JP2012008229A - Polyester film for polarization plate - Google Patents

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健志 杉江
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for a polarization plate in which the darkening of display images occurs depending on angles or the generation of light interference color does not occur even if the display images are observed through an optical member with polarization effect by providing the film on the outside of the polarization plate at the visible side of a liquid crystal display.SOLUTION: A polyester film for a polarization plate has a inclination angle of 30 to 60 degrees with respect to the film longitudinal direction of a main orientation axis, an in-plain retardation of the film of 2000 nm or less and a oligomer deposition amount on the surface of the film of 8 mg/mor less.

Description

本発明は、液晶ディスプレイの視認側の偏光板の外側に設けることにより、偏光作用のある光学部材を通して液晶ディスプレイを見た場合にも、偏光軸の方向に起因する表示画像の視認性の低下や、光干渉色の発生を低減することのできる偏光板用ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention is provided outside the polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display, so that even when the liquid crystal display is viewed through a polarizing optical member, the visibility of the display image caused by the direction of the polarization axis is reduced. The present invention relates to a polyester film for polarizing plates that can reduce the occurrence of light interference colors.

近年、テレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として幅広く使用されている液晶ディスプレイに使用される偏光板は、一般的に、保護フィルム/偏光膜/保護フィルム、または保護フィルム/偏光膜/位相差フィルムの構成からなるものが多い。液晶ディスプレイにおいては、視認側の偏光板から出射する表示光は直線偏光であり、例えばサングラスのような偏光作用のある光学部材を通して表示画像を見た場合、表示光の偏光軸と光学部材の吸収軸の角度が適切でない場合には、表示画像が暗くなったり、見えなくなったりする。上記の問題を解決するために視認側の偏光板のさらに外側にλ/4位相差フィルムを設けることにより、直線偏光を円偏光に変調させる方法が知られているが(特許文献1〜3)、位相差フィルムを使用することはコスト面から好ましくない。また、視認側の偏光板のさらに外側にリターデーションの大きい位相差板を設ける方法が知られているが(特許文献4および5)、偏光板の厚さが厚くなるため好ましくない。   In recent years, polarizing plates used for liquid crystal displays widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like are generally protective films / polarizing films / protective films or protective films / polarizing films. / Most of them consist of a retardation film. In a liquid crystal display, the display light emitted from the polarizing plate on the viewing side is linearly polarized light. For example, when a display image is viewed through an optical member having a polarizing action such as sunglasses, the polarization axis of the display light and the absorption of the optical member When the angle of the axis is not appropriate, the display image becomes dark or invisible. In order to solve the above problem, there is known a method of modulating linearly polarized light into circularly polarized light by providing a λ / 4 retardation film further outside the polarizing plate on the viewing side (Patent Documents 1 to 3). It is not preferable from the viewpoint of cost to use a retardation film. Moreover, although the method of providing a retardation plate with a large retardation outside the polarizing plate on the viewing side is known (Patent Documents 4 and 5), it is not preferable because the polarizing plate becomes thick.

特開2000−137116号公報JP 2000-137116 A 特開2002−22944号公報JP 2002-22944 A 特開2008−83307号公報JP 2008-83307 A 特開平6−258634号公報JP-A-6-258634 特開2004−170875号公報JP 2004-170875 A

本発明は、上記実状に鑑みなされたものであって、その解決課題は、液晶ディスプレイの視認側の偏光板の外側に設けることにより、偏光作用のある光学部材を通して表示画像を見ても、角度により表示画像が暗くなったり、光干渉色が発生したりすることのない偏光板用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that the angle is provided even if the display image is viewed through an optical member having a polarizing action by being provided outside the polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a polyester film for polarizing plates in which a display image is not darkened and a light interference color is not generated.

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の偏光板用ポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that the above problems can be easily solved by a specific polyester film for polarizing plate, and has completed the present invention.

すなわち、主配向軸のフィルム長手方向に対する傾きが30〜60度であり、フィルムの面内リターデーションが2000nm以下であり、フィルムの表面オリゴマー析出量が8mg/m以下であることを特徴とする偏光板用ポリエステルフィルムに存する。 That is, the inclination of the main orientation axis with respect to the film longitudinal direction is 30 to 60 degrees, the in-plane retardation of the film is 2000 nm or less, and the surface oligomer precipitation amount of the film is 8 mg / m 2 or less. It exists in the polyester film for polarizing plates.

