JP2012033391A - Positive electrode case and air cell - Google Patents
Positive electrode case and air cell Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012033391A JP2012033391A JP2010172182A JP2010172182A JP2012033391A JP 2012033391 A JP2012033391 A JP 2012033391A JP 2010172182 A JP2010172182 A JP 2010172182A JP 2010172182 A JP2010172182 A JP 2010172182A JP 2012033391 A JP2012033391 A JP 2012033391A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- positive electrode
- electrode case
- fluororesin
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 55
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 55
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 20
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 15
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical group CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910000063 azene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 20
- 239000010408 film Substances 0.000 description 66
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 20
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 18
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 8
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 5
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- RIQRGMUSBYGDBL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)C(F)(F)C(F)(F)F RIQRGMUSBYGDBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoro-n-(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)ethanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCN1C=C[N+](C)=C1 NJMWOUFKYKNWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-octylimidazolium Chemical compound CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000005678 chain carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKAGYSDHEJITFV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoro-3-methoxy-4-(trifluoromethyl)pentane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(OC)C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F QKAGYSDHEJITFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DADKKHHMGSWSPH-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC(C)=C1 DADKKHHMGSWSPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyridin-1-ium Chemical compound CCCC[N+]1=CC=CC=C1 REACWASHYHDPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFUYAWQUODQGFF-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane Chemical compound CCOC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F DFUYAWQUODQGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WACRAFUNNYGNEQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-1-methylpiperidin-1-ium Chemical compound CC[N+]1(C)CCCCC1 WACRAFUNNYGNEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 3-Acetyldihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)C1CCOC1=O OMQHDIHZSDEIFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- QGLBZNZGBLRJGS-UHFFFAOYSA-N Dihydro-3-methyl-2(3H)-furanone Chemical compound CC1CCOC1=O QGLBZNZGBLRJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKQOMXQAEKRXDM-UHFFFAOYSA-N [Li].[As] Chemical compound [Li].[As] FKQOMXQAEKRXDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVLDJSZFKQJMKD-UHFFFAOYSA-N [Li].[Si] Chemical compound [Li].[Si] ZVLDJSZFKQJMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ti+4].[Li+] Chemical compound [O-2].[Ti+4].[Li+] FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N lead lithium Chemical compound [Li].[Pb] JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIDWHMKSOZZDAV-UHFFFAOYSA-N lithium tin Chemical compound [Li].[Sn] UIDWHMKSOZZDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000004750 melt-blown nonwoven Substances 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N tetrabutylammonium Chemical compound CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DZLFLBLQUQXARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
Abstract
Description
本発明は、正極ケース及び該正極ケースを有する空気電池に関する。 The present invention relates to a positive electrode case and an air battery having the positive electrode case.
従来、携帯電話、モバイルパソコン、電気自動車などの蓄電池として、リチウムイオン二次電池が広く使用されている。
リチウムイオン二次電池などの従来の電池は、正極及び負極のそれぞれの電極に、酸化還元反応を行う活物質を有している。正極及び負極のそれぞれの活物質は化学反応を起こすことでエネルギーを放出する。放出したエネルギーを電気エネルギーとして取り出すことで、電池はその機能を発現している。
しかし、リチウムイオン二次電池などの従来の電池は、重量エネルギー密度及び体積エネルギー密度を考慮した場合、エネルギー密度がまだまだ十分とはいえない。
Conventionally, lithium ion secondary batteries have been widely used as storage batteries for mobile phones, mobile personal computers, electric vehicles and the like.
A conventional battery such as a lithium ion secondary battery has an active material that performs a redox reaction on each of the positive electrode and the negative electrode. Each active material of a positive electrode and a negative electrode discharge | releases energy by raise | generating a chemical reaction. The battery exhibits its function by taking out the released energy as electric energy.
However, conventional batteries such as lithium ion secondary batteries are still not sufficient in energy density in consideration of weight energy density and volume energy density.
そこで、重量エネルギー密度及び体積エネルギー密度を従来の電池よりも大きくすることが可能な電池として空気電池が注目されている。
空気電池は、負極には負極活物質として例えば金属を用い、正極には正極活物質として電池の外部に存在する空気中の酸素を利用している。空気中の酸素を正極活物質として利用しているため、ほぼ無限に正極活物質が存在するにもかかわらず空気電池における正極活物質の重量はゼロである。そのため、空気電池は、リチウムイオン二次電池などの従来型の電池と比べて、重量エネルギー密度及び体積エネルギー密度を大幅に向上させることが可能となり、より軽量、かつ小型にすることが可能となる。
Therefore, an air battery has been attracting attention as a battery capable of making the weight energy density and volume energy density larger than those of conventional batteries.
The air battery uses, for example, a metal as a negative electrode active material for the negative electrode and oxygen in the air existing outside the battery as the positive electrode active material for the positive electrode. Since oxygen in the air is used as the positive electrode active material, the weight of the positive electrode active material in the air battery is zero even though the positive electrode active material exists almost infinitely. Therefore, the air battery can greatly improve the weight energy density and the volume energy density compared to conventional batteries such as lithium ion secondary batteries, and can be made lighter and smaller. .
空気電池は、空気中の酸素を正極活物質として利用しているため、電池の内部へ空気を取り込む必要がある。そのため、空気電池の正極における外部の空気に接している部分には、空気の取込み口として空気孔が設けられている。空気電池においては、その空気孔から、電池内部の電解液が漏れ出ることがあり、これを防ぐ必要がある。 Since an air battery uses oxygen in the air as a positive electrode active material, it is necessary to take air into the battery. Therefore, an air hole is provided in the portion of the positive electrode of the air battery that is in contact with the external air as an air intake port. In an air battery, the electrolyte inside the battery may leak from the air holes, and it is necessary to prevent this.
そこで、電池内部から電解液が漏れ出ることを防止するために、フッ素樹脂多孔膜を正極缶に圧着する手法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この提案の技術では、電池内部からの電解液の漏液は防止できるが、使用されているフッ素樹脂多孔膜が厚いため、このフッ素樹脂多孔膜の絶縁性により、正極端子上に該フッ素樹脂多孔膜が存在する部分では正極端子としての十分な導通が得られないという問題がある。
Therefore, in order to prevent the electrolytic solution from leaking out from the inside of the battery, a technique of pressure-bonding the fluororesin porous film to the positive electrode can has been proposed (for example, see Patent Document 1).
However, in this proposed technique, leakage of the electrolyte from the inside of the battery can be prevented. However, since the fluororesin porous film used is thick, the insulating property of the fluororesin porous film causes the fluorine on the positive electrode terminal. There is a problem that sufficient conduction as a positive electrode terminal cannot be obtained in a portion where the resin porous film exists.
したがって、電池内部から電解液が漏れ出ることを防止し、かつ正極端子としての十分な導通が得られる正極ケース及び該正極ケースを有する空気電池が求められているのが現状である。 Therefore, the present situation is that a positive electrode case that prevents the electrolyte from leaking from the inside of the battery and that provides sufficient conduction as a positive electrode terminal and an air battery having the positive electrode case are required.
本発明は、電池内部から電解液が漏れ出ることを防止し、かつ正極端子としての十分な導通が得られる正極ケース及び該正極ケースを有する空気電池を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a positive electrode case that prevents the electrolyte from leaking out from the inside of the battery and that provides sufficient conduction as a positive electrode terminal, and an air battery having the positive electrode case.
前記課題を解決するための手段としては、後述する付記に記載した通りである。即ち、
開示の正極ケースは、空気が出入りする貫通孔が形成された金属部材と、該金属部材上の前記貫通孔の開口部周縁及び前記貫通孔の内周側面の少なくともいずれかに形成された下記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜とを有する。
The disclosed positive electrode case includes a metal member in which a through-hole through which air enters and exits is formed, an opening peripheral edge of the through-hole on the metal member, and an inner peripheral side surface of the through-hole. And a coating film containing a fluororesin represented by the formula (1).
