JP2011212390A - Aqueous gel deodorization aromatic - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous gel deodorization aromatic and a stand type aromatic, which can hardly be changed not only in the aroma intensity but also in the aroma quality.SOLUTION: The aqueous gel deodorization aromatic includes the following components (a), (b), (c), and water, wherein the aroma giving rate of the component (a) is 1-10 wt.% to the whole composition except the component (c), and the weight ratio of the component (a) to the component (b), that is (a)/(b), is 0.3/1-10/1. The component(a) is an aromatic composition containing following compounds (a-1), (a-2), and (a-3), wherein the content of (a-3) is 10-80 wt.% of the whole of the component (a), the weight ratio of (a-1) to (a-3), that is (a-1)/(a-3), is 0.005/1-2.5/1, the weight ratio of (a-2) to (a-3), that is (a-2)/(a-3), is 0.15/1-8.0/1, wherein (a-1) is a perfume compound of ClogP≤2, (a-2) is a perfume compound of 2<ClogP≤4, and (a-3) is a perfume compound of 4<ClogP≤6. The component (b) is amine oxide, and the component (c) is a crosslinking type water absorbing resin including a copolymer composed of acrylamide and acrylic acid or its salt as constituent monomers.

Description

本発明は、香りの持続性及び香りの質の維持に優れた水性ゲル芳香剤に関する。   The present invention relates to an aqueous gel fragrance excellent in scent sustainability and scent quality maintenance.

水性ゲルを用いた芳香剤(以下、水性ゲル芳香剤)は、容器から液がこぼれにくい、意匠性に優れるという利点から、据え置き型の芳香剤などに幅広く利用されている。特に、粉末状や粒状にした吸水性樹脂に芳香成分を分散した溶液を吸収させて調製する水性ゲル芳香剤はゲルの表面積が大きいため、芳香成分の揮散が促進され、広い空間においても十分に強い香りを充満させることができるという点から非常に優れた形態である。   A fragrance using an aqueous gel (hereinafter referred to as an aqueous gel fragrance) is widely used for stationary fragrances and the like because of the advantage that the liquid is not easily spilled from the container and the design is excellent. In particular, an aqueous gel fragrance prepared by absorbing a solution in which an aromatic component is dispersed in a powdered or granular water-absorbing resin has a large surface area of the gel, which promotes volatilization of the aromatic component and is sufficient even in a wide space. It is a very excellent form in that it can be filled with a strong scent.

香料などの芳香成分を分散した溶液を吸収させる粉末や球状の吸水性樹脂は、親水性ポリマーを架橋して調製された架橋型吸水性樹脂である。中でも保水力や熱に対する耐性が優れているアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体を含む架橋型水性樹脂を使用した水性ゲル芳香剤の検討が行われている(特許文献1)。   A powder or spherical water-absorbing resin that absorbs a solution in which an aromatic component such as a fragrance is dispersed is a cross-linked water-absorbing resin prepared by cross-linking a hydrophilic polymer. In particular, studies have been made on an aqueous gel fragrance using a cross-linked aqueous resin containing an acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer having excellent water retention and heat resistance (Patent Document 1).

一方で、据え置き型の芳香剤においては、香り立ちと共に香りの持続性、徐放性が強く求められている。水性ゲルを用いた据え置き型芳香剤の一般的な使用期間は一ヵ月半から二ヶ月であり、この期間に香りが持続することが望ましい。   On the other hand, stationary air fresheners are strongly demanded for fragrance sustainability and sustained release as well as fragrance. The general period of use of a stationary fragrance using an aqueous gel is one and a half months to two months, and it is desirable that the scent persists during this period.

香りの持続性を保つためには、容器の開口面積を小さくする等の外部への揮散部又は露出部の面積を小さくする方法か、あるいは香料をより多量に水性ゲル内に担持させることが考えられる。しかし、容器の開口面積を小さくした場合には、香りの持続性は向上するが、外へ揮散される芳香成分が減少することで香りが非常に弱くなり、芳香剤としての効果が低下するため望ましくない。また、水性ゲルに対して過飽和に香料を担持させた場合には、香料を高濃度に分散させた溶液を調製する際に、香料を可溶化することが困難となるという問題が生じる。特許文献2では、香料の水への可溶化、香り立ちの観点からlogP値の低い香料素材を多く配合し、非イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤を一定比率で使用することで香料分散液を効率良く水性ゲル内に吸収させ、水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤の香りの持続性を向上させている。特許文献3においても、logP値の低い香料素材を多く使用し、HLBが一定範囲内のノニオン界面活性剤で香料を可溶化させている。   In order to maintain the fragrance sustainability, it is considered to reduce the area of the volatilized part or exposed part to the outside, such as reducing the opening area of the container, or to carry a larger amount of fragrance in the aqueous gel. It is done. However, when the opening area of the container is reduced, the scent sustainability is improved, but the scent becomes very weak due to a decrease in the fragrance components that are volatilized outside, and the effect as a fragrance is reduced. Not desirable. Moreover, when a fragrance | flavor is carry | supported to supersaturation with respect to aqueous gel, when preparing the solution which disperse | distributed the fragrance | flavor to high concentration, the problem that it becomes difficult to solubilize a fragrance | flavor arises. Patent Document 2 blends many fragrance materials with low log P values from the viewpoint of solubilization of fragrances in water and fragrance, and uses a nonionic surfactant and a cationic surfactant at a constant ratio to disperse the fragrance. The liquid is efficiently absorbed into the aqueous gel, and the scent of the aqueous gel fragrance and the stationary fragrance is improved. Also in patent document 3, a lot of fragrance | flavor raw materials with a low logP value are used, and the fragrance | flavor is solubilized with the nonionic surfactant whose HLB is in a fixed range.

特開2007-270100号広報JP 2007-270100 PR 特開2009-261498号広報JP2009-261498 特開2002-331023号広報JP 2002-331023

水性ゲル芳香剤において、香りの持続性を向上させるには、logP値の高い香料素材を多く配合することが考えられるが、そのような香料素材は疎水性が高く、界面活性剤を使用しても香料を水に可溶化することが困難である。   In order to improve the persistence of the fragrance in the aqueous gel fragrance, it is conceivable to add a lot of fragrance materials with high log P values, but such fragrance materials are highly hydrophobic and use a surfactant. It is difficult to solubilize fragrances in water.

また、香りの持続性という問題には、香りの強度だけではなく、香りの質も大きく影響する。水性ゲルに吸収させた後の香料成分の揮散は、自然揮散である。一般的に水性ゲル芳香剤は香料がゲル表面に局在化し、使用期間中の初期とそれ以降では香りに寄与するメインの揮散成分が大きく異なる。そのため、香りの質が大きく変化してしまうことがあり、この変化は消費者の不満につながる場合がある。香りの強度としてはさほど大きく変化していなくても、香りの質が変化していることで、全体として香りの印象が大きく変わり、十分な持続性が無いと感じてしまうことがある。   In addition, not only the intensity of the scent but also the quality of the scent greatly affects the problem of scent persistence. Volatilization of the fragrance | flavor component after making it absorb in aqueous gel is natural volatilization. In general, the perfume is localized on the gel surface of the aqueous gel fragrance, and the main volatilization component that contributes to the fragrance is greatly different between the initial stage during the use period and thereafter. As a result, the quality of the scent may change significantly, and this change may lead to consumer dissatisfaction. Even if the intensity of the scent does not change so much, the quality of the scent may change, and the impression of the scent may change greatly as a whole, and it may be felt that there is not sufficient sustainability.

特許文献2及び3では、香りの持続性について香り強度という点で評価を行っているが、香りの質の変化についてはなんら言及されていない。上述のように、香りの持続性については、香りの強度及び質という両面からの総合的な評価が必要であり、本発明の課題は、香りの強度のみならず、香りの質についても変化が少ない水性ゲル消臭芳香剤及び据え置き型芳香剤を提供することである。   In patent documents 2 and 3, although evaluation is carried out in terms of fragrance intensity with respect to fragrance persistence, there is no mention of any change in fragrance quality. As described above, for the sustainability of the scent, a comprehensive evaluation from both sides of the strength and quality of the scent is necessary, and the subject of the present invention is not only the strength of the scent but also the quality of the scent. It is to provide less aqueous gel deodorant fragrance and stationary fragrance.