本発明によれば、偏光板用フィルムとして、安価に光学特性に優れたポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。   According to the present invention, a polyester film having excellent optical properties can be provided at a low cost as a polarizing plate film, and the industrial value of the present invention is high.

本発明でいうポリエステルフィルムとは、いわゆる押出法に従い押出口金から溶融押出されたシートを延伸したフィルムである。   The polyester film referred to in the present invention is a film obtained by stretching a sheet melt-extruded from an extrusion die according to a so-called extrusion method.

本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、ジカルボン酸と、ジオールとからあるいはヒドロキシカルボン酸から重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを指す。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等を、ジオールとしては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等を、ヒドロキシカルボン酸としては、p−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸等をそれぞれ例示することができる。
かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンー2、6ナフタレート等が例示される。
The polyester constituting the film of the present invention refers to a polymer containing an ester group obtained by polycondensation from dicarboxylic acid and diol or from hydroxycarboxylic acid. Examples of dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and diols include ethylene glycol and 1,4-butane. Examples include diol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol and the like, and examples of hydroxycarboxylic acid include p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid. be able to.
Typical examples of such polymers include polyethylene terephthalate and polyethylene-2, 6 naphthalate.

本発明におけるポリエステルフィルムには、取り扱いを容易にするために、透明性を損なわない条件で粒子を含有させてもよい。本発明で用いる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子や、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。また粒子を添加する方法としては、原料とするポリエステル中に粒子を含有させて添加する方法、押出機に直接添加する方法等を挙げることができ、このうちいずれか一方の方法を採用してもよく、2つの方法を併用してもよい。   In order to facilitate handling, the polyester film in the present invention may contain particles under conditions that do not impair transparency. Examples of particles used in the present invention include inorganic particles such as calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, and crosslinked polymers. Examples thereof include organic particles such as particles and calcium oxalate. Examples of the method of adding particles include a method of adding particles in a polyester as a raw material, a method of adding directly to an extruder, and the like. Well, you may use two methods together.

用いる粒子の粒径は、通常0.05〜5.0μm、好ましくは0.1〜4.0μmである。平均粒径が5.0μmより大きいとフィルムのヘーズが大きくなり、フィルムの透明性が低下することがある。平均粒径が0.1μmより小さいと、表面粗度が小さくなりすぎてフィルムの取り扱いが困難になる場合がある。粒子含有量は、ポリエステルに対し、通常0.001〜30.0重量%であり、好ましくは0.01〜10.0重量%である。粒子含有量が多いとヘーズが大きくなり、フィルムの透明性が低下することがあり、粒子含有量が少ないとフィルムの取り扱いが困難になる場合がある。   The particle diameter of the particles used is usually 0.05 to 5.0 μm, preferably 0.1 to 4.0 μm. When the average particle size is larger than 5.0 μm, the haze of the film increases, and the transparency of the film may decrease. If the average particle size is less than 0.1 μm, the surface roughness may be too small, making it difficult to handle the film. The particle content is usually 0.001 to 30.0% by weight, preferably 0.01 to 10.0% by weight, based on the polyester. If the particle content is large, the haze increases and the transparency of the film may be lowered. If the particle content is small, the film may be difficult to handle.

ポリエステルに粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混錬押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混錬押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   The method of adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is performed by the method of blending.

本発明のポリエステルフィルムを使用した偏光板において、輝度の低下を防ぐには、ポリエステルフィルムにおける主配向軸のフィルム長手方向(以下、MDと略記することがある)に対する角度が30〜60度であることが必要であり、好ましくは35〜55度、さらに好ましくは40〜50度である。主配向軸のMDに対する角度が60度よりも大きい場合、輝度の低下が大きくなる。主配向軸のMDに対する角度が30度よりも小さい場合も、輝度の低下が大きく、偏光板としては不十分な輝度となる。   In the polarizing plate using the polyester film of the present invention, in order to prevent a decrease in luminance, the angle of the main orientation axis in the polyester film with respect to the film longitudinal direction (hereinafter sometimes abbreviated as MD) is 30 to 60 degrees. Is preferably 35 to 55 degrees, and more preferably 40 to 50 degrees. When the angle of the main alignment axis with respect to MD is larger than 60 degrees, the decrease in luminance becomes large. Even when the angle of the main alignment axis with respect to MD is smaller than 30 degrees, the luminance is greatly lowered, and the luminance becomes insufficient as a polarizing plate.

