JP2011171338A

JP2011171338A - Sealant for solar cell and solar cell module

Info

Publication number: JP2011171338A
Application number: JP2010031039A
Authority: JP
Inventors: 徹三 ▲崎▼山; Tetsuzo Sakiyama
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2010-02-16
Filing date: 2010-02-16
Publication date: 2011-09-01
Anticipated expiration: 2030-02-16
Also published as: JP5482276B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealant for solar cells, having excellent cushioning properties, not reducing adhesion with a glass surface, a solar cell or a rear surface sealing sheet, and having high manufacturing cost performance, and to provide a solar cell module. <P>SOLUTION: A sealant 1 used in a solar cell module has such a configuration that three or more layers of a surface layer 3 having a large crosslink density and an inner layer 2 having a small crosslink density are stacked. With such a configuration, a sealant having higher cushioning properties than conventional sealants and free from reduction in adhesion with a glass plate or a rear surface sealing sheet is obtained. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池用封止材及び太陽電池モジュールに関し、特に封止材のクッション性を向上させ、ガラス板や裏面保護シートとの密着性の低下を抑制できる、コスト面に優れた太陽電池用封止材、及びそれを用いた太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a solar cell encapsulant and a solar cell module, and in particular, improves the cushioning property of the encapsulant and suppresses a decrease in adhesion with a glass plate or a back surface protective sheet, and is excellent in cost. The present invention relates to a sealing material for a solar cell and a solar cell module using the same.

近年、地球温暖化に対する関心が高まっており、二酸化炭素の排出抑制のために、種々努力が続けられている。化石燃料の消費量の増大は、大気中の二酸化炭素の増加をもたらし、その温室効果により地球の気温が上昇し、地球環境に重大な影響を及ぼす。該問題の解決策としては、クリーン性、無公害性という点から、特に太陽光発電への期待が高まっている。
太陽電池は、太陽光エネルギーを直接電気に換える太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、単結晶、多結晶、あるいはアモルファスシリコン系の半導体からできている太陽電池セル（太陽電池素子単体）を有する。太陽電池においては、太陽電池セルがそのままの状態で使用されることはなく、一般的に数枚〜数十枚の太陽電池セルが直列、並列に配線される。また、長期間（約２０年）にわたって太陽電池セルを保護するために、種々パッケージングが行われ、ユニット化される。このパッケージングに組み込まれたユニットは太陽電池モジュールと呼ばれ、一般的に太陽光が当たる面をガラス面で覆い、熱可塑性プラスチックからなる封止材で間隙を埋め、裏面を裏面保護シートで保護する。 In recent years, interest in global warming has increased, and various efforts have been made to suppress carbon dioxide emissions. Increasing fossil fuel consumption leads to an increase in atmospheric carbon dioxide, and the greenhouse effect raises the Earth's temperature, significantly affecting the global environment. As a solution for this problem, expectations for solar power generation are particularly high in terms of cleanliness and non-pollution.
A solar cell constitutes the heart of a solar power generation system that directly converts solar energy into electricity, and is a solar cell made of a single crystal, polycrystal, or amorphous silicon semiconductor (a single solar cell element) ). In solar cells, solar cells are not used as they are, and generally several to several tens of solar cells are wired in series and in parallel. Moreover, in order to protect a photovoltaic cell over a long period (about 20 years), various packaging is performed and unitized. The unit incorporated in this packaging is called a solar cell module, and generally covers the surface exposed to sunlight with a glass surface, fills the gap with a sealing material made of thermoplastic, and protects the back surface with a back surface protection sheet. To do.

一般的に封止材は、ガラス板と太陽電池セル、太陽電池セルと裏面保護シートの隙間を封止し接着する接着剤の役割と、外部からの引っかきや衝撃から太陽電池セルを保護する役割とがある。すなわち、密着性、耐候性、耐熱性および、衝撃や熱膨張、熱収縮に耐えられるクッション性を兼ね備えた性能が要求されている。また、一般家庭への普及拡大が図られており、より低コストでの製品の提供が急務となっている。
しかしながら、従来の太陽電池モジュールにおいては、その組立工程において、封止材のクッション性の不足により太陽電池セルが損傷することがあり、生産効率の低下を招いていた。
特許文献１では、組立工程の生産効率を上げるために、組立工程の条件を規定することにより、生産効率の向上を図っている。しかしながら、封止材のクッション性の不足により、封止材自体の厚みはなかなか薄くできない状況である。 Generally, a sealing material is a role of an adhesive that seals and bonds a gap between a glass plate and a solar battery cell, a solar battery cell and a back surface protection sheet, and a role of protecting a solar battery cell from scratches and impacts from the outside. There is. That is, the performance which has adhesiveness, a weather resistance, heat resistance, and the cushioning property which can endure an impact, thermal expansion, and thermal contraction is requested | required. Moreover, the spread to general households is being promoted, and it is an urgent need to provide products at lower cost.
However, in the conventional solar cell module, in the assembling process, the solar cell may be damaged due to insufficient cushioning property of the sealing material, resulting in a decrease in production efficiency.
In Patent Document 1, in order to increase the production efficiency of the assembly process, the production efficiency is improved by defining the conditions of the assembly process. However, due to the lack of cushioning properties of the sealing material, the thickness of the sealing material itself cannot be easily reduced.

また特許文献２には、耐候性、耐湿性の向上のために、少なくとも架橋剤を有していないシート層を有した封止材の製造方法が開示されているが、製造工数が従来よりも多くなり、煩雑になるという問題があった。 Patent Document 2 discloses a method for producing a sealing material having a sheet layer that does not have at least a crosslinking agent in order to improve weather resistance and moisture resistance. There was a problem that it was increased and complicated.

