JP2011248333A - Member for electrophotographic apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真機器用部材に係り、特に、電子写真方式を利用したプリンタやファクシミリ等の画像形成装置において、中間転写ベルト等の無端ベルトとして、或いは現像ロールや帯電ロール等の導電性ロールとして、有利に用いられ得る電子写真機器用部材に関するものである。 The present invention relates to a member for an electrophotographic apparatus, and more particularly, as an endless belt such as an intermediate transfer belt or a conductive roll such as a developing roll or a charging roll in an image forming apparatus such as a printer or a facsimile using an electrophotographic system. The present invention relates to a member for electrophotographic equipment that can be advantageously used.
電子写真方式を利用した複写機やプリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置（以下、電子写真機器という）においては、無端ベルトや導電性ロール等を始めとする様々な電子写真機器用部材が広く用いられている。 In electrophotographic copying machines, printers, facsimiles and other image forming apparatuses (hereinafter referred to as electrophotographic equipment), various members for electrophotographic equipment such as endless belts and conductive rolls are widely used. ing.
例えば、像担持体（感光体）上に形成されたトナー像を、ベルト表面に一次転写し、その後、ベルト表面のトナー像を被印刷物（紙）に二次転写する電子写真機器用無端ベルトとして、中間転写ベルトが用いられている。また、接触現像方式を採用している電子写真機器においては、トナー規制部材によって形成されたトナー層を表面に保持した状態で、静電潜像が形成された像担持体（感光体）と接触して、像担持体（感光体）と相互に回転することにより、静電潜像の現像を行なう電子写真機器用導電性ロールとして、現像ロールが採用されている。 For example, as an endless belt for an electrophotographic apparatus in which a toner image formed on an image carrier (photoconductor) is primarily transferred to a belt surface, and then the toner image on the belt surface is secondarily transferred to a printing material (paper). An intermediate transfer belt is used. In addition, in an electrophotographic apparatus adopting a contact developing method, the toner layer formed by the toner regulating member is held on the surface, and is in contact with the image carrier (photoconductor) on which the electrostatic latent image is formed. Thus, a developing roll is employed as a conductive roll for electrophotographic equipment that develops an electrostatic latent image by rotating with an image carrier (photosensitive member).
ここで、無端ベルトや導電性ロール等の電子写真機器用部材においては、各々に要求される特性等に応じた構成が採用されている。例えば、上述した中間転写ベルトや現像ロールは、像担持体（感光体）と接触した状態で用いられるものであるところ、像担持体の削れの発生やトナー劣化の防止、引いては、最終的に得られる画像の高画質化等の観点から、電子写真機器における中間転写ベルトや現像ロール等として好適に用いられ得るものとして、各種ゴム材料を主成分とする形成材料からなる層（弾性層）を最外層として有する無端ベルトや導電性ロールが提案されている（特許文献１を参照）。また、本願出願人は、画像不具合が生じ難く、長期に亘って離型性を確保可能な電子写真機器用ロールとして、特許文献２において、ロール最外周にゴム層を備え、ゴム層の少なくとも表面部分のゴムが所定の化学構造を有する電子写真機器用ロールを提案している。
Here, in the members for electrophotographic equipment such as an endless belt and a conductive roll, configurations according to characteristics required for each are employed. For example, the intermediate transfer belt and the developing roll described above are used in contact with an image carrier (photoreceptor), so that the image carrier is prevented from being scraped and toner deterioration is prevented. From the viewpoint of improving the image quality of the image obtained in the above, a layer (elastic layer) composed of a forming material mainly composed of various rubber materials can be suitably used as an intermediate transfer belt, a developing roll or the like in an electrophotographic apparatus. An endless belt or a conductive roll has been proposed (see Patent Document 1). In addition, as a roll for electrophotographic equipment, the applicant of the present application is unlikely to cause image defects and can ensure releasability over a long period of time. In
しかしながら、電子写真機器の高寿命化に伴い、電子写真機器用部材に対しても耐久性の更なる向上が求められている現状において、本発明者等が、従来の各種ゴム材料を主成分とする形成材料からなる層（弾性層）を最外層として有する無端ベルトや導電性ロールについて鋭意、検討したところ、従来の弾性層を最外層として有する無端ベルト等にあっては、長期間の使用により、表面に微小な亀裂（クラック）が発生することが認められた。また、本願出願人が特許文献２において提案した電子写真機器用ロールにあっても、弾性層を構成するゴムの種類によっては、表面処理により架橋ゴムの主鎖を切断し、弾性層表面の強度が低下することに起因して、上述した問題（長期間の使用による微小な亀裂の発生）が惹起される恐れがあることが判明した。電子写真機器に対する高寿命化の要求は年々、高まっているところから、現状においては、従来以上の耐久性を発揮し得る電子写真機器用部材の開発が望まれているのである。
However, as the life of the electrophotographic equipment is extended, the present inventors are now required to further improve the durability of the members for electrophotographic equipment. As a result of diligent investigations on endless belts and conductive rolls having a layer (elastic layer) made of a forming material as an outermost layer, conventional endless belts having an elastic layer as an outermost layer can be used for a long time. It was recognized that micro cracks were generated on the surface. Further, even in the electrophotographic apparatus roll proposed by the present applicant in
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決すべき課題とするところは、長期間の使用によっても、最外層たる弾性層の表面に微小な亀裂が発生せず、優れた耐久性を発揮する電子写真機器用部材を提供することにある。 Here, the present invention has been made in the background of such circumstances, and the problem to be solved is that even when used for a long time, the surface of the elastic layer which is the outermost layer has minute cracks. An object of the present invention is to provide a member for an electrophotographic apparatus that does not occur and exhibits excellent durability.
そして、本発明は、そのような課題を有利に解決するために、イソシアネート系硬化剤と、かかるイソシアネート系硬化剤と反応可能な官能基及び重合可能な不飽和結合を分子内に有するゴム材料とからなる弾性層用材料を用いて形成された弾性層を、最外層として有する電子写真機器用部材にして、前記弾性層に対して、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する塩素化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上を用いた表面処理、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、ＢＦ3 とを用いた表面処理、（Ｃ）イソシアネートを用いた表面処理、又は、（Ｄ）紫外線による表面処理、が施されていることを特徴とする電子写真機器用部材を、その要旨とするものである。
Ｘ（ＯＣｌ）n ・・・（Ｉ）
［但し、上記式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、ｎは正の整数を表わす。］
In order to advantageously solve such problems, the present invention provides an isocyanate curing agent, a rubber material having a functional group capable of reacting with the isocyanate curing agent and a polymerizable unsaturated bond in the molecule. An electrophotographic apparatus member having an elastic layer formed by using an elastic layer material comprising: (A) a chlorine compound represented by the following general formula (I); and Surface treatment using one or more selected from the group consisting of chlorine compounds having a —CONCl— structure in the molecule, (B) a chlorine compound represented by the following general formula (I), and —CONCl— in the molecule and one or two or more selected from the group consisting of compounds having the structure, surface treatment using a BF 3, surface treatment with (C) an isocyanate, or a surface treatment with (D) an ultraviolet, The member for electrophotography apparatus characterized in that it is subjected, it is an gist thereof.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]
なお、本発明に従う電子写真機器用部材における好ましい第一の態様においては、前記官能基がカルボキシル基又はアミノ基である。 In the first preferred embodiment of the electrophotographic apparatus member according to the present invention, the functional group is a carboxyl group or an amino group.
また、本発明の電子写真機器用部材における好ましい第二の態様においては、前記ゴム材料が液状ゴムである。 In the second preferred embodiment of the member for electrophotographic equipment of the present invention, the rubber material is a liquid rubber.
さらに、本発明における好ましい第三の態様においては、前記弾性層用材料に難燃剤が配合されている。 Furthermore, in a preferred third aspect of the present invention, a flame retardant is blended in the elastic layer material.
一方、本発明は、上述の如き各態様の電子写真機器用無端ベルト及び電子写真機器用導電性ロールをも、その要旨とするものである。 On the other hand, the gist of the present invention is also the endless belt for electrophotographic equipment and the conductive roll for electrophotographic equipment of each aspect as described above.
このように、本発明に従う電子写真機器用部材は、最外層として、イソシアネート系硬化剤と、かかるイソシアネート系硬化剤と反応可能な官能基及び重合可能な不飽和結合を分子内に有するゴム材料とからなる弾性層用材料を用いて形成された弾性層を有し、且つ、その弾性層の表面に対しては、所定の表面処理が施されているものである。即ち、本発明に従う電子写真機器用部材にあっては、最外層たる弾性層が、ゴム材料とイソシアネート系硬化剤との結合によって形成された、所定の表面処理にも耐え得る強い骨格にて構成されており、且つ、かかる弾性層表面には所定の表面処理が施されているのである。従って、そのような電子写真機器用部材を、他の部材と接触した状態で用いられる部材として、より具体的には中間転写ベルトや現像ロール等として、使用すると、長期間に亘る使用によっても弾性層表面における亀裂の発生は効果的に抑制され、以て、優れた耐久性を発揮することとなるのである。 As described above, the member for an electrophotographic apparatus according to the present invention includes, as an outermost layer, an isocyanate curing agent, a rubber material having a functional group capable of reacting with the isocyanate curing agent and a polymerizable unsaturated bond in the molecule. The elastic layer is formed using an elastic layer material, and the surface of the elastic layer is subjected to a predetermined surface treatment. That is, in the electrophotographic apparatus member according to the present invention, the outermost elastic layer is formed of a strong skeleton formed by bonding a rubber material and an isocyanate curing agent and capable of withstanding a predetermined surface treatment. In addition, the surface of the elastic layer is subjected to a predetermined surface treatment. Therefore, when such a member for electrophotographic equipment is used as a member used in contact with other members, more specifically as an intermediate transfer belt, a developing roll, etc., it is elastic even when used for a long period of time. The generation of cracks on the surface of the layer is effectively suppressed, so that excellent durability is exhibited.
以下、図面を適宜、参酌しながら、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with appropriate reference to the drawings.
図１には、本発明に従う電子写真機器用部材たる電子写真機器用無端ベルトの一例が、部分断面図にて表わされている。そこにおいて、電子写真機器用無端ベルト２は、基層４の表面に、後述する所定の弾性層用材料からなる弾性層６が設けられており、かかる弾性層６の表面８に対しては、後述する所定の表面処理が施されているのである。
FIG. 1 is a partial sectional view showing an example of an endless belt for electrophotographic equipment which is a member for electrophotographic equipment according to the present invention. In the
具体的に、先ず、基層４は、合成樹脂材料を主成分とする基層用材料を用いて、構成されている。かかる基層用材料を構成する合成樹脂材料としては、従来より電子写真機器用無端ベルトにおいて用いられているもの、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フッ素系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の何れをも、単独で若しくは二種以上のものを併せて用いることが可能であるが、それらの中でも、優れた剛性等を発揮するポリイミド樹脂及び／又はポリアミドイミド樹脂が、本発明において特に有利に用いられる。 Specifically, first, the base layer 4 is configured using a base layer material mainly composed of a synthetic resin material. Examples of the synthetic resin material constituting the base layer material include those conventionally used in endless belts for electrophotographic equipment, such as polyimide resins, polyamideimide resins, polyethersulfone resins, fluorine resins, polycarbonate resins, and the like. Any of them can be used alone or in combination of two or more. Among them, a polyimide resin and / or a polyamideimide resin exhibiting excellent rigidity and the like are particularly advantageous in the present invention. Used.