本発明のポリエステルフィルムを使用した偏光板において、光干渉色の発生を防ぐために、ポリエステルフィルムにおけるフィルムの面内リターデーションが2000nm以下である必要があり、好ましくは1500nm以下である。フィルムの面内リターデーションが2000nmより大きい場合には、光の干渉色が強くなり、液晶ディスプレイにおいて、画像本来の色彩が得られない。   In the polarizing plate using the polyester film of the present invention, in order to prevent the occurrence of light interference color, the in-plane retardation of the film in the polyester film needs to be 2000 nm or less, preferably 1500 nm or less. When the in-plane retardation of the film is larger than 2000 nm, the interference color of light becomes strong, and the original color of the image cannot be obtained on the liquid crystal display.

本発明のポリエステルフィルムの表面から析出するオリゴマー量を8mg/m以下とする必要がある。かかる析出量が8mg/mを超えると、偏光板製造工程での加工適正が低減したり、偏光板用として用いた際に種々の不具合が生じたりする。 It is necessary that the amount of oligomer deposited from the surface of the polyester film of the present invention is 8 mg / m 2 or less. When the amount of precipitation exceeds 8 mg / m 2 , processing suitability in the polarizing plate manufacturing process is reduced, and various problems occur when used as a polarizing plate.

本発明のポリエステルフィルムの厚さは4〜50μmであることが好ましく、さらに好ましくは4〜38μmである。フィルムの厚さが4μmより薄いとフィルムの製膜が困難であるとともにフィルムの取り扱いが難しい場合がある。フィルムの厚さが50μmより厚い場合には、モバイル用として用いられた場合、偏光板が厚くなることになる。   The thickness of the polyester film of the present invention is preferably 4 to 50 μm, more preferably 4 to 38 μm. If the thickness of the film is less than 4 μm, it may be difficult to form the film and the film may be difficult to handle. When the film thickness is thicker than 50 μm, the polarizing plate becomes thick when used for mobile use.

本発明では必要に応じて他にも添加剤を加えてもよい。このような添加剤としては、例えば、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、染料、顔料、などが挙げられる。   In the present invention, other additives may be added as necessary. Examples of such additives include stabilizers, lubricants, crosslinking agents, antiblocking agents, antioxidants, dyes, pigments, and the like.

本発明においては、公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移点以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。   In the present invention, a polyester chip dried by a known method is supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to be melted. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition point to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化することが好ましい。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に80〜130℃で1.3〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で1.3〜6倍延伸を行い。150〜240℃で1〜600秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。   In the present invention, the sheet thus obtained is preferably stretched in the biaxial direction to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 1.3 to 6 times at 80 to 130 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 90 to 160 ° C. in the lateral direction. And stretched 1.3 to 6 times. Heat treatment is preferably performed at 150 to 240 ° C. for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable.

偏光板として、偏光板保護フィルムと密着させるため、あるいはハードコートとの密着性を向上させるために少なくとも片面に塗布層を設けることが好ましい。   As the polarizing plate, it is preferable to provide a coating layer on at least one surface in order to make it adhere to the polarizing plate protective film or to improve the adhesion to the hard coat.

また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。   Further, the coating layer may contain an antistatic agent, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

塗布剤の塗布方法としては、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。   As a coating method of the coating agent, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or a coating apparatus other than these can be used.

なお、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また、表面特性をさらに改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。   In addition, in order to improve the applicability | paintability and adhesiveness to the film of a coating agent, you may give a chemical process and an electrical discharge process to a film before application | coating. Further, in order to further improve the surface characteristics, a discharge treatment may be performed after the coating layer is formed.

塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとして、通常0.02〜0.5μm、好ましくは0.03〜0.3μmの範囲である。塗布層の厚さが0.02μm未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない恐れがある。塗布層の厚さが0.5μmを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中のロールに粘着しやすくなったりする傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現れる。
なお必要に応じてフィルムの製造後にコートするオフラインコートと呼ばれる方法でコートしてもよい。コーティングの材料としては、オフラインコートの場合は水系および/または溶剤系いずれでもよい。
The thickness of the coating layer is usually in the range of 0.02 to 0.5 μm, preferably 0.03 to 0.3 μm, as the final dry thickness. When the thickness of the coating layer is less than 0.02 μm, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. When the thickness of the coating layer exceeds 0.5 μm, the films tend to stick to each other, and particularly when the coated film is re-stretched to increase the strength of the film, it adheres to the roll in the process. There is a tendency to become easy. The above problem of sticking appears particularly when the same coating layer is formed on both sides of the film.
If necessary, the film may be coated by a method called offline coating which is coated after the production of the film. The coating material may be either water-based and / or solvent-based in the case of off-line coating.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、種々の諸物性、特性は以下のように測定、または定義されたものである。実施例中、「%」は「重量%」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. Various physical properties and characteristics are measured or defined as follows. In the examples, “%” means “% by weight”.

