JP2011246562A - Inkjet recording ink, cartridge, inkjet printing device, image forming method and image formed material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット用インク、カートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、及びそれによって形成された画像形成物に関する。 The present invention relates to an inkjet ink, a cartridge, an inkjet recording apparatus, an image forming method, and an image formed product formed thereby.
近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単であり又フルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点がある事から、インクジェット記録方式が普及してきた。
インクジェット記録方式は、熱による発生する泡や、ピエゾや静電等を利用し発生した圧力で少量のインクを飛翔させ、紙など被画像形成体に付着させ、すばやく乾燥させ(あるいは被画像形成体に浸透させる)画像を形成する画像形成方法であり、パーソナルを始め産業用としてのプリンターや、印刷用途まで拡大してきている。
近年特に産業用途としての需要が高まり、高速化印字や様々な被記録媒体(紙等のメディア)に対する対応性が望まれている。特に高速化に伴いラインヘッドを搭載したインクジェットプリンターも必要となってきている。
In recent years, as an image forming method, since the process is simpler than other recording methods and full color can be easily obtained, there is an advantage that a high-resolution image can be obtained even with an apparatus having a simple configuration. Recording methods have become widespread.
Inkjet recording methods use a bubble generated by heat, or a small amount of ink that is ejected by pressure generated using piezo or static electricity, and adheres to an image-forming body such as paper, and is quickly dried (or image-forming body). This is an image forming method for forming an image) and has been expanded to personal and industrial printers and printing applications.
In recent years, demand for industrial applications has been increasing, and high-speed printing and compatibility with various recording media (paper and other media) are desired. In particular, an ink jet printer equipped with a line head has become necessary as the speed increases.
また近年、環境面や安全性の面より水系インク要望が高くなっている。
しかしながら、水系インクは媒体の影響を受け易く、画像に各種の問題を引き起こしている。特に媒体に非平滑性の紙を使用する場合は顕著である。
水性インクの場合、乾燥までに時間を要し紙との相溶性も良好な為、紙への浸透性が高く、特に未コーティングの比較的非平滑な紙の場合、色材が紙中に浸透することで、形成された色材の色濃度が低くなってしまう溶剤インクではみられなかった問題が生じている。
In recent years, there has been an increasing demand for water-based inks from the viewpoints of environment and safety.
However, water-based inks are easily affected by the medium, causing various problems in the image. This is particularly noticeable when non-smooth paper is used as the medium.
In the case of water-based inks, it takes time to dry and has good compatibility with paper, so it has high penetrability into paper, especially in the case of uncoated, relatively non-smooth paper, and the coloring material penetrates into the paper. As a result, there has been a problem that has not been observed with solvent inks in which the color density of the formed color material becomes low.
特に近年高速印字化が進むにつれ、メディアに付着したインクの乾燥速度を早める為に、インクに浸透剤を添加し溶媒である水をメディアに浸透させることで乾燥を早める手段がとられる。
しかしながら浸透剤を含有させると、水だけでなく色材のメディアへの浸透性が向上してしまい。更に画像濃度が低下してしまう問題が、塗料やボールペンに使用されるインクとことなり顕著に発生してしまう。
In particular, as high-speed printing is progressing in recent years, in order to increase the drying speed of the ink attached to the medium, means for increasing the drying speed is taken by adding a penetrant to the ink and allowing the solvent, water, to permeate the medium.
However, when a penetrating agent is contained, the permeability of not only water but also the color material to the medium is improved. Furthermore, the problem that the image density is lowered is significantly different from the ink used for paints and ballpoint pens.
例えば、耐光性と吐出安定性を改善する為に、有機顔料とカテキン誘導体とを含むインク(特許文献１)や、耐光性を改善する為に、記録媒体とインクに縮合カテキン類に分類されるプロアントシアニジンを含有するインク(特許文献２)が提案されている。
しかしながら、カテキン類を顔料の分散剤として使用した場合、その分散能力が低く、カテキン類のみを分散剤として作成可能な顔料分散体の顔料固形分はせいぜい１０％であり、高画像濃度に必要な顔料量をインクに含有させることができなかったり、インクジェットプリンターから吐出可能なインク粘度を維持する為には他の添加剤(必要な湿潤剤や樹脂）を充分な量を加えることができなくなり、充分な画像品質を得られない問題がある。また顔料分散体の生産効率が悪くコスト上も高くなってしまう。
結局顔料固形分１０％以上にする為には、カテキン類のみでは不十分であり、他界面活性剤等の分散剤を併用する必要があり、それにより紙面上での顔料の含浸がおおきくなり、充分な画像濃度は得られない。
For example, an ink containing an organic pigment and a catechin derivative (Patent Document 1) for improving light resistance and ejection stability, and a condensed catechin for a recording medium and ink for improving light resistance. An ink containing proanthocyanidins (Patent Document 2) has been proposed.
However, when catechins are used as a pigment dispersant, the dispersion capacity is low, and the pigment solid content of a pigment dispersion that can be prepared using only catechins as a dispersant is at most 10%, which is necessary for high image density. Insufficient amount of other additives (necessary wetting agents and resins) cannot be added to maintain the viscosity of the ink that can be ejected from the ink jet printer, and the pigment amount cannot be contained in the ink. There is a problem that sufficient image quality cannot be obtained. Further, the production efficiency of the pigment dispersion is poor and the cost is increased.
Eventually, in order to obtain a pigment solid content of 10% or more, catechins alone are not sufficient, and it is necessary to use a dispersant such as other surfactants in combination, which increases the impregnation of the pigment on the paper surface. A sufficient image density cannot be obtained.
またカテキン類構造を付与させた染料を含むインク(特許文献３)も提案されている。しかし染料が限定されること、また汎用染料でない為高コストである問題がある。 An ink containing a dye imparted with a catechin structure (Patent Document 3) has also been proposed. However, there are problems that the dyes are limited and that they are expensive because they are not general-purpose dyes.
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、高固形分の顔料分散体が可能であり、インクジェット用インクに利用した場合、平滑紙及び非平滑紙でも高画像濃度が実現できる低価格なインクジェット用インク、カートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、画像形成物を提供する事を目的としている。 The present invention has been made in view of the above-described prior art, and can be used as a pigment dispersion of a high solid content. When used in an inkjet ink, the present invention can realize a high image density even on smooth paper and non-smooth paper. The object is to provide an inexpensive ink jet ink, cartridge, ink jet recording apparatus, image forming method, and image formed product.
本発明者らは、顔料の分散剤としてカテキン類を検討したところ、低顔料濃度の分散体しか得ることはできなかった。そこで分散体のｐＨを変化させ検討を行ったところ、あるｐＨ領域であれば、高固形分濃度でも分散が可能であり、しかもその分散体をインクに利用した場合、非平滑紙でも顔料が紙面に多く留まり高画像濃度が得られることがわかった。特にｐＨ調整にアルカリ金属の水酸化物を使用することで、画像濃度効果が最も得られることを見出した。 As a result of studying catechins as a pigment dispersant, the present inventors could only obtain a dispersion having a low pigment concentration. Therefore, when the pH of the dispersion was changed and examined, it was possible to disperse even at a high solid content concentration within a certain pH range, and when the dispersion was used for ink, the pigment was not even on non-smooth paper. It was found that a high image density was obtained. In particular, it has been found that the use of an alkali metal hydroxide for pH adjustment provides the highest image density effect.
また、顔料の分散剤として他一般的な分散剤を使用し、インクの添加剤としてカテキン類を添加することも検討したが、画像濃度向上の効果がほとんどなかった。
このように、分散剤としてカテキン類を使用し、かつ分散時のｐＨをコントロールすることが高顔料濃度分散体や高画像濃度インクを得る為には重要であることを見出し本発明に至った。
In addition, the use of other common dispersants as pigment dispersants and the addition of catechins as ink additives was also examined, but there was almost no effect of improving image density.
As described above, the present inventors have found that it is important to use catechins as a dispersant and control the pH during dispersion in order to obtain a high pigment concentration dispersion and a high image density ink.
即ち、上記課題は本発明の下記（１）〜（７）によって解決される。
（１）水、顔料分散体及び浸透剤を含むインクジェット記録用インクにおいて、該顔料分散体が、顔料とカテキン誘導体とを含みｐＨが８〜１１で分散されたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
（２）前記ｐＨがアルカリ金属の水酸化物で調整されたことを特徴とする（１）記載のインクジェット記録用インク。
（３）前記カテキン誘導体がエピガロカテキンガレート、もしくはウーロンビスフラビンであることを特徴とする（１）又は（２）に記載のインクジェット記録用インク。
（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを容器中に収容したことを特徴とするカートリッジ。
（５）前記（４）に記載のカートリッジを搭載したことを特徴とするインクジェット記録装置。
（６）前記（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット記録用インクを吐出させるヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
（７）前記（５）に記載のインクジェット記録装置で画像が形成されたことを特徴とする画像形成物。
That is, the said subject is solved by following (1)-(7) of this invention.