本発明者らは、香料化合物をClogPを指標として3グループに分け、これらを一定の比率で組み合わせた香料成分とアミンオキサイドとの組合せを、特定の架橋型吸水性樹脂及び水とともに用いることによって、上記要求を満たす水性ゲル芳香剤が得られることを見出した。   The present inventors divided the fragrance compounds into three groups using ClogP as an index, and by using a combination of a fragrance component and an amine oxide, which are combined at a certain ratio, with a specific cross-linked water-absorbent resin and water, It has been found that an aqueous gel fragrance satisfying the above requirements can be obtained.

本発明は、次の成分(a)、(b)及び(c)、並びに水を含み、成分(c)を除く全組成に対する成分(a)の賦香率が1〜10重量%であり、成分(a)と成分(b)との重量比(a)/(b)が0.3/1〜10/1である水性ゲル芳香剤を提供するものである。   The present invention includes the following components (a), (b) and (c), and water, and the fragrance ratio of the component (a) with respect to the total composition excluding the component (c) is 1 to 10% by weight, An aqueous gel fragrance having a weight ratio (a) / (b) of component (a) to component (b) of 0.3 / 1 to 10/1 is provided.

(a) 次の香料化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)を含み、(a-3)が成分(a)全体の10〜80重量%、(a-3)に対する(a-1)の重量比(a-1)/(a-3)が0.005/1〜2.5/1、(a-3)に対する(a-2)の重量比(a-2)/(a-3)が0.15/1〜8.0/1である香料組成物
(a-1)ClogP≦2である香料化合物
(a-2)2<ClogP≦4である香料化合物
(a-3)4<ClogP≦6である香料化合物
(b) アミンオキサイド
(c) アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂
(a) comprising the following fragrance compounds (a-1), (a-2) and (a-3), wherein (a-3) is 10 to 80% by weight of the total component (a), (a-3) The weight ratio of (a-1) to (a-1) / (a-3) is 0.005 / 1 to 2.5 / 1, and the weight ratio of (a-2) to (a-3) (a-2) / ( A fragrance composition in which a-3) is 0.15 / 1 to 8.0 / 1
(a-1) Fragrance compound with ClogP ≦ 2
(a-2) Fragrance compound with 2 <ClogP ≦ 4
(a-3) Fragrance compound with 4 <ClogP ≦ 6
(b) Amine oxide
(c) Cross-linked water-absorbent resin containing a copolymer comprising acrylamide and acrylic acid or a salt thereof as constituent monomers

また、本発明は、上記本発明の水性ゲル芳香剤を容器内に収容してなる据え置き型芳香剤を提供するものである。   The present invention also provides a stationary fragrance containing the above aqueous gel fragrance of the present invention in a container.

本発明によれば、香りの強度の変化を抑えただけはなく、香りの質の変化も減少させ、全体的な香りの印象の変化の小さい水性ゲル芳香剤及び据え置き型芳香剤が提供される。   According to the present invention, there are provided an aqueous gel air freshener and a stationary air freshener that not only suppresses the change in the intensity of the scent but also reduces the change in the quality of the scent and reduces the overall change in the scent impression. .

〔(a)香料組成物〕
本発明で用いる成分(a)は、次の香料化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)を、それぞれ少なくとも1種類以上含む香料組成物である。
(a-1)ClogP≦2である香料化合物
(a-2)2<ClogP≦4である香料化合物
(a-3)4<ClogP≦6である香料化合物
((A) perfume composition]
Component (a) used in the present invention is a fragrance composition containing at least one of the following fragrance compounds (a-1), (a-2) and (a-3).
(a-1) Fragrance compound with ClogP ≦ 2
(a-2) Fragrance compound with 2 <ClogP ≦ 4
(a-3) Fragrance compound with 4 <ClogP ≦ 6

ここで、「logP値」とは、化合物の1-オクタノール/水の分配係数の対数値であり、1-オクタノールと水の2液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底10に対する対数「logP」の形で一般的に表される。すなわち、logP値は親油性(疎水性)の指標であり、この値が高いほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。   Here, the “logP value” is a logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient of the compound, and in the partition equilibrium when the compound is dissolved as a solute in a two-liquid solvent system of 1-octanol and water. , Means the ratio of the equilibrium concentration of solute in each solvent, and is generally expressed in the form of logarithm “logP” with respect to the base 10. That is, the logP value is an index of lipophilicity (hydrophobicity). The higher the value, the more hydrophobic, and the smaller the value, the more hydrophilic.

logP値については、例えばDaylight Chemical Information Systems, Inc.(Daylight CIS)等から入手し得るデータベースに掲載されているlogP値を実測値として参照することができるが、プログラム“CLOGP”(Daylight CIS)等で計算することができる。   As for the logP value, for example, the logP value posted in a database available from Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) can be referred to as an actual measurement value, but the program “CLOGP” (Daylight CIS) etc. Can be calculated with

プログラム“CLOGP”においては、Hansch,Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算logP(ClogP)」の値が、logPの実測値がある場合にはそれと共に出力される。上記フラグメントアプローチは、化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C.Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden. Eds., P.295, Pergamon Press, 1990)。このClogP値は、現在最も一般的で信頼できる推定値であり、本発明においては、このClogP値を用いる。   In the program “CLOGP”, the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the fragment approach of Hansch and Leo is output together with the measured value of logP, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, PG Sammens, JB Taylor and CA Ramsden. Eds., P.295, Pergamon Press, 1990). This ClogP value is currently the most common and reliable estimate, and in the present invention, this ClogP value is used.

以下に、香料化合物(a-1)、(a-2)、(a-3)それぞれの具体例を挙げる(かっこ内の数値はClogP値である)。   Specific examples of the perfume compounds (a-1), (a-2), and (a-3) are given below (the values in parentheses are ClogP values).

香料化合物(a-1)、すなわちClogP≦2である香料化合物としては、アルデヒドC-6(1.892)、アニスアルデヒド(1.779)、ベンジルアセテート(1.960)、ベンジルアルコール(1.104)、カローン(1.803)、カントキサール(1.951)、シス-3-ヘキセノール(1.397)、クマリン(1.412)、エチルアセテート(0.711)、エチルアセトアセテート(0.333)、エチルブチレート(1.769)、エチルマルトール(0.467)、エチルバニリン(1.804)、フルクトン(0.846)、ヘリオナール(1.387)、ヘリオトロピン(1.138)、ヒドロキシシトロネラール(1.541)、インドフロールクリスタル(1.331)、リナロールオキサイド(1.500)、マルトール(-0.062)、メチルジャスモネート(1.935)、フェニルエチルアルコール(1.183)、フェノキシエタノール(1.188)、フェニルプロピルアルコール(1.712)、プレニルアセテート(1.684)、ラズベリーケトン(1.072)、スチラリルアルコール(1.413)、バニリン(1.275)などが挙げられる。   The fragrance compound (a-1), that is, the fragrance compound with ClogP ≦ 2, includes aldehyde C-6 (1.892), anisaldehyde (1.779), benzyl acetate (1.960), benzyl alcohol (1.104), carone (1.803), Cantoxal (1.951), cis-3-hexenol (1.397), coumarin (1.412), ethyl acetate (0.711), ethyl acetoacetate (0.333), ethyl butyrate (1.769), ethyl maltol (0.467), ethyl vanillin (1.804) , Fructon (0.846), helional (1.387), heliotropin (1.138), hydroxycitronellal (1.541), indoflor crystal (1.331), linalool oxide (1.500), maltol (-0.062), methyl jasmonate (1.935) ), Phenylethyl alcohol (1.183), phenoxyethanol (1.188), phenylpropylal Lumpur (1.712), prenyl acetate (1.684), raspberry ketone (1.072), styrallyl alcohol (1.413), and the like vanillin (1.275).