また、基層用材料には、必要に応じて、上述の如き合成樹脂材料と共に、導電剤や難燃剤、炭酸カルシウム等の充填剤、レベリング剤等の添加剤が、適宜、配合される。 Moreover, additives such as a conductive agent, a flame retardant, a filler such as calcium carbonate, and a leveling agent are appropriately blended in the base layer material as necessary together with the synthetic resin material as described above.
基層用材料に配合される導電剤は、特に限定されるものではなく、例えば、カーボンブラックやグラファイト等の導電性粉末、アルミニウム粉末やステンレス粉末等の金属粉末、導電性酸化亜鉛（ｃ−ＺｎＯ）、導電性酸化チタン（ｃ−ＴｉＯ2 ）、導電性酸化鉄（ｃ−Ｆｅ3Ｏ4）や導電性酸化錫（ｃ−ＳｎＯ2 ）等の導電性金属酸化物、第四級アンモニウム塩、リン酸エステル、スルホン酸塩、脂肪族多価アルコールや脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン導電剤を、用いることが出来る。また、基層用材料に配合される難燃剤としては、後述する無機系難燃剤や有機系難燃剤を、例示することが出来る。 The conductive agent blended in the base layer material is not particularly limited. For example, conductive powder such as carbon black and graphite, metal powder such as aluminum powder and stainless powder, conductive zinc oxide (c-ZnO) , Conductive titanium oxide (c-TiO 2 ), conductive iron oxide (c-Fe 3 O 4 ), conductive tin oxide (c-SnO 2 ) and other conductive metal oxides, quaternary ammonium salts, phosphorus Ionic conductive agents such as acid esters, sulfonates, aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic alcohol sulfate salts can be used. Moreover, as a flame retardant mix | blended with the material for base layers, the inorganic type flame retardant and organic type flame retardant which are mentioned later can be illustrated.
なお、上述の合成樹脂材料等を用いた基層用材料の調製は、ベルトの製造方法に応じて行なわれる。例えば、後述する製造方法に従って、本発明の電子写真機器用無端ベルトを製造する場合には、上述の合成樹脂材料等を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、トルエンやアセトン等の有機溶媒に添加し、混合することによって、液状の基層用材料が調製される。 In addition, the preparation of the base layer material using the above-described synthetic resin material or the like is performed according to the belt manufacturing method. For example, when the endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention is manufactured according to the manufacturing method described later, the above-described synthetic resin material is replaced with N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethyl A liquid base layer material is prepared by adding to and mixing with an organic solvent such as acetamide (DMAc), toluene or acetone.
そして、図１に示す電子写真機器用無端ベルト２は、そのような基層用材料を用いて形成された基層４の表面に、イソシアネート系硬化剤と、かかるイソシアネート系硬化剤と反応可能な官能基及び重合可能な不飽和結合を分子内に有するゴム材料とからなる弾性層用材料を用いて、弾性層６が形成されており、且つ、かかる弾性層６の表面８に対して、所定の表面処理が施されているところに、大きな特徴が存するのである。このような構成を採用したことによって、本発明に係る電子写真機器用無端ベルト２にあっては、長期間に亘る使用によっても、弾性層６の表面における亀裂の発生が効果的に抑制され、以て、優れた耐久性を発揮することとなるのである。
The
ここで、弾性層６は、上述したように、イソシアネート系硬化剤と、１）かかるイソシアネート系硬化剤と反応可能な官能基、及び２）重合可能な不飽和結合を分子内に有するゴム材料とからなる弾性層用材料を用いて、形成されている。
Here, as described above, the
先ず、本発明において、弾性層用材料に配合されるイソシアネート系硬化剤としては、従来より公知の各種のイソシアネート類、具体的には、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、水添ＸＤＩ（Ｈ6ＸＤＩ ）、水添ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩや、これらイソシアネートのビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、トリメチロールプロパン変性タイプ、更には、これらのブロックタイプ等を、例示することが出来る。これらの中でも、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）系のイソシアネートが、弾性層の耐久性（耐摩耗性）の観点から有利に用いられる。 First, in the present invention, as the isocyanate curing agent blended in the elastic layer material, various conventionally known isocyanates, specifically, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene Diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), naphthalene diisocyanate (NDI), xylylene diisocyanate (XDI), p-phenylene diisocyanate, transcyclohexane 1,4-diisocyanate, lysine diisocyanate (LDI), hydrogenated XDI (H 6 XDI) ), hydrogenated MDI (H 12 MDI), and polymeric MDI, biuret types of these isocyanates, isocyanurates type, trimethylolpropane-modified type, and further, this Etc., can be exemplified block type. Among these, isophorone diisocyanate (IPDI) -based isocyanate is advantageously used from the viewpoint of durability (wear resistance) of the elastic layer.
また、そのようなイソシアネート系硬化剤と共に配合されるゴム材料は、上述のイソシアネート系硬化剤と反応可能な官能基、及び重合可能な不飽和結合を分子内に有するゴム材料である。イソシアネート系硬化剤と反応可能な官能基としてはカルボキシル基やアミノ基等を、重合可能な不飽和結合としては炭素−炭素二重結合等を、それぞれ例示することが出来る。具体的には、カルボキシル変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下、ＣＯＯＨ変性ＮＢＲと表わす）やアミン変性アクリロニトリル−ブタジエンゴム（以下、ＮＨ2 変性ＮＢＲと表わす）等が、有利に用いられる。特に、本発明に従う電子写真機器用無端ベルト２を後述する手法に従って製造する場合には、液状の弾性層用材料が用いられるところ、ゴム材料として固体状のものを用いると有機溶媒が必要となる。有機溶媒を用いて液状とされた弾性層用材料を用いると、基層表面に塗布した後に溶媒除去のための工程（乾燥）が必要となり、製造ラインが大型化する恐れがある。一方、液状のゴム材料（液状ゴム）にあっては、有機溶媒を用いる必要が無い、若しくは使用する場合であっても少量ですむ為、製造ラインのコンパクト化を図ることが出来る。また、液状のゴム材料は、一般に主鎖が短く、分子内に多くの官能基が存在するため、前述のイソシアネート系硬化剤との架橋がより強固になるという利点をも有する。従って、本発明においては、上記したＣＯＯＨ変性ＮＢＲやＮＨ2 変性ＮＢＲ等であって液状のものが、特に有利に用いられる。
Moreover, the rubber material mix | blended with such an isocyanate type hardening | curing agent is a rubber material which has a functional group which can react with the above-mentioned isocyanate type hardening | curing agent, and a polymerizable unsaturated bond in a molecule | numerator. Examples of the functional group capable of reacting with the isocyanate curing agent include a carboxyl group and an amino group, and examples of the polymerizable unsaturated bond include a carbon-carbon double bond. Specifically, carboxyl-modified acrylonitrile-butadiene rubber (hereinafter referred to as COOH-modified NBR), amine-modified acrylonitrile-butadiene rubber (hereinafter referred to as NH 2 -modified NBR) and the like are advantageously used. In particular, when the
上述したイソシアネート系硬化剤及びゴム材料の配合割合は、ゴム材料中の官能基の種類等に応じて適宜、決定される。例えば、ＮＨ2 変性ＮＢＲ等のアミノ基を有するゴム材料、又はＣＯＯＨ変性ＮＢＲ等のカルボキシル基を有するゴム材料を用いる場合には、ＮＣＯインデックス［アミノ基又はカルボキシル基の１００当量に対するイソシアネート基の当量］が８０〜１５０の範囲内となるように、イソシアネート系硬化剤及びゴム材料が配合される。ＮＣＯインデックスが８０未満の場合には、硬化性が不十分となる恐れがあり、一方、１５０を超えると、得られる弾性層の硬度が高くなりすぎて画像に悪影響を与える恐れがあるからである。 The blending ratio of the above-described isocyanate curing agent and rubber material is appropriately determined according to the type of functional group in the rubber material. For example, when a rubber material having an amino group such as NH 2 -modified NBR or a rubber material having a carboxyl group such as COOH-modified NBR is used, the NCO index [equivalent of isocyanate group to 100 equivalents of amino group or carboxyl group] Is blended such that the isocyanate curing agent and the rubber material are in the range of 80 to 150. If the NCO index is less than 80, the curability may be insufficient. On the other hand, if the NCO index exceeds 150, the hardness of the resulting elastic layer may be too high and adversely affect the image. .
本発明の電子写真機器用無端ベルト（２）の弾性層を作製するに際しては、弾性層用材料に、上述したイソシアネート系硬化剤及びゴム材料に加えて、各種添加剤が、それぞれの添加目的に応じて適宜、配合される。 In producing the elastic layer of the endless belt (2) for electrophotographic equipment of the present invention, various additives are added to the elastic layer material in addition to the above-mentioned isocyanate curing agent and rubber material. It is blended accordingly.
例えば、電子写真機器用無端ベルト（２）に導電性を付与せしめるべく、弾性層用材料には、一般に、導電剤が配合される。かかる導電剤としては、従来より広く用いられている導電剤、例えばカーボンブラックや金属酸化物等の他、第四級アンモニウム塩、リン酸エステル、スルホン酸塩、脂肪族多価アルコールや脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン導電剤等を、例示することが出来る。 For example, in order to impart conductivity to the endless belt (2) for electrophotographic equipment, a conductive agent is generally blended in the elastic layer material. Examples of such a conductive agent include conventionally used conductive agents such as carbon black and metal oxides, quaternary ammonium salts, phosphate esters, sulfonates, aliphatic polyhydric alcohols and aliphatic alcohols. Illustrative examples include ionic conductive agents such as sulfate salts.
また、昨今、電子写真機器用部材に対しても難燃性が要求されていることから、弾性層用材料には難燃剤が配合されることが好ましい。かかる難燃剤としては従来より各種のものが知られており、一般に、有機系難燃剤と無機系難燃剤に大別される。 In recent years, since flame retardancy is also required for members for electrophotographic equipment, it is preferable to add a flame retardant to the elastic layer material. Various types of flame retardants have been conventionally known, and are generally classified into organic flame retardants and inorganic flame retardants.
本発明において用いられる有機系難燃剤としては、例えば、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノール−Ａ及びその誘導体、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン等の多ベンゼン環化合物、臭素化ポリスチレン及びポリ臭素化スチレン等の臭素系難燃剤や、芳香族リン酸エステル類、芳香族縮合リン酸エステル類、含ハロゲンリン酸エステル類、含ハロゲン縮合リン酸エステル類、フォスファゼン誘導体等のリン系難燃剤等を、挙げることが出来る。 Examples of the organic flame retardant used in the present invention include decabromodiphenyl ether, tetrabromobisphenol-A and derivatives thereof, polybenzene ring compounds such as bis (pentabromophenyl) ethane, brominated polystyrene and polybrominated styrene. Brominated flame retardants, and phosphoric flame retardants such as aromatic phosphoric esters, aromatic condensed phosphoric esters, halogen-containing phosphoric esters, halogen-containing condensed phosphoric esters, phosphazene derivatives, etc. I can do it.
