JP2011258565A - Electrical insulation material for high frequency band and communication cable using the same - Google Patents

Electrical insulation material for high frequency band and communication cable using the same Download PDF

Info

Publication number
JP2011258565A
JP2011258565A JP2011168858A JP2011168858A JP2011258565A JP 2011258565 A JP2011258565 A JP 2011258565A JP 2011168858 A JP2011168858 A JP 2011168858A JP 2011168858 A JP2011168858 A JP 2011168858A JP 2011258565 A JP2011258565 A JP 2011258565A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
insulating material
antioxidant
frequency band
ghz
electrically insulating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2011168858A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP5324628B2 (en
Inventor
Akira Watabe
亮 渡部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujikura Ltd
Original Assignee
Fujikura Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujikura Ltd filed Critical Fujikura Ltd
Priority to JP2011168858A priority Critical patent/JP5324628B2/en
Publication of JP2011258565A publication Critical patent/JP2011258565A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5324628B2 publication Critical patent/JP5324628B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Communication Cables (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrical insulation material having an available frequency band including 5-18 GHz, i.e. an electrical insulation material which exhibits excellent dielectric characteristics in a high frequency band of 5-18 GHz, and can be used satisfactorily even in the high frequency band.SOLUTION: The electrical insulation material having an available frequency band including 5-18 GHz is produced by compounding a phenol-based oxidation inhibitor not having a hindered phenol structure with an olefin-based resin.

Description

本発明は、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料であって、5〜18GHzの高周波数帯域において優れた誘電特性を有する電気絶縁体材料及びそれを用いた通信ケーブルに関するものである。   The present invention relates to an electrical insulating material in which a frequency band of 5 to 18 GHz is included, and an electrical insulator material having excellent dielectric characteristics in a high frequency band of 5 to 18 GHz, and a communication cable using the same. .

近年、通信ケーブルの高速大容量化が進んでおり、該通信ケーブルで使用される周波数帯域(以下、使用周波数帯域という)も5〜18GHzの高周波数帯域に達している。このため、5〜18GHzの高周波数帯域が使用周波数帯域に含まれる高周波用の通信ケーブル(つまり、5〜18GHzの高周波数帯域でも十分に使用可能な通信ケーブル)に用いられる電気絶縁材料として、5〜18GHzの高周波数帯域において優れた誘電特性を有する電気絶縁材料が要求されている。
一方、前記通信ケーブルは、車載用途などの高温環境下で使用される例も増加している。このように、通信ケーブルが高温環境下で使用されたりする場合には、前記通信ケーブルに用いられる電気絶縁材料には、耐熱寿命特性を維持させるために各種の酸化防止剤の添加は避けられない。また、前記電気絶縁材料に化学架橋や電子線架橋を施すにあたり、分子切断を抑制するため、多量の酸化防止剤が添加される。しかしながら、この酸化防止剤は高周波数帯域における誘電特性に悪影響を及ぼすことが考えられ、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料を得るためには、前記電気絶縁材料に添加される酸化防止剤の選択が重要な問題となる。しかし、従来の空洞共振器摂動法では、5GHz程度までの低周波数帯域での誘電特性の測定しか行えず、その低周波数帯域での評価結果に基づき、前記酸化防止剤を選定せざるを得なかった。
In recent years, the communication cable has been increased in speed and capacity, and the frequency band used in the communication cable (hereinafter referred to as a used frequency band) has reached a high frequency band of 5 to 18 GHz. For this reason, as an electrical insulating material used for a high-frequency communication cable in which a high frequency band of 5 to 18 GHz is included in the use frequency band (that is, a communication cable that can be sufficiently used in a high frequency band of 5 to 18 GHz), 5 There is a demand for an electrically insulating material having excellent dielectric properties in a high frequency band of ˜18 GHz.
On the other hand, an example in which the communication cable is used in a high temperature environment such as in-vehicle use is increasing. As described above, when the communication cable is used in a high temperature environment, it is inevitable that various kinds of antioxidants are added to the electrical insulating material used for the communication cable in order to maintain the heat-resistant life characteristics. . In addition, a large amount of antioxidant is added in order to suppress molecular cutting when performing chemical crosslinking or electron beam crosslinking on the electrical insulating material. However, this antioxidant is considered to adversely affect the dielectric properties in the high frequency band, and in order to obtain an electrically insulating material in which the frequency band of 5 to 18 GHz is included in the operating frequency band, the oxidation added to the electrically insulating material. The choice of inhibitor is an important issue. However, the conventional cavity resonator perturbation method can only measure dielectric characteristics in a low frequency band up to about 5 GHz, and the antioxidant must be selected based on the evaluation result in the low frequency band. It was.

このような点に関する技術としては、例えば特許文献1が知られている。誘電正接(tanδ)が小さく、耐熱安定性が改善された通信用電線・ケーブルの被覆材料として、エチレン系樹脂にイオウを含まないヒンダードフェノール酸化防止剤及びアリールアミン型酸化防止剤を添加するものであるが、高周波数帯域としては2500MHzまでしか開示されておらず、これよりも高い周波数帯域での特性に関しては推測できない。また、特許文献2には、種々の酸化防止剤を含有する高周波同軸ケーブル用の絶縁材料が記載されているが、この発明においても2.45GHzまでのデータしか開示されておらず、それよりはるかに高い周波数帯域での特性に関しては不明である。
なお、本発明の高周波数帯域での通信ケーブルとしては、データケーブル、高速伝送ケーブル、インフィニバンドケーブル、マイクロUSBケーブル、車載ETCなどに用いられる高周波同軸ケーブル等が知られている。
特開2002−42555号公報 特開2004−349160号公報
For example, Patent Document 1 is known as a technique related to such a point. Addition of hindered phenol antioxidant and arylamine type antioxidant that do not contain sulfur to ethylene resin as a coating material for communication wires and cables with low dielectric loss tangent (tan δ) and improved heat stability However, only up to 2500 MHz is disclosed as the high frequency band, and the characteristics in the higher frequency band cannot be estimated. Further, Patent Document 2 describes insulating materials for high-frequency coaxial cables containing various antioxidants, but this invention also discloses only data up to 2.45 GHz, and much more than that. In particular, the characteristics in the high frequency band are unknown.
As a communication cable in the high frequency band of the present invention, a data cable, a high-speed transmission cable, an Infiniband cable, a micro USB cable, a high-frequency coaxial cable used for an in-vehicle ETC, and the like are known.
JP 2002-42555 A JP 2004-349160 A

本発明は、前記従来技術による諸問題を解決し、以下の目的を課題とする。即ち、本発明は、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料を提供すること、つまり5〜18GHzの高周波数帯域において優れた誘電特性を有し、前記高周波数帯域においても十分使用が可能な電気絶縁材料を提供することを目的とする。そして、5〜18GHzの高周波数帯域において十分使用が可能な高周波用の通信ケーブルを提供することを目的とする。   The present invention solves the problems associated with the prior art and has the following objects. That is, the present invention provides an electrically insulating material in which a frequency band of 5 to 18 GHz is included, that is, has an excellent dielectric property in a high frequency band of 5 to 18 GHz, and is sufficiently used in the high frequency band. The object is to provide a possible electrically insulating material. And it aims at providing the communication cable for high frequencies which can fully be used in the high frequency band of 5-18 GHz.