このうち、特にアニスアルデヒド、ベンジルアセテート、カローン、カントキサール、シス-3-ヘキセノール、クマリン、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルブチレート、エチルマルトール、エチルバニリン、フルクトン、ヘリオナール、ヘリオトロピン、ヒドロキシシトロネラール、リナロールオキサイド、マルトール、フェニルエチルアルコール、ラズベリーケトン、バニリンが好ましい。   Of these, anisaldehyde, benzyl acetate, carone, cantoxal, cis-3-hexenol, coumarin, ethyl acetate, ethyl acetoacetate, ethyl butyrate, ethyl maltol, ethyl vanillin, fructon, helional, heliotropin, hydroxycitronellal , Linalool oxide, maltol, phenylethyl alcohol, raspberry ketone, and vanillin are preferable.

香料化合物(a-2)、すなわち2<ClogP≦4である香料化合物としては、アンバーコア(3.969)、α-ダマスコン(3.620)、アルデヒドC-14ピーチ(3.830)、アルデヒドC-16ココナッツ(2.772)、アリルアミルグリコレート(2.507)、ベンジルベンゾエート(3.879)、3-(4-tert-ブチルフェニル)プロパナール(3.549)、シス-3-ヘキセニルアセテート(2.343)、シトラール(3.120)、シトロネロール(3.253)、δ-ダマスコン(3.620)、ジヒドロミルセノール(3.033)、ダイナスコン(3.630)、エチル2-メチルブチレート(2.078)、ユーカリプトール(2.755)、オイゲノール(2.397)、フロラロゾン(3.459)、フロロパル(3.430)、フルテート(3.370)、ゲラニオール(2.769)、ゲラニルアセテート(3.715)、ヘキシルアセテート(2.827)、インドール(2.132)、イソアミルアセテート(2.168)、ヨノンアルファ(3.710)、ヨノンベータ(3.770)、ラクトン C-10ガンマ(3.301)、リリアール(3.858)、リナロール(2.549)、リナリルアセテート(3.495)、マイヨール(3.333)、l-メントール(3.233)、l-メントン(2.831)、リラール(2.150)、マンザネート(2.607)、メチルジヒドロキシジャスモネート(2.419)、パンプルフルール(3.039)、フェノキシエチル イソブチレート(2.923)、ポアレネート(3.670)、リュバフラン(2.772)、ローズオキサイド(2.896)、スチラリルアセテート(2.269)、スチラリルプロピオネート(2.798)、ターピネオール(2.629)、ターピニルアセテート(3.575)、テトラヒドロリナロール(3.517)、テトラヒドロムゴール(3.517)、トリシクロデセニルアセテート(2.357)、トリシクロデセニルプロピオネート(2.886)、トリプラール(2.361)、ウンデカベルトール(3.692)などが挙げられる。   As the fragrance compound (a-2), that is, the fragrance compound in which 2 <ClogP ≦ 4, amber core (3.969), α-damascon (3.620), aldehyde C-14 peach (3.830), aldehyde C-16 coconut (2.772) ), Allyl amyl glycolate (2.507), benzyl benzoate (3.879), 3- (4-tert-butylphenyl) propanal (3.549), cis-3-hexenyl acetate (2.343), citral (3.120), citronellol (3.253) ), Δ-damascone (3.620), dihydromyrsenol (3.033), dynascone (3.630), ethyl 2-methylbutyrate (2.078), eucalyptol (2.755), eugenol (2.397), florarozone (3.459), fluoropalol (3.430), Flutate (3.370), Geraniol (2.769), Geranyl acetate (3.715), Hexyl acetate (2.827), Indole (2.132), Isoamyl Tate (2.168), Yonon Alpha (3.710), Yonon Beta (3.770), Lactone C-10 Gamma (3.301), Liliar (3.858), Linalool (2.549), Linalyl Acetate (3.495), Mayol (3.333), l-Menthol (3.233), l-Menton (2.831), Lilal (2.150), Manzanate (2.607), Methyldihydroxyjasmonate (2.419), Pample Fleur (3.039), Phenoxyethyl Isobutyrate (2.923), Poarenate (3.670), Lubafuran 2.772), rose oxide (2.896), styrylyl acetate (2.269), styrylyl propionate (2.798), terpineol (2.629), terpinyl acetate (3.575), tetrahydrolinalool (3.517), tetrahydromegol (3.517) , Tricyclodecenyl acetate (2.357), tricyclodecenyl propione (2.886), triplar (2.361), undecabertole (3.692), and the like.

このうち、特にアルデヒドC-14ピーチ、シス-3-ヘキセニルアセテート、シトラール、シトロネロール、δ-ダマスコン、ジヒドロミルセノール、ダイナスコン、エチル2-メチルブチレート、ヘキシルアセテート、インドール、、ヨノンベータ、リナロール、リナリルアセテート、l-メントール、リラール、、メチルジヒドロキシジャスモネート、リュバフラン、スチラリルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、トリプラールが好ましい。   Of these, aldehyde C-14 peach, cis-3-hexenyl acetate, citral, citronellol, δ-damascone, dihydromyrcenol, dynascon, ethyl 2-methylbutyrate, hexyl acetate, indole, yonon beta, linalool, linalyl Acetate, l-menthol, rilal, methyl dihydroxy jasmonate, lubafuran, styryl acetate, tricyclodecenyl acetate and tripral are preferred.

香料化合物(a-3)、すなわち4<ClogP≦6である香料化合物としては、アセチルセドレン(4.233)、アルデヒドC-10(4.008)、アンブロキサン(5.266)、アミルシンナミックアルデヒド(4.324)、アミルサリシレート(4.561)、β-ピネン(4.182)、β-ダマスコン(4.710)、ベンジルサリシレート(4.213)、ボイサンブレンフォルテ(5.480)、セドリルメチルエーテル(5.106)、シス-3-ヘキセニルベンゾエート(4.272)、シス-3-ヘキセニルヘキサノエート(4.459)、シス-3-ヘキセニルサリシレート(4.606)、シトロネリルアセテート(4.199)、シトロネリルニトリル(4.364)、シクロヘキシルサリシレート(4.476)、ダマセノン(4.286)、ジフェニルオキサイド(4.240)、エチレンブラシレート(4.622)、ファルネソール(4.800)、フロラマット(4.508)、γ-ターピネン(4.352)、ゲラニルプロピオネート(4.244)、ヘキシルシンナミックアルデヒド(4.853)、ヘキシルサリシレート(5.090)、イソイースーパー(4.650)、イソアミルサリシレート(4.431)、イソロンギフォラノン(4.128)、ラクトンC-12 デルタ(4.389)、ラクトンC-12 ガンマ(4.359)、レモニル(4.409)、リグストラールエスビー(5.036)、リモネン(4.352)、メチルヨノン-G(4.019)、ムスクC-14(4.063)、ネクタリル(4.438)、ネロリドール(4.580)、o-t-ブチルシクロヘキシルアセテート(4.059)、p-メンタン(5.320)、p-シメン(4.868)、フェニルエチルサリシレート(4.392)、p-t-ブチルシクロヘキシルアセテート(4.059)、サンダルシンス(4.518)、ターピノレン90(4.352)、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタン-1-オン(4.498)などが挙げられる。   As the fragrance compound (a-3), that is, the fragrance compound in which 4 <ClogP ≦ 6, acetyl cedrene (4.233), aldehyde C-10 (4.008), ambroxan (5.266), amylcinnamic aldehyde (4.324), Amyl salicylate (4.561), β-pinene (4.182), β-damascone (4.710), benzyl salicylate (4.213), boysambrene forte (5.480), cedryl methyl ether (5.106), cis-3-hexenylbenzoate (4.272) , Cis-3-hexenyl hexanoate (4.459), cis-3-hexenyl salicylate (4.606), citronellyl acetate (4.199), citronellyl nitrile (4.364), cyclohexyl salicylate (4.476), damacenone (4.286), diphenyl oxide (4.240), ethylene brush rate (4.622), farnesol (4.800), flora mat (4.508), γ-tar Nene (4.352), geranyl propionate (4.244), hexylcinnamic aldehyde (4.853), hexyl salicylate (5.090), isoea super (4.650), isoamyl salicylate (4.431), isolongifolanone (4.128), lactone C -12 Delta (4.389), Lactone C-12 Gamma (4.359), Lemonyl (4.409), Ligstral Esby (5.036), Limonene (4.352), Methylionone-G (4.019), Musk C-14 (4.063), Nectaryl (4.438), nerolidol (4.580), ot-butylcyclohexyl acetate (4.059), p-menthane (5.320), p-cymene (4.868), phenylethyl salicylate (4.392), pt-butylcyclohexyl acetate (4.059), sandals Synth (4.518), terpinolene 90 (4.352), 2,2,5-trimethyl-5-pentylcyclopentan-1-one (4.498) The

