JP2012008364A - Image forming device - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming device using an electrophotograhic photoreceptor substantially excellent in cleaning nature.SOLUTION: The image forming device comprises: a photoreceptor having a surface layer on which independent projections are formed with a material different form the surface layer; and lubricant supplying means for supplying the lubricant to the photoreceptor. The shapes of the projections formed on the photoreceptor has a maximum length of 10-500 μm and a height of 0.5-5 μm, and the number of projections are 2-5000 pieces per one meter square on the surface of the photoreceptor.

Description

本発明は複写機やレーザープリンター及びファクシミリ等に用いられる画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus used for a copying machine, a laser printer, a facsimile, and the like.

近年、レーザープリンタ、デジタル複写機に搭載される電子写真感光体(以下、単に「感光体」或いは「像担持体」ともいう)として、支持体上に有機光導電性材料を含有した有機感光層を設けた感光体が一般的に使用されている。なかでも、電荷発生材料と電荷輸送材料を個別の層に含有させて積層した積層型有機感光体が主流になっている。これはコスト、生産性、材料設計の自由度等によるものである。   In recent years, an organic photosensitive layer containing an organic photoconductive material on a support as an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also simply referred to as “photosensitive member” or “image carrier”) mounted on a laser printer or a digital copying machine. A photoconductor provided with is generally used. Among them, a multilayer organic photoreceptor in which a charge generation material and a charge transport material are contained in separate layers is mainly used. This is due to cost, productivity, and freedom of material design.

これらの電子写真感光体は、電子写真画像形成プロセスにおいて、機械的外力、電気的または化学的なハザードに曝されるため、種々の劣化を来たす。特に、最近ではカラー画像の出力が増加し、繰り返し長期にわたって使用する電子写真有機感光体には、従来以上にこれらの劣化に対する耐久性が要求されている。   Since these electrophotographic photoreceptors are exposed to mechanical external force, electrical or chemical hazards in the electrophotographic image forming process, they undergo various deteriorations. In particular, recently, the output of color images has increased, and electrophotographic organic photoreceptors that are used repeatedly over a long period of time are required to have durability against such deterioration more than before.

機械的な耐久性については、主に色材と樹脂からなるトナーに添加剤として硬い無機微粒子を含有した現像剤を用いること、転写時に硬い繊維質或いは粘土質からなる添料を含有した紙に強く押付けられて擦られるため、或いはクリーニング時にクリーニングブレードに強く摺動されるため摩耗が進む。このため、有機感光体のバインダー樹脂には高い耐久性を有するポリカーボネート、ポリアリレート等が使用される。(特許文献1、2参照)。   With regard to mechanical durability, a toner mainly composed of a coloring material and a resin is used with a developer containing hard inorganic fine particles as an additive, and a paper containing an additive composed of hard fibers or clay during transfer is used. Wearing progresses because it is strongly pressed and rubbed, or because it is slid strongly by the cleaning blade during cleaning. For this reason, polycarbonate, polyarylate or the like having high durability is used as the binder resin for the organic photoreceptor. (See Patent Documents 1 and 2).

従来、機械的耐久性の向上に対しては、感光体の表面に保護層を設けたものが種々提案されて来た。この保護層においても、硬い金属酸化物微粒子を分散した保護層、或いは、保護層自体を架橋硬化したものが検討されている(特許文献3参照)。又、感光体表面の潤滑性を良くして膜が削れることを防止する検討もなされその実用化も進んでいる(特許文献4、5参照)   Conventionally, various improvements in the mechanical durability have been proposed in which a protective layer is provided on the surface of the photoreceptor. Also in this protective layer, a protective layer in which hard metal oxide fine particles are dispersed, or a layer obtained by crosslinking and hardening the protective layer itself has been studied (see Patent Document 3). In addition, studies have been made to improve the lubricity of the surface of the photoconductor to prevent the film from being scraped, and its practical application has been advanced (see Patent Documents 4 and 5).

これらはある程度の摩耗耐久性がある感光体が実現してはいるが、未だ満足がいくものではなく、長期の繰り返し画像形成において、感光体の表面に小さな傷、クラックが発生する場合があり、又、クリーニングのために硬いブレードの先端で感光体表面を摺動するため、ブレードが欠けて細かいトナーがすり抜ける場合もある。特に後者が発生した場合、画像に黒スジが入り、画像品質が一気に低下することになる。トナーのすり抜けによる画像劣化は、高耐久感光体の緊急な課題になっている。   Although these photoconductors have a certain degree of wear durability, they are still unsatisfactory, and in long-term repeated image formation, small scratches and cracks may occur on the surface of the photoconductor, Also, since the surface of the photoreceptor is slid by the tip of a hard blade for cleaning, the blade may be chipped and fine toner may slip through. In particular, when the latter occurs, black streaks appear in the image and the image quality deteriorates at a stroke. Image degradation due to toner slipping has become an urgent issue for highly durable photoreceptors.

感光体表面の摩耗の最大原因はクリーニングブレードであるが、トナーの転写性を上げることができれば残留トナーが減り、クリーニングブレードに与える圧力を低減でき、ブレードの欠けを抑制できるので好都合である。特許文献6においては、感光体表面にプリズム型、波型、円錐型、角錐型、或いは井戸型などからなる特定形状の凹凸部を、タッチロール或いはスタンパにて形成し、トナーの離型性を上げる検討がなされている。また、電荷輸送層の全層に珪素、弗素を含むフィラー粒子を含有させて、トナーの高い転写率と感光体にかかるストレスを低減させたとの記載がある。しかし、この検討にある凹凸部形状を有する感光体は、繰り返して画像形成する場合、感光体表面の摩擦抵抗が大きくなると、却ってクリーニングブレード先端のエッジが欠けることがあった。その為トナーのすり抜けがあった。   The largest cause of abrasion on the surface of the photoreceptor is the cleaning blade. However, if the transferability of the toner can be improved, residual toner is reduced, pressure applied to the cleaning blade can be reduced, and chipping of the blade can be advantageously suppressed. In Patent Document 6, irregularities having a specific shape such as a prism shape, a wave shape, a cone shape, a pyramid shape, or a well shape are formed on the surface of the photosensitive member by a touch roll or a stamper, thereby improving the toner releasability. Consideration has been made. Further, there is a description that filler particles containing silicon and fluorine are contained in all layers of the charge transport layer to reduce the toner transfer rate and the stress applied to the photoreceptor. However, the photoconductor having the concavo-convex shape in this study, when repeatedly forming an image, the edge of the cleaning blade may be chipped off when the frictional resistance of the photoconductor surface increases. Therefore, there was toner slipping.

最近、特許文献7において、微細な凹凸部形状を感光体の表面に転写する感光体の製造方法が提案された。電荷輸輸送層のガラス転移点温度とモールドの温度と支持体の温度を特定の関係に維持してモールド加工することで、再現性のある凹形状を表面層に形成している。また、特許文献8において、感光体の表面層にレーザー光を照射し、表面層に複数の凹部を形成することで、感光体の表面を粗面化する方法が記載されている。これらを検討した結果、保護層に抵抗調整材を含有しても良いとあるが、レーザー光による残渣が穴に残り、容易に排出されず、画像形成の邪魔になり好ましくない。   Recently, Patent Document 7 has proposed a method of manufacturing a photoreceptor in which a fine uneven portion shape is transferred to the surface of the photoreceptor. A concave shape having reproducibility is formed on the surface layer by performing molding while maintaining the glass transition point temperature of the charge transport layer, the temperature of the mold, and the temperature of the support in a specific relationship. Further, Patent Document 8 describes a method of roughening the surface of the photoreceptor by irradiating the surface layer of the photoreceptor with laser light and forming a plurality of recesses in the surface layer. As a result of examining these, it is said that a resistance adjusting material may be contained in the protective layer, but a residue due to laser light remains in the hole and is not easily discharged, which is not preferable because it interferes with image formation.

特許文献9において、感光体表面に特定の凹形状部を複数形成して、クリーニング性向上を図る検討がなされているこの凹形状の開孔部が特定の長軸径と短軸径及び深さを有しており、且つこの凹形状部が特定の面密度で表面層に存在することを特徴とすることで、クリーニングブレード等画像形成プロセスにおいて働く外力がもとで成長する表面の傷を防止している。しかし、凹部に現像剤の添加剤が詰まり画像形成を繰り返すと小さい黒点が現れる場合が見受けられることもあった。従来のレーザー或いはモールドによる感光体表面の凹部の形成は、表面層に微細な孔を高密度に空けることに違いはなく、表面層自体を機械的に脆くするものである。   In Patent Document 9, it is considered that a plurality of specific concave-shaped portions are formed on the surface of the photoreceptor to improve the cleaning property. This concave-shaped opening portion has a specific major axis diameter, minor axis diameter and depth. In addition, this concave-shaped part is present in the surface layer with a specific surface density, thereby preventing scratches on the surface that grows due to external forces acting in the image forming process such as a cleaning blade. is doing. However, there may be a case where a small black spot appears when image formation is repeated due to clogging of the developer additive in the recess. The formation of the recesses on the surface of the photoreceptor by the conventional laser or mold does not make a difference in forming fine holes in the surface layer at high density, and makes the surface layer itself mechanically brittle.

特許文献10において、感光体表面に、連続して形成された複数の凹部と凸部とを有する、微細な凹凸形状を形成し、その凹部の深さと凸部の高さ、凸部の最長軸の長さと最短軸の長さのバラつきを規定している。しかし、これは電気的メモリーによる放電を低減する目的であって、本発明とは目的を異にする。また、凹凸形状の規定において、具体的な大きさの提示に欠け、実際使用上不足を生じる。本発明の課題や目的の場合、解決手段にならないことが分かった。
このように、従来の技術では、クリーニングブレードのメクレやビビリの防止とトナーすり抜けやフィルミングの抑制を両立することは難しかった。
In Patent Document 10, a fine concavo-convex shape having a plurality of concave portions and convex portions formed continuously is formed on the surface of the photosensitive member, and the depth of the concave portion, the height of the convex portion, and the longest axis of the convex portion. The variation in length and the length of the shortest axis are specified. However, this is for the purpose of reducing the discharge caused by the electric memory and is different from the present invention. Further, in the definition of the concavo-convex shape, there is a lack of presentation of a specific size, resulting in a shortage in actual use. It has been found that the problem or object of the present invention is not a solution.
As described above, in the conventional technology, it has been difficult to achieve both prevention of scraping and chatter of the cleaning blade and suppression of toner slipping and filming.

また近年、カラー画像の出力の増加に伴い、より高い画像品質が従来以上に求められる様になってきた。カラー用トナーとしては従来の粉砕トナーから重合トナーに技術が移行して、高画質を目的にトナーの球形化が進んでいる。また、トナー粒径については従来の粒子形よりも細かい6μm以下の領域のトナーが使用され、将来は更に小粒径化の方向に技術が進むことは明らかである。そのような潮流のなかで、高画質化、高信頼化の観点から、特に画像形成一回毎に感光体上に残る残留トナーのクリーニング性能が従来以上に厳しく求められる様になっており、クリーニング性能を飛躍的に向上させた感光体、および画像形成装置が求められている。   In recent years, with the increase in output of color images, higher image quality has been demanded more than ever. As a color toner, the technology has shifted from a conventional pulverized toner to a polymerized toner, and the toner has been made spherical for the purpose of high image quality. As for the toner particle size, it is obvious that toner in an area of 6 μm or smaller, which is finer than the conventional particle shape, is used, and in the future, the technology will further advance toward a smaller particle size. In such a trend, from the viewpoint of high image quality and high reliability, the cleaning performance of residual toner remaining on the photoreceptor every time an image is formed has become more demanding than ever. There is a need for a photoconductor and an image forming apparatus with dramatically improved performance.

本発明は、クリーニング性に飛躍的に優れた電子写真感光体を使用する画像形成装置を提供すること、さらにはその画像形成装置の信頼性を飛躍的に向上させることを目的とする。   An object of the present invention is to provide an image forming apparatus that uses an electrophotographic photosensitive member that is remarkably excellent in cleaning performance, and to further improve the reliability of the image forming apparatus.

本発明者らは、感光体に潤滑剤が塗布されている構成の中で、昨今主流となりつつある重合トナー、球形トナー、小粒径トナーのクリーニング性を鋭意検討したところ、感光体表面に設けられた凸形状によって、潤滑剤塗布ブラシが直前の感光体凸部接触により、振動しながら潤滑剤を削り、感光体上に潤滑剤を塗布するために、潤滑剤の均一塗布と微量潤滑剤での高効率塗布が達成できること、その結果、ブレードめくれ、ビビリなどのクリーニングの副作用はもとより、潤滑剤過剰塗布によるトナーすり抜けやそのことに起因する不具合(帯電器汚染など)を防止できること、滑剤が均一に塗布された構成となるため、帯電疲労や摺擦疲労による非凸部の摩耗が抑制でき、非凸部の摩耗による画像上の地肌汚れを解決できること、以上の作用により長期に渡り高画質が保てる良好な画像形成装置が得られることを見出し本発明に到達した。
本発明は、下記(1)〜(11)によって解決される。
The inventors of the present invention have intensively studied the cleaning properties of polymerized toner, spherical toner, and small particle size toner, which are becoming mainstream in a configuration in which a lubricant is applied to the photosensitive member. In order to apply the lubricant on the photoconductor, the lubricant application brush scrapes the lubricant while vibrating due to the contact of the convex portion of the photoconductor, and applies the lubricant on the photoconductor. In addition to the side effects of cleaning, such as blade turning and chattering, it is possible to prevent the toner from slipping out due to excessive application of lubricant and malfunctions (charger contamination, etc.) due to that, and the lubricant is uniform. Because it has a structure applied to the surface, it can suppress wear of non-convex parts due to charging fatigue and rubbing fatigue, and can solve background stains on the image due to wear of non-convex parts. Long period good image forming apparatus capable of maintaining high image quality has reached the present invention found that obtained by use.
The present invention is solved by the following (1) to (11).

(1)表面層の上に表面層とは異なる素材で独立した凸部が形成された感光体と該感光体に潤滑剤を供給する潤滑剤供給手段とを備えた画像形成装置であって、前記感光体に形成された凸部の形状は、凸部の最長径が10〜500μmで、凸部の高さが0.5〜5μmであり、凸部の個数が前記感光体の表面層の単位表面積(mm)当たり2〜5000個であることを特徴とする画像形成装置。
(2)前記潤滑剤が金属石鹸であることを特徴とする(1)に記載の画像形成装置。
(3)前記潤滑剤供給手段が少なくとも1つのクリーニング要素の下流で潤滑剤を塗布することを特徴とする(1)又は(2)に記載の画像形成装置。
(4)前記画像形成装置は中間転写体を有する画像形成装置であって、中間転写体にも潤滑剤供給手段があり、該潤滑剤の被覆率が下記の関係を満たすことを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の画像形成装置。
中間転写体における潤滑剤の被覆率<感光体における潤滑剤被覆率
(5)該表面層の結着樹脂が熱可塑性樹脂であってかつ、該凸部の結着樹脂が硬化性樹脂を含むことを特徴とする(1)〜(4)のいずれか記載の画像形成装置。
(6)前記凸部に無機顔料を含むことを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の画像形成装置。
(7)前記凸部に樹脂粒子を含むことを特徴とする(1)〜(5)のいずれかに記載の画像形成装置。
(8)前記凸部に電荷輸送物質を含有することを特徴とする(1)〜(7)のいずれかに記載の画像形成装置。
(1) An image forming apparatus comprising: a photosensitive member having an independent convex portion formed of a material different from the surface layer on the surface layer; and a lubricant supply unit that supplies a lubricant to the photosensitive member. As for the shape of the convex portions formed on the photoconductor, the longest diameter of the convex portions is 10 to 500 μm, the height of the convex portions is 0.5 to 5 μm, and the number of convex portions is the surface layer of the photoconductor. An image forming apparatus having 2 to 5000 per unit surface area (mm 2 ).
(2) The image forming apparatus according to (1), wherein the lubricant is a metal soap.
(3) The image forming apparatus according to (1) or (2), wherein the lubricant supplying means applies a lubricant downstream of at least one cleaning element.
(4) The image forming apparatus is an image forming apparatus having an intermediate transfer body, wherein the intermediate transfer body also has a lubricant supply means, and the coverage of the lubricant satisfies the following relationship ( The image forming apparatus according to any one of 1) to (3).
Lubricant coverage on intermediate transfer member <Lubricant coverage on photoconductor (5) The binder resin of the surface layer is a thermoplastic resin, and the binder resin of the convex portion contains a curable resin. The image forming apparatus according to any one of (1) to (4).
(6) The image forming apparatus according to any one of (1) to (5), wherein the convex portion includes an inorganic pigment.
(7) The image forming apparatus according to any one of (1) to (5), wherein the convex portion includes resin particles.
(8) The image forming apparatus according to any one of (1) to (7), wherein the convex portion contains a charge transport material.