かかる課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。
<1> 5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料であって、オレフィン系樹脂に、酸化防止剤としてヒンダードフェノール構造を有しないフェノール系の酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料である。
<2> フェノール系の酸化防止剤が、下記一般式(1)で表されるセミヒンダードフェノール系の酸化防止剤、及び下記一般式(2)で表されるレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤の少なくともいずれかであることを特徴とする前記<1>に記載の電気絶縁材料である。

Figure 2011258565
Figure 2011258565
前記一般式(1)及び前記一般式(2)において、R及びRは高分子鎖を表す。 Means for solving this problem are as follows.
<1> An electrically insulating material in which 5 to 18 GHz is included in the use frequency band, and an electrically insulating material obtained by blending an olefin resin with a phenolic antioxidant having no hindered phenol structure as an antioxidant. It is.
<2> A phenolic antioxidant is a semi-hindered phenolic antioxidant represented by the following general formula (1), and a hindered phenolic antioxidant represented by the following general formula (2): The electrical insulating material according to <1>, wherein the electrical insulating material is at least one of agents.
Figure 2011258565
Figure 2011258565
In the general formula (1) and the general formula (2), R 1 and R 2 represent a polymer chain.

<3> セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤が、3,9−ビス[2−{3−(3−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2、4−8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、及びエチレンビス(オキシエチエレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、トリエチレングリコールビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネートから選ばれる1種である前記<2>に記載の電気絶縁材料である。
<4> レスヒンダードフェノール系の酸化防止剤が、4,4´−チオビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノール、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチルフェニル)ブタン、4,4´−ブチリデンビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノールから選ばれる1種である前記<2>に記載の電気絶縁材料である。
<3> Semihindered phenol-based antioxidant is 3,9-bis [2- {3- (3-tertiarybutyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethyl Ethyl] -2,4-8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, and ethylene bis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-hydroxy-m-tolyl) propionate], tri The electrical insulating material according to <2>, which is one selected from ethylene glycol bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate.
<4> Resin hindered phenol-based antioxidant is 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tertiarybutyl) phenol, 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-) The electrical insulating material according to <2>, which is one selected from 5-tertiarybutylphenyl) butane and 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tertiarybutyl) phenol.

<5> オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン共重合体の少なくともいずれかである前記<1>から<4>のいずれかに記載の電気絶縁材料である。
<6> オレフィン系樹脂100重量部に対して、酸化防止剤が0.005〜2重量部配合されてなる前記<1>から<5>のいずれかに記載の電気絶縁材料である。
<7> 化学架橋または電子線架橋を施した前記<1>から<6>のいずれかに記載の電気絶縁材料である。
<5> The electrical insulating material according to any one of <1> to <4>, wherein the olefin-based resin is at least one of polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer.
<6> The electrical insulating material according to any one of <1> to <5>, wherein 0.005 to 2 parts by weight of an antioxidant is blended with 100 parts by weight of the olefin-based resin.
<7> The electrical insulating material according to any one of <1> to <6>, wherein chemical crosslinking or electron beam crosslinking is performed.

<8> 前記<1>から<7>のいずれかに記載の電気絶縁材料を、絶縁体層として用いた通信ケーブルである。
<9> 同軸ケーブルである前記<8>に記載の通信ケーブルである。
<8> A communication cable using the electrical insulating material according to any one of <1> to <7> as an insulator layer.
<9> The communication cable according to <8>, which is a coaxial cable.

本発明によれば、前記従来技術における諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料であって、5〜18GHzの高周波数帯域において優れた誘電特性を有する電気絶縁材料を提供できる。また、前記電気絶縁材料を絶縁体層として用いた通信ケーブルにあっては、5〜18GHzの高周波数帯域における前記絶縁体層の誘電損失が小さく、信号減衰量も小さいため、5〜18GHzの高周波数帯域において十分使用可能である。また前記酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料を絶縁体層として用いた前記通信ケーブルは、高温環境下で使用しても長寿命を有するものとなる。   According to the present invention, it is possible to solve the problems in the prior art and achieve the object, and an electrically insulating material in which a frequency band of 5 to 18 GHz is included in a use frequency band, and in a high frequency band of 5 to 18 GHz. An electrically insulating material having excellent dielectric properties can be provided. In addition, in a communication cable using the electrical insulating material as an insulator layer, the dielectric loss of the insulator layer in the high frequency band of 5 to 18 GHz is small and the signal attenuation is also small. It is fully usable in the frequency band. Further, the communication cable using an electrical insulating material containing the antioxidant as an insulator layer has a long life even when used in a high temperature environment.

電気絶縁材料に配合される酸化防止剤の化学構造式を示す図である。It is a figure which shows the chemical structural formula of the antioxidant mix | blended with an electrically insulating material. 酸化防止剤の他の化学構造式を示す図である。It is a figure which shows the other chemical structural formula of antioxidant.

以下に本発明を詳細に説明する。本発明の電気絶縁材料は、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料であって、オレフィン系樹脂に、酸化防止剤としてヒンダードフェノール構造を有しないフェノール系の酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料である。   The present invention is described in detail below. The electrical insulating material of the present invention is an electrical insulating material in which the frequency band of 5 to 18 GHz is included, and the olefin resin is blended with a phenolic antioxidant having no hindered phenol structure as an antioxidant. It is an electrically insulating material.

前記ヒンダードフェノール構造を有しないフェノール系の酸化防止剤としては、下記一般式(1)に表されるセミヒンダードフェノール系の酸化防止剤、及び下記一般式(2)に表されるレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤が挙げられる。

Figure 2011258565
Figure 2011258565
前記一般式(1)及び前記一般式(2)において、R及びRは高分子鎖を表す。 Examples of the phenol-based antioxidant having no hindered phenol structure include a semi-hindered phenol-based antioxidant represented by the following general formula (1) and a resinder represented by the following general formula (2). Examples include dophenol-based antioxidants.
Figure 2011258565
Figure 2011258565
In the general formula (1) and the general formula (2), R 1 and R 2 represent a polymer chain.