また、無機系難燃剤としては、三酸化アンチモンや五酸化アンチモン等のアンチモン系難燃剤や、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等の金属水酸化物系難燃剤等を、例示することが出来る。 Examples of the inorganic flame retardant include antimony flame retardants such as antimony trioxide and antimony pentoxide, metal hydroxide flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and the like.
なお、それら難燃剤は、本発明の範囲内において、適宜、使用量が決定され、弾性層用材料に配合される。また、上述した各種難燃剤を二種以上、併用することも可能である。 In addition, the usage-amount of these flame retardants is determined suitably, and is mix | blended with the material for elastic layers within the scope of the present invention. Also, two or more of the various flame retardants described above can be used in combination.
その他にも、本発明の範囲内において、例えばレベリング剤等の各種添加剤も配合することが可能である。 In addition, various additives such as a leveling agent can be blended within the scope of the present invention.
上述したゴム材料等の各成分を用いた弾性層用材料の調製は、基層用材料の調製と同様に、ベルトの製造方法に応じて適宜、行なわれる。例えば、固体状のゴム材料を用いて、以下に述べる製造方法に従って本発明の電子写真機器用無端ベルトを製造する場合には、上述のゴム材料等を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、トルエン、アセトン、シクロヘキサノン（アノン）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、酢酸エチルやキシレン等の有機溶媒に添加し、混合することによって、液状の弾性層用材料が調製される。尚、先述したように、液状のゴム材料を用いる場合には、有機溶媒は不要若しくは少量で足りる。従って、溶媒除去が不要又は短時間ですむことから、製造ラインのコンパクト化を図ることが出来る。 The preparation of the elastic layer material using each component such as the rubber material described above is appropriately performed according to the manufacturing method of the belt, similarly to the preparation of the base layer material. For example, when producing an endless belt for an electrophotographic apparatus of the present invention using a solid rubber material according to the production method described below, the above rubber material or the like is replaced with N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). By adding to an organic solvent such as dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), toluene, acetone, cyclohexanone (anone), methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), ethyl acetate or xylene, and mixing A liquid elastic layer material is prepared. As described above, when a liquid rubber material is used, an organic solvent is unnecessary or a small amount is sufficient. Accordingly, the removal of the solvent is unnecessary or requires a short time, so that the production line can be made compact.
ところで、本発明に係る電子写真機器用無端ベルト（２）を製造するに際しては、通常、上述した基層用材料及び弾性層用材料を用いて、先ず、表面処理が施される前のベルト（以下、表面処理前ベルトという）が作製される。表面処理前ベルトは、好ましくは、以下の手法に従って作製される。 By the way, when manufacturing the endless belt (2) for electrophotographic equipment according to the present invention, the belt (hereinafter referred to as the following) is usually first subjected to surface treatment using the above-mentioned base layer material and elastic layer material. , Referred to as a belt before surface treatment). The belt before surface treatment is preferably produced according to the following method.
先ず、軸中心に回転可能な円筒状乃至は円柱状の基体と、かかる基体の外周面と近接する位置で、基体の軸方向に沿って移動可能な二つのノズル（第１ノズル、第２ノズル）とを準備する。その一方、液状の基層用材料及び液状の弾性層用材料を調製し、それら液状材料を、異なるエアー加圧タンクに各々、収容する。 First, a cylindrical or columnar base that can rotate about its axis, and two nozzles (first nozzle, second nozzle) that can move along the axial direction of the base at a position close to the outer peripheral surface of the base. ) And prepare. On the other hand, a liquid base layer material and a liquid elastic layer material are prepared, and these liquid materials are respectively stored in different air pressure tanks.
次いで、例えば、特許第３８５５８９６号（図２等）に記載の方法のように、円筒状の基体を垂直にした状態で、軸中心に回転させる。かかる基体を回転させた状態で、基層用材料が収容されたエアー加圧タンクに所定の圧力をかけて、内蔵する基層用材料を第１ノズルに圧送し、かかる第１ノズルから、基体の外周面に対して基層用材料を吐出させる。この基層用材料の吐出と同時に、第１ノズルを、基体の軸方向に沿って、一定速度で移動させる。これによって、基体の外周面には、基層用材料からなる一定幅の帯（塗膜）が、らせん状に形成されるのであり、第１ノズルを基体の一方の端部側から他方の端部側へ移動せしめることによって、基体の外周面には、基層用材料のらせん状塗膜の連続からなる全体塗膜が形成されるのである。なお、基層用材料のらせん状塗膜は、通常、上側の帯と下側の帯との間に所定の間隔が生ずるように、基体の外周面上に形成される。 Next, as in the method described in, for example, Japanese Patent No. 3855896 (FIG. 2 and the like), the cylindrical substrate is rotated around the axis in a vertical state. In a state where the substrate is rotated, a predetermined pressure is applied to the air pressure tank in which the base layer material is accommodated, and the built-in base layer material is pumped to the first nozzle. A base layer material is discharged onto the surface. Simultaneously with the discharge of the base layer material, the first nozzle is moved at a constant speed along the axial direction of the substrate. As a result, a band (coating film) having a constant width made of the base layer material is formed in a spiral shape on the outer peripheral surface of the base, and the first nozzle is moved from one end side of the base to the other end. By moving it to the side, an entire coating film consisting of a continuous spiral coating film of the base layer material is formed on the outer peripheral surface of the substrate. The spiral coating film of the base layer material is usually formed on the outer peripheral surface of the substrate so that a predetermined interval is generated between the upper band and the lower band.
そのようにして基体の外周面上に形成された全体塗膜に対して、所定条件にて加熱処理を施し、有機溶媒を除去することにより、先ず、表面処理前ベルトの基層が形成されるのである。 Since the whole coating film thus formed on the outer peripheral surface of the substrate is subjected to heat treatment under predetermined conditions and the organic solvent is removed, first, the base layer of the belt before surface treatment is formed. is there.
次いで、外周面上に基層が形成された基体を、先程と同様に（特許第３８５５８９６号の図２等に示されているように）、軸中心に回転させる。基体を軸中心に回転させた状態で、弾性層用材料が収容されたエアー加圧タンクに所定の圧力をかけて、内蔵する弾性層用材料を、基体の外周面（形成された基層の表面）に近接する第２ノズルに圧送し、かかる第２ノズルから、基体の外周面上の基層に対して、弾性層用材料を吐出させる。この弾性層用材料の吐出と同時に、第２ノズルを、基体の軸方向に沿って一定速度で移動させる。これによって、基体の外周面に形成された基層の表面に、弾性層用材料からなる一定幅の帯（塗膜）が、らせん状に形成されるのであり、第２ノズルを基体の一方の端部側から他方の端部側へ移動せしめることによって、基体の外周面上の基層には、その表面に、弾性層用材料のらせん状塗膜の連続からなる全体塗膜が形成されるのである。 Next, the substrate having the base layer formed on the outer peripheral surface is rotated around the axis in the same manner as described above (as shown in FIG. 2 of Japanese Patent No. 3855896). A predetermined pressure is applied to the air pressure tank in which the elastic layer material is accommodated in a state where the substrate is rotated about the axis, and the built-in elastic layer material is placed on the outer peripheral surface of the substrate (the surface of the formed base layer). The elastic layer material is discharged from the second nozzle to the base layer on the outer peripheral surface of the substrate. Simultaneously with the ejection of the elastic layer material, the second nozzle is moved at a constant speed along the axial direction of the substrate. As a result, a band (coating film) of a certain width made of the elastic layer material is formed in a spiral shape on the surface of the base layer formed on the outer peripheral surface of the base, and the second nozzle is connected to one end of the base. By moving from the part side to the other end part side, the entire coating film consisting of a continuous spiral coating film of the elastic layer material is formed on the surface of the base layer on the outer peripheral surface of the substrate. .
そして、得られた全体塗膜に対して、加熱等の架橋処理を施すことによって、基層の表面に、表面処理前の弾性層が設けられてなる２層構造の表面処理前ベルトが得られるのである。 And, by applying a crosslinking treatment such as heating to the obtained whole coating film, a two-layer structure pre-surface treatment belt in which an elastic layer before the surface treatment is provided on the surface of the base layer is obtained. is there.
なお、上述してきた手法においては、円筒状の基体に代えて、中実の円柱状基体を用いることも可能であるが、回転部の負担を軽く出来るという観点から、円筒状基体が有利に用いられる。具体的には、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属製の回転ドラム等が、好適に用いられる。また、基体の直径は、通常、１２０〜５００ｍｍであり、軸方向の長さは、通常、３００〜６００ｍｍである。更に、基体の回転数は、低すぎると重量によって形成された塗膜が下に落ちてしまう恐れがあり、その一方、回転数が高すぎると、遠心力で形成された塗膜が飛び散る恐れがあることから、一般には、５０〜５００ｒｐｍ程度に設定される。 In the method described above, a solid columnar substrate can be used instead of the cylindrical substrate, but the cylindrical substrate is advantageously used from the viewpoint of reducing the burden on the rotating part. It is done. Specifically, a rotating drum made of metal such as iron, aluminum, and stainless steel is preferably used. Moreover, the diameter of a base | substrate is 120-500 mm normally, and the length of an axial direction is 300-600 mm normally. Furthermore, if the number of rotations of the substrate is too low, the coating film formed by weight may fall down. On the other hand, if the number of rotations is too high, the coating film formed by centrifugal force may be scattered. Therefore, generally, the speed is set to about 50 to 500 rpm.
また、液状材料（基層用材料、弾性層用材料）を吐出するためのノズルとしては、ニードルノズル等が用いられ、その吐出部形状は、丸形状、平形形状、矩形状等のものを用いることが出来る。 In addition, as a nozzle for discharging a liquid material (base layer material, elastic layer material), a needle nozzle or the like is used, and the discharge portion has a round shape, a flat shape, a rectangular shape, or the like. I can do it.
さらに、上述の手法においては、通常、基層用材料からなる塗膜の厚さは、５０〜１３０μｍとなるように、好ましくは６０〜９０μｍとなるように、また、弾性層用材料からなる塗膜の厚さは、１０〜３００μｍとなるように、好ましくは８０〜２２０μｍとなるように、各ノズルから液状材料（基層用材料又は弾性層用材料）が吐出される。このような厚さの各塗膜を形成せしめるべく、種々の条件、具体的には、基体の軸方向に沿って移動するノズルの移動速度、基体とノズルとの距離、各液状材料の粘度、ノズル形状、吐出圧等が、適宜、設定されることとなる。 Furthermore, in the above method, the thickness of the coating film made of the base layer material is usually 50 to 130 μm, preferably 60 to 90 μm, and the coating film made of the elastic layer material. The liquid material (the material for the base layer or the material for the elastic layer) is discharged from each nozzle so that the thickness becomes 10 to 300 μm, preferably 80 to 220 μm. In order to form each coating film with such a thickness, various conditions, specifically, the moving speed of the nozzle moving along the axial direction of the substrate, the distance between the substrate and the nozzle, the viscosity of each liquid material, The nozzle shape, discharge pressure, and the like are set as appropriate.