開示の正極ケースによれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、電池内部から電解液が漏れ出ることを防止し、かつ正極端子としての十分な導通が得られる。 According to the disclosed positive electrode case, the conventional problems can be solved, the object can be achieved, electrolyte can be prevented from leaking from the inside of the battery, and sufficient conduction as a positive electrode terminal can be obtained. .
（正極ケース）
本発明の正極ケースは、空気が出入りする貫通孔が形成された金属部材と、フッ素樹脂を含有する被膜とを有し、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記被膜は、前記金属部材上の前記貫通孔の開口部周縁及び前記貫通孔の内周側面の少なくともいずれかに形成されている。
前記正極ケースは、正極端子を兼ねている。
(Positive electrode case)
The positive electrode case of the present invention has a metal member in which a through-hole through which air enters and exits is formed, and a film containing a fluororesin, and further includes other members as necessary.
The coating is formed on at least one of the peripheral edge of the through hole and the inner peripheral side surface of the through hole on the metal member.
The positive electrode case also serves as a positive electrode terminal.
＜金属部材＞
前記金属部材は、空気が出入りする貫通孔（以下、「空気孔」と略すことがある。）が形成された金属部材であれば、その材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属部材の材質としては、例えば、銅、ステンレス鋼、ステンレス鋼又は鉄にニッケルなどのめっきを施した金属などが挙げられる。
前記金属部材の形状としては、例えば、周囲が反り上がった底の浅い皿状、有底円筒形、有底角柱状などが挙げられる。
前記金属部材の大きさとしては、空気電池に使用可能な大きさであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属部材の構造は、単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。前記積層構造としては、例えば、ニッケル、ステンレス鋼、及び銅の三層構造などが挙げられる。
前記金属部材は、通常、底部に前記貫通孔を有している。前記貫通孔の数は、１つであってもよく、複数であってもよい。前記貫通孔の開口部の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、円形状、楕円形状、正方形状、長方形状、菱形状などが挙げられる。前記貫通孔の開口部の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記金属部材における前記貫通孔の作成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属部材を金型により打抜き加工して貫通孔を作製する方法、金属線を織って網目状にすることで、所定の形状の金属部材と貫通孔を同時に作製する方法などが挙げられる。
<Metal member>
The metal member is not particularly limited in terms of material, shape, size, and structure as long as it is a metal member in which a through-hole through which air enters and exits (hereinafter sometimes abbreviated as “air hole”) is formed. And can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of the material of the metal member include a metal obtained by plating copper, stainless steel, stainless steel, or iron with nickel or the like.
Examples of the shape of the metal member include a shallow dish shape with a curved base, a bottomed cylindrical shape, and a bottomed prismatic shape.
The size of the metal member is not particularly limited as long as it is a size that can be used for an air battery, and can be appropriately selected according to the purpose.
The structure of the metal member may be a single layer structure or a laminated structure. Examples of the laminated structure include a three-layer structure of nickel, stainless steel, and copper.
The metal member usually has the through hole at the bottom. The number of through holes may be one or plural. There is no restriction | limiting in particular as a shape of the opening part of the said through-hole, According to the objective, it can select suitably, For example, circular shape, elliptical shape, square shape, rectangular shape, rhombus shape etc. are mentioned. There is no restriction | limiting in particular as a magnitude | size of the opening part of the said through-hole, According to the objective, it can select suitably.
There is no restriction | limiting in particular as the creation method of the said through-hole in the said metal member, According to the objective, it can select suitably, For example, the method of punching a metal member with a metal mold | die, and producing a through-hole, a metal wire A method of simultaneously forming a metal member having a predetermined shape and a through hole by weaving and forming a mesh.
＜フッ素樹脂を含有する被膜＞
前記フッ素樹脂を含有する被膜は、フッ素樹脂を少なくとも含有し、更に必要に応じ、その他の成分を含有する。
<Film containing fluororesin>
The film containing the fluororesin contains at least a fluororesin, and further contains other components as necessary.
−フッ素樹脂−
前記フッ素樹脂は、下記一般式（１）で表されるフッ素樹脂である。
The fluororesin is a fluororesin represented by the following general formula (1).
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂の前記Ｘ及びＹが、ヒドロキシル基を含む基、カルボキシル基を含む基、アミノ基を含む基、フォスファゼン環を含む基、及び前記構造式（２）で表される基のいずれかであることにより、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂の末端部分において、分極（電荷の偏り）が生じるため、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂は、前記金属部材の表面に吸着しやすくなる。そのため、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂は、前記金属部材上で非常に薄い被膜を形成することが可能となる。また、前記被膜は、前記吸着による効果のため、溶剤などで洗浄しても前記金属部材から剥離することはない。
一方、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）などの、末端に前記基を有さないフッ素樹脂においては、その末端部分において分極がほとんど生じていないため、前記金属部材の表面への吸着がほとんど起こらない。そのため、ＰＴＦＥの場合には、前記金属部材上に薄くかつ洗浄により剥離しない被膜を形成することはできない。
なお、正極ケースは、容器としての機能に加え、正極端子としての機能を兼ね備えることから、電池ボックスの電極板や他の電池の負極端子と接触する。正極ケースにおいては、この接触による摩擦により金属部材から被膜が剥離しないことが必要である。被膜が金属部材から剥離するかどうかは、正極ケースを溶剤などで洗浄することで確認することができる。
X and Y of the fluororesin represented by the general formula (1) are a group containing a hydroxyl group, a group containing a carboxyl group, a group containing an amino group, a group containing a phosphazene ring, and the structural formula (2). In the terminal portion of the fluororesin represented by the general formula (1), polarization (bias of charge) occurs, and therefore, the group represented by the general formula (1). The fluororesin is easily adsorbed on the surface of the metal member. Therefore, the fluororesin represented by the general formula (1) can form a very thin film on the metal member. Further, because of the effect of the adsorption, the coating does not peel from the metal member even if it is washed with a solvent or the like.
On the other hand, in a fluororesin such as PTFE (polytetrafluoroethylene) that does not have the group at the end, almost no polarization occurs at the end, and therefore the adsorption to the surface of the metal member hardly occurs. Therefore, in the case of PTFE, it is not possible to form a thin coating on the metal member that does not peel off by washing.
Since the positive electrode case has a function as a positive electrode terminal in addition to a function as a container, it comes into contact with an electrode plate of a battery box or a negative electrode terminal of another battery. In the positive electrode case, it is necessary that the coating does not peel from the metal member due to friction caused by this contact. Whether the coating is peeled off from the metal member can be confirmed by washing the positive electrode case with a solvent or the like.
前記一般式（１）中、前記Ｘ及びＹは、末端の分極が大きく、吸着力が高い点から、それぞれ独立に、ヒドロキシル基を置換基として一個以上含み、エーテル基を含んでいてもよい一価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、ヒドロキシアルキル基であることがより好ましく、ヒドロキシメチル基であることが特に好ましい。 In the general formula (1), X and Y each independently contains one or more hydroxyl groups as substituents and may contain an ether group from the viewpoint of large terminal polarization and high adsorption power. A valent aliphatic hydrocarbon group is preferred, a hydroxyalkyl group is more preferred, and a hydroxymethyl group is particularly preferred.
前記一般式（１）中、前記ｐ、ｑ、ｒ、及びｓは、薄膜形成が可能な点から、ｐ＝０〜５、ｑ＝８〜３０、ｒ＝８〜３０、及びｓ＝０〜５であることが好ましく、ｐ＝０、ｑ＝８〜２５、ｒ＝８〜２５、及びｓ＝０であることがより好ましい。
前記一般式（１）中、ｑとｒとの比は、合成の容易性の点から、ｑ／ｒ＝０．８〜１．２であることが好ましく、０．９〜１．１であることがより好ましい。
In the general formula (1), p, q, r, and s are p = 0 to 5, q = 8 to 30, r = 8 to 30, and s = 0 to 0 because a thin film can be formed. 5 is preferable, and it is more preferable that p = 0, q = 8 to 25, r = 8 to 25, and s = 0.
In the general formula (1), the ratio of q and r is preferably q / r = 0.8 to 1.2, and preferably 0.9 to 1.1 from the viewpoint of ease of synthesis. It is more preferable.
