JP2012032697A - Colored composition for black matrix and photosensitive composition for black matrix - Google Patents
Colored composition for black matrix and photosensitive composition for black matrix Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012032697A JP2012032697A JP2010173548A JP2010173548A JP2012032697A JP 2012032697 A JP2012032697 A JP 2012032697A JP 2010173548 A JP2010173548 A JP 2010173548A JP 2010173548 A JP2010173548 A JP 2010173548A JP 2012032697 A JP2012032697 A JP 2012032697A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- black matrix
- composition
- pigment
- blue
- yellow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
Abstract
Description
本発明は、高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度のブラックマトリックスが得られるブラックマトリックス用着色組成物及び熱吸収がより少なく、液晶表示素子の安定駆動が可能なカラーフィルタが得られるブラックマトリックス用感光性組成物に関する。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a black matrix coloring composition capable of obtaining a black matrix having a high insulating property, a low dielectric constant and a high optical density, and a color filter capable of stably driving a liquid crystal display device with less heat absorption. The present invention relates to a photosensitive composition for black matrix.
液晶表示装置に含まれるカラーフィルタは、ＲＧＢの三色画素部と、黒色のブラックマトリックスとから構成される。このブラックマトリックスを形成するための着色剤としては、従来、カーボンブラックが使用されていたが、カーボンブラックは、黒色を得るには都合が良いものの、熱を吸収することから、カラーフィルタが高温となり、液晶表示が不安定になるという欠点があった。 The color filter included in the liquid crystal display device includes an RGB three-color pixel portion and a black black matrix. Conventionally, carbon black has been used as a colorant for forming this black matrix. However, although carbon black is convenient for obtaining black, it absorbs heat, so the color filter becomes hot. The liquid crystal display is unstable.
この様な欠点を解消するために、カーボンブラックに代えて、青色、黄色、赤色の各有機顔料を黒色となる様に混合して得た黒色有機顔料組成物を用いる試みが最近活発に行われている。 In order to eliminate such disadvantages, attempts have been actively made recently to use black organic pigment compositions obtained by mixing blue, yellow, and red organic pigments in black instead of carbon black. ing.
特許文献１、２には、青色、黄色、赤色の各有機顔料を黒色となる様に混合して得た黒色有機顔料組成物と、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄などの導電性遮光材とを併用することが、特許文献３には、可視光領域に光透過性を持つ青色、黄色、赤色の３色各有機顔料または可視光領域に光透過性を持つ青色、黄色、紫色の３色各有機顔料を黒色となる様に併用したりすることが、特許文献４には、特定のＣ．Ｉ．ピグメント番号の青色、緑色、黄色、紫色、赤色の各有機顔料を黒色となる様に併用することが、特許文献５には、青色、緑色、黄色、紫色、赤色の各有機顔料を黒色となる様に併用すると共に、これらの顔料スルホン酸誘導体を併用することが、記載されている。 Patent Documents 1 and 2 include a black organic pigment composition obtained by mixing blue, yellow, and red organic pigments so as to be black, and a conductive light shielding material such as carbon black, chromium oxide, and iron oxide. Patent Document 3 discloses that each of the three organic pigments, blue, yellow, and red, which has light transmittance in the visible light region, or three colors of blue, yellow, and purple, which have light transmittance in the visible light region. It is disclosed in Patent Document 4 that a specific C.I. I. The pigment numbers of blue, green, yellow, purple, and red are used in combination with each other so as to be black. Patent Document 5 discloses that blue, green, yellow, purple, and red organic pigments are black. In addition, it is described that these pigment sulfonic acid derivatives are used in combination.
しかしながら、これら最近の試みでは、高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度を満足できるカラーフィルタのブラックマトリックスを含むカラーフィルタが得られないという問題があった。 However, these recent attempts have a problem that a color filter including a black matrix of a color filter that has a high insulating property, a low dielectric constant, and can satisfy a high optical density cannot be obtained.
本発明が解決しようとする課題は、高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度を満足できるカラーフィルタのブラックマトリックスを提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a black matrix of a color filter that has high insulation, low dielectric constant, and high optical density.
本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、意外にも、これらの特性は、異なる複数種の有機顔料の選択や、有機顔料誘導体の併用よりも、ブラックマトリックスを構成する有機顔料自身の性質に依存するものであることを見い出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have surprisingly found that these characteristics are different from the selection of a plurality of different organic pigments or the combined use of organic pigment derivatives, and the organic pigment constituting the black matrix. The inventors have found out that it depends on their own properties and have completed the present invention.
本発明は、青色、黄色、赤色の各有機顔料を含有するブラックマトリックス用顔料組成物において、各顔料の比表面積がいずれも８０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とするブラックマトリックス用顔料組成物を提供する。 The present invention relates to a black matrix pigment composition containing blue, yellow and red organic pigments, wherein the specific surface area of each pigment is 80 m 2 / g or more. I will provide a.
また本発明は、青色、黄色、赤色の各有機顔料と樹脂系分散剤と有機溶剤とを含有するブラックマトリックス用着色組成物において、各顔料の比表面積がいずれも８０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とするブラックマトリックス用着色組成物を提供する。 In the coloring composition for black matrix containing each organic pigment of blue, yellow and red, a resin dispersant and an organic solvent, the specific surface area of each pigment is 80 m 2 / g or more. A coloring composition for a black matrix is provided.
さらに本発明は、上記ブラックマトリックス用着色組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーと光重合開始剤とを含有してなるブラックマトリックス用感光性組成物を提供する。 Furthermore, this invention provides the photosensitive composition for black matrices formed by containing the said coloring composition for black matrices, alkali-soluble resin, a photopolymerizable monomer, and a photoinitiator.
本発明のブラックマトリックス用顔料組成物は、青色、黄色、赤色の各特定の比表面積の有機顔料を黒色となる様に併用するので、高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度を満足できるブラックマトリックスのための着色組成物が容易に得られるという格別顕著な技術的効果を奏する。
また、本発明のブラックマトリックス用着色組成物は、青色、黄色、赤色の各特定の比表面積の有機顔料を黒色となる様に併用するので、高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度を満足できるブラックマトリックスのための感光性組成物が容易に得られるという格別顕著な技術的効果を奏する。
さらに、本発明のブラックマトリックス用感光性組成物は、上記したブラックマトリックス用着色組成物を用いているので、熱吸収がより少なく、液晶表示素子の安定駆動が可能なカラーフィルタが得られるという格別顕著な技術的効果を奏する。
In the black matrix pigment composition of the present invention, organic pigments having specific specific surface areas of blue, yellow, and red are used together so as to be black, so that they have high insulation, low dielectric constant, and high optical density. It is possible to obtain a coloring composition for a black matrix that can be easily obtained.
Further, the coloring composition for black matrix of the present invention uses organic pigments having specific specific surface areas of blue, yellow, and red so as to be black, so that it has high insulation, low dielectric constant, and high optical density. It is possible to easily obtain a photosensitive composition for a black matrix that satisfies the above-mentioned conditions.
Furthermore, since the photosensitive composition for black matrix of the present invention uses the above-described coloring composition for black matrix, a color filter with less heat absorption and capable of stably driving a liquid crystal display device is obtained. Has a remarkable technical effect.
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明のブラックマトリックス用顔料組成物は、青色、黄色、赤色の各特定の比表面積の有機顔料を黒色となる様に併用するものであり、本発明のブラックマトリックス用着色組成物は、青色、黄色、赤色の各有機顔料と樹脂系分散剤と有機溶剤とを含有するものである。
Details of the present invention will be described below.
