JP2012038628A - Nonaqueous electrolyte battery and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a battery of which the productivity can be improved and which can suppress reduction in battery characteristics at the end of discharge, and also to provide a method of manufacturing the battery.SOLUTION: The battery includes: a positive electrode can; a negative electrode can; a positive electrode material provided on the surface opposite to the negative electrode can out of the surfaces of the positive electrode can; and a negative electrode material provided on the surface opposite to the positive electrode can out of the surfaces of the negative electrode can; a gasket interposed at the peripheral part between the positive electrode can and the negative electrode can; and a positive electrode ring to cover the side surface of the positive electrode material. The gasket includes a plurality of projects or extension parts for positioning the positive electrode material.

Description

本発明は、非水電解質電池およびその製造方法に関する。詳しくは、正極缶と負極缶との間にガスケットが介在する非水電解質電池に関する。   The present invention relates to a nonaqueous electrolyte battery and a method for manufacturing the same. Specifically, the present invention relates to a nonaqueous electrolyte battery in which a gasket is interposed between a positive electrode can and a negative electrode can.

近年、駆動用電源としてリチウム電池等が使用されるようになり、大電流化の需要が増えている。コイン形リチウム電池では、負極活物質のリチウムが正極ペレットにリチウムイオンとして進入していくことで放電が行われる。したがって、この電池には、放電に伴い負極は体積が減少するのに対して、正極ペレットは体積が膨張するという特徴がある。放電に際して、負極の厚み方向の減少よりも正極ペレットの厚み方向の膨張が少ないと、両極間のコンタクトが不十分となり内部抵抗の上昇が起こり、負荷特性の低下が起こる。この問題を回避するために種々の電池構造が提案されているが、その代表的なものとして、正極リングを用いる電池構造がある(例えば特許文献1参照)。正極リングを用いると、正極ペレットの側面は剛性のある正極リングで固定されるために、放電に伴う正極ペレットの体積膨張分のほとんどが厚み方向に振り分けられ、厚み方向の膨張が増大し放電時における正負極間のコンタクトが向上する。   In recent years, a lithium battery or the like has been used as a driving power source, and the demand for large current is increasing. In the coin-type lithium battery, the negative electrode active material lithium enters the positive electrode pellet as lithium ions, and is discharged. Therefore, this battery is characterized in that the volume of the negative electrode decreases with discharge, whereas the volume of the positive electrode pellet expands. During discharge, if the expansion in the thickness direction of the positive electrode pellet is less than the decrease in the thickness direction of the negative electrode, the contact between the two electrodes becomes insufficient, the internal resistance increases, and the load characteristics decrease. In order to avoid this problem, various battery structures have been proposed. As a typical example, there is a battery structure using a positive electrode ring (see, for example, Patent Document 1). When the positive electrode ring is used, the side surface of the positive electrode pellet is fixed by the rigid positive electrode ring, so that most of the volume expansion of the positive electrode pellet accompanying discharge is distributed in the thickness direction, and the expansion in the thickness direction increases and discharge occurs. The contact between positive and negative electrodes is improved.

特開2008−103109号公報JP 2008-103109 A

しかし、上記電池構成では、電池特性の観点から、正極リングと正極ペレットとのクリアランスを小さくする必要があるが、このようにクリアランスを小さくすると、組立工程で正極リングと正極ペレットとを別々に組み上げるのが困難となる。   However, in the above battery configuration, from the viewpoint of battery characteristics, it is necessary to reduce the clearance between the positive electrode ring and the positive electrode pellet. If the clearance is reduced in this way, the positive electrode ring and the positive electrode pellet are separately assembled in the assembly process. It becomes difficult.

このような問題を回避する方法として、正極ペレットと正極リングとを組立工程前に予め一体化しておく方法が考えられる。しかし、このように正極ペレットと正極リングとを一体化したものは、組立工程において反転に注意して作業する必要性が生じるため、上記方法を採用した場合、正極リングを用いない電池と比べて生産性の低下を招くこととなる。   As a method for avoiding such a problem, a method in which the positive electrode pellet and the positive electrode ring are integrated in advance before the assembly process can be considered. However, in the case where the positive electrode pellet and the positive electrode ring are integrated in this way, it is necessary to work with attention to inversion in the assembly process. Therefore, when the above method is adopted, compared to a battery not using the positive electrode ring. Productivity will be reduced.

そこで、このような生産性の低下を抑制すべく、正極缶と正極リングとを溶接し、これに正極ペレットを一体化して、電池を組み上げるという方法が考えられる。しかし、この方法では、正極ペレットに電解液を滴下したあとに、正極缶を反転させて組み立てるという工程が必要となる。この工程において、正極缶の反転により電解液の溢れが発生すると、歩留まり悪化を招くこととなる。製造ラインのスピードを抑えることにより、電解液の溢れを抑制することができるが、このように製造ラインのスピードを抑えると、生産性の低下を招いてしまう。   Therefore, in order to suppress such a decrease in productivity, a method is conceivable in which a positive electrode can and a positive electrode ring are welded, and a positive electrode pellet is integrated with this to assemble a battery. However, this method requires a step of reversing and assembling the positive electrode can after the electrolytic solution is dropped onto the positive electrode pellet. In this step, when the electrolyte overflows due to the reversal of the positive electrode can, the yield is deteriorated. By suppressing the speed of the production line, overflow of the electrolyte can be suppressed. However, if the speed of the production line is reduced in this way, productivity is lowered.

また、上述の方法では、正極ペレットの側面と正極リングとが密着した状態にて電解液の滴下が行われるため、電池組み立てにおいて正極ペレットの電解液の吸収が不十分となる。その結果、電解液が消費する放電末期まで十分な電池特性を維持することができないという問題が生じる。   Further, in the above-described method, since the electrolyte solution is dropped while the side surface of the positive electrode pellet and the positive electrode ring are in close contact with each other, absorption of the electrolyte solution of the positive electrode pellet becomes insufficient during battery assembly. As a result, there arises a problem that sufficient battery characteristics cannot be maintained until the end of discharge consumed by the electrolytic solution.

本発明は、生産性を向上することができ、かつ、放電末期の電池特性の低下を抑制することができる非水電解質電池およびその製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a nonaqueous electrolyte battery capable of improving productivity and suppressing deterioration of battery characteristics at the end of discharge and a method for producing the same.

上述の課題を解決するために、第1の発明は、
正極缶と、
負極缶と、
正極缶の面のうち、負極缶と対向する面に設けられた正極材と、
負極缶の面のうち、正極缶と対向する面に設けられた負極材と、
正極缶と負極缶との周縁部に介在されたガスケットと、
正極材の側面を覆う正極リングと
を備え、
ガスケットは、正極材の位置決めをする複数の突出部、または延在部を有する電池である。
In order to solve the above-mentioned problem, the first invention
A positive electrode can,
A negative electrode can,
Among the surfaces of the positive electrode can, the positive electrode material provided on the surface facing the negative electrode can,
Of the negative electrode can surface, the negative electrode material provided on the surface facing the positive electrode can,
A gasket interposed between the peripheral edges of the positive electrode can and the negative electrode can;
A positive ring covering the side of the positive electrode material,
The gasket is a battery having a plurality of projecting portions or extending portions for positioning the positive electrode material.

第2の発明は、
負極缶の周縁部に、複数の突出部、または延在部を有するガスケットを配置する工程と、
複数の突出部、または延在部により正極材を位置決めして、負極缶上に配置する工程と、
正極材が配置された負極缶と、リング部材が接合された正極缶とを、正極材とリング部材とが対向するようにして重ね合わせ、重ね合わせた負極缶と正極缶との周縁部をかしめる工程と
を備える電池の製造方法である。
The second invention is
A step of disposing a gasket having a plurality of protruding portions or extending portions on the peripheral edge of the negative electrode can;
Positioning the positive electrode material by a plurality of protrusions or extending parts, and placing on the negative electrode can;
The negative electrode can on which the positive electrode material is arranged and the positive electrode can on which the ring member is joined are overlapped so that the positive electrode material and the ring member face each other, and the peripheral portion of the overlapped negative electrode can and positive electrode can is covered. And a step of producing a battery.