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂の平均分子量（ＡＭＵ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１，０００〜６，０００が好ましく、１，５００〜５，０００がより好ましく、２，０００〜４，０００が特に好ましい。前記平均分子量が、１，０００未満であると、粘度が低く、被膜の形成が困難となることがあり、６，０００を超えると、溶媒への溶解性が低下して、被膜の形成が困難となることがある。前記平均分子量が、前記特に好ましい範囲であると、被膜の形成が容易な点で有利である。
ここで、前記平均分子量（ＡＭＵ）は、ＭＡＮ ＰＦ３０／１７（１Ｈ−ＮＭＲを用いる測定方法）の規定に従って測定される平均分子量である。
There is no restriction | limiting in particular as average molecular weight (AMU) of the fluororesin represented by the said General formula (1), Although it can select suitably according to the objective, 1,000-6,000 are preferable, 500 to 5,000 is more preferable, and 2,000 to 4,000 is particularly preferable. When the average molecular weight is less than 1,000, the viscosity is low and it may be difficult to form a film. When the average molecular weight exceeds 6,000, the solubility in a solvent is lowered and the film is difficult to form. It may become. When the average molecular weight is in the particularly preferable range, it is advantageous in that a film can be easily formed.
Here, the said average molecular weight (AMU) is an average molecular weight measured according to prescription | regulation of MAN PF30 / 17 (measurement method using < 1 > H-NMR).
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂の表面張力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下が好ましく、２０ｄｙｎｅ／ｃｍ〜２５ｄｙｎｅ／ｃｍがより好ましい。前記表面張力が、３０ｄｙｎｅ／ｃｍを超えると、電解液の漏液を防止する効果が低下することがある。前記表面張力が、前記より好ましい範囲であると、電解液の漏液の防止の点で有利である。
ここで、前記表面張力は、２０℃においてＡＳＴＭ Ｄ１３３１に準拠して測定される表面張力である。
There is no restriction | limiting in particular as surface tension of the fluororesin represented by the said General formula (1), Although it can select suitably according to the objective, 30 dyne / cm or less is preferable and 20 dyne / cm-25 dyne / cm are preferable. More preferred. When the surface tension exceeds 30 dyne / cm, the effect of preventing leakage of the electrolyte may be reduced. When the surface tension is in the more preferable range, it is advantageous in terms of preventing leakage of the electrolyte.
Here, the surface tension is a surface tension measured at 20 ° C. according to ASTM D1331.
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂は、合成したものを用いてもよく、市販品を用いてもよい。前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂の市販品としては、例えば、ＦＯＭＢＬＩＮＺＤＯＬ２０００（平均分子量（ＡＭＵ）２，０００）、ＦＯＭＢＬＩＮＺＤＯＬ２５００（平均分子量（ＡＭＵ）２，５００）、ＦＯＭＢＬＩＮＺＤＯＬ４０００（平均分子量（ＡＭＵ）４，０００）、ＦＯＭＢＬＩＮＺＤＯＬＴＸ（平均分子量（ＡＭＵ）２，２００）、ＦＯＭＢＬＩＮＡＭ２００１（平均分子量（ＡＭＵ）２，４００）、ＦＯＭＢＬＩＮＡＭ３００１（平均分子量（ＡＭＵ）３，２００）（いずれも、ソルベイソレクシス社製、イタリア）などが挙げられる。 As the fluororesin represented by the general formula (1), a synthesized resin or a commercially available product may be used. As a commercial item of the fluororesin represented by the general formula (1), for example, FOMBLINZDOL2000 (average molecular weight (AMU) 2,000), FOMBLINZDOL2500 (average molecular weight (AMU) 2,500), FOMBLINZDOL4000 (average molecular weight (AMU) ) 4,000), FOBLINZDOLTX (average molecular weight (AMU) 2,200), FOMBLINAM2001 (average molecular weight (AMU) 2,400), FOMBLINAM3001 (average molecular weight (AMU) 3,200) (all manufactured by Solvay Solexis) , Italy).
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｎｍ〜２０ｎｍが好ましく、７ｎｍ〜１５ｎｍがより好ましい。前記平均厚みが、５ｎｍ未満であると、被覆部位において被覆されていない箇所が生じ、電解液の漏液を防止する効果が低下することがあり、２０ｎｍを超えると、複数の分子が積層した箇所が生じ、導通性能が低下することがある。前記平均厚みが、前記より好ましい範囲であると、電解液の漏液の防止の点、及び導通の点で有利である。
ここで、前記平均厚みは、ＦＴＩＲ測定によるＣＦ振動伸縮強度を検量線と対比することで求めることができる。
There is no restriction | limiting in particular as average thickness of the film containing the fluororesin represented by the said General formula (1), Although it can select suitably according to the objective, 5 nm-20 nm are preferable, and 7 nm-15 nm are more. preferable. When the average thickness is less than 5 nm, a portion that is not coated in the coated portion may occur, and the effect of preventing leakage of the electrolytic solution may be reduced. When the average thickness exceeds 20 nm, a portion where a plurality of molecules are laminated May occur and the conduction performance may deteriorate. When the average thickness is within the more preferable range, it is advantageous in terms of prevention of leakage of the electrolytic solution and conduction.
Here, the said average thickness can be calculated | required by contrasting the CF vibration expansion-contraction intensity | strength by FTIR measurement with a calibration curve.
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が、前記金属部材上の前記貫通孔の開口部周縁及び前記貫通孔の内周側面の少なくともいずれかに形成されていれば、電池内部から電解液が漏れ出ることを防止し、かつ正極端子としての十分な導通が得られる前記正極ケースを得ることができる。
そのため、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜は、前記金属部材上の全面に形成されている必要はないが、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜の形成方法によっては、前記貫通孔の開口部周縁及び前記貫通孔の内周側面の少なくともいずれかにのみ前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜を形成するよりも、前記金属部材上の全面に形成するほうが容易なことがあるため、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜は、前記金属部材上の全面に形成されていてもよい。
If the coating containing the fluororesin represented by the general formula (1) is formed on at least one of the peripheral edge of the through hole and the inner peripheral surface of the through hole on the metal member, the battery It is possible to obtain the positive electrode case that prevents the electrolyte from leaking from the inside and that provides sufficient conduction as the positive electrode terminal.
Therefore, the coating containing the fluororesin represented by the general formula (1) does not need to be formed on the entire surface of the metal member, but contains the fluororesin represented by the general formula (1). Depending on the method of forming the coating film, the coating film containing the fluororesin represented by the general formula (1) is formed only on at least one of the periphery of the opening of the through hole and the inner peripheral side surface of the through hole. Since it may be easier to form on the entire surface of the metal member, the coating containing the fluororesin represented by the general formula (1) may be formed on the entire surface of the metal member.
−一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜の形成方法−
前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜を前記金属部材上に形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸漬塗装、スプレー塗装、スピンコート、ローラー塗装などが挙げられる。これらの中でも、薄い被膜を均一に形成可能な点で、浸漬塗装が好ましい。
-Method for forming a film containing a fluororesin represented by the general formula (1)-
There is no restriction | limiting in particular as a method of forming the film containing the fluororesin represented by the said General formula (1) on the said metal member, According to the objective, it can select suitably, For example, dip coating, spraying Examples include painting, spin coating, and roller coating. Among these, dip coating is preferable in that a thin film can be formed uniformly.
−−浸漬塗装−−
前記浸漬塗装の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を所定の濃度で含有する浸漬液に前記金属部材を浸漬させた後に、所定の引上げ速度で前記金属部材を前記浸漬液から引き上げる方法が挙げられる。
--- Immersion painting--
There is no restriction | limiting in particular as the method of the said immersion coating, According to the objective, it can select suitably, For example, the said metal is contained in the immersion liquid containing the fluororesin represented by the said General formula (1) with a predetermined density | concentration. A method of pulling up the metal member from the immersion liquid at a predetermined pulling speed after the member is immersed is mentioned.
