素[C]よりも溶融粘度が低い熱可塑性樹脂
[C]重量平均分子量が10,000以上であるポリオレフィン樹脂
The composite having at least the following components [A], [B] and [C] and having the components [A] and [B] with respect to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin, A polybutylene terephthalate resin composition comprising 30 to 150 parts by weight of a molding material arranged so that [C] is in contact therewith.
[A] Reinforcing fiber bundle [B] Thermoplastic resin having a weight average molecular weight of 200 to 50,000 and lower melt viscosity than component [C] [C] Polyolefin resin having a weight average molecular weight of 10,000 or more
請求項1記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形して得られる、海島構造を有する成形品であって、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含む海と、前記構成要素[C]を含む島を有し、前記島中に前記構成要素[A]が存在することを特徴とする成形品。 A molded article having a sea-island structure obtained by molding the polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1, comprising a sea containing at least a polybutylene terephthalate resin and an island containing the component [C]. The molded product, wherein the component [A] is present in the island. 少なくとも前記ポリブチレンテレフタレート樹脂と前記構成要素[A]、[B]および[C]を有する成形材料をドライブレンドし、溶融混練工程を設けることなく直接射出成形もしくは押出成形することを特徴とする請求項2に記載の成形品の製造方法。 2. A dry blend of at least the polybutylene terephthalate resin and a molding material having the constituent elements [A], [B] and [C], and direct injection molding or extrusion molding without providing a melt-kneading step. Item 3. A method for producing a molded article according to Item 2.
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