本発明では、ガスケットの複数の突出部または延在部により正極材を位置決めして、負極缶上に配置した後、正極リングが予め接合された正極缶と、負極缶とを重ね合わせて電池を作製する。したがって、正極リングと正極材とを予め一体化する工程が不要となり、正極リングを用いる電池構成とした場合の生産性の低下を抑制することができる。また、正極リングを用いない電池とほぼ同様の生産性を実現することができる。   In the present invention, the positive electrode material is positioned by a plurality of projecting portions or extending portions of the gasket and disposed on the negative electrode can, and then the positive electrode can with the positive electrode ring pre-bonded and the negative electrode can are overlapped to form a battery. Make it. Therefore, the process of integrating the positive electrode ring and the positive electrode material in advance is unnecessary, and a decrease in productivity when a battery configuration using the positive electrode ring is adopted can be suppressed. Moreover, substantially the same productivity as a battery not using a positive electrode ring can be realized.

また、ガスケットの突出部により正極材を位置決めして負極缶に配置した後、正極材の側面が正極リングに覆われず、露出した状態において、正極材に電解液を含浸させるので、正極材の電解液の含浸性を向上させることができる。したがって、放電末期での電池特性の低下を抑制することができる。すなわち、正極リングを用いる従来の電池に比して、優れた電池特性を実現できる。   In addition, after positioning the positive electrode material with the protruding portion of the gasket and placing it in the negative electrode can, the side surface of the positive electrode material is not covered with the positive electrode ring, and in an exposed state, the positive electrode material is impregnated with the electrolyte solution. The impregnation property of the electrolytic solution can be improved. Therefore, it is possible to suppress a decrease in battery characteristics at the end of discharge. That is, superior battery characteristics can be realized as compared with a conventional battery using a positive electrode ring.

以上説明したように、本発明によれば、正極リングと正極材とを予め一体化させる工程を省くことができるので、生産性を向上することができる。また、正極材の電解液の含浸性を向上することができるので、放電末期の電池特性の低下を抑制することができる。   As described above, according to the present invention, the step of previously integrating the positive electrode ring and the positive electrode material can be omitted, so that productivity can be improved. Moreover, since the impregnation property of the positive electrode material with the electrolytic solution can be improved, it is possible to suppress a decrease in battery characteristics at the end of discharge.

図1は、本発明の一実施形態の非水電解質電池の構成の一例を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a nonaqueous electrolyte battery according to an embodiment of the present invention. 図2Aは、ガスケットの形状の第1の例を示す平面図である。図2Bは、図2Aに示したA−A線における断面図である。FIG. 2A is a plan view showing a first example of a gasket shape. 2B is a cross-sectional view taken along line AA shown in FIG. 2A. 図3Aは、ガスケットの形状の第2の例を示す平面図である。図3Bは、図3Aに示したA−A線における断面図である。FIG. 3A is a plan view showing a second example of the shape of the gasket. 3B is a cross-sectional view taken along line AA shown in FIG. 3A. 図4Aは、正極リングの形状の一例を示す平面図である。図3Bは、図3Aに示したA−A線における断面図である。FIG. 4A is a plan view showing an example of the shape of the positive electrode ring. 3B is a cross-sectional view taken along line AA shown in FIG. 3A. 図5A〜図5Cは、本発明の一実施形態による非水電解質電池の製造方法の一例について説明するための工程図である。5A to 5C are process diagrams for explaining an example of a method for manufacturing a nonaqueous electrolyte battery according to an embodiment of the present invention. 図6A〜図6Cは、本発明の一実施形態による非水電解質電池の製造方法の一例について説明するための工程図である。6A to 6C are process diagrams for explaining an example of a method for manufacturing a nonaqueous electrolyte battery according to an embodiment of the present invention. 図7Aは、正極リングの第1の変形例を示す断面図である。図7Bは、正極リングの第2の変形例を示す断面図である。FIG. 7A is a cross-sectional view showing a first modification of the positive electrode ring. FIG. 7B is a cross-sectional view illustrating a second modification of the positive electrode ring.

[非水電解質電池の構成]
図1は、本発明の一実施形態による非水電解質電池の構成の一例を示す断面図である。この非水電解質電池は、いわゆるコイン型リチウム電池といわれるものであり、正極缶1と、正極ペレット(正極材)2と、負極カップ(負極缶)3と、負極材4と、セパレータ5と、ガスケット6と、正極リング7と、電解液とを備える。正極ペレット2は、正極缶1の面のうち、負極カップ3と対向する面に設けられ、負極材4は、負極カップ3の面のうち、正極缶1と対向する面に設けられている。ガスケット6は、正極缶1と負極カップ3との周縁部に介在され、正極缶1と負極カップ3と周縁部はガスケット6を介在させた状態にてかしめられている。正極リング7は、正極材2の側面を覆うととともに、正極缶1に接合している。正極缶1および負極カップ3の内部は、例えば液状の電解質である電解液により満たされている。また、必要に応じて、負極材4の正極ペレット側に、アルミニウム箔をさらに備えるようにしてもよい。このようにアルミニウム箔を備えることで、負荷特性をより向上させることができる。
以下、非水電解質電池を構成する正極缶1、負極カップ3、正極ペレット2、負極材4、セパレータ5、電解液、ガスケット6、および正極リング7について順次説明する。
[Configuration of non-aqueous electrolyte battery]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a nonaqueous electrolyte battery according to an embodiment of the present invention. This non-aqueous electrolyte battery is a so-called coin-type lithium battery, and includes a positive electrode can 1, a positive electrode pellet (positive electrode material) 2, a negative electrode cup (negative electrode can) 3, a negative electrode material 4, a separator 5, A gasket 6, a positive electrode ring 7, and an electrolytic solution are provided. The positive electrode pellet 2 is provided on the surface of the positive electrode can 1 that faces the negative electrode cup 3, and the negative electrode material 4 is provided on the surface of the negative electrode cup 3 that faces the positive electrode can 1. The gasket 6 is interposed at the peripheral portion of the positive electrode can 1 and the negative electrode cup 3, and the positive electrode can 1, the negative electrode cup 3 and the peripheral portion are caulked with the gasket 6 interposed. The positive electrode ring 7 covers the side surface of the positive electrode material 2 and is bonded to the positive electrode can 1. The insides of the positive electrode can 1 and the negative electrode cup 3 are filled with an electrolytic solution that is a liquid electrolyte, for example. Moreover, you may make it further provide an aluminum foil in the positive electrode pellet side of the negative electrode material 4 as needed. By providing the aluminum foil in this way, the load characteristics can be further improved.
Hereinafter, the positive electrode can 1, the negative electrode cup 3, the positive electrode pellet 2, the negative electrode material 4, the separator 5, the electrolyte solution, the gasket 6, and the positive electrode ring 7 constituting the nonaqueous electrolyte battery will be described in order.

(正極缶、負極カップ)
正極缶1は、例えば、ステンレス等の金属により、負極カップ3は、例えば、ニッケルメッキを施した鉄もしくはステンレス等の金属によりそれぞれ構成されている。正極缶1は正極ペレット2の集電体として機能し、負極カップ3は負極材4の集電体として機能するようになっている。
(Positive electrode can, negative electrode cup)
The positive electrode can 1 is made of, for example, a metal such as stainless steel, and the negative electrode cup 3 is made of, for example, a metal such as iron or stainless steel plated with nickel. The positive electrode can 1 functions as a current collector for the positive electrode pellet 2, and the negative electrode cup 3 functions as a current collector for the negative electrode material 4.