このうち、特にアセチルセドレン、アンブロキサン、β-ダマスコン、ベンジルサリシレート、ボイサンブレンフォルテ、シス-3-ヘキセニルサリシレート、シトロネリルアセテート、シトロネリルニトリル、シクロヘキシルサリシレート、ダマセノン、エチレンブラシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、イソイースーパー、リモネン、メチルヨノン-G、ネクタリル、o-t-ブチルシクロヘキシルアセテート、p-t-ブチルシクロヘキシルアセテート、サンダルシンスが好ましい。   Of these, acetyl cedrene, ambroxan, β-damascone, benzyl salicylate, boysambrene forte, cis-3-hexenyl salicylate, citronellyl acetate, citronellyl nitrile, cyclohexyl salicylate, damacenone, ethylene brushate, hexylcinnamic aldehyde Hexyl salicylate, iso-Esuper, limonene, methyl ionone-G, nectaryl, ot-butylcyclohexyl acetate, pt-butylcyclohexyl acetate, and sandal synth are preferred.

香料化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)の組合せとしては、香りの質の変化が特に小さくなる点から、以下に示す(i)〜(iv)のいずれかの組合せが好ましい。   As a combination of the fragrance compounds (a-1), (a-2) and (a-3), any of the following (i) to (iv) is shown because the change in fragrance quality is particularly small A combination is preferred.

組合せ(i)
(a-1)としてフェニルエチルアルコール、ヒドロキシシトロネラール、ベンジルアセテート、アニスアルデヒドから選ばれる1以上の香料を含み、
(a-2)としてシトロネロール、δ-ダマスコン、リリアール、リナロール、メチルジヒドロジャスモネートから選ばれる1以上の香料を含み、
(a-3)としてβ-ダマスコン、シトロネリルアセテート、ダマセノン、ネクタリル、ヘキシルシンナミックアルデヒドから選ばれる1以上の香料を含む。
この組合せはフローラル調の香りの質の変化を小さくする点で好ましい。
Combination (i)
(a-1) contains at least one fragrance selected from phenylethyl alcohol, hydroxycitronellal, benzyl acetate, and anisaldehyde,
(a-2) includes at least one fragrance selected from citronellol, δ-damascone, lyial, linalool, and methyldihydrojasmonate,
(a-3) includes one or more fragrances selected from β-damascone, citronellyl acetate, damassenone, nectaryl, and hexylcinnamic aldehyde.
This combination is preferable in that the change in the quality of the floral scent is reduced.

組合せ(ii)
(a-1)としてリナロールオキサイドを含み、
(a-2)としてシトラール、ジヒドロミルセノール、リュバフランから選ばれる1以上の香料を含み、
(a-3)としてシトロネリルニトリル、リモネンから選ばれる1以上の香料を含む。
この組合せはシトラス調の香りの質の変化を小さくする点で好ましい。
Combination (ii)
(a-1) includes linalool oxide,
(a-2) includes one or more fragrances selected from citral, dihydromyrsenol, and lubafuran,
(a-3) includes one or more fragrances selected from citronellylnitrile and limonene.
This combination is preferable in that the change in citrus scent quality is reduced.

組合せ(iii)
(a-1)としてラズベリーケトン、マルトール、フルクトン、エチルマルトール、エチルブチレート、エチルアセトアセテート、エチルアセテートから選ばれる1以上の香料を含み、
(a-2)としてアルデヒドC-14ピーチ(γ−ウンデカラクトン)、エチル2-メチルブチレート、トリシクロデセニルアセテートから選ばれた1以上の香料を含み、
(a-3)としてo-t-ブチルシクロヘキシルアセテートを含む。
この組合せはフルーティ調の香りの質の変化を小さくする点で好ましい。
Combination (iii)
(a-1) includes one or more flavors selected from raspberry ketone, maltol, fructon, ethyl maltol, ethyl butyrate, ethyl acetoacetate, ethyl acetate,
(a-2) includes at least one fragrance selected from aldehyde C-14 peach (γ-undecalactone), ethyl 2-methylbutyrate, tricyclodecenyl acetate,
As (a-3), ot-butylcyclohexyl acetate is included.
This combination is preferable in that the change in the quality of the fruity scent is reduced.

組合せ(iv)
(a-1)としてヘリオナール、シス-3-ヘキセノール、カントキサール、カローンから選ばれる1以上の香料を含み、
(a-2)としてシス-3-ヘキセニルアセテート、ダイナスコン、ヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、トリプラールから選ばれる1以上の香料を含み、
(a-3)としてシス-3-ヘキセニルサリシレートを含む。
この組合せはグリーン調の香りの質の変化を小さくする点で好ましい。
Combination (iv)
(a-1) includes one or more fragrances selected from helional, cis-3-hexenol, cantoxal, caron,
(a-2) includes at least one fragrance selected from cis-3-hexenyl acetate, dynascon, hexyl acetate, styryl acetate, and tripular.
(a-3) includes cis-3-hexenyl salicylate.
This combination is preferable in that the change in the quality of the green scent is reduced.

本発明において、成分(a)は、香りの強度及び質を十分に持続性させるという観点より、(a-3)を成分(a)全体の10〜80重量%含むものであり、好ましくは15〜70重量%、更に好ましくは20〜60重量%含むものである。   In the present invention, the component (a) contains 10 to 80% by weight of the whole component (a) from the viewpoint of sufficiently maintaining the strength and quality of the fragrance, preferably 15 -70% by weight, more preferably 20-60% by weight.

また、香りの強度及び質を十分に持続性させるという観点より、(a-3)に対する(a-1)の重量比(a-1)/(a-3)は、0.005/1〜2.5/1であり、好ましくは0.1/1〜2.0/1、更に好ましくは0.3/1〜1.2/1、特に好ましくは0.3/1〜0.8/1である。   From the viewpoint of sufficiently maintaining the strength and quality of the scent, the weight ratio (a-1) / (a-3) of (a-1) to (a-3) is 0.005 / 1 to 2.5 / 1, preferably 0.1 / 1 to 2.0 / 1, more preferably 0.3 / 1 to 1.2 / 1, and particularly preferably 0.3 / 1 to 0.8 / 1.

また、香りの強度及び質を十分に持続性させるという観点より、(a-3)に対する(a-2)の重量比(a-2)/(a-3)は、0.15/1〜8.0/1であり、好ましくは0.5/1〜3.0/1、更に好ましくは0.7/1〜2.0/1である。   Further, from the viewpoint of sufficiently maintaining the strength and quality of the scent, the weight ratio (a-2) / (a-3) of (a-2) to (a-3) is 0.15 / 1 to 8.0 / 1, preferably 0.5 / 1 to 3.0 / 1, more preferably 0.7 / 1 to 2.0 / 1.

本発明の水性ゲル芳香剤における成分(a)の賦香率、すなわち成分(c)を除く全組成に対する成分(a)の比率は、1〜10重量%であり、好ましくは1.5〜7重量%、更に好ましくは2〜5重量%である。   The perfume rate of component (a) in the aqueous gel fragrance of the present invention, that is, the ratio of component (a) to the total composition excluding component (c) is 1 to 10% by weight, preferably 1.5 to 7% by weight. More preferably, it is 2 to 5% by weight.

〔(b)アミンオキサイド〕
成分(b)のアミンオキサイドは、成分(a)の香料を分散させる成分として用いられる。成分(b)の具体例としては、以下の一般式(b-1)〜(b-4)のいずれかで表される化合物が挙げられ、なかでも、香りの持続性の点から、一般式(b-1)で表される化合物が好ましい。
[(B) Amine oxide]
The amine oxide of component (b) is used as a component for dispersing the fragrance of component (a). Specific examples of the component (b) include compounds represented by any one of the following general formulas (b-1) to (b-4), and in particular, from the viewpoint of fragrance persistence, the general formula The compound represented by (b-1) is preferred.