本発明によれば、感光体表面に設けられた凸部により、ブレードめくれ、ビビリなどのクリーニング初期の副作用はもとより解決でき、昨今主流となりつつある重合トナー、球形トナー、小粒径トナーのクリーニング性、転写性に優れた画像形成装置が得られ、該感光体に潤滑剤が塗布されている構成なので、帯電疲労や摺擦疲労による非凸部の摩耗が抑制でき、非凸部の摩耗による画像上の地肌汚れを解決でき、長期に渡り高画質が保てる良好な画像形成装置が得られる。
また、潤滑剤塗布ブラシが直前の感光体凸部接触による振動によって、振動しながら潤滑剤を削り、感光体に潤滑剤を塗布するため、潤滑剤の均一塗布と微量潤滑剤での高効率塗布が達成できる。
According to the present invention, the convex portions provided on the surface of the photosensitive member can solve the side effects at the initial stage of cleaning such as blade turning and chattering, and cleaning properties of polymerized toner, spherical toner, and small particle size toner, which are becoming mainstream nowadays. Since the image forming apparatus having excellent transferability is obtained and the lubricant is applied to the photoconductor, it is possible to suppress wear of the non-convex portion due to charging fatigue or friction fatigue, and image due to wear of the non-convex portion. An excellent image forming apparatus capable of solving the above background stain and maintaining high image quality over a long period of time can be obtained.
In addition, the lubricant application brush removes the lubricant while vibrating due to the vibration caused by the contact of the convex part of the photoreceptor, and applies the lubricant to the photoreceptor. Can be achieved.

本発明における感光体表面の凸部の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the convex part of the photoreceptor surface in this invention. 感光体表面の凸部の径及び高さを算出する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method to calculate the diameter and height of the convex part on the surface of a photoreceptor. 感光体表面の凸部の径及び高さを算出する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method to calculate the diameter and height of the convex part on the surface of a photoreceptor. スプレー塗工装置の概要を示す図である。It is a figure which shows the outline | summary of a spray coating apparatus. 感光体表面に凸部を形成するために用いるコンティニュアス型インクジェット装置の概略を示す図である。It is a figure which shows the outline of the continuous type inkjet apparatus used in order to form a convex part on the photoreceptor surface. 感光体表面に凸部を形成するために用いるサーマル方式のインクジェット装置を示す図である。It is a figure which shows the thermal-type inkjet apparatus used in order to form a convex part on the photoreceptor surface. 感光体表面に凸部を形成するために用いるピエゾ方式のインクジェット装置を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a piezo-type inkjet device used for forming a convex portion on the surface of a photoreceptor. 潤滑剤塗布装置の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a lubricant coating device. 感光体の層構成の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of a layer structure of a photoreceptor typically. 感光体の層構成の他の例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of a layer structure of a photoreceptor typically. 画像形成装置を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating an image forming apparatus. タンデム方式のフルカラー電子写真装置を説明するための概略図である。1 is a schematic diagram for explaining a tandem full-color electrophotographic apparatus. FIG.

[凸部の構成]
本発明に係る感光体の表面は、多数の凸部と該各凸部を取り囲む凹部を有する構成を備えている。
感光体表面の凸部の形状は、公知のレーザー顕微鏡、光学顕微鏡、電子顕微鏡を用いて測定できる。例えば、レーザー顕微鏡としてキーエンス社製の超深度形状測定顕微鏡VK−8550、菱化システム社製の表面形状測定システムSurface Explorer SX−520DR型機、オリンパス社製の走査型共焦点レーザー顕微鏡OLS3000、レーザーテック社製の3CCDリアルカラーコンフォーカル顕微鏡OPTELICS H1200等が利用できる。光学顕微鏡としては、キーエンス社製デジタルマイクロスコープVHX−500、オムロン社製3DデジタルマイクロスコープVC−7700が利用できる。電子顕微鏡としては、キーエンス社製の3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE−9800などが利用できる。これらの顕微鏡を用いて凸部の形状、裾部の状態、配置、高さ或いは頂上部を観測し計測することが出来る。
[Composition of convex part]
The surface of the photoreceptor according to the present invention has a configuration having a large number of convex portions and concave portions surrounding the convex portions.
The shape of the protrusion on the surface of the photoreceptor can be measured using a known laser microscope, optical microscope, or electron microscope. For example, an ultra-deep shape measuring microscope VK-8550 manufactured by Keyence Corporation as a laser microscope, a surface shape measuring system Surface Explorer SX-520DR model manufactured by Ryoka System Co., Ltd., a scanning confocal laser microscope OLS3000 manufactured by Olympus Corporation, Lasertec Corporation The 3CCD real color confocal microscope OPTELICS H1200 made by the company can be used. As an optical microscope, a digital microscope VHX-500 manufactured by Keyence Corporation and a 3D digital microscope VC-7700 manufactured by OMRON Corporation can be used. As the electron microscope, a 3D real surface view microscope VE-9800 manufactured by Keyence Corporation can be used. Using these microscopes, it is possible to observe and measure the shape of the convex portion, the state of the skirt, the arrangement, the height, or the top.

(基本構成)
本発明における感光体表面の凹凸形状の一例を図1に示す。図1の黒色部分が凸部を、白色の部分が凸部を取り囲む凹部であり、凸部が整列していると凹部は網目状になる。
本発明の感光体は、感光体表面に凸部を高さ・個数を制御して設けることにより、感光体のトナークリーニング性が向上し、感光体表面へのワックスなどの異物蓄積が発生することがなく、優れたトナークリーニング性と画像安定性を有する。この理由は、感光体表面の多数の凸部により、平滑な感光体表面に比べて、ブレードの押圧力、回転方向への引き込み力が均一に分散されることによって、トナークリーニング性および信頼性が向上するためである考えられる。更に、凸部を取り囲む網目状の凹部が連結しているため、異物が排出される経路を有し、異物の蓄積を防ぐため、優れた画像安定性を有する。
(Basic configuration)
An example of the irregular shape on the surface of the photoreceptor in the present invention is shown in FIG. The black portion in FIG. 1 is a concave portion surrounding the convex portion, and the white portion is a concave portion surrounding the convex portion. When the convex portions are aligned, the concave portion has a mesh shape.
In the photoconductor of the present invention, by providing convex portions on the surface of the photoconductor with the height and number thereof controlled, the toner cleaning property of the photoconductor is improved, and accumulation of foreign matters such as wax on the surface of the photoconductor occurs. The toner has excellent toner cleaning properties and image stability. The reason for this is that, due to the large number of convex portions on the surface of the photoreceptor, the pressing force of the blade and the pulling force in the rotation direction are evenly distributed compared to the smooth surface of the photoreceptor. It is thought to be for improvement. Furthermore, since the mesh-shaped recessed part surrounding a convex part is connected, it has the path | route through which a foreign material is discharged | emitted, and since it prevents accumulation of a foreign material, it has the outstanding image stability.

(凸部の径及び高さ)
凸部の径及び高さは次のようにして求める。
感光体上の任意の10箇所の1mmエリアを決め、次にそれぞれのエリア内の任意の2個(2個しか無い場合はその2個)の凸部の径と高さを求め、10エリアで合計20個の凸径と高さのDataを得、それぞれ平均して、凸部の径と高さとする。
凸部の径及び高さは、凸部が形成された表面のプロファイルから算出する。その算出方法を図2−1に示す。
まず凸部の直径は、任意の凸部の頂点を通るプロファイル上で、凸部両端の最下点であるx1とx2の表面の横方向の距離│x−x│とする。一つの凸部に対して任意の方向5点で測定し、その中で最大の値を凸部の直径とした。
次に、凸部の高さは、前記任意の凸部の頂点を通るプロファイル上においてその両端の裾の最下点を結ぶ線を基準線とし、凸部の頂点から感光体表面に垂直線を引いて、この垂直線と基準線との交点と凸部の頂点との距離を凸部の高さとした。
図2−2は好ましい凸部の形成状態の例を示す図である。
(Diameter and height of convex part)
The diameter and height of the convex portion are obtained as follows.
Arbitrary 10 1 mm 2 areas on the photoconductor are determined, and then the diameter and height of any two convex portions (or two if there are only two) in each area are obtained. Thus, a total of 20 convex diameter and height data are obtained and averaged to obtain the convex diameter and height.
The diameter and height of the convex portion are calculated from the profile of the surface on which the convex portion is formed. The calculation method is shown in FIG.
First, let the diameter of the convex part be the lateral distance | x 1 −x 2 | of the surfaces of x1 and x2, which are the lowest points of both ends of the convex part, on the profile passing through the apex of the arbitrary convex part. The measurement was performed at five points in any direction with respect to one convex portion, and the maximum value was taken as the diameter of the convex portion.
Next, with respect to the height of the convex portion, on the profile passing through the vertex of the arbitrary convex portion, a line connecting the lowest points of the hems at both ends thereof is used as a reference line, and a vertical line from the vertex of the convex portion to the surface of the photosensitive member is formed. The distance between the intersection of the vertical line and the reference line and the apex of the convex portion was taken as the height of the convex portion.
FIG. 2-2 is a diagram illustrating an example of a preferable convex portion formation state.

本発明の電子写真感光体に適した凸部径は、10μm以上500μm以下が望ましい。凸部径が500μmより大きいと、クリーニングブレード押圧力の分散が不十分(不均一)となり、本願が狙う球形トナー、小粒径トナーのクリーニング性、信頼性確保が難しくなる。また、転写押圧力の分散についても同様で、転写圧力が分散されるポイントが少なくなると、虫食いなどの異常画像が発生しやすくなる。凸部の径が10μm以下では、クリーニングブレード押圧力の集中が大きくなり、ブレード寿命の観点から好ましくない。   The convex diameter suitable for the electrophotographic photosensitive member of the present invention is desirably 10 μm or more and 500 μm or less. When the convex diameter is larger than 500 μm, dispersion of the cleaning blade pressing force becomes insufficient (non-uniform), and it becomes difficult to ensure the cleaning property and reliability of the spherical toner and the small particle toner targeted by the present application. The same applies to the dispersion of the transfer pressing force. When the number of points at which the transfer pressure is dispersed decreases, abnormal images such as insect worms tend to occur. If the diameter of the convex portion is 10 μm or less, the concentration of the cleaning blade pressing force becomes large, which is not preferable from the viewpoint of blade life.

本発明の電子写真感光体に適した凸部の高さは、0.5μm以上5.0μm以下が望ましい。0.5μm以下であると、凹へのブレードが十分に追従し、押圧力の分散が得られず、本発明の狙いである高クリーニング機能は得られない。5μmを超えると、ブレード、転写体へのダメージが強く信頼性を損なうことになる。   The height of the convex portion suitable for the electrophotographic photosensitive member of the present invention is desirably 0.5 μm or more and 5.0 μm or less. When the thickness is 0.5 μm or less, the blade in the recess sufficiently follows, the dispersion of the pressing force cannot be obtained, and the high cleaning function which is the aim of the present invention cannot be obtained. If it exceeds 5 μm, the blade and the transfer body are strongly damaged, and the reliability is impaired.

(凸部の個数)
凸部の個数の測定には、レーザー顕微鏡を用いた。測定は、先ずドラムサンプルをワーク置き台に設置し、チルト調整して水平をあわせ、電子写真感光体の表面の3次元形状データを取り込んだ。その際、対物レンズは10倍の倍率を用い、面積1000μm四方当たりにおいて、解析画面の視野中で見える凸部の数をカウントして凸部の個数とした。
本発明の電子写真感光体の適した凸部の個数は、単位表面積(mm)当たり2個〜5000個が好ましい。
1個以下の場合、クリーニングブレードと感光体の接触面積増加によるクリーニングブレード引込みが大きくなるため、トナークリーニング性が悪くなる。
(Number of convex parts)
A laser microscope was used to measure the number of protrusions. In the measurement, a drum sample was first placed on a work table, and the tilt was adjusted to adjust the level, and the three-dimensional shape data of the surface of the electrophotographic photosensitive member was captured. At that time, the objective lens used a magnification of 10 times, and the number of convex portions visible in the field of view of the analysis screen was counted per area of 1000 μm square as the number of convex portions.
The number of suitable convex portions of the electrophotographic photosensitive member of the present invention is preferably 2 to 5000 per unit surface area (mm 2 ).
When the number is less than 1, the cleaning blade pull-in is increased due to an increase in the contact area between the cleaning blade and the photosensitive member, and the toner cleaning performance is deteriorated.

また、本発明においては放電生成物など、画像形成の支障となる物質は効率よく感光体上から排除、清掃される必要があるので、表面層上に形成された凸部はそれぞれが独立して形成され、凸部以外の部分は表面層部分であり、表面層部分は連続して繋がっており、放電生成物なのがたまりにくくなっている。
このように、凸部はそれぞれ一つ一つが独立して存在する必要があるため、凸部の最長径によって許容できる個数が存在する。
凸部最長径が10μmの時は5000個/mm
凸部最長径が100μmの時は50個/mm
凸部最長径が500μmの時は2個/mm、が上限の個数となる。
Also, in the present invention, substances that interfere with image formation, such as discharge products, need to be efficiently removed and cleaned from the photoreceptor, so that the protrusions formed on the surface layer are independent of each other. The formed portion other than the convex portion is a surface layer portion, and the surface layer portions are continuously connected so that it is difficult to accumulate discharge products.
Thus, since each convex part needs to exist independently, there exists an allowable number depending on the longest diameter of the convex part.
When the longest diameter of the convex part is 10 μm, 5000 pieces / mm 2 ,
When the longest diameter of the convex part is 100 μm, 50 pieces / mm 2 ,
When the longest diameter of the convex portion is 500 μm, the upper limit is 2 pieces / mm 2 .

(凸部の形成方法)
本発明に係わる凸部を形成する方法は、表面層までが形成された感光体の上にメッシュを配置し、感光体とメッシュがつれ回りするようにして、このメッシュを通して感光体に凸形成材料をスプレー塗布して、感光体上に凸を形成する方法がある、この場合メッシュの目開き、メッシュと感光体との距離や、凸形成液の組成などで、径、高さなどの凸部形状を調整することが出来る。
また、他の方法では、スクリーン印刷法を利用し、回転した感光体上に凸形成物質を印刷し、感光体表面に凸形状を形成する方法がある。この場合、スクリーンの目開きと凸形成液固形分で凸部の形状を決定できる。
(Formation method of convex part)
In the method for forming a convex portion according to the present invention, a mesh is disposed on a photoconductor on which a surface layer is formed, and the photoconductor and the mesh are rotated. There is a method to form protrusions on the photoreceptor by spray coating, in which case the protrusions of diameter, height, etc., depending on the mesh opening, the distance between the mesh and the photoreceptor, the composition of the protrusion forming liquid, etc. The shape can be adjusted.
As another method, there is a method of forming a convex shape on the surface of the photosensitive member by printing a convex forming material on the rotated photosensitive member by using a screen printing method. In this case, the shape of the convex portion can be determined by the opening of the screen and the solid content of the convex forming liquid.