(正極ペレット)
正極ペレットは、例えば、円盤状の形状を有している。正極ペレット2は、例えば、正極活物質を含み、必要に応じて導電剤と結着剤(バインダ)とを含んでいる。正極活物質としては、例えば、焼成電解二酸化マンガン(β二酸化マンガン)が挙げられる。導電剤としては、例えば、グラファイト、カーボンブラック、アセチレンブラックまたは炭素繊維等が挙げられる。結着剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、スチレンブタジエンゴム等が挙げられる。
(Positive electrode pellet)
The positive electrode pellet has, for example, a disk shape. The positive electrode pellet 2 includes, for example, a positive electrode active material, and includes a conductive agent and a binder (binder) as necessary. Examples of the positive electrode active material include baked electrolytic manganese dioxide (β manganese dioxide). Examples of the conductive agent include graphite, carbon black, acetylene black, and carbon fiber. Examples of the binder include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, a copolymer of polyvinylidene fluoride and hexafluoropropylene, and styrene butadiene rubber.

(負極材)
負極材4は、例えば、円盤状の形状を有している。負極材4は、例えば、リチウムまたはリチウム合金を負極活物質として含んでいる。リチウム合金としては、例えば、リチウム以外の第2の構成元素として、アルミニウム(Al)、鉛(Pb)、スズ(Sn)、ビスマス(Bi)、カドミウム(Cd)、銅(Cu)および鉄(Fe)からなる群のうちの少なくとも1種を含むものが挙げられる。
(Negative electrode material)
The negative electrode material 4 has, for example, a disk shape. The negative electrode material 4 contains, for example, lithium or a lithium alloy as a negative electrode active material. Examples of the lithium alloy include aluminum (Al), lead (Pb), tin (Sn), bismuth (Bi), cadmium (Cd), copper (Cu), and iron (Fe) as the second constituent element other than lithium. And at least one member selected from the group consisting of:

(セパレータ)
セパレータ5は、正極ペレット2と負極材4とを隔離し、両極の接触による電極の短絡を防止しつつ、リチウムイオンを通過させるものである。このセパレータ5は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレンもしくはポリエチレン等よりなる合成樹脂製の多孔質膜、またはセラミック性の不織布等の無機材料よりなる多孔質膜により構成されている。
(Separator)
The separator 5 separates the positive electrode pellet 2 and the negative electrode material 4 and allows lithium ions to pass through while preventing a short circuit of the electrode due to contact between both electrodes. The separator 5 is made of, for example, a porous film made of a synthetic resin made of polytetrafluoroethylene, polyphenylene sulfide, polypropylene, polyethylene, or the like, or a porous film made of an inorganic material such as a ceramic nonwoven fabric.

(電解液)
電解質としての電解液は、有機溶媒に電解質塩としてリチウム塩を溶解させたものであり、リチウム塩が電離することによりイオン伝導性を示すようになっている。ここで、有機溶媒としては、例えば、エステル類、エーテル類、3置換−2−オキサゾリジノン類およびこれらの二種以上の混合溶媒が挙げられる。エステル類としては、例えば、アルキレンカーボネート(エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、2−メチル−γ−ブチルラクトン等)が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、環状エーテル、例えば5員環を有するエーテル〔テトラヒドロフラン;置換(アルキル,アルコキシ)テトラヒドロフラン例えば2−メチルテトラヒドロフラン、2,5−ジメチルテトラヒドロフラン、2−エチルテトラヒドロフラン、2,2’−ジメチルテトラヒドロフラン、2−メトキシテトラヒドロフラン、2,5−ジメトキシテトラヒドロフラン等;ジオキソラン等〕、6員環を有するエーテル〔1,4−ジオキサン、ピラン、ジヒドロピラン、テトラヒドロピラン〕、ジメトキシエタン等が挙げられる。3置換−2−オキサゾリジノン類としては、例えば、3−アルキル−2−オキサゾリジノン(3−メチル−2−オキサゾリジノン、3−エチル−2−オキサゾリジノン等)、3−シクロアルキル−2−オキサゾリジノン(3−シクロヘキシル−2−オキサゾリジノン等)、3−アラルキル−2−オキサゾリジノン(3−ベンジル−2−オキサゾリジノン等)、3−アリール−2−オキサゾリジノン(3−フェニル−2−オキサゾリジノン等)が挙げられる。なかでも、プロピレンカーボネートや5員環を有するエーテル(特にテトラヒドロフラン、2−メチルテトラヒドロフラン、2−エチルテトラヒドロフラン、2,5−ジメトキシテトラヒドロフラン、2−メトキシテトラヒドロフラン)、3−メチル−2−オキサゾリジノン等が好ましい。
(Electrolyte)
An electrolyte solution as an electrolyte is obtained by dissolving a lithium salt as an electrolyte salt in an organic solvent, and exhibits ion conductivity when the lithium salt is ionized. Here, examples of the organic solvent include esters, ethers, trisubstituted-2-oxazolidinones, and a mixed solvent of two or more thereof. Examples of the esters include alkylene carbonates (ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyl lactone, 2-methyl-γ-butyl lactone, etc.). Examples of ethers include diethyl ether, cyclic ethers such as ethers having a 5-membered ring [tetrahydrofuran; substituted (alkyl, alkoxy) tetrahydrofurans such as 2-methyltetrahydrofuran, 2,5-dimethyltetrahydrofuran, 2-ethyltetrahydrofuran, 2, 2′-dimethyltetrahydrofuran, 2-methoxytetrahydrofuran, 2,5-dimethoxytetrahydrofuran, etc .; dioxolane, etc.], ethers having a 6-membered ring [1,4-dioxane, pyran, dihydropyran, tetrahydropyran], dimethoxyethane, etc. It is done. Examples of the 3-substituted-2-oxazolidinones include 3-alkyl-2-oxazolidinones (3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, etc.), 3-cycloalkyl-2-oxazolidinones (3-cyclohexyl). 2-oxazolidinone, etc.), 3-aralkyl-2-oxazolidinone (3-benzyl-2-oxazolidinone, etc.), and 3-aryl-2-oxazolidinone (3-phenyl-2-oxazolidinone, etc.). Of these, propylene carbonate, ethers having a 5-membered ring (particularly tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran, 2-ethyltetrahydrofuran, 2,5-dimethoxytetrahydrofuran, 2-methoxytetrahydrofuran), 3-methyl-2-oxazolidinone, and the like are preferable.

電解質塩としては、例えば、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム、塩化アルミン酸リチウム、ハロゲン化リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム等が使用可能であり、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム等が好ましい。   As the electrolyte salt, for example, lithium perchlorate, lithium borofluoride, lithium phosphofluoride, lithium chloroaluminate, lithium halide, lithium trifluoromethanesulfonate, etc. can be used, such as lithium perchlorate, lithium borofluoride, etc. Is preferred.

(ガスケット)
ガスケットは、例えば、リング状の形状を有する。ガスケットは、本体部11と、この本体部11の内周側に設けられた複数の突出部12aまたは延在部12bとを備える。本体部11は、正極缶1と負極カップ3の周縁部に介在し、両者の間の隙間を封口するシール部である。この本体部11により、非水電解質電池内部から外部への電解液の液漏れや、非水電解質電池外部から内部への水分等の異物の混入を防止することができる。
(gasket)
The gasket has, for example, a ring shape. The gasket includes a main body portion 11 and a plurality of projecting portions 12 a or extending portions 12 b provided on the inner peripheral side of the main body portion 11. The main body portion 11 is a seal portion that is interposed in the peripheral portions of the positive electrode can 1 and the negative electrode cup 3 and seals a gap between them. The main body 11 can prevent leakage of the electrolytic solution from the inside of the nonaqueous electrolyte battery to the outside and contamination of foreign matters such as moisture from the outside of the nonaqueous electrolyte battery to the inside.