さらに、前記セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤としては、3,9−ビス[2−{3−(3−ターシャリーブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2、4−8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(例えば、アデカ社のアデカスタブAO−80)、エチレンビス(オキシエチエレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート](例えば、チバスペシャルティケミカルズ社のイルガノックス245)、トリエチレングリコールビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート(例えば、アデカ社のアデカスタブAO−70)が挙げられる。
また、前記レスヒンダードフェノール系の酸化防止剤としては、4,4´−チオビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノール(例えば、大内新興化学工業社のノクラック300)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチルフェニル)ブタン(例えば、アデカ社のアデカスタブAO−30)、4,4´−ブチリデンビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノール(例えば、アデカ社のアデカスタブAO−40)が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、その分子構造から、周波数による影響を比較的受け難く、高周波帯域における誘電特性が良好になるものと考えられる。
Furthermore, as the semi-hindered phenol-based antioxidant, 3,9-bis [2- {3- (3-tertiarybutyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1- Dimethylethyl] -2,4-8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (for example, Adeka Stub AO-80 from Adeka), ethylene bis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl) -Hydroxy-m-tolyl) propionate] (for example, Irganox 245 from Ciba Specialty Chemicals), triethylene glycol bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate (for example, ADEKA Adeka Stub AO-70).
Examples of the hindered phenolic antioxidant include 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tertiarybutyl) phenol (for example, Nocrack 300 of Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), 1,1. , 3-Tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tertiarybutylphenyl) butane (for example, Adeka Stub AO-30 from Adeka), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tertiarybutyl) ) Phenol (for example, Adeka Stub AO-40 from Adeka).
These antioxidants are considered to be relatively insensitive to frequency due to their molecular structure and have good dielectric properties in the high frequency band.

なお、高周波数帯域における電気絶縁材料の誘電特性は、Tanδの測定に用いられている空洞共振厳密測定法(JISR 1641)を用いて、評価できる。
前記空洞共振厳密測定法(JISR 1641)に基づき、3GHz、6GHz、12GHz及び18GHz測定用の空洞共振器(川島製作所製)を用い、各周波数における誘電正接(tanδ)をそれぞれ測定した結果、オレフィン系樹脂に酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料において、前記酸化防止剤として、ヒンダードフェノール構造を有しないフェノール系の酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料、具体的には、前記酸化防止剤として、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤及び/またはレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料は、周波数による影響を受けず、3〜18GHzの各周波数における誘電正接(tanδ)が安定していることが確認された。
In addition, the dielectric property of the electrical insulating material in a high frequency band can be evaluated using the cavity resonance exact measuring method (JISR 1641) used for the measurement of Tanδ.
As a result of measuring the dielectric loss tangent (tan δ) at each frequency using a cavity resonator (manufactured by Kawashima Seisakusho) for measuring 3 GHz, 6 GHz, 12 GHz, and 18 GHz based on the above-mentioned cavity resonance exact measuring method (JISR 1641), In an electrical insulating material obtained by blending an antioxidant with a resin, an electrical insulating material comprising a phenolic antioxidant having no hindered phenol structure as the antioxidant, specifically, the oxidation As an inhibitor, an electrically insulating material formed by blending a semi-hindered phenolic antioxidant and / or a hindered phenolic antioxidant is not affected by the frequency, and the dielectric at each frequency of 3 to 18 GHz. It was confirmed that the tangent (tan δ) was stable.

通常、オレフィン系樹脂に酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料では、周波数が高くなるほどtanδの増加傾向が見られるが、ヒンダードフェノール構造を有しないフェノール系の酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料では、他の酸化防止剤(ヒンダードフェノール系の酸化防止剤)を配合してなる電気絶縁材料よりも、その傾向が小さいことが確認された。   Normally, an electrical insulating material obtained by blending an antioxidant with an olefin resin shows a tendency to increase tan δ as the frequency increases, but is blended with a phenol-based antioxidant having no hindered phenol structure. It was confirmed that the electrical insulating material has a smaller tendency than the electrical insulating material formed by blending with other antioxidants (hindered phenol-based antioxidants).

また、前記酸化防止剤の添加量は、オレフィン系樹脂100重量部に対して酸化防止剤を0.005〜2重量部であることが好ましい。前記添加量範囲の前記酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料では、高周波数帯域において特に優れた誘電特性を示し(18GHzにおける誘電正接が2.4×10−4以下)、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料として十分に実用的であると同時に、当該電気絶縁材料を絶縁体層として用いた通信ケーブルでは、高周波領域において優れた電気特性(信号減衰量が4.0dB/m以下)及び優れた熱老化特性(200℃及び220℃における酸化誘導期間が長い)を示し、高周波用通信ケーブルとして高温環境下で使用しても長寿命を有するものとなる。 Moreover, it is preferable that the addition amount of the said antioxidant is 0.005-2 weight part of antioxidant with respect to 100 weight part of olefin resin. The electrically insulating material formed by blending the antioxidant in the additive amount range exhibits particularly excellent dielectric characteristics in a high frequency band (dielectric loss tangent at 18 GHz is 2.4 × 10 −4 or less), and 5 to 18 GHz is In addition to being sufficiently practical as an electrical insulating material included in the used frequency band, a communication cable using the electrical insulating material as an insulator layer has excellent electrical characteristics (signal attenuation is 4.0 dB / m or less) and excellent heat aging characteristics (long oxidation induction period at 200 ° C. and 220 ° C.), and a long life even when used in a high temperature environment as a high frequency communication cable.

そして、前記酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料において、オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン−プロピレン共重合体の少なくともいずれかである場合に、特に優れた効果を発揮するものである。
前記ポリエチレンとしては、宇部丸善ポリエチレン社の低密度ポリエチレンB028(密度が、0.928であり、190℃、2.16kgfにおけるメルトフローレート(以下、MFRという)が、0.4である)が挙げられる。
前記ポリプロピレンとしては、プライムポリプロ社のE−100GPL(密度が、0.90であり、230℃、2.16kgfにおけるMFRが、0.9である)が挙げられる。
前記エチレン−プロピレン重合体としては、日本ポリプロ社のFB3312(密度が、0.9であり、230℃、2.16kgfにおけるMFRが、3である)が挙げられる。
And in the electrical insulating material formed by blending the antioxidant, when the olefin-based resin is at least one of polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer, it exhibits particularly excellent effects. is there.
Examples of the polyethylene include Ube Maruzen Polyethylene Low Density Polyethylene B028 (density is 0.928, melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) at 190 ° C. and 2.16 kgf is 0.4). It is done.
Examples of the polypropylene include Prime Polypro E-100GPL (density is 0.90, MFR at 230 ° C. and 2.16 kgf is 0.9).
Examples of the ethylene-propylene polymer include FB3312 (density is 0.9, MFR at 230 ° C. and 2.16 kgf is 3) manufactured by Nippon Polypro.