そして、以上のようにして作製された表面処理前ベルトに対して、以下に述べる表面処理を実施することにより、本発明に係る電子写真機器用無端ベルト２が製造されるのである。即ち、本発明においては、表面処理前ベルトの表面（弾性層の表面）に対して、以下の何れかの表面処理が施されることとなる。
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有 する塩素化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上を用いた表面処理［以下 、塩素処理又はＣｌ処理という］。
（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有 する化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、ＢＦ3 とを用いた表面 処理［以下、フッ素・塩素処理又はＦ・Ｃｌ処理という］。
（Ｃ）イソシアネートを用いた表面処理［以下、イソシアネート処理という］。
（Ｄ）紫外線による表面処理［以下、ＵＶ処理という］。
Ｘ（ＯＣｌ）n ・・・（Ｉ）
［但し、上記式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金 属原子又はアルキル基を表わし、ｎは正の整数を表わす。］
The
(A) Surface treatment using one or more selected from the group consisting of a chlorine compound represented by the following general formula (I) and a chlorine compound having a —CONCl— structure in the molecule [hereinafter referred to as chlorine treatment or This is referred to as Cl treatment.
(B) Surface treatment using the BF 3 and one or more selected from the group consisting of a chlorine compound represented by the following general formula (I) and a compound having a -CONCl- structure in the molecule [below Fluorine / chlorine treatment or F / Cl treatment].
(C) Surface treatment using isocyanate [hereinafter referred to as isocyanate treatment].
(D) Surface treatment with ultraviolet rays [hereinafter referred to as UV treatment].
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]
−「塩素処理」及び「フッ素・塩素処理」−
「塩素処理」においては、（α）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物、及び（β）分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する塩素化合物の中から一種又は二種以上のものが、また、「フッ素・塩素処理」においては、上記化合物（α）及び化合物（β）の中の一種又は二種以上とＢＦ3 とが、各々、用いられる。
Ｘ（ＯＣｌ）n ・・・（Ｉ）
［但し、上記式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、ｎは正の整数を表わす。］
-"Chlorine treatment" and "Fluorine / chlorine treatment"-
In “chlorination”, one or more of (α) a chlorine compound represented by the following general formula (I) and (β) a chlorine compound having a —CONCl— structure in the molecule, In “fluorine / chlorine treatment”, one or more of the compounds (α) and (β) and BF 3 are used.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]
具体的には、（α）上記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物において、アルカリ金属原子としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等の各原子を、また、アルカリ土類金属原子としては、マグネシウムやカルシウム等の各原子を、更に、アルキル基としては、メチル基、エチル基、第三級ブチル基、トリフルオロメチル基等を、例示することが出来る。 Specifically, (α) in the chlorine compound represented by the above general formula (I), the alkali metal atom includes each atom such as lithium, sodium and potassium, and the alkaline earth metal atom includes magnesium and Examples of each atom such as calcium, and an alkyl group further include a methyl group, an ethyl group, a tertiary butyl group, and a trifluoromethyl group.
そのような一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては、具体的に、メチルハイポクロライド、エチルハイポクロライド、第三級ブチルハイポクロライド、トリフルオロメチルハイポクロライド等のアルキルハイポクロライドや、メチルハイポフルオライド、エチルハイポフルオライド、第三級ブチルハイポフルオライド、トリフルオロメチルハイポフルオライド等のアルキルハイポフルオライド等といった、アルキルハイポハライドや、次亜塩素酸、更に、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸マグネシウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸塩等を、例示することが出来る。 Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include alkyl hypochlorides such as methyl hypochloride, ethyl hypochloride, tertiary butyl hypochloride, trifluoromethyl hypochloride, and methyl hypofluoride. Alkyl hypohalides such as ethyl hypofluoride, tertiary butyl hypofluoride, alkyl hypofluoride such as trifluoromethyl hypofluoride, hypochlorous acid, lithium hypochlorite, hypochlorous acid, etc. Examples thereof include hypochlorite salts such as sodium oxide, magnesium hypochlorite, and potassium hypochlorite.
また、（β）分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する塩素化合物としては、具体的に、Ｎ−クロロスクシンイミドやＮ−クロロフタルイミド等の酸イミドハロゲン化合物、トリクロロイソシアヌル酸やジクロロイソシアヌル酸等のイソシアヌル酸ハライド、ジクロロジメチルヒダントイン等のハロゲン化ヒダントイン等を、例示することが出来る。 Specific examples of the chlorine compound having a -CONCl- structure in the molecule include acid imide halogen compounds such as N-chlorosuccinimide and N-chlorophthalimide, and isocyanuric acids such as trichloroisocyanuric acid and dichloroisocyanuric acid. Examples include halides, halogenated hydantoins such as dichlorodimethylhydantoin, and the like.
本発明においては、表面処理前の弾性層に対して、「塩素処理」においては、上記化合物（α）及び（β）からなる群より選ばれた一種又は二種以上を用いて、また「フッ素・塩素処理」においては、上記化合物（α）及び（β）からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、ＢＦ3 とを用いて、表面処理が実施される。かかる表面処理は、それら化合物を、処理前の弾性層に対して接触せしめることによって実施されることとなるが、好ましくは、接触せしめる化合物を、水又は所定の有機溶媒に溶解乃至は分散させてなる処理液を調製し、かかる処理液を弾性層の表面に接触させることによって実施することが望ましい。 In the present invention, with respect to the elastic layer before the surface treatment, in the “chlorine treatment”, one or two or more kinds selected from the group consisting of the compounds (α) and (β) are used, and “fluorine” In “chlorine treatment”, surface treatment is carried out using BF 3 and one or more selected from the group consisting of the compounds (α) and (β). Such surface treatment is carried out by bringing these compounds into contact with the elastic layer before treatment. Preferably, the compound to be brought into contact is dissolved or dispersed in water or a predetermined organic solvent. It is desirable to carry out by preparing a treatment liquid to be brought into contact with the surface of the elastic layer.
なお、処理液の調製に用いられる溶媒としては、水や、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、メタノール、エタノール、プロパノール、第三級ブタノール、イソプロピルアルコール、ジエチルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等を、例示することが出来る。また、処理液中の上記化合物の含有量は、弾性層表面（ベルト表面）が全面に亘って充分に処理され得る量であれば、特に限定されるものではないが、一般に、各化合物の濃度が、０．０１〜４０重量％程度となるように、処理液が調製される。このような濃度に調製された処理液を用いることによって、表面処理後の弾性層の表面が、適度な硬度を維持しつつ、耐トナー付着性の向上がより図られたものとなるのである。 In addition, as a solvent used for preparation of the treatment liquid, water, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, ethyl acetate, butyl acetate, hexane, methanol, ethanol, propanol, tertiary butanol, isopropyl alcohol, diethyl ether, N -Methyl-2-pyrrolidone and the like can be exemplified. Further, the content of the compound in the treatment liquid is not particularly limited as long as the elastic layer surface (belt surface) can be sufficiently treated over the entire surface, but in general, the concentration of each compound However, a processing liquid is prepared so that it may become about 0.01 to 40 weight%. By using the treatment liquid prepared to such a concentration, the surface of the elastic layer after the surface treatment is improved in toner adhesion resistance while maintaining an appropriate hardness.
上記化合物（α）及び（β）からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、ＢＦ3 とを用いて、表面処理を実施する場合、それらを所定の溶媒にて混合してなる一の処理液であっても、また、それらを個別に所定の溶媒に混合して、二以上の処理液とした場合であっても、本発明においては使用することが可能である。なお、このように、化合物（α）及び化合物（β）からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、ＢＦ3 とを、所定の溶媒に混合して、一の処理液を調製する場合、化合物（α）及び化合物（β）からなる群より選ばれた一種又は二種以上の化合物（ここではＸと総称する）と、ＢＦ3 との重量比は適宜に決定されるが、好ましい範囲として、Ｘ：ＢＦ3 ＝１：９９〜９０：１０（重量比）を例示することが出来る。これらの範囲内では、弾性層を構成する架橋ゴムへの反応性と、弾性層表面に対するＢＦ3 によるフッ素原子の導入効果とのバランスが、優れたものとなるからである。 When surface treatment is carried out using one or more selected from the group consisting of the above compounds (α) and (β) and BF 3 , one obtained by mixing them in a predetermined solvent Even in the case of treatment liquids, or in the case where two or more treatment liquids are prepared by individually mixing them in a predetermined solvent, they can be used in the present invention. In the case where one treatment liquid is prepared by mixing one or two or more selected from the group consisting of the compound (α) and the compound (β) and BF 3 in a predetermined solvent as described above. The weight ratio of one or two or more compounds selected from the group consisting of the compound (α) and the compound (β) (herein collectively referred to as X) and BF 3 is appropriately determined, but is preferably within a range. X: BF 3 = 1: 99 to 90:10 (weight ratio) can be exemplified. This is because within these ranges, the balance between the reactivity to the crosslinked rubber constituting the elastic layer and the effect of introducing fluorine atoms by BF 3 on the elastic layer surface is excellent.
上述の如き所定の処理液を用いて、弾性層の表面処理を実施する際は、通常、室温付近で実施されることとなるが、必要に応じて、高温下において、処理液を弾性層表面に接触せしめることも可能である。 When the surface treatment of the elastic layer is carried out using the predetermined treatment liquid as described above, it is usually carried out at around room temperature, but if necessary, the treatment liquid is applied to the elastic layer surface at a high temperature. It is also possible to make it contact.
また、処理液を弾性層表面に接触せしめる方法は、特に限定されるものではなく、従来より公知の種々の方法を採用することが可能である。具体的には、表面処理前ベルトに処理液を塗工する方法や、ロールに処理液を吹き付ける方法等が挙げられる。特に、上述した手法に従って、円筒状基体の表面に表面処理前ベルトを作製した場合には、かかる表面処理前ベルトが形成された円筒状基体を、表面処理前ベルトの少なくとも一部が所定の槽内の処理液と接するように配置し、かかる状態にて、円筒状基体を軸中心に回転せしめることによって、表面処理前ベルトの全面に亘って処理液を接触せしめる方法が、有利に採用される。 The method for bringing the treatment liquid into contact with the elastic layer surface is not particularly limited, and various conventionally known methods can be employed. Specifically, a method of coating the treatment liquid on the belt before surface treatment, a method of spraying the treatment liquid on a roll, and the like can be mentioned. In particular, when a pre-surface treatment belt is formed on the surface of a cylindrical substrate according to the above-described method, the cylindrical substrate on which the pre-surface treatment belt is formed has at least a part of the pre-surface treatment belt in a predetermined tank. A method in which the treatment liquid is brought into contact with the entire surface of the belt before the surface treatment by rotating the cylindrical substrate around the axis in such a state is advantageously employed. .