突出部12aまたは延在部12bは、非水電解質電池の製造時において、正極ペレット2の位置決めをするためのものである。突出部12aまたは延在部12bは、電池の中央部に向けて突出または延在され、その先端は正極ペレット2の側面に位置する。突出部12aまたは延在部12bの形状は、非水電解質電池の製造工程において、正極ペレット2の位置を固定できるものであればよく特に限定されるものではない。環状ガスケットの材料としては、例えば、ポリプロピレン、ナイロン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体(PFA)等のフッ素樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリスルフォン(PSF)、ポリアリレート(PAR)、ポリエーテルスルフォン(PES)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が挙げられる。   The protruding portion 12a or the extending portion 12b is for positioning the positive electrode pellet 2 during the manufacture of the nonaqueous electrolyte battery. The protruding portion 12 a or the extending portion 12 b protrudes or extends toward the center of the battery, and the tip thereof is located on the side surface of the positive electrode pellet 2. The shape of the protruding portion 12a or the extending portion 12b is not particularly limited as long as the position of the positive electrode pellet 2 can be fixed in the manufacturing process of the nonaqueous electrolyte battery. Examples of the material of the annular gasket include, for example, fluorine resin such as polypropylene, nylon, tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA), polyphenylene ether (PPE), polysulfone (PSF), polyarylate (PAR), Examples include polyether sulfone (PES), polyphenylene sulfide (PPS), and polyether ether ketone (PEEK).

図2Aは、ガスケットの形状の第1の例を示す平面図である。図2Bは、図2Aに示したA−A線における断面図である。ガスケット6は、リング状の本体部11と、この本体部11の内周側の先端部に設けられた複数の突出部12aとを備える。これらの突出部12aは、正極ペレット2の側面のうち、正極リング7により覆われず露出した露出領域に向けて突出している。非水電解質電池の製造時には、これらの突出部12aにより正極ペレット2の位置決めがなされる。突出部12aの個数は、非水電解質電池の製造時における正極ペレット2の位置決めを容易にする観点からすると、3個以上が好ましい。また、複数の突出部12aは、非水電解質電池の製造時における正極ペレット2の位置決めを容易にする観点からすると、リング状の本体部11の内周に等間隔で設けられることが好ましい。突出部12aの形状は、非水電解質電池の製造時において、正極ペレット2を位置決め可能な形状であればよく、特に限定されるものではない。   FIG. 2A is a plan view showing a first example of a gasket shape. 2B is a cross-sectional view taken along line AA shown in FIG. 2A. The gasket 6 includes a ring-shaped main body portion 11 and a plurality of projecting portions 12 a provided at the distal end portion on the inner peripheral side of the main body portion 11. These protrusions 12 a protrude toward the exposed areas that are not covered by the positive electrode ring 7 and are exposed on the side surface of the positive electrode pellet 2. During the manufacture of the nonaqueous electrolyte battery, the positive electrode pellet 2 is positioned by these protrusions 12a. From the viewpoint of facilitating the positioning of the positive electrode pellet 2 during the manufacture of the nonaqueous electrolyte battery, the number of the protrusions 12a is preferably 3 or more. Further, from the viewpoint of facilitating the positioning of the positive electrode pellet 2 at the time of manufacturing the nonaqueous electrolyte battery, the plurality of protruding portions 12a are preferably provided at equal intervals on the inner periphery of the ring-shaped main body portion 11. The shape of the protrusion 12a is not particularly limited as long as it is a shape capable of positioning the positive electrode pellet 2 at the time of manufacturing the nonaqueous electrolyte battery.

図3Aは、ガスケットの形状の第2の例を示す平面図である。図3Bは、図3Aに示したA−A線における断面図である。ガスケット6は、リング状の本体部11と、この本体部11の内周側の先端部全体を一様に突出させたリング状の延在部12bとを備える。この延在部12bは、本体部11の内周から、正極ペレット2の側面のうち、正極リング7により覆われず露出した露出領域に向けて一様にリング状に延在されている。非水電解質電池の製造時には、この延在部12bにより正極ペレット2の位置決めがなされる。   FIG. 3A is a plan view showing a second example of the shape of the gasket. 3B is a cross-sectional view taken along line AA shown in FIG. 3A. The gasket 6 includes a ring-shaped main body portion 11 and a ring-shaped extension portion 12b in which the entire front end portion on the inner peripheral side of the main body portion 11 protrudes uniformly. The extending portion 12 b extends from the inner periphery of the main body portion 11 uniformly in a ring shape toward the exposed region that is not covered by the positive electrode ring 7 and exposed in the side surface of the positive electrode pellet 2. When the nonaqueous electrolyte battery is manufactured, the positive electrode pellet 2 is positioned by the extending portion 12b.

(正極リング)
図4Aは、正極リングの形状の一例を示す平面図である。図4Bは、図4Aに示したA−A線における断面図である。正極リング7は、例えばL字状の断面を有する金属リングである。具体的には、正極缶1に溶接等されるリング状の接合部21と、この接合部21の外周部に直角に立設された周壁部22とを備える。この接合部21は、電池の集電効果の向上の観点からすると、正極缶1に溶接されていることが好ましい。また、同様に電池の集電効果の向上の観点からすると、周壁部22と正極ペレット2の側面とが密着することが好ましい。正極リング7の材料としては、例えばステンレス等の金属が挙げられるが、特にこの材料に限定されるものではない。
(Positive electrode ring)
FIG. 4A is a plan view showing an example of the shape of the positive electrode ring. 4B is a cross-sectional view taken along line AA shown in FIG. 4A. The positive electrode ring 7 is a metal ring having an L-shaped cross section, for example. Specifically, a ring-shaped joint portion 21 welded to the positive electrode can 1 and a peripheral wall portion 22 erected at right angles to the outer peripheral portion of the joint portion 21 are provided. From the viewpoint of improving the current collection effect of the battery, it is preferable that the joint 21 is welded to the positive electrode can 1. Similarly, from the viewpoint of improving the current collecting effect of the battery, it is preferable that the peripheral wall portion 22 and the side surface of the positive electrode pellet 2 are in close contact with each other. Examples of the material of the positive electrode ring 7 include metals such as stainless steel, but are not particularly limited to this material.

正極リング7の周壁部22の高さは適宜設計することができるが、ガスケット6の突出部12aまたは延在部12bと干渉しない範囲で充分大きくすることが好ましい。これは、正極リング7の周壁部22が正極ペレット2の径方向への膨張を抑制し、厚さ方向の簿長を大きくする効果が得られるためである。具体的には、正極ペレット2の高さHに対する正極リング7の周壁部22の高さhの割合((h/H)×100)が、40%以上であることが好ましい。正極リング7の内径DAとガスケット6の内径DBとの差が小さいほど、すなわち、正極リング7の内径DAと正極ペレット2の外径とのクリアランスが小さいほど、放電に伴うペレット膨張が高さ方向に振り分けられ、放電末期の特性がより向上する。 The height of the peripheral wall portion 22 of the positive electrode ring 7 can be designed as appropriate, but it is preferable to make it sufficiently large as long as it does not interfere with the protruding portion 12a or the extending portion 12b of the gasket 6. This is because the peripheral wall portion 22 of the positive electrode ring 7 can suppress the expansion of the positive electrode pellet 2 in the radial direction and increase the book length in the thickness direction. Specifically, the ratio of the height h of the peripheral wall portion 22 of the positive electrode ring 7 to the height H of the positive electrode pellet 2 ((h / H) × 100) is preferably 40% or more. The smaller the difference between the inner diameter D A of the positive electrode ring 7 and the inner diameter D B of the gasket 6, that is, the smaller the clearance between the inner diameter D A of the positive electrode ring 7 and the outer diameter of the positive electrode pellet 2, the more the pellet expansion associated with discharge occurs. The characteristics are distributed in the height direction, and the characteristics at the end of discharge are further improved.