また、更に別の方法ではインクジェット方式を利用した凸形成方法がある。インクジェットのプリントヘッドには形成液滴下用の複数のノズルを組み込み、感光体幅と一致させたラインヘッド方式でも、感光体を回転させながらヘッドが移動するシリアルヘッド方式でもかまわない。吐出方法にも制限は無く、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもよく、サーマル、ピエゾ何れの素子も利用可能である。インクジェット方式では10μm前後の凸を形成する為のピコリットル単位液滴を滴下することが可能であり、高速滴下、オンデマンド滴下が可能であるため、生産性、感光体一周塗布後に終了点(液滴滴下点)が重ならないように出来ることなどの特徴がある。
本発明に係わる凸部の形成方法としてはインクジェット方式が最も適している。
以下、凸部の形成方法について、スプレー塗布方式、インクジェット方式を更に詳しく説明する。
As yet another method, there is a convex forming method using an ink jet method. A plurality of nozzles for forming droplets are incorporated in an ink jet print head, and a line head system that matches the width of the photoconductor or a serial head system in which the head moves while rotating the photoconductor may be used. There is no limitation on the ejection method, either an on-demand system or a continuous system, and either thermal or piezo elements can be used. In the ink jet method, it is possible to drop a picoliter unit droplet for forming a convex of about 10 μm, and high-speed dropping or on-demand dropping is possible. There is a feature such that the dropping point) can be prevented from overlapping.
The ink jet method is most suitable as a method for forming the convex portion according to the present invention.
Hereinafter, the spray coating method and the ink jet method will be described in more detail with respect to the method for forming the convex portions.

本発明の凸部を形成する方法の具体例の一つとして、電子写真感光体の表面に吹き付けて凸部を形成するスプレー塗工法を説明する。
以下、スプレー方法について述べる。
As one specific example of the method for forming the convex portion of the present invention, a spray coating method for forming the convex portion by spraying on the surface of the electrophotographic photosensitive member will be described.
The spray method will be described below.

本発明の凸部を得るため、ドラム側に所望のパターンに対応したマスクを設置する。使われるマスクとしては、公知の金属メッシュや樹脂のメッシュなどが挙げられる。
スプレー塗工法としては公知の方法が利用できる。図3にスプレー塗工装置の概要を示す。
図示しない回転駆動装置によって、マスクを巻きつけた感光体ドラムを所定の速度で回転させておく。次いでスプレーガンを有する移動塗布体に塗工液と気体を所定の圧力で供給しつつ、感光体ドラムの軸方向にオシレート(移動)させ、霧状にした塗工液を感光体ドラムに吹き付けて塗布膜を形成できるようにしたものである。
In order to obtain the convex portion of the present invention, a mask corresponding to a desired pattern is installed on the drum side. Examples of the mask used include known metal meshes and resin meshes.
A known method can be used as the spray coating method. FIG. 3 shows an outline of the spray coating apparatus.
A photosensitive drum around which a mask is wound is rotated at a predetermined speed by a rotation driving device (not shown). Next, while supplying the coating liquid and gas to the moving application body having a spray gun at a predetermined pressure, the coating liquid and the gas are oscillated (moved) in the axial direction of the photosensitive drum, and the sprayed coating liquid is sprayed on the photosensitive drum. A coating film can be formed.

塗工条件としては以下の条件で形成することが出来る。感光体最表層と異なる成分からなる塗工液を用いて、塗工液の粘度0.5〜10mPa・sec、溶媒比を高沸点溶媒/低沸点溶媒=1/3〜3/1、濃度0.5〜10wt%、感光体の回転数60〜1000r.p.m、オシレート速度2〜100mm/sec、エアー圧力0.05〜5MPa、エアー流量1〜100L/minとして形成できる。
以上のようにして、感光体表面をメッシュで覆い、メッシュ上からスプレー塗布することで感光体最表層と異なる凸部を感光体上に形成することが出来る。
凸部の最長径は10〜500μmの範囲が好適であるので、使用できるメッシュとしては30メッシュ〜635メッシュを利用することが出来る。
The coating conditions can be formed under the following conditions. Using a coating solution comprising components different from the outermost layer of the photoreceptor, the viscosity of the coating solution is 0.5 to 10 mPa · sec, the solvent ratio is high boiling point solvent / low boiling point solvent = 1/3 to 3/1, concentration 0 5 to 10 wt%, the rotational speed of the photoreceptor is 60 to 1000 r. p. m, an oscillating speed of 2 to 100 mm / sec, an air pressure of 0.05 to 5 MPa, and an air flow rate of 1 to 100 L / min.
As described above, the surface of the photosensitive member is covered with a mesh, and a convex portion different from the outermost layer of the photosensitive member can be formed on the photosensitive member by spray coating from the mesh.
Since the longest diameter of a convex part has the suitable range of 10-500 micrometers, 30 mesh-635 mesh can be utilized as a mesh which can be used.

次にインクジェットにより感光体表面の凸状形状を形成する方法について述べる。
インクジェット方式は凸部形成液を微滴化し、感光体表面層に直接吹き付けて凸部を形成する方法である。
図4はコンティニュアス型インクジェット装置の概略図である。
ポンプによってノズルから連続的機に押し出されたインク(塗工液)は超音波発振器によって微細な液滴になる。この液滴は電極によって電荷を与えられ、必要に応じて偏向電極によって起動を曲げられて、印刷面(感光体表面)に到達する。偏向電極で曲げられなかった塗工液はガターと呼ばれる回収口に吸い込まれ再びインクタンクに戻る。
凸部形成においては、塗工液固形分、ポンプ流量、液滴間隔、ノズル径、ヘッド送り速度などによって感光体状の凸部の径、高さ、面積あたりの個数を調節することが出来る。
Next, a method for forming a convex shape on the surface of the photoreceptor by ink jet will be described.
The ink jet method is a method in which the convex portion forming liquid is atomized and sprayed directly onto the surface layer of the photoreceptor to form the convex portion.
FIG. 4 is a schematic view of a continuous ink jet apparatus.
The ink (coating liquid) pushed out from the nozzle to the continuous machine by the pump becomes fine droplets by the ultrasonic oscillator. The droplet is charged by the electrode, and the activation is bent by the deflection electrode as necessary, and reaches the printing surface (photoconductor surface). The coating liquid that has not been bent by the deflection electrode is sucked into a collection port called gutter and returns to the ink tank again.
In the formation of the protrusions, the diameter, height, and number of areas of the photosensitive member-like protrusions can be adjusted by the coating liquid solid content, pump flow rate, droplet interval, nozzle diameter, head feed speed, and the like.

図5、6は必要なときに必要な量の液滴を吐出するオンデマンド型のインクジェット装置である。
図5はサーマル方式、図6はピエゾ方式である。
サーマル方式はインクの詰まった微細管の一部にヒーターを取り付け、このヒーターを瞬時に加熱することにより、インク内に気泡を発生させて、インクを噴射する原理である。
ピエゾ方式はインクの詰まった微細管の一部にピエゾ素子を取り付けて、このピエゾ素子に電圧を加えることで素子を変形させて液滴を噴出させる方式である。
5 and 6 show an on-demand type ink jet apparatus that ejects a necessary amount of liquid droplets when necessary.
FIG. 5 shows a thermal method, and FIG. 6 shows a piezo method.
The thermal method is a principle in which a heater is attached to a part of a fine tube filled with ink, and the heater is instantaneously heated, thereby generating bubbles in the ink and ejecting the ink.
The piezo method is a method in which a piezo element is attached to a part of a fine tube filled with ink, and a voltage is applied to the piezo element to deform the element to eject droplets.

凸部形成においては塗工液固形分、変形量、微細管径、信号間隔、ヘッド送り間隔などで、感光体上の凸部の径、高さ、面積あたりの個数を調節することが出来る。
凸部の材料構成を感光体最表層の材料構成と異なる様にするためには、溶剤以外の有効成分を最表層と凸部とで少なくとも1種異なる様に凸部形成液を準備する必要がある。
特に凸部の材料として、最表層には含まれない硬化性樹脂、または無機顔料を用いた場合には耐摩耗性に優れ、本発明の効果の持続性が高くなる。
In the formation of the convex portions, the diameter, the height, and the number per area of the convex portions on the photosensitive member can be adjusted by the coating liquid solid content, deformation amount, fine tube diameter, signal interval, head feed interval, and the like.
In order to make the material composition of the convex part different from that of the outermost layer of the photoreceptor, it is necessary to prepare the convex part forming liquid so that the active ingredient other than the solvent differs at least one kind between the outermost layer and the convex part. is there.
In particular, when a curable resin or an inorganic pigment that is not included in the outermost layer is used as the material of the convex portion, the wear resistance is excellent and the sustainability of the effect of the present invention is increased.

凸部の材料として最表層とは異なる電荷輸送材料を用いた場合、最表層の電荷輸送剤が放電ガスによる耐性が低い場合にはガス耐性の強い電荷輸送剤を使用できる。
凸部の材料として、最表層には含まれない樹脂粒子を用いた場合には凸部の潤滑性、離型性を確保することが出来、クリーニング性、転写性が更に良好になる。
When a charge transporting material different from the outermost layer is used as the material of the convex portion, a charge transporting agent having strong gas resistance can be used when the charge transporting agent of the outermost layer has low resistance to the discharge gas.
When resin particles that are not included in the outermost layer are used as the material of the convex portion, it is possible to ensure the lubricity and releasability of the convex portion, and the cleaning property and transferability are further improved.

以下、凸部を構成する材料構成について更に詳しく説明する。
[架橋樹脂]
表面凸部を構成する材料として、架橋樹脂を用いてもよい。塗料がコーティングされた後、重合反応或いは重縮合反応によって架橋構造の樹脂が形成される。樹脂膜が架橋構造をもつため耐摩耗性が強靱である。また、架橋性の電荷輸送材料が配合された場合には電荷輸送層と類似の電荷輸送性を示す。
表面凸部に含有させる電荷輸送材料としては、公知の電荷輸送性化合物を用いることができる。重合あるいは架橋性のモノマーやオリゴマーとしては、アクリロイルオキシ基やスチレン基を有する連鎖重合系の化合物、水酸基やアルコキシシリル基、イソシアネート基を有する逐次重合系の化合物が挙げられる。得られる電子写真特性、汎用性や材料設計、製造安定性の点から正孔輸送性化合物と連鎖重合系材料の組み合わせが好ましく、さらには正孔輸送性基およびアクリロイルオキシ基の両者を分子内に有する化合物を架橋させる系が特に好ましい。熱、光、放射線を用いて架橋硬化できる。架橋性樹脂は3次元に架橋されていることが好ましい。
Hereinafter, the material configuration constituting the convex portion will be described in more detail.
[Crosslinked resin]
A cross-linked resin may be used as a material constituting the surface convex portion. After coating the paint, a resin having a crosslinked structure is formed by a polymerization reaction or a polycondensation reaction. Since the resin film has a cross-linked structure, the wear resistance is strong. Further, when a crosslinkable charge transport material is blended, the charge transport property is similar to that of the charge transport layer.
As the charge transport material to be contained in the surface convex portion, a known charge transport compound can be used. Examples of the polymerizable or crosslinkable monomer or oligomer include a chain polymerization compound having an acryloyloxy group and a styrene group, and a sequential polymerization compound having a hydroxyl group, an alkoxysilyl group, and an isocyanate group. A combination of a hole transporting compound and a chain polymerization material is preferable from the viewpoint of the obtained electrophotographic characteristics, versatility, material design, and production stability. Particularly preferred is a system in which a compound having a crosslinking is crosslinked. It can be crosslinked and cured using heat, light and radiation. The crosslinkable resin is preferably three-dimensionally crosslinked.

「架橋樹脂のバインダー材料構成]
3官能以上のバインダー成分はカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートないしジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを含有させるとよい。これにより架橋膜自体の耐摩耗性が向上したり、強靱性が増大したりすることが多い。
"Binder composition of crosslinked resin"
The trifunctional or higher functional binder component may contain caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate or dipentaerythritol hexaacrylate. This often improves the wear resistance of the crosslinked film itself or increases the toughness.

電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーはトリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
これらは東京化成社等の試薬メーカー、日本化薬社KAYARD DPCAシリーズ、同DPHAシリーズ等を入手することができる。
また、硬化を促進させたり、安定化させたりするためにチバ・スペシャリティ・ケミカルズ社イルガキュア184等の開始剤を全固形分に対して5〜10wt%程度加えてもよい。
The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is preferably trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, or dipentaerythritol hexaacrylate.
These can be obtained from reagent manufacturers such as Tokyo Kasei Co., Ltd., Nippon Kayaku KAYARD DPCA series, DPHA series and the like.
In addition, an initiator such as Ciba Specialty Chemicals Irgacure 184 may be added to the solids in an amount of about 5 to 10 wt% in order to promote or stabilize the curing.

架橋性の電荷輸送材料としては、アクリロイルオキシ基やスチレン基を有する連鎖重合系の化合物、水酸基やアルコキシシリル基、イソシアネート基を有する逐次重合系の化合物が挙げられ、電荷輸送構造を含み(メタ)アクリロイルオキシ基を一つ以上有する化合物が利用できる。また、電荷輸送構造を含まない(メタ)アクリロイルオキシ基を1つ以上有するモノマーやオリゴマーと併用した組成の構成にしても良い。少なくとも塗工液中にこのような化合物を含有させて、熱、光、或いは電子線、γ線等の放射線によるエネルギーを与えて架橋し硬化させてできる。   Examples of the crosslinkable charge transport material include a chain polymerization compound having an acryloyloxy group and a styrene group, and a sequential polymerization compound having a hydroxyl group, an alkoxysilyl group, and an isocyanate group. A compound having one or more acryloyloxy groups can be used. Alternatively, the composition may be combined with a monomer or oligomer having one or more (meth) acryloyloxy groups not including a charge transport structure. Such a compound can be contained in at least the coating liquid, and can be crosslinked and cured by applying energy such as heat, light, or radiation such as electron beam or γ-ray.

架橋樹脂塗料を調製する際に使用する分散溶媒はモノマーを十分に溶解するものが好ましく、上述のエーテル類、芳香族類、ハロゲン類、エステル類の他、エトキシエタノールのようなセロソルブ類、1−メトキシ−2−プロパノールのようなプロピレングリコール類を挙げることができる。このうち、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、1−メトキシ−2−プロパノールは、クロロベンゼンやジクロロメタン、トルエンおよびキシレンと比較して環境負荷の程度が低いため好ましい。これらの溶媒は単独としてまたは混合して用いることができる。   The dispersion solvent used in preparing the crosslinked resin coating is preferably a solvent that sufficiently dissolves the monomer. In addition to the ethers, aromatics, halogens, and esters described above, cellosolves such as ethoxyethanol, 1- Mention may be made of propylene glycols such as methoxy-2-propanol. Of these, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, cyclohexanone, and 1-methoxy-2-propanol are preferable because they have a lower environmental impact than chlorobenzene, dichloromethane, toluene, and xylene. These solvents can be used alone or in combination.

