JP2011184685A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体洗剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition.
衣料はその種類によって汚れが異なる。汚れの中で皮脂汚れ、タンパク汚れ及び粒子汚れ等の複合汚れは洗浄が困難であると考えられている。従来、このような汚れに対しては、皮脂汚れ除去及び粒子汚れの分散に優れた界面活性剤、タンパク汚れ分解に優れたプロテアーゼのような酵素を含む洗剤が有効であることが知られている。 Dirt varies depending on the type of clothing. Among soils, complex soils such as sebum soils, protein soils and particle soils are considered difficult to clean. Conventionally, it has been known that a detergent containing an enzyme such as a surfactant excellent in sebum dirt removal and particle dirt dispersion and a protease excellent in protein dirt degradation is effective against such dirt. .
しかし、高い洗浄力が故に、特に色物の衣服は洗濯後に色褪せする問題があり、色物と白物を分けて洗う等の対策がとられてきた。また、特定の蛍光染料にＵＶ吸収効果を持たせて、衣料に染着させることで色褪せを目立たないようにしてきた（特許文献１〜３）。しかしながら、これらの方法は、色褪せに対する対策をとっておらず、褪色防止が十分とは言えず、依然として課題が多い。 However, because of its high detergency, color clothing, in particular, has a problem of fading after washing, and measures such as washing separately from color and white have been taken. In addition, a specific fluorescent dye has a UV absorption effect and is dyed on clothing so that the fading is not noticeable (Patent Documents 1 to 3). However, these methods do not take measures against fading, cannot be said to prevent fading, and still have many problems.
一方、セルラーゼは、セルロース繊維の非晶質部分を切断することで、繊維表面（主に毛羽等）を分解し、毛羽立ち防止の機能があることは知られている（特許文献４〜５）。しかしながら、セルラーゼは水溶液中での酵素活性の持続性が極めて低く、効果が持続しないため、セルラーゼを含む液体洗剤を設計することは非常に困難である。
なお、本発明において、「酵素活性の持続性が良い」とは、一定期間保存した後に測定した酵素活性と、保存する直前に測定した酵素活性との差が小さく、一定の酵素活性を示すことを意味する。
On the other hand, it is known that cellulase has a function of preventing fluffing by cleaving the amorphous part of cellulose fibers to decompose the fiber surface (mainly fluff and the like) (Patent Documents 4 to 5). However, it is very difficult to design a liquid detergent containing cellulase because cellulase has extremely low enzyme activity in an aqueous solution and its effect does not persist.
In the present invention, “enzyme activity persistence” means that the difference between the enzyme activity measured after storage for a certain period of time and the enzyme activity measured immediately before storage is small and shows a certain enzyme activity. Means.
本発明は、セルラーゼの酵素活性の持続性が良く、高い褪色防止効果を持つ液体洗剤組成物を提供すること、特に、衣料用に高い褪色防止性能を実現できる液体洗剤組成物を提供することを課題とする。 The present invention is to provide a liquid detergent composition having good enzyme activity of cellulase and having a high anti-fading effect, and in particular, to provide a liquid detergent composition capable of realizing high anti-fading performance for clothing. Let it be an issue.
本発明者は、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の液体洗剤組成物は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、セルラーゼ（ａ）、界面活性剤（ｂ）及び水を含有することを要旨とする。
The inventor of the present invention has arrived at the present invention as a result of studies to achieve the above object.
That is, the liquid detergent composition of the present invention comprises at least one compound (A) selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and a salt thereof, cellulase (a), surfactant (b ) And water.
［式（１）中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］ [In Formula (1), X represents an imino group, an oxygen atom, or a sulfur atom. ]
本発明の液体洗剤組成物は、長期保存後も褪色防止性を保つことができる。 The liquid detergent composition of the present invention can maintain the anti-fading property even after long-term storage.
本発明の液体洗剤組成物は、下記一般式（１）で表される化合物及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）、セルラーゼ（ａ）、界面活性剤（ｂ）及び水を含有する液体洗剤組成物である。 The liquid detergent composition of the present invention comprises at least one compound (A) selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (1) and a salt thereof, cellulase (a), surfactant (b) and It is a liquid detergent composition containing water.
［式（１）中、Ｘはイミノ基、酸素原子又は硫黄原子を表す。］ [In Formula (1), X represents an imino group, an oxygen atom, or a sulfur atom. ]
セルラーゼを液体洗剤中で保存すると、凝集や加水分解等を起こし褪色防止性能が著しく低下するという問題点があるが、本発明では、特定の化学構造を有する上記の化合物（Ａ）を液体洗剤組成物に含有させることにより解決できる。 When cellulase is stored in a liquid detergent, there is a problem that aggregation and hydrolysis are caused and the anti-fading performance is remarkably lowered. In the present invention, the above compound (A) having a specific chemical structure is used as a liquid detergent composition. It can be solved by adding it to the product.
一般式（１）で表される化合物として、具体的にはグアニジン、尿素及びチオ尿素等が挙げられる。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include guanidine, urea and thiourea.
一般式（１）で表される化合物の塩としては、グアニジンの塩等が挙げられる。
塩としては塩酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩及びリン酸塩等が挙げられる。
Examples of the salt of the compound represented by the general formula (1) include guanidine salts.
Examples of the salt include hydrochloride, carbonate, borate, sulfate and phosphate.
化合物（Ａ）としては、酵素活性の持続性の観点で、グアニジンの塩及び尿素が好ましく、さらに好ましくはグアニジンの塩、次にさらに好ましくはグアニジン塩酸塩である。 The compound (A) is preferably a guanidine salt and urea, more preferably a guanidine salt, and still more preferably a guanidine hydrochloride, from the viewpoint of sustaining enzyme activity.
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ａ）の含有量（重量％）は、褪色防止性能の持続性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１０、次にさらに好ましくは０．０３〜５、特に好ましくは０．０５〜３である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ａ）の含有量は、褪色防止性能の持続性の観点から、酵素の重量に対し、１〜１０００重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜５００重量％、次にさらに好ましくは１０〜３００重量％である。
The content (% by weight) of the compound (A) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.01 to 30 with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of durability of anti-fading performance, Preferably it is 0.02 to 10, more preferably 0.03 to 5, particularly preferably 0.05 to 3.
The content of the compound (A) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably from 1 to 1000% by weight, more preferably from 5 to 500%, based on the weight of the enzyme, from the viewpoint of durability of anti-fading performance. % By weight, and more preferably 10 to 300% by weight.
本発明の液体洗剤組成物は、さらに下記一般式（２）で表される化合物（Ｂ）を含有することができる。褪色防止性能の持続性の観点から、（Ｂ）を含有することが好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention can further contain a compound (B) represented by the following general formula (2). From the viewpoint of durability of the anti-fading performance, it is preferable to contain (B).
一般式（２）中、Ｑはアルキル基を表し、アルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の置換基に置換されていてもよい。 In general formula (2), Q represents an alkyl group, and a part of hydrogen atoms in the alkyl group may be substituted with a substituent other than a hydrogen atom.
Ｑのアルキル基としては炭素数１〜２２のアルキル基が挙げられ、具体的にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基及びベヘニル基等が挙げられる。これらのアルキル基中の水素原子の一部が水素原子以外の置換基に置換されてもよい。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。置換基の数は１〜３が好ましく、さらに好ましくは２〜３である。例えばＱがブチル基の場合、ブチル基末端の水素原子２つが１つのアミノ基及び１つのカルボキシル基で置換された場合は（Ｂ）はアルギニンを表す。
Examples of the alkyl group of Q include an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and a dodecyl group. , A cetyl group, a stearyl group, a behenyl group, and the like. A part of hydrogen atoms in these alkyl groups may be substituted with a substituent other than a hydrogen atom.