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、R1は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、kは2〜5の整数を示す。〕 [Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and k represents an integer of 2 to 5. ]

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、R2は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示す。〕 [Wherein, R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms. ]

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、R3は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、l及びmはl+m=2〜10を満たす正の整数を示す。〕 [In the formula, R 3 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and l and m satisfy l + m = 2 to 10; Indicates a positive integer. ]

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、R4は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、nは1〜10の整数を示す。〕 [Wherein, R 4 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 10. ]

本発明の水性ゲル芳香剤における成分(b)の含有量は、初期の香り立ちを、強すぎることなく、かつ弱すぎることもない、適度なものとする観点より、成分(c)を除く全組成中の0.1〜10重量%が好ましく、0.3〜8重量%がより好ましく、0.5〜6重量%が更に好ましい。   The content of the component (b) in the aqueous gel fragrance of the present invention is the initial fragrance without being too strong and not too weak. 0.1-10 weight% in a composition is preferable, 0.3-8 weight% is more preferable, 0.5-6 weight% is still more preferable.

また、成分(a)と成分(b)との重量比は、成分 (a)を水性ゲルの内部に入れ込むという観点より、0.3/1〜10/1であり、好ましくは0.5/1〜8/1、更に好ましくは1/1〜5/1である。   The weight ratio of component (a) to component (b) is 0.3 / 1 to 10/1, preferably 0.5 / 1 to 8 from the viewpoint of incorporating component (a) into the aqueous gel. / 1, more preferably 1/1 to 5/1.

〔(c)アクリルアミド樹脂〕
本発明の成分(c)は、アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体〔以下、「アクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体」と表記する〕を含む架橋型吸水性樹脂であり、単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。成分(c)は、成分(a)、成分(b)及び水を含む液状混合物を吸収する吸収性担体である。
[(C) Acrylamide resin]
Component (c) of the present invention comprises a cross-linked water-absorbing material comprising a copolymer comprising acrylamide and acrylic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as “acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer”). It may be used alone or in combination of two or more. Component (c) is an absorptive carrier that absorbs a liquid mixture containing component (a), component (b) and water.

アクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体は、ブロック共重合体であっても、ランダム共重合体であってもよい。また、アクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体のアクリルアミドとアクリル酸(塩)の構成比率は特に限定されるものではないが、アクリルアミドとアクリル酸(塩)の重量比〔アクリルアミド/アクリル酸(塩)〕が、0.1/1〜50/1であることが好ましく、0.5/1〜25/1であることがより好ましく、1/1〜15/1であることが更に好ましい。   The acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer may be a block copolymer or a random copolymer. The composition ratio of acrylamide and acrylic acid (salt) in the acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer is not particularly limited, but the weight ratio of acrylamide and acrylic acid (salt) [acrylamide / acrylic acid (salt) )] Is preferably 0.1 / 1 to 50/1, more preferably 0.5 / 1 to 25/1, and still more preferably 1/1 to 15/1.

ここで、アクリル酸(塩)は、アクリル酸及び/又はアクリル酸塩を意味する。アクリル酸塩としては、アクリル酸金属塩、更にはアクリル酸ナトリウムが好ましい。   Here, acrylic acid (salt) means acrylic acid and / or acrylate. As the acrylate, metal acrylate and further sodium acrylate are preferable.

なお、アクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体は、アクリルアミド、アクリル酸(塩)以外の単量体を構成単量体として含んでいてもよいが、構成単量体中、アクリルアミドとアクリル酸(塩)の合計が、50〜100モル%であることが好ましく、75〜100モル%であることが更に好ましい。   The acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer may contain monomers other than acrylamide and acrylic acid (salt) as constituent monomers. Among the constituent monomers, acrylamide and acrylic acid ( The total salt) is preferably 50 to 100 mol%, more preferably 75 to 100 mol%.

成分(c)のアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体を含む架橋型吸水性樹脂は、公知の方法によって製造することができるが、最終的に調製される水性ゲル芳香剤の意匠性の観点から、逆相懸濁重合法によって製造することが好ましい。成分(c)としては、実質的にアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体からなるものであってもよい。   The cross-linked water-absorbing resin containing the acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer of component (c) can be produced by a known method, but the design viewpoint of the finally prepared aqueous gel air freshener From the above, it is preferable to produce by a reverse phase suspension polymerization method. Component (c) may be substantially composed of an acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer.

成分(c)の吸水性は、成分(c)1gに対するイオン交換水の吸水量が50〜300gであることが好ましく、75〜150gであることがより好ましく、100〜200gであることが更に好ましい。成分(c)1gに対するイオン交換水の吸水量が50g以上であれば水性ゲル芳香剤の意匠性が良好となり、また、300g以下であれば水性ゲル芳香剤の強度が十分となる。   The water absorption of component (c) is preferably from 50 to 300 g, more preferably from 75 to 150 g, even more preferably from 100 to 200 g, based on 1 g of component (c). . If the amount of ion-exchanged water absorbed per 1 g of component (c) is 50 g or more, the design of the aqueous gel fragrance will be good, and if it is 300 g or less, the strength of the aqueous gel fragrance will be sufficient.

成分(c)としては、例えば、愛敬精密化学製のHisobead、ライオンケミカル製のAIRBZなどが挙げられる。   Examples of the component (c) include Hisobead manufactured by Aiki Seimitsu Chemical, AIRBZ manufactured by Lion Chemical, and the like.

成分(c)の形態は特に限定されないが、空気との接触面積を増やし、香り立ちを良好にする点から粒状が好ましく、香料分散液を接触させる前の乾燥状態での平均粒子径は500〜4000μmが好ましく、更に800〜3500μmが好ましい。平均粒子径はJIS試験用ふるい規格のふるい〔例えばNo.5〜No.35(公称目開きで4mm〜500μm)〕を用いたふるい分けにより測定することができる。   The form of the component (c) is not particularly limited, but granular is preferable from the viewpoint of increasing the contact area with air and improving fragrance formation, and the average particle diameter in a dry state before contacting the fragrance dispersion is 500 to 4000 μm is preferable, and 800 to 3500 μm is more preferable. The average particle size can be measured by sieving using sieves for JIS test sieve standards [for example, No. 5 to No. 35 (4 mm to 500 μm in nominal aperture)].

〔(d)非イオン界面活性剤〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、成分(a)の分散性をより向上させるため、更に成分(d)として、非イオン界面活性剤を含有することができる。
((D) Nonionic surfactant)
In order to further improve the dispersibility of the component (a), the aqueous gel fragrance of the present invention can further contain a nonionic surfactant as the component (d).

成分(d)としては、水性ゲル芳香剤の良好な安定性の観点から、下記一般式(d-1)〜(d-3)のいずれかで表される非イオン界面活性剤が好ましい。なかでも一般式(d-1)で表される非イオン界面活性剤が、香料の分散性の観点から好ましく、一般式(d-2)で表される非イオン界面活性剤が、香りの質の維持の観点から好ましい。   As the component (d), a nonionic surfactant represented by any one of the following general formulas (d-1) to (d-3) is preferable from the viewpoint of good stability of the aqueous gel fragrance. Among them, the nonionic surfactant represented by the general formula (d-1) is preferable from the viewpoint of dispersibility of the fragrance, and the nonionic surfactant represented by the general formula (d-2) It is preferable from the viewpoint of maintenance.

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、Rは直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、pは3〜50の整数を示し、qは0〜10の整数を示し、p+q=3〜50を満たす。エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加は、ランダム付加、ブロック付加のいずれでもよい。〕 [Wherein, R represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, p represents an integer of 3 to 50, and q represents The integer of 0-10 is shown and p + q = 3-50 is satisfy | filled. The addition of ethyleneoxy group and propyleneoxy group may be either random addition or block addition. ]

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、R'は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、a1、b1及びc1はa1+b1+c1=1〜50を満たす0又は正の整数を示す。〕 [In the formula, R ′ represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and a1, b1, and c1 are a1 + b1 + c1 = 1-50. 0 or a positive integer satisfying ]

Figure 2011212390
Figure 2011212390

〔式中、R"は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、a2、b2及びc2は、a2+b2+c2=1〜50を満たす0又は正の整数を示す。〕 [Wherein R ″ represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and a2, b2 and c2 are a2 + b2 + c2 = 1 to 0 or a positive integer satisfying 50 is shown.]