以上のようにして、処理液を表面処理前ベルトの表面に接触せしめることにより、（処理前の）弾性層を構成する架橋ゴム中の不飽和結合が効果的に切断され、下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する塩素化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上の化合物に由来する塩素原子（及びＢＦ3 に由来するフッ素原子）が、架橋ゴムの強固な骨格を損なうことなくその分子内に導入されることとなる。そして、かかる表面処理後の電子写真機器用無端ベルトにあっては、例えば、電子写真機器における中間転写ベルトとして長期間、使用された場合でも、弾性層表面における亀裂の発生は効果的に抑制され、以て、優れた耐久性を発揮することとなるのである。
Ｘ（ＯＣｌ）n ・・・（Ｉ）
［但し、上記式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、ｎは正の整数を表わす。］
By bringing the treatment liquid into contact with the surface of the belt before surface treatment as described above, the unsaturated bond in the crosslinked rubber constituting the elastic layer (before treatment) is effectively cut, and the following general formula (I ) And a chlorine atom derived from one or more compounds selected from the group consisting of a chlorine compound having a —CONCl— structure in the molecule (and a fluorine atom derived from BF 3 ) are crosslinked. It will be introduced into the molecule without damaging the strong skeleton of the rubber. In the endless belt for electrophotographic equipment after such surface treatment, for example, even when used as an intermediate transfer belt in electrophotographic equipment for a long time, the occurrence of cracks on the elastic layer surface is effectively suppressed. Therefore, excellent durability will be exhibited.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]
上述してきたように、表面処理前ベルトの表面に処理液を接触せしめた後、かかる表面を、水を含む液体で洗浄し、必要に応じて、エアーブロー等で水滴を除去することにより、本発明に係る電子写真機器用無端ベルト２が得られるのである。なお、かかる洗浄の際における洗浄時間等の条件は、適宜に決定されることとなる。
As described above, after bringing the treatment liquid into contact with the surface of the belt before the surface treatment, the surface is washed with a liquid containing water, and if necessary, water droplets are removed by air blow or the like. The
−「イソシアネート処理」−
「イソシアネート処理」は、処理前の弾性層に対してイソシアネートを接触せしめることによって実施される。ここで、かかる処理に際して用いられるイソシアネートとしては、イソシアネート系硬化剤として先に示したものと同様のものを用いることが可能である。
-"Isocyanate treatment"-
The “isocyanate treatment” is performed by bringing an isocyanate into contact with the elastic layer before the treatment. Here, as the isocyanate used in such a treatment, the same isocyanate curing agent as described above can be used.
また、「イソシアネート処理」においても、上述した「塩素処理」及び「フッ素・塩素処理」と同様に、イソシアネートを、酢酸エチル等の所定の有機溶媒に溶解させてなる処理液を調製し、かかる処理液を弾性層の表面に接触させることによって実施することが望ましい。更に、処理液を弾性層表面に接触せしめる方法についても、「塩素処理」及び「フッ素・塩素処理」において述べた手法と同様のものが有利に採用される。 In addition, in the “isocyanate treatment”, similarly to the above-mentioned “chlorine treatment” and “fluorine / chlorine treatment”, a treatment liquid prepared by dissolving isocyanate in a predetermined organic solvent such as ethyl acetate is prepared. It is desirable to carry out by bringing the liquid into contact with the surface of the elastic layer. Furthermore, the method similar to the method described in “chlorine treatment” and “fluorine / chlorine treatment” is advantageously employed as a method of bringing the treatment liquid into contact with the elastic layer surface.
そして、イソシアネートを含む処理液を表面処理前ベルトの表面に接触せしめることにより、処理液中のイソシアネートと、架橋ゴム中に残存するイソシアネートと反応可能な官能基とが効果的に反応し、弾性層の表面においてのみ硬度が有利に高くなる。従って、かかる表面処理後の電子写真機器用無端ベルトを、例えば、電子写真機器における中間転写ベルトとして長期間、使用すると、弾性層表面における亀裂の発生は効果的に抑制され、以て、従来のものと比較して優れた耐久性を発揮することとなるのである。 Then, by bringing the treatment liquid containing isocyanate into contact with the surface of the belt before the surface treatment, the isocyanate in the treatment liquid and the functional group capable of reacting with the isocyanate remaining in the crosslinked rubber effectively react to form an elastic layer. The hardness is advantageously increased only on the surface of the film. Therefore, when the endless belt for electrophotographic equipment after such surface treatment is used for a long time, for example, as an intermediate transfer belt in electrophotographic equipment, the occurrence of cracks on the surface of the elastic layer is effectively suppressed. As a result, it will exhibit superior durability compared to those.
−「ＵＶ処理」−
「ＵＶ処理」において用いられる紫外線照射装置としては、従来より公知の紫外線照射装置であって、本発明の目的に応じたものであれば、如何なるものであっても使用可能であり、具体的には、アイグラフィックス株式会社製のUB031-2A/BM （商品名）等を例示することが出来る。
-"UV treatment"-
As the ultraviolet irradiation apparatus used in the “UV treatment”, any conventionally known ultraviolet irradiation apparatus can be used as long as it meets the object of the present invention. Can be exemplified by UB031-2A / BM (trade name) manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.
また、「ＵＶ処理」を実施するに際しての紫外線の照射条件は、用いる紫外線照射装置の種類等に応じて適宜、決定されるが、一般には、照射強度：２０〜１５０ｍＷ／ｃｍ2 程度、紫外線の光源と弾性層表面との距離：２０〜８０ｍｍ程度、照射時間：５〜３６０秒程度の条件が採用される。 In addition, the irradiation condition of the ultraviolet rays when performing the “UV treatment” is appropriately determined according to the type of the ultraviolet irradiation apparatus to be used, etc., but generally, the irradiation intensity is about 20 to 150 mW / cm 2 , The distance between the light source and the elastic layer surface is about 20 to 80 mm, and the irradiation time is about 5 to 360 seconds.
そして、上記した条件に従って、表面処理前ベルトの表面に紫外線（ＵＶ）を照射せしめると、かかる表面が効果的に改質され、以て、中間転写ベルト等として長期間、使用した場合にあっても、弾性層表面における亀裂の発生が効果的に抑制され得る、優れた耐久性を有する電子写真機器用無端ベルトが得られるのである。 When the surface of the belt before surface treatment is irradiated with ultraviolet rays (UV) in accordance with the above-described conditions, the surface is effectively modified, so that the belt is used for a long time as an intermediate transfer belt or the like. In addition, an endless belt for electrophotographic equipment having excellent durability that can effectively suppress the occurrence of cracks on the surface of the elastic layer can be obtained.
以上、本発明において、弾性層に対して実施される表面処理について詳述してきたが、各表面処理は、他の表面処理と比較して、それぞれ以下に述べる特徴を有する。即ち、「塩素処理」が施された弾性層表面は、低摩擦性に優れている。また「フッ素・塩素処理」が施された弾性層表面は、低摩擦性及びトナー離型性に優れている。更に「ＵＶ処理」が施された弾性層表面は、トナー離型性に優れている。弾性層表面の耐久性をより優れたものとするためには、「塩素処理」、「フッ素・塩素処理」又は「ＵＶ処理」の何れかが好ましい。「イソシアネート処理」は、弾性層表面に薄膜が形成され、イソシアネートと架橋ゴムとの反応が効果的に進行しない恐れがあるため、「イソシアネート処理」が施された弾性層表面は、他の処理が施された弾性層表面と比較して、耐久性が若干劣る。 As described above, the surface treatment performed on the elastic layer in the present invention has been described in detail, but each surface treatment has the following characteristics as compared with other surface treatments. That is, the surface of the elastic layer subjected to “chlorination” is excellent in low friction. The surface of the elastic layer subjected to “fluorine / chlorine treatment” is excellent in low friction and toner releasability. Further, the surface of the elastic layer subjected to “UV treatment” is excellent in toner releasability. In order to further improve the durability of the elastic layer surface, any of “chlorine treatment”, “fluorine / chlorine treatment” or “UV treatment” is preferable. In the “isocyanate treatment”, a thin film is formed on the surface of the elastic layer, and the reaction between the isocyanate and the crosslinked rubber may not proceed effectively. Therefore, the surface of the elastic layer subjected to the “isocyanate treatment” may be subjected to other treatments. The durability is slightly inferior to the surface of the applied elastic layer.
以上、本発明の一実施形態を詳述してきたが、本発明に係る電子写真機器用部材が上述した態様に限定されないことは、言うまでもないところである。即ち、本発明は、所定の導電性軸体の外周面上に、ゴム材料及び／又は合成樹脂材料を主成分とする機能層用材料を用いて、一又は二以上の機能層が積層形成されてなる電子写真機器用導電性ロールにおいても適用可能である。 As mentioned above, although one Embodiment of this invention has been explained in full detail, it cannot be overemphasized that the member for electrophotographic equipment which concerns on this invention is not limited to the aspect mentioned above. That is, in the present invention, one or two or more functional layers are laminated and formed on the outer peripheral surface of a predetermined conductive shaft using a functional layer material mainly composed of a rubber material and / or a synthetic resin material. The present invention can also be applied to a conductive roll for electrophotographic equipment.
例えば、先ず、従来より公知の各種手法に従って、所定の機能層用材料を用いて、軸体の外周面上に一又は二以上の機能層を形成し、更に、前述の如きイソシアネート系硬化剤と所定のゴム材料とからなる弾性層用材料を用いて、最外層たる弾性層を形成することにより、表面処理前の電子写真機器用導電性ロールを作製する。その後、最外層たる弾性層の表面に対して、上述した手法の何れかに従って表面処理を施すことにより、本発明に従う電子写真機器用部材たる電子写真機器用導電性ロールが得られるのである。 For example, first, according to various conventionally known methods, using a predetermined functional layer material, one or two or more functional layers are formed on the outer peripheral surface of the shaft body. By using an elastic layer material made of a predetermined rubber material, an elastic layer as an outermost layer is formed to produce a conductive roll for electrophotographic equipment before surface treatment. Thereafter, the surface of the elastic layer, which is the outermost layer, is subjected to surface treatment according to any of the methods described above, whereby the electroconductive roll for electrophotographic equipment according to the present invention is obtained.
そのようにして得られた電子写真機器用導電性ロールにあっては、最外層たる弾性層が、ゴム材料とイソシアネート系硬化剤との結合によって形成された、所定の表面処理にも耐え得る強い骨格にて構成されており、且つ、かかる弾性層表面には所定の表面処理が施されている。従って、かかる電子写真機器用導電性ロールを、例えば、感光体と接した状態で用いられる現像ロールとして使用すると、長期間に亘る使用によっても弾性層表面における亀裂の発生は効果的に抑制され、以て、優れた耐久性を発揮することとなるのである。 In the conductive roll for electrophotographic equipment thus obtained, the elastic layer as the outermost layer is strong enough to withstand a predetermined surface treatment formed by the combination of a rubber material and an isocyanate curing agent. It is composed of a skeleton, and the surface of the elastic layer is subjected to a predetermined surface treatment. Therefore, when such a conductive roll for electrophotographic equipment is used as, for example, a developing roll used in contact with a photoreceptor, the occurrence of cracks on the elastic layer surface is effectively suppressed even when used for a long period of time. Thus, excellent durability will be exhibited.
以下に、本発明の実施例を幾つか示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。 Some examples of the present invention will be shown below to clarify the present invention more specifically. However, the present invention is not limited by the description of such examples. Needless to say. In addition to the following examples, the present invention includes various changes and modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention, in addition to the specific description described above. It should be understood that improvements can be made.
Ａ．無端ベルトの作製及び評価
−基層用材料の調製−
ポリアミドイミド樹脂（東洋紡績株式会社製、商品名：バイロマックスHR-16NN ）を準備し、かかるポリアミドイミド樹脂の樹脂：１００重量部と、カーボンブラック：１０重量部とを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）：８００重量部に配合して、混合することにより、液状の基層用材料を調製した。
A. Production and evaluation of endless belt -Preparation of base layer material-
A polyamideimide resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Viromax HR-16NN) was prepared, and 100 parts by weight of the resin of the polyamideimide resin and 10 parts by weight of carbon black were added to N-methyl-2- Pyrrolidone (NMP): A liquid base layer material was prepared by mixing in 800 parts by weight and mixing.