Examples of substituents other than hydrogen atoms include amino groups, carboxyl groups, amide groups, ester groups, imino groups, and hydroxyl groups. The number of substituents is preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3. For example, when Q is a butyl group, (B) represents arginine when two hydrogen atoms at the terminal of the butyl group are substituted with one amino group and one carboxyl group.
化合物（Ｂ）としては、アルギニン又はその塩（Ｂ−１）、アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）及びグアニジン誘導体又はその塩（Ｂ−３）が挙げられる。 Examples of the compound (B) include arginine or a salt thereof (B-1), an arginine derivative or a salt thereof (B-2), and a guanidine derivative or a salt thereof (B-3).
アルギニン又はその塩（Ｂ−１）として、アルギニン、アルギニンの無機酸塩（塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等）及びアルギニンの有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等）が挙げられる。 Arginine, its salt (B-1), arginine, arginine inorganic acid salt (hydrochloride, borate, phosphate, pyrophosphate, sulfate, silicate, etc.) and arginine organic acid salt (formic acid) Salt, acetate, oxalate, lactate, citrate, trimellitic acid salt and pyromellitic acid salt).
アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）において、アルギニン誘導体は下記一般式（３）で表されるアルギニンのα−アミノ基若しくはα−カルボキシル基又はこれらの両方の基が置換された誘導体である。
α−アミノ基の置換は、下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）への置換であり、α−カルボキシル基の置換は下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）への置換である。
In the arginine derivative or a salt thereof (B-2), the arginine derivative is a derivative in which the α-amino group or α-carboxyl group of arginine represented by the following general formula (3) or both of these groups are substituted.
The α-amino group is substituted with an N-alkylcarbonyl-amide group (Y-1) represented by the following general formula (4) or an imino group (Y-2) represented by the general formula (5). The substitution of the α-carboxyl group is to the ester group (Z-1) represented by the following general formula (6) or the N-alkylamide group (Z-2) represented by the following general formula (7). Is a substitution.
言い換えると、アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）では、α−アミノ基又はα−カルボキシル基の少なくともいずれか一方が置換されている。すなわち、Ｙがアミノ基の場合、Ｚは下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）であり、Ｚがカルボキシル基の場合は、Ｙは下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は下記一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）である。 In other words, in the arginine derivative or a salt thereof (B-2), at least one of an α-amino group and an α-carboxyl group is substituted. That is, when Y is an amino group, Z is an ester group (Z-1) represented by the following general formula (6) or an N-alkylamide group (Z-2) represented by the following general formula (7). Yes, when Z is a carboxyl group, Y is an N-alkylcarbonyl-amide group (Y-1) represented by the following general formula (4) or an imino group (Y-) represented by the following general formula (5). 2).
一般式（３）中、Ｙはアミノ基、下記一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）又は下記一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）を表す。Ｚは、カルボキシル基、下記一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）又は下記一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）を表す。 In general formula (3), Y represents an amino group, an N-alkylcarbonyl-amide group (Y-1) represented by the following general formula (4), or an imino group (Y-) represented by the following general formula (5). 2). Z represents a carboxyl group, an ester group (Z-1) represented by the following general formula (6), or an N-alkylamide group (Z-2) represented by the following general formula (7).
一般式（４）中、Ｒ1は、水素原子又は炭素数１〜３６の１価の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。 In the general formula (4), R 1 represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, and this hydrocarbon group has a part of the hydrogen atom as a functional group other than a hydrogen atom. May be substituted.
一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）におけるＲ1の炭化水素基としては、炭素数１〜３６の１価の炭化水素基であり、直鎖又は分岐の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基が含まれる。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基及びベヘニル基等が挙げられる。
分岐の脂肪族炭化水素基としては、イソプロピル基及びｔ−ブチル基等が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基及びシクロヘキシルメチル基等が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基及びメチルベンジル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
水素原子以外の置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、アミド基、エステル基、イミノ基及びヒドロキシル基等が挙げられる。
The hydrocarbon group of R 1 in the N-alkylcarbonyl-amide group (Y-1) represented by the general formula (4) is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, and is linear or branched Aliphatic hydrocarbon groups, alicyclic hydrocarbon groups and aromatic hydrocarbon groups.
Linear aliphatic hydrocarbon groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl, lauryl, palmityl, stearyl, oleyl and Examples include a behenyl group.
Examples of the branched aliphatic hydrocarbon group include an isopropyl group and a t-butyl group.
Examples of the alicyclic hydrocarbon group include a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, and a cyclohexylmethyl group.
Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a methylphenyl group, a benzyl group, a phenylethyl group, and a methylbenzyl group.
Of these hydrocarbon groups, a linear aliphatic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of sustaining enzyme activity, more preferably a methyl group and an ethyl group, and most preferably a methyl group.
Examples of substituents other than hydrogen atoms include amino groups, carboxyl groups, amide groups, ester groups, imino groups, and hydroxyl groups.
一般式（４）で表されるＮ−アルキルカルボニル−アミド基（Ｙ−１）として具体的には、ホルムアミド基、アセチルアミド基、プロピオン酸アミド基、ブチル酸アミド基、ヘキシル酸アミド基、シクロヘキシル酸アミド基、オクチル酸アミド基及びベンゾイルアミド基等が挙げられる。 Specific examples of the N-alkylcarbonyl-amide group (Y-1) represented by the general formula (4) include formamide group, acetylamide group, propionic acid amide group, butyric acid amide group, hexylic acid amide group, and cyclohexyl. Examples include an acid amide group, an octylic acid amide group, and a benzoylamide group.
一般式（５）中、Ｒ2とＲ3はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３６の炭化水素基を表し、これらの炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。 In the general formula (5), R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, and these hydrocarbon groups have a part of their hydrogen atoms other than hydrogen atoms. The functional group may be substituted.
一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）において、Ｒ2とＲ3は、Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はＲ1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。 In the imino group (Y-2) represented by the general formula (5), R 2 and R 3 include the same hydrocarbon group as R 1, and these hydrocarbon groups are the same as R 1 , Some may be substituted with other functional groups.
一般式（５）で表されるイミノ基（Ｙ−２）としては、メチルイミノ基等が挙げられる。 Examples of the imino group (Y-2) represented by the general formula (5) include a methylimino group.
一般式（６）中、Ｒ4は、炭素数１〜３６の炭化水素基を表す、又は多価アルコール若しくは糖から１つのヒドロキシル基を除いた残基を表す。
この炭化水素基はその水素原子一部が他の官能基、例えば、ヒドロキシル基、メトキシル基、エトキシル基、ニトロ基及びヒドロキシフェニル基からなる群より選ばれる官能基で置換されていてもよい。
In General Formula (6), R 4 represents a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, or a residue obtained by removing one hydroxyl group from a polyhydric alcohol or sugar.
In this hydrocarbon group, part of the hydrogen atoms may be substituted with another functional group such as a functional group selected from the group consisting of hydroxyl group, methoxyl group, ethoxyl group, nitro group and hydroxyphenyl group.
一般式（６）で表されるエステル基（Ｚ−１）において、Ｒ4が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、その炭化水素基は、前記Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれる。
Ｒ4が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはエチル基である。
In the ester group (Z-1) represented by the general formula (6), when R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, the hydrocarbon group includes the same hydrocarbon group as R 1. It is.
In the case where R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, among these hydrocarbon groups, a linear aliphatic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of sustaining enzyme activity, and more preferably a methyl group and an ethyl group. Group, most preferably an ethyl group.
多価アルコールとしては、２価〜３価のアルコールが含まれ、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。
糖としては、グルコース、スクロース、ソルビトール、マンニトール及びトレハロース等が挙げられる。
Examples of the polyhydric alcohol include divalent to trivalent alcohols, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and glycerin.
Examples of the sugar include glucose, sucrose, sorbitol, mannitol and trehalose.