成分(d)のうち、一般式(d-1)で表される非イオン性界面活性剤のRは、成分(a)の分散のしやすさの観点から、炭素数が10〜20、更には12〜18であることが好ましい。また架橋型吸水性樹脂の良好な吸水性の観点から、pは3〜40、更には3〜30の整数が好ましく、qは0〜8、更には0〜5の整数が好ましく、p+qは、3〜40、更には3〜30の整数が好ましい。   Among the components (d), R of the nonionic surfactant represented by the general formula (d-1) has 10 to 20 carbon atoms from the viewpoint of easy dispersion of the component (a). Is preferably 12-18. From the viewpoint of good water absorption of the cross-linked water-absorbent resin, p is preferably an integer of 3 to 40, more preferably 3 to 30, q is preferably an integer of 0 to 8, more preferably 0 to 5, and p + q is An integer of 3 to 40, more preferably 3 to 30, is preferable.

成分(d)のうち、一般式(d-2)及び(d-3)で表される非イオン界面活性剤のR'及びR"は、成分(a)の分散のしやすさの観点から、炭素数10〜20、更には12〜18が好ましい。また、a1+b1+c1及びa2+b2+c2は、架橋型吸水性樹脂の良好な吸水性の観点から、それぞれ3〜40、更には3〜30の整数が好ましい。   Among the components (d), R ′ and R ″ of the nonionic surfactants represented by the general formulas (d-2) and (d-3) are from the viewpoint of easy dispersion of the component (a). The number of carbon atoms is preferably 10 to 20, more preferably 12 to 18. Further, a1 + b1 + c1 and a2 + b2 + c2 are each preferably an integer of 3 to 40, more preferably 3 to 30, from the viewpoint of good water absorption of the crosslinked water-absorbent resin. .

本発明の水性ゲル芳香剤における成分(d)の含有量は、吸水性樹脂の良好な吸水性の観点より、成分(c)を除く全組成中の0.05〜10重量%、更には0.1〜8重量%、更には0.3〜6重量%が好ましい。   The content of the component (d) in the aqueous gel fragrance of the present invention is 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% in the total composition excluding the component (c) from the viewpoint of good water absorption of the water absorbent resin. % By weight, more preferably 0.3 to 6% by weight.

成分(b)と成分(d)の重量比(b)/(d)は、0.1/1〜20/1が好ましく、更には0.5/1〜20/1、更には0.5/1〜15/1、更には0.5/1〜10/1、更には1/1〜10/1が好ましい。成分(d)に対する成分(b)の比率が0.1/1以上であると香りの持続性が良好であり、20/1以下であると初期の香り立ちが適切となる。   The weight ratio (b) / (d) of component (b) to component (d) is preferably 0.1 / 1 to 20/1, more preferably 0.5 / 1 to 20/1, and further 0.5 / 1 to 15/1. Further, 0.5 / 1 to 10/1, more preferably 1/1 to 10/1 are preferable. When the ratio of the component (b) to the component (d) is 0.1 / 1 or more, the scent sustainability is good, and when it is 20/1 or less, the initial scent is appropriate.

また、成分(d)のうち(d-1)と成分(b)の重量比(b)/(d-1)は、香料の良好な分散性の観点から、0.1/1〜20/1、更には0.3/1〜15/1、更には0.5/1〜10/1が好ましい。   In addition, the weight ratio (b) / (d-1) of the component (d) to the component (b) is 0.1 / 1 to 20/1 from the viewpoint of good dispersibility of the fragrance. Further, it is preferably 0.3 / 1 to 15/1, more preferably 0.5 / 1 to 10/1.

また、成分(d)のうち(d-2)と成分(b)の重量比(b)/(d-2)は、香りの質の維持の観点から、0.1/1〜10/1、更には0.2/1〜9/1、更には0.3/1〜8/1が好ましい。   The weight ratio (b) / (d-2) of component (d) to component (b) is 0.1 / 1 to 10/1 from the viewpoint of maintaining the quality of the scent, Is preferably 0.2 / 1 to 9/1, more preferably 0.3 / 1 to 8/1.

〔その他の成分〕
本発明の水性ゲル芳香剤には、その他の成分として、据え置き型水性ゲル芳香剤等に一般的に添加される溶剤、油剤、硫酸ナトリウムやN,N,N-トリメチルグリシン等の塩、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤・抗菌剤、色素、紫外線吸収剤等を添加することができる。
[Other ingredients]
In the aqueous gel fragrance of the present invention, as other components, solvents generally added to stationary aqueous gel fragrances, oils, salts such as sodium sulfate and N, N, N-trimethylglycine, pH adjustment Agents, antioxidants, preservatives, bactericides / antibacterial agents, pigments, UV absorbers and the like can be added.

〔水性ゲル芳香剤の製造〕
本発明の水性ゲル芳香剤は、成分(a)、成分(b)及び水を含み、成分(a)の賦香率が1〜10重量%である液状混合物と成分(c)とを混合して、成分(c)に液状混合物を吸収させることにより製造することができる。液状混合物と成分(c)の混合比率は、成分(c)の吸水能にもよるが、液状混合物/成分(c)の重量比で100/1〜100/20、更には100/2〜100/10が好ましい。
[Production of aqueous gel fragrance]
The aqueous gel fragrance of the present invention comprises a component (a), a component (b) and water, and a component (c) is mixed with a liquid mixture having a perfume rate of 1 to 10% by weight. Thus, the component (c) can be produced by absorbing the liquid mixture. The mixing ratio of the liquid mixture to the component (c) depends on the water absorption capacity of the component (c), but the weight ratio of the liquid mixture / component (c) is 100/1 to 100/20, more preferably 100/2 to 100. / 10 is preferred.

〔据え置き型芳香剤〕
本発明の水性ゲル芳香剤はそのまま芳香剤として使用することもできるが、水性ゲル芳香剤を容器内に収容してなる据え置き型芳香剤とすることが好ましい。本発明において、上記水性ゲル芳香剤が収容される容器は、水性ゲル芳香剤を収容可能であって、開放部を有し、この開放部から水性ゲル芳香剤中の芳香・消臭成分〔成分(a)〕を揮散させ得るものであれば、その形状や構造に特に制限はなく、開放部が上部にあるもののほか、側部など他の部位にあるものも使用可能である。
(Deferred air freshener)
The aqueous gel fragrance of the present invention can be used as a fragrance as it is, but is preferably a stationary fragrance containing the aqueous gel fragrance in a container. In the present invention, the container in which the aqueous gel fragrance is accommodated can contain the aqueous gel fragrance and has an open portion, and the fragrance / deodorant component [component in the aqueous gel fragrance from the open portion] As long as it can volatilize (a)], its shape and structure are not particularly limited, and those having an open portion at the top and those at other portions such as a side portion can be used.

上記容器としては、プラスチック、ガラス、金属などの素材を用いることができるが、水性ゲル芳香剤の収縮を目視できる、透明又は半透明な材質のものや、スリット、開口部などから内部を視認できる構造のものが好ましい。更には、一般に芳香・消臭剤に用いられているプラスチック容器、具体的にはポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなどの容器が好ましく使用される。   As the container, materials such as plastic, glass, and metal can be used, but the inside of the water-based gel fragrance can be visually observed through a transparent or translucent material, a slit, an opening, or the like. A structure is preferred. Furthermore, plastic containers generally used for fragrances and deodorants, specifically containers such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, polyethylene and polystyrene are preferably used.

更に、上記容器は、必要に応じて水性ゲル芳香剤の収縮(減り具合)をより明確に目視できるように、容器内壁と水性ゲル芳香剤に対照的な色彩を施すこともできる。   Further, the container can be provided with a contrasting color on the inner wall of the container and the aqueous gel fragrance so that the contraction (reduction) of the aqueous gel fragrance can be more clearly observed as required.