前記浸漬液は、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂と、溶媒とを少なくとも含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。 The immersion liquid contains at least the fluororesin represented by the general formula (1) and a solvent, and further contains other components as necessary.
前記溶媒としては、前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を溶解する溶媒であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素系溶媒などが挙げられる。前記フッ素系溶媒としては、例えば、パーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）などが挙げられる。
前記フッ素系溶媒の市販品としては、例えば、ＰＦ−５０６０、ＰＦ−５０８０、ＨＦＥ−７１００、ＨＦＥ−７２００、ＨＦＥ−７３００（いずれも、住友スリーエム社製）、バートレルＸＦ（三井デュポンフロロケミカル社製、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３）などが挙げられる。
The solvent is not particularly limited as long as it is a solvent that dissolves the fluororesin represented by the general formula (1), and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a fluorine-based solvent. . Examples of the fluorine-based solvent include perfluorocarbon (PFC), hydrofluorocarbon (HFC), hydrochlorofluorocarbon (HCFC), hydrofluoroether (HFE), and the like.
As a commercial item of the said fluorine-type solvent, PF-5060, PF-5080, HFE-7100, HFE-7200, HFE-7300 (all are the Sumitomo 3M company make), Vertrel XF (Mitsui DuPont fluorochemical company make), for example. CF 3 CHFCHFCF 2 CF 3 ) and the like.
前記浸漬液における前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．００５質量％〜３質量％が好ましく、０．０１質量％〜１質量％がより好ましい。前記濃度が、０．００５質量％未満であると、濃度が低いため前記浸漬塗装により得られる前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が薄くなりすぎ、前記金属部材上に被膜が形成されない箇所ができるなど、前記被膜の厚みにむらが生じることがあり、３質量％を超えると、濃度が高いため前記浸漬塗装により得られる前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が厚くなりすぎ、前記被膜の厚みにむらが生じることがある。前記濃度が、前記より好ましい範囲であると、均一な厚みの前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が得られる点で有利である。 There is no restriction | limiting in particular as a density | concentration of the fluororesin represented by the said General formula (1) in the said immersion liquid, Although it can select suitably according to the objective, 0.005 mass%-3 mass% are preferable, 0.01 mass%-1 mass% are more preferable. When the concentration is less than 0.005% by mass, the coating containing the fluororesin represented by the general formula (1) obtained by the dip coating is too thin because the concentration is low. The thickness of the coating film may be uneven, for example, where a coating film is not formed. When the content exceeds 3% by mass, the concentration is high and the fluororesin represented by the general formula (1) obtained by the dip coating is used. In some cases, the coating film containing the film becomes too thick, resulting in unevenness in the thickness of the coating film. When the concentration is in the more preferable range, it is advantageous in that a film containing a fluororesin represented by the general formula (1) having a uniform thickness can be obtained.
前記浸漬塗装における前記金属部材の前記浸漬液からの引上げ速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０ｍｍ／ｓ〜５００ｍｍ／ｓが好ましく、１００ｍｍ／ｓ〜４００ｍｍ／ｓがより好ましい。前記引上げ速度が、５０ｍｍ／ｓ未満であると、引上げ速度が低いため前記浸漬塗装により得られる前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が薄くなりすぎ、前記金属部材上に被膜が形成されない箇所ができるなど、前記被膜の厚みにむらが生じることがあり、５００ｍｍ／ｓを超えると、引上げ速度が高いため前記浸漬塗装により得られる前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が厚くなりすぎ、前記被膜の厚みにむらが生じることがある。前記引上げ速度が、前記より好ましい範囲であると、均一な厚みの前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜が得られる点で有利である。 There is no restriction | limiting in particular as a pulling-up speed from the said immersion liquid of the said metal member in the said dip coating, Although it can select suitably according to the objective, 50 mm / s-500 mm / s are preferable, 100 mm / s-400 mm / S is more preferable. When the pulling speed is less than 50 mm / s, the pulling speed is low, and thus the coating film containing the fluororesin represented by the general formula (1) obtained by the dip coating becomes too thin, on the metal member. Fluorine represented by the general formula (1) obtained by the dip coating because of the high pulling speed when the thickness exceeds 500 mm / s. The coating containing the resin becomes too thick, and the thickness of the coating may become uneven. When the pulling rate is in the more preferable range, it is advantageous in that a film containing a fluororesin represented by the general formula (1) having a uniform thickness can be obtained.
前記浸漬塗装においては、前記金属部材を前記浸漬液から引き上げた後、必要に応じて前記金属部材を乾燥させることができる。前記乾燥の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。 In the dip coating, the metal member can be dried as needed after the metal member is pulled up from the immersion liquid. The drying conditions are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
前記正極ケースは、空気電池用正極ケースとして空気電池に好適に用いることができる。前記空気電池としては、例えば、ボタン形空気電池、コイン形空気電池、円筒形空気電池、角形空気電池などが挙げられる。 The positive electrode case can be suitably used for an air battery as a positive electrode case for an air battery. Examples of the air battery include a button-type air battery, a coin-type air battery, a cylindrical air battery, and a square air battery.
（空気電池）
本発明の空気電池は、前記正極ケースを少なくとも有し、正極触媒、電解液、集電体、負極活物質、負極ケース、セパレータ、ガスケット、更に必要に応じて、その他の部材を有する。
前記正極ケースは、本発明の前記正極ケースである。
(Air battery)
The air battery of the present invention includes at least the positive electrode case, and includes a positive electrode catalyst, an electrolytic solution, a current collector, a negative electrode active material, a negative electrode case, a separator, a gasket, and other members as necessary.
The positive electrode case is the positive electrode case of the present invention.
＜正極触媒＞
前記正極触媒の材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記正極触媒の材質としては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、活性炭と二酸化マンガン等のマンガン酸化物との混合物などが挙げられる。
前記正極触媒の形状としては、例えば、シート状が挙げられる。前記正極触媒をシート状にする方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、活性炭とマンガン酸化物との混合物を正極触媒とする場合には、活性炭と、マンガン酸化物と、導電性材料としての膨張化黒鉛と、結着剤としてポリテトラフルオロエチレン粉末とを混合し、シート状に成型する方法が挙げられる。
<Cathode catalyst>
There is no restriction | limiting in particular as a material of the said positive electrode catalyst, a shape, a magnitude | size, and a structure, According to the objective, it can select suitably.
Examples of the material of the positive electrode catalyst include acetylene black, ketjen black, a mixture of activated carbon and manganese oxide such as manganese dioxide, and the like.
Examples of the shape of the positive electrode catalyst include a sheet shape. The method for forming the positive electrode catalyst into a sheet is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, when a mixture of activated carbon and manganese oxide is used as the positive electrode catalyst, Examples include a method in which manganese oxide, expanded graphite as a conductive material, and polytetrafluoroethylene powder as a binder are mixed and molded into a sheet shape.
＜電解液＞
前記電解液としては、特に制限はなく、適宜目的に応じて選択することができ、例えば、有機溶媒及び電解質を含有する電解液、イオン液体などが挙げられる。
前記電解液としては、水を含まない非水電解液が好ましい。
<Electrolyte>
There is no restriction | limiting in particular as said electrolyte solution, According to the objective, it can select suitably, For example, the electrolyte solution containing an organic solvent and electrolyte, an ionic liquid, etc. are mentioned.
As the electrolytic solution, a non-aqueous electrolytic solution containing no water is preferable.