一般式（７）中、Ｒ5は、水素原子又は炭素数１〜３６の炭化水素基を表し、この炭化水素基はその水素原子の一部が水素原子以外の他の官能基に置換されていてもよい。 In General Formula (7), R 5 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, and in this hydrocarbon group, a part of the hydrogen atom is substituted with another functional group other than a hydrogen atom. May be.
一般式（７）で表されるＮ−アルキルアミド基（Ｚ−２）において、Ｒ5が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、その炭化水素基としては、前記Ｒ1と同様の炭化水素基が含まれ、これらの炭化水素基はＲ1と同様に、その一部が他の官能基に置換されていてもよい。
Ｒ5が炭素数１〜３６の炭化水素基の場合、これらの炭化水素基のうち、酵素活性の持続性の観点から、直鎖の脂肪族炭化水素基が好ましく、さらに好ましくはメチル基及びエチル基、最も好ましくはメチル基である。
In the N-alkylamide group (Z-2) represented by the general formula (7), when R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, the hydrocarbon group may be the same carbon atom as R 1. A hydrogen group is included, and these hydrocarbon groups may be partially substituted with other functional groups in the same manner as R 1 .
In the case where R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 36 carbon atoms, among these hydrocarbon groups, a linear aliphatic hydrocarbon group is preferable from the viewpoint of sustaining enzyme activity, and more preferably a methyl group and an ethyl group. Group, most preferably a methyl group.
アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）がアルギニン誘導体の塩の場合、無機酸塩（塩酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫酸塩及びケイ酸塩等）及び有機酸塩（ギ酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、トリメリット酸塩及びピロメリット酸塩等）が挙げられる。 When the arginine derivative or a salt thereof (B-2) is a salt of an arginine derivative, an inorganic acid salt (hydrochloride, borate, phosphate, pyrophosphate, sulfate, silicate, etc.) and an organic acid salt ( Formate, acetate, oxalate, lactate, citrate, trimellitic acid and pyromellitic acid).
アルギニン誘導体又はその塩（Ｂ−２）の化合物として具体的に、Ｎ−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩が挙げられる。 Specific examples of the arginine derivative or a salt thereof (B-2) include N-acetylarginine ethyl ester hydrochloride.
グアニジン誘導体又はその塩（Ｂ−３）としては、Ｑを特に限定するものではないが、具体的にアミノグアニジン（−ＮＨ2）、ジシアンジアミド（−ＣＮ）、グアニルチオウレア（−Ｃ（＝Ｓ）ＮＨ2）、ドデシルグアニジン（−Ｃ12Ｈ25）、エチルグアニジン（−Ｃ2Ｈ5）、オクチルグアニジン（−Ｃ8Ｈ17）及びビグアニド（−Ｃ（＝ＮＨ）ＮＨ2）が挙げられる。ここで、（）内はＱの官能基を表す。 The guanidine derivative or a salt thereof (B-3) is not particularly limited, but specifically, aminoguanidine (—NH 2 ), dicyandiamide (—CN), guanylthiourea (—C (═S) NH 2 ), dodecyl guanidine (—C 12 H 25 ), ethyl guanidine (—C 2 H 5 ), octyl guanidine (—C 8 H 17 ) and biguanide (—C (═NH) NH 2 ). Here, the inside of () represents the functional group of Q.
これらのうち、生理活性の持続性の観点で、好ましくは（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）であり、さらに好ましくは、（Ｂ−２）であり、特に好ましいのはＮ−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩である。 Of these, (B-1) and (B-2) are preferred from the viewpoint of the persistence of physiological activity, more preferably (B-2), and particularly preferred is N-α-acetyl. Arginine ethyl ester hydrochloride.
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、褪色防止性能の持続性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜３０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１０、次にさらに好ましくは０．０５〜５である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる化合物（Ｂ）の含有量は、褪色防止性能の持続性の観点から、酵素の重量に対し、１〜１０００重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜５００重量％、次にさらに好ましくは１０〜３００重量％である。
The content (% by weight) of the compound (B) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.01 to 30 with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of durability of anti-fading performance, Preferably it is 0.03 to 10, and more preferably 0.05 to 5.
The content of the compound (B) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably from 1 to 1000% by weight, more preferably from 5 to 500%, based on the weight of the enzyme, from the viewpoint of durability of anti-fading performance. % By weight, and more preferably 10 to 300% by weight.
本発明の液体洗剤組成物は化合物（Ａ）のみを含有すればよいが、褪色防止性能の持続性の観点から、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を含有することが好ましい。 Although the liquid detergent composition of this invention should contain only a compound (A), it is preferable to contain a compound (A) and a compound (B) from a durable viewpoint of the fading prevention performance.
（Ａ）及び（Ｂ）を含有する場合、（Ａ）と（Ｂ）との重量比（（Ａ）の重量／（Ｂ）の重量）は長期褪色防止性の観点から、０．１〜９が好ましく、さらに好ましくは０．２〜８であり、特に好ましくは０．５〜５である。 When (A) and (B) are contained, the weight ratio of (A) and (B) (weight of (A) / weight of (B)) is 0.1 to 9 from the viewpoint of long-term antifading properties. Is more preferable, 0.2-8 is more preferable, and 0.5-5 is particularly preferable.
本発明における必須成分であるセルラーゼ（ａ）としては、特に限定するものではなく、市販のセルラーゼを使用することができる。市販のセルラーゼとしては、エンドラーゼ、ケアザイム（以上ノボザイム社）及びピュラダックス（以上ジェネンコア社）等が挙げられる。 The cellulase (a) which is an essential component in the present invention is not particularly limited, and a commercially available cellulase can be used. Examples of the commercially available cellulase include endolase, carezyme (above Novozym) and Puradax (above Genencor).
本発明の液体洗剤組成物に含まれるセルラーゼ（ａ）の含有量は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し、０．０１〜５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３重量％、次にさらに好ましくは０．１〜２重量％である。 The content of cellulase (a) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably from 0.01 to 5% by weight, more preferably from 0.05 to 5%, based on the weight of the liquid detergent composition, from the viewpoint of detergency. 3% by weight, then more preferably 0.1 to 2% by weight.
本発明の必須成分である界面活性剤（ｂ）はノニオン性界面活性剤（ｂ−１）、アニオン性界面活性剤（ｂ−２）、カチオン性界面活性剤（ｂ−３）及び両性界面活性剤（ｂ−４）が挙げられる。 The surfactant (b), which is an essential component of the present invention, is a nonionic surfactant (b-1), an anionic surfactant (b-2), a cationic surfactant (b-3), and an amphoteric surfactant. An agent (b-4) is mentioned.