特許第４２９０１９４号公報Japanese Patent No. 4290194 特許第３７４０２５１号公報Japanese Patent No. 3740251

本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、クッション性に優れるとともに、ガラス面、太陽電池セル、裏面封止シートとの密着性を低下させること無く、さらには製造コストパフォーマンスに優れている太陽電池用封止材、および太陽電池モジュールを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and is excellent in cushioning properties, without lowering the adhesion with the glass surface, solar battery cell, and back surface sealing sheet, and further excellent in manufacturing cost performance. An object of the present invention is to provide a solar cell encapsulant and a solar cell module.

上記課題を解決するために、この発明は以下の手段を提案している。
請求項１に記載の発明は、少なくとも表面層と内部層とが交互に３層以上に積層されてなり、前記表面層と前記内部層とは、硬化後の架橋密度が異なる太陽電池用封止材であって、前記表面層の架橋密度は８５％以上であり、内部層の架橋密度は３０〜７０％であることを特徴とする太陽電池用封止材である。
請求項２に記載の発明は、前記表面層と内部層とが多層押出法により成形されてなることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池用封止材である。
請求項３に記載の発明は、太陽電池セルと、前記太陽電池セルを内部に包埋させて封止する封止材と、前記封止材における前記太陽電池セルの受光面側に位置するガラス板と、前記封止材における前記太陽電池セルの裏面側に位置する裏面保護シートと、を有し、前記封止材が、請求項１または２に記載の太陽電池用封止材により形成されている太陽電池モジュールである。 In order to solve the above problems, the present invention proposes the following means.
According to the first aspect of the present invention, at least a surface layer and an inner layer are alternately laminated in three or more layers, and the surface layer and the inner layer are sealed for solar cells having different crosslinking densities after curing. The solar cell encapsulant is characterized in that the cross-linking density of the surface layer is 85% or more and the cross-linking density of the inner layer is 30 to 70%.
The invention according to claim 2 is the solar cell sealing material according to claim 1, wherein the surface layer and the inner layer are formed by a multilayer extrusion method.
Invention of Claim 3 is a glass located in the light-receiving surface side of the said photovoltaic cell in the solar cell, the sealing material which embeds the said photovoltaic cell inside and seals, and the said sealing material It has a board and the back surface protection sheet located in the back surface side of the said photovoltaic cell in the said sealing material, The said sealing material is formed with the sealing material for solar cells of Claim 1 or 2. It is a solar cell module.

本発明によれば、クッション性に優れるとともに、ガラス面、太陽電池セル、裏面封止シートとの密着性を低下させること無く、さらには製造コストパフォーマンスに優れている太陽電池用封止材、および太陽電池モジュールを提供することができる。
とくに、本発明の封止材は、架橋密度が３０〜７０％である内部層を配置することで、封止材にクッション性を持たせることができ、組立工程での太陽電池セルの損傷を防止することができる。また、太陽電池セルおよび裏面封止シートとの接着面が、架橋密度８５％以上の表面層で構成されることで、太陽電池セルおよび裏面封止シートとの密着性の低下がない。
また、本発明の封止材が多層押出法で製造されることにより、製造工程の煩雑さが無く、コストパフォーマンスに非常に優れた太陽電池モジュールを提供することが可能である。 According to the present invention, the solar cell encapsulant is excellent in cushioning properties, without lowering the adhesion with the glass surface, solar cell, and back surface sealing sheet, and further excellent in production cost performance, and A solar cell module can be provided.
In particular, the sealing material of the present invention can provide a cushioning property to the sealing material by disposing an inner layer having a crosslinking density of 30 to 70%, and damage the solar cells in the assembly process. Can be prevented. Moreover, the adhesive surface with a photovoltaic cell and a back surface sealing sheet is comprised by the surface layer with a crosslinking density of 85% or more, and there is no fall of adhesiveness with a photovoltaic cell and a back surface sealing sheet.
In addition, since the sealing material of the present invention is manufactured by the multilayer extrusion method, it is possible to provide a solar cell module that has no complicated manufacturing process and is extremely excellent in cost performance.

本発明の太陽電池用封止材の実施形態の一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of embodiment of the sealing material for solar cells of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの製造方法の一工程を示した断面図である。It is sectional drawing which showed 1 process of the manufacturing method of the solar cell module of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの製造方法の一工程を示した断面図である。It is sectional drawing which showed 1 process of the manufacturing method of the solar cell module of this invention. 本発明の太陽電池モジュールの製造方法の一工程を示した断面図である。It is sectional drawing which showed 1 process of the manufacturing method of the solar cell module of this invention.

［太陽電池用封止材］
本発明の太陽電池用封止材（以下、単に「封止材」という。）は、太陽電池モジュールにおいて、太陽電池セルの両面を封止する封止材であり、太陽電池セルを内部に包埋させて封止する封止材を形成するものである。 [Sealant for solar cell]
The solar cell encapsulant (hereinafter simply referred to as “encapsulant”) of the present invention is an encapsulant that seals both sides of a solar cell in a solar cell module, and encloses the solar cell inside. A sealing material that is buried and sealed is formed.