必要により、架橋樹脂膜中に後述する電荷発生層と同様に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等の低分子化合物およびレベリング剤、また電荷輸送層で記載した高分子化合物を添加することもできる。これらの化合物は単独または二種以上の混合物として用いることができる。低分子化合物およびレベリング剤を併用すると感度劣化を来すケースが多い。このため、これらの使用量は概して塗料総固形分中の0.1〜20wt%、好ましくは0.1〜10wt%、レベリング剤の使用量は0.1〜5wt%程度が適当である。   If necessary, low molecular compounds and leveling agents such as antioxidants, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers, and polymer compounds described in the charge transport layer are added to the crosslinked resin film in the same manner as the charge generation layer described later. You can also. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more. When a low molecular weight compound and a leveling agent are used in combination, sensitivity deterioration often occurs. For this reason, the amount used is generally 0.1 to 20 wt%, preferably 0.1 to 10 wt%, and the leveling agent used is about 0.1 to 5 wt% in the total solid content of the paint.

本発明においては、凸部に耐摩耗性の観点からフィラー微粒子を含有させてもよい。このフィラー微粒子としては、以下のようなものが使用できる。有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、カーボン微粒子などが挙げられる。   In the present invention, the filler may contain filler fine particles from the viewpoint of wear resistance. As the filler fine particles, the following can be used. Examples of the organic filler material include fluorine resin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, and carbon fine particles.

カーボン微粒子としては、炭素が主成分の構造を有する粒子のことである。非晶質、ダイヤモンド、グラファイト、無定型炭素、フラーレン、ツェッペリン、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーン等の構造を有する粒子である。これらの構造の中で水素を含有するダイヤモンド状カーボン若しくは非晶質カーボン構造を有する粒子は、機械的及び化学的耐久性が良好である。水素を含有するダイヤモンド状カーボン若しくは非晶質カーボン膜とは、SP3 軌道を有するダイヤモンド構造、SP2 軌道を有するグラファイト構造、非晶質カーボン構造などの類似構造が混在した粒子のことである。
ダイヤモンド状カーボンもしくは非晶質カーボン微粒子は、炭素だけで構成されるのではなく、水素、酸素、窒素、フッ素、硼素、リン、塩素、臭素、沃素等の他の元素が含有されていてもかまわない。
The carbon fine particles are particles having a structure mainly composed of carbon. Particles having a structure such as amorphous, diamond, graphite, amorphous carbon, fullerene, zeppelin, carbon nanotube, carbon nanohorn, and the like. Among these structures, particles containing hydrogen-containing diamond-like carbon or amorphous carbon structure have good mechanical and chemical durability. The diamond-like carbon or amorphous carbon film containing hydrogen is a particle in which similar structures such as a diamond structure having an SP3 orbit, a graphite structure having an SP2 orbit, and an amorphous carbon structure are mixed.
Diamond-like carbon or amorphous carbon fine particles are not limited to carbon, but may contain other elements such as hydrogen, oxygen, nitrogen, fluorine, boron, phosphorus, chlorine, bromine and iodine. Absent.

無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、酸化珪素、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス等の金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。特に、フィラー微粒子の硬度の点からは、この中でも無機材料を用いることが有利である。特に金属酸化物が良好であり、さらには、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタンが有効に使用できる。また、コロイダルシリカやコロイダルアルミナなどの微粒子も有効に使用できる。
また、フィラー微粒子の平均一次粒径は、0.1〜1.0μmであることが光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。
Examples of inorganic filler materials include metal powders such as copper, tin, aluminum, and indium, metal oxides such as silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, antimony oxide, and bismuth oxide, and potassium titanate. An inorganic material is mentioned. In particular, from the viewpoint of the hardness of the filler fine particles, it is advantageous to use an inorganic material among them. In particular, metal oxides are good, and silicon oxide, aluminum oxide, and titanium oxide can be used effectively. Also, fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina can be used effectively.
The average primary particle size of the filler fine particles is preferably from 0.1 to 1.0 μm from the viewpoint of light transmittance and wear resistance.

フィラー材料濃度は、高いほど耐摩耗性が高いので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、表面層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。従って、概ね全固形分に対して、50重量%以下、好ましくは30重量%以下程度である。   The higher the filler material concentration, the better the wear resistance and the better. However, when the filler material concentration is too high, the residual potential increases and the writing light transmittance of the surface layer decreases, which may cause side effects. Therefore, it is about 50% by weight or less, preferably about 30% by weight or less based on the total solid content.

また更に、これらのフィラー微粒子は少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラー微粒子の分散性の面から好ましい。フィラー微粒子の分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を使用することができるが、フィラー微粒子の絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Al、TiO 、ZrO 、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラー微粒子の分散性及び画像ボケの点からより好ましい。 Furthermore, these filler fine particles can be surface treated with at least one kind of surface treatment agent, which is preferable from the viewpoint of dispersibility of the filler fine particles. Lowering the dispersibility of the filler particles not only increases the residual potential, but also decreases the transparency of the coating film, causes defects in the coating film, and decreases the wear resistance. It can develop into a big problem to hinder. As the surface treatment agent, a conventionally used surface treatment agent can be used, but a surface treatment agent capable of maintaining the insulating properties of the filler fine particles is preferable. For example, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a zircoaluminate coupling agent, a higher fatty acid, etc., or a mixing treatment of these with a silane coupling agent, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , Silicone, aluminum stearate, or the like, or a mixture thereof is more preferable from the viewpoint of dispersibility of filler fine particles and image blur.

シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラー微粒子の平均一次粒径によって異なるが、3〜30wt%が適しており、5〜20wt%がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラー微粒子の分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こす。これらフィラ−微粒子材料は単独もしくは2種類以上混合して用いられる。   The treatment with the silane coupling agent is strongly influenced by image blur, but the influence may be suppressed by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent. The surface treatment amount varies depending on the average primary particle size of the filler fine particles to be used, but is preferably 3 to 30 wt%, and more preferably 5 to 20 wt%. When the surface treatment amount is less than this, the effect of dispersing the filler fine particles cannot be obtained, and when it is too much, the residual potential is significantly increased. These filler fine particle materials may be used alone or in combination of two or more.

[固体潤滑剤供給]
本発明においては、潤滑剤を感光体表面に供給するための潤滑剤供給手段が必須の構成要件である。
潤滑剤供給手段の例を図7に示す。
この潤滑剤供給手段3Cは、塗布部材としてのファーブラシ3B、固体潤滑剤3A、固体潤滑剤3Aをファーブラシ3B方向に押圧するための加圧バネ3Dを有している。このときの固体潤滑剤3Aはバー状に成型された固体潤滑剤である。ファーブラシ3Bは感光体表面にブラシ先端が当接しており、軸を中心に回転することによって固体潤滑剤3Aを一端ブラシに汲み上げ、感光体表面との当接位置までブラシ上に担持搬送して感光体表面に入力する。また、経時で固体潤滑剤3Aがファーブラシ3Bに掻き削られて減少してもファーブラシ3Bに接触しなくならないように、加圧バネ3Dによって所定の圧力で固体潤滑剤3Aがファーブラシ3B側に押圧されている。これによって、微量の固体潤滑剤3Aでも常に均一にファーブラシ3Bに汲み上げられる。
[Solid lubricant supply]
In the present invention, a lubricant supply means for supplying the lubricant to the surface of the photoreceptor is an essential constituent requirement.
An example of the lubricant supply means is shown in FIG.
This lubricant supply means 3C has a fur brush 3B as an application member, a solid lubricant 3A, and a pressure spring 3D for pressing the solid lubricant 3A in the direction of the fur brush 3B. The solid lubricant 3A at this time is a solid lubricant molded into a bar shape. The fur brush 3B has a brush tip abutting on the surface of the photosensitive member, and by rotating around the shaft, the solid lubricant 3A is pumped up to one end of the brush, and is carried and conveyed on the brush to a contact position with the surface of the photosensitive member. Input on the surface of the photoreceptor. Further, even if the solid lubricant 3A is scraped off by the fur brush 3B over time, the solid lubricant 3A is brought into contact with the fur brush 3B at a predetermined pressure by the pressurizing spring 3D so that it does not come into contact with the fur brush 3B. Is pressed. As a result, even a small amount of the solid lubricant 3A is always pumped uniformly to the fur brush 3B.

また、感光体表面に付着した固体潤滑剤の定着性を高めるための固体潤滑剤定着手段を設けてもよい。この手段はクリーニングブレードのような板をトレーリング方式で設ける手段や、ゴムロールを感光体に押し合てる手段がある。固体潤滑剤3Aとしては、例えば、オレイン酸鉛、オレイン酸亜鉛、オレイン酸銅、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸鉄、ステアリン酸銅、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸銅、リノレン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類や、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロクロルエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−オキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素系樹脂が挙げられるが、特に感光体1の摩擦係数を低減する効果の大きい金属石鹸類、中でもステアリン酸金属塩、更にはステアリン酸亜鉛が一層好ましい。   Further, a solid lubricant fixing means for improving the fixability of the solid lubricant adhered to the surface of the photoreceptor may be provided. This means includes means for providing a plate such as a cleaning blade by a trailing method, and means for pressing a rubber roll against the photosensitive member. Examples of the solid lubricant 3A include lead oleate, zinc oleate, copper oleate, zinc stearate, cobalt stearate, iron stearate, copper stearate, zinc palmitate, copper palmitate, and zinc linolenate. Fatty acid metal salts, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polytrifluorochloroethylene, dichlorodifluoroethylene, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, tetrafluoroethylene-oxafluoropropylene copolymer, etc. In particular, metal soaps that are particularly effective in reducing the coefficient of friction of the photoreceptor 1, particularly metal stearates, and more preferably zinc stearate are more preferable.

本発明においては、画像形成装置が中間転写体を有する画像形成装置である場合、中間転写体にも潤滑剤供給手段を設けて該潤滑剤の被覆率が下記の関係を満たすことが好ましい。
中間転写体における潤滑剤の被覆率<感光体における潤滑剤被覆率
本発明に係わる潤滑剤の被覆率はX線光電子分光分析装置(XPS)により求めることが出来る。XPS分析法によるとサンプルの極表面のみの元素が検出される。
XPSではサンプル極表面の水素以外の元素全てを検出するから、感光体表面の潤滑剤の塗布状況(被覆率)を評価するには適している。被覆率の求め方は、潤滑剤塗布前の感光体のXPS分析結果1と潤滑剤そのもののXPS分析結果2を基本情報とし、潤滑剤にあって感光体にない構成元素に注目し、潤滑剤の被覆率が増加するに従って、注目元素が感光体のXPS分析結果1から潤滑剤のXPS分析結果2へ近づくことを利用し、求めることが出来る。
例えば、潤滑剤がステアリン酸亜鉛、感光体が有機感光体の場合、潤滑剤の亜鉛に注目して感光体上の潤滑剤被覆率を求めることが出来る。
In the present invention, when the image forming apparatus is an image forming apparatus having an intermediate transfer member, it is preferable that the intermediate transfer member is also provided with a lubricant supply means and the coverage of the lubricant satisfies the following relationship.
Lubricant coverage on the intermediate transfer member <Lubricant coverage on the photoconductor The coverage of the lubricant according to the present invention can be determined by an X-ray photoelectron spectrometer (XPS). According to the XPS analysis method, elements only on the extreme surface of the sample are detected.
Since XPS detects all elements other than hydrogen on the surface of the sample electrode, it is suitable for evaluating the lubricant application state (coverage) on the surface of the photoreceptor. The method of obtaining the coverage is based on the XPS analysis result 1 of the photoreceptor before applying the lubricant and the XPS analysis result 2 of the lubricant itself as basic information. As the coverage ratio increases, the element of interest approaches the XPS analysis result 2 of the lubricant from the XPS analysis result 1 of the photoreceptor, and can be obtained.
For example, when the lubricant is zinc stearate and the photoreceptor is an organic photoreceptor, the lubricant coverage on the photoreceptor can be obtained by paying attention to the lubricant zinc.

ステアリン酸亜鉛(C3670Zn)が感光体表面全体を全て覆っている場合、ステアリン酸亜鉛の分子中の水素以外の元素比より、XPSにより検出される全元素に対する、亜鉛元素の割合は1/(36+4+1)×100=2.44atm%となる。亜鉛量が2.44atm%のときに潤滑剤(ステアリン酸亜鉛)の被覆率は100%と判断できる。潤滑剤被覆率が未知の感光体に対してXPS分析を実施し、亜鉛量が1atm%であれば、1/2.44×100=41%の被覆率、1.5atm%であれば、1.5/2.44×100=61%の被覆率であることが求められる。 When zinc stearate (C 36 H 70 O 4 Zn) covers the entire surface of the photoconductor, the ratio of elemental zinc to all elements detected by XPS is determined from the ratio of elements other than hydrogen in the molecule of zinc stearate. The ratio is 1 / (36 + 4 + 1) × 100 = 2.44 atm%. When the amount of zinc is 2.44 atm%, the coverage of the lubricant (zinc stearate) can be determined to be 100%. XPS analysis is performed on a photoreceptor with an unknown lubricant coverage, and if the amount of zinc is 1 atm%, the coverage is 1 / 2.44 × 100 = 41%, and if 1.5 atm%, 1 0.5 / 2.44 × 100 = 61% coverage is required.

本発明の画像形成装置においては感光体表面に上述の凸部を設けること、感光体表面に固体潤滑剤を供給する塗布機構を有すること以外は従来の技術が利用できる。
以下、感光体、画像形成装置について本発明に適用できる技術について述べる。
In the image forming apparatus of the present invention, conventional techniques can be used except that the above-mentioned convex portions are provided on the surface of the photoreceptor and an application mechanism for supplying a solid lubricant to the surface of the photoreceptor.
Hereinafter, techniques applicable to the present invention for the photoreceptor and the image forming apparatus will be described.

図8は本発明に係る感光体の層構成の一例を模式的に示す断面図である。導電性支持体21上に下引き層25、電荷発生層26と電荷輸送層27が順に形成され、電荷輸送層上に凸部31が設けられている。
図9は本発明の更には別の層構成を有する感光体の一例を模式的に示す断面図である。導電性支持体21、下引き層25、電荷発生層26、電荷発生層27の上に表面層28が設けられ、表面層上に凸部が形成されている。
FIG. 8 is a cross-sectional view schematically showing an example of the layer structure of the photoreceptor according to the present invention. An undercoat layer 25, a charge generation layer 26, and a charge transport layer 27 are formed in this order on the conductive support 21, and a convex portion 31 is provided on the charge transport layer.
FIG. 9 is a cross-sectional view schematically showing an example of a photoreceptor having still another layer structure of the present invention. A surface layer 28 is provided on the conductive support 21, the undercoat layer 25, the charge generation layer 26, and the charge generation layer 27, and a convex portion is formed on the surface layer.

[導電性支持体]
導電性支持体21としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状または円筒状のプラスチック、紙などに被覆したもの、或いはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板、及び、それらを、Drawing Ironing法、Impact Ironing法、Extruded Ironing法、Extruded Drawing法、切削法等の工法により素管化後、切削、超仕上げ、研摩などにより表面処理した管などを使用することができる。
[Conductive support]
Examples of the conductive support 21 include those having a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, such as metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, and iron, tin oxide, and indium oxide. A film or cylindrical plastic or paper coated by vapor deposition or sputtering, or a plate made of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc., and drawing ironing method or impact ironing method. It is possible to use pipes that have been surface treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like after being made into bare pipes by a method such as the Extruded Ironing method, the Extruded Drawing method, or the cutting method.

[下引き層]
本発明に用いられる電子写真感光体には、導電性支持体と感光層との間に下引き層24を設けることができる。下引き層は、接着性の向上、モワレの防止、上層の塗工性の改良、導電性支持体からの電荷注入の防止などの目的で設けられる。
下引き層は通常、樹脂を主成分とする。通常、下引き層の上に感光層を塗布するため、下引き層に用いる樹脂は有機溶剤に難溶である熱硬化性樹脂が相応しい。特に、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂は以上の目的を十分に満たすものが多く、特に好ましい材料である。樹脂はテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノンなどの溶媒を用いて適度に希釈したものを塗料とすることができる。
[Underlayer]
In the electrophotographic photosensitive member used in the present invention, an undercoat layer 24 can be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The undercoat layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving coatability of the upper layer, and preventing charge injection from the conductive support.
The undercoat layer usually contains a resin as a main component. Usually, since the photosensitive layer is applied on the undercoat layer, the resin used for the undercoat layer is preferably a thermosetting resin that is hardly soluble in an organic solvent. In particular, polyurethane, melamine resin, and alkyd-melamine resin are particularly preferable materials because many of them sufficiently satisfy the above purpose. The resin can be used as a coating material which is appropriately diluted with a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone and the like.