また、本発明の水性ゲル芳香剤は、詰め替え用簡易容器内に収容することもできる。この簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤においては、密閉状態で簡易容器内に収容され、例えば設置使用されている水性ゲル芳香剤が使用終点となった時点で、この簡易容器を開封し、簡易容器内に収容された水性ゲル芳香剤を設置用の別容器に移し替えて使用することができる。   Moreover, the aqueous gel fragrance | flavor of this invention can also be accommodated in the simple container for refilling. The water-based gel air freshener contained in the simple container is housed in the airtight container in a sealed state. For example, when the water-based gel air freshener installed and used reaches the end of use, the container is opened. The aqueous gel fragrance contained in the simple container can be transferred to another container for installation and used.

この場合、本発明の水性ゲル芳香剤を収容する簡易容器は、薄肉ボトルやパウチなどの詰め替え用簡易容器でもよい。薄肉ボトルには、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの材質が好ましく、パウチには、PET、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどのプラスチックフィルムや、これらプラスチックフィルムにアルミ積層、アルミ蒸着、シリカ蒸着などを施したフィルムが好ましい。   In this case, the simple container containing the aqueous gel fragrance of the present invention may be a refillable simple container such as a thin-walled bottle or a pouch. For thin bottles, materials such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, and polyethylene are preferable. For pouches, plastic films such as PET, polypropylene, polyethylene, and nylon, and aluminum laminated on these plastic films, aluminum deposition, silica deposition, etc. The film which gave is preferable.

本発明の水性ゲル芳香剤を容器内に収容、設置する際、水性ゲル芳香剤の収容・設置量は、特に限定されず、使用する場所や、使用期間、容器形状などの特性に応じ、その使用量を適宜選定することができる。また、同一容器に互いに異なる色調及び/又は香調を有する水性ゲル芳香剤を収容、設置することもできる。   When the aqueous gel fragrance of the present invention is accommodated and installed in a container, the amount of the aqueous gel fragrance accommodated / installed is not particularly limited, depending on the characteristics such as the place to be used, the period of use, the container shape, etc. The amount used can be selected as appropriate. Moreover, the aqueous gel fragrance | flavor which has a mutually different color tone and / or fragrance | flavor tone can also be accommodated and installed in the same container.

本発明の水性ゲル芳香剤は、使用により経時で水性ゲル芳香剤から水分や各種成分が揮散することでゲル状物が収縮し、この収縮が臨界に達した時の残査が初期重量(使用開始時の容器内の重量)の20%以下と少なく、従って、例えば容器外部から経時による組成物の収縮の状態を視認することによって、芳香消臭組成物の使用終点、交換時期を容易に判断することができる。   The water-based gel air freshener of the present invention shrinks the gel-like product due to the evaporation of water and various components from the water-based air freshener over time, and the residual when this shrinkage reaches the critical weight (use It is less than 20% of the weight in the container at the start). Therefore, the end point of use and the replacement time of the fragrance deodorant composition can be easily judged by visually checking the contraction state of the composition over time from the outside of the container, for example. can do.

本発明の水性ゲル芳香剤における香りの持続性が優れることに対する発現機構は全て解明されている訳ではないが、以下のように推測される。アミンオキサイドによって分散された香料を含む液状混合物をアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体を含む吸水性樹脂に吸収させると、吸収される過程において、アミンオキサイドとアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体が相互作用し、アミンオキサイドがアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体に保持される。そして、これに伴いアミンオキサイドによって分散された香料もアクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体に同時に保持されることになり、香料が水性ゲルの中心部から表層部まで偏在することを防止し、比較的均一に分散された状態で保持されるものと考えられる。香料が水性ゲルの内部に偏在せず保持されることで、香料は表層部から徐々に揮散され、香料の揮散速度の変化を防止し、香りの持統性に優れるものとなると推測される。アミンオキサイド以外の界面活性剤を用いて香料を分散させた液状混合物を、アクリルアミド−アクリル酸(塩)共重合体を含む架橋型吸水性樹脂に吸収させでもこのような状態にはならないために、香りの持続性を満足する水性ゲル組成物は得ることができないものと推測される。   Although the expression mechanism for the excellent fragrance persistence in the aqueous gel fragrance of the present invention is not completely understood, it is presumed as follows. When a liquid mixture containing a fragrance dispersed with amine oxide is absorbed into a water absorbent resin containing an acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer, the amine oxide and acrylamide-acrylic acid (salt) The coalescence interacts and the amine oxide is retained in the acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer. And along with this, the fragrance dispersed by amine oxide is also held simultaneously in the acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer, preventing the fragrance from being unevenly distributed from the center of the aqueous gel to the surface layer, It is thought that it is held in a relatively uniformly dispersed state. By holding the fragrance without being unevenly distributed in the aqueous gel, the fragrance is gradually volatilized from the surface layer portion, and it is estimated that the change in the fragrance volatilization rate is prevented and the fragrance is excellent. In order not to be in such a state even if the liquid mixture in which the fragrance is dispersed using a surfactant other than amine oxide is absorbed in a cross-linked water-absorbing resin containing an acrylamide-acrylic acid (salt) copolymer, It is presumed that an aqueous gel composition satisfying the scent durability cannot be obtained.

試験例1 溶解性試験
<ゲルの調製方法>
密閉することが可能なガラス瓶に界面活性剤、香料組成物(表4に示すA22)及びイオン交換水を表1に記載の割合で加えフタをする。
その後、40℃で20分間攪拌し常温で静置する。
Test Example 1 Solubility Test <Gel Preparation Method>
A surfactant, a fragrance composition (A22 shown in Table 4), and ion-exchanged water are added to a glass bottle that can be sealed in the proportions shown in Table 1 and capped.
Then, it is stirred at 40 ° C. for 20 minutes and left at room temperature.

<評価方法>
調製したサンプルを黒色の紙の上に置き、イオン交換水のみのサンプルと比較して、白濁していないかどうかを目視で評価する。
イオン交換水のみのサンプルと同様の外観の場合には可溶化した(○)と判断し、その他の場合には可溶化しない(×)と判断する。
<Evaluation method>
The prepared sample is placed on black paper, and compared with a sample containing only ion-exchanged water, it is visually evaluated whether it is cloudy.
In the case of the same appearance as the sample with only ion-exchanged water, it is judged that it is solubilized (◯), and in other cases, it is judged that it is not solubilized (x).

Figure 2011212390
Figure 2011212390

実施例1〜31、比較例1〜5
実施例及び比較例で用いた香料組成物A1〜A33を表2〜8に示す。
なお、表中の値は、香料組成物A1〜A20及びA29〜A33については香料組成物中のA3の香料濃度を1としたときの香料の重量比である。また、A21〜A28については香料組成物中のA3の合計量を100としたときの香料の重量比である。
Examples 1-31, Comparative Examples 1-5
The fragrance compositions A1 to A33 used in Examples and Comparative Examples are shown in Tables 2 to 8.
In addition, the value in a table | surface is a weight ratio of the fragrance | flavor when the fragrance | flavor density | concentration of A3 in a fragrance | flavor composition is set to 1 about fragrance | flavor compositions A1-A20 and A29-A33. A21 to A28 are weight ratios of fragrances when the total amount of A3 in the fragrance composition is 100.

Figure 2011212390
Figure 2011212390

Figure 2011212390
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Figure 2011212390
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<水性ゲル芳香剤の調製方法>
表2〜8に示す香料組成物を用いて調製した表9〜12に示す液状混合物19gと、粒状の架橋型吸水性樹脂1gとをプラスチック製白色広口瓶(竹本容器株式会社製、MCW-50)に入れてフタを閉め、25℃で24時間静置して液状混合物を吸水性樹脂に吸収させ、水性ゲル芳香剤を調製した。
<Method for Preparing Aqueous Gel Air Freshener>
19 g of the liquid mixture shown in Tables 9 to 12 prepared using the fragrance compositions shown in Tables 2 to 8 and 1 g of a granular cross-linked water-absorbing resin were used. ), The lid was closed, and the mixture was allowed to stand at 25 ° C. for 24 hours to absorb the liquid mixture into the water absorbent resin to prepare an aqueous gel fragrance.