ノニオン性界面活性剤（ｂ−１）としては、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［オレイルアルコールエチレンオキサイド（以下、エチレンオキサイドをＥＯと記載することがある）１１モル付加物等］、脂肪族アミン（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）［ヘキサデシルアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド（以下、プロピレンオキサイドをＰＯと記載することがある）付加物、ラウリルアミンエチレンオキサイド付加物、ステアリルアミンエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）グリコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）及びジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール及びモノラウリン酸ソルビタン等］、多価（２価〜１０価又はそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル（ポリ）アルキレンオキサイド付加物（アルキレン基の炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）［ソルビタンモノラウレートエチレンオキサイド（重合度＝１０）付加物及びメチルグルコースジオレエートエチレンオキサイド（重合度＝５０）付加物等］、脂肪酸Ｎ−ヒドロキシアルキルアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及び１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、アルキル（炭素数１〜２２）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）フェニルエーテル、アルキル（炭素数８〜２４）（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）−アミノアルキル（炭素数８〜２４）−エーテル及びアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。 As the nonionic surfactant (b-1), an aliphatic alcohol (8 to 24 carbon atoms) alkylene oxide (2 to 8 carbon atoms) adduct (degree of polymerization = 1 to 100) [oleyl alcohol ethylene oxide (hereinafter, Ethylene oxide may be referred to as EO) 11 mol adduct, etc.], aliphatic amine (carbon number 8-24) alkylene oxide (carbon number 2-8) adduct (degree of polymerization = 1-100) [hexadecyl Amine ethylene oxide propylene oxide (hereinafter, propylene oxide may be referred to as PO) adduct, laurylamine ethylene oxide adduct, stearylamine ethylene oxide propylene oxide adduct, etc.], (poly) oxyalkylene (2 to 2 carbon atoms) 8, degree of polymerization = 1 to 100) glycol higher fatty acid (carbon number 8 to 2) ) Esters [polyethylene glycol monostearate (polymerization degree = 20), polyethylene glycol distearate (polymerization degree = 30), etc.], polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (carbon number: 8 to 24) ester [Glycerol monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.], polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol higher fatty acid (8 to 24 carbon atoms) ester (poly) alkylene oxide adduct (alkylene) Group having 2 to 8 carbon atoms, polymerization degree = 1 to 100) [sorbitan monolaurate ethylene oxide (polymerization degree = 10) adduct and methylglucose dioleate ethylene oxide (polymerization degree = 50) adduct, etc.], fatty acid N-hydroxyalkylamide [1: 1 type coconut oil fatty acid di Tanolamide and 1: 1 type lauric acid diethanolamide, etc.], alkyl (carbon number 1 to 22) (poly) oxyalkylene (carbon number 2 to 8, polymerization degree = 1 to 100) phenyl ether, alkyl (carbon number 8 to 8) 24) (Poly) oxyalkylene (carbon number 2-8, polymerization degree = 1-100) -aminoalkyl (carbon number 8-24) -ether and alkyl (carbon number 8-24) dialkyl (carbon number 1-6) Amine oxide [lauryl dimethylamine oxide etc.] etc. are mentioned.
アニオン性界面活性剤（ｂ−２）としては、炭素数８〜２４のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンエーテルカルボン酸又はその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレン硫酸エステル塩［ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸ナトリウム及びラウリル（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）硫酸−トリエタノールアミン塩等］、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸スルホン酸ナトリウム、炭素数８〜２４のアルキルフェニルスルホン酸塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４のアルキルリン酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレンリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム及び（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant (b-2) include an alkyl ether carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof and an alkyl (poly) oxyethylene ether carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms or a salt thereof [(poly) oxy Ethylene (degree of polymerization = 1 to 100) sodium lauryl ether acetate and (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1 to 100) disodium lauryl sulfosuccinate, etc.], alkyl sulfate salts having 8 to 24 carbon atoms and carbon numbers 8 to 8 24 alkyl (poly) oxyethylene sulfate esters [sodium lauryl sulfate, lauryl (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) sodium sulfate and lauryl (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) sulfate-tri Ethanolamine salts, etc.], palm oil fatty acid monoethanolamide sulfate sulfonate Lithium, alkyl phenyl sulfonates having 8 to 24 carbon atoms [sodium dodecylbenzene sulfonate, etc.], alkyl phosphate salts having 8 to 24 carbon atoms and alkyl (poly) oxyethylene phosphate salts having 8 to 24 carbon atoms [Sodium lauryl phosphate and (poly) oxyethylene (degree of polymerization = 1-100) sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salt [sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.], acylated amino acid salt [coconut oil fatty acid Methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid sodium and lauroylmethyl-β -Alanine Sodium etc.].
カチオン性界面活性剤（ｂ−３）としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及びエチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］及びアミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩及びオレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。 As the cationic surfactant (b-3), quaternary ammonium salt type [stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, etc.] and amine salts Type [diethylaminoethylamide stearate lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.] and the like.
両性界面活性剤（ｂ−４）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。 As the amphoteric surfactant (b-4), a betaine-type amphoteric surfactant [coconut oil fatty acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazoli Nium betaine, laurylhydroxysulfobetaine, lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine hydroxypropyl sodium phosphate, etc.] and amino acid type amphoteric surfactants [sodium β-laurylaminopropionate, etc.].
（ｂ）としては、１種又は２種以上が使用出来る。２種以上を使用する場合、その組み合わせとしては、例えばノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤、及びノニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせ等が挙げられる。 As (b), 1 type (s) or 2 or more types can be used. When two or more types are used, combinations thereof include, for example, a nonionic surfactant and an anionic surfactant, a nonionic surfactant and a cationic surfactant, and a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant. A combination etc. are mentioned.
（ｂ）として、褪色防止性能の観点から、ノニオン性界面活性剤単独での使用、及びノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組み合わせでの使用が好ましい。
ノニオン性界面活性剤単独で使用する場合、ノニオン性界面活性剤としては、洗浄性の観点から、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）エチレンオキサイド付加物（重合度＝１〜１００）、脂肪族アミン（炭素数８〜２４）エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（重合度＝１〜１００）が好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール（炭素数１２〜１８）エチレンオキサイド付加物（重合度４〜２０）、脂肪族アミン（炭素数１２〜１８）エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（重合度＝４〜６０）次にさらに好ましくは脂肪族アルコール（炭素数１２〜１５）エチレンオキサイド付加物（重合度＝８〜１２）、脂肪族アミン（炭素数１６〜１８）エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物（重合度＝３０〜６０）、特に好ましくはオレイルアルコールエチレンオキサイド１１モル付加物、ヘキサデシルアミンエチレンオキサイド４２モルプロピレンオキサイド１２モル付加物である。
ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合、ノニオン性界面活性剤としては、褪色防止性能の観点から、脂肪族アルコール（炭素数８〜２４）エチレンオキサイド付加物（重合度＝１〜１００）が好ましく、さらに好ましくは脂肪族アルコール（炭素数１２〜１８）エチレンオキサイド付加物（重合度４〜２０）、次にさらに好ましくは脂肪族アルコール（炭素数１２〜１５）エチレンオキサイド付加物（重合度＝８〜１２）、特に好ましくはオレイルアルコールエチレンオキサイド１１モル付加物である。
ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合、アニオン性界面活性剤としては、褪色防止性能の観点から、炭素数８〜２４のアルキルフェニルスルホン酸塩、脂肪酸塩、炭素数８〜２４のアルキル硫酸エステル塩及び炭素数８〜２４のアルキル（ポリ）オキシエチレン硫酸エステル塩が好ましく、さらに好ましくは、炭素数１２〜１６のアルキルフェニルスルホン酸塩及び炭素数８〜１６の脂肪酸塩、次にさらに好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩及びラウリン酸ナトリウムである。
As (b), from the viewpoint of anti-fading performance, the use of a nonionic surfactant alone and the combination of a nonionic surfactant and an anionic surfactant are preferred.
When the nonionic surfactant is used alone, as the nonionic surfactant, from the viewpoint of detergency, an aliphatic alcohol (8 to 24 carbon atoms) ethylene oxide adduct (degree of polymerization = 1 to 100), aliphatic Amine (carbon number 8 to 24) ethylene oxide propylene oxide adduct (degree of polymerization = 1 to 100) is preferable, more preferably aliphatic alcohol (carbon number 12 to 18) ethylene oxide adduct (degree of polymerization 4 to 20), Aliphatic amine (carbon number 12-18) ethylene oxide propylene oxide adduct (degree of polymerization = 4-60) Next, more preferably aliphatic alcohol (carbon number 12-15) ethylene oxide adduct (degree of polymerization = 8-12) ), Aliphatic amine (carbon number 16-18) ethylene oxide propylene oxide adduct (degree of polymerization = 30-6) ), Particularly preferably oleyl alcohol ethylene oxide 11 mol adduct, a hexadecyl amine ethylene oxide 42 mol of propylene oxide 12-mole adduct.