本発明の封止材は、好ましくは透明樹脂中に分散された架橋剤および架橋助剤を含有し、その内部層と表面層とで、前記架橋剤および架橋助剤の架橋度が異なる構造を有する。つまり、本発明の封止材は、内部層と、該内部層の両面側に位置する表面層とを交互に有する３層以上の積層体を有する。 The sealing material of the present invention preferably contains a cross-linking agent and a cross-linking aid dispersed in a transparent resin, and has a structure in which the cross-linking degree of the cross-linking agent and the cross-linking aid differs between the inner layer and the surface layer. Have. That is, the sealing material of the present invention has a laminate of three or more layers having alternately an inner layer and surface layers located on both sides of the inner layer.

以下、本発明の封止材の実施形態の一例を示して詳細に説明する。
本発明の封止材としては、図１に示すように、表面層３、内部層２、表面層３がこの順に積層された３層構成の積層体を有する封止材１が好ましい。 Hereinafter, an exemplary embodiment of the sealing material of the present invention will be described in detail.
As the sealing material of the present invention, as shown in FIG. 1, a sealing material 1 having a three-layer laminate in which a surface layer 3, an inner layer 2, and a surface layer 3 are laminated in this order is preferable.

封止材１の透明樹脂としては、太陽電池セルを封止する封止材として通常用いられる公知の透明樹脂が使用できる。
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；アイオノマー；エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」という。）；ポリフッ化ビニル；ポリ塩化ビニル、または、これらの共重合体が挙げられる。なかでも、透明性、クッション性、耐候性、に優れ、安価である点から、ＥＶＡが好ましく、酢酸ビニル単位の含有量が１０〜４０質量％のＥＶＡがより好ましい。 As transparent resin of the sealing material 1, the well-known transparent resin normally used as a sealing material which seals a photovoltaic cell can be used.
Examples thereof include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; ionomers; ethylene-vinyl acetate copolymers (hereinafter referred to as “EVA”); polyvinyl fluoride; polyvinyl chloride or copolymers thereof. Among these, EVA is preferable because it is excellent in transparency, cushioning properties, weather resistance, and is inexpensive, and EVA having a vinyl acetate unit content of 10 to 40% by mass is more preferable.

一般に封止材１においては、太陽電池モジュールの耐熱性、物理的強度が向上する点から、封止材中の透明樹脂を熱あるいは光などにより架橋する。
熱架橋を行う場合には、各層に有機過酸化物を配合することが好ましい。有機過酸化物としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものが好ましい。
例えば、半減期１０時間、分解温度が５０℃以上の有機過酸化物として、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロキシパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α'−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられる。 In general, in the sealing material 1, the transparent resin in the sealing material is cross-linked by heat or light because the heat resistance and physical strength of the solar cell module are improved.
When performing thermal crosslinking, it is preferable to mix an organic peroxide in each layer. The organic peroxide is preferably one that decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals.
For example, as an organic peroxide having a half-life of 10 hours and a decomposition temperature of 50 ° C. or higher, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroxyperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, α, Examples include α′-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, n-butyl-4,4-bis- (t-butylperoxy) valerate, t-butylperoxybenzoate, and benzoyl peroxide.

光硬化を行う場合には、各層に光増感剤を配合することが好ましい。例えば、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、イソプロピルチオキサントンなどの水素引き抜き型（二分子反応型）；ベンゾインエーテル、ベンジルジメチルケタールなどの内部開裂型；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノンなどのα−ヒドロキシアルキルフェノン型；２−メチル−１−［４（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などのα−アミノアルキルフェノン型などが挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイドなどを用いてもよい。 When performing photocuring, it is preferable to mix a photosensitizer in each layer. For example, hydrogen abstraction type (bimolecular reaction type) such as benzophenone, orthobenzoylmethyl benzoate, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, isopropylthioxanthone; internal cleavage type such as benzoin ether and benzyldimethyl ketal; 2-hydroxy Α-hydroxyalkylphenone type such as 2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, alkylphenylglyoxylate, diethoxyacetophenone; 2-methyl-1- [4 (methylthio) Α-aminoalkylphenone type such as phenyl] -2-morpholinopropane-1,2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and the like. Further, acyl phosphine oxide or the like may be used.

また、封止材１には、密着性の向上及び硬化反応を促進する目的でエポキシ基含有化合物が配合されていてもよい。
エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アクリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテルなどの化合物や、エポキシ基を含有する質量平均分子量が数百から数千のオリゴマー、質量平均分子量が数千から数十万のポリマーなどが挙げられる。 Moreover, the epoxy-containing compound may be mix | blended with the sealing material 1 in order to improve adhesiveness and to accelerate | stimulate hardening reaction.
Examples of the epoxy group-containing compound include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, acrylic glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, Compounds such as phenol glycidyl ether, p-t-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether, and mass average molecular weight containing an epoxy group from several hundred Examples include thousands of oligomers and polymers having a mass average molecular weight of thousands to hundreds of thousands.

また、封止材１には、封止材の架橋、接着性、機械的強度、耐熱性、耐湿熱性、耐候性などを向上させる目的で、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物又はアリル基含有化合物が配合されていてもよい。
アクリロキシ基含有化合物及びメタクリロキシ基含有化合物としては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アミドなどの（メタ）アクリル酸誘導体が好ましい。
前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基、シクロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基などが挙げられる。また、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸と多官能アルコール（エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど。）とのエステルが挙げられる。
（メタ）アクリル酸のアミドとしては、アクリルアミドなどが挙げられる。
アリル基含有化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリルなどが挙げられる。 Moreover, the sealing material 1 contains an acryloxy group-containing compound, a methacryloxy group-containing compound, or an allyl group for the purpose of improving the crosslinking, adhesiveness, mechanical strength, heat resistance, moist heat resistance, weather resistance, and the like of the sealing material. A compound may be blended.
As the acryloxy group-containing compound and the methacryloxy group-containing compound, (meth) acrylic acid derivatives such as alkyl esters and amides of (meth) acrylic acid are preferable.
Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, dodecyl group, stearyl group, lauryl group, cyclohexyl group, tetrahydrofurfuryl group, aminoethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, and 3-chloro-2. -A hydroxypropyl group etc. are mentioned. Examples of the alkyl ester of (meth) acrylic acid include esters of (meth) acrylic acid and polyfunctional alcohols (ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.). Can be mentioned.
Examples of amides of (meth) acrylic acid include acrylamide.
Examples of the allyl group-containing compound include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, and diallyl maleate.