The black matrix pigment composition of the present invention is a combination of blue, yellow, and red organic pigments having specific specific surface areas so as to be black, and the black matrix coloring composition of the present invention is blue, It contains yellow and red organic pigments, a resin dispersant and an organic solvent.
本発明においては、青色、黄色、赤色の各有機顔料として、いずれも比表面積８０ｍ２／ｇ以上のものを用いることに最大の特徴を有する。 In the present invention, the greatest feature is that each of the blue, yellow, and red organic pigments has a specific surface area of 80 m 2 / g or more.
青色、黄色、赤色の各色有機顔料の比表面積がいずれも８０ｍ２／ｇ以上であれば良いが、この様な８０〜１５０ｍ２／ｇである有機顔料自体は比較的容易に製造することができ、しかも高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度を満足し、熱吸収がより少なく、液晶表示素子の安定駆動が可能なカラーフィルタが得られるので好ましい。 Blue, yellow, although the specific surface area of each color organic pigment red as long both the 80 m 2 / g or more, organic pigments themselves is such 80~150m 2 / g can be manufactured relatively easily Moreover, it is preferable because a color filter that has high insulation, low dielectric constant, high optical density, less heat absorption, and stable driving of the liquid crystal display element can be obtained.
異なる比表面積の有機顔料同士を併用し薄膜を形成する場合には、膜厚ムラが発生したり、塗布面の一部分に局所的ムラが発生しやすく、これは安定した遮光性と放熱性が求められるブラックマトリックスにおいては、致命的な欠陥となる場合がある。 When a thin film is formed by using organic pigments with different specific surface areas together, film thickness unevenness or local unevenness tends to occur on a part of the coated surface, which requires stable light shielding and heat dissipation. In some black matrices, this may be a fatal defect.
本発明における比表面積とは、窒素吸着法により測定されるＢＥＴ比表面積であり、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８８３０−１９９０の付属書２に規定される「１点法による気体吸着量の測定方法」に従って測定したときの乾燥した顔料の比表面積を意味する。 The specific surface area in the present invention is a BET specific surface area measured by a nitrogen adsorption method, and is measured according to “Measurement method of gas adsorption amount by one-point method” defined in Appendix 2 of Japanese Industrial Standard JIS Z8830-1990. It means the specific surface area of the dried pigment.
この様な従来よりも比表面積が大きい有機顔料は、微細な市販品をそのまま用いることも出来るが、例えば、より比表面積が大きい有機顔料を乾式粉砕したり、より高い無機塩倍率にてより長時間混練するソルベントソルトミリング処理を行ったり、硫酸などの強酸にいったん溶解して、貧溶媒と混合するアシッドスラリー処理を行うことで得ることができる。 For such an organic pigment having a larger specific surface area than the conventional one, a fine commercial product can be used as it is.For example, an organic pigment having a larger specific surface area can be dry-pulverized or longer at a higher inorganic salt ratio. It can be obtained by performing a solvent salt milling process for kneading for a period of time or by performing an acid slurry process in which it is once dissolved in a strong acid such as sulfuric acid and mixed with a poor solvent.
本発明において用いられる有機顔料としては、青色有機顔料、黄色有機顔料、赤色有機顔料を併用することで遮光性を持たせることができる。これらの各色有機顔料としては、化学構造に基づけば、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。以下、本発明において使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 As an organic pigment used in the present invention, light shielding properties can be imparted by using a blue organic pigment, a yellow organic pigment, and a red organic pigment in combination. These color organic pigments include, for example, organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, benzimidazolone, isoindolinone, dioxazine, indanthrene, and perylene based on the chemical structure. Can be mentioned. Hereinafter, specific examples of pigments that can be used in the present invention are indicated by pigment numbers. The following terms such as “CI Pigment Red 254” mean the color index (CI).
青色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９等を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６が挙げられ、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。 Examples of the blue organic pigment include C.I. I. Pigment Blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Of these, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, and more preferably C.I. I. Pigment blue 15: 6.
黄色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８等を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５が挙げられ、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。 Examples of the yellow organic pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62: 1, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 17 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 189, 190, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202 , 203, 204, 205, 206, 207, 208 and the like. Of these, C.I. I. Pigment yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, 185, and more preferably C.I. I. Pigment yellow 83, 138, 139, 150, 180.
赤色有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６等を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４が挙げられ、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。 Examples of the red organic pigment include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108: 1, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151, 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 17 , 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 247, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 and the like. Of these, C.I. I. Pigment Red 48: 1, 122, 168, 177, 202, 206, 207, 209, 224, 242, 254, and more preferably C.I. I. Pigment red 177, 209, 224, 254.
本発明においては、青色有機顔料、黄色有機顔料、赤色有機顔料だけを併用することもできるが、必要に応じて、緑色有機顔料、紫色有機顔料、橙色有機顔料、茶色有機顔料等を併用して色調調整しても良い。これら併用する他色有機顔料としても、比表面積が８０ｍ２／ｇ以上のものを用いることが好ましい。 In the present invention, only a blue organic pigment, a yellow organic pigment, and a red organic pigment can be used in combination, but if necessary, a green organic pigment, a purple organic pigment, an orange organic pigment, a brown organic pigment, etc. You may adjust the color tone. As these other color organic pigments to be used in combination, those having a specific surface area of 80 m 2 / g or more are preferably used.
併用するのに好適な青色、黄色、赤色以外の色の有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等を挙げることができる。 Examples of organic pigments other than blue, yellow and red suitable for use in combination include C.I. I. Pigment green 7, 36, 58, C.I. I. Pigment orange 38, 71, C.I. I. And CI Pigment Violet 23.
用いる有機顔料及びその組み合わせは、目的とするブラックマトリックスに求められている黒色度が得られれば良い。青色、黄色、赤色の三原色を減法混色することで黒色とすることは、当業者の技術常識に属することであり、それらの混合割合は特に制限されるものではない。しかしながら、例えば、青色、黄色、赤色の各色有機顔料の合計を質量換算で１００％とした際、質量基準で各色３３％を中心として、各色ともプラスマイナス７％で増減して併用することで、黒色を調整することができる。 The organic pigment to be used and the combination thereof need only have the blackness required for the target black matrix. Making black by subtractively mixing the three primary colors of blue, yellow, and red belongs to the technical common sense of those skilled in the art, and the mixing ratio thereof is not particularly limited. However, for example, when the total of each color organic pigment of blue, yellow, and red is 100% in terms of mass, each color is centered on 33% by mass, and each color is increased or decreased by plus or minus 7%. The black color can be adjusted.
こうして青色有機顔料、黄色有機顔料及び赤色有機顔料を含む本発明のブラックマトリックス用顔料組成物は、それぞれを任意の順序で混合することで容易に調製することができる。 Thus, the black matrix pigment composition of the present invention containing a blue organic pigment, a yellow organic pigment and a red organic pigment can be easily prepared by mixing them in an arbitrary order.
本発明の着色組成物は、上記した各色有機顔料と、樹脂系分散剤と有機溶剤とを含有するものである。着色組成物の作成方法としては、別々に各色有機顔料、有機溶剤、分散剤を分散した着色組成物を混合しても良いし、全有機顔料を一度に有機溶剤、分散剤と分散させても良い。 The colored composition of the present invention contains each of the above-described color organic pigments, a resin dispersant, and an organic solvent. As a method for producing a colored composition, a colored composition in which each color organic pigment, organic solvent and dispersant are dispersed may be mixed separately, or all organic pigments may be dispersed with the organic solvent and dispersant at once. good.