In the case of using a combination of a nonionic surfactant and an anionic surfactant, the nonionic surfactant is an aliphatic alcohol (carbon number 8 to 24) ethylene oxide adduct (degree of polymerization) from the viewpoint of anti-fading performance. = 1 to 100), more preferably an aliphatic alcohol (carbon number 12 to 18) ethylene oxide adduct (degree of polymerization 4 to 20), and still more preferably an aliphatic alcohol (carbon number 12 to 15) ethylene oxide An adduct (degree of polymerization = 8 to 12), particularly preferably an oleyl alcohol ethylene oxide 11 mol adduct.
In the case of using a combination of a nonionic surfactant and an anionic surfactant, the anionic surfactant may be an alkylphenyl sulfonate having 8 to 24 carbon atoms, a fatty acid salt, or a carbon number from the viewpoint of anti-fading performance. Preferred are alkyl sulfate salts having 8 to 24 and alkyl (poly) oxyethylene sulfate salts having 8 to 24 carbon atoms, more preferably alkyl phenyl sulfonates having 12 to 16 carbon atoms and fatty acids having 8 to 16 carbon atoms. Salts, then more preferably dodecylbenzenesulfonic acid monoethanolamine salt and sodium laurate.
本発明の液体洗剤組成物に含まれる界面活性剤（ｂ）の含有量は、褪色防止性能の観点から液体洗剤組成物の重量に対し、５〜６０重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％である。 The content of the surfactant (b) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 5 to 60% by weight, more preferably 10 to 50%, based on the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of anti-fading performance. % By weight, particularly preferably 20 to 40% by weight.
本発明の必須成分である水は、特に限定するものではなく、水道水、イオン交換水、蒸留水及び逆浸透水等が挙げられる。 Water that is an essential component of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include tap water, ion exchange water, distilled water, and reverse osmosis water.
本発明の液体洗剤組成物に含まれる水の含有量は、褪色防止性能の持続性の観点から、液体洗剤組成物の重量に対し、５〜９４．８重量％が好ましく、さらに好ましくは３７〜８９．８重量％、特に好ましくは５５〜７９．８重量％である。 The content of water contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably from 5 to 94.8% by weight, more preferably from 37 to 4%, based on the weight of the liquid detergent composition, from the viewpoint of durability of anti-fading performance. It is 89.8% by weight, particularly preferably 55 to 79.8% by weight.
本発明の液体洗剤組成物には、洗浄性を向上させるために、上記の化合物（Ａ）及び（Ｂ）、セルラーゼ（ａ）、界面活性剤（ｂ）並びに水以外に、セルラーゼ以外の酵素（ｃ）、無機塩（ｄ）、多価アルコール（ｅ）、糖（ｆ）、アルギニン以外のアミノ酸（ｇ）、ビルダー（ｈ）、アルカリ剤（ｉ）及びキレート剤（ｊ）を含有することができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, in addition to the compounds (A) and (B), the cellulase (a), the surfactant (b), and water, an enzyme other than cellulase ( c), containing an inorganic salt (d), a polyhydric alcohol (e), a sugar (f), an amino acid (g) other than arginine, a builder (h), an alkali agent (i) and a chelating agent (j). it can.
セルラーゼ以外の酵素（ｃ）としては、プロテアーゼ（ｃ−１）、アミラーゼ（ｃ−２）、リパーゼ（ｃ−３）及びオキシドレダクターゼ（ｃ−４）が挙げられる。 Examples of enzymes (c) other than cellulase include protease (c-1), amylase (c-2), lipase (c-3) and oxidoreductase (c-4).
プロテアーゼ（ｃ−１）としては、動物、植物又は微生物起源のものが含まれ、入手しやすさの観点から、微生物起源のものが好ましい。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。プロテアーゼのうち、洗浄性の観点から、セリンプロテアーゼが好ましく、より好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ及びトリプシン様プロテアーゼである。 The protease (c-1) includes those of animal, plant or microbial origin, and those of microbial origin are preferred from the viewpoint of availability. Chemically or genetically modified variants are also included. Among proteases, serine proteases are preferable from the viewpoint of detergency, and alkaline microbial proteases and trypsin-like proteases are more preferable.
アルカリ性微生物プロテアーゼとしては、サブチリシン、特にバシラス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）由来のもの、例えばサブチリシン Ｎｏｖｏ、サブチリシン Ｃａｒｌｓｂｅｒｇ、サブチリシン ３０９、サブチリシン １４７及びサブチリシン １６８が挙げられる。
トリプシン様プロテアーゼとしては、トリプシン（例えば、ブタ又はウシ起源のもの）及びフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）プロテアーゼが挙げられる。
Alkaline microbial proteases include subtilisins, particularly those derived from Bacillus, such as subtilisin Novo, subtilisin Carlsberg, subtilisin 309, subtilisin 147 and subtilisin 168.
Trypsin-like proteases include trypsin (eg, of porcine or bovine origin) and Fusarium protease.
市販のプロテアーゼとしては、ノボザイムス社のＡｌｃａｌａｓｅTM、ＳａｖｉｎａｓｅTM、ＰｒｉｍａｓｅTM、ＤｕｒａｚｙｍTM及びＥｓｐｅｒａｓｅTM並びにジェネンコア社のＰｕｒａｆｅｃｔTM及びＰｕｒａｆｅｃｔ ＯＸＰTM等が挙げられる。 Commercially available protease, Novozymes Inc. Alcalase TM, Savinase TM, Primase TM , etc. Durazym TM and Esperase TM and Genencor Purafect TM and Purafect OXP TM and the like.
アミラーゼ（ｃ−２）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書に詳細に記載されているＢ．リヘニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）の特殊株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。
市販のアミラーゼとしては、ノボザイムス社の ＤｕｒａｍｙｌTM、ＴｅｒｍａｍｙｌTM、ＦｕｎｇａｍｙｌTM及びＢＡＮTM並びにＧｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ社のＲａｐｉｄａｓｅTM及びＭａｘａｍｙｌ ＰTMが挙げられる。
Amylase (c-2) includes those of bacterial or fungal origin. Chemically or genetically modified variants are also included. Examples of the amylase include B.I. described in detail in British Patent No. 1,296,839. Examples include α-amylase obtained from a special strain of B. licheniformis.
Commercially available amylases, Novozymes of Duramyl TM, Termamyl TM, include Fungamyl TM and BAN TM and Gist-Brocades Inc., Rapidase TM and Maxamyl P TM.