また、封止材１には、ガラス板１１との密着性を向上させる目的で、シランカップリング剤が配合されていてもよい。
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。 Moreover, the silane coupling agent may be mix | blended with the sealing material 1 in order to improve adhesiveness with the glass plate 11. FIG.
Examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycine. Sidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N -Β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like.

その他、封止材１には、難燃性を付与する無機化合物、耐候性を付与する紫外線吸収剤、酸化劣化を防止する酸化防止剤が配合されていてもよい。 In addition, the sealing material 1 may contain an inorganic compound that imparts flame retardancy, an ultraviolet absorber that imparts weather resistance, and an antioxidant that prevents oxidative degradation.

ところで封止材１は、ガラス板と太陽電池セル、太陽電池セルと裏面保護シートの隙間を封止し接着する接着剤の役割と、外部からの引っかきや衝撃から太陽電池セルを保護する役割とがある。すなわち、密着性、耐候性、耐熱性および、衝撃や熱膨張、熱収縮に耐えられるクッション性を兼ね備えた性能が要求されている。 By the way, the sealing material 1 has a role of an adhesive that seals and bonds a gap between the glass plate and the solar battery cell, the solar battery cell and the back surface protection sheet, and a role of protecting the solar battery cell from scratches and impacts from the outside. There is. That is, the performance which has adhesiveness, a weather resistance, heat resistance, and the cushioning property which can endure an impact, thermal expansion, and thermal contraction is requested | required.

本発明の封止材１の表面層３は、硬化後の架橋度は、８５％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。架橋度が前記範囲内であれば、ガラス板、太陽電池セル、裏面保護シートとの密着性を損なうことがない。架橋度が８５％未満であると、ガラス板との密着性が不十分となり、太陽電池モジュールとしての性能を発揮しなくなる。
なお本発明でいう架橋度は、太陽電池モジュール作成工程で熱圧着した後に封止材を引き剥がし、その１ｇをキシレン１００ｃｃに浸漬し、１２時間、１１０℃で溶融させ、（溶融後の重量）／（溶融前の重量） × １００で求めることができる。 The surface layer 3 of the sealing material 1 of the present invention has a degree of crosslinking after curing of preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. When the degree of crosslinking is within the above range, the adhesion with the glass plate, solar battery cell, and back surface protective sheet is not impaired. When the degree of crosslinking is less than 85%, the adhesion to the glass plate becomes insufficient, and the performance as a solar cell module is not exhibited.
In the present invention, the degree of crosslinking refers to peeling off the sealing material after thermocompression bonding in the solar cell module preparation step, 1 g of the sealing material is immersed in 100 cc of xylene, and melted at 110 ° C. for 12 hours (weight after melting). / (Weight before melting) × 100.

本発明の封止材１の内部層２は、硬化後の架橋度は、３０〜７０％が好ましく、４０〜６０％がより好ましい。架橋度が前記範囲内であれば、クッション性が向上するため、衝撃や不均一な荷重に対しての柔軟性が増し、太陽電池モジュールの組立工程における太陽電池セルの損傷する割合を減らすことが可能となる。すなわち、従来と同一のクッション性を要するのに、封止材の厚みを薄くすることが可能となり、生産性の向上や製造コスト削減に大きく寄与することが可能となる。また、架橋剤および架橋助剤自体の配合量を削減することができ、製造コスト削減につながる。一方、架橋度が７０％より大きいと、クッション性が不十分となりやすく、封止材の厚みを薄くすることができなくなる。また、架橋度が３０％未満となると、クッション性という観点では良好であるが、柔軟性が大きくなりすぎるため、太陽電池モジュールの厚みが不均一になりやすく、また、熱によりクリープ現象がおこり、すべりが生じてしまうため、組立工程での不具合や太陽電池モジュールとしての性能が発揮できないことがある。 The inner layer 2 of the sealing material 1 of the present invention preferably has a degree of crosslinking after curing of 30 to 70%, more preferably 40 to 60%. If the degree of cross-linking is within the above range, the cushioning property is improved, so that the flexibility against impact and uneven load is increased, and the rate of damage to the solar cells in the assembly process of the solar cell module can be reduced. It becomes possible. That is, since the same cushioning property as before is required, the thickness of the sealing material can be reduced, which can greatly contribute to improvement of productivity and reduction of manufacturing cost. Moreover, the compounding quantity of a crosslinking agent and crosslinking adjuvant itself can be reduced, and it leads to manufacturing cost reduction. On the other hand, if the degree of crosslinking is greater than 70%, the cushioning property tends to be insufficient, and the thickness of the sealing material cannot be reduced. Further, when the degree of crosslinking is less than 30%, it is good in terms of cushioning properties, but because the flexibility becomes too large, the thickness of the solar cell module tends to be uneven, and the creep phenomenon occurs due to heat, Since a slip occurs, the malfunction in an assembly process and the performance as a solar cell module may not be exhibited.