−弾性層用材料の調製−
下記表１及び表２に示す組成にて各成分を配合し、混合することにより、液状の弾性層用材料を複数種、調製した。尚、各弾性層用材料の調製に際しては、溶媒として所定量のシクロヘキサノン（アノン）を用いた。また、表１及び表２の「溶媒比率（％）」とは、各弾性層用材料に含まれるシクロヘキサノン（アノン）の重量割合を示すものである。弾性層用材料の調製に際して使用した各成分は、以下の通りである。
・ＮＢＲ（固形ゴム）：ニポールDN101 （商品名）、日本ゼオン株式会社製
・ＣＯＯＨ変性ＮＢＲ（固形ゴム）
：ニポール1072J（商品名）、日本ゼオン株式会社製
・ＮＨ2 変性ＮＢＲ（液状ゴム）
：ATBN1300×45（商品名）、エメラルド・パフォーマンス・マテリアルズ社製
・ブロックイソシアネート（イソシアネート系硬化剤）
・ＨＤＩ系イソシアネート
：コロネート2507 （商品名）、日本ポリウレタン工業株式会社製
・ＩＰＤＩ系イソシアネート
：タケネートＢ874（商品名）、三井化学株式会社製
・樹脂架橋剤（フェノール樹脂）
：スミライトレジンPR-11078（商品名）、住友ベークライト株式会社製
・有機系難燃剤：ラビトルFP-390（商品名）、株式会社伏見製薬所製
・無機系難燃剤：キスマ5A（商品名）、協和化学工業株式会社製
-Preparation of elastic layer material-
By blending and mixing each component with the composition shown in Table 1 and Table 2 below, a plurality of liquid elastic layer materials were prepared. In preparing each elastic layer material, a predetermined amount of cyclohexanone (anone) was used as a solvent. The “solvent ratio (%)” in Tables 1 and 2 indicates the weight ratio of cyclohexanone (anone) contained in each elastic layer material. Each component used in the preparation of the elastic layer material is as follows.
・ NBR (solid rubber): Nipol DN101 (trade name), manufactured by Zeon Corporation ・ COOH-modified NBR (solid rubber)
: Nipol 1072J (trade name), manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. ・ NH 2 modified NBR (liquid rubber)
: ATBN1300 × 45 (trade name), manufactured by Emerald Performance Materials, Inc. • Block isocyanate (isocyanate curing agent)
・ HDI isocyanate: Coronate 2507 (trade name), manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. ・ IPDI isocyanate: Takenate B874 (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd. ・ Resin cross-linking agent (phenol resin)
： Sumilite Resin PR-11078 (trade name), manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd. ・ Organic flame retardant: Rabitol FP-390 (trade name), manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd. ・ Inorganic flame retardant: Kisuma 5A (trade name) Manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
−ベルトの作製−
基体として、アルミニウム製の円筒状金型を準備する一方、２つのノズルを有するディスペンサ（液体定量吐出装置）を準備した。かかるディスペンサのノズルは、内径φ：１ｍｍのニードルノズルである。次いで、先に準備した液状の基層用材料及び弾性層用材料を、それぞれ別のエアー加圧タンクに収容し、金型の外周面とノズルとのクリアランスを１ｍｍとして、金型及びノズルをセットした。金型を垂直にした状態で、回転数：２００ｒｐｍで軸中心に回転させながら、基層用材料を吐出するノズルを、１ｍｍ／ｓｅｃの移動速度にて軸方向下方に移動させると共に、エアー加圧タンクに０．４ＭＰａの圧力をかけて基層用材料をノズルに圧送し、かかるノズルから基層用材料を吐出せしめて、金型の外周面上にらせん状にコーティングし、らせん状塗膜の連続からなる全体塗膜を形成した。なお、形成された全体塗膜の厚さは８０μｍであった。形成された全体塗膜に対して、加熱処理（常温→２５０℃：２時間、２５０℃：１時間）を施すことにより、金型の外周面上に基層を形成せしめた。
-Production of belt-
As a base, an aluminum cylindrical mold was prepared, while a dispenser (liquid quantitative discharge device) having two nozzles was prepared. The nozzle of such a dispenser is a needle nozzle having an inner diameter φ of 1 mm. Next, the previously prepared liquid base layer material and elastic layer material were accommodated in separate air pressure tanks, the mold outer peripheral surface and nozzle clearance were set to 1 mm, and the mold and nozzle were set. . While the mold is vertical, the nozzle for discharging the base layer material is moved downward in the axial direction at a moving speed of 1 mm / sec while rotating about the axis at a rotation speed of 200 rpm, and an air pressure tank The base layer material is pumped to the nozzle by applying a pressure of 0.4 MPa to the nozzle, and the base layer material is discharged from the nozzle to form a spiral coating on the outer peripheral surface of the mold. A whole coating film was formed. In addition, the thickness of the formed whole coating film was 80 micrometers. A heat treatment (normal temperature → 250 ° C .: 2 hours, 250 ° C .: 1 hour) was performed on the formed whole coating film to form a base layer on the outer peripheral surface of the mold.
次いで、かかる基層が形成された金型を、回転数：２００ｒｐｍで軸中心に回転させながら、弾性層用材料を吐出するノズルを、１ｍｍ／ｓｅｃの移動速度にて軸方向に沿って移動させると共に、エアー加圧タンクに０．８ＭＰａの圧力をかけて弾性層用材料をノズルに圧送し、かかるノズルから弾性層用材料を吐出せしめて、金型の外周面上にある基層の表面にらせん状にコーティングし、らせん状塗膜の連続からなる全体塗膜を形成した。なお、形成された全体塗膜の厚さは１７０μｍであった。形成された塗膜に対して加熱処理（常温→１７０℃：表１及び表２に示す必要昇温時間、１７０℃：０．５時間）を施すことにより、金型の外周面上に、基層表面に弾性層が設けられてなるベルト（表面処理前ベルト）を作製した。尚、常温から１７０℃まで昇温させる際の時間（必要昇温時間）は、ゴム材料としてＮＢＲ（固形ゴム）又はＣＯＯＨ変性ＮＢＲ（固形ゴム）を用いたもの（実施例１及び１２、比較例１及び２）については９０分とし、ゴム材料としてＮＨ2 変性ＮＢＲ（液状ゴム）を用いたもの（実施例２〜１１、１３〜２２）については５分とした。 Next, while rotating the mold on which the base layer is formed around the axis at a rotational speed of 200 rpm, the nozzle for discharging the elastic layer material is moved along the axial direction at a moving speed of 1 mm / sec. The elastic layer material is pumped to the nozzle by applying a pressure of 0.8 MPa to the air pressure tank, and the elastic layer material is discharged from the nozzle to form a spiral on the surface of the base layer on the outer peripheral surface of the mold. To form a whole coating film consisting of a continuous spiral coating film. In addition, the thickness of the formed whole coating film was 170 micrometers. By applying heat treatment (normal temperature → 170 ° C .: required temperature increase time shown in Tables 1 and 2; 170 ° C .: 0.5 hour) to the formed coating film, a base layer is formed on the outer peripheral surface of the mold. A belt having a surface provided with an elastic layer (belt before surface treatment) was produced. The time required for raising the temperature from room temperature to 170 ° C. (required temperature raising time) is one using NBR (solid rubber) or COOH-modified NBR (solid rubber) as the rubber material (Examples 1 and 12, Comparative Example). 1 and 2) were 90 minutes, and those using NH 2 modified NBR (liquid rubber) as rubber material (Examples 2 to 11 and 13 to 22) were 5 minutes.
得られた表面処理前ベルトに対して、以下の手法に従って表面処理を施した。尚、表１及び表２に、各ベルトに対して実施した表面処理を併せて示す。 The obtained surface-treated belt was subjected to surface treatment according to the following method. Tables 1 and 2 also show the surface treatment performed on each belt.
−塩素処理（Ｃｌ処理）、フッ素・塩素処理（Ｆ・Ｃｌ処理）−
酢酸エチルとターシャリーブチルアルコール（ＴＢＡ）との混合溶媒［酢酸エチル：ＴＢＡ＝９：１（重量比）］に、各成分を下に示す各割合で配合し、表面処理液Ａ（固形分：２％）及び表面処理液Ｂ（固形分：２％）を調製した。
〔表面処理液Ａ〕
・次亜塩素酸ｔ−ブチル ２重量部
・酢酸エチル ９．８重量部
・ターシャリーブチルアルコール ８８．２重量部
〔表面処理液Ｂ〕
・三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体 ２重量部
・酢酸エチル ９．８重量部
・ターシャリーブチルアルコール ８８．２重量部
-Chlorine treatment (Cl treatment), fluorine / chlorine treatment (F / Cl treatment)-
Each component was blended in a mixed solvent of ethyl acetate and tertiary butyl alcohol (TBA) [ethyl acetate: TBA = 9: 1 (weight ratio)] at the following ratios, and surface treatment solution A (solid content: 2%) and surface treatment liquid B (solid content: 2%).
[Surface treatment liquid A]
-2 parts by weight of t-butyl hypochlorite-9.8 parts by weight of ethyl acetate-88.2 parts by weight of tertiary butyl alcohol [Surface treatment solution B]
-Boron trifluoride-
塩素処理（Ｃｌ処理）においては表面処理液Ａを、フッ素・塩素処理（Ｆ・Ｃｌ処理）においては表面処理液Ａと表面処理液Ｂとの混合溶液を、それぞれ用いて、大気雰囲気中、室温下にて、所定のベルトの表面にローラー塗工せしめた後（塗工時間：３０秒）、ベルト表面を水で洗浄し、エアーブローにより水滴を除去することにより、表面処理を行なった。 Surface treatment solution A is used in chlorine treatment (Cl treatment), and mixed solution of surface treatment solution A and surface treatment solution B is used in fluorine / chlorine treatment (F · Cl treatment). Below, after applying the roller on the surface of a predetermined belt (coating time: 30 seconds), the surface of the belt was washed with water, and water droplets were removed by air blow to perform surface treatment.
−イソシアネート処理−
処理液として、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の酢酸エチル溶液（濃度：５０重量％）を用いて、大気雰囲気中、室温下にて、所定のベルトの表面にローラー塗工せしめた（塗工時間：３０秒）後、８０℃に保持されたオーブンで１時間、加熱することにより、表面処理を行なった。
-Isocyanate treatment-
Using an ethyl acetate solution (concentration: 50% by weight) of diphenylmethane diisocyanate (MDI) as a treatment liquid, roller coating was performed on the surface of a predetermined belt in an air atmosphere at room temperature (coating time: 30). Seconds), and surface treatment was performed by heating in an oven maintained at 80 ° C. for 1 hour.
−ＵＶ処理−
アイグラフィックス株式会社製の紫外線照射機「UB031-2A/BM 」（商品名、水銀ランプ形式）を用いて、表面処理前ベルトの表面（弾性層の表面）に対して、周速：５７０〜５９０ｍｍ／ｓｅｃでベルトを回転させながら、照射強度：１２０ｍＷ／ｃｍ2 、紫外線照射機の光源と弾性層表面との距離：４０ｍｍ、照射時間：１８０秒の条件にて紫外線を照射することにより、表面処理を行なった。
-UV treatment-
Using the UV irradiation machine “UB031-2A / BM” (trade name, mercury lamp type) manufactured by Eye Graphics Co., Ltd., the peripheral speed of the belt before surface treatment (surface of the elastic layer): 570 to 570 While rotating the belt at 590 mm / sec, irradiation intensity: 120 mW / cm 2 , the distance between the light source of the ultraviolet irradiator and the elastic layer surface: 40 mm, irradiation time: 180 seconds. Processing was performed.