(1)主配向軸の測定
カールツァイス社製偏光顕微鏡を用いて、ポリエステルフィルムの配向を観察し、ポリエステルフィルム面内の主配向軸の方向がポリエステルフィルムのMDに対して何度傾いているかを求めた。なお、測定上、主配向軸が90度を越えた場合には、その補角を主配向軸のMD方向に対する角度とした。
(1) Measurement of main orientation axis Using a polarizing microscope manufactured by Carl Zeiss, the orientation of the polyester film is observed, and how many times the direction of the main orientation axis in the polyester film plane is inclined with respect to the MD of the polyester film. Asked. For measurement, when the main orientation axis exceeded 90 degrees, the complementary angle was defined as the angle of the main orientation axis with respect to the MD direction.

(2)面内リターデーションの測定
大塚電子株式会社製、セルギャップ検査装置RETS−1100Aを用い、フィルムの面内リターデーションを測定した。フィルムの面内リターデーションの測定には光干渉法を用い、アパーチャ径5mmとし23℃で行った。
(3)表面オリゴマー量の測定
試料サンプルを4cm角に切り出し、クロロホルム20cm3を入れた三角フラスコに入れ、30℃、20分間浸漬した。その後、試料サンプルを取り除き、処理溶液の紫外線吸収スペクトルを測定し、246nm波長における吸光度を測定した。吸光度とオリゴマー量の関係より試料サンプルのオリゴマー抽出量を求めた。なお、吸光度とオリゴマー量の検量線は予め作成しておく。
(2) Measurement of in-plane retardation The in-plane retardation of the film was measured using a cell gap inspection apparatus RETS-1100A manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The in-plane retardation of the film was measured at 23 ° C. using an optical interference method with an aperture diameter of 5 mm.
(3) Measurement of surface oligomer amount A sample sample was cut into a 4 cm square, placed in an Erlenmeyer flask containing 20 cm 3 of chloroform, and immersed at 30 ° C. for 20 minutes. Thereafter, the sample sample was removed, the ultraviolet absorption spectrum of the treatment solution was measured, and the absorbance at a wavelength of 246 nm was measured. The amount of oligomer extracted from the sample sample was determined from the relationship between the absorbance and the amount of oligomer. A calibration curve for absorbance and oligomer amount is prepared in advance.

(3)視認性の検査
ポリビニルアルコール(PVA)フィルム((株)クラレ製、重合度2400)を用いて、第1浴(ヨウ素、KI水溶液−30℃)で3倍延伸後、第2浴(ホウ酸、KI水溶液−55℃)中でトータル延伸倍率を6倍まで延伸して偏光子を得た。その後、PVA系接着剤を用いて、両面に厚さ40μmのTACフィルムを貼り合わせ、片側TACフィルムの上に粘着剤を介してポリエステルフィルムを貼り付け偏光板を作製した。当該偏光板をポリエステルフィルムが視認側の外側になるように液晶パネルに実装し視認性を確認した。
◎:輝度の低下も光干渉色がなく、良好である
○:輝度の低下または光干渉色が少しあるが、全く問題ない
△:輝度の低下または光干渉色があるが、許容できる程度である
×:輝度の低下または光干渉色が強く、偏光板として使用できない
(3) Visibility inspection Using polyvinyl alcohol (PVA) film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., degree of polymerization 2400), after stretching 3 times in the first bath (iodine, KI aqueous solution-30 ° C.), the second bath ( The total draw ratio was stretched up to 6 times in boric acid and KI aqueous solution (55 ° C.) to obtain a polarizer. Thereafter, using a PVA adhesive, a TAC film having a thickness of 40 μm was bonded to both surfaces, and a polyester film was bonded onto the one side TAC film via an adhesive to prepare a polarizing plate. The polarizing plate was mounted on a liquid crystal panel so that the polyester film was on the outside of the viewing side, and the visibility was confirmed.
◎: Brightness reduction is good with no light interference color ○: Brightness reduction or light interference color is a little but no problem △: Brightness reduction or light interference color is present but acceptable X: Decreased brightness or strong light interference color, cannot be used as a polarizing plate