(1) An inkjet recording ink comprising water, a pigment dispersion and a penetrant, wherein the pigment dispersion contains a pigment and a catechin derivative and is dispersed at a pH of 8 to 11. .
(2) The ink for inkjet recording according to (1), wherein the pH is adjusted with an alkali metal hydroxide.
(3) The ink for inkjet recording according to (1) or (2), wherein the catechin derivative is epigallocatechin gallate or oolong bisflavin.
(4) A cartridge in which the ink for ink jet recording according to any one of (1) to (3) is contained in a container.
(5) An ink jet recording apparatus comprising the cartridge according to (4).
(6) An image forming method, wherein an image is formed using an ink jet recording apparatus including a head for discharging the ink for ink jet recording according to any one of (1) to (3).
(7) An image formed product in which an image is formed by the ink jet recording apparatus according to (5).
本発明によれば、平滑紙及び非平滑紙でも高画像濃度が実現できるインクジェット用インク、カートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成方法、画像形成物を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink jet ink, a cartridge, an ink jet recording apparatus, an image forming method, and an image formed product that can realize high image density even on smooth paper and non-smooth paper.
本発明は、水、顔料分散体及び浸透剤を含むインクジェット記録用インクにおいて、該顔料分散体が、顔料とカテキン誘導体を含みｐＨが８〜１１で分散されたことを特徴とするものである。 The present invention is an ink jet recording ink containing water, a pigment dispersion and a penetrant, wherein the pigment dispersion contains a pigment and a catechin derivative and is dispersed at a pH of 8 to 11.
本発明で使用されるカテキン誘導体は、３−オキシフラバンのポリオキシ誘導体であり、３−オキシフラバンのポリオキシ誘導体を部分修飾したものや、部分酸化したもの、３−オキシフラバンのポリオキシ誘導体の縮合体も含まれる。またそれらを含む混合物や天然から抽出される３−オキシフラバンのポリオキシ誘導体構造を含有するものも含まれる。 The catechin derivative used in the present invention is a polyoxy derivative of 3-oxyflavan, including a partially modified polyoxy derivative of 3-oxyflavan, a partially oxidized condensate, and a polyoxy derivative of 3-oxyflavan. included. Moreover, the mixture containing them and the thing containing the polyoxy derivative structure of 3-oxyflavan extracted from nature are also included.
３−オキシフラバンのポリオキシ誘導体や部分修飾したものとして代表的なものは下記一般式（１）で表され、
Ｒ3はＨまたはＣＨ3またはＣ2Ｈ5を示す。
Ｒ13，Ｒ14はＨまたはＣＨ3またはＣ2Ｈ5を示す。
A typical example of a polyoxy derivative of 3-oxyflavan or a partially modified one is represented by the following general formula (1):
R 3 represents H, CH 3 or C 2 H 5 .
R 13 and R 14 represent H, CH 3 or C 2 H 5 .
一般式（１）で表される化合物を例示すると，
(+)−カテキン，エピカテキン，エピガロカテキン，エピカテテン−３−ガレート，エピガロカテキン−３−ガレート，アフゼレキン、これら水酸基の一部をメチル化した誘導体、例えば、３’’−メチル−エピカテキン−３−ガレート，４’’−メチル−エピカテキン−３−ガレート、３’’−メチル−エピガロカロテン−３−ガレート，４’’−メチル−エピカロテン−３−ガレート、３’’−メチル−カロテン−３−ガレート，４’’−メチル−カロテン−３−ガレート、３’’−メチル−ガロカロテン−３−ガレート，４’’−メチル−ガロカロテン−３−ガレート等やアセチル化した誘導体が挙げられるが、これらに限定されないし、天然物から抽出した混合物でもよい。
When the compound represented by the general formula (1) is exemplified,
(+)-Catechin, epicatechin, epigallocatechin, epicateten-3-gallate, epigallocatechin-3-gallate, afuzelekin, derivatives obtained by methylating some of these hydroxyl groups, such as 3 ''-methyl-epicatechin -3-gallate, 4 ''-methyl-epicatechin-3-gallate, 3 ''-methyl-epigallocarotene-3-gallate, 4 ''-methyl-epicarotene-3-gallate, 3 ''-methyl- Examples include carotene-3-gallate, 4 ″ -methyl-carotene-3-gallate, 3 ″ -methyl-gallocarotene-3-gallate, 4 ″ -methyl-gallocarotene-3-gallate, and acetylated derivatives. However, the mixture is not limited to these and may be a mixture extracted from a natural product.
また縮合体としては、代表的なものとして下記一般式（２）または一般式（３）〜（５）で示されるが、これに限定されない。また混合物でよいし、天然から抽出される下記構造を有する化合物を含有するものでもよい。
Ｒ2，Ｒ4，Ｒ6，Ｒ8，Ｒ10，Ｒ12はＨまたはＯＨまたはＯＣＨ3またはＯＣ2Ｈ5を示す。
Ｒ3，Ｒ7，Ｒ11はＨまたはＣＨ3またはＣ2Ｈ5を示す。
Ｒ13，Ｒ14はＨまたはＣＨ3またはＣ2Ｈ5を示す。
ｎは０〜１５の整数を示す。
一般式（２）で表される化合物の例としては、縮合型タンニン,プロアントシアニジンが挙げられる。
The condensate is typically represented by the following general formula (2) or general formulas (3) to (5), but is not limited thereto. Moreover, a mixture may be sufficient and the thing containing the compound which has the following structure extracted from nature may be contained.
R 2 , R 4 , R 6 , R 8 , R 10 , and R 12 represent H, OH, OCH 3, or OC 2 H 5 .
R 3 , R 7 and R 11 represent H, CH 3 or C 2 H 5 .
R 13 and R 14 represent H, CH 3 or C 2 H 5 .
n shows the integer of 0-15.
Examples of the compound represented by the general formula (2) include condensed tannins and proanthocyanidins.
Ｒ1はＯＨまたは下記構造を表す。
Ｒ3はＨまたはＣＨ3またはＣ2Ｈ5を示す。
Ｒ13，Ｒ14はＨまたはＣＨ3またはＣ2Ｈ5を示す。
一般式（３）〜（５）で示される化合物の例としては、混合物であるがウーロン茶葉から抽出されるウーロンホモビスフラバンが挙げられる。
R 1 represents OH or the following structure.
R 3 represents H, CH 3 or C 2 H 5 .
R 13 and R 14 represent H, CH 3 or C 2 H 5 .
Examples of the compounds represented by the general formulas (3) to (5) include oolong homobisflavan which is a mixture but extracted from oolong tea leaves.
カテキン誘導体の中でも、ピカテテン−３−ガレート，エピガロカテキン−３−ガレートやプロアントシアニジン、ウーロンホモビスフラバンが分散性や画像濃度点において最も優れる。 Among the catechin derivatives, picateten-3-gallate, epigallocatechin-3-gallate, proanthocyanidins and oolong homobisflavans are most excellent in dispersibility and image density point.
顔料分散体のｐＨは、分散させる前段階で８〜１１に設定する必要がある。更にｐＨ９〜１０が最も分散性と画像濃度の面で優れる。ｐＨ８未満であると、高固形分での分散が困難である。またｐＨ１１を越えると理由は不明だが同様に分散性が悪くなる傾向にある。 It is necessary to set the pH of the pigment dispersion to 8 to 11 before the dispersion. Furthermore, pH 9 to 10 is most excellent in terms of dispersibility and image density. When the pH is less than 8, it is difficult to disperse at a high solid content. If the pH exceeds 11, the reason is unknown, but the dispersibility tends to deteriorate as well.
ｐＨは水と顔料とカテキン誘導体が含んだ混合物にｐＨ調整剤を添加し、攪拌することで調整できる。
ｐＨ調整剤としては、ｐＨ領域に調整できるものであれば特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することが可能であり、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ金属の炭酸塩、アンモニアやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン等が上げられる。
アルカリ金属の水酸化物が好ましく、特に水酸化ナトリウムが画像濃度向上に最も好ましい。
顔料分散体ｐＨは、ガラス電極におけるｐＨメーターで測定したものであり、本発明ではメトラー社製 ｐＨメーターＭＰ２２０で測定した値である。
The pH can be adjusted by adding a pH adjuster to a mixture containing water, a pigment, and a catechin derivative and stirring the mixture.
The pH adjuster is not particularly limited as long as it can be adjusted in the pH range, and can be appropriately selected as necessary. For example, alkali metal such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like can be selected. Hydroxides, ammonium hydroxides, quaternary ammonium hydroxides, quaternary phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, calcium carbonate, organics such as ammonia, diethanolamine, and triethanolamine Amines etc. are raised.