本発明の封止材１の総厚みは、０．２〜１．０ｍｍが好ましく、０．２〜０．６ｍｍがより好ましい。封止材１の総厚みが０．２ｍｍ以上であれば、太陽電池セルを埋設するのに十分であるとともに、太陽電池セル及び裏面保護シートとの密着性が向上し、クッション性も向上する。封止材１の総厚みが１．０ｍｍ以下であれば、封止材１の透過率を確保しやすく、太陽電池モジュールとしての変換効率性能を確保しやすい。 0.2-1.0 mm is preferable and, as for the total thickness of the sealing material 1 of this invention, 0.2-0.6 mm is more preferable. If the total thickness of the sealing material 1 is 0.2 mm or more, it is sufficient for embedding solar cells, and adhesion between the solar cells and the back surface protective sheet is improved, and cushioning properties are also improved. If the total thickness of the sealing material 1 is 1.0 mm or less, it is easy to ensure the transmittance of the sealing material 1, and it is easy to ensure the conversion efficiency performance as a solar cell module.

本発明の封止材１における内部層２の厚みｄＡと、表面層３の厚みｄＢの比ｄＢ／ｄＡは、特に限定されず、１／１９〜１／１であることが好ましく、１／１０〜１／１であることがより好ましい。
比ｄＢ／ｄＡが１／１９以上であれば、表面層３の厚みが薄くなりすぎることを抑制できるため、封止材の成形が容易になる。比ｄＢ／ｄＡが１／１以下であれば、内部層２の厚みが薄くなりすぎることを抑制しやすいため、架橋材の含有量を抑制でき、封止材の成形が容易になる。 The ratio dB / dA between the thickness dA of the inner layer 2 and the thickness dB of the surface layer 3 in the sealing material 1 of the present invention is not particularly limited, and is preferably 1/19 to 1/1, and 1/10 More preferably, it is ˜1 / 1.
If the ratio dB / dA is 1/19 or more, it is possible to suppress the thickness of the surface layer 3 from being too thin, so that the molding of the sealing material is facilitated. If the ratio dB / dA is 1/1 or less, it is easy to suppress the thickness of the inner layer 2 from becoming too thin, so the content of the crosslinking material can be suppressed, and the molding of the sealing material becomes easy.

本発明の封止材の製造方法としては、複数の押出機を用いて内部層２と表面層３とを多層押出法により成形する方法が好ましい。すなわち、内部層の架橋度に応じた架橋剤、架橋助剤及び必要に応じて各種添加剤を含有する透明樹脂組成物と、表面層の架橋度に応じた架橋剤、架橋助剤及び必要に応じて各種添加剤を含有する透明樹脂組成物とをそれぞれ調製し、多層押出法により各層を一体成形して封止材を得る方法が好ましい。多層押出法を用いることにより、３層以上の複雑な積層体であるにも関わらず、工程数を増やさずに、より低コストで品質に優れた封止材を製造できる。 As a manufacturing method of the sealing material of this invention, the method of shape | molding the inner layer 2 and the surface layer 3 by a multilayer extrusion method using a some extruder is preferable. That is, a transparent resin composition containing a cross-linking agent according to the cross-linking degree of the inner layer, a cross-linking auxiliary agent and various additives as required, a cross-linking agent according to the cross-linking degree of the surface layer, a cross-linking auxiliary agent and necessary Accordingly, a transparent resin composition containing various additives is prepared, and the layers are integrally formed by a multilayer extrusion method to obtain a sealing material. By using the multilayer extrusion method, it is possible to produce a sealing material with excellent quality at a lower cost without increasing the number of steps, even though it is a complex laminate of three or more layers.

本発明の封止材を用いれば、太陽電池モジュールにおいて、封止材とガラス面、封止材と太陽電池セル、及び封止材と裏面保護シートとの密着性の低下を抑制しつつ、クッション性能を高めることができる。
なお、本発明の封止材は、前記封止材１には限定されない。例えば、５層以上の積層体を有する封止材であってもよい。 If the sealing material of this invention is used, in a solar cell module, it will be a cushion, suppressing the fall of the adhesiveness of a sealing material and a glass surface, a sealing material and a photovoltaic cell, and a sealing material and a back surface protection sheet. Performance can be increased.
The sealing material of the present invention is not limited to the sealing material 1. For example, a sealing material having a laminate of five or more layers may be used.

［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュールは、前述した本発明の封止材を用いて製造した太陽電池モジュールである。以下、本発明の太陽電池モジュールの実施形態の一例として、前記封止材１を用いた太陽電池モジュール１０について説明する。
太陽電池モジュール１０は、図３に示すように、複数の太陽電池セル１２と、それら太陽電池セル１２を内部に包埋するように封止する封止材１と、封止材１における太陽電池セル１２の受光面側に位置するガラス板１１と、封止材１における太陽電池セル１２の裏面側に位置する裏面保護シート１３と、を有する。 [Solar cell module]
The solar cell module of this invention is a solar cell module manufactured using the sealing material of this invention mentioned above. Hereinafter, the solar cell module 10 using the said sealing material 1 is demonstrated as an example of embodiment of the solar cell module of this invention.
As shown in FIG. 3, the solar cell module 10 includes a plurality of solar cells 12, a sealing material 1 that seals the solar cells 12 so as to be embedded therein, and a solar cell in the sealing material 1. It has the glass plate 11 located in the light-receiving surface side of the cell 12, and the back surface protection sheet 13 located in the back surface side of the photovoltaic cell 12 in the sealing material 1. FIG.