また、下引き層には、伝導度の調節やモアレを防止するために、金属、または金属酸化物などの微粒子を加えてもよい。特に酸化チタンが好ましく用いられる。
微粒子はテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノンなどの溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液と樹脂成分を混合した塗料とする。
下引き層は以上の塗料を浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などで支持体上に成膜する。必要な場合、加熱硬化することで形成される。
下引き層の膜厚は2〜5μm程度が適当になるケースが多い。感光体の残留電位の蓄積が大きくなる場合、3μm未満にするとよい。
In addition, fine particles such as metal or metal oxide may be added to the undercoat layer in order to adjust conductivity and prevent moire. In particular, titanium oxide is preferably used.
The fine particles are dispersed in a ball mill, attritor, sand mill or the like using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, or butanone to obtain a coating material in which the dispersion and the resin component are mixed.
The undercoat layer is formed on the support by dip coating, spray coating, bead coating, or the like. If necessary, it is formed by heat curing.
In many cases, the thickness of the undercoat layer is suitably about 2 to 5 μm. When the accumulation of the residual potential of the photoconductor becomes large, it is preferable to set it below 3 μm.

本発明における感光層は、電荷発生層と電荷輸送層を順次積層させた積層型感光層が好適である。
[電荷発生層]
積層型感光体における各層のうち、電荷発生層25について説明する。電荷発生層は、積層型感光層の一部を指し、露光によって電荷を発生する機能をもつ。この層は含有される化合物のうち、電荷発生物質を主成分とする。電荷発生層は必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
The photosensitive layer in the present invention is preferably a laminated photosensitive layer in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated.
[Charge generation layer]
Of the layers in the multilayer photoconductor, the charge generation layer 25 will be described. The charge generation layer refers to a part of the laminated photosensitive layer and has a function of generating charges by exposure. This layer is mainly composed of a charge generating substance among the contained compounds. For the charge generation layer, a binder resin may be used as necessary. As the charge generation material, inorganic materials and organic materials can be used.

無機系材料としては、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファスシリコンなどが挙げられる。アモルファスシリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子またはハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子などをドープしたものが好ましく用いられる。   Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, and amorphous silicon. In amorphous silicon, dangling bonds that are terminated with hydrogen atoms or halogen atoms, or those that are doped with boron atoms or phosphorus atoms are preferably used.

一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができ、例えば、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、フルオレノン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、ペリレン系顔料などが挙げられる。このうち、金属フタロシアニン、フルオレノン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する対称型若しくは非対称型のアゾ顔料およびペリレン系顔料は電荷発生の量子効率が軒並み高く、本発明に用いる材料として好適である。これらの電荷発生物質は、単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。   On the other hand, as the organic material, known materials can be used, for example, metal phthalocyanines such as titanyl phthalocyanine and chlorogallium phthalocyanine, metal-free phthalocyanines, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, and symmetrical types having a carbazole skeleton. Alternatively, an asymmetric azo pigment, a symmetric or asymmetric azo pigment having a triphenylamine skeleton, a symmetric or asymmetric azo pigment having a fluorenone skeleton, a perylene pigment, and the like can be given. Among these, metal phthalocyanines, symmetric or asymmetric azo pigments having a fluorenone skeleton, symmetric or asymmetric azo pigments having a triphenylamine skeleton, and perylene pigments have a high quantum efficiency of charge generation, and thus are suitable for the present invention. It is suitable as a material to be used. These charge generation materials may be used alone or as a mixture of two or more.

電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、ポリアリレート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。また、後述する高分子電荷輸送物質を用いることもできる。このうちポリビニルブチラールが使用されることが多く、有用である。これらのバインダー樹脂は、単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。   Binder resins used as necessary for the charge generation layer include polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, polyarylate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N- Examples thereof include vinyl carbazole and polyacrylamide. Moreover, the polymeric charge transport material mentioned later can also be used. Of these, polyvinyl butyral is often used and is useful. These binder resins may be used alone or as a mixture of two or more.

電荷発生層を形成する方法としては、大きく分けて真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法がある。
前者の方法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD(化学気相成長)法などがあり、上述した無機系材料や有機系材料からなる層が良好に形成できる。
Methods for forming the charge generation layer are roughly classified into a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system.
Examples of the former method include a vacuum deposition method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, and a CVD (chemical vapor deposition) method. Can be formed satisfactorily.

また、キャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系または有機系電荷発生物質を、必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノンなどの溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希釈して塗布すればよい。このうちの溶媒として、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンは、クロロベンゼンやジクロロメタン、トルエンおよびキシレンと比較して環境負荷の程度が低いため好ましい。塗布は浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などにより行うことができる。   In addition, in order to provide the charge generation layer by the casting method, the above-described inorganic or organic charge generation material is mixed with a binder resin, if necessary, using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, ball mill, attritor. The dispersion may be dispersed by a sand mill or the like, and the dispersion may be diluted appropriately. Among these solvents, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and cyclohexanone are preferable because they have a lower environmental impact than chlorobenzene, dichloromethane, toluene, and xylene. The application can be performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.

以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は通常、0.01〜5μm程度が適当である。
残留電位の低減や高感度化が必要となる場合、電荷発生層は厚膜化するとこれらの特性が改良されることが多い。反面、帯電電荷の保持性や空間電荷の形成など帯電性の劣化を来すことも多い。これらのバランスから電荷発生層の膜厚は0.05〜2μmの範囲がより好ましい。
The thickness of the charge generation layer provided as described above is usually about 0.01 to 5 μm.
When it is necessary to reduce the residual potential and increase the sensitivity, these characteristics are often improved by increasing the thickness of the charge generation layer. On the other hand, the chargeability often deteriorates, such as the charge charge retention and space charge formation. From these balances, the thickness of the charge generation layer is more preferably in the range of 0.05 to 2 μm.

また、必要により、電荷発生層中に後述する酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物およびレベリング剤を添加することもできる。これらの化合物は単独または二種以上の混合物として用いることができる。低分子化合物およびレベリング剤を併用すると感度劣化を来すケースが多い。このため、これらの使用量は概して、0.1〜20phr、好ましくは、0.1〜10phr、レベリング剤の使用量は、0.001〜0.1phr程度が適当である。   Further, if necessary, low-molecular compounds such as antioxidants, plasticizers, lubricants and ultraviolet absorbers and leveling agents described later can be added to the charge generation layer. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more. When a low molecular weight compound and a leveling agent are used in combination, sensitivity deterioration often occurs. For this reason, the amount of these used is generally 0.1 to 20 phr, preferably 0.1 to 10 phr, and the amount of the leveling agent used is suitably about 0.001 to 0.1 phr.

[電荷輸送層]
電荷輸送層は電荷発生層で生成した電荷を注入、輸送し、帯電によって設けられた感光体の表面電荷を中和する機能を担う積層型感光層の一部を指す。電荷輸送層の主成分は電荷輸送成分とこれを結着するバインダー成分と言うことができる。
電荷輸送物質に用いることのできる材料としては、低分子型の電子輸送物質、正孔輸送物質及び高分子電荷輸送物質が挙げられる。
[Charge transport layer]
The charge transport layer refers to a part of the laminated photosensitive layer that functions to inject and transport charges generated in the charge generation layer and to neutralize the surface charge of the photoreceptor provided by charging. The main component of the charge transport layer can be said to be a charge transport component and a binder component that binds the charge transport component.
Examples of materials that can be used for the charge transport material include low molecular weight electron transport materials, hole transport materials, and polymer charge transport materials.

電子輸送物質としては、例えば非対称ジフェノキノン誘導体、フルオレン誘導体、ナフタルイミド誘導体などの電子受容性物質が挙げられる。
これらの電子輸送物質は、単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。
Examples of the electron transporting material include electron accepting materials such as asymmetric diphenoquinone derivatives, fluorene derivatives, and naphthalimide derivatives.
These electron transport materials may be used alone or as a mixture of two or more.

正孔輸送物質としては、電子供与性物質が好ましく用いられる。
その例としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ブタジエン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。
これらの正孔輸送物質は、単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。
As the hole transport material, an electron donating material is preferably used.
Examples thereof include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, butadiene derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, Examples include styryl anthracene, styryl pyrazoline, phenylhydrazones, α-phenyl stilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, and thiophene derivatives.
These hole transport materials may be used alone or as a mixture of two or more.

また、以下に表される高分子電荷輸送物質を用いることができる。例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾ−ル環を有する重合体、特開昭57−78402号公報等に例示されるヒドラゾン構造を有する重合体、特開昭63−285552号公報等に例示されるポリシリレン重合体、特開2001−330973号公報の一般式(1)〜一般式(6)に例示される芳香族ポリカーボネートが挙げられる。これらの高分子電荷輸送物質は、単独または二種以上の混合物として用いることができる。特に特開2001−330973号公報の例示化合物は静電特性面の性能が良好であり有用である。
高分子電荷輸送物質は架橋樹脂表面層を積層する際、低分子型の電荷輸送物質と比べて、架橋樹脂表面層へ電荷輸送層を構成する成分の滲みだしが少なく、架橋樹脂表面層の硬化不良を防止するのに適当な材料である。また、電荷輸送物質の高分子量化により耐熱性にも優れる性状から、架橋樹脂表面層を成膜する際の硬化熱による劣化が少なく有利である。
Moreover, the polymeric charge transport material represented below can be used. For example, a polymer having a carbazole ring such as poly-N-vinylcarbazole, a polymer having a hydrazone structure exemplified in JP-A-57-78402, and the like exemplified in JP-A-63-285552 The polysilylene polymer to be used, and aromatic polycarbonates exemplified by general formula (1) to general formula (6) of JP-A No. 2001-330973. These polymer charge transport materials can be used alone or as a mixture of two or more. In particular, the exemplified compounds disclosed in JP-A-2001-330973 are useful because of their good electrostatic characteristics.
When polymerized cross-linked resin surface layers are laminated, polymer charge transport materials are less likely to ooze out the components constituting the charge transport layer into the cross-linked resin surface layer compared to low molecular charge transport materials, and the cross-linked resin surface layer is cured. It is a material suitable for preventing defects. In addition, since the charge transport material has high heat resistance due to the high molecular weight, there is little deterioration due to the heat of curing when forming the cross-linked resin surface layer.

電荷輸送層のバインダー成分として用いることのできる高分子化合物としては、例えば、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニル、ポリアリレート、ポリカーボネート、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂などの熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。このうち、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネートは電荷輸送成分のバインダー成分として用いる場合、電荷移動特性が良好な性能を示すものが多く、有用である。
これらの高分子化合物は単独または二種以上の混合物として、或いはそれらの原料モノマー二種以上からなる共重合体として、更には、電荷輸送物質と共重合化して用いることができる。
Examples of the polymer compound that can be used as the binder component of the charge transport layer include polystyrene, polyester, polyvinyl, polyarylate, polycarbonate, acrylic resin, silicone resin, fluorine resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, and phenol resin. And thermoplastic or thermosetting resins such as alkyd resins. Of these, polystyrene, polyester, polyarylate, and polycarbonate are useful because many of them have good charge transfer characteristics when used as a binder component of a charge transport component.
These polymer compounds can be used singly or as a mixture of two or more kinds, or as a copolymer composed of two or more of these raw material monomers, and further copolymerized with a charge transport material.

電荷輸送層の改質に際して電気的に不活性な高分子化合物を用いる場合にはフルオレン等の嵩高い骨格をもつカルドポリマー型のポリエステル、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、C型ポリカーボネートのようなビスフェノール型のポリカーボネートに対してフェノール成分の3,3’部位がアルキル置換されたポリカーボネート、ビスフェノールAのジェミナルメチル基が炭素数2以上の長鎖のアルキル基で置換されたポリカーボネート、ビフェニルまたはビフェニルエーテル骨格をもつポリカーボネート、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンの様な長鎖アルキル骨格を有するポリカーボネート(例えば、特開平7−292095号公報に記載)やアクリル樹脂、ポリスチレン、水素化ブタジエンが有効である。
ここで電気的に不活性な高分子化合物とは、トリアリールアミン構造のような光導電性を示す化学構造を含まない高分子化合物を指す。
When an electrically inactive polymer compound is used for modifying the charge transport layer, a cardo polymer type polyester having a bulky skeleton such as fluorene, a polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a C type polycarbonate is used. Polycarbonate in which the 3,3 ′ portion of the phenol component is alkyl-substituted with respect to a bisphenol-type polycarbonate, polycarbonate in which the geminal methyl group of bisphenol A is substituted with a long-chain alkyl group having 2 or more carbon atoms, biphenyl or biphenyl Polycarbonate having an ether skeleton, polycarbonate having a long chain alkyl skeleton such as polycaprolactone and polycaprolactone (for example, described in JP-A-7-292095), acrylic resin, polystyrene, hydrogenated porcine Diene is effective.
Here, the electrically inactive polymer compound refers to a polymer compound that does not include a chemical structure exhibiting photoconductivity such as a triarylamine structure.

これらの樹脂を添加剤としてバインダー樹脂と併用する場合、光減衰感度の制約から、その添加量は、電荷輸送層の全固形分に対して50wt%以下とすることが好ましい。
低分子型の電荷輸送物質を用いる場合、その使用量は40〜200phr、好ましくは70〜100phr程度が適当である。また、高分子電荷輸送物質を用いる場合、電荷輸送成分100重量部に対して樹脂成分が0〜200重量部、好ましくは80〜150重量部程度の割合で共重合された材料が好ましく用いられる。
When these resins are used in combination with a binder resin as an additive, the addition amount is preferably 50 wt% or less with respect to the total solid content of the charge transport layer due to restrictions on light attenuation sensitivity.
When a low molecular charge transport material is used, the amount used is 40 to 200 phr, preferably about 70 to 100 phr. When a polymer charge transport material is used, a material in which the resin component is copolymerized in an amount of about 0 to 200 parts by weight, preferably about 80 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the charge transport component is preferably used.

また電荷輸送層に二種以上の電荷輸送物質を含有させる場合、これらのイオン化ポテンシャル差は小さい方が好ましく、具体的にはイオン化ポテンシャル差を0.10eV以下とすることにより、一方の電荷輸送物質が他方の電荷輸送物質の電荷トラップとなることを防止することができる。
このイオン化ポテンシャルの関係は電荷輸送層に含有する電荷輸送物質と後述する硬化性電荷輸送物質との関係についても同様にこれらの差は0.10eVにするとよい。
When two or more kinds of charge transport materials are contained in the charge transport layer, it is preferable that the difference in ionization potential is small. Specifically, by setting the difference in ionization potential to 0.10 eV or less, Can be prevented from becoming a charge trap of the other charge transport material.
Regarding the relationship between the ionization potentials, the difference between the charge transporting material contained in the charge transporting layer and the curable charge transporting material described later is preferably 0.10 eV.