リパーゼ（ｃ−３）としては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。リパーゼの例としては、フミコーラ・ランギノーザ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）リパーゼ（欧州特許第２５８ ０６８号明細書及び欧州特許第３０５ ２１６号明細書）、リゾムーコル・ミーヘイ（Ｒｈｉｚｏｍｕｃｏｒ ｍｉｅｈｅｉ）リパーゼ及びカンジダ（Ｃａｎｄｉｄａ）リパーゼ（欧州特許第２３８ ０２３号明細書）、Ｃ．アンタークティカ（Ｃ．ｎｔａｒｃｔｉｃａ）リパーゼＡ及びＢ、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ）リパーゼ（欧州特許第２１４ ７６１号明細書）、Ｐ．シュードアルカリゲネス（Ｐ． ｐｓｅｕｄｏａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）及びＰ．アルカリゲネス（Ｐ．ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）リパーゼ（欧州特許第２１８ ２７２号明細書）、Ｐ．セパシア（Ｐ． ｃｅｐａｃｉａ）リパーゼ（欧州特許第３３１ ３７６号明細書）、Ｐ．スタッツェリ（Ｐ．ｓｔｕｔｚｅｒｉ）リパーゼ、Ｐ．フルオレッセンス（Ｐ． ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）リパーゼ及びバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）リパーゼ（英国特許第１，３７２，０３４号明細書）、Ｂ．サチリス（Ｂ． ｓｕｂｔｉｌｉｓ）リパーゼ（Ｄａｒｔｏｉｓ 他（１９９３）， Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａ ｅｔ Ｂｉｏｐｈｙｓｉｃａ Ａｃｔａ１１３１，２５３−２６０）、Ｂ．ステアロサーモフィラス（Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）リパーゼ（特公昭６４−７４４９９２号公報）並びにＢ．ピュミルス（Ｂ． ｐｕｍｉｌｕｓ）リパーゼ（国際公開第９１／１６４２２号）が挙げられる。 Lipases (c-3) include those of bacterial or fungal origin. Chemically or genetically modified variants are also included. Examples of lipases include Humicola langinosa lipase (EP 258 068 and EP 305 216), Rhizomucor miehei lipase and Candida (Candida) Patent No. 238 023), C.I. Antactica lipase A and B, Pseudomonas lipase (European Patent No. 214 761), P. P. pseudoalcaligenes and P. pseudoalgegenes. P. alcaligenes lipase (EP 218 272), P. a. P. cepacia lipase (European Patent No. 331 376); P. stutzeri lipase, P. p. P. fluorescens lipase and Bacillus lipase (British Patent No. 1,372,034); B. subtilis lipase (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophysica Acta 1131, 253-260), B. subtilis lipase. B. stearothermophilus lipase (Japanese Patent Publication No. 64-744992) and B. stearothermophilus lipase. And B. pumilus lipase (WO91 / 16422).
市販のリパーゼとしては、ジェネンコア社の Ｍ１ ＬｉｐａｓｅTM、Ｌｕｍａ ｆａｓｔTM及びＬｉｐｏｍａｘTM、ノボザイムス社のＬｉｐｏｌａｓｅTM及びＬｉｐｏｌａｓｅ ＵｌｔｒａTM並びに天野エンザイム社のＬｉｐａｓｅ Ｐ“Ａｍａｎｏ”TMが挙げられる。 Commercially available lipases, Genencor M1 Lipase TM, Luma fast TM and Lipomax TM, include Novozymes of Lipolase TM and Lipolase Ultra TM and Amano Enzyme Inc. of Lipase P "Amano" TM.
オキシドレダクターゼ（ｃ−４）としては、ペルオキシダーゼ及びオキシダーゼ（例えばラッカーゼ）が含まれる。
ペルオキシダーゼとしては、植物、細菌又は真菌起源のものが含まれる。化学的に、又は遺伝子的に修飾された変異体も含まれる。ペルオキシダーゼとしては、コプリナス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）（例えばＣ．シネレウス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ ｃｉｎｅｒｅｕｓ）又はＣ．マクロリザス（Ｃ．ｍａｃｒｏｒｈｉｚｕｓ）の菌株由来のもの）、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）（Ｂ．ピュミラス（Ｂ．ｐｕｍｉｌｕｓ）の菌株由来のもの）及び国際公開第９１／０５８５８号に記載されたペルオキシダーゼが好ましく、特に好ましくは国際公開第９１／０５８５８号に記載されたペルオキシダーゼである。
ラッカーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが含まれる。ラッカーゼとしては、トラメテス（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）（例えばＴ．ビロサ（Ｔ．ｖｉｌｌｏｓａ）又はＴ．ベルシコロール（Ｔ．ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）の菌株由来のもの］、コプリナス（Ｃｏｐｒｉｎｕｓ）［例えばＣ．シネレウス（Ｃ．ｃｉｎｅｒｅｕｓ）の菌株由来のもの］及びミセリオフトラ（Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ）［例えばＭ．サーモフィラ（Ｍ．ｔｈｅｒｍｏｐｈｌｌａ）の菌株由来のもの］が挙げられる。
Examples of the oxidoreductase (c-4) include peroxidase and oxidase (for example, laccase).
Peroxidases include those of plant, bacterial or fungal origin. Chemically or genetically modified variants are also included. Peroxidases include Coprinus (e.g., derived from C. cinereus or C. macrolithus strains), Bacillus (from B. pumilus strains). And the peroxidase described in WO 91/05858 are preferable, and the peroxidase described in WO 91/05858 is particularly preferable.
Laccases include those of bacterial or fungal origin. Laccases include Trametes (eg, derived from strains of T. villosa or T. versicolol), Coprinus (eg, strains of C. cinereus). Derived from] and Myceliophthora [for example, derived from a strain of M. thermophila].
上記の酵素のうち、タンパク汚れ、脂汚れ、粒子汚れ及び炭水化物汚れに対する洗浄性の観点で、プロテアーゼ（ｃ−１）、アミラーゼ（ｃ−２）及びリパーゼ（ｃ−３）が好ましく、さらに好ましくはプロテアーゼ（ｃ−１）である。 Among the above enzymes, protease (c-1), amylase (c-2) and lipase (c-3) are preferable, and more preferably, from the viewpoint of detergency against protein soil, fat soil, particle soil and carbohydrate soil. It is protease (c-1).
無機塩（ｄ）として、塩化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、ギ酸ナトリウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アンモニウム等が挙げられる。 Examples of the inorganic salt (d) include sodium chloride, sodium borate, calcium chloride, magnesium chloride, sodium formate, magnesium sulfate, and ammonium sulfate.
多価アルコール（ｅ）として、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol (e) include ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.
糖（ｆ）として、トレハロース、スクロース、デキストリン、シクロデキストリン、マルトース、フルクトース、ヒアルロン酸及びコンドロイチン硫酸等が挙げられる。 Examples of the sugar (f) include trehalose, sucrose, dextrin, cyclodextrin, maltose, fructose, hyaluronic acid and chondroitin sulfate.
アルギニン以外のアミノ酸（ｇ）として、グリシン、アラニン、アスパラギン酸、アスパラギン、フェニルアラニン、トリプトファン、チロシン、ロイシン、リシン、ヒスチジン及びそれらの塩等が挙げられる。 Examples of amino acids (g) other than arginine include glycine, alanine, aspartic acid, asparagine, phenylalanine, tryptophan, tyrosine, leucine, lysine, histidine, and salts thereof.
ビルダー（ｈ）として、ポリ（メタ）アクリル酸塩及びポリカルボン酸｛例えば、シュウ酸、クエン酸、コハク酸及びリンゴ酸等｝が挙げられる。 Examples of the builder (h) include poly (meth) acrylate and polycarboxylic acid {eg, oxalic acid, citric acid, succinic acid, malic acid, etc.}.
アルカリ剤（ｉ）として、例えば、苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン及びトリポリリン酸ソーダ等が挙げられる。 Examples of the alkaline agent (i) include caustic soda, soda ash, ammonia, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, and sodium tripolyphosphate.
キレート剤（ｊ）としては、液体洗剤に用いられる公知のものを用いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸及びジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸及びカルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩並びにアミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）又はこれらのアルカリ金属若しくは低級アミン塩等が挙げられる。 As a chelating agent (j), the well-known thing used for a liquid detergent can be used. For example, aminopolyacetic acid or salts thereof such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid and diencoric acid, diglycol Acids, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid and carboxymethyl tartaric acid and their salts and aminotri (methylene Phosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) or their alkali metals or lower Min salts.
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる酵素（ｃ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、次にさらに好ましくは０．１〜３である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる無機塩（ｄ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０．０１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜５、次にさらに好ましくは０．１〜３である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる多価アルコール（ｅ）の含有量（重量％）は、液体洗剤組成物の均一性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜２０が好ましく、さらに好ましくは０〜１０、次にさらに好ましくは０〜５である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれる糖（ｆ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜１である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれるアミノ酸（ｇ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜１０が好ましく、さらに好ましくは０〜５、次にさらに好ましくは０〜３である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれるビルダー（ｈ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜１である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれるアルカリ剤（ｉ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０．１〜４、次にさらに好ましくは０．５〜３である。
本発明の液体洗剤組成物中に含まれるキレート剤（ｊ）の含有量（重量％）は、洗浄性の観点から液体洗剤組成物の重量に対し０〜５が好ましく、さらに好ましくは０〜３、次にさらに好ましくは０〜２である。
The content (% by weight) of the enzyme (c) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.01 to 10 with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of detergency, and more preferably 0.8. 05 to 5, then more preferably 0.1 to 3.