封止材１は、表面層３がガラス板１１、太陽電池セル１２及び裏面保護シート１３と接触しており、内部層２が表面層３の間に位置している。 In the sealing material 1, the surface layer 3 is in contact with the glass plate 11, the solar battery cell 12, and the back surface protection sheet 13, and the inner layer 2 is located between the surface layers 3.

太陽電池セル１２は、光電効果により受光面に入射した太陽光を電気に変換する機能を有するセルである。太陽電池セル１２としては、例えば、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板などからなり、内部にＰＮ接合が形成され、その受光面と裏面に電極が設けられ、さらに受光面に反射防止膜が設けられたセルなどが挙げられる。太陽電池セル１２の厚みは、通常０．３ｍｍ程度、大きさは、多結晶シリコンの太陽電池セルでおよそ１５０ｍｍ角程度のものが多い。 The solar battery cell 12 is a cell having a function of converting sunlight incident on the light-receiving surface by photoelectric effect into electricity. The solar cell 12 is made of, for example, a single crystal silicon substrate or a polycrystalline silicon substrate, has a PN junction formed therein, electrodes are provided on the light receiving surface and the back surface, and an antireflection film is provided on the light receiving surface. Cell and the like. The thickness of the solar battery cell 12 is usually about 0.3 mm, and the size is often about 150 mm square with polycrystalline silicon solar battery cells.

ガラス板１１としては、例えば、白板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、熱線反射ガラスなどが挙げられ、白板強化ガラスが好ましい。
ガラス板１１の厚みは、３〜５ｍｍが好ましい。 Examples of the glass plate 11 include white plate glass, tempered glass, double tempered glass, and heat ray reflective glass, and white plate tempered glass is preferable.
The thickness of the glass plate 11 is preferably 3 to 5 mm.

裏面保護シート１３としては、例えば、太陽電池モジュールの裏面側から水分が透過しないようにアルミニウム箔を挟持した積層構造を有する、優れた耐候性を有するフッ素系樹脂シートや、アルミナ又はシリカを蒸着したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートなどが挙げられる。
裏面保護シート１３の厚みは、１５〜４００μｍが好ましい。 As the back surface protection sheet 13, for example, a fluorine-based resin sheet having a laminated structure in which an aluminum foil is sandwiched so that moisture does not permeate from the back surface side of the solar cell module, alumina or silica is deposited. Examples thereof include a polyethylene terephthalate (PET) sheet.
As for the thickness of the back surface protection sheet 13, 15-400 micrometers is preferable.

太陽電池モジュール１０の製造方法としては、本発明の封止材を用いる以外は公知の製造方法を用いることができ、例えば、図２に示すように、裏面保護シート１３、封止材１、太陽電池セル１２、封止材１、ガラス板１３をこの順に積層して積層体１０とし、真空ラミネートにより、封止材１内に光電変換セル１２を包埋させ、それら封止材１の透明樹脂を架橋硬化させて図３に示すように接着一体化することで太陽電池モジュール１０を形成する方法が挙げられる。 As a manufacturing method of the solar cell module 10, a well-known manufacturing method can be used except using the sealing material of this invention, for example, as shown in FIG. 2, the back surface protection sheet 13, the sealing material 1, and the sun The battery cell 12, the sealing material 1, and the glass plate 13 are laminated in this order to form a laminated body 10, and the photoelectric conversion cell 12 is embedded in the sealing material 1 by vacuum lamination. A method of forming the solar cell module 10 by crosslinking and curing and bonding and integrating as shown in FIG.

具体的には、下記工程（１）〜（４）を有する方法が挙げられる。
（１）図４（ａ）に示すように、加熱された天板１００（約１２０〜１６０℃）上にガラス板１１、封止材１、電極により接続された複数の太陽電池セル１２、封止材１、裏面保護シート１３をこの順に積層して積層体とする。
（２）チャンバー１０１及びチャンバー１０２を真空引きする。
（３）チャンバー１０２を大気開放し、耐熱性を有するゴムシート１０３を前記積層体に密着させる。
（４）工程（３）の密着による熱及び圧力により、図４（ｂ）に示すように、封止材１であるＥＶＡを溶融し、太陽電池セル１２を封止材１中に包埋し、ガラス板１１及び裏面保護用シート１３と接着させながら封止材１を架橋・固化させて太陽電池モジュール１０を形成する。 Specifically, the method which has the following process (1)-(4) is mentioned.
(1) As shown to Fig.4 (a), on the heated top plate 100 (about 120-160 degreeC), the several photovoltaic cell 12 connected by the glass plate 11, the sealing material 1, and the electrode, sealing The stop material 1 and the back surface protection sheet 13 are laminated in this order to form a laminate.
(2) The chamber 101 and the chamber 102 are evacuated.
(3) The chamber 102 is opened to the atmosphere, and the heat-resistant rubber sheet 103 is adhered to the laminate.
(4) Due to the heat and pressure resulting from the adhesion in step (3), EVA as the sealing material 1 is melted and the solar cells 12 are embedded in the sealing material 1 as shown in FIG. The solar cell module 10 is formed by crosslinking and solidifying the sealing material 1 while being bonded to the glass plate 11 and the back surface protection sheet 13.

工程（４）における架橋反応は、ラミネート後に別ラインに設けたオーブンにて架橋反応させる場合と、ラミネーター内部で架橋反応させる場合とに分類される。前者はスタンダードキュアといわれるタイプであり、後者はファストキュアといわれるタイプであり、所望の方法を使用できる。 The cross-linking reaction in the step (4) is classified into a case where a cross-linking reaction is performed in an oven provided in another line after lamination and a case where a cross-linking reaction is performed inside a laminator. The former is a type called standard cure, and the latter is a type called fast cure, and a desired method can be used.