−有機溶媒−
前記有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、環状カーボネート、鎖状カーボネート等のカーボネート系有機溶媒、環状エステル、鎖状エステル等のエステル系有機溶媒、環状エーテル、鎖状エーテル等のエーテル系有機溶媒などが挙げられる。
これらの中でも、カーボネート系有機溶媒が、電解質の溶解力が高い点で好ましい。
前記環状カーボネートとしては、例えば、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）などが挙げられる。
前記鎖状カーボネートとしては、例えば、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネートなどが挙げられる。
前記環状エステルとしては、例えば、γ−ブチロラクトン（γＢＬ）、２−メチル−γ−ブチロラクトン、アセチル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどが挙げられる。
前記鎖状エステルとしては、例えば、プロピオン酸アルキルエステル、マロン酸ジアルキルエステル、酢酸アルキルエステルなどが挙げられる。
前記環状エーテルとしては、例えば、テトラヒドロフラン、アルキルテトラヒドロフラン、アルコキシテトラヒドロフラン、ジアルコキシテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、アルキル−１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキソランなどが挙げられる。
前記鎖状エーテルとしては、例えば、１，２−ジメトシキエタン（ＤＭＥ）、ジエチルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテルなどが挙げられる。
前記有機溶媒は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
-Organic solvent-
The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include carbonate organic solvents such as cyclic carbonates and chain carbonates, ester organic solvents such as cyclic esters and chain esters, Examples include ether organic solvents such as cyclic ethers and chain ethers.
Among these, carbonate-based organic solvents are preferable in terms of high electrolyte dissolving power.
Examples of the cyclic carbonate include propylene carbonate (PC), ethylene carbonate (EC), butylene carbonate (BC), vinylene carbonate (VC), and the like.
Examples of the chain carbonate include dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), and methyl ethyl carbonate.
Examples of the cyclic ester include γ-butyrolactone (γBL), 2-methyl-γ-butyrolactone, acetyl-γ-butyrolactone, and γ-valerolactone.
Examples of the chain ester include propionic acid alkyl ester, malonic acid dialkyl ester, and acetic acid alkyl ester.
Examples of the cyclic ether include tetrahydrofuran, alkyltetrahydrofuran, alkoxytetrahydrofuran, dialkoxytetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, alkyl-1,3-dioxolane, 1,4-dioxolane, and the like.
Examples of the chain ether include 1,2-dimethoxyethane (DME), diethyl ether, ethylene glycol dialkyl ether, diethylene glycol dialkyl ether, triethylene glycol dialkyl ether, and tetraethylene glycol dialkyl ether.
The said organic solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
−電解質−
前記電解質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、イオンサイズが小さい点、及び負極活物質にリチウムを用いる場合に系が単純になる点でリチウム塩が好ましい。前記リチウム塩としては、例えば、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、ホウ弗化リチウム（ＬｉＢＦ４）、六弗化砒素リチウム（ＬｉＡｓＦ６）、トリフルオロメタスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、リチウムビストリフルオロメチルスルホニルイミド（ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２）、リチウムビスファーフルオロエチルスルホニルイミド（ＬｉＮ（ＣＦ２Ｆ５ＳＯ２）２）などが挙げられる。
前記電解質は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記電解質の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記有機溶媒中に、０．５ｍｏｌ／Ｌ〜３ｍｏｌ／Ｌであることがイオン伝導度の点で好ましい。
-Electrolyte-
There is no restriction | limiting in particular as said electrolyte, Although it can select suitably according to the objective, Lithium salt is preferable at the point that a system becomes simple when an ion size is small and lithium is used for a negative electrode active material. Examples of the lithium salt include lithium perchlorate (LiClO 4 ), lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), lithium borofluoride (LiBF 4 ), lithium arsenic hexafluoride (LiAsF 6 ), and trifluorometasulfone. Examples include lithium acid (LiCF 3 SO 3 ), lithium bistrifluoromethylsulfonylimide (LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 ), lithium bisfurfluoroethylsulfonylimide (LiN (CF 2 F 5 SO 2 ) 2 ), and the like. It is done.
The said electrolyte may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
There is no restriction | limiting in particular as a density | concentration of the said electrolyte, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable at the point of ion conductivity that it is 0.5 mol / L-3 mol / L in the said organic solvent. .
−イオン液体−
前記イオン液体としては、常温（２５℃）において溶融状態にあるイオン性物質であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記イオン液体は、カチオンとアニオンとの塩である。
前記カチオンとしては、例えば、イミダゾリウム、アンモニウム、ピリジニウム、ピペリジニウムなどが挙げられる。前記イミダゾリウムとしては、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ＥＭＩ）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム（ＭＯＩ）などが挙げられる。前記アンモニウムとしては、例えば、テトラブチルアンモニウムなどが挙げられる。前記ピリジニウムとしては、例えば、１−ブチル−３−メチルピリジニウム、１−ブチルピリジニウムなどが挙げられる。前記ピペリジニウムとしては、１−エチル−１−メチルピペリジニウムなどが挙げられる。
前記アニオンとしては、例えば、ビス（トリフルオロメチルスルフォニル）イミド（ＴＦＳＩ）、ビス（ペンタフルオロエチルスルフォニル）イミド（ＢＥＴＩ）等のイミドアニオン、テトラフルオロボレート、パークロレート、ハロゲンアニオン等の無機アニオンなどが挙げられる。
-Ionic liquid-
The ionic liquid is not particularly limited as long as it is an ionic substance in a molten state at room temperature (25 ° C.), and can be appropriately selected according to the purpose.
The ionic liquid is a salt of a cation and an anion.
Examples of the cation include imidazolium, ammonium, pyridinium, piperidinium, and the like. Examples of the imidazolium include 1-ethyl-3-methylimidazolium (EMI) and 1-methyl-3-octylimidazolium (MOI). Examples of the ammonium include tetrabutylammonium. Examples of the pyridinium include 1-butyl-3-methylpyridinium and 1-butylpyridinium. Examples of the piperidinium include 1-ethyl-1-methylpiperidinium.
Examples of the anions include imide anions such as bis (trifluoromethylsulfonyl) imide (TFSI) and bis (pentafluoroethylsulfonyl) imide (BETI), and inorganic anions such as tetrafluoroborate, perchlorate, and halogen anions. Can be mentioned.
＜集電体＞
前記集電体の材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記集電体の材質としては、導電性材料で形成されたものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステンレス鋼、ニッケル、アルミニウム、銅などが挙げられる。
前記集電体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、酸素の拡散を速やかに行わせる点から、網状、メッシュ状などの多孔体であることが好ましい。
前記集電体の大きさとしては、前記空気電池に使用可能な大きさであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記集電体の構造としては、酸化を抑制する点から、その表面に耐酸化性の金属及び合金のいずれかの被膜を被覆した構造が好ましい。
<Current collector>
There is no restriction | limiting in particular as a material, a shape, a magnitude | size, and a structure of the said electrical power collector, According to the objective, it can select suitably.
The material of the current collector is not particularly limited as long as it is formed of a conductive material, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include stainless steel, nickel, aluminum, and copper. It is done.
The shape of the current collector is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably a net-like or mesh-like porous body from the viewpoint of promptly diffusing oxygen. .
The size of the current collector is not particularly limited as long as it is a size that can be used for the air battery, and can be appropriately selected according to the purpose.
The structure of the current collector is preferably a structure in which the surface thereof is coated with a coating of an oxidation-resistant metal or alloy from the viewpoint of suppressing oxidation.
＜負極活物質＞
前記負極活物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルカリ金属元素を有するものが挙げられる。
前記アルカリ金属元素を有するものとしては、例えば、金属単体、合金、金属酸化物、金属窒化物などが挙げられる。前記金属単体としては、例えば、リチウムが挙げられる。前記合金としては、例えば、リチウムアルミニウム合金、リチウムスズ合金、リチウム鉛合金、リチウムケイ素合金等のリチウム元素を有する合金が挙げられる。前記金属酸化物としては、例えば、リチウムチタン酸化物等のリチウム元素を有する金属酸化物が挙げられる。前記金属窒化物としては、例えば、リチウムコバルト窒化物、リチウム鉄窒化物、リチウムマンガン窒化物等のリチウム元素を含有する金属窒化物が挙げられる。
<Negative electrode active material>
There is no restriction | limiting in particular as said negative electrode active material, According to the objective, it can select suitably, For example, what has an alkali metal element is mentioned.
As what has the said alkali metal element, a metal simple substance, an alloy, a metal oxide, a metal nitride etc. are mentioned, for example. An example of the metal simple substance is lithium. Examples of the alloy include alloys having a lithium element such as a lithium aluminum alloy, a lithium tin alloy, a lithium lead alloy, and a lithium silicon alloy. As said metal oxide, the metal oxide which has lithium elements, such as lithium titanium oxide, is mentioned, for example. Examples of the metal nitride include metal nitrides containing lithium elements such as lithium cobalt nitride, lithium iron nitride, and lithium manganese nitride.