これら有機顔料を有機溶剤中に分散させる場合、分散性の向上、及び分散安定性の向上のために、樹脂系分散剤が併用される。この樹脂系分散剤は、有機顔料とアンカー部位と結合して、相溶性部分が分散媒に伸長して分散体を構成する機能を有するものであり、後記する感光性組成物の調製に用いるアルカリ可溶性樹脂や、光重合性モノマーとは、別種のものである。 When these organic pigments are dispersed in an organic solvent, a resin dispersant is used in combination for improving dispersibility and dispersion stability. This resin-based dispersant has a function of binding the organic pigment and the anchor site, and the compatible part extends into the dispersion medium to form a dispersion. An alkali used for the preparation of the photosensitive composition described later is used. The soluble resin and the photopolymerizable monomer are different types.
樹脂系分散剤としては、高分子鎖を有するもの、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリオキシエチレングリコールジエステル、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。中でも、ポリエステル樹脂系分散剤及び／又はアクリル樹脂系分散剤が、分散性、耐熱性、耐光性の点で好ましい。 Examples of the resin dispersant include those having a polymer chain, such as polyurethane resin, polyethyleneimine, polyoxyethylene glycol diester, acrylic resin, and polyester resin. Among these, polyester resin dispersants and / or acrylic resin dispersants are preferable in terms of dispersibility, heat resistance, and light resistance.
各種樹脂系分散剤の具体例としては、商品名で、アジスパー(味の素ファインテクノ社製)、ＥＦＫＡ（チバ（Ｃｉｂａ）社製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｉｋ（ビックケミー社製）、ディスパロン（楠本化成社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（ルーブリゾール社製）、ＫＰ（信越化学工業社製）、ポリフロー（共栄社化学社製）等を挙げることができる。これらの分散剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用することができる。 Specific examples of various resin-based dispersants include trade names such as Ajisper (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.), EFKA (manufactured by Ciba), Disperbik (manufactured by Big Chemie), Disparon (manufactured by Enomoto Kasei), SOLPERSE. (Manufactured by Lubrizol), KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), polyflow (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) and the like. 1 type may be used for these dispersing agents, and 2 or more types can be used together by arbitrary combinations and a ratio.
樹脂系分散剤は、各色の有機顔料の合計の質量換算１００部当たり、通常３０〜６０部、好ましくは３８〜５０部である。 The resin dispersant is usually 30 to 60 parts, preferably 38 to 50 parts, per 100 parts by mass of the total amount of organic pigments of each color.
本発明の着色組成物の調製には、有機溶剤が用いられる。
ここで用いられる有機溶剤としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、エチルカプリレート、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ブチルステアレート、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ヘキセン、シェルＴＳ２８ ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、アミルクロライド、エチレングリコールジエチルエーテル、エチルオルソホルメート、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルイソブチレート、ベンゾニトリル、エチルプロピオネート、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、ｎ−アミルメチルケトン（２−ヘプタノン）、メチルイソブチルケトン、プロピルアセテート、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、プロピルプロピオネート、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、エチレングリコールアセテート、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。
An organic solvent is used for the preparation of the coloring composition of the present invention.
Examples of the organic solvent used here include diisopropyl ether, mineral spirit, n-pentane, amyl ether, ethyl caprylate, n-hexane, diethyl ether, isoprene, ethyl isobutyl ether, butyl stearate, n-octane, and valsol. # 2, Apco # 18 solvent, diisobutylene, amyl acetate, butyl acetate, apcocinner, butyl ether, diisobutyl ketone, methylcyclohexene, methyl nonyl ketone, propyl ether, dodecane, soak solvent no. 1 and no. 2, amyl formate, dihexyl ether, diisopropyl ketone, Solvesso # 150, (n, sec, t-) butyl acetate, hexene, shell TS28 solvent, butyl chloride, ethyl amyl ketone, ethyl benzoate, amyl chloride, ethylene glycol diethyl ether , Ethyl orthoformate, methoxymethylpentanone, methyl butyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl isobutyrate, benzonitrile, ethyl propionate, methyl cellosolve acetate, methyl isoamyl ketone, n-amyl methyl ketone (2-heptanone) , Methyl isobutyl ketone, propyl acetate, amyl acetate, amyl formate, bicyclohexyl, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipente , Methoxymethylpentanol, methyl amyl ketone, methyl isopropyl ketone, propyl propionate, propylene glycol-t-butyl ether, methyl ethyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, carbitol, cyclohexanone, ethyl acetate, propylene glycol, Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, 3 -Methoxypro On acid, 3-ethoxypropionic acid, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, propyl 3-methoxypropionate, butyl 3-methoxypropionate , Diglyme, ethylene glycol acetate, ethyl carbitol, butyl carbitol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol-t-butyl ether, 3-methoxybutanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, tripropylene glycol methyl ether, 3-methoxy Examples thereof include butyl acetate and 3-methyl-3-methoxybutyl acetate.
本発明の着色組成物を用いて、フォトリソグラフィー方式でブラックマトリックスを形成するための感光性組成物を調製する際には、低粘度で塗工性、作業性、吐出性に優れたものとするために、少なくとも、着色組成物に含有させる有機溶剤としてはｎ−アミルメチルケトン（２−ヘプタノン）を用いることが好ましい。 When preparing a photosensitive composition for forming a black matrix by a photolithography method using the colored composition of the present invention, it should have a low viscosity and excellent coatability, workability, and dischargeability. For this reason, at least n-amyl methyl ketone (2-heptanone) is preferably used as the organic solvent to be contained in the colored composition.
着色組成物を調製するために、有機溶剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用することができる。しかしながら、本発明の着色組成物において、有機溶剤は、各色の有機顔料の合計の質量換算１００部当たり、通常３００〜８００部、好ましくは４００〜６００部用いることが好ましい。 In order to prepare a coloring composition, the organic solvent may be used individually by 1 type, and 2 or more types can be used together by arbitrary combinations and a ratio. However, in the colored composition of the present invention, the organic solvent is usually used in an amount of 300 to 800 parts, preferably 400 to 600 parts, per 100 parts in terms of the total mass of the organic pigments of each color.
本発明の着色組成物の調製に当たっては、必要に応じて、例えば各種の顔料誘導体等を併用することができる。顔料誘導体の置換基としては、例えばスルホン酸基、スルホンアミド基及びその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接又はアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられる。 In preparing the colored composition of the present invention, for example, various pigment derivatives can be used in combination as necessary. Examples of the substituent of the pigment derivative include a sulfonic acid group, a sulfonamide group and a quaternary salt thereof, a phthalimidomethyl group, a dialkylaminoalkyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amide group directly on the pigment skeleton or an alkyl group and an aryl group. And those bonded via a heterocyclic group or the like.
本発明の着色組成物は、上記した各色の有機顔料、樹脂系分散剤及び有機溶剤を撹拌混合することにより調製することができる。必要であれば、ビーズやロッド等の各種粉砕メディアの存在下、必要時間に亘って振とうを行い、当該メディアを濾過等により分散させることで、調製することもできる。 The colored composition of the present invention can be prepared by stirring and mixing the above-described organic pigments, resin dispersants, and organic solvents. If necessary, it can be prepared by shaking for a required time in the presence of various grinding media such as beads and rods and dispersing the media by filtration or the like.
本発明の着色組成物は、従来公知の方法でブラックマトリックス部の形成に使用することができる。 The coloring composition of this invention can be used for formation of a black matrix part by a conventionally well-known method.