正極リング7の内径DAと、ガスケット6の内径DBとの比率(DA/DB)が、好ましくは0.97以上1.10以下、より好ましくは1.00以上1.10以下の範囲内である。0.97未満であると、生産性が低下する傾向がある。一方、1.10を超えると、放電末期の電池特性が低下する傾向にある。また、1.00以上であると、歩留まりを向上させることができる。ここで、正極リング7の内径とは、図4Aに示すように、正極リング7の周壁部22の内径、すなわち正極リング7の周壁部22の内周面間の距離である。ガスケット6の内径DBとは、突出部間または延在部間の距離であり、具体的には以下のように定義される。図2Aに示すように、ガスケット6の本体部11に、複数の突出部12が設けられている場合には、突出部12の先端が位置する仮想的な円Cの直径DBである。図3Aに示すように、ガスケット6の本体部11に、一様に突出したリング状の延在部12bが設けられている場合には、リング状の延在部12bの直径DBである。 The ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive electrode ring 7 and the inner diameter D B of the gasket 6 is preferably 0.97 or more and 1.10 or less, more preferably 1.00 or more and 1.10 or less. Within range. If it is less than 0.97, the productivity tends to decrease. On the other hand, if it exceeds 1.10, the battery characteristics at the end of discharge tend to deteriorate. Moreover, a yield can be improved as it is 1.00 or more. Here, the inner diameter of the positive electrode ring 7 is the inner diameter of the peripheral wall portion 22 of the positive electrode ring 7, that is, the distance between the inner peripheral surfaces of the peripheral wall portion 22 of the positive electrode ring 7, as shown in FIG. 4A. The inner diameter D B of the gasket 6, the distance between the between the projections or extension part, is specifically defined as follows. As shown in FIG. 2A, the main body portion 11 of the gasket 6, when a plurality of projecting portions 12 are provided, the diameter D B of the virtual circle C the tip of the protrusion 12 is located. As shown in FIG. 3A, the main body portion 11 of the gasket 6, when the uniformly protruding annular extending portion 12b is provided, the diameter D B of the ring-shaped extending portion 12b.

(1−2)非水電解質電池の製造方法
以下、図5A〜図6Cを参照しながら、本発明の一実施形態による非水電解質電池の製造方法の一例について説明する。
(1-2) Method for Manufacturing Nonaqueous Electrolyte Battery Hereinafter, an example of a method for manufacturing a nonaqueous electrolyte battery according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 5A to 6C.

まず、図5Aに示すように、円盤状の負極材4を負極カップ3に収容する。次に、図5Bに示すように、負極材4上にセパレータ5を載置する。次に、図5Cに示すように、リング状のガスケット6を負極カップ3の周縁部に載置する。ガスケット6の成形方法としては、例えば射出成形法が挙げられる。次に、セパレータ5に対して電解液を滴下する。   First, as shown in FIG. 5A, the disc-shaped negative electrode material 4 is accommodated in the negative electrode cup 3. Next, as shown in FIG. 5B, the separator 5 is placed on the negative electrode material 4. Next, as shown in FIG. 5C, the ring-shaped gasket 6 is placed on the peripheral edge of the negative electrode cup 3. As a molding method of the gasket 6, for example, an injection molding method can be mentioned. Next, an electrolytic solution is dropped onto the separator 5.

次に、図6Aに示すように、ガスケット6の突出部12aまたは延在部12bにより、正極ペレット2の位置決めをしながら、負極カップ3の所定位置に載置する。正極ペレット2は、例えば、焼成電解二酸化マンガンと、グラファイト等の導電材と、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等の結着剤と、水とを混合した後、加熱処理し水を蒸発乾燥させてペレット状に成形することにより得られる。次に、正極ペレット2に対して電解液を滴下する。   Next, as shown in FIG. 6A, the positive electrode pellet 2 is positioned at a predetermined position of the negative electrode cup 3 while the positive electrode pellet 2 is positioned by the protruding portion 12 a or the extending portion 12 b of the gasket 6. For example, the positive electrode pellet 2 is obtained by mixing fired electrolytic manganese dioxide, a conductive material such as graphite, a binder such as polytetrafluoroethylene (PTFE), and water, followed by heat treatment to evaporate and dry the water. It is obtained by molding into a pellet. Next, an electrolytic solution is dropped onto the positive electrode pellet 2.

次に、図6Bに示すように、負極カップ3との対向面に対して正極リング7が予め溶接された正極缶1を、正極カップ3に被せる。溶接の方法としては、例えば、抵抗溶接またはレーザー溶接などが挙げられる。次に、図6Cに示すように、正極缶1と負極カップ3との周縁部を、ガスケット7を介してかしめることにより密封する。以上により、目的とする非水電解質電池が得られる。   Next, as shown in FIG. 6B, the positive electrode can 1 is covered with the positive electrode can 1 in which the positive electrode ring 7 is previously welded to the surface facing the negative electrode cup 3. Examples of the welding method include resistance welding or laser welding. Next, as shown in FIG. 6C, the periphery of the positive electrode can 1 and the negative electrode cup 3 is sealed by caulking through a gasket 7. As a result, the intended nonaqueous electrolyte battery is obtained.

[変形例]
正極リングの周壁部22のうち少なくとも先端部が、外側に向かって広がるようにしてもよい。このような形状を採用することで、生産性を向上することができる。具体的には例えば、図7Aに示すように、リング状の接合部21に対して周壁部22を傾斜させて、周壁部22がその先端部に向かうに従って外側に広がるようにしてもよい。また、図7Bに示すように、周壁部22の先端部のみを外側に向かって広げるようにしてもよい。正極リング7の周壁部22の先端部の内径DCと、正極リング7の接合部21の側の内径DAとの比率(DC/DA)が大きくなりすぎると、径方向への正極ペレット2の膨張が増えて、厚さ方向への正極ペレット2の膨張が少なくなり、放電深度80%閉路電圧が低下する傾向がある。よって、比率(DC/DA)は1.05以下が好ましい。
[Modification]
You may make it at least a front-end | tip part expands toward the outer side among the surrounding wall parts 22 of a positive electrode ring. By adopting such a shape, productivity can be improved. Specifically, for example, as shown in FIG. 7A, the peripheral wall portion 22 may be inclined with respect to the ring-shaped joint portion 21 so that the peripheral wall portion 22 spreads outward toward the tip end portion. Moreover, as shown to FIG. 7B, you may make it open only the front-end | tip part of the surrounding wall part 22 toward an outer side. If the ratio (D C / D A ) between the inner diameter D C of the distal end portion of the peripheral wall portion 22 of the positive electrode ring 7 and the inner diameter D A on the joint portion 21 side of the positive ring 7 becomes too large, the positive electrode in the radial direction The expansion of the pellet 2 increases, the expansion of the positive electrode pellet 2 in the thickness direction decreases, and the closed circuit voltage tends to decrease by a discharge depth of 80%. Therefore, the ratio (D C / D A ) is preferably 1.05 or less.

上述したように、この一実施形態では、ガスケット6の複数の突出部12aまたは延在部12bにより正極ペレット2を負極カップ3の中央部等に位置決めしながら配置する。そして、負極カップ3上に、正極リング7が予め溶接された正極缶1を重ね合わせて、それらの周縁部をかしめることにより、非水電解質電池を作製する。したがって、正極リング7と正極ペレット2とを予め一体化する工程が不要となり、正極リング7を用いることによる組立速度および歩留まりの低下を抑制することができる。   As described above, in this embodiment, the positive electrode pellet 2 is positioned while being positioned at the center of the negative electrode cup 3 or the like by the plurality of projecting portions 12 a or the extending portions 12 b of the gasket 6. And the positive electrode can 1 by which the positive electrode ring 7 was welded beforehand is piled up on the negative electrode cup 3, and those non-aqueous electrolyte batteries are produced by caulking those peripheral parts. Therefore, the process of integrating the positive electrode ring 7 and the positive electrode pellet 2 in advance is not required, and it is possible to suppress a decrease in assembly speed and yield due to the use of the positive electrode ring 7.

また、正極缶1と正極リング7とを予め溶接しておくことで、正極リング7を使用しないときの製造工程とほぼ同様にして、非水電解質電池を作製することができる。したがって、従来の生産ラインを大幅に改造することなく、正極リング7を有する非水電解質電池を作製することができる。   Further, by welding the positive electrode can 1 and the positive electrode ring 7 in advance, a nonaqueous electrolyte battery can be manufactured in substantially the same manner as the manufacturing process when the positive electrode ring 7 is not used. Therefore, a nonaqueous electrolyte battery having the positive electrode ring 7 can be produced without significantly modifying the conventional production line.