前記負極活物質は、前記空気電池において、それ自体単独で用いてもよいし、結着剤と混合した混合物として用いてもよい。
前記結着剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、エチレン−プロピレン−ブタジエンゴム（ＥＰＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などが挙げられる。
In the air battery, the negative electrode active material may be used alone or as a mixture mixed with a binder.
Examples of the binder include polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), ethylene-propylene-butadiene rubber (EPBR), styrene-butadiene rubber (SBR), carboxymethylcellulose (CMC), and the like. It is done.
＜負極ケース＞
前記負極ケースの材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記負極ケースの材質としては、例えば、銅、ステンレス鋼、ステンレス鋼又は鉄にニッケルなどのめっきを施した金属などが挙げられる。
前記負極ケースの形状としては、例えば、周囲が反り上がった底の浅い皿状、有底円筒形、有底角柱状などが挙げられる。
前記負極ケースの大きさとしては、前記空気電池に使用可能な大きさであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記負極ケースの構造は、単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。前記積層構造としては、例えば、ニッケル、ステンレス鋼、及び銅の三層構造などが挙げられる。
<Negative electrode case>
There is no restriction | limiting in particular as a material, a shape, a magnitude | size, and a structure of the said negative electrode case, According to the objective, it can select suitably.
Examples of the material of the negative electrode case include copper, stainless steel, stainless steel, or metal obtained by plating nickel or the like on iron.
Examples of the shape of the negative electrode case include a shallow dish having a curved base, a bottomed cylindrical shape, and a bottomed prismatic shape.
The size of the negative electrode case is not particularly limited as long as it is a size that can be used for the air battery, and can be appropriately selected according to the purpose.
The negative electrode case may have a single layer structure or a laminated structure. Examples of the laminated structure include a three-layer structure of nickel, stainless steel, and copper.
＜セパレータ＞
前記セパレータの材質、形状、大きさ、構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記セパレータの材質としては、例えば、クラフト紙、ビニロン混抄紙、合成パルプ混抄紙等の紙、セロハン、ポリエチレングラフト膜、ポリプロピレンメルトブロー不織布等のポリオレフィン不織布、ポリアミド不織布、ガラス繊維不織布などが挙げられる。
前記セパレータの形状としては、例えば、シート状が挙げられる。
前記セパレータの大きさとしては、前記空気電池に使用可能な大きさであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記セパレータの構造は、単層構造であってもよく、積層構造であってもよい。
<Separator>
There is no restriction | limiting in particular as a material of the said separator, a shape, a magnitude | size, and a structure, According to the objective, it can select suitably.
Examples of the material of the separator include paper such as kraft paper, vinylon mixed paper, synthetic pulp mixed paper, cellophane, polyethylene graft film, polyolefin nonwoven fabric such as polypropylene melt blown nonwoven fabric, polyamide nonwoven fabric, and glass fiber nonwoven fabric.
Examples of the shape of the separator include a sheet shape.
The size of the separator is not particularly limited as long as it is a size that can be used for the air battery, and can be appropriately selected according to the purpose.
The separator may have a single layer structure or a laminated structure.
＜ガスケット＞
前記ガスケットとしては、前記正極ケースと前記負極ケースとの絶縁を保つことができる材質であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等の弗素樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
<Gasket>
The gasket is not particularly limited as long as it is a material that can maintain insulation between the positive electrode case and the negative electrode case, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a polyester resin such as polyethylene terephthalate, Examples thereof include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene, polyphenylene sulfide resins, polyetherimide resins, and polyamide resins.
図１は、コイン形の空気電池を表す断面模式図である。空気電池１０は、空気孔２を有する正極ケース１に、正極触媒３、集電体４、セパレータ５、負極活物質７、及び負極ケース８を重ね合わせ、前記正極ケース１と前記負極ケース８との間をガスケット６で封止した構造となっている。なお、前記正極触媒３、前記集電体４、前記セパレータ５、及び前記負極活物質７は、電解液（図示せず）に浸っている。 FIG. 1 is a schematic sectional view showing a coin-type air battery. In the air battery 10, a positive electrode catalyst 3, a current collector 4, a separator 5, a negative electrode active material 7, and a negative electrode case 8 are overlapped on a positive electrode case 1 having an air hole 2. The gap is sealed with a gasket 6. The positive electrode catalyst 3, the current collector 4, the separator 5, and the negative electrode active material 7 are immersed in an electrolytic solution (not shown).
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited to these Examples at all.
（調製例１）
＜フッ素樹脂の調製＞
実施例に用いた前記一般式（１）で表されるフッ素樹脂は表１のとおりである。これらフッ素樹脂は、以下の精製方法により精製したものを用いた。
(Preparation Example 1)
<Preparation of fluororesin>
The fluororesins represented by the general formula (1) used in the examples are as shown in Table 1. These fluororesins were purified by the following purification method.
−精製−
１Ｌ分液ロートに、フッ素樹脂１００ｇ、ジオキサン（関東化学社製）３７５ｍＬ、及び純水１２５ｍＬを加え、室温で５分攪拌した後、１８時間放置した。その後、上層は廃棄し、下層を２００ｍＬナスフラスコへ移し、ロータリーエバポレーターを用いて、９０℃以上、１０ｍｂａｒ、及び４時間の条件で、溶媒を取り除き、精製した。
-Purification-
To a 1 L separatory funnel, 100 g of fluororesin, 375 mL of dioxane (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), and 125 mL of pure water were added, stirred for 5 minutes at room temperature, and then allowed to stand for 18 hours. Thereafter, the upper layer was discarded, the lower layer was transferred to a 200 mL eggplant flask, and the solvent was removed and purified using a rotary evaporator at 90 ° C. or higher, 10 mbar, and 4 hours.
（実施例１）
＜正極ケースの作製＞
前記フッ素樹脂１をバートレルＸＦ（三井デュポンフロロケミカル社製、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３）に溶解させ、前記フッ素樹脂１の濃度が０．１質量％の浸漬液を作製した。作製した浸漬液にコイン電池２４６４から取り外した正極ケース（金属部材に相当、ステンレス製。目幅が０．１ｍｍのメッシュによる碁盤目状の空気孔を有する。）を浸漬させた後、該金属部材を引上げ速度１００ｍｍ／ｓで引き上げた。その後、前記金属部材をベーク炉を用い１２０℃で１時間加熱することにより、前記金属部材上に、前記フッ素樹脂１の被膜を形成し、正極ケースを作製した。得られた正極ケースをバートレルＸＦ（三井デュポンフロロケミカル社製、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３）で１０分間洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂１の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
以下の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
ここで、洗浄は、正極ケースが電池ボックスの電極板や他の電池の負極端子と接触した際に、金属部材から被膜が剥離するかどうかを確認するための代用評価である。
Example 1
<Production of positive electrode case>
The fluororesin 1 was dissolved in Vertrel XF (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., CF 3 CHFCHFCF 2 CF 3 ) to prepare an immersion liquid having a fluororesin 1 concentration of 0.1 mass%. A positive electrode case (corresponding to a metal member, made of stainless steel having grid-like air holes with a mesh width of 0.1 mm) removed from the coin battery 2464 is immersed in the prepared immersion liquid, and then the metal member Was pulled at a pulling speed of 100 mm / s. Then, the said metal member was heated at 120 degreeC for 1 hour using the baking furnace, the film of the said fluororesin 1 was formed on the said metal member, and the positive electrode case was produced. The obtained positive electrode case was washed with Vertrel XF (manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., CF 3 CHFCHFCF 2 CF 3 ) for 10 minutes.
The air hole was not blocked by the coating of the fluororesin 1.
When the average thickness of the film was measured by the following method, the average thickness of the film before washing was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
Here, the cleaning is a substitute evaluation for confirming whether the coating film is peeled off from the metal member when the positive electrode case comes into contact with the electrode plate of the battery box or the negative electrode terminal of another battery.