カラーフィルタの代表的な製造方法は、フォトリソグラフィー法であり、ブラックマトリックスは、本発明の着色組成物から調製された後記する感光性組成物を、カラーフィルタ用の透明基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、ブラックマトリックス部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法で、感光性組成物の硬化着色皮膜からなるブラックマトリックス部が透明基板上に形成される。ＲＧＢの各画素部も、より比表面積の大きな各色の有機顔料から調製された感光性組成物から、上記の様にして同様に調製することができる。 A typical production method of a color filter is a photolithography method, and a black matrix is prepared by applying a photosensitive composition described later prepared from the coloring composition of the present invention onto a transparent substrate for a color filter and heating. After drying (pre-baking), pattern exposure is performed by irradiating ultraviolet rays through a photomask to cure the photo-curable compound at the location corresponding to the black matrix portion, and then developing the unexposed portion with a developer. The non-pixel portion is removed and the pixel portion is fixed to the transparent substrate. By this method, a black matrix portion made of a cured colored film of the photosensitive composition is formed on the transparent substrate. Each of the RGB pixel portions can also be prepared in the same manner as described above from a photosensitive composition prepared from each color organic pigment having a larger specific surface area.
後記する感光性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、インクジェット法等が挙げられる。 Examples of a method for applying a photosensitive composition described later on a transparent substrate such as glass include a spin coating method, a roll coating method, a slit coating method, and an inkjet method.
透明基板に塗布した感光性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、感光性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用出来る。 Although the drying conditions of the coating film of the photosensitive composition apply | coated to the transparent substrate differ also with the kind of each component, a compounding ratio, etc., they are 50-150 degreeC and are about 1 to 15 minutes normally. This heat treatment is generally referred to as “pre-baking”. Moreover, as light used for photocuring of the photosensitive composition, it is preferable to use ultraviolet rays or visible light in the wavelength range of 200 to 500 nm. Various light sources that emit light in this wavelength range can be used.
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。感光性組成物の露光、現像の後に、ブラックマトリックス或いは必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルタは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、着色塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、感光性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルタが完成する。 Examples of the developing method include a liquid piling method, a dipping method, and a spray method. After exposure and development of the photosensitive composition, the transparent substrate on which the black matrix or the pixel portion of the necessary color is formed is washed with water and dried. The color filter thus obtained is subjected to heat treatment (post-baking) at 100 to 280 ° C. for a predetermined time by a heating device such as a hot plate or an oven to remove volatile components in the colored coating film, and at the same time, The unreacted photocurable compound remaining in the cured colored film of the curable composition is thermally cured to complete the color filter.
カラーフィルタのブラックマトリックス部を形成するための感光性組成物は、本発明の着色組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーと、光重合開始剤とを必須成分とし、これらを混合することで調製することが出来る。 The photosensitive composition for forming the black matrix part of the color filter has the coloring composition of the present invention, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator as essential components, and these are mixed. Can be prepared.
ブラックマトリックス部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルタの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記感光性組成物を調製するに当たって、光重合性モノマーだけでなく、このアルカリ可溶性樹脂を併用することが不可欠である。アルカリ可溶性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用するのが好ましい。 When the colored resin film forming the black matrix portion is required toughness that can withstand baking performed in the actual production of the color filter, only the photopolymerizable monomer is used in preparing the photosensitive composition. In addition, it is essential to use this alkali-soluble resin together. When an alkali-soluble resin is used in combination, it is preferable to use an organic solvent that dissolves it.
前記感光性組成物の製造方法としては、本発明の着色組成物を事前に調製してから、そこに、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーと、光重合開始剤を加えて前記感光性組成物とする方法が一般的である。 As the method for producing the photosensitive composition, the colored composition of the present invention is prepared in advance, and then an alkali-soluble resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator are added to the photosensitive composition. The method of making a product is common.
感光性組成物の調製に使用するアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基又は酸性を呈する水酸基を含む樹脂、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。尚、本発明において、（メタ）アクリルとの記載は、アクリルとメタクリルとを合わせた総称である。
なかでも、硬化皮膜の耐熱性をより高めるためには、イミド構造、スチレン及び（メタ）アクリル酸の各重合単位を含有するアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。
Examples of the alkali-soluble resin used for the preparation of the photosensitive composition include a resin containing a carboxyl group or a hydroxyl group exhibiting acidity, for example, a novolac type phenol resin, a (meth) acrylic acid alkyl ester- (meth) acrylic acid copolymer, Examples include styrene- (meth) acrylic acid copolymers and styrene-maleic acid copolymers. In addition, in this invention, description with (meth) acryl is a general term which combined acrylic and methacryl.
Especially, in order to raise the heat resistance of a cured film more, it is preferable to use alkali-soluble resin containing each polymerization unit of an imide structure, styrene, and (meth) acrylic acid.
このアルカリ可溶性樹脂は、上記した、有機顔料とアンカー部位と結合して、相溶性部分が分散媒に伸長して分散体を構成する機能を有さないものであるが、一方で、アルカリに接触することで溶解する特徴を活かし、感光性組成物の未露光部分の除去の目的で専ら用いられる。 This alkali-soluble resin does not have the function of binding the organic pigment and the anchor part and having the compatible part extend into the dispersion medium to constitute the dispersion, but on the other hand, it is in contact with the alkali. This is used exclusively for the purpose of removing unexposed portions of the photosensitive composition, taking advantage of the characteristics of dissolution.
光重合性モノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス〔（メタ）アクリロキシエトキシ〕ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。上記同様に、（メタ）アクリレートとの記載は、アクリレートとメタクリレートとを合わせた総称である。 Examples of the photopolymerizable monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, bis [( (Meth) acryloxyethoxy] bisphenol A, bifunctional monomers such as 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, trimethylol propaton tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxy Ethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, etc. Relatively high molecular weight of small polyfunctional monomer, polyester acrylate, polyurethane acrylate, a large multi-functional monomer having a relatively molecular weight such as polyether acrylate. Similarly to the above, the description of (meth) acrylate is a general term that combines acrylate and methacrylate.
なかでも、硬化皮膜の耐熱性をより高めるためには、四官能〜六官能の（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。 Especially, in order to improve the heat resistance of a cured film more, it is preferable to use tetrafunctional-hexafunctional (meth) acrylate.
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、エタノン，１−〔９−エチル−６−[２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル]−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。
しかしながら、本発明の感光性組成物は、黒色であるため、硬化性に優れる光重合開始剤を用いることが好ましい。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone, benzophenone, benzyldimethylketanol, benzoyl peroxide, 2-chlorothioxanthone, 1,3-bis (4′-azidobenzal) -2-propane, 1,3-bis (4 -Azidobenzal) -2-propane-2'-sulfonic acid, 4,4'-diazidostilbene-2,2'-disulfonic acid, ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4- ( 2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9. H. -Carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) and the like.
However, since the photosensitive composition of the present invention is black, it is preferable to use a photopolymerization initiator having excellent curability.
光透過率に影響を及ぼさないアルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーを選択することにより、感光性組成物の硬化皮膜は、ブラックマトリックスに好適な、波長４００〜８００ｎｍの範囲における最高光透過率が１％以下であり、波長８００〜１１００ｎｍの近赤外線領域における光透過率８０％とすることができる。 By selecting an alkali-soluble resin that does not affect the light transmittance and a photopolymerizable monomer, the cured film of the photosensitive composition has a maximum light transmittance in a wavelength range of 400 to 800 nm suitable for a black matrix. 1% or less, and the light transmittance in the near infrared region with a wavelength of 800 to 1100 nm can be 80%.
ブラックマトリックスの光透過率とは、ガラス基板等の透明基板上に形成された膜厚３μｍのブラックマトリックス（硬化膜）について、樹脂ブラックマトリックスが形成されていない該基板を対照として、分光光度計により測定された光透過率をいう。 The light transmittance of the black matrix is a spectrophotometer for a 3 μm thick black matrix (cured film) formed on a transparent substrate such as a glass substrate, with the substrate on which the resin black matrix is not formed as a control. It refers to the measured light transmittance.