尚、本発明における電荷輸送物質のイオン化ポテンシャル値は理研計器社製大気雰囲気型紫外線光電子分析装置AC−1により一般的な方法で計測して得られた数値である。
高感度化を満足させるには電荷輸送成分の配合量を70phr以上とすることが好ましい。また、電荷輸送物質としてα−フェニルスチルベン化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物の単量体、二量体およびこれらの構造を主鎖または側鎖に有する高分子電荷輸送物質は電荷移動度の高い材料が多く有用である。
In addition, the ionization potential value of the charge transport material in the present invention is a numerical value obtained by measuring by a general method using the atmospheric atmospheric ultraviolet photoelectron analyzer AC-1 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.
In order to satisfy high sensitivity, the charge transport component is preferably added in an amount of 70 phr or more. In addition, α-phenylstilbene compounds, benzidine compounds, butadiene compound monomers, dimers, and polymer charge transport materials having these structures in the main chain or side chain are materials having high charge mobility. Many are useful.

電荷輸送層塗料を調製する際に使用できる分散溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブなどのエーテル類、トルエン、キシレンなどの芳香族類、クロロベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類等を挙げることができる。このうち、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノンは、クロロベンゼンやジクロロメタン、トルエンおよびキシレンと比較して環境負荷の程度が低いため好ましい。これらの溶媒は単独としてまたは混合して用いることができる。   Examples of the dispersion solvent that can be used in preparing the charge transport layer coating material include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, and ethyl cellosolve, and aromatics such as toluene and xylene. , Halogens such as chlorobenzene and dichloromethane, and esters such as ethyl acetate and butyl acetate. Of these, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and cyclohexanone are preferable because they have a lower environmental impact than chlorobenzene, dichloromethane, toluene, and xylene. These solvents can be used alone or in combination.

電荷輸送層は電荷輸送成分とバインダー成分を主成分とする混合物ないし共重合体を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が採用される。   The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing a mixture or copolymer containing a charge transport component and a binder component as main components in an appropriate solvent, and applying and drying the mixture. As the coating method, a dipping method, a spray coating method, a ring coating method, a roll coater method, a gravure coating method, a nozzle coating method, a screen printing method, or the like is employed.

さらに、電荷輸送層中に後述する酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤などの低分子化合物およびレベリング剤を添加することもできる。これらの化合物は単独または二種以上の混合物として用いることができる。低分子化合物およびレベリング剤を併用すると感度劣化を来すケースが多い。このため、これらの使用量は概して、0.1〜20phr、好ましくは、0.1〜10phr、レベリング剤の使用量は、0.001〜0.1phr程度が適当である。   Furthermore, low-molecular compounds such as antioxidants, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers and leveling agents described later can be added to the charge transport layer. These compounds can be used alone or as a mixture of two or more. When a low molecular weight compound and a leveling agent are used in combination, sensitivity deterioration often occurs. For this reason, the amount of these used is generally 0.1 to 20 phr, preferably 0.1 to 10 phr, and the amount of the leveling agent used is suitably about 0.001 to 0.1 phr.

この電荷輸送層を表面層として採用しても良いし、また必要により電荷輸送層の上層には保護層を積層してもよい。電荷輸送層の膜厚は、実用上、必要とされる感度と帯電能を確保する都合、10〜40μm程度が適当であり、より好ましくは15〜30μm程度が適当である。   This charge transport layer may be employed as a surface layer, and a protective layer may be laminated on the charge transport layer as necessary. The film thickness of the charge transport layer is practically about 10 to 40 μm, more preferably about 15 to 30 μm for the purpose of ensuring the required sensitivity and charging ability.

<画像形成装置>
次に、図面を用いて本発明の電子写真方法、並びに、画像形成装置を詳しく説明する。
図10は、本発明の電子写真プロセス、及び画像形成装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
<Image forming apparatus>
Next, the electrophotographic method and the image forming apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 10 is a schematic diagram for explaining the electrophotographic process and the image forming apparatus of the present invention, and the following examples also belong to the category of the present invention.

感光体(10)は図7中の矢印の方向に回転し、感光体(10)の周りには、帯電部材(11)、画像露光部材(12)、現像部材(13)、転写部材(16)、クリーニング部材(17)、除電部材(18)等が配置される。クリーニング部材(17)や除電部材(18)が省略されることもある。
画像形成装置の動作は基本的に以下のようになる。帯電部材(11)により、感光体(10)表面に対してほぼ均一に帯電が施される。続いて、画像露光部材(12)により、入力信号に対応した画像光書き込みが行われ、静電潜像が形成される。次に、現像部材(13)により、この静電潜像に現像が行われ、感光体表面にトナー像が形成される。形成されたトナー像は、搬送ローラ(14)により転写部位に送られた転写紙(15)に、転写部材により、トナー像が転写される。このトナー像は、図示しない定着装置により転写紙上に定着される。転写紙に転写されなかった一部のトナーは、クリーニング部材(17)によりクリーニングされる。ついで、感光体上に残存する電荷は、除電部材(18)により除電が行われ、次のサイクルに移行する。
The photoconductor (10) rotates in the direction of the arrow in FIG. 7, and there are a charging member (11), an image exposure member (12), a developing member (13), and a transfer member (16) around the photoconductor (10). ), A cleaning member (17), a charge removal member (18), and the like are disposed. The cleaning member (17) and the charge removal member (18) may be omitted.
The operation of the image forming apparatus is basically as follows. The charging member (11) charges the surface of the photoreceptor (10) almost uniformly. Subsequently, image light writing corresponding to the input signal is performed by the image exposure member (12) to form an electrostatic latent image. Next, the electrostatic latent image is developed by the developing member (13), and a toner image is formed on the surface of the photoreceptor. The formed toner image is transferred onto the transfer paper (15) sent to the transfer site by the transport roller (14) by the transfer member. This toner image is fixed on the transfer paper by a fixing device (not shown). Part of the toner that has not been transferred to the transfer paper is cleaned by the cleaning member (17). Next, the charge remaining on the photoreceptor is neutralized by the neutralizing member (18), and the process proceeds to the next cycle.

図10に示すように、感光体(10)はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電部材(11)、転写部材(16)には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャ)のほか、ローラ状の帯電部材あるいはブラシ状の帯電部材等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。   As shown in FIG. 10, the photoconductor (10) has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. As the charging member (11) and the transfer member (16), in addition to corotron, scorotron, solid state charger (solid state charger), a roller-shaped charging member or a brush-shaped charging member is used. Are all usable.

一方、画像露光部材(12)、除電部材(18)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。これらの中でも半導体レーザー(LD)や発光ダイオード(LED)が主に用いられる。
所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
On the other hand, light sources such as the image exposure member (12) and the charge removal member (18) include fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), and electroluminescence (EL). ) And other luminescent materials can be used. Among these, a semiconductor laser (LD) and a light emitting diode (LED) are mainly used.
Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.

光源等は、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体(10)に光が照射される。但し、除電工程における感光体(10)への露光は、感光体(10)に与える疲労の影響が大きく、特に帯電低下や残留電位の上昇を引き起こす場合がある。
したがって、露光による除電ではなく、帯電工程やクリーニング工程において逆バイアスを印加することによっても除電することが可能な場合もあり、感光体の高耐久化の面から有効な場合がある。
The light source or the like irradiates the photoconductor (10) with light by providing a transfer process, a static elimination process, a cleaning process, or a pre-exposure process using light irradiation together. However, the exposure of the photoconductor (10) in the static elimination process has a large influence of fatigue on the photoconductor (10), and may cause a decrease in charge and an increase in residual potential.
Therefore, there is a case where it is possible to eliminate static electricity by applying a reverse bias in the charging process or cleaning process instead of static elimination by exposure, which may be effective from the viewpoint of enhancing the durability of the photoreceptor.

電子写真感光体(10)に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。これを負(正)極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
When the electrophotographic photosensitive member (10) is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. A positive image can be obtained by developing this with negative (positive) toner (electrodetection fine particles), and a negative image can be obtained by developing with positive (negative) toner.
A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge eliminating unit.

感光体表面に付着する汚染物質の中でも帯電によって生成する放電物質やトナー中に含まれる外添剤等は、湿度の影響を拾いやすく異常画像の原因となっているが、このような異常画像の原因物質には、紙粉もその一つであり、それらが感光体に付着することによって、異常画像が発生しやすくなるだけでなく、耐摩耗性を低下させたり、偏摩耗を引き起こしたりする傾向が見られる。したがって、上記の理由により感光体と紙とが直接接触しない構成であることが高画質化の点からより好ましい。   Among the contaminants that adhere to the surface of the photoconductor, discharge substances generated by charging and external additives contained in the toner are easy to pick up the effects of humidity and cause abnormal images. Paper powder is one of the causative substances, and when they adhere to the photoreceptor, abnormal images are more likely to occur, as well as a tendency to reduce wear resistance and cause uneven wear. Is seen. Therefore, it is more preferable from the viewpoint of high image quality that the photoconductor and the paper are not in direct contact for the above reason.

現像部材(13)により、感光体(10)上に現像されたトナーは、転写紙(15)に転写されるが、すべてが転写されるわけではなく、感光体(10)上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング部材(17)により、感光体(10)から除去される。このクリーニング部材は、クリーニングブレードあるいはクリーニングブラシ等公知のものが用いられる。また、両者が併用されることもある。   The toner developed on the photoreceptor (10) by the developing member (13) is transferred to the transfer paper (15), but not all is transferred, and the toner remaining on the photoreceptor (10). Also occurs. Such toner is removed from the photoreceptor (10) by the cleaning member (17). As the cleaning member, a known member such as a cleaning blade or a cleaning brush is used. Moreover, both may be used together.

本発明による感光体は、高光感度ならびに高安定化を実現したことから小径感光体に適用できる。したがって、上記の感光体がより有効に用いられる画像形成装置あるいはその方式としては、複数色のトナーに対応した各々の現像部に対して、対応した複数の感光体を具備し、それによって並列処理を行なう、いわゆるタンデム方式の画像形成装置に極めて有効に使用される。上記タンデム方式の画像形成装置は、フルカラー印刷に必要とされるイエロー(C)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の少なくとも4色のトナー及びそれらを保持する現像部を配置し、更にそれらに対応した少なくとも4本の感光体を具備することによって、従来のフルカラー印刷が可能な画像形成装置に比べ極めて高速なフルカラー印刷を可能としている。   The photoconductor according to the present invention can be applied to a small-diameter photoconductor because high photosensitivity and high stability are realized. Therefore, as an image forming apparatus or method for using the above photoreceptor more effectively, each developing unit corresponding to a plurality of colors of toner is provided with a plurality of corresponding photoreceptors, thereby performing parallel processing. It is very effectively used in a so-called tandem type image forming apparatus. The tandem image forming apparatus includes at least four color toners of yellow (C), magenta (M), cyan (C), and black (K) required for full-color printing and a developing unit that holds them. Further, by providing at least four photoconductors corresponding to them, full-color printing can be performed at an extremely high speed as compared with a conventional image forming apparatus capable of full-color printing.

図11は、本発明のタンデム方式のフルカラー電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図11において、感光体(10C(シアン)),(10M(マゼンタ)),(10Y(イエロー)),(10K(ブラック))は、ドラム状の感光体(10)であり、これらの感光体(10C,10M,10Y,10K)は、図中の矢印方向に回転し、その周りに少なくとも回転順に帯電部材(11C,11M,11Y,11K)、現像部材(13C,13M,13Y,13K)、クリーニング部材(17C,17M,17Y,17K)が配置されている。
FIG. 11 is a schematic diagram for explaining the tandem-type full-color electrophotographic apparatus of the present invention, and the following modifications also belong to the category of the present invention.
In FIG. 11, photoconductors (10C (cyan)), (10M (magenta)), (10Y (yellow)), and (10K (black)) are drum-like photoconductors (10), and these photoconductors. (10C, 10M, 10Y, 10K) rotate in the direction of the arrow in the figure, around which at least the charging members (11C, 11M, 11Y, 11K), the developing members (13C, 13M, 13Y, 13K), Cleaning members (17C, 17M, 17Y, 17K) are arranged.

この帯電部材(11C,11M,11Y,11K)と、現像部材(13C,13M,13Y,13K)との間の感光体(10)の裏面側より、図示しない露光部材からのレーザー光(12C,12M,12Y,12K)が照射され、感光体(10C,10M,10Y,10K)に静電潜像が形成されるようになっている。
そして、このような感光体(10C,10M,10Y,10K)を中心とした4つの画像形成要素(20C、20M、20Y、20K)が、転写材搬送手段である転写搬送ベルト(25)に沿って並置されている。
From the back side of the photoreceptor (10) between the charging member (11C, 11M, 11Y, 11K) and the developing member (13C, 13M, 13Y, 13K), laser light (12C, 12M, 12Y, 12K) is irradiated, and electrostatic latent images are formed on the photoconductors (10C, 10M, 10Y, 10K).
Then, four image forming elements (20C, 20M, 20Y, 20K) centering on such a photoreceptor (10C, 10M, 10Y, 10K) are along a transfer conveyance belt (25) which is a transfer material conveyance unit. Are juxtaposed.

転写搬送ベルト(19)は、各画像形成要素(20C、20M、20Y、20K)の現像部材(13C,13M,13Y,13K)と、クリーニング部材(17C,17M,17Y,17K)との間で感光体(10C,10M,10Y,10K)に当接しており、転写搬送ベルト(19)の感光体(10)側の裏側に当たる面(裏面)には転写バイアスを印加するための転写部材(16C,16M,16Y,16K)が配置されている。各画像形成要素(20C、20M、20Y、20K)は現像装置内部のトナーの色が異なることであり、その他は全て同様の構成となっている。   The transfer / conveying belt (19) is disposed between the developing member (13C, 13M, 13Y, 13K) of each image forming element (20C, 20M, 20Y, 20K) and the cleaning member (17C, 17M, 17Y, 17K). A transfer member (16C) for applying a transfer bias to the surface (rear surface) which is in contact with the photoconductor (10C, 10M, 10Y, 10K) and contacts the back side of the photoconductor (10) side of the transfer conveyance belt (19). , 16M, 16Y, 16K). Each of the image forming elements (20C, 20M, 20Y, 20K) is different in toner color inside the developing device, and the other components have the same configuration.

図11に示す構成のカラー電子写真装置において、画像形成動作は次のようにして行なわれる。まず、各画像形成要素(20C、20M、20Y、20K)において、感光体(10C,10M,10Y,10K)が、感光体10と連れ周り方向に回転する帯電部材(11C,11M,11Y,11K)により帯電され、次に、感光体(10)の外側に配置された露光部(図示せず)でレーザー光(12C,12M,12Y,12K)により、作成する各色の画像に対応した静電潜像が形成される。   In the color electrophotographic apparatus having the configuration shown in FIG. 11, the image forming operation is performed as follows. First, in each of the image forming elements (20C, 20M, 20Y, and 20K), the charging member (11C, 11M, 11Y, and 11K) in which the photosensitive member (10C, 10M, 10Y, and 10K) rotates along with the photosensitive member 10 is rotated. ), And then an electrostatic image corresponding to the image of each color to be created by laser light (12C, 12M, 12Y, 12K) by an exposure unit (not shown) arranged outside the photoconductor (10). A latent image is formed.

次に現像部材(13C,13M,13Y,13K)により潜像を現像してトナー像が形成される。現像部材(13C,13M,13Y,13K)は、それぞれC(シアン),M(マゼンタ),Y(イエロー),K(ブラック)のトナーで現像を行なう現像部材で、4つの感光体(10C,10M,10Y,10K)上で作られた各色のトナー像は転写ベルト(19)上で重ねられる。   Next, the latent image is developed by a developing member (13C, 13M, 13Y, 13K) to form a toner image. The developing members (13C, 13M, 13Y, and 13K) are developing members that perform development with toners of C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black), respectively. 10M, 10Y, and 10K) are overlaid on the transfer belt (19).