前記ポリエチレン、ポリプロピレン、及びエチレン−プロピレン共重合体は通信ケーブル等に最も多用されており、他の特性からも好ましい電気絶縁材料であるため、この種の材料が使用できることは製造上等からも好ましいものである。   The polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer are most frequently used for communication cables and the like, and are preferable electrical insulating materials from other characteristics. Therefore, it is preferable from the viewpoint of manufacturing that this type of material can be used. Is.

さらに、前記電気絶縁材料を絶縁体層として用いることにより、5〜18GHzの高周波数帯域における電気特性に優れた通信ケーブル(例えば、高周波同軸ケーブル、高周波耐熱同軸ケーブル、携帯電話基地局用同軸ケーブル、マイクロUSB、車載ETCなどに用いられる高周波同軸ケーブル等)を提供することができる。   Furthermore, by using the electrical insulating material as an insulator layer, a communication cable excellent in electrical characteristics in a high frequency band of 5 to 18 GHz (for example, a high-frequency coaxial cable, a high-frequency heat-resistant coaxial cable, a coaxial cable for a mobile phone base station, A high-frequency coaxial cable used for micro USB, in-vehicle ETC, etc.) can be provided.

表1及び表2に示す実施例及び比較例によって、本発明の効果を示す。
実施例1〜28及び比較例1〜21の電気絶縁材料は、宇部丸善ポリエチレン社の低密度ポリエチレン(B028)に、酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料である。
表1に、前記電気絶縁材料の組成及び高周波数帯域における誘電特性の評価を示す。
The effects of the present invention are shown by the examples and comparative examples shown in Tables 1 and 2.
The electrical insulation materials of Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 21 are electrical insulation materials obtained by blending an antioxidant with low density polyethylene (B028) from Ube Maruzen Polyethylene.
Table 1 shows the composition of the electrical insulating material and the evaluation of the dielectric properties in the high frequency band.

実施例1〜28は、前記低密度ポリエチレン(LDPE)100重量部に対し、酸化防止剤として、セミヒンダードフェノール系酸化防止剤(アデカスタブAO−80やイルガノックス245)、またはレスヒンダードフェノール系酸化防止剤(ノクラック300やアデカスタブAO−30)を配合してなる電気絶縁材料である。
一方、比較例1〜21は、前記低密度ポリエチレン100重量部に対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバスペシャルティケミカルズ社のイルガノックス1010、イルガノックス1076、イルガノックス3114、イルガノックス1330)を配合してなる電気絶縁材料である。
なお、各実施例及び各比較例の電気絶縁材料に配合される各酸化防止剤の化学構造式について、図1示す。
Examples 1-28 are semi-hindered phenolic antioxidants (Adekastab AO-80 and Irganox 245) or Resindered phenolic as an antioxidant with respect to 100 parts by weight of the low density polyethylene (LDPE). It is an electrically insulating material formed by blending an antioxidant (NOCRACK 300 or ADK STAB AO-30).
On the other hand, Comparative Examples 1-21 mix | blend hindered phenolic antioxidant (Irganox 1010, Irganox 1076, Irganox 3114, Irganox 1330 of Ciba Specialty Chemicals) with respect to 100 weight part of the said low density polyethylene. This is an electrically insulating material.
In addition, about the chemical structural formula of each antioxidant mix | blended with the electrical insulating material of each Example and each comparative example, it shows in FIG.

表1に示す電気絶縁材料の評価、つまり各周波数(3GHz,6GHz,12GHz,18GHz)における誘電正接(tan)の測定結果は、以下のように行った。
JIS R1641に従い、直径φ180mm、厚さ1mmのシート状の電気絶縁材料について、測定周波数3.0GHzにて測定した誘電正接(tanδ)の値を、周波数3GHzにおける誘電特性の評価結果とした。
同様にして、JIS R1641に従い、直径φ85mm、厚さ1mmのシート状の電気絶縁材料について、測定周波数5.8GHzにて測定した誘電正接(tanδ)の値を、周波数6GHzにおける誘電特性の評価結果とした。また、同様にして、JIS R1641に従い、直径φ50mm、厚さ1mmのシート状の電気絶縁材料について、測定周波数11.3GHz若しくは16.8GHzにてそれぞれ測定した誘電正接(tanδ)の値を、周波数12GHz若しくは18GHzにおけるそれぞれの誘電特性の評価結果とした。
Evaluation of the electrical insulating material shown in Table 1, that is, measurement results of dielectric loss tangent (tan) at each frequency (3 GHz, 6 GHz, 12 GHz, and 18 GHz) was performed as follows.
In accordance with JIS R1641, the value of dielectric loss tangent (tan δ) measured at a measurement frequency of 3.0 GHz for a sheet-like electrical insulating material having a diameter of 180 mm and a thickness of 1 mm was taken as an evaluation result of dielectric characteristics at a frequency of 3 GHz.
Similarly, according to JIS R1641, the value of dielectric loss tangent (tan δ) measured at a measurement frequency of 5.8 GHz for a sheet-like electrical insulating material having a diameter of 85 mm and a thickness of 1 mm is obtained as an evaluation result of dielectric characteristics at a frequency of 6 GHz. did. Similarly, according to JIS R1641, the value of dielectric loss tangent (tan δ) measured at a measurement frequency of 11.3 GHz or 16.8 GHz for a sheet-like electrical insulating material having a diameter of 50 mm and a thickness of 1 mm is obtained at a frequency of 12 GHz. Or it was set as the evaluation result of each dielectric characteristic in 18 GHz.

Figure 2011258565
Figure 2011258565

表1に示すように、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤やレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤を配合してなる実施例1〜28の電気絶縁材料では、誘電正接(tanδ)が周波数の影響を受けず、安定していた。特に、前記酸化防止剤が0.005〜2重量部の範囲で配合された実施例1〜12の電気絶縁材料は、3〜18GHzの高周波数帯域において、前記誘電正接(tanδ)が高いものでも2.4×10−4以下であった。 As shown in Table 1, in the electrical insulating materials of Examples 1 to 28 in which a semi-hindered phenol-based antioxidant or a res-hindered phenol-based antioxidant is blended, the dielectric loss tangent (tan δ) has a frequency. Unaffected and stable. In particular, the electrical insulating materials of Examples 1 to 12 in which the antioxidant is blended in the range of 0.005 to 2 parts by weight may have a high dielectric loss tangent (tan δ) in a high frequency band of 3 to 18 GHz. It was 2.4 × 10 −4 or less.