最高光透過率とは、特定の波長領域（範囲）における光透過率の中で最も大きな値を意味する。より詳しくは、特定の波長領域における光透過率曲線の最大値である。例えば、「波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲における最高光透過率が１％以下である」とは、波長４００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲における光透過率曲線の最大値が１％以下であって、この範囲において光透過率が１％を超える領域がないことを意味する。 The maximum light transmittance means the largest value among the light transmittances in a specific wavelength region (range). More specifically, the maximum value of the light transmittance curve in a specific wavelength region. For example, “the maximum light transmittance in the wavelength range of 400 nm to 800 nm is 1% or less” means that the maximum value of the light transmittance curve in the wavelength range of 400 nm to 800 nm is 1% or less. It means that there is no region where the transmittance exceeds 1%.
一方、「波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍ」とは、いわゆる近赤外線領域を意味する。「波長８００ｎｍ〜１１００ｎｍの近赤外線領域における光透過率が８０％以上のブラックマトリックスとは、すなわち、近赤外線長領域においては光の吸収が小さく、光透過率が高いブラックマトリックスである。
近赤外線領域における光透過率が大きいほど、ブラックマトリックスは、発熱源であるＴＦＴ素子における発熱を発散しやすくなる。このため、ＴＦＴ素子においてはオン電流やオフ電流の増加も少なく、熱暴走を起こし難くなる。
On the other hand, “wavelength 800 nm to 1100 nm” means a so-called near infrared region. “A black matrix having a light transmittance of 80% or more in the near infrared region having a wavelength of 800 nm to 1100 nm is a black matrix having a low light absorption and a high light transmittance in the near infrared long region.
The larger the light transmittance in the near infrared region, the more easily the black matrix emits heat generated in the TFT element that is a heat source. For this reason, in the TFT element, an increase in on-current and off-current is small, and thermal runaway is difficult to occur.
また、体積抵抗率が１×１０１３Ω・ｃｍ以上かつ誘電率５以下となるようにすれば、漏れ電流によるＴＦＴ素子（薄膜トランジスタからなるスイッチング素子）の短絡を低減することができ、ＴＦＴ素子のスイッチングが正確に伝達され、液晶の駆動の乱れも低減することができる。 Further, if the volume resistivity is 1 × 10 13 Ω · cm or more and the dielectric constant is 5 or less, a short circuit of a TFT element (a switching element made of a thin film transistor) due to a leakage current can be reduced. Switching can be accurately transmitted and disturbance of driving of the liquid crystal can be reduced.
体積抵抗率とは、物質の絶縁性の尺度であり、単位体積あたりの電気抵抗である。体積抵抗率は、例えば、社団法人電気学会「電気学会大学講座 電気電子材料−基礎から試験法まで−」（株式会社オーム社、２００６年、第２２３頁〜第２３０頁）等に記載されている手法により測定することができる。 Volume resistivity is a measure of the insulating properties of a substance and is the electrical resistance per unit volume. The volume resistivity is described in, for example, the Institute of Electrical Engineers of Japan “The Institute of Electrical Engineers of Japan, Electrical and Electronic Materials-From Basics to Test Methods” (Ohm Co., Ltd., 2006, pages 223 to 230). It can be measured by a technique.
誘電率とは、いわゆる比誘電率を意味し、物質の誘電率と真空の誘電率の比である。誘電率は、例えば、社団法人電気学会「電気学会大学講座 電気電子材料−基礎から試験法まで−」（株式会社オーム社、２００６年、第２３３頁〜第２４３頁）等に記載されている手法により測定することができる。 The dielectric constant means a so-called relative dielectric constant, which is a ratio between a dielectric constant of a substance and a dielectric constant of a vacuum. The dielectric constant is, for example, a method described in the Institute of Electrical Engineers of Japan, “The University of Electrical Engineers, Electrical and Electronic Materials-From Basics to Test Methods” (Ohm Co., Ltd., 2006, pp. 233 to 243). Can be measured.
この様な特性の本発明の感光性組成物は、本発明の着色組成物１００部当たり、アルカリ可溶性樹脂と光重合性モノマーの合計が３〜２０部、光重合性モノマー１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じて、さらに上記した着色組成物の調製に用いた有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してブラックマトリックス部を形成するための感光性組成物を得ることが出来る。 In the photosensitive composition of the present invention having such characteristics, the total of the alkali-soluble resin and the photopolymerizable monomer is 3 to 20 parts per 100 parts of the colored composition of the present invention, and 0.05 per part of the photopolymerizable monomer. Photosensitivity for forming a black matrix part by adding ~ 3 parts photopolymerization initiator and, if necessary, the organic solvent used for the preparation of the above-described coloring composition, and stirring and dispersing so as to be uniform. Can be obtained.
フォトリソグラフィー方式でブラックマトリックスを形成させるには、本発明の感光性組成物を低粘度で塗工性、作業性に優れたものとするために、少なくとも、質量換算で不揮発分は５〜２０％となるように調製することが好ましい。 In order to form a black matrix by a photolithography method, in order to make the photosensitive composition of the present invention low in viscosity and excellent in coatability and workability, at least the nonvolatile content is 5 to 20% in terms of mass. It is preferable to prepare such that
現像液としては、公知慣用のアルカリ水溶液を使用することが出来る。特に前記感光性組成物には、アルカリ可溶性樹脂が含まれていることから、アルカリ水溶液での洗浄がブラックマトリックス部の形成に効果的である。本発明の感光性組成物の優れた耐熱性は、この様なアルカリ洗浄後に焼成を行なうカラーフィルタの製造方法において発揮される。 As the developer, a known and commonly used alkaline aqueous solution can be used. In particular, since the photosensitive composition contains an alkali-soluble resin, washing with an aqueous alkaline solution is effective for forming the black matrix portion. The excellent heat resistance of the photosensitive composition of the present invention is exhibited in a method for producing a color filter in which baking is performed after such alkali washing.
顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法によるブラックマトリックス部の製造方法について詳記したが、本発明の感光性組成物を使用して調製されたブラックマトリックス部は、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の方法で形成して、カラーフィルタを製造してもよい。 Among the pigment dispersion methods, the method for producing the black matrix portion by photolithography was described in detail, but the black matrix portion prepared using the photosensitive composition of the present invention is not limited to other electrodeposition methods, transfer methods, A color filter may be manufactured by forming the method by a method such as a micelle electrolysis method or a PVED (Photovoltaic Electrodeposition) method.
カラーフィルタは、赤色有機顔料、緑色有機顔料、青色有機顔料ならびに本発明の着色組成物を使用して得た各色の感光性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリックスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルタ着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルタ着色画素部を形成した後、透明電極を設ける様にすることで得ることが出来る。 The color filter uses a red organic pigment, a green organic pigment, a blue organic pigment, and a photosensitive composition of each color obtained by using the coloring composition of the present invention, and encapsulates a liquid crystal material between a pair of parallel transparent electrodes. In addition, the transparent electrode is divided into discontinuous fine sections, and red (R), green (G), and blue (B) are divided into the fine sections divided in a lattice form by the black matrix on the transparent electrode. It can be obtained by providing a color filter coloring pixel portion selected from any one color alternately in a pattern, or by forming a color filter coloring pixel portion on a substrate and then providing a transparent electrode.