さらに、正極ペレット2と正極リング7とを予め一体化して正極ペレット2の側面を正極リング7により覆った状態ではなく、正極ペレット2の側面を露出した状態において、電解液を正極ペレット2に滴下などして含浸させることができる。したがって、正極リング7を使用した従来の非水電解質電池に比して、正極ペレット2の電解液吸液性を向上させることができる。すなわち、正極リング7を使用した従来の非水電解質電池に比して、放電末期などの電池特性を向上することができる。   Furthermore, the electrolyte is dropped onto the positive electrode pellet 2 in a state where the positive electrode pellet 2 and the positive electrode ring 7 are integrated in advance and the side surface of the positive electrode pellet 2 is not covered with the positive electrode ring 7 but the side surface of the positive electrode pellet 2 is exposed. Or the like. Therefore, compared with the conventional nonaqueous electrolyte battery using the positive electrode ring 7, the electrolyte solution absorptivity of the positive electrode pellet 2 can be improved. That is, battery characteristics such as the end of discharge can be improved as compared with the conventional nonaqueous electrolyte battery using the positive electrode ring 7.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to these Examples.

以下の実施例および比較例において、比率(DA/DB)は以下のようにして求めた。
まず、内側マイクロメータを用いて正極リングの内径DAを測定した。次に、工具顕微鏡(トプコン製、商品名:TUM)を用いてガスケットの内径DBを測定した。次に、測定した正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとを用いて、比率(DA/DB)を求めた。
In the following examples and comparative examples, the ratio (D A / D B ) was determined as follows.
First, to measure the inner diameter D A of the cathode ring with inner micrometer. Next, the tool microscope (Topcon Co., Ltd., trade name: TUM) were measured inner diameter D B of the gasket used. Next, the ratio (D A / D B ) was determined by using the measured positive electrode ring inner diameter D A and gasket inner diameter D B.

(実施例1)
まず、リチウムからなる直径φ20mmの円盤状の負極材を、ステンレス製負極カップに圧着した後、負極材上にポリプロピレン製セパレータを載置した。次に、負極カップの周縁部にポリプロピレン製ガスケットを配置した。ガスケットとしては、内周部に6個の突出部を均等に設けたものを用いた。次に、過塩素酸リチウムとプロピレンカーボネートとジメトキシエタンからなる電解液を、セパレータ上に滴下した。
Example 1
First, a disc-shaped negative electrode material made of lithium having a diameter of 20 mm was pressure-bonded to a stainless steel negative electrode cup, and then a polypropylene separator was placed on the negative electrode material. Next, a polypropylene gasket was disposed on the peripheral edge of the negative electrode cup. As the gasket, one having six protrusions provided uniformly on the inner peripheral portion was used. Next, an electrolytic solution composed of lithium perchlorate, propylene carbonate, and dimethoxyethane was dropped onto the separator.

次に、ガスケットの突出部の内側に収まるようにして正極ペレットを負極カップに収容し、上記と同様の成分の電解液を正極ペレットに滴下した。正極ペレットとしては、二酸化マンガンを主成分とする合剤を加圧成型して作製したものを用いた。次に、レーザー溶接で予めリングが溶接された正極缶を準備した。なお、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)は、1.00とした。次に、負極カップ上に正極缶を被せた後、正極缶と負極カップとの周縁部をガスケットを介してかしめることにより密封した。
以上により、電池外径φ24mm、総高5.0mmのコイン型リチウム電池を得た。
Next, the positive electrode pellet was accommodated in the negative electrode cup so as to fit inside the protruding portion of the gasket, and an electrolytic solution having the same components as above was dropped onto the positive electrode pellet. As the positive electrode pellet, one produced by pressure molding a mixture containing manganese dioxide as a main component was used. Next, a positive electrode can in which a ring was previously welded by laser welding was prepared. The ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive ring and the inner diameter D B of the gasket was 1.00. Next, after covering the negative electrode cup with the positive electrode can, the peripheral part of the positive electrode can and the negative electrode cup was sealed by caulking through a gasket.
As a result, a coin type lithium battery having a battery outer diameter of 24 mm and a total height of 5.0 mm was obtained.

(実施例2)
正極リング内径を大きくし、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)を1.05とする以外は実施例1と同様にして、コイン型リチウム電池を得た。
(Example 2)
A coin-type lithium battery was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the positive electrode ring inner diameter was increased and the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive ring and the inner diameter D B of the gasket was 1.05. Obtained.

(実施例3)
正極リング内径を大きくし、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)を1.10とする以外は実施例1と同様にして、コイン型リチウム電池を得た。
(Example 3)
A coin-type lithium battery was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the positive electrode ring inner diameter was increased and the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive ring and the inner diameter D B of the gasket was 1.10. Obtained.

(実施例4)
正極リング内径を大きくし、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)を1.15とする以外は実施例1と同様にして、コイン型リチウム電池を得た。
Example 4
By increasing the cathode ring inner diameter, except that the ratio of the inner diameter D A and the gasket inside diameter D B of the positive electrode ring (D A / D B) and 1.15 in the same manner as in Example 1, a coin-type lithium battery Obtained.

(実施例5)
正極リング内径を小さくし、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)を0.97とする以外は実施例1と同様にして、コイン型リチウム電池を得た。
(Example 5)
Reducing the cathode ring inner diameter, except that the ratio of the inner diameter D A and the gasket inside diameter D B of the positive electrode ring (D A / D B) and 0.97 in the same manner as in Example 1, a coin-type lithium battery Obtained.

(実施例6)
周壁部の先端部が外側に折り曲げられた正極リングを成形し、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)を0.97とし、正極リング先端の内径DCとガスケットの内径DBとの比率(DC/DB)を1.00とした。ここで、正極リングの内径DAは、正極リングの周壁部のうち、折り曲げられた先端部よりも接合部側の部分の内径である。正極リング先端の内径DCは、正極リングの周壁部のうち、折り曲げられた先端部の最先端の内径である。これ以外のことは実施例1と同様にして、コイン型リチウム電池を得た。
(Example 6)
A positive electrode ring in which the tip of the peripheral wall portion is bent outward is molded, and the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive electrode ring and the inner diameter D B of the gasket is 0.97. The ratio (D C / D B ) between D C and the inner diameter D B of the gasket was 1.00. Here, the inner diameter D A of the positive electrode rings, of the peripheral wall portion of the positive electrode rings, an inner diameter of the portion of the joint portion than bent tip. The inner diameter D C of the positive electrode ring tip, of the peripheral wall portion of the positive electrode ring is advanced inside diameter of the bent tip. Except for this, a coin-type lithium battery was obtained in the same manner as in Example 1.

(比較例1)
ガスケットとして突出部のないリング状のものを用い、正極缶として正極リングが設けられていないものを用いる以外は実施例1と同様にして、コイン型リチウム電池を得た。
(Comparative Example 1)
A coin-type lithium battery was obtained in the same manner as in Example 1 except that a ring-shaped member having no protruding portion was used as the gasket and a positive electrode can having no positive electrode ring was used.

(比較例2)
まず、リチウムからなる直径φ20mmの円盤状の負極材を、ステンレス製負極カップに圧着した後、負極材上にポリプロピレン製セパレータを載置した。次に、負極カップの周縁部にポリプロピレン製ガスケットを配置した。ガスケットとしては、突出部のないリング状のガスケットを用いた。次に、過塩素酸リチウムとプロピレンカーボネートとジメトキシエタンからなる電解液を、セパレータ上に滴下した。
(Comparative Example 2)
First, a disc-shaped negative electrode material made of lithium having a diameter of 20 mm was pressure-bonded to a stainless steel negative electrode cup, and then a polypropylene separator was placed on the negative electrode material. Next, a polypropylene gasket was disposed on the peripheral edge of the negative electrode cup. As the gasket, a ring-shaped gasket having no protrusion was used. Next, an electrolytic solution composed of lithium perchlorate, propylene carbonate, and dimethoxyethane was dropped onto the separator.