本組立工程においては、従来技術では、加熱・加圧した際に、しばしば太陽電池セルの損傷が見られる。この原因の一つとして、封止材のクッション性の不足が考えられる。
本発明の封止材においては、クッション性が向上しているため、従来品と同一厚みの場合には、クッション性の不足による太陽電池セルの損傷の割合が減少し、組立工程における不良率を減らすことができる。また、従来品と同一のクッション性が必要な場合には、従来品よりも厚みを薄くすることができるため、製造コストを抑制することができる。すなわち、低コストで高品質の封止材を提供することが可能となる。 In this assembling process, in the prior art, the solar cells are often damaged when heated and pressurized. One of the causes is considered to be a lack of cushioning property of the sealing material.
In the sealing material of the present invention, since the cushioning property is improved, in the case of the same thickness as the conventional product, the rate of damage to the solar cells due to the insufficient cushioning property is reduced, and the defect rate in the assembly process is reduced. Can be reduced. Further, when the same cushioning property as that of the conventional product is necessary, the thickness can be made thinner than that of the conventional product, so that the manufacturing cost can be suppressed. That is, it is possible to provide a high-quality sealing material at low cost.

以上説明した太陽電池モジュール１０は、本発明の封止材を用いることにより、封止材とガラス板、封止材と太陽電池セル、及び封止材と裏面保護シートとの密着性の低下の抑制と、優れたクッション性とを両立できる。
また、本発明の封止材を多層押出法により作製することで、簡易に一体成形を行うことができる。 The solar cell module 10 described above uses the sealing material of the present invention to reduce the adhesion between the sealing material and the glass plate, the sealing material and the solar battery cell, and the sealing material and the back surface protection sheet. It is possible to achieve both suppression and excellent cushioning properties.
In addition, by forming the sealing material of the present invention by a multilayer extrusion method, it is possible to easily perform integral molding.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。なお、本実施例における「部」は「質量部」を意味する。
［実施例１］
封止材の内部層と表面層の製造用として、下記樹脂組成物および添加剤を用い、スクリュー直径６５ｍｍの押出機とスクリュー直径４０ｍｍの押出機により多層押出を行い、表面層、内部層、表面層が順次積層された３層からなるシート状の封止材を作製した。この際、総厚みおよび各層の厚みが表１の通りになるように調整した。
樹脂組成物および添加剤：
透明樹脂ＥＶＡ（酢酸ビニル単位：３０質量％）１００部
架橋剤２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
０．７部
架橋助剤トリアリルイソシアヌレート０．７部
紫外線吸収剤ベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．３部
酸化防止剤リン系酸化防止剤０．１部
光安定剤ヒンダードアミン系光安定剤０．３部
なお、上記質量部は硬化後の架橋度が９０％となるように調整したものであり、架橋度が表１のように変更する場合は、架橋剤および架橋助剤の質量部を調整した。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited by the following description. In the present embodiment, “part” means “part by mass”.
[Example 1]
For the production of the inner layer and the surface layer of the encapsulant, the following resin composition and additives are used, and multilayer extrusion is performed using an extruder with a screw diameter of 65 mm and an extruder with a screw diameter of 40 mm. A sheet-like sealing material composed of three layers in which layers were sequentially laminated was produced. At this time, the total thickness and the thickness of each layer were adjusted as shown in Table 1.
Resin composition and additives:
Transparent resin EVA (vinyl acetate unit: 30% by mass) 100 parts Crosslinking agent 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane
0.7 parts Crosslinking aid Triallyl isocyanurate 0.7 parts UV absorber Benzophenone UV absorber 0.3 part Antioxidant Phosphorous antioxidant 0.1 part Light stabilizer Hindered amine light stabilizer 0.3 Part In addition, the said mass part was adjusted so that the crosslinking degree after hardening might be 90%, and when changing a crosslinking degree like Table 1, the mass part of the crosslinking agent and the crosslinking adjuvant was adjusted. .

［実施例２］
内部層の架橋度を表１に示すとおりに架橋剤、架橋助剤の配合を変更した以外は、実施例１と同様にして封止材を作製した。 [Example 2]
A sealing material was produced in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking degree of the inner layer was changed as shown in Table 1 and the blending of the crosslinking agent and the crosslinking aid was changed.

［実施例３］
総厚みを０．４ｍｍ、内部層厚みを０．３ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にして封止材を作製した。 [Example 3]
A sealing material was produced in the same manner as in Example 1 except that the total thickness was changed to 0.4 mm and the inner layer thickness was changed to 0.3 mm.

［実施例４］
総厚みを０．４ｍｍ、内部層厚みを０．３ｍｍに変更し、内部層の架橋度を表１に示すとおりに架橋剤、架橋助剤の配合を変更した以外は、実施例１と同様にして裏面側封止材を作製した。 [Example 4]
Except that the total thickness was changed to 0.4 mm, the inner layer thickness was changed to 0.3 mm, and the crosslinking degree of the inner layer was changed as shown in Table 1, the composition of the crosslinking agent and the crosslinking aid was changed as in Example 1. Thus, a back side sealing material was produced.

［実施例５］
総厚みを０．３ｍｍ、内部層厚みを０．２ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様にして封止材を作製した。 [Example 5]
A sealing material was produced in the same manner as in Example 1 except that the total thickness was changed to 0.3 mm and the inner layer thickness was changed to 0.2 mm.