The content (% by weight) of the inorganic salt (d) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.01 to 10 with respect to the weight of the liquid detergent composition, more preferably 0, from the viewpoint of detergency. .05 to 5, and more preferably 0.1 to 3.
The content (% by weight) of the polyhydric alcohol (e) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0 to 20 with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of the uniformity of the liquid detergent composition, More preferably, it is 0-10, and further preferably 0-5.
The content (% by weight) of sugar (f) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of detergency. Next, it is more preferably 0-1.
The content (% by weight) of the amino acid (g) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of detergency. Next, it is more preferably 0-3.
The content (% by weight) of the builder (h) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of detergency. Next, it is more preferably 0-1.
The content (% by weight) of the alkaline agent (i) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably from 0 to 5, more preferably from 0.1 to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of detergency. ~ 4, then more preferably 0.5-3.
The content (% by weight) of the chelating agent (j) contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3 with respect to the weight of the liquid detergent composition from the viewpoint of detergency. Then, more preferably, it is 0-2.
本発明の液体洗剤組成物のｐＨは、洗浄性の観点から、１％（ｗ／ｗ）水溶液で７〜１１が好ましく、さらに好ましくは７〜１０である。 From the viewpoint of detergency, the pH of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 7 to 11 and more preferably 7 to 10 with a 1% (w / w) aqueous solution.
本発明の液体洗剤組成物は、各成分を混合することにより得られ、製造方法は特に限定されるものではない。１例を下記に示す。
（１）水に界面活性剤、化合物（Ａ）及び必要により化合物（Ｂ）を加え、２５℃で均一になるまで撹拌する。
（２）セルラーゼ（ａ）又は酵素（ｃ）以外の成分を所定量添加し均一に溶解させる。
（３）最後にセルラーゼ（ａ）及び必要により酵素（ｃ）を添加し溶解させ、液体洗剤組成物を製造する。
The liquid detergent composition of this invention is obtained by mixing each component, and a manufacturing method is not specifically limited. An example is shown below.
(1) Add surfactant, compound (A) and, if necessary, compound (B) to water and stir at 25 ° C. until uniform.
(2) A predetermined amount of components other than cellulase (a) or enzyme (c) is added and dissolved uniformly.
(3) Finally, cellulase (a) and, if necessary, enzyme (c) are added and dissolved to produce a liquid detergent composition.
本発明の液体洗剤組成物の使用方法は、従来の液体洗剤組成物の使用方法と同じでよく、特に限定されるものではない。１例を下記に示す。
（１）洗濯物が入った洗濯機に水道水を張り、液体洗剤組成物を２５℃で添加し、軽く撹拌して溶解させる。
（２）洗濯機で洗濯物を洗浄する。
（３）洗濯機から液を抜き、水道水で１〜２回すすぐ。
（４）適宜脱水をかける。
The method of using the liquid detergent composition of the present invention may be the same as the method of using the conventional liquid detergent composition, and is not particularly limited. An example is shown below.
(1) Tap water in a washing machine containing laundry, add the liquid detergent composition at 25 ° C., and gently stir to dissolve.
(2) Wash the laundry with a washing machine.
(3) Drain the liquid from the washing machine and rinse with tap water once or twice.
(4) Appropriate dehydration.
以下の実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The following examples further illustrate the invention, but the invention is not limited thereto.
＜製造例１＞
Ｎ−α−アセチルアルギニン｛アルギニンアセトアミド、株式会社エムピーバイオジャパン｝１２．６部（０．０５モル部）、メタンスルホン酸１部及びエタノール９２部（２モル部）を均一混合し、８０℃で５時間加熱攪拌し、エバポレーターで濃縮後、塩酸（濃度：３５重量％）５．２部（０．０５モル部）を加え中和した。その後、水から再結晶し、減圧乾燥｛６０℃、２０Ｐａ｝して、化合物（Ｂ）であるＮ−α−アセチルアルギニンエチルエステル塩酸塩を得た。
<Production Example 1>
N-α-acetylarginine {Arginine acetamide, MP Bio Japan Co., Ltd.} 12.6 parts (0.05 mole part), 1 part of methanesulfonic acid and 92 parts (2 mole parts) of ethanol were mixed uniformly at 80 ° C. The mixture was heated and stirred for 5 hours, concentrated with an evaporator, and then neutralized by adding 5.2 parts (0.05 mol) of hydrochloric acid (concentration: 35% by weight). Then, it recrystallized from water, dried under reduced pressure {60 degreeC, 20Pa}, and obtained N- (alpha) -acetylarginine ethyl ester hydrochloride which is a compound (B).
＜実施例１〜２０＞
表１の割合で２５℃で配合し、本発明の液体洗剤組成物を作製した。
<Examples 1 to 20>
The liquid detergent composition of the present invention was prepared by blending at a rate of Table 1 at 25 ° C.
＜比較例１〜７＞
表２の割合で２５℃で配合し、比較用の液体洗剤組成物を作製した。
<Comparative Examples 1-7>
A liquid detergent composition for comparison was prepared by blending at a rate of Table 2 at 25 ° C.
＜褪色防止性試験＞
＜作製直後の褪色防止性＞
実施例１〜２０及び比較例１〜７で作製した液体洗剤組成物それぞれについて、液体洗剤組成物を作製後直ちに、液体洗剤組成物０．８ｇを水９９９．２ｇに溶解させ洗浄液を得た。この洗浄液に、プリントＴシャツを４ｃｍ×４ｃｍに裁断した布５枚を投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を用いて以下の条件にて洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥した。その後、上記と同様に洗浄、すすぎ、乾燥を４回繰り返した。
ついで、３０人に目視にて布の色褪せを観察してもらい、以下の指標で作製直後の褪色防止性を評価した。結果を表１及び２に示す。
結果を表１及び２に示す。
○：３０人中２９人以上が色褪せがないと判断した
△：３０人中２４人〜２８人が色褪せがないと判断した
×：３０人中２３人以下が色褪せがないと判断した
<Fade prevention test>
<Anti-fading prevention immediately after production>
For each of the liquid detergent compositions prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 7, 0.8 g of the liquid detergent composition was dissolved in 999.2 g of water immediately after preparing the liquid detergent composition to obtain a cleaning liquid. Into this cleaning solution, 5 cloths cut into 4cm x 4cm printed T-shirts were put. After washing and rinsing under the following conditions using a targotometer (manufactured by Daiei Chemical Co., Ltd.), the cloths were taken out and gear oven was removed. It was dried at 70 ° C. for 60 minutes using (TABAI, GPS-222). Thereafter, washing, rinsing and drying were repeated four times as described above.
Then, 30 people visually observed the fading of the cloth, and the following index was used to evaluate the fading prevention property immediately after the production. The results are shown in Tables 1 and 2.
The results are shown in Tables 1 and 2.