本発明の感光性組成物から得られるブラックマトリックス部は、上記した青色、黄色、赤色の各有機顔料が黒色となる様に含まれたものであり、一見すると、各色の感光性組成物を混合して黒色感光性組成物を調製した場合と、同様のブラックマトリックスが得られるかの様に思われるが、本発明では、感光性組成物とする以前の段階である着色組成物の調製時に、予め、各色の有機顔料が混合される結果、より均一な混合が達成され、より優れた特性のブラックマトリックスが得られる。 The black matrix portion obtained from the photosensitive composition of the present invention contains the above-mentioned blue, yellow, and red organic pigments so as to be black. At first glance, the photosensitive compositions of the respective colors are mixed. It seems as if a black matrix similar to that obtained when the black photosensitive composition is prepared as described above, but in the present invention, at the time of preparing the coloring composition, which is the previous stage of making the photosensitive composition, As a result of mixing the organic pigments of the respective colors in advance, more uniform mixing is achieved, and a black matrix having better characteristics is obtained.
以下、実施例および比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例において、「部」および「％」は、いずれも質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following examples and comparative examples, “part” and “%” are both based on mass.
顔料としてFASTＯGEN BLUE EP-CF（ＤＩＣ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、比表面積８６ｍ２／ｇ）５．５９部、ＩＲＧＡＦＯＲＥ ＲＥＤ ＢＴ−ＣＦ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、比表面積８８ｍ２／ｇ）４．３１部、Ｅ４ＧＮ−ＧＴ（LANXESS社製Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、比表面積１０５ｍ２／ｇ）５．１部、樹脂系分散剤としてＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ株式会社製、ポリエステル樹脂系分散剤）４．５部、プロピレングリコールモノメチルアセテート７３．７５ｇの混合物に０．２〜０．３ｍｍφのジルコニアビーズを加え、ペイントコンディショナーで２時間分散し、着色組成物（Ａ−１）を得た。 As pigment, FASTOGEN BLUE EP-CF (DIC Corporation CI Pigment Blue 15: 6, specific surface area 86 m 2 / g) 5.59 parts, IRGAFORE RED BT-CF (Ciba Specialty Corporation CI Pigment Red) 254, specific surface area 88 m 2 / g) 4.31 parts, E4GN-GT (CI Pigment Yellow 150 manufactured by LANXESS, specific surface area 105 m 2 / g) 5.1 parts, PB-821 (resin-based dispersant) Azinomoto Fine Techno Co., Ltd., polyester resin-based dispersant) 4.5 parts, propylene glycol monomethyl acetate 73.75g, add 0.2-0.3mmφ zirconia beads, disperse with paint conditioner for 2 hours, coloring A composition (A-1) was obtained.
この着色組成物（Ａ−１）１００部、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）としてメタクリル酸／こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／ベンジルメタクリレート共重合体（共重合質量比＝２５／１０／３０／２０／１５、Ｍｗ＝１２，０００、Ｍｎ＝６，５００）５部、光重合性モノマー（Ｃ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１０部、光重合開始剤（Ｄ）としてエタノン，１−〔９−エチル−６−[２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル]−９．Ｈ．−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）を１部、および有機溶剤（Ｅ）としてジプロピレングリコールジメチルエーテル２５重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５重量部、３−メトキシブチルアセテート７５重量部、シクロヘキサノン５０重量部を混合して、感光性組成物（Ｘ−１）を調製した。 100 parts of this colored composition (A-1), methacrylic acid / succinic acid mono (2-methacryloyloxyethyl) / N-phenylmaleimide / styrene / benzyl methacrylate copolymer (copolymerization mass) as alkali-soluble resin (B) Ratio = 25/10/30/20/15, Mw = 12,000, Mn = 6,500) 5 parts, 10 parts of dipentaerythritol hexaacrylate as photopolymerizable monomer (C), photopolymerization initiator (D) As ethanone, 1- [9-ethyl-6- [2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl] -9. H. -Carbazol-3-yl]-, 1- (O-acetyloxime) as an organic solvent (E) as an organic solvent (E) 25 parts by weight, propylene glycol monomethyl ether acetate 25 parts by weight, 3-methoxybutyl acetate A photosensitive composition (X-1) was prepared by mixing 75 parts by weight and 50 parts by weight of cyclohexanone.
プロピレングリコールモノメチルアセテートを、同量の２−ヘプタノンに置換する以外は、着色組成物（Ａ−１）と同様にして着色組成物（Ａ−２）を得た。
着色組成物（Ａ−１）を着色組成物（Ａ−２）に代える以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、感光性組成物（Ｘ−２）を調製した。
A colored composition (A-2) was obtained in the same manner as the colored composition (A-1) except that propylene glycol monomethyl acetate was substituted with the same amount of 2-heptanone.
A photosensitive composition (X-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the colored composition (A-1) was replaced with the colored composition (A-2).
レッド顔料のＩＲＧＡＦＯＲＥ ＲＥＤ ＢＴ−ＣＦを同量のＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＲＥＤ Ａ２Ｂ（クラリアント社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、比表面積９２ｍ２／ｇ）に置換する以外は、着色組成物（Ａ−１）と同様に着色組成物（Ａ−３）を得た。
着色組成物（Ａ−１）を着色組成物（Ａ−３）に代える以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、感光性組成物（Ｘ−３）を調製した。
The same as the colored composition (A-1) except that the red pigment IRGAFORE RED BT-CF is replaced with the same amount of CROMOPHTAL RED A2B (CI Pigment Red 177, specific surface area 92 m 2 / g manufactured by Clariant). A colored composition (A-3) was obtained.
A photosensitive composition (X-3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the colored composition (A-1) was replaced with the colored composition (A-3).
イエロー顔料のＥ４ＧＮ−ＧＴを同量のＰＡＬＩＯＴＯＬ ＹＥＬＬＯＷ Ｋ０９６１ＨＤ微細化品（ＢＡＳＦ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、比表面積１０２ｍ２／ｇ）に置換する意外は、着色組成物（Ａ−１）と同様に着色組成物（Ａ−４）を得た。
着色組成物（Ａ−１）を着色組成物（Ａ−４）に代える以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、感光性組成物（Ｘ−４）を調製した。
Except for replacing the yellow pigment E4GN-GT with the same amount of PALIOTOL YELLOW K0961HD refined product (CI Pigment Yellow 138 manufactured by BASF, specific surface area 102 m 2 / g), the coloring composition (A-1) and Similarly, a colored composition (A-4) was obtained.
A photosensitive composition (X-4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the colored composition (A-1) was replaced with the colored composition (A-4).
樹脂系分散剤ＰＢ−８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）４．５部をＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製、アクリル樹脂系分散剤）１１．２５部に置換する以外は、着色組成物（Ａ−１）と同様にして着色組成物（Ａ−５）を得た。
着色組成物（Ａ−１）を着色組成物（Ａ−５）に代える以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、感光性組成物（Ｘ−５）を調製した。
A colored composition (A-) except that 4.5 parts of resin dispersant PB-821 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) is replaced with 11.25 parts of BYK-182 (acrylic resin dispersant manufactured by BYK Chemie). A colored composition (A-5) was obtained in the same manner as 1).
A photosensitive composition (X-5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the colored composition (A-1) was replaced with the colored composition (A-5).
比較例１
顔料としてFASOTGEN BLUE EP-７（ＤＩＣ株式会社製Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、比表面積７３ｍ２／ｇ）５．５９部、ＩＲＧＡＦＯＲＥ ＲＥＤ ＢＯ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ社製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、比表面積１５ｍ２／ｇ）４．３１部、Ｅ４ＧＮ（LANXESS社製Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、比表面積６５ｍ２／ｇ）５．１部を用いる以外は着色組成物（Ａ−１）と同様にして着色組成物（Ａ−６）を得た。
着色組成物（Ａ−１）を着色組成物（Ａ−６）に代える以外は、上記実施例１と同様の操作を行い、感光性組成物（Ｘ−６）を調製した。
Comparative Example 1
As pigments, FASOTGEN BLUE EP-7 (DIC Pigment Blue 15: 6 manufactured by DIC Corporation, specific surface area 73 m 2 / g) 5.59 parts, IRGAFORE RED BO (CI Pigment Red 254 manufactured by Ciba Specialty), Same as the colored composition (A-1) except that 4.31 parts of specific surface area 15 m 2 / g) and 5.1 parts of E4GN (CI Pigment Yellow 150 manufactured by LANXESS, specific surface area 65 m 2 / g) are used. Thus, a colored composition (A-6) was obtained.