次に、レーザー溶接機にて正極リングが予め溶接した正極缶を準備し、正極リングに正極ペレットを挿入し、加圧成形を行うことで一体化した後、正極ペレットに電解液を滴下した。正極ペレットとしては、二酸化マンガンを主成分とする合剤を加圧成型して作製したものを用いた。次に、正極缶を反転させて、負極カップ上に被せ、正極缶と負極カップとの周縁部を、ガスケットを介してかしめることにより密封した。
以上により、電池外径φ24mm、総高5.0mmのコイン型リチウム電池を作製した。
Next, after preparing a positive electrode can in which the positive electrode ring was previously welded with a laser welder, the positive electrode pellet was inserted into the positive electrode ring and integrated by pressure molding, and then an electrolyte solution was dropped onto the positive electrode pellet. As the positive electrode pellet, one produced by pressure molding a mixture containing manganese dioxide as a main component was used. Next, the positive electrode can was inverted and covered on the negative electrode cup, and the periphery of the positive electrode can and the negative electrode cup was sealed by caulking through a gasket.
Thus, a coin-type lithium battery having a battery outer diameter of 24 mm and a total height of 5.0 mm was produced.

(生産性の評価)
実施例1〜6、比較例1、2のコイン型リチウム電池の組立速度、および歩留まりを評価した。表1にその結果を示す。なお、組立速度(ライン速度)は、比較例1の組立速度(ライン速度)を基準値「100」とした相対値で示した。また、歩留まり(歩留まり率ともいう。)は、比較例1の歩留まりを「100」とした相対値で示した。ここで、歩留まりは、所定時間に作製したコイン型リチウム電池のうち、所定の電池性能(所定電圧、所定電池寸法、および外観)を満たすものの比率である。
(Productivity evaluation)
The assembly speed and yield of the coin-type lithium batteries of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. Table 1 shows the results. The assembly speed (line speed) is shown as a relative value with the assembly speed (line speed) of Comparative Example 1 as the reference value “100”. Further, the yield (also referred to as a yield rate) was expressed as a relative value with the yield of Comparative Example 1 being “100”. Here, the yield is a ratio of coin-type lithium batteries manufactured at a predetermined time that satisfy predetermined battery performance (predetermined voltage, predetermined battery size, and appearance).

(電池特性の評価)
実施例1〜6、比較例1、2のコイン型リチウム電池の放電深度0%と放電深度80%の23℃における電流30mA1秒後の閉路電圧を求めた。その結果を表2に示す。
(Evaluation of battery characteristics)
The closed circuit voltage after 30 mA of current for 1 second at 23 ° C. with the discharge depth of 0% and the discharge depth of 80% of the coin-type lithium batteries of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 was determined. The results are shown in Table 2.

表1に、実施例1〜6、比較例1、2のコイン型リチウム電池の生産性の評価結果を示す。

Figure 2012038628
Table 1 shows the evaluation results of the productivity of the coin-type lithium batteries of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
Figure 2012038628

表2に、実施例1〜6、比較例1、2のコイン型リチウム電池の電池特性の評価結果を示す。

Figure 2012038628
Table 2 shows the evaluation results of the battery characteristics of the coin-type lithium batteries of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
Figure 2012038628

表1から以下のことがわかる。
正極リングを正極缶に溶接した比較例2では、正極リングを用いない比較例1に対して組立速度および歩留まりが大きく低下する傾向がある。一方、正極ペレットの位置決めをするための突出部をガスケットに設けた実施例1〜4、6では、比較例1と同等の組立速度および歩留まりを達成できる。すなわち、正極リングを用いるコイン型リチウム電池を生産性の低下を抑制することができる。
Table 1 shows the following.
In Comparative Example 2 in which the positive electrode ring is welded to the positive electrode can, the assembly speed and the yield tend to be greatly reduced as compared with Comparative Example 1 in which the positive electrode ring is not used. On the other hand, in Examples 1-4, 6 in which the protrusions for positioning the positive electrode pellets are provided on the gasket, the same assembly speed and yield as in Comparative Example 1 can be achieved. That is, it is possible to suppress a decrease in productivity of the coin type lithium battery using the positive electrode ring.

実施例5では、比較例1に比して歩留まりが低下する傾向にある。これは、実施例5では、ガスケットの内径DBが正極リングの内径DAより大きいため、正極缶に溶接された正極リングが正極ペレットに乗り上げるという不具合が発生したためである。なお、実施例6では、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)が実施例5と同じであるが、正極リング先端の内径DCとガスケットの内径DBとの比率(DC/DB)が実施例5より大きいため、ペレットにリングが乗り上げるという不具合は発生しなかった。 In Example 5, the yield tends to be lower than that in Comparative Example 1. This, in Example 5, since a larger inside diameter D A of the inner diameter D B is positive ring gasket, welded cathode ring cathode can is because the problem that rides on the positive electrode pellets occurs. In Example 6, the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive ring and the inner diameter D B of the gasket is the same as in Example 5, but the inner diameter D C at the tip of the positive ring and the inner diameter of the gasket Since the ratio to D B (D C / D B ) was larger than Example 5, there was no problem that the ring climbed onto the pellet.

表2から以下のことがわかる。
ガスケットの突出部と正極リングとを用いた実施例1〜6では、正極リングなしの比較例1に比して、放電深度80%閉路電圧が大幅に向上している。
Table 2 shows the following.
In Examples 1 to 6 using the protruding portion of the gasket and the positive electrode ring, the closed circuit voltage with a discharge depth of 80% is significantly improved as compared with Comparative Example 1 without the positive electrode ring.

また、ガスケットの突出部と正極リングとを用いた実施例1〜6では、正極リングを用いた比較例2に比して、放電深度80%閉路電圧が大きく改善している。このような効果の発現は以下の理由によるものと考えられる。比較例2では、作製工程において正極ペレットと正極リングとを密着させた状態において電解液を滴下しているため、正極ペレットの側面から電解液が吸収されず、また電解液を滴下した正極缶を反転させるために電解液がこぼれてしまうため、放電深度80%閉路電圧が低下する。これに対して、実施例1〜6では、正極ペレットと正極リングとの間にクリアランスを設けるとともに、正極ペレットを反転させるという工程もなくしているので、上述の比較例2のような問題を解消することができ、放電深度80%閉路電圧が比較例2に比して向上する。   Moreover, in Examples 1-6 using the protrusion part and positive electrode ring of a gasket, compared with the comparative example 2 using a positive electrode ring, the discharge depth 80% closed circuit voltage is improving greatly. Such an effect is considered to be due to the following reasons. In Comparative Example 2, since the electrolytic solution was dropped while the positive electrode pellet and the positive electrode ring were in close contact with each other in the production process, the electrolytic solution was not absorbed from the side surface of the positive electrode pellet, and the positive electrode can dropped with the electrolytic solution was removed. Since the electrolytic solution is spilled for reversal, the closed-circuit voltage is reduced by a discharge depth of 80%. On the other hand, in Examples 1-6, while providing a clearance between a positive electrode pellet and a positive electrode ring, and also eliminating the process of inverting a positive electrode pellet, the problem like the comparative example 2 mentioned above is eliminated. As a result, the closed circuit voltage with a discharge depth of 80% is improved as compared with the second comparative example.

比率(DA/DB)を1.15とした実施例4では、比率(DA/DB)を1.10以下とした実施例1〜3、5、6に比して放電深度80%閉路電圧が低下する傾向がある。これは、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)が大きくなりすぎて、すなわち、正極リングと正極ペレットのクリアランスが大きすぎて、径方向へのペレット膨張が増えてしまい、厚さ方向の膨張が少なくなったためである。 Ratio (D A / D B) in Example 4 was 1.15, the ratio (D A / D B) of 1.10 as compared with Example 1~3,5,6 was less discharge depth 80 % Closed circuit voltage tends to decrease. This is because the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive electrode ring and the inner diameter D B of the gasket becomes too large, that is, the clearance between the positive electrode ring and the positive electrode pellet is too large. This is because the expansion increases and the expansion in the thickness direction decreases.