Alkali metal hydroxides are preferred, and sodium hydroxide is most preferred for improving image density.
The pigment dispersion pH is measured with a pH meter in a glass electrode, and is a value measured with a pH meter MP220 manufactured by Mettler in the present invention.
本発明で使用される顔料は、一般的なものが使用可能である。
例示すると、黒色顔料としてはカーボンブラックが好ましい。その例としてはケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ガスブラック等が挙げられる。また、カーボンブラック表面を酸化処理やアルカリ処理したもの、樹脂で被覆したり、グラフト処理やカプセル化処理したカーボンブラックも使用可能である。
マゼンタ顔料としては、ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン顔料としては、ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：３、１５：４、１６、２２、６０、バットブルー４、６０等が挙げられる。
Common pigments can be used in the present invention.
For example, carbon black is preferable as the black pigment. Examples thereof include ketjen black, furnace black, acetylene black, thermal black, and gas black. Further, carbon black whose surface is oxidized or alkali-treated, coated with resin, or carbon black that has been grafted or encapsulated can also be used.
Examples of the magenta pigment include
Examples of the cyan pigment include pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 60, and bat blue 4, 60.
イエロー顔料としては、ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０等が挙げられる。
なお、イエロー顔料としてピグメントイエロー７４、マゼンタ顔料としてピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９、シアン顔料としてピグメントブルー１５を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
顔料分散体中、或いは顔料インク中における顔料濃度は、それぞれ０．１〜５０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％が特に好ましい。
Examples of the yellow pigment include pigment yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 114, 120, 128, 129, 138, 150. 151, 154, 155, 180 and the like.
By using Pigment Yellow 74 as the yellow pigment, Pigment Red 122 and Pigment Violet 19 as the magenta pigment, and Pigment Blue 15 as the cyan pigment, it is possible to obtain a balanced ink with excellent color tone and light resistance.
The pigment concentration in the pigment dispersion or pigment ink is preferably 0.1 to 50% by weight, particularly preferably 0.1 to 30% by weight.
本発明において、顔料分散体の顔料固形分は、顔料の種類やインクの用途やインクに含有させる顔料量によって便宜設定すれば良く、通常０．１重量％〜３０重量％の範囲で設定される。
インクジェットの画像濃度に最適な顔料量をインクに含有させるために必要な顔料分散体の顔料固形分は１０重量％〜２５重量％、好ましくは１５重量％〜２０重量％である。
In the present invention, the pigment solid content of the pigment dispersion may be set conveniently depending on the type of pigment, the use of the ink, and the amount of pigment contained in the ink, and is usually set in the range of 0.1 wt% to 30 wt%. .
The pigment solid content of the pigment dispersion necessary for allowing the ink to contain the pigment amount optimal for the image density of the ink jet is 10% by weight to 25% by weight, preferably 15% by weight to 20% by weight.
本発明で示す効果が顕著に現れるのはカーボンブラックであり、特に酸性カーボンブラックを使用した場合、画像濃度効果が顕著である。
酸性カーボンブラックとは、一般的なカーボンブラックの製造において不完全燃焼や酸化処理によって表面に酸性を示す官能基がつき、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７８７／９の測定方法でｐＨ５以下の酸性を示すカーボンブラックである。
The effect shown in the present invention is noticeable in carbon black. In particular, when acidic carbon black is used, the image density effect is remarkable.
Acidic carbon black is a carbon black that has a functional group showing acidity on the surface due to incomplete combustion or oxidation treatment in the production of general carbon black, and shows acidity of pH 5 or less by the measuring method of DIN EN ISO 787/9. is there.
市販品では、下記が例として上げられる。
三菱化学社製 ＃２６５０，＃２３５０，＃１０００，＃９７０，ＭＡ７７，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００，ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ１００Ｓ，ＭＡ２３０，ＭＡ２２０
デグサ社製 ＦＷ２００，ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ，ＦＷ１，ＦＷ１８，Ｓ１７０，Ｓ１６０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５５０，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ３５０，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ２５０，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ１００、ＰＲＩＮＴＥＸ１５０Ｔ，ＰＲＩＮＴＥＸ Ｕ，ＰＲＩＮＴＥＸ Ｖ，ＰＲＩＮＴＥＸ１４０Ｕ，ＰＲＩＮＴＥＸ１４０Ｖ，ＮＥＲＯＸ３０５，ＮＥＲＯＸ５０５，ＮＥＲＯＸ６０５，ＮＥＲＯＸ５００，ＮＥＲＯＸ６００，ＮＩＰＥＸ１５０，ＮＩＰＥＸ１６０ＩＱ，ＮＩＰＥＸ１８０ＩＱ，ＮＩＰＥＸ１７０ＩＱ
キャボット社製のＭＯＮＡＲＣＨ １０００、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ等上げられるが、これに限定されない。
For commercial products, the following are given as examples.
# 2650, # 2350, # 1000, # 970, MA77, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA100S, MA230, MA220 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Degussa FW200, FW2, FW2V, FW1, FW18, S170, S160, Special Black6, Special Black5, Special Black4, Special Black4A, Special Black550, Special Black350, Special Black250, Special Black100, PRINTEX150T, PRINTEX U, PRINTEX V, PRINTEX140U , PRINTEX140V, NEROX305, NEROX505, NEROX605, NEROX500, NEROX600, NIPEX150, NIPEX160IQ, NIPEX180IQ, NIPEX170IQ
Examples thereof include MONARCH 1000, MOGUL-L, and REGAL 400R manufactured by Cabot, but are not limited thereto.
分散剤として使用するカテキン誘導体の量は、顔料の種類や分散体ｐＨにより適宜選択する必要があるが、顔料１重量部に対し、０．００５〜５重量部が好ましい。顔料１重量部に対し０．０１〜２重量部でも実用上問題のない均一な分散が得られるが、最も好ましいのは顔料１重量部に対し０．０２〜０．５重量部である。０．０１〜２重量部の範囲であると、顔料の分散性が向上すると共に顔料分散体やインクの経時安定性が向上する傾向にある。特に０．０２〜０．５重量部の範囲では、顔料分散体及びインクの経時安定性が最も向上する。
また、前記分散剤の量は、分散剤が適量になった状態の時、顔料の水に対する濡れが最も大きくなる状態であり、顔料分散体の粘度が最小化し、分散剤が過剰になると増粘していく。従って、分散剤の含有量を顔料分散体の粘度が最小になるよう適宜調整して添加してもよい。
The amount of the catechin derivative used as the dispersant needs to be appropriately selected depending on the type of pigment and the dispersion pH, but is preferably 0.005 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment. Even if 0.01 to 2 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment, a uniform dispersion having no practical problem can be obtained, but the most preferable is 0.02 to 0.5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the pigment. When the content is in the range of 0.01 to 2 parts by weight, the dispersibility of the pigment is improved and the aging stability of the pigment dispersion and the ink tends to be improved. Particularly in the range of 0.02 to 0.5 parts by weight, the temporal stability of the pigment dispersion and the ink is most improved.
Further, the amount of the dispersant is a state in which the wettability of the pigment with water becomes maximum when the dispersant is in an appropriate amount, and the viscosity of the pigment dispersion is minimized, and when the dispersant becomes excessive, the viscosity increases. I will do it. Therefore, the content of the dispersant may be appropriately adjusted so as to minimize the viscosity of the pigment dispersion.
また上記効果を損なわない範囲で、他の分散剤との併用も可能である。他の分散剤と併用する場合、他の分散剤で顔料を分散する前にカテキン誘導体を添加した方が、画像濃度を向上させる効果が大きく、好ましい。
他分散剤として、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤を画像濃度効果を損なわない範囲で併用して使用することが可能である。
In addition, it can be used in combination with other dispersants as long as the above effects are not impaired. When used in combination with other dispersants, it is preferable to add a catechin derivative before dispersing the pigment with the other dispersant because the effect of improving the image density is large.
As other dispersants, various surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, and polymer type dispersants are used in combination as long as the image density effect is not impaired. It is possible to use.
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩及びジエチルヘキシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids and salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxy Alkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester salt, lauryl alcohol sulfate ester salt, alkylphenol type phosphate ester, naphthalene sulfonate formalin condensate, alkyl type phosphate ester, Examples include alkylallylsulfone hydrochloride, diethylsulfosuccinate, and dioctylsulfosuccinate of diethylhexylsulfosuccinate.
カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン及びその他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and others Examples include imidazoline derivatives.
ノニオン界面活性剤としては、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系；
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート及びポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール及び３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系
Nonionic surfactants include the following.