A photosensitive composition (X-6) was prepared in the same manner as in Example 1, except that the colored composition (A-1) was replaced with the colored composition (A-6).
こうして得られた実施例１〜５及び比較例１の各感光性組成物を用いて、その組成物の粘度を測定した。また、これらの各感光性組成物から得られたブラックマトリックスについて、絶縁性、誘電率及び光学濃度（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ；ＯＤ）をそれぞれ測定した。それら測定結果を下表に示した。 Using the photosensitive compositions of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 thus obtained, the viscosities of the compositions were measured. Moreover, about the black matrix obtained from each of these photosensitive compositions, insulation, dielectric constant, and optical density (Optical Density; OD) were measured, respectively. The measurement results are shown in the table below.
感光性組成物の粘度、ブラックマトリックスの調製方法、その体積抵抗率、誘電率及び光学濃度の測定方法は、以下の通りである。 The method for preparing the viscosity of the photosensitive composition, the method for preparing the black matrix, the volume resistivity, the dielectric constant, and the optical density are as follows.
＜感光性組成物の粘度＞
ＥＭ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用い、２５℃、１００ｒｐｍにて粘度測定した。
<Viscosity of photosensitive composition>
The viscosity was measured at 25 ° C. and 100 rpm using an EM type viscometer (manufactured by TOKIMEC).
＜ブラックマトリックスの作成方法＞
１０ｃｍ角のガラス基板（日本電気硝子製カラーフィルタ用ガラス板「ＯＡ−１０」）を信越化学製シランカップリング剤「ＫＢＭ−６０３」の１％希釈液に３分間浸漬し、１０秒間水洗して、エアーガンで水切り後、１１０℃のオーブンで５分間乾燥した。このガラス基板上に、上記にて調製した各感光性樹脂組成物をスピンコーターを用いて塗布した。１分間真空乾燥後、ホットプレート上で９０℃にて９０秒間加熱乾燥し、乾燥膜厚約３．５μｍの塗布膜を得た。その後、塗布膜側から、１５μｍ幅の細線パターンマスクを介して画像露光を施すもの（パターン１）と、マスクを介さずに全面に露光を施すもの（パターン２）との２通りの露光を行った。露光条件は、それぞれ３ｋＷ高圧水銀灯を用い５０ｍＪ／ｃｍ２（ｉ線基準）とした。次いで、０．０５％の水酸化カリウムと０．０８％のノニオン性界面活性剤（花王製「Ａ−６０」）を含有する水溶液よりなる現像液を用い、２３℃において水圧０．１５ＭＰａのシャワー現像を施した後、純水にて現像を停止し、水洗スプレーにて洗浄した。シャワー現像時間は、１０〜１２０秒間の間で調整し、未露光の塗布膜が溶解除去される時間の１．５倍とした。
<How to create a black matrix>
A 10 cm square glass substrate (Nippon Electric Glass color filter glass plate “OA-10”) is immersed in a 1% diluted solution of Shinetsu Chemical's silane coupling agent “KBM-603” for 3 minutes and washed with water for 10 seconds. After draining with an air gun, it was dried in an oven at 110 ° C. for 5 minutes. Each photosensitive resin composition prepared above was apply | coated on this glass substrate using the spin coater. After vacuum drying for 1 minute, it was heated and dried at 90 ° C. for 90 seconds on a hot plate to obtain a coating film having a dry film thickness of about 3.5 μm. Thereafter, from the coating film side, two types of exposure are performed: one that exposes an image through a fine line pattern mask with a width of 15 μm (pattern 1) and one that exposes the entire surface without passing through a mask (pattern 2). It was. The exposure conditions were 50 mJ / cm 2 (i-line reference) using a 3 kW high-pressure mercury lamp. Next, using a developer composed of an aqueous solution containing 0.05% potassium hydroxide and 0.08% nonionic surfactant (“A-60” manufactured by Kao), a shower having a water pressure of 0.15 MPa at 23 ° C. After the development, the development was stopped with pure water and washed with water spray. The shower development time was adjusted between 10 and 120 seconds, and was 1.5 times the time during which the unexposed coating film was dissolved and removed.
＜体積抵抗率・誘電率＞
１５０ｎｍ厚のＩＴＯ膜をスパッタ法により成膜したガラス基板上に、上記（パターン２）の条件と同様にして全面に樹脂ブラックマトリックスが形成されたＩＴＯ基板を作製した。このサンプルのＩＴＯ基板を主電極として、樹脂ブラックマトリックス上に金の対向電極を蒸着法により形成した。体積抵抗率はＫＥＩＴＨＬＥＹ製２３７型ＳＭＵを用いて、印加電圧直流１０Ｖ・充電時間３０秒の電流値を測定して求めた。誘電率はＨＰ（現Ａｇｉｌｅｎｔ）製４２８４Ａ型ＬＣＲメーターを用いて、参照信号の周波数１ＫＨｚ・振幅１Ｖの等価並列容量を測定して求めた。結果は表１に示した。
<Volume resistivity and dielectric constant>
An ITO substrate having a resin black matrix formed on the entire surface was produced on a glass substrate on which an ITO film having a thickness of 150 nm was formed by sputtering in the same manner as in the above (Pattern 2). Using the ITO substrate of this sample as a main electrode, a gold counter electrode was formed on a resin black matrix by vapor deposition. The volume resistivity was obtained by measuring a current value of applied voltage DC 10 V and charging time 30 seconds using a 237 type SMU manufactured by KEITHLEY. The dielectric constant was obtained by measuring the equivalent parallel capacitance of the reference signal having a frequency of 1 KHz and an amplitude of 1 V using a 4284A type LCR meter manufactured by HP (current Agilent). The results are shown in Table 1.
＜光学濃度＞
上記ブラックマトリックスの作成方法で作成したブラックマトリックスを、透過濃度計（エックスライト製X-Rite 361T）を用いて下記式（１）より求めた。
ＯＤ値 ＝ ｌｏｇ１０ （Ｉ０／Ｉ） （１）
<Optical density>
The black matrix prepared by the above black matrix preparation method was determined from the following formula (1) using a transmission densitometer (X-Rite 361T manufactured by X-Rite).
OD value = log 10 (I 0 / I) (1)
比較例１の着色組成物に比べて実施例１の着色組成物は感光性組成物を調製した場合のブラックマトリックスの光学濃度が高く、また実施例１に比べて実施例２は着色組成物の粘度が低く、それを用いて得た感光性組成物の粘度も低くでき、インクジェット記録方式でのブラックマトリックスの形成により好適であることが明らかである。 Compared to the colored composition of Comparative Example 1, the colored composition of Example 1 has a higher optical density of the black matrix when the photosensitive composition is prepared. It is clear that the viscosity of the photosensitive composition obtained by using the low viscosity can be lowered, and it is more preferable to form a black matrix by the ink jet recording method.