○: 29 or more out of 30 judges that there is no fading Δ: 24 to 28 out of 30 judges that there is no fading ×: 23 or less out of 30 judges that there is no fading
＜２５℃３ヶ月保存後の褪色防止性＞
実施例１〜２０及び比較例１〜７で作製した液体洗剤組成物それぞれについて、上記作製直後の褪色防止性の評価において、作成直後の液体洗剤組成物の代わりに、液体洗剤組成物の作製後、２５℃の恒温機内で３ヶ月保存した後の液体洗剤組成物を用いる以外は同様にして、３ヶ月保存後の褪色防止性を評価した。結果を表１及び２に示す。
<Anti-fading after storage at 25 ° C for 3 months>
For each of the liquid detergent compositions prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 7, in the evaluation of anti-fading immediately after the preparation, instead of the liquid detergent composition immediately after preparation, after preparation of the liquid detergent composition The anti-fading property after storage for 3 months was evaluated in the same manner except that the liquid detergent composition after storage for 3 months in a thermostat at 25 ° C. was used. The results are shown in Tables 1 and 2.
＜洗浄性試験＞
＜作製直後の洗浄除去率＞
実施例１〜２０及び比較例１〜７で作製した液体洗剤組成物のそれぞれについて、液体洗剤組成物の作成後直ちに液体洗剤組成物０．８ｇを水９９９．２ｇに溶解させ溶液を得た。この溶液に、湿式人工汚染布（４ｃｍ×４ｃｍ）５枚を投入し、ターゴトメーター（大栄化学製）を用いて以下の条件にて洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布を得た。
ついで、多光源分光測色計（スガ試験機製）を使用して、この試験布の５４０ｎｍの反射率を、試験布１枚ごとに表裏２個所ずつ計４個所（試験布５枚で合計２０個所）測定し、この平均値を求め、以下の式にて作製直後の洗浄除去率（％）を算出した。結果を表１及び２に示す。
（洗浄条件）
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
（すすぎ条件）
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：１２０ｒｐｍ
（洗浄除去率）
洗浄除去率（％）＝｛（ＲW−ＲS）／（ＲI−ＲS）｝×１００
なお、ＲIは清浄布の反射率、ＲWは洗浄布の反射率、ＲSは汚染布の反射率を示す。
また、使用した湿式人工汚染布は、表３の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
<Detergency test>
<Washing removal rate immediately after fabrication>
About each of the liquid detergent composition produced in Examples 1-20 and Comparative Examples 1-7, 0.8 g of liquid detergent compositions were dissolved in 999.2 g of water immediately after preparation of the liquid detergent composition, and the solution was obtained. Five wet artificially contaminated cloths (4 cm × 4 cm) were put into this solution, washed and rinsed under the following conditions using a targotometer (manufactured by Daiei Chemical Co., Ltd.), then the cloths were taken out, and a gear oven (TABAI) The product was dried at 70 ° C. for 60 minutes using GPS-222) to obtain a test cloth.
Next, using a multi-light source spectrocolorimeter (manufactured by Suga Test Instruments), the reflectance of the test cloth at 540 nm was adjusted to 4 places, 2 on each side of the test cloth, for a total of 4 places (a total of 20 places with 5 pieces of test cloth). ), The average value was obtained, and the cleaning removal rate (%) immediately after production was calculated by the following formula. The results are shown in Tables 1 and 2.
(Cleaning conditions)
Time: 10 minutes, temperature: 25 ° C., rotation speed: 120 rpm
(Rinsing conditions)
Time: 1 minute, temperature: 25 ° C., rotation speed: 120 rpm
(Washing removal rate)
Cleaning removal rate (%) = {(R W −R S ) / (R I −R S )} × 100
R I represents the reflectance of the cleaning cloth, R W represents the reflectance of the cleaning cloth, and R S represents the reflectance of the contaminated cloth.
Moreover, the used wet artificial contamination cloth is a wet artificial contamination cloth (reflectance at 540 nm of 40 ± 5%) manufactured by the Japan Laundry Science Association having the dirt composition shown in Table 3.
＜２５℃３ヶ月保存後の洗浄除去率＞
実施例１〜２０及び比較例１〜７で作製した液体洗剤組成物のそれぞれについて、上記作製直後の洗浄除去率の評価において、作製直後の液体洗剤組成物の代わりに、液体洗剤組成物の作製後、２５℃の恒温機内で３ヶ月保存した後の液体洗剤組成物を用いる以外は同様に洗浄性試験をおこない、３ヶ月保存後の洗浄除去率（％）を算出した。結果を表１及び２に示す。
<Washing removal rate after storage at 25 ° C for 3 months>
For each of the liquid detergent compositions prepared in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 7, in the evaluation of the cleaning removal rate immediately after the preparation, the preparation of the liquid detergent composition is used instead of the liquid detergent composition immediately after the preparation. Thereafter, a detergency test was performed in the same manner except that the liquid detergent composition after being stored for 3 months in a thermostat at 25 ° C. was used to calculate the cleaning removal rate (%) after storage for 3 months. The results are shown in Tables 1 and 2.
表１〜２中のセルラーゼ（ａ）、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）及び酵素（ｃ）は下記のものを使用した。
エンドラーゼ：ノボザイム社製
セルザイム：ノボザイム社製
グアニジン塩酸塩：和光純薬工業製
尿素：和光純薬工業製
アルギニン塩酸塩：和光純薬工業製
アルカラーゼ：ノボザイム社製
リポラーゼ：ノボザイム社製
The following were used for the cellulase (a), the compound (A), the compound (B) and the enzyme (c) in Tables 1-2.
Endolase: Novozyme Cellzyme: Novozyme Guanidine Hydrochloride: Wako Pure Chemical Industries Urea: Wako Pure Chemical Industries Arginine Hydrochloride: Wako Pure Chemical Industries Alcalase: Novozyme Lipase: Novozyme
なお、表１〜３中、各成分の割合は、重量部で示した。 In Tables 1 to 3, the ratio of each component is shown in parts by weight.
比較例１に示す従来の液体洗剤組成物は、作製直後から褪色防止性が低い。比較例２〜４及び７のように、セルラーゼを配合することで、作製直後の褪色防止性は若干向上するが、２５℃３ヶ月保存後の褪色防止性は著しく低下する。また、本発明の必須成分のうち、（ｂ）を含まない比較例５は、保存による褪色防止性の低下はないが、洗浄率が低く洗浄剤として使用できるレベルではない。比較例１〜７の液体洗剤組成物には褪色防止性と洗浄性を兼ね備えたものはない。
一方、化合物（Ａ）を含む実施例１〜２０の液体洗剤組成物は、作製直後の褪色防止性が高いのみならず、２５℃で３ヶ月保存後の褪色防止性も高く維持できている。また、２５℃で３ヶ月保存後の洗浄性にも優れ、長期保存後の褪色防止性と洗浄性を兼ね備えていることがわかる。
The conventional liquid detergent composition shown in Comparative Example 1 has a low anti-fading property immediately after production. By blending cellulase as in Comparative Examples 2 to 4 and 7, the anti-fading property immediately after production is slightly improved, but the anti-fading property after storage at 25 ° C. for 3 months is significantly reduced. Moreover, although the comparative example 5 which does not contain (b) among essential components of this invention does not have the fall of the fading prevention property by a preservation | save, it is not a level which has a low washing | cleaning rate and can be used as a washing | cleaning agent. None of the liquid detergent compositions of Comparative Examples 1-7 have both anti-fading properties and cleanability.
On the other hand, the liquid detergent compositions of Examples 1 to 20 containing the compound (A) not only have high anti-fading properties immediately after production, but also maintain high anti-fading properties after storage at 25 ° C. for 3 months. Moreover, it is excellent also in the washability after storage for 3 months at 25 degreeC, and it turns out that it has both the anti-fading property and the washability after long-term storage.
本発明の液体洗剤組成物は、褪色防止性の持続性が良く、かつ高い洗浄性を持続するため、褪色防止用液体洗剤組成物として使用でき、特に衣料の褪色防止用液体洗剤組成物に使用できる。 The liquid detergent composition of the present invention has good anti-fading durability and maintains high detergency, and therefore can be used as an anti-fading liquid detergent composition, particularly used in anti-fading liquid detergent compositions for clothing. it can.
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