転写紙(15)は給紙コロ(21)によりトレイから送り出され、一対のレジストローラ(22)で一旦停止し、上記感光体上への画像形成とタイミングを合わせて転写部材(23)に送られる。転写ベルト(19)上に保持されたトナー像は転写部材(23)に印加された転写バイアスと転写ベルト(19)との電位差から形成される電界により、転写紙(15)上に転写される。転写紙上に転写されたトナー像は、搬送されて、定着部材(24)により転写紙上にトナーが定着されて、図示しない排紙部に排紙される。また、転写部で転写されずに各感光体(10C,10M,10Y,10K)上に残った残留トナーは、それぞれのユニットに設けられたクリーニング部材(17C,17M,17Y,17K)で回収される。   The transfer paper (15) is sent out from the tray by the paper supply roller (21), temporarily stopped by the pair of registration rollers (22), and sent to the transfer member (23) in synchronization with the image formation on the photosensitive member. It is done. The toner image held on the transfer belt (19) is transferred onto the transfer paper (15) by an electric field formed by a potential difference between the transfer bias applied to the transfer member (23) and the transfer belt (19). . The toner image transferred onto the transfer paper is conveyed, the toner is fixed onto the transfer paper by the fixing member (24), and is discharged to a paper discharge unit (not shown). Further, residual toner that is not transferred by the transfer unit and remains on the photosensitive members (10C, 10M, 10Y, and 10K) is collected by cleaning members (17C, 17M, 17Y, and 17K) provided in the respective units. The

図11に示したような、中間転写方式は、フルカラー印刷が可能な画像形成装置に特に有効であり、複数のトナー像を一度中間転写体上に形成した後に紙に一度に転写することによって、色ズレの防止の制御もしやすく高画質化に対しても有効である。
中間転写体には、ドラム状やベルト状など種々の材質あるいは形状のものがあるが、本発明においては従来公知である中間転写体のいずれも使用することが可能であり、感光体の高耐久化あるいは高画質化に対し有効かつ有用である。
The intermediate transfer method as shown in FIG. 11 is particularly effective for an image forming apparatus capable of full-color printing. By forming a plurality of toner images once on an intermediate transfer body and transferring them to paper at once, It is easy to control the color shift and is effective for high image quality.
The intermediate transfer member includes various materials or shapes such as a drum shape and a belt shape. In the present invention, any conventionally known intermediate transfer member can be used. It is effective and useful for achieving high quality or high image quality.

なお、図11の例では画像形成要素は転写紙搬送方向上流側から下流側に向けて、C(シアン),M(マゼンタ),Y(イエロー),K(ブラック)の色の順で並んでいるが、この順番に限るものでは無く、色順は任意に設定されるものである。また、黒色のみの原稿を作成する際には、黒色以外の画像形成要素(20C,20M,20Y)が停止するような機構を設けることは本発明に特に有効に利用できる。   In the example of FIG. 11, the image forming elements are arranged in the order of C (cyan), M (magenta), Y (yellow), and K (black) from the upstream side to the downstream side in the transfer paper conveyance direction. However, it is not limited to this order, and the color order is arbitrarily set. Further, when a black-only document is created, it is particularly effective to use the present invention to provide a mechanism that stops the image forming elements (20C, 20M, 20Y) other than black.

以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。
前記プロセスカートリッジとは、図10に示すように、感光体(10)を内蔵し、他に帯電部材(11)、画像露光部材(12)、現像部材(13)、転写部材(16)、クリーニング部材(17)、及び除電部材を含んだ1つの装置(部品)である。
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, but may be incorporated in these apparatuses in the form of a process cartridge.
As shown in FIG. 10, the process cartridge includes a photoconductor (10), a charging member (11), an image exposure member (12), a developing member (13), a transfer member (16), a cleaning member. It is one apparatus (part) including the member (17) and the charge removal member.

上記のタンデム方式による画像形成装置は、複数のトナー像を一度に転写できるため高速フルカラー印刷が実現される。
しかし、感光体が少なくとも4本を必要とすることから、装置の大型化が避けられず、また使用されるトナー量によっては、各々の感光体の摩耗量に差が生じ、それによって色の再現性が低下したり、異常画像が発生したりするなど多くの課題を有していた。
それに対し、本発明による感光体は、高光感度ならびに高安定化が実現されたことにより小径感光体でも適用可能であり、かつ残留電位上昇や感度劣化等の影響が低減されたことから、4本の感光体の使用量が異なっていても、残留電位や感度の繰り返し使用経時における差が小さく、長期繰り返し使用しても色再現性に優れたフルカラー画像を得ることが可能となる。
The above-described tandem image forming apparatus can transfer a plurality of toner images at a time, so that high-speed full-color printing is realized.
However, since at least four photoconductors are required, an increase in the size of the apparatus is unavoidable, and depending on the amount of toner used, there is a difference in the wear amount of each photoconductor, thereby reproducing the color. There are many problems such as a decrease in performance and occurrence of abnormal images.
On the other hand, the photosensitive member according to the present invention can be applied to a small-diameter photosensitive member by realizing high photosensitivity and high stability, and the influence of increase in residual potential, sensitivity deterioration, etc. is reduced. Even if the amount of the photoconductor used is different, the difference in residual potential and sensitivity over time is small, and a full color image having excellent color reproducibility can be obtained even when used repeatedly for a long time.

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中において使用する「部」は、すべて重量部を表わす。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example. Note that “parts” used in the examples all represent parts by weight.

[実施例1〜12、および比較例1〜6]
(感光体Aの作製)
Al製支持体(外径40mmφ)に、下記処方の下引き層用塗工液を乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、130℃20分の加熱乾燥を行い、下引き層を形成した。
[Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6]
(Preparation of photoconductor A)
Apply an undercoat layer coating solution of the following formulation to an Al support (outer diameter 40 mmφ) by a dipping method so that the film thickness after drying is 3.5 μm, and heat dry at 130 ° C. for 20 minutes. And an undercoat layer was formed.

・下引き層用塗工液
アルキッド樹脂 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
酸化チタン 40部
(CR−EL:石原産業)
メチルエチルケトン 50部
・ Coating liquid for undercoat layer 6 parts alkyd resin (Beckosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide 40 parts (CR-EL: Ishihara Sangyo)
50 parts of methyl ethyl ketone

この下引き層上に下記構造のビスアゾ顔料を含む電荷発生層用塗工液を浸漬塗工し、130℃20分の加熱乾燥を行い、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
・電荷発生層用塗工液
下記構造のビスアゾ顔料 2.5部
ポリビニルブチラール(XYHL、UCC製) 0.5部
シクロヘキサノン 200部
メチルエチルケトン 80部
On this undercoat layer, a charge generation layer coating solution containing a bisazo pigment having the following structure was dip coated, and dried at 130 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
-Coating solution for charge generation layer 2.5 parts of bisazo pigment with the following structure
Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC) 0.5 part Cyclohexanone 200 parts Methyl ethyl ketone 80 parts

この電荷発生層上に下記処方の電荷輸送層用塗工液を用いて、浸積塗工し、130℃20分の加熱乾燥を施し、膜厚22μmの電荷輸送層とした。
・電荷輸送層用塗工液
ビスフェーノルZ型ポリカーボネート 10部
下記構造の低分子電荷輸送物質 10部
テトラヒドロフラン 80部
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 0.2部
On this charge generation layer, dip coating was performed using a charge transport layer coating liquid having the following formulation, followed by heating and drying at 130 ° C. for 20 minutes to obtain a charge transport layer having a thickness of 22 μm.
・ Coating solution for charge transport layer 10 parts of bisphenol Z type polycarbonate 10 parts of low molecular charge transport material with the following structure
Tetrahydrofuran 80 parts 1% silicone oil in tetrahydrofuran 0.2 parts

次に、下記処方の凸部形成用液を図4に示したようなコンティニュアス方式のインクジェット塗布装置(ノズル径30μm)に投入し、上述の電荷輸送層まで形成された感光体に対して凸部形成液を333μmピッチの等間隔に着滴させ、10分間の指触乾燥を行った。
・凸部形成用液
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 9部
トリメチロールプロパントリアクリレート
(KAYARAD TMPTA、日本化薬製)
分子量:382、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99
電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 9部
(アクリル酸2−[4’−(ジ−p−トリル−アミノ)−ビフェニル−4−イル]−エチル)
光重合開始剤 2部
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
テトラヒドロフラン 100部
(KF50−100CS、信越化学工業製)
Next, a convex forming liquid having the following prescription is put into a continuous ink jet coating apparatus (nozzle diameter 30 μm) as shown in FIG. The convex portion forming liquid was deposited on the 333 μm pitch at regular intervals, and touch-dried for 10 minutes.
・ Protrusions forming liquid Trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transport structure 9 parts Trimethylolpropane triacrylate (KAYARAD TMPTA, Nippon Kayaku)
Molecular weight: 382, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99
9 parts of radically polymerizable compound having a charge transporting structure (2- [4 ′-(di-p-tolyl-amino) -biphenyl-4-yl] -ethyl acrylate)
Photoinitiator 2 parts 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Tetrahydrofuran 100 parts (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

このドラムとUV硬化ランプから120mm距離を置いて、ドラムを回転させながらUV硬化を施した。この位置でのUV硬化ランプ照度は550mW/cm(紫外線積算光量計UIT−150、ウシオ社製による測定値)であった。また、ドラムの回転速度は25rpmとした。UV硬化を行う際、アルミニウムドラム内に30℃の水を循環させて連続3分間、UV硬化した。その後、130℃にて30分間加熱乾燥した。
以上の様にして、図8構成の感光体を得た。
作成した感光体の表面を3CCDリアルカラーコンフォーカル(共焦点)顕微鏡OPTELICS H1200(レーザーテック社)を用いて、対物レンズ20倍で観察した結果、凸部の径が50μm、凸部の高さが1.5μm、凸部の1mm四方あたりの個数が9個の凸部を持つ感光体Aが得られた。
UV curing was performed while rotating the drum at a distance of 120 mm from the drum and the UV curing lamp. The illuminance of the UV curing lamp at this position was 550 mW / cm 2 (UV integrated light meter UIT-150, measured value by Ushio Inc.). The drum rotation speed was 25 rpm. When performing UV curing, UV curing was performed continuously for 3 minutes by circulating water at 30 ° C. in an aluminum drum. Then, it heat-dried at 130 degreeC for 30 minutes.
As described above, a photoconductor having the structure shown in FIG. 8 was obtained.
As a result of observing the surface of the prepared photoreceptor with an objective lens 20 times using a 3CCD real color confocal microscope (confocal) microscope OPTELICS H1200 (Lasertec), the diameter of the convex portion is 50 μm and the height of the convex portion is 1. A photosensitive member A having a convex portion of 0.5 μm and 9 convex portions per 1 mm square was obtained.

(感光体B〜の作製)
導電性支持体、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層までは感光体Aと同様にして、電荷輸送層まで同じ感光体を15本形成した。
ついで、電荷輸送層上に表1の条件で凸部形成液を着滴し、感光体B〜Pを得た
(Preparation of photoconductors B to R )
Fifteen photoconductors up to the charge transport layer were formed in the same manner as the photoconductor A up to the conductive support, the undercoat layer, the charge generation layer, and the charge transport layer.
Next, the convex forming liquid was deposited on the charge transport layer under the conditions shown in Table 1 to obtain photoreceptors B to P.

得られた感光体について感光体Aと同様に3CCDリアルカラーコンフォーカル(共焦点)顕微鏡OPTELICS H1200(レーザーテック社)を用いて凸部の形状観察を行った。結果を表2に記す。   About the obtained photoreceptor, the shape of the convex portion was observed using the 3CCD real color confocal (confocal) microscope OPTELICS H1200 (Lasertec) similarly to the photoreceptor A. The results are shown in Table 2.

以上の様にして得られた感光体を図10に示した構造の画像形成装置に組み込み、クリーニング性能と異常画像を調査した。
潤滑剤塗布機構としては図7に示したような構成の潤滑剤供給手段を図10の装置のクリーニング装置17の下流に配置し、感光体上に潤滑剤が塗布される機構とした。
このときの潤滑剤はステアリン酸亜鉛を使用した。
その他の作像条件は次の通りとした。
トナーは、円形度0.985、体積平均粒径4.3μmの重合トナーを用いた。クリーング方式はブレードクリーニング方式とし、ブレードはポリウレタンゴム、ゴム硬度(ShoreA)72、ブレード当接方式はカウンター、クリーニング角度80°、食い込み量0.8mm、当接圧0.2N/cm。
帯電方式はDCローラー帯電方式とした。
異常画像は白紙、ハーフトーン、黒ベタの各画像で、目視判定を行った。
すり抜け性は5%画像を10枚作像しクリーニングブレードのすぐ下流に配置したフェルト部材に溜まるクリーニングブレードをすり抜けたトナーのトナー量から以下に記載する評価基準で判定した。
○ : トナー汚れなし
△ : 僅かにトナー汚れ有り
× : トナー汚れが多く繰り返し使用は困難
評価結果を表3に示す。
The photoconductor obtained as described above was incorporated into an image forming apparatus having the structure shown in FIG. 10, and the cleaning performance and abnormal images were investigated.
As the lubricant application mechanism, the lubricant supply means having the structure shown in FIG. 7 is disposed downstream of the cleaning device 17 of the apparatus shown in FIG. 10 to apply the lubricant onto the photosensitive member.
As the lubricant at this time, zinc stearate was used.
Other imaging conditions were as follows.
As the toner, a polymerized toner having a circularity of 0.985 and a volume average particle size of 4.3 μm was used. The cleaning method is a blade cleaning method, the blade is polyurethane rubber, rubber hardness (Shore A) 72, the blade contact method is a counter, the cleaning angle is 80 °, the biting amount is 0.8 mm, and the contact pressure is 0.2 N / cm.
The charging method was a DC roller charging method.
The abnormal images were visually judged with blank images, halftone images, and solid black images.
The slip-through property was judged according to the evaluation criteria described below from the toner amount of toner that passed through the cleaning blade collected on the felt member arranged immediately downstream of the cleaning blade after 10 images of 5% were formed.
○: No toner stains △: Slightly toner stains ×: Many toner stains are difficult to use repeatedly Table 3 shows the evaluation results.

以上の結果から明らかなように、小粒径かつ球形の重合トナーをクリーニングするには、
感光体に対して潤滑剤供給手段を設け、かつ感光体表面に最長径が10〜500μm、凸部の高さが0.5〜5μmであり、凸部の個数が該感光体の表面層の表面1mm四方当たり2〜5000個である凸部を形成することが有効であった。
As is clear from the above results, in order to clean a small particle size and spherical polymer toner,
Lubricant supply means is provided for the photoconductor, the longest diameter is 10 to 500 μm on the surface of the photoconductor, the height of the convex portion is 0.5 to 5 μm, and the number of convex portions is the surface layer of the photoconductor. It was effective to form 2 to 5000 convex portions per 1 mm square on the surface.

[実施例13]
感光体Aと同様の感光体を4本準備し、図11に示すような構成の画像形成装置の各色の作像ユニットに組み込んだ(20C、20M、20Y、20K)。各クリーニング部材(17K、17C、17M、17Y)のすぐ下流に図10に示したと同様の機構(感光体に接触しているブラシに固体潤滑剤が押圧されている機構)を有する潤滑剤塗布装置を配置した。このとき潤滑剤はステアリン酸亜鉛を用いた。以上のようにして実施例13の画像形成装置を得た。
[Example 13]
Four photoconductors similar to the photoconductor A were prepared and incorporated in the image forming units of the respective colors of the image forming apparatus configured as shown in FIG. 11 (20C, 20M, 20Y, 20K). Lubricant coating apparatus having a mechanism (mechanism in which a solid lubricant is pressed against a brush in contact with the photosensitive member) similar to that shown in FIG. 10 immediately downstream of each cleaning member (17K, 17C, 17M, 17Y) Arranged. At this time, zinc stearate was used as the lubricant. As described above, an image forming apparatus of Example 13 was obtained.