以上の手順に従って、２４種類の電子写真機器用無端ベルト（実施例１〜２２、比較例１及び２）を作製した。 According to the above procedure, 24 types of endless belts for electrophotographic equipment (Examples 1 to 22, Comparative Examples 1 and 2) were produced.
得られた２４種類の電子写真機器用無端ベルトについて、以下の測定及び／又は評価を行なった。 The following 24 types of endless belts for electrophotographic equipment were measured and / or evaluated.
−硬化性の評価−
得られたベルトから弾性層の一部を切り出して試料とし、各ベルトについて２つずつ、試料を準備した。各試料の重量を測定した後、一の試料をメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）に、他の一の試料をトルエンに、それぞれ４時間、浸漬し、その後に試料を取り出し、乾燥させて溶剤を除去した。かかる後、各試料の重量を測定した。そして、以下の式に従って、ゲル分率を算出した。各ベルトについて、１）ＭＩＢＫに浸漬させた試料、及びトルエンに浸漬させた試料の何れもゲル分率が９０％以上の場合には◎と、２）何れか一方の試料のゲル分率が９０％以上であり、且つ他方の試料のゲル分率が８０％以上９０％未満である場合には○と、３）二つの試料のゲル分率が何れも８０％以上９０％未満である場合には△と、４）二つの試料のゲル分率が何れも８０％未満である場合には×と、それぞれ評価した。各ベルトの評価結果を、下記表１及び表２に併せて示す。
ゲル分率（％）
＝｛［浸漬後の試料重量］／［浸漬前の試料重量］｝×１００
-Evaluation of curability-
A part of the elastic layer was cut out from the obtained belt as a sample, and two samples were prepared for each belt. After measuring the weight of each sample, one sample was immersed in methyl isobutyl ketone (MIBK) and the other one in toluene for 4 hours, respectively, and then the sample was taken out and dried to remove the solvent. . Thereafter, the weight of each sample was measured. And the gel fraction was computed according to the following formula | equation. For each belt, 1) when both the sample immersed in MIBK and the sample immersed in toluene have a gel fraction of 90% or more, 2) the gel fraction of either one of the samples is 90 % When the gel fraction of the other sample is 80% or more and less than 90%, and 3) when the gel fraction of the two samples is 80% or more and less than 90%. Δ and 4) When the gel fractions of the two samples were both less than 80%, they were evaluated as x. The evaluation results of each belt are shown in Table 1 and Table 2 below.
Gel fraction (%)
= {[Sample weight after immersion] / [Sample weight before immersion]} × 100
−マルテンス硬度−
ＩＳＯ １４５７７に準じて、微小硬度計（株式会社フィッシャー・インストルメンツ製、商品名：H100）を用いて、ビッカース圧子により荷重：１０ｍＮ、保持時間：３０秒にて圧縮したときのマルテンス硬度（Ｎ／ｍｍ2 ）を測定した。マルテンス硬度が４．０未満の場合には◎と、４．０以上４．５未満の場合は○と、４．５以上５．０未満の場合は△と、５．０以上の場合は×と、それぞれ評価した。各ベルトの評価結果を、下記表１及び表２に併せて示す。
-Martens hardness-
According to ISO 14577, using a micro hardness tester (manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd., trade name: H100), Martens hardness (N / when compressed with a Vickers indenter at a load of 10 mN and a holding time of 30 seconds. mm 2 ) was measured. When the Martens hardness is less than 4.0, ◎, when it is 4.0 or more and less than 4.5, ◯, when it is 4.5 or more and less than 5.0, and when it is 5.0 or more, × And evaluated each. The evaluation results of each belt are shown in Table 1 and Table 2 below.
−耐久性の評価−
各ベルトを、市販のフルカラーデジタル複合機（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製、bizhab C550 ：商品名）に中間転写ベルトとして組み込み、２３．５℃×５３％ＲＨの環境下で５００００枚、画像出力（テストパターン印刷）を行なった。その後、ベルト表面（弾性層表面）を目視で観察し、クラックが全く認められないものを◎と、クラックは認められるものの、非常に微細であって画質に悪影響を与える程のものではないものを○と、画質に悪影響を与えるほどのクラックが認められるものを×と、それぞれ評価した。各ベルトの評価結果を、下記表１及び表２に併せて示す。
-Evaluation of durability-
Each belt is incorporated as an intermediate transfer belt in a commercially available full-color digital multifunction device (manufactured by Konica Minolta Business Technologies, bizhab C550: product name), and 50000 sheets of images are output in an environment of 23.5 ° C x 53% RH (testing) Pattern printing). Thereafter, the surface of the belt (elastic layer surface) is visually observed, and ◎ indicates that no cracks are observed, but it indicates that the cracks are recognized but are not very fine and do not adversely affect the image quality. The case where a crack that could adversely affect the image quality was recognized was evaluated as “C” and “C”. The evaluation results of each belt are shown in Table 1 and Table 2 below.
−難燃性の評価−
難燃剤を配合した弾性層用材料を用いて作製したベルト（実施例１２〜２２、比較例２）については、米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ・ＩＮＣ．（ＵＬ）が規定したＵＬ規格９４（第５版、第１１章）に準じたＶＴＭ燃焼性試験を行なった。なお、この試験における評価を下記表３に示すが、かかる表３から明らかなように、ＶＴＭ−０が最も優れた評価であり、以下、ＶＴＭ−１、ＶＴＭ−２となる。ＶＴＭ−０を満たす場合はＡと、ＶＴＭ−１以下の場合にはＢとして、各ベルトを評価したところ、下記表２に示すように、難燃剤を配合した弾性層用材料を用いて作製したベルト（実施例１２〜２２、比較例２）は、全てＡの評価であった。
-Evaluation of flame retardancy-
About the belt (Examples 12-22, comparative example 2) produced using the material for elastic layers which mix | blended the flame retardant, USA Underwriters Laboratories INC. A VTM flammability test according to UL standard 94 (5th edition, Chapter 11) defined by (UL) was conducted. The evaluation in this test is shown in Table 3 below. As is clear from Table 3, VTM-0 is the most excellent evaluation, and hereinafter, VTM-1 and VTM-2 are obtained. Each belt was evaluated as A when satisfying VTM-0 and as B when VTM-1 or less. As shown in Table 2 below, the belt was prepared using an elastic layer material containing a flame retardant. All the belts (Examples 12 to 22 and Comparative Example 2) were evaluated as A.
上記表１及び表２からも明らかなように、本発明に従う電子写真機器用部材たる電子写真機器用無端ベルト（実施例１〜２２）にあっては、何れも、長期間に亘る使用によっても弾性層表面における亀裂の発生は効果的に抑制され、優れた耐久性を発揮することが認められたのである。 As is clear from Table 1 and Table 2 described above, the endless belt for electrophotographic equipment (Examples 1 to 22), which is a member for electrophotographic equipment according to the present invention, can be used for a long time. It was recognized that the occurrence of cracks on the elastic layer surface was effectively suppressed and exhibited excellent durability.
Ｂ．導電性ロールの作製及び評価
−ベースゴム層用材料の調製−
ＳＢＲ（ＪＩＳ−Ａ硬度２０°）：１００重量部と、カーボンブラック：１０重量部とを混合することにより、ベースゴム層用材料を調製した。
B. Production and Evaluation of Conductive Roll -Preparation of Base Rubber Layer Material-
A base rubber layer material was prepared by mixing 100 parts by weight of SBR (JIS-A hardness 20 °): 10 parts by weight of carbon black.
−弾性層用材料の調製−
下記表４に示す組成にて各成分を配合し、混合することにより、液状の弾性層用材料を複数種、調製した。尚、各弾性層用材料の調製に際しては、溶媒として所定量のシクロヘキサノン（アノン）を用いた。また、表４の「溶媒比率（％）」とは、各弾性層用材料に含まれるシクロヘキサノン（アノン）の重量割合を示すものである。弾性層用材料の調製に際して使用した各成分は、前述の無端ベルト作製時に用いたものと同様である。
-Preparation of elastic layer material-
By blending and mixing each component with the composition shown in Table 4 below, a plurality of liquid elastic layer materials were prepared. In preparing each elastic layer material, a predetermined amount of cyclohexanone (anone) was used as a solvent. The “solvent ratio (%)” in Table 4 indicates the weight ratio of cyclohexanone (anone) contained in each elastic layer material. Each component used in preparing the elastic layer material is the same as that used in the preparation of the endless belt described above.
−ロールの作製−
先ず、軸体として、直径：６ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）製の芯金を準備した。そして、先に調製したベース材料を用いて、金型成形により、芯金の外周面にベースゴム層が形成されたロール基体を作製した。尚、形成されたベースゴム層の厚さは３ｍｍであった。
-Production of rolls-
First, a stainless steel (SUS304) cored bar having a diameter of 6 mm was prepared as a shaft body. And the roll base | substrate with which the base rubber layer was formed in the outer peripheral surface of a metal core was produced by metal mold | die shaping | molding using the base material prepared previously. The formed base rubber layer had a thickness of 3 mm.
その後、かかるロール基体の外周面に対して、先に調製した弾性層用材料を、ロールコート法により塗工して、芯金の外周面上にあるベースゴム層の表面に塗膜（ロールコート層）を形成した。なお、形成されたロールコート層（弾性層）の厚さは１２０μｍであった。形成された塗膜に対して加熱処理（常温→１７０℃：表４に示す必要昇温時間、１７０℃：０．５時間）を施すことにより、芯金の外周面上に、ベースゴム層、弾性層が順に設けられてなるロール（表面処理前ロール）を作製した。尚、常温から１７０℃まで昇温させる際の時間（必要昇温時間）は、ゴム材料としてＮＢＲ（固形ゴム）又はＣＯＯＨ変性ＮＢＲ（固形ゴム）を用いたもの（実施例２３、比較例３）については９０分とし、ゴム材料としてＮＨ2 変性ＮＢＲ（液状ゴム）を用いたもの（実施例２４〜３３）については５分とした。 Then, the elastic layer material prepared previously is applied to the outer peripheral surface of the roll base by a roll coating method, and a coating film (roll coat) is applied to the surface of the base rubber layer on the outer peripheral surface of the core metal. Layer). The formed roll coat layer (elastic layer) had a thickness of 120 μm. By subjecting the formed coating film to heat treatment (normal temperature → 170 ° C .: required temperature increase time shown in Table 4, 170 ° C .: 0.5 hour), the base rubber layer on the outer peripheral surface of the core metal, A roll (roll before surface treatment) in which an elastic layer was sequentially provided was produced. The time required for raising the temperature from room temperature to 170 ° C. (required temperature raising time) is one using NBR (solid rubber) or COOH-modified NBR (solid rubber) as the rubber material (Example 23, Comparative Example 3). Was set to 90 minutes, and those using NH 2 modified NBR (liquid rubber) as the rubber material (Examples 24-33) were set to 5 minutes.