(4)総合判定
◎:輝度の低下光干渉色がなく、加工適正も良好で偏光板として問題ない
○:光干渉色、加工適正のいずれかが若干劣るが、偏光板としては使用できる
△:光干渉色、加工適正のいずれかが劣るが、偏光板として許容できるレベルである
△△:光干渉色、加工適正のいずれかが劣るが、辛うじて偏光板として許容できるレベルである
×:光干渉色、加工適正のいずれかが劣り、偏光板としては使用できない
本発明においては、上記基準中、△△以上を合格とする。
(4) Comprehensive judgment ◎: Decreased brightness No light interference color, good processing suitability and no problem as polarizing plate ○: Either light interference color or processing suitability is slightly inferior, but can be used as a polarizing plate Δ: Either the optical interference color or the processing suitability is inferior, but it is an acceptable level as a polarizing plate. Δ: Either the optical interference color or the processing suitability is inferior, but is barely an acceptable level as a polarizing plate. Either color or processing suitability is inferior and cannot be used as a polarizing plate.

以下の実施例・比較例で使用したポリエステル原料の製造方法は次のとおりである。
(ポリエステルaの製造方法)
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール70部、および酢酸カルシウム一水塩0.07部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノール留去させエステル交換反応を行い、反応開始後、約4時間半を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次に燐酸0.04部および三酸化アンチモン0.035部を添加し、常法に従って重合した。すなわち、反応温度を徐々に上げて、最終的に280℃とし、一方、圧力は徐々に減じて、最終的に0.05mmHgとした。4時間後、反応を終了し、常法に従い、チップ化してポリエステル(a)を得た。得られたポリエステルチップの溶液粘度IVは、0.66であった。
The manufacturing method of the polyester raw material used in the following examples and comparative examples is as follows.
(Method for producing polyester a)
Take 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, and 0.07 part of calcium acetate monohydrate in a reactor, heat up and evaporate methanol to conduct transesterification, and take about 4 and a half hours after starting the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of phosphoric acid and 0.035 part of antimony trioxide were added and polymerized in accordance with a conventional method. That is, the reaction temperature was gradually raised to finally 280 ° C., while the pressure was gradually reduced to finally 0.05 mmHg. After 4 hours, the reaction was completed, and a polyester (a) was obtained by converting into chips according to a conventional method. The solution viscosity IV of the obtained polyester chip was 0.66.

(ポリエステルbの製造方法)
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール70部、および酢酸カルシウム一水塩0.07部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノール留去させエステル交換反応を行い、反応開始後、約4時間半を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次に燐酸0.04部および三酸化アンチモン0.035部を添加し、常法に従って重合した。すなわち、反応温度を徐々に上げて、最終的に280℃とし、一方、圧力は徐々に減じて、最終的に0.05mmHgとした。2時間後、反応を終了し、常法に従い、チップ化してポリエステルBを得た。得られたポリエステルチップの溶液粘度IVは、0.45であった。
(Method for producing polyester b)
Take 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, and 0.07 part of calcium acetate monohydrate in a reactor, heat up and evaporate methanol to conduct transesterification, and take about 4 and a half hours after starting the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, 0.04 part of phosphoric acid and 0.035 part of antimony trioxide were added and polymerized in accordance with a conventional method. That is, the reaction temperature was gradually raised to finally 280 ° C., while the pressure was gradually reduced to finally 0.05 mmHg. Two hours later, the reaction was completed, and a chip was obtained according to a conventional method to obtain polyester B. The solution viscosity IV of the obtained polyester chip was 0.45.

(ポリエスエルcの製造方法)
ポリエステルaを固相重縮合法にて固有粘度を上げた。予備結晶化槽にて170℃の窒素雰囲気下にて0.5時間処理した後、不活性ガスを流す塔式乾燥機を用い、200℃の温度下にて水分率が0.005%になるまで乾燥した。その後固相重合槽へ送り、240℃にて4時間、固相重合を行い、固有粘度0.77のポリエステルcを得た。
(ポリエステルdの製造方法)
上記ポリエステルaを製造する際、平均粒径2μmの非晶質シリカを1000ppm添加し、ポリエステルdを作成した。
(Method for producing polyester c)
The intrinsic viscosity of polyester a was increased by a solid phase polycondensation method. After treating in a preliminary crystallization tank under a nitrogen atmosphere at 170 ° C. for 0.5 hour, the moisture content becomes 0.005% at a temperature of 200 ° C. using a tower dryer in which an inert gas flows. Until dried. Thereafter, it was sent to a solid phase polymerization tank and subjected to solid phase polymerization at 240 ° C. for 4 hours to obtain polyester c having an intrinsic viscosity of 0.77.
(Method for producing polyester d)
When manufacturing the said polyester a, 1000 ppm of amorphous silica with an average particle diameter of 2 micrometers was added, and the polyester d was created.