[実施例14]
凸部形成液に2部のAl(平均粒径0.3μm)を加えた以外は実施例13と全く同様にして画像形成装置を得た。
[実施例15]
凸部形成液のバインダーを熱硬化型のポリウレタン樹脂に変更した以外は実施例13と同様にして画像形成装置を得た。
[実施例16]
凸部形成液に2部のポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径0.2μm)を加えた以外は実施例15と同様にして画像形成装置を得た。
[Example 14]
An image forming apparatus was obtained in exactly the same manner as in Example 13 except that 2 parts of Al 2 O 3 (average particle size 0.3 μm) was added to the convex forming liquid.
[Example 15]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as in Example 13 except that the binder of the convex portion forming liquid was changed to a thermosetting polyurethane resin.
[Example 16]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as in Example 15 except that 2 parts of polymethyl methacrylate fine particles (average particle size 0.2 μm) were added to the convex forming liquid.

[実施例17]
固体潤滑剤をテトラフルオロエチレンに変更した以外は実施例14と同様にして画像形成装置を得た。
[実施例18]
固体潤滑剤をオレイン酸銅に変更した以外は実施例14と同様にして画像形成装置を得た。
[実施例19]
固体潤滑剤をポリフッ化ビニリデンに変更した以外は実施例14と同様にして画像形成装置を得た。
[Example 17]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as in Example 14 except that the solid lubricant was changed to tetrafluoroethylene.
[Example 18]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as in Example 14 except that the solid lubricant was changed to copper oleate.
[Example 19]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as in Example 14 except that the solid lubricant was changed to polyvinylidene fluoride.

[実施例20]
実施例14の画像形成装置の中間転写ベルトに図10と同様の潤滑剤塗布機構を取り付けさらに潤滑剤の供給量を感光体側の供給量以上にするため、潤滑剤の押圧力を感光体への潤滑剤押圧力の2倍に高めた画像形成装置を得た。
このときの潤滑剤被覆率はXPSによる亜鉛原子量から求めると感光体80%、中間転写ベルト90%であった。
[Example 20]
A lubricant application mechanism similar to that shown in FIG. 10 is attached to the intermediate transfer belt of the image forming apparatus according to the fourteenth embodiment. Further, in order to make the supply amount of the lubricant more than the supply amount on the photoreceptor side, the pressing force of the lubricant is applied to the photoreceptor. An image forming apparatus having a pressure doubled by the lubricant pressing force was obtained.
The lubricant coverage at this time was 80% of the photoconductor and 90% of the intermediate transfer belt as determined from the amount of zinc atoms by XPS.

[実施例21]
実施例20と同様の構成の画像形成装置を準備し、中間転写ベルトへの潤滑剤供給量を減らすため、潤滑剤の押圧力を感光体への押圧力の1/2に弱めた画像形成装置を得た。
このときの潤滑剤被覆率はXPSによる亜鉛原子量から求めると感光体80%、中間転写ベルト60%であった。
[Example 21]
An image forming apparatus having the same configuration as that of Example 20 is prepared, and the pressing force of the lubricant is reduced to ½ of the pressing force to the photosensitive member in order to reduce the amount of lubricant supplied to the intermediate transfer belt. Got.
The lubricant coverage at this time was 80% of the photoreceptor and 60% of the intermediate transfer belt when calculated from the amount of zinc atoms by XPS.

[比較例7]
感光体Aの電荷輸送層までを形成した(凸部を形成しない)感光体Uを潤滑剤供給がない図11のシステムに組み込んで画像形成装置を得た。
[比較例8]
感光体に対して潤滑剤を供給する装置を配置した他は比較例7と同様にして画像形成装置を得た。潤滑剤はステアリン酸亜鉛とした。
[比較例9]
感光体Rを用いた他は比較例7と同様にした画像形成装置を得た。
[Comparative Example 7]
The image forming apparatus was obtained by incorporating the photoconductor U formed up to the charge transport layer of the photoconductor A (without forming a convex portion) into the system of FIG.
[Comparative Example 8]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as Comparative Example 7 except that a device for supplying a lubricant to the photosensitive member was disposed. The lubricant was zinc stearate.
[Comparative Example 9]
An image forming apparatus was obtained in the same manner as in Comparative Example 7 except that the photoreceptor R was used.

以上、画像形成装置の構成を表4に整理する
The configuration of the image forming apparatus is summarized in Table 4 above.

得られた画像形成装置それぞれについて、クリーニング性(上述のすり抜け性)を評価した。結果を表5に記す。
Each of the obtained image forming apparatuses was evaluated for cleaning properties (the above-mentioned slip-through properties). The results are shown in Table 5.

実施例14の画像形成装置を繰り返し使用し、1000K枚の複写を行ったところ、画像品質は初期と同等、クリーニンク゛性(すり抜け性)も変わらず、感光体摩耗については凸部および凸以外の部分ともにほとんど摩耗しておらず、耐擦性に優れることが判った。
また、潤滑剤の減少量も凸を形成しない比較例8と比べて十分に少なく、高効率で潤滑剤が塗布、維持されていることがわかった。
When the image forming apparatus of Example 14 was repeatedly used and 1000K copies were made, the image quality was the same as in the initial stage, the cleaning property (slip-through property) was not changed, and the photoconductor wear was a convex portion and a portion other than the convex portion. Both were hardly worn and found to be excellent in abrasion resistance.
Further, it was found that the amount of decrease in the lubricant was sufficiently small as compared with Comparative Example 8 in which no protrusion was formed, and the lubricant was applied and maintained with high efficiency.

本発明によれば、感光体表面に設けられた凸部により、ブレードめくれ、ビビリなどのクリーニング初期の副作用はもとより解決でき、昨今主流となりつつある重合トナー、球形トナー、小粒径トナーのクリーニング性、転写性に優れた画像形成装置が得られ、該感光体に潤滑剤が塗布されている構成なので、帯電疲労や摺擦疲労による非凸部の摩耗が抑制でき、非凸部の摩耗による画像上の地肌汚れを解決でき、長期に渡り高画質が保てる良好な画像形成装置が得られる。
また、潤滑剤塗布ブラシが直前の感光体凸部接触による振動によって、振動しながら潤滑剤を削り、感光体に潤滑剤を塗布するため、潤滑剤の均一塗布と微量潤滑剤での高効率塗布が達成できる。
According to the present invention, the convex portions provided on the surface of the photosensitive member can solve the side effects at the initial stage of cleaning such as blade turning and chattering, and cleaning properties of polymerized toner, spherical toner, and small particle size toner, which are becoming mainstream nowadays. Since the image forming apparatus having excellent transferability is obtained and the lubricant is applied to the photoconductor, it is possible to suppress wear of the non-convex portion due to charging fatigue or friction fatigue, and image due to wear of the non-convex portion. An excellent image forming apparatus capable of solving the above background stain and maintaining high image quality over a long period of time can be obtained.
In addition, the lubricant application brush removes the lubricant while vibrating due to the vibration caused by the contact of the convex part of the photoreceptor, and applies the lubricant to the photoreceptor. Can be achieved.

(図7)
31 感光体
35 クリーニングブレード
3A 固体潤滑剤
3B ファーブラシ
3C 潤滑剤供給手段
3D 加圧バネ
(Fig. 7)
31 Photoconductor 35 Cleaning blade 3A Solid lubricant 3B Fur brush 3C Lubricant supply means 3D Pressure spring

(図8、9)
21 導電性支持体
25 下引き層
26 電荷発生層
27 電荷輸送層
28 表面層
31 凸部
(Figs. 8 and 9)
21 conductive support 25 subbing layer 26 charge generation layer 27 charge transport layer 28 surface layer 31 convex portion

(図10)
10 感光体
11 帯電部材
12 画像露光部材
13 現像部材
14 搬送ローラ
15 転写紙
16 転写部材
17 クリーニング部材
18 除電部材
(Fig. 10)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Photoconductor 11 Charging member 12 Image exposure member 13 Developing member 14 Conveying roller 15 Transfer paper 16 Transfer member 17 Cleaning member 18 Static elimination member

(図11)
10感光体
10C,10M,10Y,10K 感光体
11C,11M,11Y,11K 帯電部材
12C,12M,12Y,12K レーザー光
13C,13M,13Y,13K 現像部材
15 転写紙
16C,16M,16Y,16K 転写部材
17C,17M,17Y,17K クリーニング部材
19 転写搬送ベルト
20C、20M、20Y、20K 画像形成要素
21 給紙コロ
22 レジストローラ
23 転写部材
24 定着部材
25 転写搬送ベルト
(Fig. 11)
10 photoconductor 10C, 10M, 10Y, 10K photoconductor 11C, 11M, 11Y, 11K charging member 12C, 12M, 12Y, 12K laser beam 13C, 13M, 13Y, 13K developing member 15 transfer paper 16C, 16M, 16Y, 16K transfer Member 17C, 17M, 17Y, 17K Cleaning member 19 Transfer conveying belt 20C, 20M, 20Y, 20K Image forming element 21 Feed roller 22 Registration roller 23 Transfer member 24 Fixing member 25 Transfer conveying belt

特許第2520270号公報Japanese Patent No. 2520270 特許第3585197号公報Japanese Patent No. 3585197 特開2001−166521号公報JP 2001-166521 A 特公平6−82221号公報Japanese Patent Publication No. 6-82221 特開2002−196523号公報JP 2002-196523 A 特開2001−66814号公報JP 2001-66814 A 特開2007−233356号公報JP 2007-233356 A 特許第3963473号公報Japanese Patent No. 3963473 特開2007−233359号公報JP 2007-233359 A 特開2009−31499号公報JP 2009-31499 A

Claims (8)

表面層の上に表面層とは異なる素材で独立した凸部が形成された感光体と該感光体に潤滑剤を供給する潤滑剤供給手段とを備えた画像形成装置であって、前記感光体に形成された凸部の形状は、凸部の最長径が10〜500μmで、凸部の高さが0.5〜5μmであり、凸部の個数が前記感光体の表面層の単位表面積(mm)当たり2〜5000個であることを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus comprising: a photosensitive member having an independent convex portion formed of a material different from the surface layer on the surface layer; and a lubricant supply unit that supplies a lubricant to the photosensitive member. The protrusions formed on the surface have a longest diameter of 10 to 500 μm, a height of the protrusions of 0.5 to 5 μm, and the number of protrusions is the unit surface area of the surface layer of the photoreceptor ( An image forming apparatus having 2 to 5000 per mm 2 ). 前記潤滑剤が金属石鹸であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant is a metal soap. 前記潤滑剤供給手段が少なくとも1つのクリーニング要素の下流で潤滑剤を塗布することを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant supplying unit applies the lubricant downstream of at least one cleaning element. 前記画像形成装置は中間転写体を有する画像形成装置であって、中間転写体にも潤滑剤供給手段があり、該潤滑剤の被覆率が下記の関係を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の画像形成装置。
中間転写体における潤滑剤の被覆率<感光体における潤滑剤被覆率
The image forming apparatus is an image forming apparatus having an intermediate transfer member, wherein the intermediate transfer member also has a lubricant supply means, and the coverage of the lubricant satisfies the following relationship. The image forming apparatus according to claim 3.
Lubricant coverage on intermediate transfer member <Lubricant coverage on photoreceptor
該表面層の結着樹脂が熱可塑性樹脂であってかつ、該凸部の結着樹脂が硬化性樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか記載の画像形成装置。   5. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the binder resin of the surface layer is a thermoplastic resin, and the binder resin of the convex portion includes a curable resin. 前記凸部に無機顔料を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the convex portion includes an inorganic pigment. 前記凸部に樹脂粒子を含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the convex portion includes resin particles. 前記凸部に電荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein the convex portion contains a charge transport material.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012032563A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2012047999A (en) * 2010-08-27 2012-03-08 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, image forming method and process cartridge
JP2015079033A (en) * 2013-10-15 2015-04-23 富士ゼロックス株式会社 Cleaner and image forming apparatus
JP2016038437A (en) * 2014-08-06 2016-03-22 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device
JP2016038577A (en) * 2014-08-06 2016-03-22 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographing device
JP2016224260A (en) * 2015-05-29 2016-12-28 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device
JP2019061091A (en) * 2017-09-27 2019-04-18 富士ゼロックス株式会社 Image forming device and unit for image forming device

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05119502A (en) * 1991-08-30 1993-05-18 Nitto Denko Corp Electrophotographic sensitive body and production thereof and electrophotographic device using the body
JPH06332324A (en) * 1993-05-18 1994-12-02 Ricoh Co Ltd Image forming device
JPH1090932A (en) * 1996-09-18 1998-04-10 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JP2004252259A (en) * 2003-02-21 2004-09-09 Konica Minolta Holdings Inc Image forming apparatus
JP2007079244A (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, process cartridge and image forming method
JP2007121908A (en) * 2005-10-31 2007-05-17 Ricoh Co Ltd Image carrier, lubricant molding, lubricant applicator, image forming apparatus and process cartridge
JP2008203640A (en) * 2007-02-21 2008-09-04 Fuji Xerox Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and manufacturing method of the same, and electrophotographic image forming apparatus and process cartridge using the photoreceptor
JP2008233253A (en) * 2007-03-16 2008-10-02 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2009014979A (en) * 2007-07-04 2009-01-22 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP2009031499A (en) * 2007-07-26 2009-02-12 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP2009139534A (en) * 2007-12-05 2009-06-25 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming method and image forming apparatus
JP2010145793A (en) * 2008-12-19 2010-07-01 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2010160184A (en) * 2009-01-06 2010-07-22 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge therefor using the electrophotographic photoreceptor
JP2011043747A (en) * 2009-08-24 2011-03-03 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the same and process cartridge for apparatus
JP2011164326A (en) * 2010-02-09 2011-08-25 Konica Minolta Business Technologies Inc Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05119502A (en) * 1991-08-30 1993-05-18 Nitto Denko Corp Electrophotographic sensitive body and production thereof and electrophotographic device using the body
JPH06332324A (en) * 1993-05-18 1994-12-02 Ricoh Co Ltd Image forming device
JPH1090932A (en) * 1996-09-18 1998-04-10 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
JP2004252259A (en) * 2003-02-21 2004-09-09 Konica Minolta Holdings Inc Image forming apparatus
JP2007079244A (en) * 2005-09-15 2007-03-29 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, process cartridge and image forming method
JP2007121908A (en) * 2005-10-31 2007-05-17 Ricoh Co Ltd Image carrier, lubricant molding, lubricant applicator, image forming apparatus and process cartridge
JP2008203640A (en) * 2007-02-21 2008-09-04 Fuji Xerox Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and manufacturing method of the same, and electrophotographic image forming apparatus and process cartridge using the photoreceptor
JP2008233253A (en) * 2007-03-16 2008-10-02 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2009014979A (en) * 2007-07-04 2009-01-22 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP2009031499A (en) * 2007-07-26 2009-02-12 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus
JP2009139534A (en) * 2007-12-05 2009-06-25 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming method and image forming apparatus
JP2010145793A (en) * 2008-12-19 2010-07-01 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2010160184A (en) * 2009-01-06 2010-07-22 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus and process cartridge therefor using the electrophotographic photoreceptor
JP2011043747A (en) * 2009-08-24 2011-03-03 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the same and process cartridge for apparatus
JP2011164326A (en) * 2010-02-09 2011-08-25 Konica Minolta Business Technologies Inc Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012032563A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus
JP2012047999A (en) * 2010-08-27 2012-03-08 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, image forming method and process cartridge
JP2015079033A (en) * 2013-10-15 2015-04-23 富士ゼロックス株式会社 Cleaner and image forming apparatus
JP2016038437A (en) * 2014-08-06 2016-03-22 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device
JP2016038577A (en) * 2014-08-06 2016-03-22 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographing device
JP2016224260A (en) * 2015-05-29 2016-12-28 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic device
JP2019061091A (en) * 2017-09-27 2019-04-18 富士ゼロックス株式会社 Image forming device and unit for image forming device

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