得られた表面処理前ロールに対して、前述の無端ベルトの作製時と同様の手法に従って、表面処理を施した。尚、表４に、各ロールに対して実施した表面処理を併せて示す。 The obtained roll before surface treatment was subjected to surface treatment according to the same method as that for producing the endless belt described above. Table 4 also shows the surface treatment performed on each roll.
以上の手順に従って、１２種類の電子写真機器用導電性ロール（実施例２３〜３３、比較例３）を作製した。 According to the above procedure, 12 types of electroconductive rolls for electrophotographic equipment (Examples 23 to 33, Comparative Example 3) were produced.
得られた１２種類の電子写真機器用導電性ロールについて、以下の測定及び／又は評価を行なった。 The following 12 measurements and / or evaluations were performed on the obtained 12 electroconductive rolls for electrophotographic equipment.
−硬化性の評価−
得られたロールから弾性層の一部を切り出して試料とし、各ロールについて２つずつ、試料を準備した。各試料の重量を測定した後、一の試料をメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）に、他の一の試料をトルエンに、それぞれ４時間、浸漬し、その後に試料を取り出し、乾燥させて溶剤を除去した。かかる後、各試料の重量を測定した。そして、以下の式に従って、ゲル分率を算出した。各ロールについて、１）ＭＩＢＫに浸漬させた試料、及びトルエンに浸漬させた試料の何れもゲル分率が９０％以上の場合には◎と、２）何れか一方の試料のゲル分率が９０％以上であり、且つ他方の試料のゲル分率が８０％以上９０％未満である場合には○と、３）二つの試料のゲル分率が何れも８０％以上９０％未満である場合には△と、４）二つの試料のゲル分率が何れも８０％未満である場合には×と、それぞれ評価した。各ロールの評価結果を、下記表４に併せて示す。
ゲル分率（％）
＝｛［浸漬後の試料重量］／［浸漬前の試料重量］｝×１００
-Evaluation of curability-
A part of the elastic layer was cut out from the obtained rolls as samples, and two samples were prepared for each roll. After measuring the weight of each sample, one sample was immersed in methyl isobutyl ketone (MIBK) and the other one in toluene for 4 hours, respectively, and then the sample was taken out and dried to remove the solvent. . Thereafter, the weight of each sample was measured. And the gel fraction was computed according to the following formula | equation. For each roll, 1) when both the sample immersed in MIBK and the sample immersed in toluene have a gel fraction of 90% or more, 2) the gel fraction of either sample is 90 % When the gel fraction of the other sample is 80% or more and less than 90%, and 3) when the gel fraction of the two samples is 80% or more and less than 90%. Δ and 4) When the gel fractions of the two samples were both less than 80%, they were evaluated as x. The evaluation results for each roll are also shown in Table 4 below.
Gel fraction (%)
= {[Sample weight after immersion] / [Sample weight before immersion]} × 100
−マルテンス硬度−
ＩＳＯ １４５７７に準じて、微小硬度計（株式会社フィッシャー・インストルメンツ製、商品名：H100）を用いて、ビッカース圧子により荷重：１０ｍＮ、保持時間：３０秒にて圧縮したときのマルテンス硬度（Ｎ／ｍｍ2 ）を測定した。マルテンス硬度が４．０未満の場合には◎と、４．０以上４．５未満の場合は○と、４．５以上５．０未満の場合は△と、５．０以上の場合は×と、それぞれ評価した。各ロールの評価結果を、下記表４に併せて示す。
-Martens hardness-
According to ISO 14577, using a micro hardness tester (manufactured by Fisher Instruments Co., Ltd., trade name: H100), Martens hardness (N / when compressed with a Vickers indenter at a load of 10 mN and a holding time of 30 seconds. mm 2 ) was measured. When the Martens hardness is less than 4.0, ◎, when it is 4.0 or more and less than 4.5, ◯, when it is 4.5 or more and less than 5.0, and when it is 5.0 or more, × And evaluated each. The evaluation results for each roll are also shown in Table 4 below.
−耐久性の評価−
各ロールを、プリンター（株式会社リコー製、商品名：CX3000）に帯電ロールとして組み込み、文字チャートを１００００枚、出力し、画像出力耐久評価（テストパターン印刷）を行なった。その後、各色ハーフトーンでの画像出力評価、及びロール表面（弾性層表面）の目視観察を行ない、ロール表面にクラックが全く認められず、画像にも影響がないものを◎と、ロール表面にクラックは認められるものの、非常に微細であって画質に悪影響を与える程のものではないものを○と、ロール表面にクラックが認められ、わずかに画像に影響がみられるものを△、画質に悪影響を与えるほどのクラックが認められるものを×と、それぞれ評価した。各ロールの評価結果を、下記表４に併せて示す。
-Evaluation of durability-
Each roll was incorporated in a printer (trade name: CX3000, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) as a charging roll, and 10,000 character charts were output for image output durability evaluation (test pattern printing). After that, image output evaluation in each color halftone and visual observation of the roll surface (elastic layer surface) were performed, and cracks were not recognized on the roll surface and there was no effect on the image. Although it is recognized that it is very fine and does not adversely affect the image quality, ◯ indicates that cracks are observed on the roll surface and a slight effect is observed on the roll surface. Those with cracks enough to give were evaluated as x. The evaluation results for each roll are also shown in Table 4 below.
上記表４からも明らかなように、本発明に従う電子写真機器用部材たる電子写真機器用導電性ロール（実施例２３〜３３）にあっては、何れも、長期間に亘る使用によっても弾性層表面における亀裂の発生は効果的に抑制され、優れた耐久性を発揮することが認められた。 As is clear from Table 4 above, the electroconductive rolls for electrophotographic equipment (Examples 23 to 33), which are electrophotographic equipment members according to the present invention, are all elastic layers even when used for a long period of time. It was confirmed that the occurrence of cracks on the surface was effectively suppressed and excellent durability was exhibited.
２ 電子写真機器用無端ベルト ４ 基層
６ 弾性層 ８ 弾性層表面
2 Endless belt for electrophotographic equipment 4
Claims (6)
前記弾性層に対して、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する塩素化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上を用いた表面処理、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる塩素化合物及び分子内に−ＣＯＮＣｌ−構造を有する化合物からなる群より選ばれた一種又は二種以上と、ＢＦ3 とを用いた表面処理、（Ｃ）イソシアネートを用いた表面処理、又は、（Ｄ）紫外線による表面処理、が施されていることを特徴とする電子写真機器用部材。
Ｘ（ＯＣｌ）n ・・・（Ｉ）
［但し、上記式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子 又はアルキル基を表わし、ｎは正の整数を表わす。］ An outermost layer is formed using an elastic layer material comprising an isocyanate-based curing agent and a rubber material having a functional group capable of reacting with the isocyanate-based curing agent and a polymerizable unsaturated bond in the molecule. As a member for electrophotographic equipment
Surface treatment using one or more selected from the group consisting of (A) a chlorine compound represented by the following general formula (I) and a chlorine compound having a —CONCl— structure in the molecule for the elastic layer (B) a surface treatment using BF 3 and one or more selected from the group consisting of a chlorine compound represented by the following general formula (I) and a compound having a —CONCl— structure in the molecule; C) A member for an electrophotographic apparatus, which is subjected to a surface treatment using isocyanate or (D) a surface treatment using ultraviolet rays.
X (OCl) n (I)
[In the above formula (I), X represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom or an alkyl group, and n represents a positive integer. ]
The member for electrophotographic equipment according to any one of claims 1 to 4, which is a conductive roll for electrophotographic equipment.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014209176A (en) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 東海ゴム工業株式会社 | Electrophotographic member |
| JP2015194681A (en) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | 住友理工株式会社 | endless belt |
| JP2015230445A (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrifying roll, electrifying device, process cartridge, image forming apparatus, and method for manufacturing electrifying roll |
| EP2810981A4 (en) * | 2012-02-03 | 2016-01-20 | Sumitomo Riko Co Ltd | Modified polymer, method for producing same, and surface treatment liquid |
| JP2016061849A (en) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | 住友ゴム工業株式会社 | Semiconductive roller |
| JP2017090723A (en) * | 2015-11-12 | 2017-05-25 | コニカミノルタ株式会社 | Intermediate transfer body, method of manufacturing the same, and electrophotographic image forming apparatus |
| WO2017111093A1 (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 住友理工株式会社 | Endless belt |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0784437A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-31 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic charging member |
| JPH10141355A (en) * | 1996-11-06 | 1998-05-26 | Bando Chem Ind Ltd | Conductive roller |
| JP2001051525A (en) * | 1999-06-03 | 2001-02-23 | Bando Chem Ind Ltd | Conductive elastic member for electrophotographic device, roller for electrophotographic device and belt for electrophotographic device |
| JP2006039030A (en) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Canon Inc | Roller for electrophotography, manufacturing method thereof, and process cartridge and electrophotographic device using the same |
| JP2006227519A (en) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Oki Data Corp | Image forming apparatus |
| JP2009080218A (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Tokai Rubber Ind Ltd | Conductive composition used for electrophotographic equipment, crosslinked material of conductive composition, charging roll, and method for manufacturing charging roll |
| JP2009156995A (en) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Fuji Xerox Co Ltd | Cleaning roll for charging roll, charger, process cartridge, image forming device, and image forming method |
-
2011
- 2011-03-30 JP JP2011074922A patent/JP5603278B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0784437A (en) * | 1993-09-10 | 1995-03-31 | Ricoh Co Ltd | Electrostatic charging member |
| JPH10141355A (en) * | 1996-11-06 | 1998-05-26 | Bando Chem Ind Ltd | Conductive roller |
| JP2001051525A (en) * | 1999-06-03 | 2001-02-23 | Bando Chem Ind Ltd | Conductive elastic member for electrophotographic device, roller for electrophotographic device and belt for electrophotographic device |
| JP2006039030A (en) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Canon Inc | Roller for electrophotography, manufacturing method thereof, and process cartridge and electrophotographic device using the same |
| JP2006227519A (en) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Oki Data Corp | Image forming apparatus |
| JP2009080218A (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Tokai Rubber Ind Ltd | Conductive composition used for electrophotographic equipment, crosslinked material of conductive composition, charging roll, and method for manufacturing charging roll |
| JP2009156995A (en) * | 2007-12-25 | 2009-07-16 | Fuji Xerox Co Ltd | Cleaning roll for charging roll, charger, process cartridge, image forming device, and image forming method |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2810981A4 (en) * | 2012-02-03 | 2016-01-20 | Sumitomo Riko Co Ltd | Modified polymer, method for producing same, and surface treatment liquid |
| JP2014209176A (en) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 東海ゴム工業株式会社 | Electrophotographic member |
| JP2015194681A (en) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | 住友理工株式会社 | endless belt |
| JP2015230445A (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-21 | 富士ゼロックス株式会社 | Electrifying roll, electrifying device, process cartridge, image forming apparatus, and method for manufacturing electrifying roll |
| JP2016061849A (en) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | 住友ゴム工業株式会社 | Semiconductive roller |
| CN106200305A (en) * | 2014-09-16 | 2016-12-07 | 住友橡胶工业株式会社 | Semi-conductive roller |
| JP2017090723A (en) * | 2015-11-12 | 2017-05-25 | コニカミノルタ株式会社 | Intermediate transfer body, method of manufacturing the same, and electrophotographic image forming apparatus |
| WO2017111093A1 (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 住友理工株式会社 | Endless belt |
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