一方、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を配合してなる比較例の電気絶縁材料では、3〜18GHzの高周波数帯域において、誘電正接(tanδ)が周波数の影響を受ける。
特に、前記酸化防止剤を0.2重量部以上配合してなる電気絶縁材料(比較例4〜6、比較例9〜11、比較例14〜16及び比較例19〜21)では、周波数が高くなると、誘電正接(tanδ)が大きく上昇することが判る。また、該電気絶縁材料の18GHzにおける誘電正接(tanδ)が、4.0×10−4を超えるなど、5〜18GHzを使用周波数帯域に含む電気絶縁材料として、使用することができない。
On the other hand, in the electrical insulating material of the comparative example formed by blending a hindered phenol-based antioxidant, the dielectric loss tangent (tan δ) is affected by the frequency in a high frequency band of 3 to 18 GHz.
In particular, the electrical insulating material (Comparative Examples 4-6, Comparative Examples 9-11, Comparative Examples 14-16, and Comparative Examples 19-21) containing 0.2 parts by weight or more of the antioxidant has a high frequency. Then, it can be seen that the dielectric loss tangent (tan δ) increases greatly. Further, the dielectric tangent (tan δ) at 18 GHz of the electrical insulating material cannot exceed 4.0 × 10 −4 , so that it cannot be used as an electrical insulating material including 5 to 18 GHz in the use frequency band.

次に、オレフィン系樹脂に酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料を、絶縁体層として用いた同軸ケーブルを作製し(実施例29〜56及び比較例22〜42)、該同軸ケーブルの信号減衰量及び酸化誘導期間の測定を行い、前記電気絶縁材料を絶縁体層として用いた同軸ケーブル(通信ケーブル)の評価(信号衰退量及び熱老化特性)を行った。
表2に、前記同軸ケーブルの絶縁体層に用いられる電気絶縁材料の組成及び高周波数帯域における信号衰退量及び熱老化特性の評価を示す。
Next, coaxial cables using an electrically insulating material obtained by blending an antioxidant with an olefin resin as an insulator layer are produced (Examples 29 to 56 and Comparative Examples 22 to 42), and signals of the coaxial cable are produced. The attenuation amount and the oxidation induction period were measured, and the coaxial cable (communication cable) using the electrical insulating material as an insulator layer was evaluated (signal decay amount and heat aging characteristics).
Table 2 shows the composition of the electrical insulating material used for the insulating layer of the coaxial cable and the evaluation of the signal decay amount and thermal aging characteristics in the high frequency band.

各実施例及び各比較例の同軸ケーブルは、導体径0.60mmの内部銅導体上に、オレフィン系樹脂に酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料(その組成を表2に示す)を、外径が1.60mmとなるようにそれぞれ被覆し(絶縁体層の形成)、その上に外部導体として、アルミニウム−ポリエチレンテレフタレート複合シート(ポリエチレンテレフタレート厚さ25μm)並びに銅編組の層を形成し、ポリ塩化ビニルのシースを施した構造である。
なお、前記オレフィン系樹脂として、宇部丸善ポリエチレン社の低密度ポリエチレン(B028)を用いた。また、前記同軸ケーブルの絶縁体層には架橋を施した。
The coaxial cable of each Example and each Comparative Example is an electrical insulating material (its composition is shown in Table 2) formed by blending an antioxidant with an olefin resin on an inner copper conductor having a conductor diameter of 0.60 mm. Each is coated so that the outer diameter is 1.60 mm (formation of an insulator layer), and an aluminum-polyethylene terephthalate composite sheet (polyethylene terephthalate thickness 25 μm) and a copper braided layer are formed thereon as outer conductors, It is a structure with a polyvinyl chloride sheath.
In addition, the low density polyethylene (B028) of Ube Maruzen polyethylene company was used as said olefin resin. The insulator layer of the coaxial cable was cross-linked.

前記同軸ケーブルの信号減衰量(dB/m)の測定は、ネットワークアナライザー8722ES(アジレント社製)を用いて行った。前記信号減衰量の測定結果は、前記同軸ケーブルを、25℃、湿度50%で1週間保管した後に測定したものである。
また、前記同軸ケーブルの熱老化特性(酸化劣化防止性能)の評価は、示差走査熱量分析計(Seiko Instruments社製 DSC220)を用い、ASTM D3895に準拠し、測定温度200℃及び220℃における酸化誘導期間(min)をそれぞれ測定することによって行った。具体的には、アルミ製容器(φ5mm)に、3mgの試料(同軸ケーブルの絶縁体層)を入れて、SUSメッシュの蓋をかぶせ、前記示差走査熱量分析計にセットした後、窒素雰囲気下で昇温(+20℃/min)し、測定温度(200℃,220℃)で5分間保持する。その後、前記雰囲気(窒素雰囲気)を空気雰囲気に切り替えることにより、空気雰囲気下で前記試料に発熱反応が生じるまでの時間(酸化劣化開始時間)を測定し、酸化誘導期間(min)とした。なお、ASTM D3895による測定方法では、通常、酸素雰囲気下で発熱反応が生じるまでの時間を測定するが、この実施例では、空気雰囲気下で発熱反応が生じる時間を、酸化誘導期間として測定した。
The signal attenuation (dB / m) of the coaxial cable was measured using a network analyzer 8722ES (manufactured by Agilent). The measurement result of the signal attenuation was measured after the coaxial cable was stored at 25 ° C. and 50% humidity for one week.
In addition, the evaluation of the thermal aging characteristics (oxidation degradation prevention performance) of the coaxial cable was performed using a differential scanning calorimeter (DSC220 manufactured by Seiko Instruments Co.) according to ASTM D3895, and oxidation induction at measurement temperatures of 200 ° C. and 220 ° C. The measurement was performed by measuring each period (min). Specifically, a 3 mg sample (coaxial cable insulator layer) was placed in an aluminum container (φ5 mm), covered with a SUS mesh lid, set in the differential scanning calorimeter, and then in a nitrogen atmosphere. The temperature is raised (+ 20 ° C./min) and held at the measurement temperature (200 ° C., 220 ° C.) for 5 minutes. Thereafter, by switching the atmosphere (nitrogen atmosphere) to an air atmosphere, the time until an exothermic reaction occurred in the sample in the air atmosphere (oxidation deterioration start time) was measured and was defined as an oxidation induction period (min). In the measurement method according to ASTM D3895, the time until an exothermic reaction occurs under an oxygen atmosphere is usually measured. In this example, the time during which an exothermic reaction occurs under an air atmosphere was measured as the oxidation induction period.