<香りの強度の評価>
上記方法で調製した実施例又は比較例の水性ゲル芳香剤をプラスチック製円筒型(直径5cm、高さ4cm)の容器に20g採り、フタを開けた状態で、1.1m×1.1m×2.0m(容積2420L)のアクリルガラス張りのブースの床面中央に置き、30分間換気をせずに自然揮散させる。その後に高さ1.2mのところにある小窓からブース内の香りを評価する。
同じサンプルに対し、フタを開けた直後、水性ゲル芳香剤の重量が40重量%減少した時、同じく80重量%減少した時の3時点で評価し、香りの強度の持続性を評価する。
評価は、専門パネル4名により、以下に示す6段階の臭気強度表示法に従って行い、その平均点を求め、表9〜12に示した。
<Evaluation of fragrance strength>
20 g of the aqueous gel fragrance of the example or comparative example prepared by the above method was put in a plastic cylindrical container (diameter 5 cm, height 4 cm), and 1.1 mx 1.1 mx 2.0 m (with the lid open) Place in the center of the floor of an acrylic glass-lined booth with a volume of 2420 L) and let it volatilize naturally without ventilation for 30 minutes. Then evaluate the scent in the booth from a small window at a height of 1.2m.
The same sample is evaluated immediately after the lid is opened, when the weight of the aqueous gel fragrance is reduced by 40% by weight, and at the same time when the weight is reduced by 80% by weight, and the sustainability of the scent intensity is evaluated.
The evaluation was performed by four specialist panels according to the following six-step odor intensity display method, and the average score was obtained and shown in Tables 9-12.

・6段階の臭気強度表示法
0:無臭
1:わずかに香りを感じるが香りの質まではわからない(検知閾値)
2:弱いが香りの質がわかる程度に感じる(認知閾値)
3:十分に香りがわかる
4:香りを強く感じる
5:香りを非常に強く感じる
・ 6-level odor intensity display method 0: Odorless 1: Slightly scented but not scented (detection threshold)
2: I feel weak enough to understand the quality of the fragrance (cognitive threshold)
3: The scent is understood enough. 4: The scent is felt strongly. 5: The scent is felt very strongly.

<香りの質の評価>
香りの質の変化の評価は、以下の基準(11段階)に従い、40重量%減少時のサンプル、80重量%減少時のサンプルのそれぞれと、フタを開けた直後のサンプルとの香りの印象の類似度評定により行う。
評価は、専門パネル4名により、以下に示す11段階の香りの類似度評定の評価尺度に従って行い、その平均点を求め、表9〜12に示した。
<Evaluation of fragrance quality>
The evaluation of the change in fragrance quality is based on the following criteria (11 levels): the scent impression of the sample at 40% by weight reduction, the sample at 80% by weight reduction, and the sample immediately after opening the lid Perform by similarity rating.
The evaluation was performed by four specialist panels according to the evaluation scale of the 11-level scent similarity rating shown below, and the average score was obtained and shown in Tables 9-12.

・類似度評定の評価尺度
0:全く違う〜10:完全に同じ
・ Score rating scale 0: completely different ~ 10: completely the same

<香りの持続性判定基準(総合評価)>
香りの強度変化が、初期に比べて、80重量%減少した時の差が1.75ランク未満、類似度評定が5以上であれば、香りの持続性に優れており、強度変化1ランク未満、類似度評定が6以上であれば、更に香りの持続性が優れているといえる。
この観点より、以下の基準によって香りの持続性を判定し、表9〜12に示した。
<Aroma persistence criteria (overall evaluation)>
If the difference in scent intensity is less than 1.75 rank and the similarity rating is 5 or more when the weight is reduced by 80% by weight compared to the initial level, the scent has excellent sustainability and the intensity change is less than 1 rank. If the degree rating is 6 or more, it can be said that the fragrance sustainability is further excellent.
From this point of view, the scent persistence was determined according to the following criteria and shown in Tables 9-12.

× :強度変化が2ランク以上、類似度評定4未満
△ :強度変化が1.75ランク以上、類似度評定5未満
○ :強度変化が1ランク以上1.75ランク未満、類似度評定が5
○〜◎:強度変化が1ランク以上1.75ランク未満、類似度評定が5.25以上6未満
◎ :強度変化が1ランク未満、類似度評定が6以上
×: Strength change is 2 ranks or more and similarity rating is less than 4 △: Strength change is 1.75 ranks or more and similarity rating is less than 5 ○: Strength change is 1 rank or more and less than 1.75 rank, similarity rating is 5
○ to ◎: Strength change is 1 rank or more and less than 1.75 rank, similarity rating is 5.25 or more and less than 6 ◎: Strength change is less than 1 rank, similarity rating is 6 or more

Figure 2011212390
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Figure 2011212390
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Figure 2011212390
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Claims (6)

次の成分(a)、(b)及び(c)、並びに水を含み、成分(c)を除く全組成に対する成分(a)の賦香率が1〜10重量%であり、成分(a)と成分(b)との重量比(a)/(b)が0.3/1〜10/1である水性ゲル芳香剤。
(a) 次の香料化合物(a-1)、(a-2)及び(a-3)を含み、(a-3)が成分(a)全体の10〜80重量%、(a-3)に対する(a-1)の重量比(a-1)/(a-3)が0.005/1〜2.5/1、(a-3)に対する(a-2)の重量比(a-2)/(a-3)が0.15/1〜8.0/1である香料組成物
(a-1)ClogP≦2である香料化合物
(a-2)2<ClogP≦4である香料化合物
(a-3)4<ClogP≦6である香料化合物
(b) アミンオキサイド
(c) アクリルアミド及びアクリル酸又はその塩を構成単量体とする共重合体を含む架橋型吸水性樹脂
The following components (a), (b) and (c), and water, the fragrance rate of component (a) with respect to the total composition excluding component (c) is 1 to 10% by weight, component (a) An aqueous gel fragrance in which the weight ratio (a) / (b) between the component and component (b) is 0.3 / 1 to 10/1.
(a) comprising the following fragrance compounds (a-1), (a-2) and (a-3), wherein (a-3) is 10 to 80% by weight of the total component (a), (a-3) The weight ratio of (a-1) to (a-1) / (a-3) is 0.005 / 1 to 2.5 / 1, and the weight ratio of (a-2) to (a-3) (a-2) / ( A fragrance composition in which a-3) is 0.15 / 1 to 8.0 / 1
(a-1) Fragrance compound with ClogP ≦ 2
(a-2) Fragrance compound with 2 <ClogP ≦ 4
(a-3) Fragrance compound with 4 <ClogP ≦ 6
(b) Amine oxide
(c) Cross-linked water-absorbent resin containing a copolymer comprising acrylamide and acrylic acid or a salt thereof as constituent monomers
成分(a)、成分(b)及び水を含み、成分(a)の賦香率が1〜10重量%である液状混合物と、成分(c)とを混合してなる請求項1記載の水性ゲル芳香剤。   The aqueous composition according to claim 1, comprising a component (a), a component (b) and water, and a liquid mixture in which the perfume rate of the component (a) is 1 to 10% by weight and the component (c). Gel air freshener. 成分(b)が、下記一般式(b-1)で表されるアミンオキサイドである請求項1又は2記載の水性ゲル芳香剤。
Figure 2011212390
〔式中、R1は、直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖の炭素数8〜22のアルケニル基を示し、kは、2〜5の整数を示す。〕
The aqueous gel fragrance according to claim 1 or 2, wherein the component (b) is an amine oxide represented by the following general formula (b-1).
Figure 2011212390
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and k represents an integer of 2 to 5] . ]
更に(d)非イオン界面活性剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の水性ゲル芳香剤。   The aqueous gel fragrance according to any one of claims 1 to 3, further comprising (d) a nonionic surfactant. 成分(b)と成分(d)の重量比が、(b)/(d)=0.1/1〜20/1である請求項5記載の水性ゲル芳香剤。   6. The aqueous gel fragrance according to claim 5, wherein the weight ratio of component (b) to component (d) is (b) / (d) = 0.1 / 1 to 20/1. 請求項1〜5のいずれかに記載の水性ゲル芳香剤を容器内に収容してなる据え置き型芳香剤。   A stationary fragrance containing the aqueous gel fragrance according to any one of claims 1 to 5 in a container.
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