本発明の青色、黄色、赤色の各有機顔料を混合したブラックマトリックス用顔料組成物や、青色、黄色、赤色の各有機顔料と樹脂系分散剤と有機溶剤とを含有するブラックマトリックス用着色組成物において、各顔料の比表面積がいずれも８０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とするブラックマトリックス用着色組成物によれば、高絶縁性、低誘電率でありかつ高光学濃度を満足できるブラックマトリックス用感光性組成物が簡便に得られ、前記ブラックマトリックス用着色組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性モノマーと光重合開始剤とを含有してなるブラックマトリックス用感光性組成物によれば、熱吸収がより少なく、液晶表示素子の安定駆動が可能なカラーフィルタが得られる簡便に得られる。 A black matrix pigment composition in which the blue, yellow and red organic pigments of the present invention are mixed, and a black matrix coloring composition containing each of the blue, yellow and red organic pigments, a resin dispersant and an organic solvent. According to the black matrix coloring composition, wherein the specific surface area of each pigment is 80 m 2 / g or more, the black matrix that has high insulation, low dielectric constant, and high optical density can be satisfied. According to the black matrix photosensitive composition comprising the black matrix coloring composition, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator. In addition, a color filter that has less heat absorption and can stably drive the liquid crystal display element can be obtained easily.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010173548A JP2012032697A (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Colored composition for black matrix and photosensitive composition for black matrix |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010173548A JP2012032697A (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Colored composition for black matrix and photosensitive composition for black matrix |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012032697A true JP2012032697A (en) | 2012-02-16 |
Family
ID=45846147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010173548A Pending JP2012032697A (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Colored composition for black matrix and photosensitive composition for black matrix |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012032697A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014192079A1 (en) | 2013-05-28 | 2014-12-04 | Dic株式会社 | Liquid crystal display device |
| JP2014228780A (en) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | サカタインクス株式会社 | Colored composition for black matrix |
| WO2014203325A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Dic株式会社 | Liquid crystal display device |
| WO2015136814A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Dic株式会社 | Light-blocking pigment composition and light-blocking member for display |
| WO2015182277A1 (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, pattern formation method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and infrared ray sensor |
| WO2015182278A1 (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, pattern formation method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and infrared ray sensor |
| WO2016076028A1 (en) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Dic株式会社 | Light-shielding pigment composition and light-shielding member for display |
| US9436032B2 (en) | 2013-12-24 | 2016-09-06 | Dic Corporation | Liquid crystal display device |
| US9810938B2 (en) | 2013-11-29 | 2017-11-07 | Dic Corporation | Liquid crystal display device |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09302265A (en) * | 1996-05-16 | 1997-11-25 | Toppan Printing Co Ltd | Colored resin composition for light-screening film formation, arraying substrate element, and liquid crystal display |
| JP2008257204A (en) * | 2007-03-15 | 2008-10-23 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Light shielding composition and color filter |
| JP2009282251A (en) * | 2008-05-21 | 2009-12-03 | Sakata Corp | Color composition for black matrix |
-
2010
- 2010-08-02 JP JP2010173548A patent/JP2012032697A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09302265A (en) * | 1996-05-16 | 1997-11-25 | Toppan Printing Co Ltd | Colored resin composition for light-screening film formation, arraying substrate element, and liquid crystal display |
| JP2008257204A (en) * | 2007-03-15 | 2008-10-23 | Nippon Steel Chem Co Ltd | Light shielding composition and color filter |
| JP2009282251A (en) * | 2008-05-21 | 2009-12-03 | Sakata Corp | Color composition for black matrix |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014228780A (en) * | 2013-05-24 | 2014-12-08 | サカタインクス株式会社 | Colored composition for black matrix |
| WO2014192079A1 (en) | 2013-05-28 | 2014-12-04 | Dic株式会社 | Liquid crystal display device |
| US9441158B2 (en) | 2013-05-28 | 2016-09-13 | Dic Corporation | Liquid crystal display device |
| WO2014203325A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Dic株式会社 | Liquid crystal display device |
| KR20150074198A (en) | 2013-06-18 | 2015-07-01 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | Liquid crystal display device |
| US9593280B2 (en) | 2013-06-18 | 2017-03-14 | Dic Corporation | Liquid crystal display device |
| US9810938B2 (en) | 2013-11-29 | 2017-11-07 | Dic Corporation | Liquid crystal display device |
| US9436032B2 (en) | 2013-12-24 | 2016-09-06 | Dic Corporation | Liquid crystal display device |
| WO2015136814A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-17 | Dic株式会社 | Light-blocking pigment composition and light-blocking member for display |
| KR20160130141A (en) | 2014-03-10 | 2016-11-10 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | Light-blocking pigment composition and light-blocking member for display |
| WO2015182278A1 (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, pattern formation method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and infrared ray sensor |
| JPWO2015182277A1 (en) * | 2014-05-27 | 2017-04-20 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, pattern forming method, color filter manufacturing method, solid-state imaging device, and infrared sensor |
| JPWO2015182278A1 (en) * | 2014-05-27 | 2017-04-20 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, pattern forming method, color filter manufacturing method, solid-state imaging device, and infrared sensor |
| KR101779467B1 (en) | 2014-05-27 | 2017-09-18 | 후지필름 가부시키가이샤 | Coloring composition, film, color filter, pattern formation method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and infrared ray sensor |
| WO2015182277A1 (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 富士フイルム株式会社 | Coloring composition, film, color filter, pattern formation method, method for producing color filter, solid-state imaging element, and infrared ray sensor |
| TWI660238B (en) * | 2014-05-27 | 2019-05-21 | 富士軟片股份有限公司 | Colored composition, color filter, solid-state image sensor, and infrared sensor |
| WO2016076028A1 (en) * | 2014-11-14 | 2016-05-19 | Dic株式会社 | Light-shielding pigment composition and light-shielding member for display |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2012032697A (en) | Colored composition for black matrix and photosensitive composition for black matrix | |
| JP5811310B1 (en) | Light-shielding pigment composition and light-shielding member for display | |
| JP5743036B1 (en) | Pigment composition for color filter and color filter | |
| KR101804259B1 (en) | Photosensitive resin composition, black column spacerusing the same and color filter | |
| JP5549099B2 (en) | Photosensitive resin composition, color filter, and method for producing color filter | |
| JP6569220B2 (en) | Black resin composition for touch panels | |
| JPWO2015015962A1 (en) | Pigment composition for color filter and color filter | |
| TWI403563B (en) | Blue color resin composition for color filter, and color filter using same | |
| JP2011118368A (en) | Colored photosensitive resin composition | |
| JP2015083664A (en) | Coloring composition, coloring cured film, and display element | |
| KR20140137307A (en) | Coloring composition, colored cured film and display device | |
| KR102583553B1 (en) | Colorant, colored resin composition comprising the same and color filter | |
| JP6424991B1 (en) | Light-shielding pigment composition and light-shielding member for display | |
| WO2016076028A1 (en) | Light-shielding pigment composition and light-shielding member for display | |
| JP2016206378A (en) | Coloring composition, coloring cured film, and solid state imaging element | |
| KR20140127759A (en) | Coloring composition, colored cured film and display device | |
| JP7006861B1 (en) | Coloring composition and color filter | |
| JP2016074773A (en) | Coloring composition, colored cured film, and display element and solid state image sensor | |
| KR102280402B1 (en) | Colored photosensitive resin composition for green pixel | |
| JP6658398B2 (en) | Colored composition, colored cured film, color filter, display element and light receiving element | |
| KR20160140227A (en) | Photosensitive double resin layer, black column spacer using the same, and color filter | |
| KR20150082935A (en) | Photosensitive resin composition and light blocking layer using the same | |
| JP2019124741A (en) | Radiation-sensitive composition and radiation-sensitive polymerization initiator | |
| JP2019191548A (en) | Green coloring composition for color filter and color filter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130710 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140418 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141002 |