Figure 2011258565
Figure 2011258565

表2に示すように、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤やレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤を0.005〜2重量部の範囲で配合してなる電気絶縁材料(実施例1〜12の電気絶縁材料に相当)を、絶縁体層として用いた実施例29〜40の同軸ケーブルでは、3〜18GHzの各周波数における信号減衰量が4.0dB/m以下であり、高周波数帯域において特に優れた電気特性を有する。また200℃における酸化誘導期間が8分以上、220℃における酸化誘導期間が2分以上であり、優れた熱老化特性を有する。   As shown in Table 2, an electrically insulating material obtained by blending a semi-hindered phenol-based antioxidant or a less-hindered phenol-based antioxidant in a range of 0.005 to 2 parts by weight (Examples 1 to 12). In the coaxial cables of Examples 29 to 40 using as the insulator layer, the signal attenuation at each frequency of 3 to 18 GHz is 4.0 dB / m or less, particularly in the high frequency band. Excellent electrical properties. Further, the oxidation induction period at 200 ° C. is 8 minutes or more, and the oxidation induction period at 220 ° C. is 2 minutes or more, and it has excellent heat aging characteristics.

これに対し、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤やレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤の添加量が、0.003重量部以下である電気絶縁材料(実施例13〜20の電気絶縁材料に相当)を絶縁体層として用いた実施例41〜48の同軸ケーブルでは、200℃及び220℃における酸化誘導期間が短く、熱老化特性が低下する。
また、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤やレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤の添加量が、3重量部以上である電気絶縁材料(実施例21〜28の電気絶縁材料に相当)を絶縁体層として用いた実施例49〜56の同軸ケーブルでは、18GHzにおける信号減衰量が4.0dB/mを超え、電気特性が低下する。
In contrast, an electrically insulating material in which the addition amount of a semi-hindered phenol-based antioxidant or a less hindered phenol-based antioxidant is 0.003 parts by weight or less (for the electrically insulating materials of Examples 13 to 20). In the coaxial cables of Examples 41 to 48 using the equivalent) as the insulator layer, the oxidation induction period at 200 ° C. and 220 ° C. is short, and the heat aging characteristics are deteriorated.
Insulating an electrically insulating material (corresponding to the electrically insulating materials of Examples 21 to 28) in which the addition amount of a semi-hindered phenolic antioxidant or a less hindered phenolic antioxidant is 3 parts by weight or more In the coaxial cables of Examples 49 to 56 used as the body layer, the signal attenuation at 18 GHz exceeds 4.0 dB / m, and the electrical characteristics are deteriorated.

さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合してなる電気絶縁材料を絶縁体層として用いた比較例23〜42の同軸ケーブルは、高周波数帯域での信号衰退量、若しくは熱老化特性に問題があった。
例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を0.003重量部配合してなる電気絶縁材料を絶縁体層として用いた比較例23、28、33及び38の同軸ケーブルは、200℃及び220℃における酸化誘導期間が短く、熱老化特性が劣る。
また例えば、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤を2重量部配合してなる電気絶縁材料を絶縁体層として用いた比較例26、31、36及び41の同軸ケーブルは、18GHzにおける信号減衰量が5.0dB/mを超え、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる高周波用の通信ケーブルとして、実用上問題となる。
Furthermore, the coaxial cables of Comparative Examples 23 to 42 using an electrical insulating material blended with a hindered phenol-based antioxidant as an insulator layer have a problem in the amount of signal decay or thermal aging characteristics in a high frequency band. there were.
For example, the coaxial cables of Comparative Examples 23, 28, 33, and 38 using an electrically insulating material containing 0.003 parts by weight of a hindered phenol-based antioxidant as an insulator layer are 200 ° C. and 220 ° C. Oxidation induction period is short and heat aging characteristics are inferior.
Further, for example, the coaxial cables of Comparative Examples 26, 31, 36 and 41 using an electrically insulating material containing 2 parts by weight of a hindered phenol antioxidant as an insulator layer have a signal attenuation of 5 at 18 GHz. As a high-frequency communication cable that exceeds 0.0 dB / m and 5 to 18 GHz is included in the use frequency band, it becomes a practical problem.

さらにまた、実施例1〜28に記載される方法と同様に電気絶縁材料を作製して、前記電気絶縁材料の組成及び高周波帯域における誘電正接(tanδ)の測定を行った。即ち、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤であるトリエチレングリコールビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート(アデカ社のアデカスタブAO−70)と、レスヒンダードフェノール系の酸化防止剤である4,4´−ブチリデンビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノール(アデカ社のアデカスタブAO−40)を、それぞれ配合した電気絶縁材料(実施例57〜70)である。なお、前記酸化防止剤の化学構造式は図2に記載した。
また、表3に示した電気絶縁材料の評価、即ち、各周波数(3GHz、6GHz、12GHz、18GHz)における誘電正接(tanδ)の測定結果は、表1で行った評価方法と全く同様に測定された結果である。
Furthermore, an electrical insulating material was produced in the same manner as described in Examples 1 to 28, and the composition of the electrical insulating material and the dielectric loss tangent (tan δ) in a high frequency band were measured. That is, triethylene glycol bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate (Adeka Adeka Stub AO-70), which is a semi-hindered phenol-based antioxidant, Electrical insulating materials (Examples 57 to 70) each containing 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tertiarybutyl) phenol (Adeka stab AO-40), a dophenol-based antioxidant, respectively. ). The chemical structural formula of the antioxidant is shown in FIG.
In addition, the evaluation results of the electrical insulating materials shown in Table 3, that is, the measurement results of the dielectric loss tangent (tan δ) at each frequency (3 GHz, 6 GHz, 12 GHz, and 18 GHz) were measured in the same manner as the evaluation method performed in Table 1. It is a result.

Figure 2011258565
Figure 2011258565

表3から明らかなとおり、実施例57〜70に記載されたセミヒンダードフェノール系の酸化防止剤(アデカ社のアデカスタブAO−70)やレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤(アデカ社のアデカスタブAO−40)を配合してなる電気絶縁材料では、3〜18GHzの高周波帯域において、誘電正接(tanδ)が周波数の影響を受けず安定していることが判る。これは、高周波用の通信ケーブル用として十分に実用的なものである。
そして、特に前記酸化防止剤が0.005〜2重量部の範囲で配合された電気絶縁材料(実施例57〜62)は、3〜18GHzの高周波数帯域において、前記誘電正接(tanδ)が2.4×10−4以下と優れたものであった。
As is apparent from Table 3, the semi-hindered phenolic antioxidants (Adeka Adeka Stub AO-70) and the rehindered phenolic antioxidants (Adeka Adekastab AO) described in Examples 57 to 70 were used. It can be understood that the dielectric tangent (tan δ) is stable without being influenced by the frequency in the high frequency band of 3 to 18 GHz in the electrical insulating material obtained by blending −40). This is sufficiently practical for high-frequency communication cables.
In particular, the electrical insulation material (Examples 57 to 62) in which the antioxidant is blended in the range of 0.005 to 2 parts by weight has a dielectric loss tangent (tan δ) of 2 in a high frequency band of 3 to 18 GHz. .4 × 10 −4 or less.