＜測定＞
−平均厚み−
赤外分光装置（Ｍａｔｔｓｏｎ社製、ｉｎｆｉｎｉｔｙ）を用いて、被膜を１００回測定して、ＦＴＩＲによる波数１，３００ｃｍ−１付近のＣＦ振動伸縮強度の平均値を算出した。
算出したＣＦ振動伸縮強度の平均値を、以下により求めた検量線と対比することで、被膜の平均厚みを求めた。
−−検量線−−
フッ素樹脂濃度が異なる３種の浸漬液（フッ素樹脂濃度０．０１質量％、０．０２質量％、０．０３質量％）を調製し、それぞれの浸漬液について３種の引上げ速度（５０ｍｍ／ｓ、２００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ）で浸漬塗装を行って金属部材上にフッ素樹脂を形成し、正極ケースを作製した。そして、作製したそれら正極ケースについて、ＦＴＩＲによるＣＦ振動伸縮強度を測定し、更に厚みを分光エリプソメーター（ファイブラボ社製、ＭＡＲＹ−１０２）により測定し、ＣＦ振動伸縮強度と厚みから検量線を作製した。
なお、表２にＦＴＩＲにより測定した厚み（単位はｎｍ）を示す。
例示として、フッ素樹脂１のＦＴＩＲチャートを図２に示す。
<Measurement>
-Average thickness-
The coating was measured 100 times using an infrared spectrometer (manufactured by Mattson, Infinity), and the average value of the CF vibration expansion / contraction strength near the wave number of 1,300 cm −1 by FTIR was calculated.
The average thickness of the coating was determined by comparing the calculated average value of the CF vibration expansion / contraction strength with the calibration curve determined below.
-Calibration curve-
Three types of immersion liquids having different fluororesin concentrations (fluorine resin concentrations of 0.01% by mass, 0.02% by mass, 0.03% by mass) were prepared, and three types of pulling speeds (50 mm / s) for each immersion liquid were prepared. , 200 mm / s, 500 mm / s) to form a fluororesin on the metal member to produce a positive electrode case. And about these produced positive electrode cases, the CF vibration expansion / contraction strength by FTIR is measured, and also the thickness is measured by a spectroscopic ellipsometer (manufactured by Fibravo, MARY-102), and a calibration curve is prepared from the CF vibration expansion / contraction strength and thickness. did.
Table 2 shows the thickness (unit: nm) measured by FTIR.
As an example, an FTIR chart of the fluororesin 1 is shown in FIG.
（実施例２）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、前記フッ素樹脂１を前記フッ素樹脂２に代えた以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂２の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
(Example 2)
<Production of positive electrode case>
A positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin 1 was replaced with the fluororesin 2 in Example 1. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air holes were not blocked by the coating of the fluororesin 2.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（実施例３）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、前記フッ素樹脂１を前記フッ素樹脂３に代えた以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂３の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
(Example 3)
<Production of positive electrode case>
A positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin 1 was replaced with the fluororesin 3 in Example 1. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air holes were not blocked by the coating of the fluororesin 3.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（実施例４）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、前記フッ素樹脂１を前記フッ素樹脂４に代えた以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂４の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
Example 4
<Production of positive electrode case>
A positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin 1 was replaced with the fluororesin 4 in Example 1. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air holes were not blocked by the coating of the fluororesin 4.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（実施例５）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、前記フッ素樹脂１を前記フッ素樹脂５に代えた以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂５の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
(Example 5)
<Production of positive electrode case>
A positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin 1 was replaced with the fluororesin 5 in Example 1. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air hole was not blocked by the coating of the fluororesin 5.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（実施例６）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、前記フッ素樹脂１を前記フッ素樹脂６に代えた以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂６の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
(Example 6)
<Production of positive electrode case>
A positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin 1 was replaced with the fluororesin 6 in Example 1. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air hole was not blocked by the coating of the fluororesin 6.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（実施例７）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、引上げ速度を遅くした以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂１の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは５ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
(Example 7)
<Production of positive electrode case>
In Example 1, a positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the pulling rate was decreased. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air hole was not blocked by the coating of the fluororesin 1.
When the average thickness of the coating film was measured in the same manner as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 5 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（実施例８）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、引上げ速度を速くした以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、前記フッ素樹脂１の被膜により空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１７ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は９９％であり、被膜は剥離していなかった。
(Example 8)
<Production of positive electrode case>
A positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the pulling rate was increased in Example 1. Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air hole was not blocked by the coating of the fluororesin 1.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 17 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of a film was 99%, and the film was not peeling.
（比較例１）
＜正極ケースの作製＞
実施例１において、前記フッ素樹脂１をＰＴＦＥ（三井デュポンフルオロケミカル社製、３１−ＪＲ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、正極ケースを作製した。また、実施例１と同様にして正極ケースを洗浄した。
なお、空気孔が塞がることはなかった。
実施例１と同様の方法により前記被膜の平均厚みを測定したところ、洗浄前の前記被膜の平均厚みは１０ｎｍであった。また、洗浄後の平均厚みを測定したところ、被膜の残存率は０％であり、被膜は剥離していた。
(Comparative Example 1)
<Production of positive electrode case>
In Example 1, a positive electrode case was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluororesin 1 was replaced with PTFE (Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd., 31-JR). Further, the positive electrode case was washed in the same manner as in Example 1.
The air holes were not blocked.
When the average thickness of the coating film was measured by the same method as in Example 1, the average thickness of the coating film before cleaning was 10 nm. Moreover, when the average thickness after washing | cleaning was measured, the residual rate of the film was 0%, and the film was peeling.
（実施例９）
＜空気電池の作製＞
実施例１で作製した正極ケースを用いて、２４６４のコイン電池（空気電池）を作製した。
前記コイン電池に用いた各種材料は以下の通りである。
・負極活物質：厚み０．１ｍｍのリチウム箔
・セパレータ：ポリエチレン
・電解液：ヘキサフルオロリン酸リチウムのカーボネート溶液・・０．２ｍＬ
（キシダ化学社製、１Ｍ-ＬｉＰＦ６／ＰＣ、電解質の濃度１ｍｏｌ／Ｌ）
・正極触媒：活性炭
・負極ケース：ステンレス
・ガスケット：ポリエチレン
作製した空気電池を以下の評価に供した。結果を表３に示す。
Example 9
<Production of air battery>
Using the positive electrode case produced in Example 1, a 2464 coin battery (air battery) was produced.
Various materials used for the coin battery are as follows.
-Negative electrode active material: 0.1 mm thick lithium foil-Separator: polyethylene-Electrolytic solution: carbonate solution of lithium hexafluorophosphate-0.2 mL
(Kishida Chemical Co., Ltd., 1M-LiPF 6 / PC, electrolyte concentration 1 mol / L)
-Positive electrode catalyst: Activated carbon-Negative electrode case: Stainless steel-Gasket: Polyethylene The produced air battery was subjected to the following evaluation. The results are shown in Table 3.
＜評価＞
−電解液の漏れ−
作製した空気電池を正極側が重力方向（下側）になるようにして２４時間放置した。
２４時間放置後の空気電池を目視で確認し電解液の漏れの有無を確認した。
また、試験前後の空気電池の重量を測定し、重量減少を評価した。
<Evaluation>
-Leakage of electrolyte-
The produced air battery was left for 24 hours with the positive electrode side in the direction of gravity (lower side).
The air battery after being left for 24 hours was visually confirmed to check for electrolyte leakage.
Further, the weight of the air battery before and after the test was measured to evaluate the weight reduction.
−導通−
作製した空気電池の電圧をテスタ（カスタム社製、ＣＤＭ−２０００Ｄ）を用いて測定した。
なお、フッ素樹脂の被膜を形成していない空気電池（２４６４のコイン電池）の電圧は、３．０Ｖであった。
−Continuity−
The voltage of the produced air battery was measured using a tester (Custom, CDM-2000D).
The voltage of the air battery (2464 coin battery) in which the fluororesin film was not formed was 3.0V.