なお、詳細な評価結果の記載は省略するが、比率(DA/DB)が0.97未満であると、比較例2よりも組立速度が低下してしまう。これは以下の理由による。すなわち、比率(DA/DB)が0.97未満であると、ガスケットの内径DBが大きすぎるため、正極ペレットの動ける範囲が広くなりすぎてしまう。その結果、正極缶を負極カップに被せたときに、正極リングが正極ペレットに乗り上げてしまう。このように正極リングが正極ペレットに乗り上げてしまった場合には、製造ラインを止めなければならなくなり、組立速度が低下することとなる。 Although detailed description of the evaluation results is omitted, if the ratio (D A / D B ) is less than 0.97, the assembly speed is lower than that of Comparative Example 2. This is due to the following reason. That is, when the ratio (D A / D B) is less than 0.97, since the inner diameter D B of the gasket is too large, the movable range of the positive electrode pellet becomes too wide. As a result, when the positive electrode can is put on the negative electrode cup, the positive electrode ring rides on the positive electrode pellet. Thus, when the positive electrode ring rides on the positive electrode pellet, the production line must be stopped, and the assembly speed is reduced.

上記表2の評価結果を考慮すると、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)は0.97以上1.10以下であることが好ましい。さらに、上記表1の評価結果(歩留まり)を考慮すると、正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)は1.00以上1.10以下であることが好ましい。 Considering the evaluation results in Table 2 above, the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive electrode ring and the inner diameter D B of the gasket is preferably 0.97 or more and 1.10 or less. Furthermore, in consideration of the evaluation result (yield) in Table 1, the ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive ring and the inner diameter D B of the gasket is 1.00 or more and 1.10 or less. preferable.

正極リングの周壁部の先端部を外側に折り曲げた実施例6では、正極リングの周壁部を折り曲げていない実施例5と同等の電池特性が得られる。すなわち、正極リングの周壁部の先端部を外側に折り曲げることで、電池特性の低下を招くことなく、生産性を改善することができる。なお、正極リングの折り曲げは、上述した実施例6の正極リングの形状、すなわち、先端部のみを外側に折り曲げる形状(図7B)に限定されるものではない。例えば、正極リングの周壁部全体を外側に折り曲げる形状(図7A)とした場合にも実施例6と同様の効果を得ることができる。   In Example 6 in which the distal end portion of the peripheral wall portion of the positive electrode ring is bent outward, battery characteristics equivalent to those in Example 5 in which the peripheral wall portion of the positive electrode ring is not bent can be obtained. That is, by bending the front end portion of the peripheral wall portion of the positive electrode ring to the outside, productivity can be improved without causing deterioration in battery characteristics. The bending of the positive electrode ring is not limited to the shape of the positive electrode ring of Example 6 described above, that is, the shape in which only the tip portion is bent outward (FIG. 7B). For example, the same effect as in Example 6 can be obtained even when the entire peripheral wall portion of the positive electrode ring is bent outward (FIG. 7A).

以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。   As mentioned above, although embodiment of this invention was described concretely, this invention is not limited to the above-mentioned embodiment, Various deformation | transformation based on the technical idea of this invention is possible.

例えば、上述の実施形態において挙げた構成、方法、形状、材料および数値等はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる構成、方法、形状、材料および数値等を用いてもよい。   For example, the configurations, methods, shapes, materials, numerical values, and the like given in the above-described embodiments are merely examples, and different configurations, methods, shapes, materials, numerical values, and the like may be used as necessary.

また、上述の実施形態の各構成は、本発明の主旨を逸脱しない限り、互いに組み合わせることが可能である。   The configurations of the above-described embodiments can be combined with each other without departing from the gist of the present invention.

1 正極缶
2 正極ペレット
3 負極カップ
4 負極材
5 セパレータ
6 ガスケット
7 正極リング
11 本体部
12a 突出部
12 延在部
21 接合部
22 周壁部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode can 2 Positive electrode pellet 3 Negative electrode cup 4 Negative electrode material 5 Separator 6 Gasket 7 Positive electrode ring 11 Main part 12a Protrusion part 12 Extension part 21 Joining part 22 Perimeter wall part

Claims (9)

正極缶と、
負極缶と、
上記正極缶の面のうち、上記負極缶と対向する面に設けられた正極材と、
上記負極缶の面のうち、上記正極缶と対向する面に設けられた負極材と、
上記正極缶と負極缶との周縁部に介在されたガスケットと、
上記正極材の側面を覆う正極リングと
を備え、
上記ガスケットは、上記正極材の位置決めをする複数の突出部、または延在部を有する電池。
A positive electrode can,
A negative electrode can,
Among the surfaces of the positive electrode can, a positive electrode material provided on the surface facing the negative electrode can,
Of the surface of the negative electrode can, the negative electrode material provided on the surface facing the positive electrode can,
A gasket interposed between peripheral edges of the positive electrode can and the negative electrode can;
A positive electrode ring covering the side surface of the positive electrode material,
The gasket is a battery having a plurality of projecting portions or extending portions for positioning the positive electrode material.
上記ガスケットは、リング状の形状を有し、
上記複数の突出部は、上記ガスケットの内周側に設けられ、上記負極缶の中央部に向けて突出している請求項1記載の電池。
The gasket has a ring shape,
The battery according to claim 1, wherein the plurality of projecting portions are provided on an inner peripheral side of the gasket and project toward a central portion of the negative electrode can.
上記ガスケットは、リング状の形状を有し、
上記延在部は、上記ガスケットの内周から上記負極缶の中央部に向けて一様にリング状に延在されている請求項1記載の電池。
The gasket has a ring shape,
2. The battery according to claim 1, wherein the extending portion is uniformly extended in a ring shape from an inner periphery of the gasket toward a central portion of the negative electrode can.
上記正極リングは、
上記正極材の側面を覆う壁部と、
上記正極缶に接合される接合部と
を備える請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池。
The positive ring is
A wall covering the side surface of the positive electrode material;
The battery according to any one of claims 1 to 3, further comprising: a joining portion joined to the positive electrode can.
上記正極材の側面が、上記壁部から露出する露出領域を有し、
上記複数の突出部または延在部は、上記正極材の露出領域に向けて突出または延在されている請求項4記載の電池。
A side surface of the positive electrode material has an exposed region exposed from the wall;
The battery according to claim 4, wherein the plurality of projecting portions or extending portions project or extend toward an exposed region of the positive electrode material.
上記正極リングの壁部のうち少なくとも先端部が、外側に向かって広げられている請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池。   The battery according to any one of claims 1 to 3, wherein at least a tip portion of the wall portion of the positive electrode ring is widened outward. 正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)が、0.97以上1.10以下の範囲内である請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池。 The ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive electrode ring and the inner diameter D B of the gasket is in a range of 0.97 or more and 1.10 or less. battery. 正極リングの内径DAとガスケットの内径DBとの比率(DA/DB)が、1.00以上1.10以下の範囲内である請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池。 The ratio (D A / D B ) between the inner diameter D A of the positive electrode ring and the inner diameter D B of the gasket is in the range of 1.00 or more and 1.10 or less. battery. 負極缶の周縁部に、複数の突出部、または延在部を有するガスケットを配置する工程と、
上記複数の突出部、または延在部により正極材を位置決めして、上記負極缶上に配置する工程と、
上記正極材が配置された上記負極缶と、リング部材が接合された正極缶とを、上記正極材と上記リング部材とが対向するようにして重ね合わせ、重ね合わせた上記負極缶と正極缶との周縁部をかしめる工程と
を備える電池の製造方法。
A step of disposing a gasket having a plurality of protruding portions or extending portions on the peripheral edge of the negative electrode can;
Positioning the positive electrode material by the plurality of protrusions, or extending portions, and placing the positive electrode material on the negative electrode can;
The negative electrode can and the positive electrode can, wherein the negative electrode can on which the positive electrode material is arranged and the positive electrode can on which the ring member is joined are overlapped so that the positive electrode material and the ring member face each other. And a step of caulking the peripheral edge of the battery.
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