次に、実施例57〜70に記載した電気絶縁材料を絶縁体層として用い、実施例29〜56に記載される同軸ケーブルと同様の高周波同軸ケーブルを作製した。この高周波同軸ケーブル(実施例71〜84)について、信号減衰量(dB/m)及び酸化誘導期間(min)の測定を表2で行った評価方法と全く同様の方法で測定して、高周波同軸ケーブルの誘電特性及び熱老化特性として評価した。結果を表4に記載した。   Next, the high frequency coaxial cable similar to the coaxial cable described in Examples 29-56 was produced using the electrical insulating material described in Examples 57-70 as an insulator layer. For this high-frequency coaxial cable (Examples 71 to 84), the signal attenuation (dB / m) and the oxidation induction period (min) were measured by the same method as the evaluation method performed in Table 2, and the high-frequency coaxial cable was measured. The dielectric properties and thermal aging properties of the cable were evaluated. The results are shown in Table 4.

Figure 2011258565
Figure 2011258565

表4の実施例71〜84に示すように、セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤としてアデカ社のアデカスタブAO−70を、またレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤としてアデカ社のアデカスタブAO−40を配合した電気絶縁材料を絶縁体層とした高周波同軸ケーブルは、高周波数帯域において優れた誘電特性(tanδとして)を示した。特に、前記酸化防止剤を0.005〜2重量部の範囲で配合してなる電気絶縁材料を絶縁体層として用いた高周波同軸ケーブル(実施例71〜76)は、3〜18GHzの各周波数における信号減衰量が4.0dB/m以下と高周波数帯域において特に優れた誘電特性を有するものであった。また、熱老化特性も200℃における酸化誘導期間が8分以上、220℃における酸化誘導期間が2分以上であり、優れた高周波同軸ケーブルが得られる。
なお、酸化防止剤(アデカスタブAO−70並びにアデカスタブAO−40)の添加量が、0.003重量部以下である電気絶縁材料を絶縁体層として用いた高周波同軸ケーブル(実施例77〜80)では、減衰量は4.0dB/m以下であるが、200℃及び220℃における酸化誘導期間が若干短くなることが判った。また、酸化防止剤(アデカスタブAO−70並びにアデカスタブAO−40)の添加量が、3重量部以上である電気絶縁材料を絶縁体層として用いた高周波同軸ケーブル(実施例81〜84)では、酸化誘導期間は2minを十分クリアするが、18GHzにおける信号減衰量が4.0dB/mを若干超えることが判った。
As shown in Examples 71 to 84 in Table 4, Adeka Stab AO-70 manufactured by Adeka as a semi-hindered phenol-based antioxidant and Adeka Stub AO-40 manufactured by Adeka as a hindered phenol-based antioxidant. A high-frequency coaxial cable having an insulating layer made of an electrically insulating material blended with a material exhibited excellent dielectric properties (as tan δ) in a high frequency band. In particular, high-frequency coaxial cables (Examples 71 to 76) using an electrical insulating material obtained by blending the antioxidant in the range of 0.005 to 2 parts by weight as an insulator layer are used at frequencies of 3 to 18 GHz. The signal attenuation was 4.0 dB / m or less and particularly excellent dielectric characteristics in a high frequency band. Further, the heat aging characteristics are that the oxidation induction period at 200 ° C. is 8 minutes or more and the oxidation induction period at 220 ° C. is 2 minutes or more, and an excellent high-frequency coaxial cable can be obtained.
In addition, in the high-frequency coaxial cable (Examples 77 to 80) in which the amount of the antioxidant (ADK STAB AO-70 and ADK STAB AO-40) is 0.003 parts by weight or less using an electrical insulating material as an insulator layer. The attenuation was 4.0 dB / m or less, but it was found that the oxidation induction period at 200 ° C. and 220 ° C. was slightly shortened. In addition, in the high-frequency coaxial cable (Examples 81 to 84) in which an insulating material is an electrically insulating material in which the addition amount of the antioxidant (ADK STAB AO-70 and ADK STAB AO-40) is 3 parts by weight or more, oxidation is performed. It was found that the induction period sufficiently cleared 2 min, but the signal attenuation at 18 GHz slightly exceeded 4.0 dB / m.

以上述べたように、本発明の電気絶縁材料は、高周波数帯域における誘電正接(tanδ)が小さく、5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料として十分に実用的な電気絶縁材料である。また、前記電気絶縁材料を絶縁体層として用いることによって、高周波同軸ケーブルなどの通信ケーブルとして実用的なものである。   As described above, the electrical insulating material of the present invention has a small dielectric loss tangent (tan δ) in a high frequency band, and is a sufficiently practical electrical insulating material as an electrical insulating material included in the use frequency band of 5 to 18 GHz. . Moreover, by using the said electrically insulating material as an insulator layer, it is practical as a communication cable such as a high-frequency coaxial cable.

Claims (9)