実施例1:
上記ポリエステルcおよびdをそれぞれ85%、15%の割合で混合した原料をA層用の原料とし、ポリエステルaをB層用の原料とし、A層およびB層用原料をそれぞれ別個の溶融押出機により溶融押出して(A/B/A)の2種3層積層の無定形シートを得た。ついで、冷却したキャスティングドラム上に、シートを共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、90℃にて縦方向に3.4倍延伸した後、さらにテンター内で予熱工程を経て90℃で横方向に4.5倍延伸、230℃で10秒間の熱処理を行い、製膜機にて巻き取ったロールの端位置より厚さ38μmのポリエステルフィルムを得た。評価結果を下記表1に示す。
Example 1:
The raw materials obtained by mixing the polyesters c and d in proportions of 85% and 15% are used as the raw material for the A layer, the polyester a is used as the raw material for the B layer, and the raw materials for the A layer and the B layer are respectively separate melt extruders. To obtain an amorphous sheet of two types and three layers (A / B / A). Subsequently, the sheet was coextruded on a cooled casting drum and solidified by cooling to obtain a non-oriented sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at 90 ° C., further subjected to a preheating process in the tenter, stretched 4.5 times in the lateral direction at 90 ° C., and subjected to heat treatment at 230 ° C. for 10 seconds, A polyester film having a thickness of 38 μm was obtained from the end position of the roll wound up by. The evaluation results are shown in Table 1 below.

実施例2:
実施例1において、縦延伸倍率を4.0倍とする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 2:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was 4.0 times. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例3:
実施例1において、製膜機にて巻き取ったロールの、主配向軸58度の位置よりフィルムを得る以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 3:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was obtained from the position of the main orientation axis of 58 degrees of the roll wound up by the film forming machine. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例4:
実施例1において、製膜機にて巻き取ったロールの、主配向軸52度の位置よりフィルムを得る以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 4:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was obtained from the position of the main orientation axis 52 degrees of the roll wound up by the film forming machine. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例5:
実施例1において、縦延伸倍率を3.6倍とする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 5:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was 3.6 times. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例6:
実施例1において、製膜機にて巻き取ったロールの、主配向軸48度の位置よりフィルムを得る以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 6:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film was obtained from the position of the main orientation axis 48 degrees of the roll wound up by the film forming machine. The evaluation results are shown in Table 1.

実施例7:
実施例1において、フィルムの厚さを25μmとする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Example 7:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was 25 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例1:
実施例1において、製膜機にて巻き取ったロールの、主配向軸70度の位置よりフィルムを得る以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 1:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was obtained from the position of the main orientation axis of 70 degrees of the roll wound by the film forming machine. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例2:
実施例1において、フィルムの厚さを48μmとする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 2:
In Example 1, a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was 48 μm. The evaluation results are shown in Table 1.

比較例3:
実施例1において、ポリエステルbおよびdをそれぞれ85%、15%の割合で混合した原料をA層用の原料とする以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。評価結果を表1に示す。
Comparative Example 3:
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material obtained by mixing polyester b and d in proportions of 85% and 15%, respectively, was used as the raw material for the A layer. The evaluation results are shown in Table 1.

以上、得られた結果をまとめて下記表1に示す。   The obtained results are summarized in Table 1 below.

Figure 2012008229
Figure 2012008229

本発明のフィルムは、例えば、液晶ディスプレイの視認側の偏光板の外側に設けるフィルムとして好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used, for example, as a film provided outside the polarizing plate on the viewing side of a liquid crystal display.

Claims (1)

主配向軸のフィルム長手方向に対する傾きが30〜60度であり、フィルムの面内リターデーションが2000nm以下であり、フィルムの表面オリゴマー析出量が8mg/m以下であることを特徴とする偏光板用ポリエステルフィルム。 A polarizing plate characterized in that the inclination of the main orientation axis with respect to the film longitudinal direction is 30 to 60 degrees, the in-plane retardation of the film is 2000 nm or less, and the surface oligomer precipitation amount of the film is 8 mg / m 2 or less. Polyester film.
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