Ether systems such as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyallylalkyl alkyl ether;
Polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate and polyoxyethylene stearate Ester systems such as
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol and 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol Acetylene glycol system such as
顔料分散体の分散媒としては水を含むことが望ましいが、必要に応じて各種有機溶媒を併用してもよい。例えば、水溶性有機溶媒としてメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール等のアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン誘導体、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。 The dispersion medium of the pigment dispersion desirably contains water, but various organic solvents may be used in combination as necessary. For example, as water-soluble organic solvents, alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and glycerin, N-methylpyrrolidone, 2-pyrrolidone and the like Pyrrolidone derivatives, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
本発明のインクジェット記録用インクは、少なくとも上記顔料分散体と浸透剤と水とを含有する。インクには必要に応じて、樹脂、湿潤剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等の各種添加剤を配合することができる。また、上記各種添加剤は顔料分散体に含有させてもよい。 The ink for inkjet recording of the present invention contains at least the pigment dispersion, a penetrant, and water. Resins, wetting agents, surfactants, pH adjusters, antiseptic / antifungal agents, chelating reagents, rust inhibitors, antioxidants, UV absorbers, oxygen absorbers, light stabilizers, etc. These various additives can be blended. The various additives may be contained in the pigment dispersion.
前記浸透剤としては、２０℃の水に対する溶解度が０．２〜５．０重量％のポリオール化合物の少なくとも１種を含有することが好ましい。このようなポリオール化合物としては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。
これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。
The penetrant preferably contains at least one polyol compound having a solubility in water at 20 ° C. of 0.2 to 5.0% by weight. Examples of such a polyol compound include 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, and 2,2-diethyl-1,3-propanediol. 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2,4-dimethyl-2,4-pentanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 5-hexene-1,2- Examples thereof include aliphatic diols such as diol and 2-ethyl-1,3-hexanediol.
Among these, 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol are particularly preferable.
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類などが挙げられる。
浸透剤のインク中の含有量は、０．１〜４．０重量％が好ましい。含有量が０．１重量％未満では、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０重量％を超えると着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
Other penetrants that can be used in combination are not particularly limited as long as they can be dissolved in the ink and adjusted to the desired physical properties, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, diethylene glycol monophenyl ether, ethylene Examples thereof include alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether and tetraethylene glycol chlorophenyl ether, and lower alcohols such as ethanol.
The content of the penetrant in the ink is preferably 0.1 to 4.0% by weight. If the content is less than 0.1% by weight, quick-drying may not be obtained and a blurred image may be obtained. If the content exceeds 4.0% by weight, the dispersion stability of the colorant is impaired, and the nozzle is easily clogged. Or the permeability to the recording medium is unnecessarily high, and the image density may be lowered or the image may be broken through.
前記樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを好適に用いることができる。
前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物；ポリウレタン；ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体、などが特に好ましい。
As the resin, at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin can be suitably used.
There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably, For example, modified products of polyvinyl alcohol, such as polyvinyl alcohol, anion modified polyvinyl alcohol, cation modified polyvinyl alcohol, acetal modified polyvinyl alcohol; Polyurethane; polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl / methacrylic acid copolymer, quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl / methacrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone and Modified products of polyvinylpyrrolidone such as a copolymer of methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride; Cellulo such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose Modified products of cellulose such as cationized hydroxyethyl cellulose; Synthetic resins such as polyester, polyacrylic acid (ester), melamine resin, or modified products thereof, polyester and polyurethane copolymer; poly (meth) acrylic acid, Examples include poly (meth) acrylamide, oxidized starch, phosphate esterified starch, self-modified starch, cationized starch, or various modified starches, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, and sodium alginate.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, acetal-modified polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, a copolymer of polyester and polyurethane, and the like are particularly preferable from the viewpoint of ink absorbability.
水分散性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。
例えば、ポリウレタンポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、シリコーン−アクリル系共重合体、フッ素系樹脂などが挙げられる。
また、メチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシアネート等の架橋剤を含有してよいし、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの単位を含む共重合体で自己架橋性を持つものでもよい。
この中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
これら水性ポリマーの複数を同時に用いることも可能である。
インク中の樹脂含有量については樹脂の種類、インク材料構成、用途に応じ適宜設定することが可能であるが、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％である。
The water-dispersible resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The water-dispersible resin has excellent film-forming properties (image formability) and has high water repellency and high water resistance. It has high weather resistance and is useful for image recording with high water resistance and high image density (high color development).
For example, polyurethane polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid ester polymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid (ester) Examples include copolymers, styrene-butadiene copolymers, ethylene-propylene copolymers, polyvinyl ethers, silicone-acrylic copolymers, and fluorine resins.
Further, it may contain a crosslinking agent such as methylolated melamine, methylolated urea, methylolated hydroxypropylene urea, or isocyanate, or may be a copolymer containing units such as N-methylolacrylamide and having a self-crosslinking property.
Among these, polyurethane resin fine particles, acrylic-silicone resin fine particles, and fluorine-based resin fine particles are particularly preferable.
It is also possible to use a plurality of these aqueous polymers at the same time.
The resin content in the ink can be appropriately set according to the type of resin, the ink material configuration, and the use, but is preferably 0.1 wt% to 20 wt%, more preferably 0.5 wt% to It is 15% by weight, more preferably 1% by weight to 10% by weight.
前記湿潤剤の例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の湿潤剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。 Examples of the wetting agent are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, Examples include amides, amines, sulfur-containing compounds, propylene carbonate, ethylene carbonate, and other wetting agents. These may be used alone or in combination of two or more.
多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール、などが挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、などが挙げられる。
Examples of polyhydric alcohols include glycerin, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, trimethylolethane, Ethylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2, Examples include 4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol.
Examples of the polyhydric alcohol alkyl ethers include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, and the like. It is done.
Examples of polyhydric alcohol aryl ethers include ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.
含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン、などが挙げられる。
アミド類としては、例えば、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、などが挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、などが挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、などが挙げられる。
Examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone, and the like. Is mentioned.
Examples of amides include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, and the like.
Examples of amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, and the like.
Examples of the sulfur-containing compounds include dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, and the like.
その他の湿潤剤としては糖類が好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖〔例えば、一般式：ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ2ＯＨ（ｎ＝２〜５の整数）で表わされる糖アルコールなど〕、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
上記湿潤剤の中でも、保存安定性、吐出安定性の点から、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
Other humectants are preferably sugars. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), polysaccharides, and the like. Specific examples include glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a saccharide in a broad sense, and is used to include a substance that exists widely in nature such as α-cyclodextrin and cellulose. Examples of derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohols represented by the general formula: HOCH 2 (CHOH) nCH 2 OH (n = 2 to 5)), oxidized sugars ( For example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thioic acid and the like. Among these, sugar alcohols are preferable, and specific examples include maltitol and sorbit.
Among the above wetting agents, glycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-pyrrolidone, N-methyl from the viewpoint of storage stability and ejection stability. 2-pyrrolidone is particularly preferred.
顔料と湿潤剤との配合比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が多いのに湿潤剤の配合量が少ないと、ノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み、吐出不良をもたらすことがある。
インク中の湿潤剤の含有量は１０重量％から３５重量％程度であるが、吐出面からは２０％〜３５重量％、更には２２．５〜３２．５重量％が好ましい。この範囲であれば、インクの乾燥性、保存試験、信頼性試験などの結果が非常に良好である。含有量が１０重量％未満では、ノズル面上でインクが乾燥し易くなって吐出不良が生じることがあり、３５重量％を超えると、紙面上での乾燥性に劣るため普通紙上の文字品位が低下することがある。
The blending ratio of the pigment and the wetting agent has a great influence on the stability of ink ejection from the head. If the blending amount of the wetting agent is small even though the pigment solid content is high, the evaporation of water near the ink meniscus of the nozzle may progress, resulting in ejection failure.
The content of the wetting agent in the ink is about 10% to 35% by weight, but is preferably 20% to 35% by weight, more preferably 22.5 to 32.5% by weight from the ejection surface. Within this range, the results of ink drying, storage test, reliability test and the like are very good. If the content is less than 10% by weight, the ink tends to dry on the nozzle surface and discharge failure may occur. If the content exceeds 35% by weight, the dryness on the paper surface is poor and the character quality on plain paper is poor. May decrease.
前記界面活性剤としては、顔料の種類や湿潤剤との組み合わせに応じて、分散安定性を損なわず、表面張力が低く、レベリング性の高いものを用いる。例えばフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられるが、フッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素が置換した炭素数が２〜１６のものが好ましく、４〜１６のものがより好ましい。フッ素置換炭素数が２未満では、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。
As the surfactant, those having a low surface tension and a high leveling property are used, depending on the type of pigment and the combination with the wetting agent. For example, fluorine-based surfactants and silicone-based surfactants can be mentioned, and fluorine-based surfactants are preferable.
As the fluorine-based surfactant, those having 2 to 16 carbon atoms substituted by fluorine are preferable, and those having 4 to 16 carbon atoms are more preferable. When the fluorine-substituted carbon number is less than 2, the effect of fluorine may not be obtained, and when it exceeds 16, problems such as ink storage stability may occur.
Examples of fluorosurfactants include perfluoroalkyl sulfonic acid compounds, perfluoroalkyl carboxylic acid compounds, perfluoroalkyl phosphate ester compounds, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl ether groups in the side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds. Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is particularly preferable because of its low foaming property.
パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。
パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、ＮＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＮＨ2（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）2、ＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ）3などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを用いても、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、ネオス社製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ、オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎなどが挙げられる。
Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, and the like.
Examples of the perfluoroalkyl carboxylic acid compound include perfluoroalkyl carboxylic acid and perfluoroalkyl carboxylate.
Examples of the perfluoroalkyl phosphate compound include perfluoroalkyl phosphate esters, perfluoroalkyl phosphate salts, and the like.
The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain, and a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. And a salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
As counter ions of the salts in these fluorosurfactants, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 etc.
As a fluorine-type surfactant, what was synthesize | combined suitably may be used, or a commercial item may be used. Examples of commercially available products include DuPont FS-300, Neos FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW, and OM-nova PF-151N. Is mentioned.
シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを用いても市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社などから容易に入手できる。
The silicone-based surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, and those that do not decompose even at high pH are preferable. For example, side-chain modified polydimethylsiloxane, both-end modified polydimethylsiloxane, piece Examples include terminal-modified polydimethylsiloxane and side-chain both-end-modified polydimethylsiloxane, and those having a polyoxyethylene group or polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modifying group exhibit good properties as an aqueous surfactant. preferable.
As a silicone type surfactant, you may use what was synthesize | combined suitably or may use a commercial item. Commercially available products can be easily obtained from, for example, Big Chemie, Shin-Etsu Silicone, Toray Dow Corning Silicone.
界面活性剤のインク中の含有量は、０．０１〜３．０重量％が好ましく、０．５〜２重量％がより好ましい。含有量が０．０１重量％未満では、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０重量％を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。 The content of the surfactant in the ink is preferably 0.01 to 3.0% by weight, and more preferably 0.5 to 2% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the effect of adding the surfactant may be lost. If the content exceeds 3.0% by weight, the permeability to the recording medium becomes higher than necessary, and the image density decreases. And strikethrough may occur.
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにインクのｐＨを８〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、などが挙げられる。ｐＨが８未満又は１１を超えると、インクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
The pH adjuster is not particularly limited as long as it can adjust the pH of the ink to 8 to 11 without adversely affecting the prepared ink, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples include alcohol amines, alkali metal hydroxides, ammonium hydroxides, phosphonium hydroxides, alkali metal carbonates, and the like. If the pH is less than 8 or exceeds 11, the amount of the ink-jet head or ink supply unit that melts out increases, and problems such as ink deterioration, leakage, and ejection failure may occur.
Examples of alcohol amines include diethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like.
Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide.
Examples of the ammonium hydroxide include ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, and the like.
Examples of the alkali metal carbonate include lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate.
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, and the like.
Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramil diacetate, and the like.
Examples of the rust preventive include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）としては、例えば、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−２，４，８，１０−テトライキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、などが挙げられる。
Examples of the antioxidant include phenol-based antioxidants (including hindered phenol-based antioxidants), amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and the like.
Examples of phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants) include butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4 , 4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) Propionyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetrixaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-to Lis (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) Benzene, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, and the like.
アミン系酸化防止剤としては、例えば、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジヒドロキフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、などが挙げられる。 Examples of amine-based antioxidants include phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butyl-phenol, butylhydroxyanisole, 2,2'-methylenebis (4 -Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), tetrakis [methylene- 3 (3,5-di-tert-butyl-4-dihydroxyphenyl) propionate And methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, and the like.
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリル−β，β′−チオジプロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイドなどが挙げられる。
前記リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイトなどが挙げられる。
Examples of the sulfur-based antioxidant include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl. -Β, β'-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl sulfide and the like.
Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, octadecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, and trinonylphenyl phosphite.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, a salicylate ultraviolet absorber, a cyanoacrylate ultraviolet absorber, and a nickel complex ultraviolet absorber.
Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and the like can be mentioned.
Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like.
サリチレート系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどが挙げられる。
前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、エチル−２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート、ブチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどが挙げられる。
ニッケル錯塩系紫外線吸収剤としては、例えば、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−ｎ−ブチルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）−２−エチルヘキシルアミンニッケル（II）、２，２′−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェレート）トリエタノールアミンニッケル（II）などが挙げられる。
Examples of salicylate-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, and the like.
Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate, and butyl-2- And cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.
Examples of the nickel complex ultraviolet absorber include nickel bis (octylphenyl) sulfide, 2,2′-thiobis (4-tert-octylferrate) -n-butylamine nickel (II), 2,2′-thiobis ( 4-tert-octylferrate) -2-ethylhexylamine nickel (II), 2,2′-thiobis (4-tert-octylferrate) triethanolamine nickel (II), and the like.
本発明で用いる顔料を含むインクジェット記録用インクは、公知の方法、例えば顔料分散体、水、浸透剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤等を、サンドミル、ボールミル、ロールミル、ビーズミル、ナノマイザー、ホモジナイザー、超音波分散機等を用いて攪拌混合し、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、必要に応じて脱気することによって得られる。
インク中の顔料の濃度はインク全量に対して１〜２０重量％が好ましい。１重量％未満では画像濃度が低いため印字の鮮明さに欠け、２０重量％より多いとインクの粘度が高くなる傾向があるばかりでなく、ノズルの目詰まりが発生しやすくなる。
水溶性有機溶剤の含有量は、インク全量に対して５０重量％以下、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは１０〜３５重量％である。
The inkjet recording ink containing the pigment used in the present invention is a known method such as a pigment dispersion, water, a penetrating agent, a water-soluble organic solvent, a surfactant, etc., a sand mill, a ball mill, a roll mill, a bead mill, a nanomizer, a homogenizer, It is obtained by stirring and mixing using an ultrasonic disperser or the like, filtering coarse particles with a filter, a centrifugal separator or the like, and deaeration as necessary.
The concentration of the pigment in the ink is preferably 1 to 20% by weight with respect to the total amount of the ink. If it is less than 1% by weight, the image density is low, so that the printing is not clear. If it is more than 20% by weight, not only the viscosity of the ink tends to be high, but also nozzle clogging tends to occur.
The content of the water-soluble organic solvent is 50% by weight or less, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, based on the total amount of the ink.
本発明ではインクと凝集／増粘作用を引き起こす前処理液を併用することも可能である。
前処理液で記録媒体表面を加工した後、本発明インクで画像形成を行えば更に画像濃度への効果が見られる。
In the present invention, it is also possible to use the ink and a pretreatment liquid that causes aggregation / thickening action.
If an image is formed with the ink of the present invention after the surface of the recording medium is processed with the pretreatment liquid, an effect on the image density is further observed.
前記前処理液は下記多価金属塩を含んだものも良好であるが、前処理液として酸性を示すものが好ましい。
多価金属塩の金属イオンの例として、アルカリ金属イオン、Ｃａ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ等の２価金属イオン、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ等の３価金属イオンが挙げられる。
The pretreatment liquid containing the following polyvalent metal salt is also good, but the pretreatment liquid is preferably one that exhibits acidity.
Examples of the metal ions of the polyvalent metal salt include alkali metal ions, divalent metal ions such as Ca, Cu, Ni, Mg, Zn, and Ba, and trivalent metal ions such as Al, Fe, and Cr.
多価金属塩を構成する陰イオンとしては、クエン酸、酒石酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、炭酸,フマル酸、サリチル酸、安息香酸等の有機酸イオンやＯＨ、Ｃｌ、ＮＯ３、Ｉ、Ｂｒ、ＣｌＯ３の無機イオンが挙げられる。
また多価金属塩として、硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム等も上げられる。
多価金属塩の前処理剤に対する添加量は、１％〜１０％が好ましい。
Examples of the anion constituting the polyvalent metal salt include citric acid, tartaric acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, carbonic acid, fumaric acid, salicylic acid, benzoic acid and other organic acid ions, OH, Cl, NO 3 , I, Br, An inorganic ion of ClO 3 can be mentioned.
Examples of the polyvalent metal salt include potassium aluminum sulfate, aluminum sulfate, and calcium chloride.
The addition amount of the polyvalent metal salt to the pretreatment agent is preferably 1% to 10%.
前処理液には必要に応じて、樹脂、湿潤剤、界面活性剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤等の各種添加剤を配合することができる。これらの添加剤は上記インクの添加剤と同様なものが挙げられる。 As necessary, the pretreatment liquid may be a resin, a wetting agent, a surfactant, a penetrating agent, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, a chelating reagent, an antirust agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an oxygen absorber, Various additives such as a light stabilizer can be blended. Examples of these additives include the same additives as those for the ink.
また、インクの凝集剤として、アルキレンアミン(長鎖アルキルイソシアネート変成ポリエチレンイミン等）、酸(乳酸やマレイン酸)等を使用することも可能である。 Further, as the ink aggregating agent, alkylene amines (long-chain alkyl isocyanate-modified polyethyleneimine or the like), acids (lactic acid or maleic acid), or the like can be used.
前処理液による記録媒体表面の処理方法は、インクジェット方式、スプレー、ロールコート、ワイヤ−バーなどの公知の方法を利用できる。 As a method for treating the surface of the recording medium with the pretreatment liquid, a known method such as an ink jet method, spraying, roll coating, or wire-bar can be used.
上記前処理液やインクジェット記録用インクは、容器に収容しカートリッジとして用いることが出来る。
また、本発明の前処理液とインクジェット記録用インクのセットを容器に収容してカートリッジとし、これを搭載したインクジェット記録装置を用いて記録媒体に印字し、画像形成物を得ることができる。
印字する方法としては連続噴射型やオンデマンド型があり、オンデマンド型としては、ピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
The pretreatment liquid and ink jet recording ink can be accommodated in a container and used as a cartridge.
Further, the set of the pretreatment liquid of the present invention and the ink for ink jet recording can be accommodated in a container to form a cartridge, and the image can be obtained by printing on a recording medium using an ink jet recording apparatus equipped with the cartridge.
As a printing method, there are a continuous jet type and an on-demand type, and examples of the on-demand type include a piezo method, a thermal method, and an electrostatic method.
本発明の画像形成方法、及びインクジェット記録装置の一例について、図面を用いて説明する。
図１のインクジェット記録装置（１）は、前処理液及びインクを収納したカートリッジ（２０）が搭載され、このカートリッジから前処理液及びインクが記録ヘッドに供給される。ここで、カートリッジ（２０）は前処理液用と色毎のインク用が分離された状態で取り付けられている。
記録ヘッドは、キャリッジ（１８）に搭載され、主走査モータ（２４）で駆動されるタイミングベルト（２３）によってガイドシャフト（２１）、（２２）にガイドされて移動する。一方、被記録材はプラテンによって記録ヘッドと対面する位置に置かれる。
An example of an image forming method and an ink jet recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
The ink jet recording apparatus (1) of FIG. 1 is equipped with a cartridge (20) containing pretreatment liquid and ink, and the pretreatment liquid and ink are supplied from this cartridge to the recording head. Here, the cartridge (20) is mounted in a state where the pretreatment liquid and the ink for each color are separated.
The recording head is mounted on the carriage (18) and moved while being guided by the guide shafts (21) and (22) by the timing belt (23) driven by the main scanning motor (24). On the other hand, the recording material is placed at a position facing the recording head by the platen.
図２は、記録ヘッドの一例のノズル面の拡大図である。前処理液が吐出されるノズル（３０）が縦方向に設けられ、ノズル（３１）（３２）（３３）（３４）からはそれぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクが吐出される。
また、図３のように、記録ヘッドのノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。図中のノズル（３５）（４０）は前処理液の吐出ノズルであり、ノズル（３６）（３７）（３８）（３９）からは、それぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクが吐出される。このような態様の記録ヘッドでは、前処理液の吐出ノズルが左右の端に設けられているため、記録ヘッドがキャリッジ上を往復する往路、復路いずれにおいても印字が可能である。すなわち、往路、復路のいずれにおいても前処理液を先に付着させて、その上からカラーインクを付着させること、あるいは、その逆が可能であり、記録ヘッドの移動方向の違いによる画像濃度差が生じない。
上記インクジェット記録装置は、カートリッジを取り替えることにより前処理液とインクの補充が可能である。また、このカートリッジは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
FIG. 2 is an enlarged view of a nozzle surface of an example of the recording head. A nozzle (30) for discharging the pretreatment liquid is provided in the vertical direction, and yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink are discharged from the nozzles (31), (32), (33), and (34), respectively.
Further, as shown in FIG. 3, it is possible to arrange all the nozzles of the recording head in the horizontal direction. The nozzles (35) and (40) in the figure are pretreatment liquid discharge nozzles, and yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink are discharged from the nozzles (36), (37), (38), and (39), respectively. Is done. In the recording head of this aspect, since the pretreatment liquid discharge nozzles are provided at the left and right ends, printing is possible in both the forward path and the backward path in which the recording head reciprocates on the carriage. In other words, it is possible to attach the pretreatment liquid first in both the forward pass and the return pass and then attach the color ink from the top, or vice versa, and the difference in image density due to the difference in the moving direction of the recording head. Does not occur.
The ink jet recording apparatus can be replenished with pretreatment liquid and ink by replacing the cartridge. Further, this cartridge may be integrated with the recording head.
図４、図５に、前処理液及びインクを収納可能なカートリッジを示す。このカートリッジは前処理液とインクのいずれも収納することができる。
インクと前処理液とは、記録ヘッドから同一箇所に重ねて吐出されることが最も好ましい。しかし、本発明では、例えば、前処理液を間引いて付与し、滲み等によって拡大した前処理液の上にインクを重ねたり、画像の輪郭部だけに前処理液を付与し、その上にインクの一部を重ねても十分効果が得られる。
4 and 5 show cartridges that can store the pretreatment liquid and ink. This cartridge can store both the pretreatment liquid and the ink.
Most preferably, the ink and the pretreatment liquid are discharged from the recording head in the same location. However, in the present invention, for example, the pretreatment liquid is thinned out and applied, and the ink is overlaid on the pretreatment liquid enlarged by bleeding or the like, or the pretreatment liquid is applied only to the contour portion of the image, and the ink is formed thereon. A sufficient effect can be obtained by overlapping a part of the above.
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例及び比較例では、顔料分散体を作成し、これを用いてインクを作成した。なお、例中の「部」及び「％」は重量基準である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these Examples.
In Examples and Comparative Examples, pigment dispersions were prepared and inks were prepared using the pigment dispersions. In the examples, “parts” and “%” are based on weight.
実施例１
＜実施例１の顔料分散体の作成＞
下記処方の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で３０分間分散した。次いで、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、顔料分散体１を得た。
Example 1
<Preparation of pigment dispersion of Example 1>
After pre-mixing the materials with the following formulation, disperse for 30 minutes at a peripheral speed of 10 m / s and a liquid temperature of 10 ° C. using 0.3 mm zirconia beads with a disk-type bead mill (KDL type batch type manufactured by Shinmaru Enterprises). did. Next, coarse particles were separated by a centrifugal separator (Model 3600 manufactured by Kubota Corporation) to obtain
（実施例１の顔料分散体処方）
・カーボンブラック（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック、ＮＩＰＥＸ１５０）
１６．０部
・エピガロカテキン−３−ガレート １．０部
・ＮａＯＨ水溶液（固形分２０％） ｐＨ調整剤 ０．３部
・蒸留水 ８２．７部
(Pigment dispersion formulation of Example 1)
・ Carbon black (manufactured by degussa: gas black, NIPEX150)
16.0 parts ・ Epigallocatechin-3-gallate 1.0 part ・ NaOH aqueous solution (
＜実施例１のインクの作成＞
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、インク１を作成した。
（実施例１のインク処方）
・実施例１の顔料分散体（顔料濃度１６％） ５０．０部
・グリセリン ５．５部
・１，３−ブタンジオール １６．５部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０％） ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）
・フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（固形分５０％） ６．０部
（旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４３００、平均粒子径１５０ｎｍ、
ＭＦＴ３０℃以下）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール水溶液（固形分４０％）
１．５部
・蒸留水 １６．０部
<Creation of Ink of Example 1>
(Ink formulation of Example 1)
-Pigment dispersion of Example 1 (
Fluoroethylene / vinyl ether alternating copolymer (
-2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol aqueous solution (
1.5 parts ・ 16.0 parts distilled water
実施例２〜１３
＜実施例２〜１３の顔料分散体の作成＞
実施例１の（実施例１の顔料分散体処方）記載のエピガロカテキン−３−ガレート及びＮａＯＨを表１記載の実施例２〜１３記載の化合物に変更しｐＨ調整剤水溶液の重量部を表１記載の分散体ｐＨになるよう調整し、分散剤の重量部を顔料分散体の粘度が最小になるよう調整して、それにあわせ全重量部が１００重量部になる様、蒸留水を調整した以外は実施例１同様にして、実施例２〜１３の顔料分散体を作成した。
＜実施例２〜１４のインクの作成＞
実施例１の（実施例１のインク処方）で、実施例１の顔料分散体の代わりに各実施例の顔料分散体を使用した以外は実施例１同様にして実施例２〜１３のインク液を得た。
Examples 2-13
<Preparation of pigment dispersions of Examples 2 to 13>
The epigallocatechin-3-gallate and NaOH described in Example 1 (pigment dispersion formulation of Example 1) were changed to the compounds described in Examples 2 to 13 described in Table 1, and the parts by weight of the pH adjuster aqueous solution are shown. The dispersion pH was adjusted to 1 and the weight of the dispersant was adjusted to minimize the viscosity of the pigment dispersion, and distilled water was adjusted so that the total weight was 100 parts by weight. Except for the above, pigment dispersions of Examples 2 to 13 were prepared in the same manner as Example 1.
<Creation of inks of Examples 2 to 14>
Ink liquids of Examples 2 to 13 in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersion of each example was used in place of the pigment dispersion of Example 1 in (ink formulation of Example 1). Got.
実施例１４
＜実施例１４の顔料分散体の作成＞
下記処方の材料をプレミックスした後、ディスクタイプのビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ＫＤＬ型バッチ式）により、０．３ｍｍジルコニアビーズを用いて周速１０ｍ／ｓ、液温１０℃で３０分間分散した。次いで、遠心分離機（久保田商事社製Ｍｏｄｅｌ−３６００）により粗大粒子を分離し、顔料分散体を得た。
（実施例１４の顔料分散体処方）
・カーボンブラック（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック、ＮＩＰＥＸ１５０）
１０．０部
・エピガロカテキン−３−ガレート ０．６３部
・ＮａＯＨ水溶液（固形分２０％） ｐＨ調整剤 ０．８７部
・蒸留水 ８８．５部
Example 14
<Preparation of pigment dispersion of Example 14>
After pre-mixing the materials with the following formulation, disperse for 30 minutes at a peripheral speed of 10 m / s and a liquid temperature of 10 ° C. using 0.3 mm zirconia beads with a disk-type bead mill (KDL type batch type manufactured by Shinmaru Enterprises). did. Subsequently, coarse particles were separated by a centrifugal separator (Model 3600 manufactured by Kubota Corporation) to obtain a pigment dispersion.
(Pigment dispersion formulation of Example 14)
・ Carbon black (manufactured by degussa: gas black, NIPEX150)
10.0 parts Epigallocatechin-3-gallate 0.63 parts NaOH aqueous solution (
＜実施例１４のインクの作成＞
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、インク１４を作成した。
（実施例１４のインク処方）
・実施例１４の顔料分散体（顔料濃度１０％） ８０．０部
・グリセリン ３．５部
・１，３−ブタンジオール ９．４部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０％） ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）
・フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（固形分５０％） ０部
（旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４３００、平均粒子径１５０ｎｍ、
ＭＦＴ３０℃以下）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール水溶液（固形分４０％）
１．５部
・蒸留水 １．１部
必要な顔料量を含ませる為、上記処方の様に湿潤剤(乾燥防止剤)であるグリセリン及び１，３−ブタンジオールを実施例１より少なくし、また樹脂であるフルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体を０部とした。
<Creation of Ink of Example 14>
Ink 14 was prepared by mixing and stirring materials having the following formulation for 30 minutes.
(Ink formulation of Example 14)
-Pigment dispersion of Example 14 (pigment concentration 10%) 80.0 parts-Glycerin 3.5 parts-1,3-butanediol 9.4 parts-2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 parts Fluorosurfactant (
Fluoroethylene / vinyl ether alternating copolymer (
-2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol aqueous solution (
1.5 parts ・ Distilled water 1.1 parts In order to include the necessary pigment amount, the glycerin and 1,3-butanediol, which are wetting agents (anti-drying agents), are less than in Example 1 as in the above formula, The fluoroethylene / vinyl ether alternating copolymer as a resin was taken as 0 part.
実施例１５
＜実施例１５の顔料分散体の作成＞
実施例１の（実施例１の顔料分散体処方）記載のカーボンブラック（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック、ＮＩＰＥＸ１５０）１６．０部を２０．０部に、エピガロカテキン−３−ガレートを１．２５部、ＮａＯＨ水溶液の重量部を表１記載の分散体ｐＨになるよう調整し、それにあわせ全重量部が１００重量部になる様、蒸留水を調整した以外は実施例１同様にして、実施例１５の顔料分散体を作成した。
＜実施例１５のインクの作成＞
実施例１の（実施例１のインク処方）で、実施例１の顔料分散体の代わりに実施例１５の顔料分散体（顔料濃度２０％）を使用し、５０．０部を３７．５部に変更し、蒸留水を１６．０部から２８．５部に変更した以外は実施例１同様にして実施例１５のインク液を得た。
Example 15
<Preparation of pigment dispersion of Example 15>
10.0 parts of carbon black (manufactured by Degussa: Gas Black, NIPEX 150) described in Example 1 (pigment dispersion formulation of Example 1) is 20.0 parts, and epigallocatechin-3-gallate is 1.25. Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that distilled water was adjusted so that the weight of NaOH aqueous solution was adjusted to the dispersion pH shown in Table 1, and the total weight was 100 parts by weight. Fifteen pigment dispersions were made.
<Creation of Ink of Example 15>
In Example 1 (ink formulation of Example 1), the pigment dispersion of Example 15 (
実施例１６
＜実施例１６の顔料分散体の作成＞
実施例１の（実施例１の顔料分散体処方）記載のカーボンブラック（ｄｅｇｕｓｓａ社製：ガスブラック、ＮＩＰＥＸ１５０）１６．０部を２５．０部に、エピガロカテキン−３−ガレートを１．５６部、ＮａＯＨ水溶液の重量部を表１記載の分散体ｐＨになるよう調整し、それにあわせ全重量部が１００重量部になる様、蒸留水を調整した以外は実施例１同様にして、実施例１６の顔料分散体を作成した。
＜実施例１６のインクの作成＞
実施例１の（実施例１のインク処方）で、実施例１の顔料分散体の代わりに実施例１６の顔料分散体（顔料濃度２５％）を使用し、５０．０部を３２．０部に変更し、蒸留水を１６．０部から３４．０部に変更した以外は実施例１同様にして実施例１６のインク液を得た。
Example 16
<Preparation of Pigment Dispersion of Example 16>
15.0 parts of carbon black (manufactured by Degussa: Gas Black, NIPEX 150) described in Example 1 (pigment dispersion formulation of Example 1) is 25.0 parts, and epigallocatechin-3-gallate is 1.56. Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that distilled water was adjusted so that the weight of NaOH aqueous solution was adjusted to the dispersion pH shown in Table 1, and the total weight was 100 parts by weight. Sixteen pigment dispersions were made.
<Creation of Ink of Example 16>
In Example 1 (ink formulation of Example 1), the pigment dispersion of Example 16 (
比施例１〜４
＜比較例１〜４の顔料分散体の作成＞
実施例１の（実施例１の顔料分散体処方）記載のエピガロカテキン−３−ガレート及びＮａＯＨを表２記載の比較例１〜４記載の化合物に変更し、ｐＨ調整剤水溶液の重量部を表２記載の分散体ｐＨになるよう調整、分散剤の重量部を顔料分散体の粘度が最小になるよう調整、それにあわせ全重量部が１００重量部になる様、蒸留水を調整した以外は実施例１同様にして、比較例１〜４の顔料分散体を作成した。
＜比較例１〜４のインクの作成＞
実施例１の（実施例１のインク処方）で、実施例１の顔料分散体の代わりに各比較例の顔料分散体を使用した以外は実施例１同様にして比較例１〜４のインク液を得た。
Specific Examples 1-4
<Preparation of pigment dispersions of Comparative Examples 1 to 4>
Epigallocatechin-3-gallate and NaOH described in Example 1 (pigment dispersion formulation of Example 1) were changed to the compounds described in Comparative Examples 1 to 4 described in Table 2, and the parts by weight of the pH adjuster aqueous solution were changed. Except for adjusting the dispersion pH shown in Table 2, adjusting the weight of the dispersant so that the viscosity of the pigment dispersion is minimized, and adjusting distilled water so that the total weight is 100 parts by weight. In the same manner as in Example 1, pigment dispersions of Comparative Examples 1 to 4 were prepared.
<Creation of inks of Comparative Examples 1 to 4>
Ink liquids of Comparative Examples 1 to 4 in the same manner as in Example 1 except that the pigment dispersion of each comparative example was used instead of the pigment dispersion of Example 1 in Example 1 (ink formulation of Example 1). Got.
比較例５
＜比較例５の顔料分散体の作成＞
実施例１の（実施例１の顔料分散体処方）記載のエピガロカテキン−３−ガレート及びＮａＯＨを表２記載の比較例５記載の化合物に変更し、ｐＨ調整剤水溶液の重量部を表２記載の分散体ｐＨになるよう調整、分散剤の重量部を顔料分散体の粘度が最小になるよう調整、それにあわせ全重量部が１００重量部になる様、蒸留水を調整した以外は実施例１同様にして、比較例５の顔料分散体を作成した。
Comparative Example 5
<Preparation of Pigment Dispersion of Comparative Example 5>
Epigallocatechin-3-gallate and NaOH described in Example 1 (pigment dispersion formulation of Example 1) were changed to the compounds described in Comparative Example 5 described in Table 2, and parts by weight of the aqueous pH adjuster solution were changed to Table 2. Except for adjusting the dispersion pH as described above, adjusting the weight of the dispersant so that the viscosity of the pigment dispersion is minimized, and adjusting the distilled water so that the total weight is 100 parts by weight. 1 to prepare a pigment dispersion of Comparative Example 5.
＜比較例５のインクの作成＞
下記処方の材料を３０分間混合攪拌し、インクを作成した。
（比較例５のインク処方）
・比較例５の顔料分散体（顔料濃度１６％）
５０．０部
・グリセリン ５．５部
・エピガロカテキン−３−ガレート １．０部
・１，３−ブタンジオール １６．５部
・２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０部
・フッ素系界面活性剤（固形分４０％） ２．５部
（ＤｕＰｏｎｔ社製：Ｚｏｎｙｌ ＦＳ−３００）
・フルオロエチレン／ビニルエーテル交互共重合体（固形分５０％） ６．０部
（旭硝子社製：ルミフロンＦＥ４３００、平均粒子径１５０ｎｍ、
ＭＦＴ３０℃以下）
・２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール水溶液（固形分４０％）
１．５部
・蒸留水 １５．０部
<Creation of Ink of Comparative Example 5>
The materials having the following formulation were mixed and stirred for 30 minutes to prepare ink.
(Ink formulation of Comparative Example 5)
-Pigment dispersion of Comparative Example 5 (
50.0 parts-Glycerin 5.5 parts-Epigallocatechin-3-gallate 1.0 part-1,3-butanediol 16.5 parts-2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 parts-Fluorine -Based surfactant (
Fluoroethylene / vinyl ether alternating copolymer (
-2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol aqueous solution (
1.5 parts ・ 15.0 parts distilled water
比較例６
＜比較例６の顔料分散体の作成＞
比較例５と同様に分散剤及びｐＨ調整剤を表２記載化合物に変更し、調整して比較例６の分散体を作成した。
＜比較例６のインクの作成＞
（比較例５のインク処方）記載のエピガロカテキン−３−ガレートをプロアントシアニジンに変更した以外は比較例５と同様にし比較例６のインクを作成した。
Comparative Example 6
<Preparation of Pigment Dispersion of Comparative Example 6>
In the same manner as in Comparative Example 5, the dispersant and pH adjuster were changed to the compounds shown in Table 2 and adjusted to prepare a dispersion of Comparative Example 6.
<Creation of Ink of Comparative Example 6>
An ink of Comparative Example 6 was prepared in the same manner as Comparative Example 5 except that epigallocatechin-3-gallate described in (Ink Formulation of Comparative Example 5) was changed to proanthocyanidins.
比較例７
＜比較例７の顔料分散体の作成＞
実施例１４の（実施例１４の顔料分散体処方）記載のＮａＯＨを０部にした以外は実施例１４と同様にして、比較例７の顔料分散体を作成した。
＜比較例７のインクの作成＞
実施例１４の（実施例１４のインク処方）で、実施例１４の顔料分散体の代わりに比較例７の顔料分散体を使用した以外は実施例１４同様にして比較例７のインク液を得た。
Comparative Example 7
<Preparation of Pigment Dispersion of Comparative Example 7>
A pigment dispersion of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 14, except that 0 part of NaOH described in Example 14 (pigment dispersion formulation of Example 14) was used.
<Creation of Ink of Comparative Example 7>
An ink liquid of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 14 except that the pigment dispersion of Comparative Example 7 was used instead of the pigment dispersion of Example 14 in Example 14 (ink formulation of Example 14). It was.
上記実施例及び比較例のインクを下記方法にて保存安定性を評価し、更に上記実施例及び比較例のインクをカートリッジに充填し、図１記載のインクジェットプリンターに装着して印字実験を行ない、下記のようにして画像濃度と保存安定性を評価した。結果を表１及び表２に示す。
＜評価＞
下記評価を実施し、その結果を表１及び表２に示す。
（１）顔料分散体 粒径
分散液を下記測定器の測定可能範囲になる様、蒸留水にて希釈し、粒度測定装置 ナノトラック UPX150EXにて体積粒子径 D50を測定した。小さい方が良好。
（２）経時保存安定性(液保存性)
各インク液の初期粘度を測定した後、上記インク液５０ｇを日電理化社性サンプル瓶ＳＶ−５０に密閉し、６０℃環境下２週間保管し、下記式に従い変化率を計算しランク分けを行う。
粘度計：東洋精機 ＲＥ５００
変化率（％）＝（６０℃環境下２週間後の粘度−初期粘度）／初期粘度×１００
◎：変化率が１０％未満 （良好）
○：変化率が１０〜１５％ （実用上問題ないレベル）
△：変化率が１５〜２０％ （問題あるレベル）
×：変化率が２０％以上 （問題あるレベル）
（３）画像濃度
インク液を図１記載のインクジェトプリンターｍｐインクカセットに装填し、ゼロックス（株）社製ＰＰＣ用紙４０２４に１枚ベタ画像を印字し、Ｘｒｉｔｅ濃度計にて測定した。
(数値が大きい方が良好)
The storage stability of the inks of the above examples and comparative examples was evaluated by the following method, and the inks of the above examples and comparative examples were further filled into cartridges and mounted on the ink jet printer shown in FIG. Image density and storage stability were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
<Evaluation>
The following evaluation was carried out, and the results are shown in Tables 1 and 2.
(1) Pigment Dispersion Particle Size The dispersion was diluted with distilled water so as to be within the measurable range of the following measuring device, and the volume particle size D50 was measured with a particle size measuring device Nanotrac UPX150EX. Smaller is better.
(2) Storage stability over time (liquid storage stability)
After measuring the initial viscosity of each ink solution, 50 g of the ink solution is sealed in a Nidec Denka Co. sample bottle SV-50, stored in a 60 ° C. environment for 2 weeks, and the rate of change is calculated according to the following formula to perform ranking. .
Viscometer: Toyo Seiki RE500
Rate of change (%) = (viscosity after 2 weeks at 60 ° C.−initial viscosity) / initial viscosity × 100
A: Change rate is less than 10% (good)
○: Change rate is 10 to 15% (a level where there is no practical problem)
Δ: Change rate is 15-20% (problem level)
×: Change rate is 20% or more (problem level)
(3) Image Density The ink liquid was loaded into the ink jet printer mp ink cassette shown in FIG. 1, a single solid image was printed on PPC paper 4024 manufactured by Xerox Co., Ltd., and measured with an Xrite densitometer.
(A larger value is better)
１ 記録ヘッド
２ 本体筐体
７ 処理液、記録液共通カートリッジ
１６ ギア機構
１７ 副走査モーター
１８ キャリッジ
２０ 記録液カートリッジ
２１ ガイドシャフト
２２ ガイドシャフト
２３ タイミングベルト
２４ 主走査モーター
２５ 主走査モーター
２６ 主走査モーター
２７ 主走査モーター
３０ 処理液が吐出されるノズル
３１ 記録液が吐出されるノズル
３２ 記録液が吐出されるノズル
３３ 記録液が吐出されるノズル
３４ 記録液が吐出されるノズル
３５ 処理液が吐出されるノズル
３６ 記録液が吐出されるノズル
３７ 記録液が吐出されるノズル
３８ 記録液が吐出されるノズル
３９ 処理液が吐出されるノズル
４０ 記録液が吐出されるノズル
４１ カートリッジ筐体
４２ 液吸収体
４３ ケース
４４ 上蓋部材
４５ 液供給口
４６ シールリング
４７ 大気解放口
４８ 溝
５０ キャップ部材
５１ 液漏れ防止用突部
５３ キャップ部材
５５ シール部材
７１ カートリッジ位置決め部
８１ カートリッジ着脱用突状部
８１ａ カートリッジ着脱用指掛け部
８２ カートリッジ着脱用窪み部
Ａ 空間
DESCRIPTION OF
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