5〜18GHzが使用周波数帯域に含まれる電気絶縁材料であって、オレフィン系樹脂に、酸化防止剤としてヒンダードフェノール構造を有しないフェノール系の酸化防止剤を配合してなることを特徴とする電気絶縁材料。   An electrical insulating material having a frequency range of 5 to 18 GHz, wherein an olefinic resin is blended with a phenolic antioxidant having no hindered phenol structure as an antioxidant. Insulating material. フェノール系の酸化防止剤が、下記一般式(1)で表されるセミヒンダードフェノール系の酸化防止剤、及び下記一般式(2)で表されるレスヒンダードフェノール系の酸化防止剤の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の電気絶縁材料。
Figure 2011258565
Figure 2011258565
前記一般式(1)及び前記一般式(2)において、R及びRは高分子鎖を表す。
The phenolic antioxidant is at least a semi-hindered phenolic antioxidant represented by the following general formula (1), and a hindered phenolic antioxidant represented by the following general formula (2): The electrically insulating material according to claim 1, which is either one.
Figure 2011258565
Figure 2011258565
In the general formula (1) and the general formula (2), R 1 and R 2 represent a polymer chain.
セミヒンダードフェノール系の酸化防止剤が、3,9−ビス[2−{3−(3−ターシ
ャリーブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2、4−8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、及びエチレンビス(オキシエチエレン)ビス[3−(5−tert−ブチル−ヒドロキシ−m−トリル)プロピオネート]、「トリエチレングリコールビス[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート」から選ばれる1種であることを特徴とする請求項2に記載の電気絶縁材料。
Semi-hindered phenol-based antioxidant is 3,9-bis [2- {3- (3-tertiarybutyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl]- 2,4-8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, and ethylene bis (oxyethylene) bis [3- (5-tert-butyl-hydroxy-m-tolyl) propionate], “triethylene glycol The electrically insulating material according to claim 2, which is one selected from bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate ”.
レスヒンダードフェノール系の酸化防止剤が、4,4´−チオビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノール、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリーブチルフェニル)ブタン、4,4´−ブチリデンビス(3−メチル−6−ターシャリーブチル)フェノールから選ばれる1種であることを特徴とする請求項2に記載の電気絶縁材料。   Resin hindered phenolic antioxidants are 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tertiarybutyl) phenol, 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-tersia). The electrically insulating material according to claim 2, wherein the electrically insulating material is one selected from (l-butylphenyl) butane and 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tertiarybutyl) phenol. オレフィン系樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン−プロピレン共重合体の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の電気絶縁材料。   The electrically insulating material according to any one of claims 1 to 4, wherein the olefin-based resin is at least one of polyethylene, polypropylene, and an ethylene-propylene copolymer. オレフィン系樹脂100重量部に対して、酸化防止剤が0.005〜2重量部配合されてなることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の電気絶縁材料。   The electrical insulating material according to any one of claims 1 to 5, wherein 0.005 to 2 parts by weight of an antioxidant is blended with 100 parts by weight of the olefin resin. 化学架橋または電子線架橋を施したことを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の電気絶縁材料。   The electrically insulating material according to claim 1, which has been subjected to chemical crosslinking or electron beam crosslinking. 請求項1から7のいずれかに記載の電気絶縁材料を、絶縁体層として用いたことを特徴とする通信ケーブル。   A communication cable comprising the electrically insulating material according to claim 1 as an insulator layer. 同軸ケーブルであることを特徴とする請求項8に記載の通信ケーブル。   The communication cable according to claim 8, wherein the communication cable is a coaxial cable.
JP2011168858A 2007-09-05 2011-08-02 Electrical insulating material for high frequency band and communication cable using the same Expired - Fee Related JP5324628B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011168858A JP5324628B2 (en) 2007-09-05 2011-08-02 Electrical insulating material for high frequency band and communication cable using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007230684 2007-09-05
JP2007230684 2007-09-05
JP2011168858A JP5324628B2 (en) 2007-09-05 2011-08-02 Electrical insulating material for high frequency band and communication cable using the same

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008228428A Division JP2009081132A (en) 2007-09-05 2008-09-05 Electrical insulation material for high frequency band, and communication cable using it

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011258565A true JP2011258565A (en) 2011-12-22
JP5324628B2 JP5324628B2 (en) 2013-10-23

Family

ID=40655708

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008228428A Pending JP2009081132A (en) 2007-09-05 2008-09-05 Electrical insulation material for high frequency band, and communication cable using it
JP2011168858A Expired - Fee Related JP5324628B2 (en) 2007-09-05 2011-08-02 Electrical insulating material for high frequency band and communication cable using the same

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008228428A Pending JP2009081132A (en) 2007-09-05 2008-09-05 Electrical insulation material for high frequency band, and communication cable using it

Country Status (1)

Country Link
JP (2) JP2009081132A (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012087184A (en) * 2010-10-18 2012-05-10 Fujikura Ltd Resin composition, and electric wire and cable
JP2012113888A (en) * 2010-11-22 2012-06-14 Shin Etsu Polymer Co Ltd Covering material and communication cable using the same
CN104810086B (en) 2010-12-01 2017-04-26 株式会社藤仓 Insulated wire and cable
CN112927854B (en) * 2017-10-25 2022-11-25 住友电气工业株式会社 Signal transmission cable
WO2019198403A1 (en) 2018-04-09 2019-10-17 住友電気工業株式会社 Resin composition for insulating layer, insulating wire and cable

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002042555A (en) * 2000-07-27 2002-02-08 Nippon Unicar Co Ltd Ethylene resin composition and electric wire/cable coated with it
JP2003208823A (en) * 2002-01-10 2003-07-25 Fujikura Ltd High frequency coaxial cable

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002042555A (en) * 2000-07-27 2002-02-08 Nippon Unicar Co Ltd Ethylene resin composition and electric wire/cable coated with it
JP2003208823A (en) * 2002-01-10 2003-07-25 Fujikura Ltd High frequency coaxial cable

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009081132A (en) 2009-04-16
JP5324628B2 (en) 2013-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5324628B2 (en) Electrical insulating material for high frequency band and communication cable using the same
JP4916590B1 (en) Insulated wires for transmission cables and transmission cables
WO2012074006A1 (en) Insulated wire and cable
KR100907711B1 (en) Semiconducting composition for ultra high voltage power cables
CN108699305B (en) Polymer composition with improved stress whitening resistance
JP6284673B1 (en) RESIN COMPOSITION, RESIN COATING MATERIAL, AUTOMATIC WIRE HARNESS, AND AUTOMATIC WIRE HARNESS MANUFACTURING METHOD
KR20200079200A (en) Electric cable with improved temperature ageing resistance
JP4916574B1 (en) Insulated wires for transmission cables and transmission cables
JPWO2019198403A1 (en) Resin composition for insulating layer, insulated wire and cable
JP6113823B2 (en) Insulating resin composition for insulated wires, insulated wires and cables for transmitting signals of frequencies in the GHz band
KR20200078400A (en) Water tree resistant electric cable
JP5687024B2 (en) Insulating resin composition for insulated wires, insulated wires and cables
JP2011090920A (en) Foamed electric wire and transmission cable having the same
KR20190011296A (en) Cable Including Insulation Layer With Non-crosslinking Resin
JP2012087184A (en) Resin composition, and electric wire and cable
JP2023098765A (en) Communication wire
JP2001325834A (en) Dc power cable
JP4951704B1 (en) Insulated wires for transmission cables and transmission cables
EP3850039A1 (en) Ethylene-based polymer composition containing a triorganophosphine
JP7524734B2 (en) Insulated wires and cables for data transmission
JP5926827B2 (en) Insulating resin composition for insulated wires, insulated wires and cables
WO2023228500A1 (en) Insulated wire and cable for information transmission
WO2022191019A1 (en) Electric wire for communication
US20240002636A1 (en) Insulated electric wire and cable for information transmission
JP2001256833A (en) Composition for electrical insulation and electric wire and cable

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130409

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130606

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130702

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130718

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5324628

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees