JP2011172930A - Multiple-piece golf ball - Google Patents

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昌司 南馬
Hiroshi Higuchi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multiple-piece golf ball that generates a high spin decay rate in a case in which an initial spin rate at the time that the golf ball is struck is high and generates a low spin decay rate in a case in which the initial spin rate is low, thereby increasing the travel distance of the golf ball even in both cases in which the initial spin rate is either high or low. <P>SOLUTION: The multiple-piece golf ball 1 includes a core 10 positioned at the center of the golf ball; an intermediate layer 20 surrounding the core; a cover 30 further surrounding the intermediate layer; and at least one high specific gravity member 40 having a higher specific gravity than the core, the intermediate layer, and the cover. The high specific gravity member 40 is arranged such that the moments of inertia Ix, Iy, and Iz of the golf ball with respect to each of the three axes x-axis, y-axis, and z-axis that intersect orthogonally at the center of the golf ball, the two moments inertia Ix and Iy are substantially the same, and the remaining one moment of inertia Iz is greater than the two moments of inertia Ix and Iy, the difference being at least approximately 3. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、マルチピースゴルフボールに関する。   The present invention relates to a multi-piece golf ball.

ゴルフボールの飛距離に影響を与える要因は数多くあるが、その中でも、ボール初速、打出し角、スピン量の3つは、非常に重要視されている。このうちボールのスピンは、ゴルフボールを上昇させて、飛距離を伸ばすための欠かせない要素である。しかし、スピン量が多すぎると、吹き上がったり、また落下後のボールのランが短くなり、飛距離が伸びなくなってしまう。スピン量は、ゴルフボールを打ち出した初期のスピン量が最も多く、ゴルフボールの飛翔中に徐々に減少、すなわち減衰していく。   There are many factors that influence the flight distance of a golf ball, but among them, three of the ball initial speed, launch angle, and spin amount are regarded as very important. Among these, the spin of the ball is an indispensable element for raising the golf ball and extending the flight distance. However, if the amount of spin is too large, the ball will blow up or the ball run after dropping will be shortened, and the flight distance will not be extended. The spin amount is the largest in the initial stage when the golf ball is launched, and gradually decreases, that is, attenuates during the flight of the golf ball.

特表2002−515808号公報には、熟練度の低いプレイヤーのために、スピン量が少ないゴルフボールを提供する目的で、ゴルフボールのコアの外側のカバー層に、ゴルフボールの慣性モーメントを増大するように加重材料の非連続領域を設けるとともに、この加重材料の領域を、ゴルフボールの外部に沿って眼に見えるようにすることが開示されている。   Japanese Patent Application Publication No. 2002-515808 discloses that a golf ball having a low spin rate is used to increase the moment of inertia of a golf ball on a cover layer outside the core of the golf ball for the purpose of providing a golf ball with a low spin rate. Thus, it is disclosed to provide a non-continuous region of weighted material and to make the region of weighted material visible to the outside of the golf ball.

また、特表2002−536136号公報には、熟練度の低いプレイヤーのために、スピン量が少ないゴルフボールを提供する目的で、ゴルフボールの慣性モーメントを増大するために、Riehle圧縮率が少なくとも75の軟質コアと、このコアのまわりに配置されたショアD硬度が少なくとも65の硬質カバーとを備え、このカバーが、少なくとも1つの加重材料の領域と、この加重材料よりも密度の低い材料の少なくとも1つの領域とを含むゴルフボールが開示されている。   Japanese Patent Publication No. 2002-536136 discloses a Rihle compression rate of at least 75 in order to increase the moment of inertia of a golf ball in order to provide a golf ball with a low spin rate for a player with low skill level. A soft core and a hard cover with a Shore D hardness of at least 65 disposed around the core, the cover comprising at least one region of weighted material and at least of a material less dense than the weighted material. A golf ball including one region is disclosed.

特表2002−515808号公報Special Table 2002-515808 特表2002−536136号公報JP 2002-536136 A

しかしながら、これら文献には、ゴルフボールの慣性モーメントを増大すると、スピン量を低減できることが開示されているものの、初期スピン量と、ゴルフボールの飛翔中における初期スピン量の減衰率との関係については開示されていない。初期スピン量が多い場合には、飛翔中のスピン量の減衰率を高くすることで、望ましいスピン量になるものの、初期スピン量が少ない場合には、飛翔中のスピン量の減衰率が高くては、飛距離を伸ばすことができない。   However, although these documents disclose that the amount of spin can be reduced by increasing the moment of inertia of the golf ball, the relationship between the initial spin amount and the decay rate of the initial spin amount during the flight of the golf ball Not disclosed. When the initial spin amount is large, the spin rate attenuation rate during flight is increased to obtain a desired spin amount. However, when the initial spin amount is small, the spin rate attenuation rate during flight is high. Can not extend the flight distance.

そこで本発明は、ゴルフボールの打出し初期のスピン量が多い場合には、スピン量の減衰率を高くし、初期スピン量が少ない場合には、スピン量の減衰率を低くして、初期スピン量が多い場合でも少ない場合でも飛距離を伸ばすことができるマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention increases the spin rate attenuation when the initial spin amount of the golf ball is large, and decreases the spin rate decay rate when the initial spin amount is small. An object of the present invention is to provide a multi-piece golf ball capable of extending a flight distance regardless of whether the amount is large or small.

上記の目的を達成するために、本発明に係るマルチピースゴルフボールは、前記ゴルフボールの中心に位置するコアと、前記コアの外側を包囲する中間層と、前記中間層の外側を更に包囲するカバーと、前記コア、前記中間層および前記カバーよりも高い比重を有する少なくとも1つの高比重部材とを含み、前記高比重部材は、前記ゴルフボールの中心で直交する3つの軸をx軸、y軸、z軸とし、各軸に対するゴルフボールの慣性モーメントをIx、Iy、Izとしたとき、IxとIyが実質的に同じで、IzがIx及びIyよりも大きく、Ix及びIyとIzとの差が3以上となるように、配置されている。   In order to achieve the above object, a multi-piece golf ball according to the present invention further surrounds a core located at the center of the golf ball, an intermediate layer surrounding the outside of the core, and an outer side of the intermediate layer. A cover, and at least one high specific gravity member having a specific gravity higher than that of the core, the intermediate layer, and the cover, wherein the high specific gravity member has three axes orthogonal to each other at the center of the golf ball as an x axis, y If the axes and the z-axis are Ix, Iy, and Iz, and the moment of inertia of the golf ball with respect to each axis is Ix, Iy, Iy is substantially the same, Iz is greater than Ix and Iy, and Ix, Iy, and Iz It arrange | positions so that a difference may be 3 or more.

前記高比重部材は1つでもよいし、複数でもよい。前記高比重部材の比重は2以上が好ましい。前記高比重部材は、金属または金属化合物を含むことが好ましい。   The high specific gravity member may be one or plural. The specific gravity of the high specific gravity member is preferably 2 or more. The high specific gravity member preferably contains a metal or a metal compound.

このように本発明によれば、コア、中間層およびカバーよりも高い比重を有する少なくとも1つの高比重部材を、ゴルフボールの3つの軸に対する慣性モーメントIx、Iy、Izのうち、IxとIyが実質的に同じで、IzがIx及びIyよりも大きく、Ix及びIyとIzとの差が3以上となるように、配置することで、ゴルフボールの打出し初期のスピン量が多い場合には、スピン量の減衰率を高くし、初期スピン量が少ない場合には、スピン量の減衰率を低くして、初期スピン量が多い場合でも少ない場合でも飛距離を伸ばすことができるマルチピースゴルフボールを提供することができる。   As described above, according to the present invention, at least one high specific gravity member having a specific gravity higher than that of the core, the intermediate layer, and the cover is selected from the inertia moments Ix, Iy, and Iz with respect to the three axes of the golf ball. When the spin amount at the initial stage of launching the golf ball is large by arranging so that Iz is larger than Ix and Iy and the difference between Ix and Iy and Iz is 3 or more. A multi-piece golf ball that increases the spin rate attenuation rate and lowers the spin rate attenuation rate when the initial spin rate is low, thereby extending the flight distance regardless of whether the initial spin rate is high or low Can be provided.

本発明に係るマルチピースゴルフボールの一実施の形態を示す平面断面図である。1 is a plan sectional view showing an embodiment of a multi-piece golf ball according to the present invention. 図1に示すマルチピースゴルフボールの側面断面図である。It is side surface sectional drawing of the multi-piece golf ball shown in FIG. 図1に示すマルチピースゴルフボールの中間層の側面図である。FIG. 2 is a side view of an intermediate layer of the multi-piece golf ball shown in FIG. 1. 本発明に係るマルチピースゴルフボールの別の実施の形態を示す平面断面図である。It is a plane sectional view showing another embodiment of a multi-piece golf ball concerning the present invention. 図4に示すマルチピースゴルフボールの側面断面図である。It is side surface sectional drawing of the multi-piece golf ball shown in FIG.

以下、添付図面を参照して、本発明に係るマルチピースゴルフボールの実施の形態について説明するが、本発明は、これら実施の形態に限定されるものではない。なお、添付図面は、本発明の理解を優先しており、縮尺通りには描かれていない。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of a multi-piece golf ball according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to these embodiments. The attached drawings give priority to understanding the present invention and are not drawn to scale.

図1及び図2に示すように、この実施の形態のマルチピースゴルフボール1は、ボールの中心に位置するコア10と、コアの外側を包囲する中間層20と、中間層の外側を包囲するカバー30とを主に備える。また、ゴルフボール1の中心で互いに直交する3つの軸をx軸、y軸、z軸とすると、そのうちの2つの軸を含む平面、図1及び図2ではx−y平面上に、ボール中心をその中心とする環状の高比重部材40が配置されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the multi-piece golf ball 1 of this embodiment includes a core 10 located at the center of the ball, an intermediate layer 20 surrounding the outside of the core, and an outside of the intermediate layer. A cover 30 is mainly provided. Also, assuming that the three axes orthogonal to each other at the center of the golf ball 1 are an x-axis, a y-axis, and a z-axis, the center of the ball is on the plane including the two axes, in FIG. 1 and FIG. An annular high specific gravity member 40 centering on the center is disposed.

本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの中心で直交する3つの軸の各軸に対するゴルフボールの慣性モーメントIx、Iy、Izのうち、2つの慣性モーメントIx、Iyが実質的に同じで、残りの1つの慣性モーメントIzがこの2つの慣性モーメントIx、Iyよりも大きく、その差が3以上となる構成を有するものである。このような構成を有することで、x軸またはy軸がバックスピンの回転軸となるようにゴルフボール1を打った場合、慣性モーメントIx、Iyが小さいため、飛行中のスピン量の減衰率は高くなる。よって、例えば、初期スピン量が多い場合、飛行中のスピン量が適正な範囲まで減少し、飛距離を伸ばすことができる。一方、z軸がバックスピンの回転軸となるようにゴルフボール1を打った場合、慣性モーメントIzが大きいため、飛行中のスピン量の減衰率は低くなる。よって、例えば、初期スピン量が少ない場合、飛行中のスピン量が適正な範囲に維持され、飛距離を伸ばすことができる。   In the golf ball of the present invention, two inertia moments Ix, Iy of the golf ball inertia moments Ix, Iy, Iz with respect to the three axes orthogonal to each other at the center of the golf ball are substantially the same, and the remaining moments One inertia moment Iz is larger than the two inertia moments Ix and Iy, and the difference between them is 3 or more. With such a configuration, when the golf ball 1 is hit so that the x-axis or the y-axis becomes the rotation axis of the back spin, the moments of inertia Ix and Iy are small, so the attenuation rate of the spin amount during flight is Get higher. Therefore, for example, when the initial spin amount is large, the spin amount during the flight is reduced to an appropriate range, and the flight distance can be extended. On the other hand, when the golf ball 1 is struck so that the z-axis becomes the rotation axis of the backspin, the moment of inertia Iz is large, so the rate of attenuation of the spin amount during the flight is low. Therefore, for example, when the initial spin amount is small, the spin amount during the flight is maintained in an appropriate range, and the flight distance can be extended.

慣性モーメントIx、Iyと慣性モーメントIzとの差は、4以上が好ましく、5以上がより好ましく、6以上が更に好ましい。一方、慣性モーメントIx、Iyと慣性モーメントIzとの差が大き過ぎると、打出し時のゴルフボールの向きによって初期スピン量が変わる等といった初期性能が非一様になることもあるため、30以下が好ましく、24以下がより好ましく、23以下が更に好ましく、22以下がより更に好ましい。   The difference between the inertia moments Ix, Iy and the inertia moment Iz is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 6 or more. On the other hand, if the difference between the moments of inertia Ix, Iy and the moment of inertia Iz is too large, the initial performance such as the initial spin amount may vary depending on the direction of the golf ball at the time of launch, etc. Is preferably 24 or less, more preferably 23 or less, and even more preferably 22 or less.

慣性モーメントIzは、120以下が好ましく、118以下がより好ましく、116以下が更に好ましい。一方、慣性モーメントIxおよびIyは、50以上が好ましく、52以上がより好ましく、54以上が更に好ましい。   The inertia moment Iz is preferably 120 or less, more preferably 118 or less, and still more preferably 116 or less. On the other hand, the moments of inertia Ix and Iy are preferably 50 or more, more preferably 52 or more, and still more preferably 54 or more.

このように3つの軸の慣性モーメントIx、Iy、Izが上述した関係を有するように、ゴルフボール1にはコア10、中間層20およびカバー30よりも高い比重を有する高比重部材40が配置されている。コア10、中間層20、カバー30および高比重部材40について、以下に詳細に説明する。   As described above, the golf ball 1 is provided with the high specific gravity member 40 having a specific gravity higher than that of the core 10, the mid layer 20, and the cover 30 so that the moments of inertia Ix, Iy, and Iz of the three axes have the relationship described above. ing. The core 10, the intermediate layer 20, the cover 30, and the high specific gravity member 40 will be described in detail below.

コア10は、図1には中実のコアを示したが、これに限定されず、中空のコアであってもよいし、発泡剤を入れて形成した発泡のコアであってもよい。コア10の比重は、これに限定されないが、例えば、14以下が好ましく、13.5以下がより好ましい。コア10の比重の下限は、これに限定されないが、0.3以上が好ましく、0.4以上がより好ましい。コア10を形成する材料として、例えば、主成分となる基材ゴム、並びに任意に、共架橋材、開始剤、充填材、発泡剤、老化防止剤、及び有機硫黄化合物を含むゴム組成物を用いることができる。また、主成分として、基材ゴムに代えて、熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂、またはこれらの混合物を用いることもできる。   The core 10 is shown as a solid core in FIG. 1, but is not limited thereto, and may be a hollow core or a foamed core formed with a foaming agent. Although the specific gravity of the core 10 is not limited to this, For example, 14 or less are preferable and 13.5 or less are more preferable. Although the minimum of the specific gravity of the core 10 is not limited to this, 0.3 or more are preferable and 0.4 or more are more preferable. As a material for forming the core 10, for example, a base rubber as a main component and optionally a rubber composition containing a co-crosslinking material, an initiator, a filler, a foaming agent, an anti-aging agent, and an organic sulfur compound are used. be able to. Further, as a main component, a thermoplastic elastomer, an ionomer resin, or a mixture thereof can be used instead of the base rubber.

基材ゴムとしては、広くゴム(熱硬化性エラストマー)を用いることができ、例えば、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリウレタンゴム(PU)、ブチルゴム(IIR)、ビニルポリブタジエンゴム(VBR)、エチレンプロピレンゴム(EPDM)、ニトリルゴム(NBR)、シリコーンゴムを用いることができるが、これらに限定されない。ポリブタジエンゴム(BR)としては、例えば、1,2−ポリブタジエンやシス1,4−ポリブタジエン等を用いることができる。   As the base rubber, rubber (thermosetting elastomer) can be widely used. For example, polybutadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), polyurethane rubber (PU), butyl rubber (IIR), vinyl polybutadiene rubber (VBR), ethylene propylene rubber (EPDM), nitrile rubber (NBR), and silicone rubber can be used, but are not limited thereto. As the polybutadiene rubber (BR), for example, 1,2-polybutadiene, cis 1,4-polybutadiene, or the like can be used.

ポリブタジエンは、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が30以上であることが好ましい。35以上がより好ましく、40以上が更に好ましく、50以上が更にまた好ましく、52以上が最も好ましい。上限としては、100以下が好ましく、80以下がより好ましく、70以下が更に好ましく、60以下が更にまた好ましい。 The polybutadiene preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of 30 or more. 35 or more is more preferable, 40 or more is more preferable, 50 or more is still more preferable, and 52 or more is most preferable. As an upper limit, 100 or less is preferable, 80 or less is more preferable, 70 or less is further more preferable, and 60 or less is still more preferable.

なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の1種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標(JIS−K6300)であり、単位記号としてML1+4(100℃)を用いる。また、Mはムーニー粘度、Lは大ロータ(L型)、1+4は予備加熱時間1分間、ロータの回転時間4分間を示し、100℃の条件下にて測定したことを示す。 The Mooney viscosity referred to in the present invention is an industrial viscosity index (JIS-K6300) measured with a Mooney viscometer, which is a kind of rotational plasticity meter, and ML 1 + 4 (100 ° C). M represents Mooney viscosity, L represents a large rotor (L-type), 1 + 4 represents a preheating time of 1 minute, and a rotor rotation time of 4 minutes, and the measurement was performed at 100 ° C.

更に、ポリブタジエンの分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)としては、2.0以上が好ましく、2.2以上がより好ましく、2.4以上が更に好ましく、2.6以上が更にまた好ましい。上限として6.0以下が好ましく、5.0以下がより好ましく、4.0以下が更に好ましく、3.4以下が更にまた好ましい。Mw/Mnが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。   Further, the molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of polybutadiene is preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more, and further preferably 2.4 or more. 6 or more is still more preferable. The upper limit is preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 4.0 or less, and still more preferably 3.4 or less. When Mw / Mn is too small, workability may be reduced, and when Mw / Mn is too large, resilience may be reduced.

ポリブタジエンは、Ni又はCo触媒を用いて合成したものでも希土類元素系触媒で合成したものでもよいが、特に、希土類元素系触媒で合成したものであることが好ましく、その希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。   The polybutadiene may be synthesized using a Ni or Co catalyst or may be synthesized using a rare earth element-based catalyst. In particular, the polybutadiene is preferably synthesized using a rare earth element-based catalyst. A well-known thing can be used. For example, a catalyst comprising a combination of a lanthanum series rare earth element compound, an organoaluminum compound, an alumoxane, a halogen-containing compound and, if necessary, a Lewis base can be used.

本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、1,4−シス結合が高含量、1,2−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、ここに引用することで本明細書の記載の一部をなすものとする、特開平11−35633号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。   In the present invention, in particular, the use of a neodymium-based catalyst using a neodymium compound as a lanthanum series rare earth element compound is superior in polybutadiene rubber having a high content of 1,4-cis bonds and a low content of 1,2-vinyl bonds. Specific examples of these rare earth element-based catalysts are described in JP-A No. 11-35633, which is incorporated herein by reference. The thing which is suitable can be mentioned.

希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−30℃〜150℃、好ましくは10〜100℃とすることができる。   When butadiene is polymerized in the presence of a rare earth element-based catalyst, a solvent may be used, bulk polymerization or gas phase polymerization may be performed without using a solvent, and the polymerization temperature is usually −30 ° C. to 150 ° C., preferably Can be 10-100 degreeC.

上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、ここに引用することで本明細書の記載の一部をなすものとする、特開平11−35633号公報、特開平7−268132号公報、特開2002−293996号公報に記載されているもの及び方法を挙げることができる。   The polybutadiene may be obtained by reacting a terminal modifier with the active terminal of the polymer subsequent to the polymerization using the rare earth element-based catalyst. Specific examples of the terminal modifier and the method of reacting are, for example, cited in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-35633, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-268132, which are incorporated herein by reference. Examples and methods described in JP-A-2002-293996 can be mentioned.

ポリブタジエンは、ゴム基材中に、60重量%以上配合することが好ましく、70重量%以上が更に好ましく、80重量%以上が更にまた好ましく、90重量%以上が最も好ましい。ポリブタジエンの配合割合の上限は、100重量%以下が好ましく、98重量%以下がより好ましく、95重量%以下が更に好ましい。ポリブタジエンをこの範囲内で配合することで、良好な反発性を有するゴルフボールを得ることができる。   The polybutadiene is preferably blended in the rubber base material in an amount of 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. The upper limit of the blending ratio of polybutadiene is preferably 100% by weight or less, more preferably 98% by weight or less, and still more preferably 95% by weight or less. By blending polybutadiene within this range, a golf ball having good resilience can be obtained.

また、ポリブタジエン以外の上述したゴムを本発明の目的を損なわない範囲で、ポリブタジエンと併用して配合することもできる。特に併用に好ましいゴムは、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等である。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Further, the above-described rubber other than polybutadiene can be blended in combination with polybutadiene as long as the object of the present invention is not impaired. Particularly preferred rubbers for combined use are styrene butadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, ethylene propylene diene rubber and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

共架橋材としては、これに限定されないが、例えば、α、β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を用いることが好ましい。α、β−不飽和カルボン酸またはその金属塩としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などがある。共架橋材の配合は、これに限定されないが、例えば、ゴム基材を100重量部として、5重量部以上が好ましく、10重量部以上がより好ましい。また、共架橋材の配合は、70重量部以下が好ましく、50重量部以下がより好ましい。   Although it does not limit to this as a co-crosslinking material, For example, it is preferable to use (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid or its metal salt. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and zinc salts, magnesium salts, and calcium salts thereof. The blending of the co-crosslinking material is not limited to this, but is preferably 5 parts by weight or more, and more preferably 10 parts by weight or more, with 100 parts by weight of the rubber base material. Further, the amount of the co-crosslinking material is preferably 70 parts by weight or less, and more preferably 50 parts by weight or less.

開始剤としては、これに限定されないが、有機過酸化物を用いることが好ましい。開始剤の配合は、これに限定されないが、例えば、ゴム基材を100重量部として、0.10重量部以上が好ましく、0.15重量部以上がより好ましく、0.30重量部以上が更に好ましい。また、開始剤の配合は、8重量部以下が好ましく、6重量部以下がより好ましい。   The initiator is not limited to this, but an organic peroxide is preferably used. The blending of the initiator is not limited to this. For example, the rubber base is 100 parts by weight, preferably 0.10 parts by weight or more, more preferably 0.15 parts by weight or more, and further 0.30 parts by weight or more. preferable. Moreover, the amount of the initiator is preferably 8 parts by weight or less, and more preferably 6 parts by weight or less.

充填材としては、コア10の比重を高くするため、比重が2以上の金属または金属化合物を用いることが好ましい。このような金属または金属化合物としては、例えば、銀、金、コバルト、クロム、銅、鉄、ゲルマニウム、マンガン、モリブデン、ニッケル、鉛、白金、スズ、チタン、タングステン、亜鉛、ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マンガンなどを用いることができるが、これらに限定されない。充填材は、粉末形状が好ましい。充填材の配合は、これに限定されないが、例えば、ゴム基材を100重量部として、5重量部以上が好ましく、10重量部以上がより好ましく、15重量部以上が更に好ましく、25重量部以上が最も好ましい。また、充填材の配合は、1000重量部以下が好ましく、980重量部以下がより好ましく、960重量部以下が更に好ましい。   As the filler, in order to increase the specific gravity of the core 10, it is preferable to use a metal or a metal compound having a specific gravity of 2 or more. Examples of such metals or metal compounds include silver, gold, cobalt, chromium, copper, iron, germanium, manganese, molybdenum, nickel, lead, platinum, tin, titanium, tungsten, zinc, zirconium, barium sulfate, and oxidation. Zinc, manganese oxide, and the like can be used, but are not limited thereto. The filler is preferably in powder form. The blending of the filler is not limited to this, but for example, 100 parts by weight of the rubber base material, 5 parts by weight or more is preferable, 10 parts by weight or more is more preferable, 15 parts by weight or more is further preferable, 25 parts by weight or more Is most preferred. Moreover, 1000 weight part or less is preferable, as for the mixing | blending of a filler, 980 weight part or less is more preferable, and 960 weight part or less is still more preferable.

発泡剤としては、これに限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルヒドラジド、p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、炭酸水素ナトリウムなどを用いることができる。発泡剤の配合は、これに限定されないが、例えば、ゴム基材を100重量部として、5重量部以上が好ましく、10重量部以上がより好ましい。また、発泡剤の配合は、30重量部以下が好ましく、25重量部以下がより好ましい。   Examples of the foaming agent include, but are not limited to, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, p, p′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), hydrogen carbonate Sodium or the like can be used. The blending of the foaming agent is not limited to this, but, for example, 5 parts by weight or more is preferable and 100 parts by weight or more is more preferable with 100 parts by weight of the rubber substrate. Further, the blending amount of the foaming agent is preferably 30 parts by weight or less, and more preferably 25 parts by weight or less.

コア10は、実質的に球状の形状を有している。コア10の外径は、40mm以下が好ましく、39mm以下がより好ましく、36mm以下が更に好ましい。コア10の外径の下限は、4mm以上が好ましく、5mm以上がより好ましく、6mm以上が更に好ましく、7mm以上がまた更に好ましく、8mm以上が最も好ましい。   The core 10 has a substantially spherical shape. The outer diameter of the core 10 is preferably 40 mm or less, more preferably 39 mm or less, and still more preferably 36 mm or less. The lower limit of the outer diameter of the core 10 is preferably 4 mm or more, more preferably 5 mm or more, further preferably 6 mm or more, still more preferably 7 mm or more, and most preferably 8 mm or more.

なお、コア10は、図1に示す単層の構成に限定されず、複数の層を含むことができる。例えば、コアは、ゴルフボールの最も中心に位置するセンターコアと、このセンターコアの外側を包囲するコア層とを備える2層構造にすることができる。コアを複層構造にした場合、コア層の厚さは、0.8mm以上が好ましく、1.0mm以上がより好ましく、1.4mm以上が更に好ましい。また、コア層の厚さの上限は、10mm以下が好ましく、8mm以下がより好ましく、6mm以下が更に好ましく、3mm以下がまた更に好ましい。センターコアもコア層も、材料は、上述したコアの材料を用いることができる。   The core 10 is not limited to the single layer configuration shown in FIG. 1 and can include a plurality of layers. For example, the core may have a two-layer structure including a center core positioned at the center of the golf ball and a core layer surrounding the center core. When the core has a multilayer structure, the thickness of the core layer is preferably 0.8 mm or more, more preferably 1.0 mm or more, and further preferably 1.4 mm or more. Further, the upper limit of the thickness of the core layer is preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less, still more preferably 6 mm or less, and even more preferably 3 mm or less. For the center core and the core layer, the core materials described above can be used.

中間層20の比重は、これに限定されないが、0.2以上が好ましく、0.3以上がより好ましく、0.4以上が更に好ましい。また、中間層20の比重は、1.2以下が好ましく、1.1以下がより好ましく、1.08以下が更に好ましい。中間層20の材料としては、これに限定されないが、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂またはこれらの混合物を用いることができる。   The specific gravity of the intermediate layer 20 is not limited to this, but is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, and still more preferably 0.4 or more. The specific gravity of the intermediate layer 20 is preferably 1.2 or less, more preferably 1.1 or less, and still more preferably 1.08 or less. The material of the intermediate layer 20 is not limited to this, but a thermosetting elastomer, a thermoplastic elastomer, an ionomer resin, or a mixture thereof can be used.

熱硬化性エラストマーとしては、これに限定されないが、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、天然ゴム(NR)、ポリイソプレンゴム(IR)、ポリウレタンゴム(PU)、ブチルゴム(IIR)、ビニルポリブタジエンゴム(VBR)、エチレンプロピレンゴム(EPDM)、ニトリルゴム(NBR)、シリコーンゴムを用いることができる。   Examples of the thermosetting elastomer include, but are not limited to, polybutadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), polyurethane rubber (PU), butyl rubber (IIR), Vinyl polybutadiene rubber (VBR), ethylene propylene rubber (EPDM), nitrile rubber (NBR), and silicone rubber can be used.

ポリブタジエンは、そのムーニー粘度(ML1+4(100℃))が30以上であることが好ましい。35以上がより好ましく、40以上が更に好ましく、50以上が更にまた好ましく、52以上が最も好ましい。上限としては、100以下が好ましく、80以下がより好ましく、70以下が更に好ましく、60以下が更にまた好ましい。 The polybutadiene preferably has a Mooney viscosity (ML 1 + 4 (100 ° C.)) of 30 or more. 35 or more is more preferable, 40 or more is more preferable, 50 or more is still more preferable, and 52 or more is most preferable. As an upper limit, 100 or less is preferable, 80 or less is more preferable, 70 or less is further more preferable, and 60 or less is still more preferable.

なお、本発明でいうムーニー粘度とは、いずれも回転可塑度計の1種であるムーニー粘度計で測定される工業的な粘度の指標(JIS−K6300)であり、単位記号としてML1+4(100℃)を用いる。また、Mはムーニー粘度、Lは大ロータ(L型)、1+4は予備加熱時間1分間、ロータの回転時間4分間を示し、100℃の条件下にて測定したことを示す。 The Mooney viscosity referred to in the present invention is an industrial viscosity index (JIS-K6300) measured with a Mooney viscometer, which is a kind of rotational plasticity meter, and ML 1 + 4 (100 ° C). M represents Mooney viscosity, L represents a large rotor (L-type), 1 + 4 represents a preheating time of 1 minute, and a rotor rotation time of 4 minutes, and the measurement was performed at 100 ° C.

更に、ポリブタジエンの分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)としては、2.0以上が好ましく、2.2以上がより好ましく、2.4以上が更に好ましく、2.6以上が更にまた好ましい。上限として6.0以下が好ましく、5.0以下がより好ましく、4.0以下が更に好ましく、3.4以下が更にまた好ましい。Mw/Mnが小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下する場合がある。   Further, the molecular weight distribution Mw / Mn (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of polybutadiene is preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more, and further preferably 2.4 or more. 6 or more is still more preferable. The upper limit is preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 4.0 or less, and still more preferably 3.4 or less. When Mw / Mn is too small, workability may be reduced, and when Mw / Mn is too large, resilience may be reduced.

ポリブタジエンは、Ni又はCo触媒を用いて合成したものでも希土類元素系触媒で合成したものでもよいが、特に、希土類元素系触媒で合成したものであることが好ましく、その希土類元素系触媒としては、公知のものを使用することができる。例えば、ランタン系列希土類元素化合物、有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる触媒を挙げることができる。   The polybutadiene may be synthesized using a Ni or Co catalyst or may be synthesized using a rare earth element-based catalyst. In particular, the polybutadiene is preferably synthesized using a rare earth element-based catalyst. A well-known thing can be used. For example, a catalyst comprising a combination of a lanthanum series rare earth element compound, an organoaluminum compound, an alumoxane, a halogen-containing compound and, if necessary, a Lewis base can be used.

本発明においては、特に、ランタン系列希土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジウム系触媒の使用が、1,4−シス結合が高含量、1,2−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素系触媒の具体例は、ここに引用することで本明細書の記載の一部をなすものとする、特開平11−35633号公報に記載されているものを好適に挙げることができる。   In the present invention, in particular, the use of a neodymium-based catalyst using a neodymium compound as a lanthanum series rare earth element compound is superior in polybutadiene rubber having a high content of 1,4-cis bonds and a low content of 1,2-vinyl bonds. Specific examples of these rare earth element-based catalysts are described in JP-A No. 11-35633, which is incorporated herein by reference. The thing which is suitable can be mentioned.

希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずにバルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通常−30℃〜150℃、好ましくは10〜100℃とすることができる。   When butadiene is polymerized in the presence of a rare earth element-based catalyst, a solvent may be used, bulk polymerization or gas phase polymerization may be performed without using a solvent, and the polymerization temperature is usually −30 ° C. to 150 ° C., preferably Can be 10-100 degreeC.

上記のポリブタジエンは、上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得られるものであってもよい。末端変性剤の具体例及び反応させる方法は、例えば、ここに引用することで本明細書の記載の一部をなすものとする、特開平11−35633号公報、特開平7−268132号公報、特開2002−293996号公報に記載されているもの及び方法を挙げることができる。   The polybutadiene may be obtained by reacting a terminal modifier with the active terminal of the polymer subsequent to the polymerization using the rare earth element-based catalyst. Specific examples of the terminal modifier and the method of reacting are, for example, cited in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-35633, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-268132, which are incorporated herein by reference. Examples and methods described in JP-A-2002-293996 can be mentioned.

ポリブタジエンは、ゴム基材中に、60重量%以上配合することが好ましく、70重量%以上が更に好ましく、80重量%以上が更にまた好ましく、90重量%以上が最も好ましい。ポリブタジエンの配合割合の上限は、100重量%以下が好ましく、98重量%以下がより好ましく、95重量%以下が更に好ましい。ポリブタジエンをこの範囲内で配合することで、良好な反発性を有するゴルフボールを得ることができる。   The polybutadiene is preferably blended in the rubber base material in an amount of 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 80% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. The upper limit of the blending ratio of polybutadiene is preferably 100% by weight or less, more preferably 98% by weight or less, and still more preferably 95% by weight or less. By blending polybutadiene within this range, a golf ball having good resilience can be obtained.

また、ポリブタジエン以外の上述したゴムを本発明の目的を損なわない範囲で、ポリブタジエンと併用して配合することもできる。特に併用に好ましいゴムは、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等である。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。   Further, the above-described rubber other than polybutadiene can be blended in combination with polybutadiene as long as the object of the present invention is not impaired. Particularly preferred rubbers for combined use are styrene butadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, ethylene propylene diene rubber and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

熱可塑性エラストマーとしては、これに限定されないが、例えば、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いることができる。   Examples of the thermoplastic elastomer include, but are not limited to, polyester-based thermoplastic elastomers, polyurethane-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, and polyolefin-based thermoplastic elastomers.

アイオノマー樹脂としては、これに限定されないが、以下の(a)成分及び/又は(b)成分をベース樹脂とするものを用いることができる。また、このベース樹脂には、任意に、以下の(c)成分を添加することができる。(a)成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体及び/又はその金属塩、(b)成分は、オレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体及び/又はその金属塩、(c)成分は、ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン/ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーである。   Although not limited to this as ionomer resin, what uses the following (a) component and / or (b) component as a base resin can be used. Moreover, the following (c) component can be arbitrarily added to this base resin. The component (a) is an olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester ternary random copolymer and / or a metal salt thereof, and the component (b) is an olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer and The metal salt (c) component is a thermoplastic block copolymer having a polyolefin crystal block and a polyethylene / butylene random copolymer.

(a)成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体及び/又はその金属塩の重量平均分子量(Mw)については、好ましくは100,000以上、より好ましくは110,000以上、さらに好ましくは120,000以上である。上限として、好ましくは200,000以下、より好ましくは190,000以下、さらに好ましくは170,000以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比は3.0〜7.0であることが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer and / or metal salt thereof constituting the component (a) is preferably 100,000 or more, more preferably Is 110,000 or more, more preferably 120,000 or more. As an upper limit, Preferably it is 200,000 or less, More preferably, it is 190,000 or less, More preferably, it is 170,000 or less. The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer is preferably 3.0 to 7.0.

(a)成分はオレフィンを含む共重合体であり、(a)成分中のオレフィンとして、例えば、炭素数2以上、上限として8以下、特に6以下のものを挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。   The component (a) is a copolymer containing an olefin, and examples of the olefin in the component (a) include those having 2 or more carbon atoms and an upper limit of 8 or less, particularly 6 or less. Specific examples include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, heptene, octene and the like, and ethylene is particularly preferable.

(a)成分中の不飽和カルボン酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。   Examples of the unsaturated carboxylic acid in component (a) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid, and acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred.

(a)成分中の不飽和カルボン酸エステルとして、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル(n−アクリル酸ブチル、i−アクリル酸ブチル)が好ましい。   Examples of the unsaturated carboxylic acid ester in the component (a) include lower alkyl esters of the unsaturated carboxylic acid described above, and specifically include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate. , Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and the like, and butyl acrylate (n-butyl acrylate, i-butyl acrylate) is particularly preferable.

(a)成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量(酸含量)は、通常2重量%以上、好ましくは6重量%以上、更に好ましくは8重量%以上である。上限としては25重量%以下、好ましくは20重量%以下、更に好ましくは15重量%以下である。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。   The random copolymer of component (a) can be obtained by random copolymerizing the above components according to a known method. Here, the content (acid content) of the unsaturated carboxylic acid contained in the random copolymer is usually 2% by weight or more, preferably 6% by weight or more, and more preferably 8% by weight or more. The upper limit is 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less. If the acid content is low, the resilience may be reduced, and if it is high, the processability of the material may be reduced.

(a)成分の共重合体の金属塩は、上述した(a)成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。   The metal salt of the copolymer of component (a) can be obtained by partially neutralizing acid groups in the random copolymer of component (a) described above with metal ions.

ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Na、K、Li、Zn、Cu、Mg、Ca、Co、Ni、Pb等の各イオンが挙げられるが、好ましくはNa、Li、Zn、Mg、Ca等の各イオンが好適に用いられ、更に好ましくはZnイオンであることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は、特に限定されるものではないが、通常5モル%以上、好ましくは10モル%以上、特に20モル%以上である。上限としては、通常95モル%以下、好ましくは90モル%以下、特に80モル%以下である。中和度が95モル%を超えると、成形性が低下する場合がある。5モル%未満の場合、(e)成分の無機金属化合物の添加量を増やす必要があり、コスト的にデメリットとなる可能性がある。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を導入して得ることができる。   Here, examples of metal ions for neutralizing acid groups include ions such as Na, K, Li, Zn, Cu, Mg, Ca, Co, Ni, and Pb. Preferably, Na, Li, Each ion such as Zn, Mg, and Ca is preferably used, and more preferably Zn ion. The degree of neutralization of the random copolymer of these metal ions is not particularly limited, but is usually 5 mol% or more, preferably 10 mol% or more, particularly 20 mol% or more. As an upper limit, it is 95 mol% or less normally, Preferably it is 90 mol% or less, Especially 80 mol% or less. If the degree of neutralization exceeds 95 mol%, moldability may be reduced. When the amount is less than 5 mol%, it is necessary to increase the amount of the inorganic metal compound as the component (e), which may be disadvantageous in terms of cost. Such a neutralized product can be obtained by a known method. For example, for the random copolymer, the metal ion formate, acetate, nitrate, carbonate, bicarbonate, oxide, water It can be obtained by introducing a compound such as an oxide and an alkoxide.

(a)成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体として具体的には、商品名「ニュクレルAN4318」、「同AN4319」、「同AN4311」(三井・デュポンポリケミカル社製)などが挙げられる。また、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル3元ランダム共重合体の金属塩として具体的には、商品名「ハイミランAM7316」、「同AM7331」、「同1855」、「同1856」(三井・デュポンポリケミカル社製)や商品名「サーリン6320」、「同8120」(米国デュポン社製)などが挙げられる。   Specific examples of the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer constituting the component (a) include "Nucleel AN4318", "AN4319", "AN4311" (Mitsui, And DuPont Polychemical Co., Ltd.). Specific examples of the metal salt of the olefin-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ternary random copolymer include trade names “Himilan AM7316”, “AM7331”, “1855”, “1856”. (Mitsui / DuPont Polychemical Co., Ltd.) and trade names “Surlin 6320”, “Same 8120” (DuPont, USA) and the like.

また、(b)成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体及び/又はその金属塩の重量平均分子量(Mw)については、好ましくは100,000以上、より好ましくは110,000以上、さらに好ましくは120,000以上である。上限値としては、好ましくは200,000以下、より好ましくは190,000以下、さらに好ましくは170,000以下である。また、上記共重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比は3.0〜7.0であることが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer and / or metal salt thereof constituting the component (b) is preferably 100,000 or more, more preferably 110,000. As mentioned above, More preferably, it is 120,000 or more. As an upper limit, Preferably it is 200,000 or less, More preferably, it is 190,000 or less, More preferably, it is 170,000 or less. The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the copolymer is preferably 3.0 to 7.0.

(b)成分の共重合体がベース樹脂全体に占める割合は0〜20重量%である。好ましい下限は1重量%以上である。上限値して、好ましくは17重量%以下、より好ましくは10重量%以下、さらに好ましくは8重量%以下、特に好ましくは5重量%以下である。   The proportion of the component (b) copolymer in the entire base resin is 0 to 20% by weight. A preferred lower limit is 1% by weight or more. The upper limit is preferably 17% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, still more preferably 8% by weight or less, and particularly preferably 5% by weight or less.

(b)成分を構成するオレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体の具体例としては、商品名「ニュクレル1560」、「同1525」、「同1035」など(三井・デュポンポリケミカル社製)が挙げられる。オレフィン−不飽和カルボン酸2元ランダム共重合体の金属塩として、具体的には、商品名「ハイミラン1605」、「同1601」、「同1557」、「同1705」、「同1706」(三井・デュポンポリケミカル社製)や商品名「サーリン7930」、「同7920」(米国デュポン社製)などが挙げられる。   (B) Specific examples of the olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer constituting the component include trade names “Nucrel 1560”, “Same 1525”, “Same 1035”, etc. (Mitsui / DuPont Polychemicals) ). Specific examples of the metal salt of the olefin-unsaturated carboxylic acid binary random copolymer include trade names “Himilan 1605”, “Same 1601”, “Same 1557”, “Same 1705”, “Same 1706” (Mitsui -DuPont Polychemical Co., Ltd.) and trade names "Surlin 7930", "Same 7920" (manufactured by DuPont, USA).

(c)成分として、ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン/ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーとしては、例えば、ハードセグメントとして結晶ポリエチレンブロック(E)、かつソフトセグメントとしてエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合体(EB)からなるブロックを有するものなどが挙げられ、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるE−EB系、E−EB−E系などの構造を有するブロックコポリマーが好ましく用いられる。   As the thermoplastic block copolymer having a polyolefin crystal block and a polyethylene / butylene random copolymer as the component (c), for example, a crystalline polyethylene block (E) as a hard segment and a relatively random combination of ethylene and butylene as a soft segment And a block copolymer having a structure such as an E-EB system or an E-EB-E system having a hard segment at one or both ends as a molecular structure. Preferably used.

これらの(c)ポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン/ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーは、例えば、ポリブタジエンを水素添加することにより得ることができる。水素添加に用いるポリブタジエンとしては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に1,4−結合が95〜100重量%の1,4−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の1,4−結合が50〜100重量%、より好ましくは80〜100重量%であるポリブタジエンが好適に用いられる。即ち、1,4−結合が50〜100重量%、より好ましくは80〜100重量%を占めるポリブタジエンであって、1,4−結合部の95〜100重量%をブロック的に有するポリブタジエンが好適に用いられる。   The thermoplastic block copolymer having these (c) polyolefin crystal block and polyethylene / butylene random copolymer can be obtained, for example, by hydrogenating polybutadiene. The polybutadiene used for the hydrogenation has a 1,4-polymerized portion having a 1,4-linkage of 95 to 100% by weight as a block in the butadiene structure. Polybutadiene having a bond of 50 to 100% by weight, more preferably 80 to 100% by weight, is preferably used. That is, a polybutadiene in which 1,4-bonds occupy 50 to 100% by weight, more preferably 80 to 100% by weight, and polybutadiene having 95 to 100% by weight of 1,4-bond portions in a block form is preferable. Used.

前記E−EB−E系の熱可塑性ブロックコポリマーとしては、分子鎖両末端部が1,4−結合リッチな1,4−重合物で、中間部が1,4−結合と1,2−結合が混在するポリブタジエンを水素添加して得られるものが好適である。ここで、ポリブタジエンの水素添加物における水素添加量(ポリブタジエン中の二重結合の飽和結合への転嫁率)としては60〜100%であることが好ましく、より好ましくは90〜100%である。水素添加量が少なすぎるとアイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じる場合がある。また、ゴルフボールを形成した際に、中間層としての打撃耐久性に問題が生じる場合がある。   The E-EB-E thermoplastic block copolymer is a 1,4-polymer rich in 1,4-bonds at both ends of the molecular chain, and 1,4-bonds and 1,2-bonds in the middle. What is obtained by hydrogenating polybutadiene mixed with is preferable. Here, the amount of hydrogenation in the hydrogenated product of polybutadiene (passing ratio of double bonds to saturated bonds in polybutadiene) is preferably 60 to 100%, more preferably 90 to 100%. If the amount of hydrogenation is too small, deterioration such as gelation may occur in the blending process with an ionomer resin or the like. In addition, when a golf ball is formed, there may be a problem with the hit durability as the intermediate layer.

熱可塑性ブロックコポリマーとして好適に用いられる、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるE−EB系、E−EB−E系の構造を有するブロック共重合体において、ハードセグメント量としては10〜50重量%であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎるとブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。   In a block copolymer having an E-EB-based or E-EB-E-based structure in which a hard segment is at one or both ends as a molecular structure, preferably used as a thermoplastic block copolymer, the amount of hard segment is 10 It is preferably ˜50% by weight. If the amount of the hard segment is too large, the object of the present invention may not be achieved effectively due to lack of flexibility, and if the amount of the hard segment is too small, a problem may occur in the formability of the blend.

上記熱可塑性ブロックコポリマーの230℃、試験荷重21.2Nにおけるメルトインデックスとしては0.01〜15g/10min、より好ましくは0.03〜10g/10minであることが好ましい。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。また、熱可塑性ブロックコポリマーの表面硬度は10〜50であることが好ましい。表面硬度が小さすぎると、ゴルフボールの繰り返し打撃における耐久性が低下してしまう場合がある。一方、表面硬度が大きすぎると、アイオノマー樹脂とのブレンド物の反発性が低下してしまう場合がある。なお、熱可塑性ブロックコポリマーの数平均分子量は、3万〜80万であることが好ましい。   The melt index of the thermoplastic block copolymer at 230 ° C. and a test load of 21.2 N is preferably 0.01 to 15 g / 10 min, more preferably 0.03 to 10 g / 10 min. If it is out of the above range, problems such as weld, sink, and short circuit may occur during injection molding. The surface hardness of the thermoplastic block copolymer is preferably 10-50. If the surface hardness is too small, the durability of the golf ball upon repeated hitting may be reduced. On the other hand, if the surface hardness is too large, the resilience of the blend with the ionomer resin may decrease. The number average molecular weight of the thermoplastic block copolymer is preferably 30,000 to 800,000.

上記のようなポリオレフィン結晶ブロック、ポリエチレン/ブチレンランダム共重合体を有する熱可塑性ブロックコポリマーとしては市販品を用いることができ、例えば日本合成ゴム社製ダイナロン6100P、6200P、6201B等が挙げられる。特にダイナロン6100Pは、両末端に結晶性オレフィンブロックを有するブロックポリマーであり、本発明において好適に用いることができる。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーは1種を単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。   Commercially available products can be used as the thermoplastic block copolymer having the polyolefin crystal block and polyethylene / butylene random copolymer as described above, and examples thereof include Dynalon 6100P, 6200P, and 6201B manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. In particular, Dynalon 6100P is a block polymer having a crystalline olefin block at both ends, and can be suitably used in the present invention. These olefinic thermoplastic elastomers may be used alone or in a combination of two or more.

さらに、中間層20の材料については、上述した樹脂成分(a)〜(c)成分100重量部に対して、(d)成分として、分子量280〜1500の脂肪酸又はその誘導体を5〜100重量部、(e)成分として、上記(a)、(b)、(d)成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物を0.1〜10重量部、混合することができる。   Furthermore, about the material of the intermediate | middle layer 20, 5-100 weight part of fatty acid or its derivative (s) of molecular weight 280-1500 are used as (d) component with respect to 100 weight part of resin components (a)-(c) mentioned above. As the component (e), 0.1 to 10 parts by weight of a basic inorganic metal compound capable of neutralizing the acid group in the components (a), (b) and (d) can be mixed. .

(d)成分は、分子量280以上1500以下の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記(a)〜(c)成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい増加に寄与するものである。また、(d)成分中の脂肪酸(誘導体)は、分子量が280以上1500以下で高含量の酸基(誘導体)を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。   Component (d) is a fatty acid having a molecular weight of 280 or more and 1500 or less, or a derivative thereof, which contributes to improving the fluidity of the heated mixture, and has a very small molecular weight as compared with the components (a) to (c), It contributes to a significant increase in the melt viscosity of the mixture. Further, the fatty acid (derivative) in the component (d) has a molecular weight of 280 or more and 1500 or less and contains a high content of acid groups (derivatives), so that the resilience loss due to addition is small.

(d)成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸(誘導体)であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸(誘導体)であってもよいが、1分子中の炭素数は、通常18以上、上限として80以下、特に40以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎてベース樹脂中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。   Even if the fatty acid of component (d) or a derivative thereof is an unsaturated fatty acid (derivative) containing a double bond or a triple bond in the alkyl group, a saturated fatty acid in which the bond in the alkyl group is composed of only a single bond ( It is recommended that the number of carbon atoms in one molecule is usually 18 or more and 80 or less, particularly 40 or less as the upper limit. If the number of carbon atoms is small, the heat resistance is poor, the content of acid groups is too high, and the desired fluidity cannot be obtained due to the interaction with the acid groups contained in the base resin. Therefore, the fluidity may be lowered and the material may be difficult to use.

(d)成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、べヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、べヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。   Specific examples of the fatty acid (d) include stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, lignoceric acid, and the like. Arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid can be preferably used.

また、(d)成分の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Li、Ca、Mg、Zn、Mn、Al、Ni、Fe、Cu、Sn、Pb、Co等の各イオンが挙げられ、特にCa、Mg、Znの各イオンが好ましい。なお、Feイオンは2価でも3価でもよい。   Examples of the fatty acid derivative of component (d) include those obtained by substituting protons contained in the acid group of the fatty acid. Examples of such fatty acid derivatives include metal soaps substituted with metal ions. Examples of metal ions used for the metal soap include Li, Ca, Mg, Zn, Mn, Al, Ni, Fe, Cu, Sn, Pb, Co, and the like, and in particular, Ca, Mg, and Zn. Each ion is preferred. Fe ions may be divalent or trivalent.

(d)成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。   Specifically, as the fatty acid derivative of the component (d), magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, 12-hydroxy magnesium stearate, 12-hydroxy calcium stearate, zinc 12-hydroxy stearate, magnesium arachidate, arachidin Calcium oxide, zinc arachidate, magnesium behenate, calcium behenate, zinc behenate, magnesium lignocerate, calcium lignocerate, zinc lignocerate, etc. Magnesium arachidate, calcium arachidate, zinc arachidate, magnesium behenate, calcium behenate, zinc behenate, magnesium lignocerate Um, calcium lignoceric acid, can be preferably used zinc lignocerate.

(d)成分は、上記ベース樹脂100重量部に対して、通常5重量部以上、好ましくは8重量部以上、より好ましくは20重量部以上、更に好ましくは40重量部以上である。上限として通常100重量部以下、好ましくは90重量部以下、より好ましくは80重量部以下、更に好ましくは70重量部以下である。   The component (d) is usually 5 parts by weight or more, preferably 8 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, and still more preferably 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base resin. The upper limit is usually 100 parts by weight or less, preferably 90 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less, and still more preferably 70 parts by weight or less.

なお、上述した(a)及び/又は(b)成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー(ここに引用することにより本明細書の記載の一部をなすものとする、米国特許第5312857号、米国特許第5306760号、国際公開第98/46671号等)を使用することもできる。   In the use of the above-described components (a) and / or (b), a known metal soap-modified ionomer (US Pat. No. 5,31,857, which is incorporated herein by reference) U.S. Pat. No. 5,306,760, WO 98/46671, etc.) can also be used.

(e)成分は、上記(a)、(b)及び(d)成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。従来例でも挙げたように、(a)、(b)及び(d)成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ(例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ)を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。(e)成分は、このような問題を解決するために配合する。   The component (e) is a basic inorganic metal compound that can neutralize the acid groups in the components (a), (b), and (d). As mentioned in the conventional example, only the components (a), (b) and (d), particularly only the metal-modified ionomer resin (for example, only the metal soap-modified ionomer resin described in the above-mentioned patent publication) are heated and mixed. As shown below, fatty acid is generated by an exchange reaction between metal soap and unneutralized acid groups contained in the ionomer. This generated fatty acid has low thermal stability and is easily vaporized at the time of molding, so it not only causes molding defects, but when the generated fatty acid adheres to the surface of the molded product, the adhesion of the coating is significantly reduced. Cause. The component (e) is blended in order to solve such a problem.

Figure 2011172930
Figure 2011172930

本発明で使用する加熱混合物は、上述したように(e)成分として、上記(a)、(b)及び(d)成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。(e)成分の配合で、上記(a)、(b)及び(d)成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、加熱混合物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボールとしての反発性に寄与する。   As described above, the heating mixture used in the present invention contains, as the component (e), a basic inorganic metal compound that neutralizes the acid group contained in the components (a), (b), and (d) as an essential component. As a blend. (E) In the blending of the components, the acid groups in the components (a), (b) and (d) are neutralized, and due to the synergistic effect of the blending of these components, the thermal stability of the heated mixture is increased, Good moldability is imparted and contributes to resilience as a golf ball.

(e)成分は、上記(a)、(b)及び(d)成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができるものである。   The component (e) is a basic inorganic metal compound capable of neutralizing the acid groups in the components (a), (b) and (d), and is preferably a monoxide or a hydroxide. Is recommended and has high reactivity with the ionomer resin and does not contain organic substances in the reaction by-product, so that the neutralization degree of the heated mixture can be increased without impairing the thermal stability.

ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Li、Na、K、Ca、Mg、Zn、Al、Ni、Fe、Cu、Mn、Sn、Pb、Co等の各イオンが挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適であり、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウムや水酸化カルシウムを好適に使用できる。   Here, as metal ions used for the basic inorganic metal compound, for example, ions such as Li, Na, K, Ca, Mg, Zn, Al, Ni, Fe, Cu, Mn, Sn, Pb, Co, etc. Examples of inorganic metal compounds include basic inorganic fillers containing these metal ions, specifically, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, zinc oxide, sodium hydroxide, sodium carbonate, calcium oxide, hydroxide Calcium, lithium hydroxide, lithium carbonate and the like can be mentioned, but as described above, monoxide or hydroxide is preferable, and magnesium oxide or calcium hydroxide having high reactivity with ionomer resin is preferably used. it can.

(e)成分は、上記ベース樹脂100重量部に対して、通常、0.1〜10重量部である。下限として、好ましくは0.5重量部以上、より好ましくは1重量部以上である。上限として、好ましくは5重量部以下、より好ましくは3重量部以下である。   (E) A component is 0.1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of said base resins. As a lower limit, Preferably it is 0.5 weight part or more, More preferably, it is 1 weight part or more. The upper limit is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less.

本発明で使用する加熱混合物は、上述したように(a)〜(e)成分を配合してなり、熱安定性、成形性、反発性の向上が図られるものであるが、本発明で使用する加熱混合物は、いずれも混合物中の酸基の70モル%以上、好ましくは80モル%以上、更に好ましくは90モル%以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述した(a)、(b)成分と脂肪酸(誘導体)のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。   The heating mixture used in the present invention is composed of the components (a) to (e) as described above, and is intended to improve thermal stability, moldability, and resilience, but is used in the present invention. It is recommended that all of the heated mixtures be neutralized at least 70 mol%, preferably at least 80 mol%, more preferably at least 90 mol% of the acid groups in the mixture. a), (b) When only the fatty acid (derivative) and the fatty acid (derivative) are used, the exchange reaction which becomes a problem can be suppressed more reliably, the generation of fatty acid can be prevented, the thermal stability is remarkably increased, and the molding It can be a material having good rebound characteristics and significantly increased resilience compared to conventional ionomer resins.

ここで、本発明の加熱混合物の中和化は、高中和度と流動性をより確実に両立するために、上記加熱混合物の酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨され、遷移金属イオンがアルカリ(土類)金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、加熱混合物中の酸基の一部を中和し、流動性の著しい改良を図ることができる。   Here, in the neutralization of the heating mixture of the present invention, the acid group of the heating mixture is a transition metal ion and an alkali metal and / or alkaline earth metal ion in order to more reliably achieve a high degree of neutralization and fluidity. It is recommended that the transition metal ions have a weaker ionic cohesion than alkali (earth) metal ions, so some of the acid groups in the heated mixture are neutralized and fluidity Can be significantly improved.

本発明において、上記加熱混合物に対して、更に必要に応じて種々の添加剤を添加することができ、例えば、充填材、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。また、打撃時のフィーリングを改善するために、上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、特にスチレン系熱可塑性エラストマーの使用が好ましい。   In the present invention, various additives can be further added to the above heated mixture as necessary, for example, fillers, pigments, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers and the like. Can be added. In addition to the above essential components, various non-ionomer thermoplastic elastomers can be blended in order to improve the feeling at the time of impact. Examples of such non-ionomer thermoplastic elastomers include styrene-based thermoplastic elastomers. , Ester-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, and the like, and the use of styrene-based thermoplastic elastomers is particularly preferable.

加熱混合物の調製方法としては、例えば、二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用い、加熱混合条件として、例えば、150〜250℃に加熱しながら混合する。上記加熱混合物を使用して中間層を形成する方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、射出成形やコンプレッション成形等で形成できる。射出成形法を採用する場合には、射出成形用金型の所定位置に予め作製したソリッドコアを配備した後、上記材料を該金型内に導入する方法が採用できる。また、コンプレッション成形法を採用する場合には、上記材料で一対のハーフカップを作り、このカップでコアを直接又は中間層を介してくるみ、金型内で加圧加熱する方法を採用できる。なお、加圧加熱成形する場合、成形条件としては、120〜170℃、1〜5分間の条件を採用することができる。   As a method for preparing the heated mixture, for example, an internal mixer such as a twin screw extruder, Banbury, kneader or the like is used, and the heating and mixing conditions are, for example, mixed while heating at 150 to 250 ° C. The method for forming the intermediate layer using the heated mixture is not particularly limited, and can be formed by, for example, injection molding or compression molding. When the injection molding method is employed, a method of introducing the above material into the mold after a solid core prepared in advance at a predetermined position of the injection mold can be employed. Further, when the compression molding method is adopted, a method of making a pair of half cups with the above-mentioned material, pressing the core directly or through an intermediate layer with this cup, and heating in a mold can be adopted. In addition, when carrying out pressure heating molding, as molding conditions, the conditions of 120-170 degreeC and 1 to 5 minutes are employable.

中間層20には、上述したゴム、熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂の主成分に加えて、任意に充填材や発泡剤を添加することができる。充填材としては、これに限定されないが、例えば、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、タングステン等を用いることができる。充填材は、粉末形状が好ましい。充填材の配合は、これに限定されないが、例えば、主成分を100重量部として、5重量部以上が好ましく、20重量部以上がより好ましく、25重量部以上が更に好ましい。また、充填材の配合は、1000重量部以下が好ましく、980重量部以下がより好ましく、960重量部以下が更に好ましい。   In addition to the main components of the rubber, thermoplastic elastomer, and ionomer resin described above, a filler or a foaming agent can be optionally added to the intermediate layer 20. Examples of the filler include, but are not limited to, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, and tungsten. The filler is preferably in powder form. The blending of the filler is not limited to this, but for example, the main component is 100 parts by weight, preferably 5 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, and further preferably 25 parts by weight or more. Moreover, 1000 weight part or less is preferable, as for the mixing | blending of a filler, 980 weight part or less is more preferable, and 960 weight part or less is still more preferable.

発泡剤としては、これに限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホニルヒドラジド、p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、炭酸水素ナトリウム等を用いることができる。発泡剤の配合は、これに限定されないが、例えば、主成分を100重量部として、2重量部以上が好ましく、3重量部以上がより好ましい。また、発泡剤の配合は、30重量部以下が好ましく、25重量部以下がより好ましい。   Examples of the foaming agent include, but are not limited to, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, dinitrosopentamethylenetetramine, p-toluenesulfonyl hydrazide, p, p′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), hydrogen carbonate Sodium or the like can be used. The blending of the foaming agent is not limited to this, but for example, the main component is 100 parts by weight, preferably 2 parts by weight or more, and more preferably 3 parts by weight or more. Further, the blending amount of the foaming agent is preferably 30 parts by weight or less, and more preferably 25 parts by weight or less.

中間層20の厚さは、これに限定されないが、1mm以上が好ましく、2mm以上がより好ましく、3mm以上が更に好ましい。また、中間層20の厚さは、15mm以下が好ましく、13mm以下がより好ましく、11mm以下が更に好ましい。なお、中間層20は、図1では単層を示したが、これに限定されず、2層以上の複数層にすることもできる。   Although the thickness of the intermediate | middle layer 20 is not limited to this, 1 mm or more is preferable, 2 mm or more is more preferable, and 3 mm or more is still more preferable. The thickness of the intermediate layer 20 is preferably 15 mm or less, more preferably 13 mm or less, and even more preferably 11 mm or less. In addition, although the intermediate | middle layer 20 showed the single layer in FIG. 1, it is not limited to this, It can also be made into two or more layers.

カバー30の比重は、これに限定されないが、0.91以上が好ましく、0.93以上がより好ましい。また、カバー30の比重は、1.3以下が好ましく、1.2以下がより好ましい。カバー30の材料としては、これらに限定されないが、アイオノマー樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリウレタン、またはこれらの混合物を使用することができる。   Although the specific gravity of the cover 30 is not limited to this, 0.91 or more is preferable and 0.93 or more is more preferable. Further, the specific gravity of the cover 30 is preferably 1.3 or less, and more preferably 1.2 or less. The material of the cover 30 is not limited to these, but an ionomer resin, a polyurethane-based thermoplastic elastomer, a thermosetting polyurethane, or a mixture thereof can be used.

カバー30の厚さは、これに限定されないが、0.2mm以上が好ましく、0.4mm以上がより好ましい。また、カバー30の厚さは、4mm以下が好ましく、3mm以下がより好ましく、2mm以下が更に好ましい。   Although the thickness of the cover 30 is not limited to this, 0.2 mm or more is preferable and 0.4 mm or more is more preferable. Further, the thickness of the cover 30 is preferably 4 mm or less, more preferably 3 mm or less, and still more preferably 2 mm or less.

高比重部材40は、上述したコア10、中間層20及びカバー30のいずれの層よりも高い比重を有する。高比重部材40の比重は、これに限定されないが、自由度の観点から、2以上が好ましく、2.5以上がより好ましく、4以上が更に好ましい。一方、高比重部材40の比重が高すぎると、高比重部材がわずかに不均等に配置されただけで、所定の慣性モーメントを達成するのが製造工程的に難しくなることから、高比重部材の比重は、22以下が好ましく、20以下がより好ましい。このような比重を有する高比重部材40としては、金属組成物を用いることが好ましい。   The high specific gravity member 40 has a higher specific gravity than any of the core 10, the intermediate layer 20, and the cover 30 described above. Although the specific gravity of the high specific gravity member 40 is not limited to this, 2 or more are preferable from a viewpoint of a freedom degree, 2.5 or more are more preferable, and 4 or more are still more preferable. On the other hand, if the specific gravity of the high specific gravity member 40 is too high, it is difficult to achieve a predetermined moment of inertia in the manufacturing process only by arranging the high specific gravity members slightly unevenly. The specific gravity is preferably 22 or less, and more preferably 20 or less. As the high specific gravity member 40 having such a specific gravity, it is preferable to use a metal composition.

金属組成物は、金属または金属化合物を含むことができる。金属または金属化合物としては、これらに限定されないが、例えば、銀、金、コバルト、クロム、銅、鉄、ゲルマニウム、マンガン、モリブデン、ニッケル、鉛、白金、スズ、チタン、タングステン、亜鉛、ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マンガンなどを用いることができる。   The metal composition can include a metal or a metal compound. Examples of the metal or metal compound include, but are not limited to, silver, gold, cobalt, chromium, copper, iron, germanium, manganese, molybdenum, nickel, lead, platinum, tin, titanium, tungsten, zinc, zirconium, sulfuric acid Barium, zinc oxide, manganese oxide, or the like can be used.

金属組成物は、上記金属または金属化合物の粉末を所定の形状に成形するために、バインダーを含むことができる。バインダーとしては、ゴム又は熱硬化性樹脂を用いることが好ましく、上述した基材ゴムと同じ素材を使用することができる。バインダーを用いる場合の金属または金属化合物の粉末の配合割合は、基材ゴム100重量部に対し、200重量部以上が好ましく、250重量部以上がより好ましく、350重量部以上が更に好ましく、400重量部以上が最も好ましい。また、金属または金属化合物の粉末の配合割合は、2000重量部以下が好ましく、1900重量部以下がより好ましく、1600重量部以下が更に好ましく、1500重量部以下が最も好ましい。   The metal composition may contain a binder in order to form the metal or metal compound powder into a predetermined shape. As the binder, it is preferable to use rubber or a thermosetting resin, and the same material as the base rubber described above can be used. When the binder is used, the blending ratio of the metal or metal compound powder is preferably 200 parts by weight or more, more preferably 250 parts by weight or more, still more preferably 350 parts by weight or more, and 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base rubber. Part or more is most preferable. The blending ratio of the metal or metal compound powder is preferably 2000 parts by weight or less, more preferably 1900 parts by weight or less, still more preferably 1600 parts by weight or less, and most preferably 1500 parts by weight or less.

また、高比重部材40は、1000〜4000Hzと高音の領域における材料の透過損失が大きいと、遮音効果が期待できることから、高比重部材40は、1000〜4000Hzの領域における透過損失が、10db以上であることが好ましく、15db以上であることがより好ましく、30db以上であることが更に好ましい。透過損失の上限は、60db以下が好ましく、55db以下がより好ましく、40db以下が更に好ましい。   Moreover, since the high specific gravity member 40 can expect a sound insulation effect when the transmission loss of the material in the high sound region of 1000 to 4000 Hz is large, the high specific gravity member 40 has a transmission loss of 10 db or more in the 1000 to 4000 Hz region. Preferably, it is 15 db or more, more preferably 30 db or more. The upper limit of the transmission loss is preferably 60 db or less, more preferably 55 db or less, and even more preferably 40 db or less.

図1及び図2では、x−y平面上に、ゴルフボール1の中心をその中心とする環状の高比重部材40を配置しているが、高比重部材40の位置および数は、3つの軸の慣性モーメントIx、Iy、Izが、Ix=Iy≦Iz−3の関係を満たすのであれば、これに限定されない。例えば、図4及び図5に示すように、x−y平面上に、ゴルフボール1の中心をその重心とする正方形の頂点に位置に、4つの高比重部材40a〜40dを配置することでも、上記の関係を満たすことができる。なお、高比重部材40の数は、これに限定されず、2個、4個、6個、8個、10個、12個、20個などと複数にすることができ、高比重部材を正四角形、正六角形、正八角形、正十角形、正十二角形、正二十角形などの正多角形の頂点に配置することができる。高比重部材40の数の上限は、特に限定されないが、600個以下が好ましく、500個以下がより好ましい。   In FIG. 1 and FIG. 2, an annular high specific gravity member 40 centering on the center of the golf ball 1 is arranged on the xy plane, but the position and number of the high specific gravity members 40 are three axes. The inertia moments Ix, Iy, and Iz are not limited to this as long as the relationship of Ix = Iy ≦ Iz−3 is satisfied. For example, as shown in FIGS. 4 and 5, on the xy plane, four high specific gravity members 40a to 40d are arranged at the vertexes of a square whose center of gravity is the center of the golf ball 1, The above relationship can be satisfied. Note that the number of the high specific gravity members 40 is not limited to this, and can be two, four, six, eight, ten, twelve, twenty, and the like. They can be arranged at the vertices of regular polygons such as quadrangle, regular hexagon, regular octagon, regular decagon, regular dodecagon, regular icosahedron. The upper limit of the number of high specific gravity members 40 is not particularly limited, but is preferably 600 or less, and more preferably 500 or less.

また、シート状または板状の高比重部材40の厚さは、0.01mm以上が好ましく、0.02mm以上がより好ましく、0.09mm以上が更に好ましく、0.10mm以上が最も好ましい。一方、高比重部材40が厚くなり過ぎると、ゴルフボールの撓み硬度が高くなったり、ゴルフボールの打音が不快な程に高くなることから、高比重部材40の厚さは、2.0mm以下が好ましく、1.75mm以下がより好ましく、0.75mm以下が更に好ましく、0.5mm以下が最も好ましい。   Further, the thickness of the sheet-like or plate-like high specific gravity member 40 is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0.02 mm or more, further preferably 0.09 mm or more, and most preferably 0.10 mm or more. On the other hand, if the high specific gravity member 40 becomes too thick, the deflection hardness of the golf ball becomes high and the hitting sound of the golf ball becomes uncomfortable, so the thickness of the high specific gravity member 40 is 2.0 mm or less. Is preferably 1.75 mm or less, more preferably 0.75 mm or less, and most preferably 0.5 mm or less.

高比重部材40の形状は、図1および図2では、平面環状のシート状または板状を示したが、上述した慣性モーメントの関係を満たすものであればこれに限定されない。例えば、上記のように高比重部材40を複数設けることで、高比重部材40の形状は、球状、円錐状、三角錐や四角錐などの多角錐、正四面体や正六面体などの多面体などにすることもできる。また、高比重部材40がシート状または板状の場合も、高比重部材40の形状は、平面環状の他に、平面三角形や平面四角形の平面多角形などにすることもできる。   The shape of the high specific gravity member 40 is a planar annular sheet shape or plate shape in FIGS. 1 and 2, but is not limited to this as long as it satisfies the relationship of the moment of inertia described above. For example, by providing a plurality of high specific gravity members 40 as described above, the shape of the high specific gravity member 40 can be a spherical shape, a conical shape, a polygonal pyramid such as a triangular pyramid or a quadrangular pyramid, or a polyhedron such as a regular tetrahedron or a regular hexahedron. You can also Further, when the high specific gravity member 40 is a sheet or plate, the shape of the high specific gravity member 40 can be a plane triangle or a plane polygon such as a plane square in addition to a plane ring.

なお、高比重材料40の配置によっては、ゴルフボールを打つ際に、ボールの打撃された箇所によって、スピン量、初速、打出し角といった初期性能が変わる可能性もある。しかし、高比重部材40の材料や形状、硬度を調整することで、このようなボールの打撃箇所による初期性能の違いを緩和することができる。どの打撃箇所でもボールが一様の初期性能を発現できるようにすることで、グリーン周りのアプローチやバンカーショット等の距離が短いショットで、安定したショットを実現することができる。   Depending on the arrangement of the high specific gravity material 40, when a golf ball is hit, the initial performance such as the spin rate, the initial speed, and the launch angle may change depending on the hit location of the ball. However, by adjusting the material, shape, and hardness of the high specific gravity member 40, the difference in the initial performance depending on the hitting position of the ball can be reduced. By allowing the ball to exhibit uniform initial performance at any hitting point, a stable shot can be realized with a short shot such as an approach around the green or a bunker shot.

ゴルフボール1全体の体積に対する高比重部材40の体積の割合は、上述した慣性モーメントの関係を満足するものであれば特に限定されないが、例えば、0.001%以上が好ましく、0.005%以上がより好ましく、0.01%以上が更に好ましく、0.05%以上が更により好ましく、0.1%以上が最も好ましい。また、この体積割合は、12.5%以下が好ましく、12%以下がより好ましく、11.5%以下が更に好ましく、11%以下が最も好ましい。   The ratio of the volume of the high specific gravity member 40 to the total volume of the golf ball 1 is not particularly limited as long as it satisfies the above-described relationship of the moment of inertia, but is preferably 0.001% or more, for example, 0.005% or more. Is more preferably 0.01% or more, still more preferably 0.05% or more, and most preferably 0.1% or more. Further, the volume ratio is preferably 12.5% or less, more preferably 12% or less, further preferably 11.5% or less, and most preferably 11% or less.

図1および図2に示すように、高比重部材40を中間層20の外周面上に配置する場合、図3に示すように、中間層20には、高比重部材40を嵌め込むために、高比重部材40と同じ寸法を有する窪み22を形成する。窪み22を有する中間層20を形成する方法としては、これに限定されないが、例えば、内側表面に突起がある内部球状の金型に、コアを入れて中間層材料を射出成形する方法や、図3に示すように、窪み22を有するハーフカップの形状に中間層材料を予備成形し、これを2つ作ってコアに張り合わせる方法などがある。コア10の領域に高比重部材40を配置する場合は、上記の方法にコアの材料を用いることで、同様に高比重部材40を嵌め込むための窪みを有するコアを形成することができる。   As shown in FIGS. 1 and 2, when the high specific gravity member 40 is disposed on the outer peripheral surface of the intermediate layer 20, as shown in FIG. 3, in order to fit the high specific gravity member 40 into the intermediate layer 20, A recess 22 having the same dimensions as the high specific gravity member 40 is formed. The method for forming the intermediate layer 20 having the depressions 22 is not limited to this. For example, a method of injection molding the intermediate layer material by inserting a core into an inner spherical mold having protrusions on the inner surface, FIG. As shown in FIG. 3, there is a method in which an intermediate layer material is preformed in the shape of a half cup having a recess 22, and two of these are made and bonded to a core. When the high specific gravity member 40 is arranged in the region of the core 10, a core having a recess for fitting the high specific gravity member 40 can be formed by using the core material in the above method.

なお、中間層20には、材料が充填されていない空間を有するように形成しても良い。このような空間は、例えば、図3に示した窪み22と同様な形状の空間でもよいし、中間層20を貫通する穴状の空間でもよいが、これらに限定されない。中間層20に空間を設けることで、高比重部材40を配置する代わりに、中間層20を軽量化し、ゴルフボール1全体の重量を維持することができる。なお、中間層20の材料に発泡剤を加えて、中間層20に空間を設けることができる。発泡剤としては、上述した発泡剤を用いることができる。発泡剤の配合は、これに限定されないが、例えば、主成分を100重量部として、2重量部以上が好ましく、3重量部以上がより好ましい。また、発泡剤の配合は、30重量部以下が好ましく、25重量部以下がより好ましい。   The intermediate layer 20 may be formed so as to have a space not filled with a material. Such a space may be, for example, a space having the same shape as the depression 22 shown in FIG. 3 or a hole-like space penetrating the intermediate layer 20, but is not limited thereto. By providing a space in the mid layer 20, instead of arranging the high specific gravity member 40, the mid layer 20 can be reduced in weight and the weight of the entire golf ball 1 can be maintained. A space can be provided in the intermediate layer 20 by adding a foaming agent to the material of the intermediate layer 20. As the foaming agent, the above-mentioned foaming agents can be used. The blending of the foaming agent is not limited to this, but for example, the main component is 100 parts by weight, preferably 2 parts by weight or more, and more preferably 3 parts by weight or more. Further, the blending amount of the foaming agent is preferably 30 parts by weight or less, and more preferably 25 parts by weight or less.

カバー30の表面には、複数のディンプル32が形成されている。ゴルフボール1の全表面におけるディンプル32の数は、200個以上が好ましく、250個以上がより好ましく、300個以上が更に好ましい。また、ディンプル32の数の上限は、500個以下が好ましく、450個以下がより好ましく、430個以下が更に好ましく、410個以下がまた更に好ましい。ディンプル32の数をこの範囲内にすることで、ゴルフボール1は揚力を受け易くなり、特にドライバーでの飛距離を増大させることができる。   A plurality of dimples 32 are formed on the surface of the cover 30. The number of dimples 32 on the entire surface of the golf ball 1 is preferably 200 or more, more preferably 250 or more, and still more preferably 300 or more. The upper limit of the number of dimples 32 is preferably 500 or less, more preferably 450 or less, still more preferably 430 or less, and even more preferably 410 or less. By setting the number of dimples 32 within this range, the golf ball 1 can easily receive lift, and in particular, the flight distance by the driver can be increased.

ディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率(SR値)については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から60%以上が好ましく、65%以上がより好ましく、68%以上が更に好ましい。ディンプル占有率の上限は、これに限定されないが、例えば、90%以下が好ましく、85%以下がより好ましく、80%以下が更に好ましい。   Regarding the dimple occupancy rate, specifically, the ratio (SR value) of the total dimple area defined by the surface edge of the plane surrounded by the edge of the dimple to the ball ball area assuming that there is no dimple, 60% or more is preferable, 65% or more is more preferable, and 68% or more is still more preferable from the point which can fully exhibit aerodynamic characteristics. The upper limit of the dimple occupation ratio is not limited to this, but is preferably 90% or less, more preferably 85% or less, and still more preferably 80% or less.

また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Vは、ボールの弾道の適正化を図る点から、0.35以上が好ましい。Vの上限は、特に限定されないが、例えば、0.80以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるVR値は、0.6%以上が好ましく、0.65%以上がより好ましく、0.7%以上が更に好ましい。VR値の上限は、1.0%以下が好ましく、0.9%以下がより好ましい。 Further, a value V 0 obtained by dividing the spatial volume of the dimple below the plane surrounded by the edge of each dimple by the cylindrical volume having the plane as the bottom surface and the maximum depth of the dimple from the bottom surface as a height is: From the viewpoint of optimizing the trajectory of the ball, 0.35 or more is preferable. The upper limit of V 0 is not particularly limited, for example, it is preferably set to 0.80 or less. Further, the VR value occupying the volume of the ball sphere assuming that the dimple volume formed downward from the plane surrounded by the edge of the dimple does not exist is preferably 0.6% or more, and 0.65% The above is more preferable, and 0.7% or more is still more preferable. The upper limit of the VR value is preferably 1.0% or less, and more preferably 0.9% or less.

直径及び/又は深さが異なる複数の種類のディンプル32を形成することができる。ディンプルの種類の数は、3種類以上が好ましく、4種類以上がより好ましく、5種類以上が更に好ましい。ディンプルの種類の上限は、20種類以下が好ましく、15種類以下がより好ましく、12種類以下がさらに好ましい。ディンプルの種類をこの範囲内にすることで、ディンプルの表面占有率を上げ易すく、飛距離を向上することができる。   A plurality of types of dimples 32 having different diameters and / or depths can be formed. The number of types of dimples is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and still more preferably 5 or more. The upper limit of the types of dimples is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, and even more preferably 12 or less. By setting the type of dimple within this range, it is easy to increase the surface occupancy rate of the dimple and the flight distance can be improved.

ディンプル32の形状は、平面円形状、平面非円形状、またはこれらの組み合わせにすることができる。平面円形状の場合の平均直径は、2.8mm以上が好ましく、3.5mm以上がより好ましく、3.8mm以上が更に好ましい。平均直径の上限は、5.0mm以下が好ましく、4.6mm以下が好ましく、4.3mm以下が更に好ましい。ディンプル32の平均深さは、適正な弾道を得る観点から、0.120mm以上が好ましく、0.130mm以上がより好ましく、0.140mm以上が更に好ましい。平均深さの上限は、0.185mm以下が好ましく、0.180mm以下がより好ましく、0.174mm以下が更に好ましい。   The shape of the dimple 32 can be a planar circular shape, a planar noncircular shape, or a combination thereof. In the case of a planar circular shape, the average diameter is preferably 2.8 mm or more, more preferably 3.5 mm or more, and still more preferably 3.8 mm or more. The upper limit of the average diameter is preferably 5.0 mm or less, preferably 4.6 mm or less, and more preferably 4.3 mm or less. The average depth of the dimples 32 is preferably 0.120 mm or more, more preferably 0.130 mm or more, and further preferably 0.140 mm or more from the viewpoint of obtaining an appropriate trajectory. The upper limit of the average depth is preferably 0.185 mm or less, more preferably 0.180 mm or less, and still more preferably 0.174 mm or less.

なお、平均直径とは、全ディンプルの直径の平均値であり、平均深さとは、全ディンプルの深さの平均値である。多くの場合、ゴルフボールには塗装が施されており、ディンプルの直径および深さの測定は、塗料が被覆された状態のディンプルで行う。ディンプルの直径の測定は、ディンプルが形成されていないゴルフボール表面である陸部と、ディンプルの窪んだ表面とが接する点の間の差し渡し幅を測定することにより行う。また、ディンプルの深さの測定は、上記ディンプルが陸部と接する点を結んで仮想平面円を描いた時、その中心位置からディンプルの底面までの垂直距離を測定することにより行う。   The average diameter is an average value of the diameters of all the dimples, and the average depth is an average value of the depths of all the dimples. In many cases, golf balls are painted, and the dimple diameter and depth are measured with the dimples coated with paint. The dimple diameter is measured by measuring the width of the gap between the land portion, which is the surface of the golf ball on which no dimples are formed, and the surface where the dimples are depressed. The depth of the dimple is measured by measuring the vertical distance from the center position to the bottom surface of the dimple when a virtual plane circle is drawn connecting the points where the dimple contacts the land.

上述してきたように、本発明は、3つの軸に対する慣性モーメントIx、Iy、Izが、Ix=Iy≦Iz−3の関係を満たすようにすることで、ゴルフボール1の飛翔中のスピン量減衰率が、x軸またはy軸をバックスピンの回転軸にした場合と、z軸をバックスピンの回転軸にした場合とで異なるようにするというものである。z軸がバックスピンの回転軸となるようにゴルフボール1を打った場合のスピン量減衰率は、好ましくは0.9%以上、より好ましくは1.0%以上、更に好ましくは1.1%以上となるように設計することが望ましい。x軸またはy軸がバックスピンの回転軸となるようにゴルフボール1を打った場合のスピン量減衰率は、好ましくは20%以下、より好ましくは15%以下、更に好ましくは7%以下となるように設計することが望ましい。   As described above, in the present invention, the spin moment attenuation during the flight of the golf ball 1 is achieved by making the moments of inertia Ix, Iy, and Iz with respect to the three axes satisfy the relationship of Ix = Iy ≦ Iz−3. The rate is made different between when the x-axis or y-axis is the backspin rotation axis and when the z-axis is the backspin rotation axis. When the golf ball 1 is hit so that the z-axis becomes the rotation axis of the back spin, the spin rate attenuation rate is preferably 0.9% or more, more preferably 1.0% or more, and even more preferably 1.1%. It is desirable to design so that it becomes the above. When the golf ball 1 is hit such that the x-axis or y-axis is the rotation axis of the back spin, the spin rate attenuation rate is preferably 20% or less, more preferably 15% or less, and even more preferably 7% or less. It is desirable to design as follows.

表1に示す構成のゴルフボールをそれぞれ作製し、ゴルフボールの慣性モーメントおよび飛距離を測定する試験を行った。試験結果を表1に示す。表1に示すコアの材料の配合A〜Eについては表2に示す。中間層、コア層及びカバーの材料の配合F〜I(重量%)については表3に、高比重部材の配合J〜L(重量%)については表4に示す。また、高比重部材は、実施例1〜実施例3及び比較例1のいずれのゴルフボールにおいても、図1および図2に示すように、外径40.7mm、内径39.7mm、幅2.5mmの環状形状を有するものを用いた。中間層の周囲には、この高比重部材を収容するために、幅2.5mm、深さ1mmの窪みを形成した。この窪みは、z軸を含む平面に対して、左右対称になるように配置した。窪みの底面は、中間層の外周球面と同心球状にRを設けた。また、この窪みの底面と一致するように、高比重部材の中心側表面にRを設けるとともに、高比重部材の外側表面にも、中間層の外周球面と同様のRを設けた。   Golf balls having the configurations shown in Table 1 were produced, and tests for measuring the moment of inertia and the flight distance of the golf balls were performed. The test results are shown in Table 1. Table 2 shows the blends A to E of the core material shown in Table 1. The composition F to I (% by weight) of the intermediate layer, core layer and cover materials is shown in Table 3, and the composition J to L (% by weight) of the high specific gravity member is shown in Table 4. Further, in any of the golf balls of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the high specific gravity member has an outer diameter of 40.7 mm, an inner diameter of 39.7 mm, a width of 2. The one having an annular shape of 5 mm was used. A recess having a width of 2.5 mm and a depth of 1 mm was formed around the intermediate layer to accommodate the high specific gravity member. The depression was arranged so as to be symmetric with respect to the plane including the z axis. The bottom surface of the dent was provided with an R that is concentric with the outer peripheral spherical surface of the intermediate layer. Further, R was provided on the center-side surface of the high specific gravity member so as to coincide with the bottom surface of the depression, and R similar to the outer peripheral spherical surface of the intermediate layer was provided on the outer surface of the high specific gravity member.

Figure 2011172930
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Figure 2011172930
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BR730は、JSR社製のシス1,4−ポリブタジエンで、基材ゴムとして用いた。
ジアクリル酸亜鉛は、日本触媒社製。
パーヘキサC−40は、日本油脂社製の1、1−ビス(tert−ブチルペルオキシ)シクロヘキサン(40%希釈)で、開始剤として用いた。
酸化亜鉛は堺化学工業社製。
有機硫黄化合物は、ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩。
ノクラックNS−6は、大内新興化学工業社製の2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)で、老化防止剤として用いた。
BR730 is cis 1,4-polybutadiene manufactured by JSR Corporation and used as a base rubber.
Zinc diacrylate is manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
Perhexa C-40 was 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane (40% dilution) manufactured by NOF Corporation and used as an initiator.
Zinc oxide is manufactured by Sakai Chemical Industry.
The organic sulfur compound is pentachlorothiophenol zinc salt.
Nocrack NS-6 was 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., and was used as an antioxidant.

Figure 2011172930
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ハイミラン1605は、三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂。
ダイナロン6100Pは、JSR社製の水素添加型のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー。
ポリテールHは、三菱化学社製のポリオレフィン系ポリオール。
ベヘニン酸は、日本油脂社製。
水酸化カルシウムは、白石工業社製。
High Milan 1605 is an ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals.
Dynalon 6100P is a hydrogenated polyolefin thermoplastic elastomer manufactured by JSR.
Polytail H is a polyolefin polyol manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
Behenic acid is manufactured by Nippon Oil & Fats.
Calcium hydroxide is manufactured by Shiroishi Kogyo.

ハイラミン1557は、三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂。
ハイラミン1855は、三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂。
硫酸バリウム300は、堺化学工業社製。
Hylamin 1557 is an ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals.
Hylamin 1855 is an ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals.
Barium sulfate 300 is manufactured by Sakai Chemical Industry.

ハイミラン1706は、三井・デュポンポリケミカル社製のアイオノマー樹脂。
発泡剤は、大塚化学社製のADCA系のマスターバッチ。
High Milan 1706 is an ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals.
The foaming agent is an ADCA master batch made by Otsuka Chemical.

パンデックスT8295は、DIC Bayer Polymer社製のポリウレタン系熱可塑性エラストマー。
パンデックスT8290は、DIC Bayer Polymer社製のポリウレタン系熱可塑性エラストマー。
ハイトレル4001は、東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエーテルエステルエラストマー。
ポリイソシアネート化合物は、4,4‘−ジフェニルメタンジイソシアネート。
Pandex T8295 is a polyurethane thermoplastic elastomer manufactured by DIC Bayer Polymer.
Pandex T8290 is a polyurethane thermoplastic elastomer manufactured by DIC Bayer Polymer.
Hytrel 4001 is a thermoplastic polyetherester elastomer manufactured by Toray DuPont.
The polyisocyanate compound is 4,4′-diphenylmethane diisocyanate.

Figure 2011172930
Figure 2011172930

タングステンは、日本タングステン社製のタングステン(粉末形態)。
BR730は、JSR社製のシス1,4−ポリブタジエン。
LIR410は、クラレ社製の液状イソプロピレンゴム。
硫黄Zは、鶴見化学工業社製の硫黄(粉末形状)。
Tungsten is manufactured by Nippon Tungsten Co., Ltd. (powder form).
BR730 is cis 1,4-polybutadiene manufactured by JSR.
LIR410 is a liquid isopropylene rubber manufactured by Kuraray.
Sulfur Z is sulfur (powder shape) manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.

ゴルフボールの慣性モーメントは、慣性モーメント測定機(INERTIA DYNAMICS INC社製のM01−005)を用いて測定を行った。この測定機は、測定機の治具にゴルフボールを乗せた時の振動の周期と、ゴルフボールを乗せない時の振動の周期との差により、ゴルフボールの慣性モーメントを計算するものである。   The moment of inertia of the golf ball was measured using a moment of inertia measuring machine (M01-005 manufactured by INERTIA DYNAMICS INC). This measuring machine calculates the moment of inertia of a golf ball from the difference between the period of vibration when the golf ball is placed on the jig of the measuring machine and the period of vibration when the golf ball is not placed.

ゴルフボールの飛距離の試験は、ランチャー(Automated Design Corporation製のUBL)を用いて、ボール初速が59m/s、初期スピン量が、z軸をスピン軸となるように打つ場合に2000rpm、x軸又はy軸をスピン軸となるように打つ場合に3000rpm、打出し角が11度の条件下で行った。表1の飛距離の結果は、比較例2の飛距離を基準にして、各例の伸びた距離(m)で表わしている。なお、UBLは、上下に2対のドラムを設置し、上同士、下同士のドラムにベルトをかけ、それらを回転させその間にボールを挿入することによりボールを所望の条件にて打出す装置である。   The golf ball flight distance test was performed using a launcher (UBL manufactured by Automated Design Corporation), when the ball initial velocity was 59 m / s, and the initial spin amount was 2000 rpm and the x axis when the z axis was the spin axis. Alternatively, when the y-axis was struck so as to be the spin axis, it was performed under conditions of 3000 rpm and a launch angle of 11 degrees. The flight distance results in Table 1 are represented by the distance (m) extended in each example with the flight distance of Comparative Example 2 as a reference. UBL is a device that places two pairs of drums on the top and bottom, puts belts on the upper and lower drums, rotates them and inserts the balls between them to hit the balls under desired conditions. is there.

表1に示すように、比重9.60の高比重部材を用いた実施例1のゴルフボールは、z軸の慣性モーメントIzがx軸およびy軸の慣性モーメントIx、Iyよりも7大きくなったことから、いずれの軸の慣性モーメントも同一である比較例2のゴルフボールに比べて、初期スピン量が2000rpmと少ない条件で打った場合、z軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が3.2m伸び、また、初期スピン量が3000rpmと多い条件で打った場合、x又はy軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が2.3m伸びた。   As shown in Table 1, in the golf ball of Example 1 using a high specific gravity member with a specific gravity of 9.60, the inertia moment Iz on the z axis was 7 larger than the inertia moments Ix and Iy on the x axis and the y axis. Therefore, in comparison with the golf ball of Comparative Example 2 in which the moment of inertia of any axis is the same, when the initial spin amount is hit under a condition of 2000 rpm, the z-axis becomes the spin rotation axis. When the flight distance was increased by 3.2 m and the initial spin amount was as high as 3000 rpm, the flight distance was increased by 2.3 m by making the x or y axis the spin rotation axis.

比重4.97と実施例1よりも比較的低い比重の高比重部材を用いた実施例2のゴルフボールは、z軸の慣性モーメントIzがx軸およびy軸の慣性モーメントIx、Iyよりも3大きくなったことから、比較例2のゴルフボールに比べて、初期スピン量が2000rpmと少ない条件で打った場合、z軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が2.3m伸び、また、初期スピン量が3000rpmと多い条件で打った場合、x軸またはy軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が0.3m伸びた。   In the golf ball of Example 2 using the high specific gravity member having a specific gravity of 4.97 and a relatively lower specific gravity than that of Example 1, the z-axis inertia moment Iz is 3 than the x-axis and y-axis inertia moments Ix and Iy. Therefore, when the initial spin rate was 2,000 rpm less than that of the golf ball of Comparative Example 2, the flight distance was increased by 2.3 m by making the z axis the spin rotation axis. In addition, when the initial spin rate was 3,000 rpm, the flight distance was increased by 0.3 m by making the x axis or y axis the spin rotation axis.

比重の低いコア層を含む複数層のコアとした実施例3のゴルフボールは、実施例1と同様の高比重部材を用いたため、慣性モーメントの差が8大きくなったことから、比較例2のゴルフボールに比べて、初期スピン量が2000rpmと少ない条件で打った場合、z軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が3.2m伸び、また、初期スピン量が3000rpmと多い条件で打った場合、x軸またはy軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が2.3m伸びた。   Since the golf ball of Example 3 having a core having a plurality of layers including a core layer having a low specific gravity used the high specific gravity member similar to that of Example 1, the difference in the moment of inertia was increased by 8; Compared to golf balls, when the initial spin rate is 2,000 rpm, the z-axis becomes the spin rotation axis, so that the flight distance is increased by 3.2 m and the initial spin rate is as high as 3000 rpm. When hitting under the condition, the flight distance was increased by 2.3 m by making the x axis or y axis the spin rotation axis.

比重2.77と実施例1〜実施例3よりも比重が低い高比重部材を用いた比較例1のゴルフボールは、慣性モーメントの差が1しかなかったことから、比較例2のゴルフボールに比べて、初期スピン量が2000rpmと少ない条件で打った場合、z軸がスピン回転軸となるようにしたことで、飛距離が0.9m伸びたが、初期スピン量が3000rpmと多い条件で打った場合、x軸またはy軸がスピン回転軸となるようにしても、飛距離が伸びなかった。
The golf ball of Comparative Example 1 using a high specific gravity member having a specific gravity of 2.77 and a lower specific gravity than those of Examples 1 to 3 had a difference of only one moment of inertia. In comparison, when the initial spin amount was 2,000 rpm, the flight distance was increased by 0.9 m because the z axis was the spin rotation axis, but the initial spin amount was 3,000 rpm. In this case, even if the x-axis or y-axis becomes the spin rotation axis, the flight distance does not increase.

Claims (5)

マルチピースゴルフボールであって、
前記ゴルフボールの中心に位置するコアと、
前記コアの外側を包囲する中間層と、
前記中間層の外側を更に包囲するカバーと、
前記コア、前記中間層および前記カバーよりも高い比重を有する少なくとも1つの高比重部材と
を含み、前記高比重部材が、前記ゴルフボールの中心で直交する3つの軸をx軸、y軸、z軸とし、各軸に対するゴルフボールの慣性モーメントをIx、Iy、Izとしたとき、IxとIyが実質的に同じで、IzがIx及びIyよりも大きく、Ix及びIyとIzとの差が3以上となるように配置されているゴルフボール。
A multi-piece golf ball,
A core located at the center of the golf ball;
An intermediate layer surrounding the outside of the core;
A cover that further surrounds the outside of the intermediate layer;
And at least one high specific gravity member having a specific gravity higher than that of the core, the intermediate layer, and the cover, wherein the high specific gravity member has three axes orthogonal to each other at the center of the golf ball as an x axis, a y axis, and a z axis. Assuming that the moment of inertia of the golf ball with respect to each axis is Ix, Iy, Iz, Ix and Iy are substantially the same, Iz is greater than Ix and Iy, and the difference between Ix and Iy and Iz is 3 A golf ball arranged as described above.
前記高比重部材が1つである請求項1に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the number of the high specific gravity members is one. 前記高比重部材が複数ある請求項1に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein there are a plurality of the high specific gravity members. 前記高比重部材の比重が2以上である請求項1〜3のいずれか一項に記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 1, wherein the high specific gravity member has a specific gravity of 2 or more. 前記高比重部材が金属または金属化合物を含む請求項1〜4のいずれか一項に記載のゴルフボール。
The golf ball according to claim 1, wherein the high specific gravity member includes a metal or a metal compound.
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