（実施例１０）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例２で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 10)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9 except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 2.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１１）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例３で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 11)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9, except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 3.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１２）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例４で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 12)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9 except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 4.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１３）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例５で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 13)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9 except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 5.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１４）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例６で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 14)
<Production of air battery>
An air battery was produced in the same manner as in Example 9, except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 6.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１５）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例７で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 15)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9 except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 7.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１６）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを実施例８で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 16)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9 except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Example 8.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１７）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、電解液を１Ｍ−ＬｉＣｌＯ４／ＰＣ（キシダ化学社製、電解質ＬｉＣｌＯ４）に代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 17)
<Production of air battery>
An air battery was fabricated in the same manner as in Example 9, except that the electrolyte solution was changed to 1M-LiClO 4 / PC (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., electrolyte LiClO 4 ).
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（実施例１８）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、電解液を１Ｍ−ＬｉＣＦ３ＳＯ３／ＰＣ（キシダ化学社製、電解質ＬｉＣＦ３ＳＯ３）に代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Example 18)
<Production of air battery>
An air battery was fabricated in the same manner as in Example 9, except that the electrolyte solution was changed to 1M-LiCF 3 SO 3 / PC (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., electrolyte LiCF 3 SO 3 ).
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
（比較例２）
＜空気電池の作製＞
実施例９において、正極ケースを比較例１で作製した正極ケースに代えた以外は、実施例９と同様にして、空気電池を作製した。
作製した空気電池について、実施例９と同様の評価に供した。結果を表３に示す。
(Comparative Example 2)
<Production of air battery>
In Example 9, an air battery was produced in the same manner as in Example 9 except that the positive electrode case was replaced with the positive electrode case produced in Comparative Example 1.
The produced air battery was subjected to the same evaluation as in Example 9. The results are shown in Table 3.
以上の実施例１〜１８を含む実施形態に関し、更に以下の付記を開示する。
（付記１）空気が出入りする貫通孔が形成された金属部材と、該金属部材上の前記貫通孔の開口部周縁及び前記貫通孔の内周側面の少なくともいずれかに形成された下記一般式（１）で表されるフッ素樹脂を含有する被膜とを有することを特徴とする正極ケース。
（付記３）一般式（１）中、Ｘ及びＹが、ヒドロキシアルキル基である付記１から２のいずれかに記載の正極ケース。
（付記４）一般式（１）中、ｐ＝０〜５、ｑ＝８〜３０、ｒ＝８〜３０、及びｓ＝０〜５である付記１から３のいずれかに記載の正極ケース。
（付記５）一般式（１）中、ｑ／ｒ＝０．８〜１．２である付記１から４のいずれかに記載の正極ケース。
（付記６）一般式（１）で表されるフッ素樹脂の表面張力が、３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である付記１から５のいずれかに記載の正極ケース。
（付記７）被膜の平均厚みが、５ｎｍ〜２０ｎｍである付記１から６のいずれかに記載の正極ケース。
（付記８）付記１から７のいずれかに記載の正極ケースを有することを特徴とする空気電池。
（付記９）電解液を有し、該電解液がリチウム塩を電解質として含有する付記８に記載の空気電池。
（付記１０）浸漬塗装により金属部材上に被膜を形成し付記１から７のいずれかに記載の正極ケースを製造する正極ケースの製造方法。
Regarding the embodiment including the above Examples 1 to 18, the following additional notes are further disclosed.
(Appendix 1) A metal member in which a through hole through which air enters and exits is formed, and the following general formula formed on at least one of the peripheral edge of the through hole and the inner peripheral side surface of the through hole on the metal member ( 1. A positive electrode case comprising a film containing a fluororesin represented by 1).
(Additional remark 3) The positive electrode case in any one of Additional remark 1 or 2 whose X and Y are hydroxyalkyl groups in General formula (1).
(Additional remark 4) The positive electrode case in any one of Additional remark 1 to 3 which is p = 0-5, q = 8-30, r = 8-30, and s = 0-5 in General formula (1).
(Additional remark 5) The positive electrode case in any one of Additional remark 1 to 4 which is q / r = 0.8-1.2 in General formula (1).
(Additional remark 6) The positive electrode case in any one of additional remark 1 to 5 whose surface tension of the fluororesin represented by General formula (1) is 30 dyne / cm or less.
(Supplementary note 7) The positive electrode case according to any one of Supplementary notes 1 to 6, wherein the average thickness of the coating is 5 nm to 20 nm.
(Additional remark 8) It has a positive electrode case in any one of Additional remark 1 to 7, The air battery characterized by the above-mentioned.
(Additional remark 9) The air battery of Additional remark 8 which has electrolyte solution and this electrolyte solution contains lithium salt as electrolyte.
(Additional remark 10) The manufacturing method of the positive electrode case which forms a film on a metal member by immersion coating, and manufactures the positive electrode case in any one of Additional remarks 1-7.
１ 正極ケース
２ 空気孔
３ 正極触媒
４ 集電体
５ セパレータ
６ ガスケット
７ 負極活性物質
８ 負極ケース
１０ 空気電池
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode case 2 Air hole 3 Positive electrode catalyst 4 Current collector 5 Separator 6 Gasket 7 Negative electrode active material 8 Negative electrode case 10 Air battery
Claims (5)
An air battery comprising the positive electrode case according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010172182A JP2012033391A (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Positive electrode case and air cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010172182A JP2012033391A (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Positive electrode case and air cell |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012033391A true JP2012033391A (en) | 2012-02-16 |
Family
ID=45846589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010172182A Withdrawn JP2012033391A (en) | 2010-07-30 | 2010-07-30 | Positive electrode case and air cell |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012033391A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018234151A1 (en) * | 2017-06-20 | 2018-12-27 | Robert Bosch Gmbh | Lithium-ion cell |
-
2010
- 2010-07-30 JP JP2010172182A patent/JP2012033391A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018234151A1 (en) * | 2017-06-20 | 2018-12-27 | Robert Bosch Gmbh | Lithium-ion cell |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10581118B2 (en) | Co-solvents with high coulombic efficiency in propylene carbonate based electrolytes | |
| JP6461217B2 (en) | Non-aqueous solvent | |
| CN1167166C (en) | Non-aqueous electrolyte and electrochemical device contg. said electrolyte | |
| US11551878B2 (en) | Electricity storage device | |
| JP6232070B2 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery and manufacturing method thereof | |
| WO2017056981A1 (en) | Lithium ion secondary battery, method for producing same, and method for evaluating same | |
| US20160099481A1 (en) | Method for manufacturing a non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| JP2011192632A (en) | Electrolytic solution for lithium secondary battery, and lithium secondary battery | |
| JP6304746B2 (en) | Lithium ion secondary battery | |
| JP6024220B2 (en) | Lithium ion battery and manufacturing method thereof | |
| WO2020054866A1 (en) | Nonaqueous secondary battery | |
| JP2016207313A (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery and battery pack thereof | |
| WO2011070925A1 (en) | Electric double layer capacitor | |
| JP6818723B2 (en) | Electrolyte for electrochemical devices and electrochemical devices | |
| US20130302701A1 (en) | Non-aqueous electrolyte for secondary batteries and non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| JP2016103326A (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing the same | |
| JP5435644B2 (en) | Polymer electrolyte and secondary battery using the same | |
| JPWO2013183769A1 (en) | Lithium ion secondary battery | |
| CN103000948A (en) | Nonaqueous electrolyte for electrochemical device, and electrochemical device | |
| JP2012038900A (en) | Lithium ion capacitor | |
| JP2017182917A (en) | Lithium ion secondary battery and method for manufacturing the same, and battery pack | |
| CN112041956A (en) | Positive electrode for power storage device and power storage device | |
| WO2019117669A1 (en) | Continuous manufacturing method for lithium secondary battery having passivation film formed on surface of lithium metal electrode and lithium ion battery produced by same manufacturing method | |
| WO2023141929A1 (en) | Electrochemical device and electronic device | |
| JP2012033391A (en) | Positive electrode case and air cell |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20131001 |