［実施例６］
総厚みを０．３ｍｍ、内部層厚みを０．２ｍｍに変更し、内部層の架橋度を表１に示すとおりに架橋剤、架橋助剤の配合を変更した以外は、実施例１と同様にして裏面側封止材を作製した。 [Example 6]
Except that the total thickness was changed to 0.3 mm, the inner layer thickness was changed to 0.2 mm, and the crosslinking degree of the inner layer was changed as shown in Table 1, the composition of the crosslinking agent and the crosslinking aid was changed as in Example 1. Thus, a back side sealing material was produced.

［比較例１］
内部層の架橋度の低いものを作製するため、架橋剤、架橋助剤の配合を変更した以外は、実施例１と同様にして封止材を作製した。架橋度は表１に示すとおりに変更した。 [Comparative Example 1]
A sealing material was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the crosslinking agent and the crosslinking aid was changed in order to produce an inner layer having a low degree of crosslinking. The degree of crosslinking was changed as shown in Table 1.

［比較例２］
総厚みを０．３ｍｍ、内部層厚みを０．２ｍｍに変更し、内部層の架橋度は比較例１と同様のものを作製した。 [Comparative Example 2]
The total thickness was changed to 0.3 mm, the inner layer thickness was changed to 0.2 mm, and the cross-linking degree of the inner layer was the same as in Comparative Example 1.

［比較例３］
総厚みを０．３ｍｍ、内部層厚みを０．２ｍｍに変更し、内部層の架橋度の高いものを作製した。架橋度は表１に示すとおりに変更した。 [Comparative Example 3]
The total thickness was changed to 0.3 mm, the inner layer thickness was changed to 0.2 mm, and the inner layer having a high degree of crosslinking was produced. The degree of crosslinking was changed as shown in Table 1.

［評価方法］
下記に示すガラス板１１、封止材１、太陽電池セル１２、封止材１及び裏面保護シート１３を、図２に示すように積層して積層体１０とした。該積層体１０を真空ラミネーターにて１４０℃で加熱、圧着することで、太陽電池セル１２を封止材間に包埋させ、それら封止材の透明樹脂を架橋硬化させ、図３に例示した太陽電池モジュールを作製した。
ガラス板１１：白板強化ガラス（厚み３ｍｍ）。
封止材：各例で作成した封止材。
裏面保護シート：厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）上に、厚み３００ｎｍのアルミニウム蒸着層を有する厚み３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）を、アクリル系樹脂の接着剤を介して積層したシート。 [Evaluation methods]
A glass plate 11, a sealing material 1, a solar battery cell 12, a sealing material 1, and a back surface protection sheet 13 shown below are laminated as shown in FIG. The laminated body 10 is heated and pressure-bonded at 140 ° C. with a vacuum laminator to embed the solar cells 12 between the sealing materials, and the transparent resin of these sealing materials is cross-linked and cured, which is illustrated in FIG. A solar cell module was produced.
Glass plate 11: White plate tempered glass (thickness 3 mm).
Sealing material: Sealing material created in each example.
Back surface protection sheet: A 38 μm-thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) having a 300 nm-thick aluminum deposited layer on a 38 μm-thick polyvinyl fluoride resin sheet (PVF) via an acrylic resin adhesive Laminated sheet.

得られた太陽電池モジュールについて、以下に示すように、密着性及びクリープ性、クッション性の評価を行った。
（封止材と裏面保護シートとの密着性評価）
得られた太陽電池モジュールを、８５℃−８５％ＲＨ環境で、１０００時間保管した後、封止材と裏面保護シートとの密着性を評価した。前記密着性は、裏面保護シート１３と封止材１の界面にカッターナイフで剥離きっかけとして切り込みを入れ、裏面保護シート１３を接着強度測定機のチャックに固定し、９０°の角度で裏面側封止材／裏面保護シート間の接着強度を測定し、下記基準で評価した。接着強度測定機としては、株式外社オリエンテック製テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２５０を用いた。また、測定条件は、１５ｍｍ幅の接着強度測定とし、剥離速度は３００ｍｍ／分とした。
○：接着強度が３０Ｎ／１５ｍｍ以上であった。
×：接着強度が３０Ｎ／１５ｍｍ未満であった。 About the obtained solar cell module, as shown below, adhesiveness, creep property, and cushioning property were evaluated.
(Evaluation of adhesion between sealing material and back surface protection sheet)
The obtained solar cell module was stored for 1000 hours in an 85 ° C.-85% RH environment, and then the adhesion between the sealing material and the back surface protective sheet was evaluated. The adhesiveness is determined by cutting the interface between the back surface protective sheet 13 and the sealing material 1 as a trigger for peeling with a cutter knife, fixing the back surface protective sheet 13 to the chuck of the adhesive strength measuring machine, and sealing the back side at an angle of 90 °. The adhesive strength between the stopper / back surface protective sheet was measured and evaluated according to the following criteria. As an adhesive strength measuring machine, Tenshiron universal testing machine RTC-1250 manufactured by Orientec Co., Ltd. was used. The measurement conditions were 15 mm wide adhesive strength measurement, and the peeling rate was 300 mm / min.
○: Adhesive strength was 30 N / 15 mm or more.
X: The adhesive strength was less than 30 N / 15 mm.

（クリープ性評価）
太陽電池モジュールを１００℃のオーブン中に垂直に立て１週間保存した。封止材がクリープあるいは剥離しているか否かを観察し評価した。
○：封止材のクリープあるいは剥離のないもの。
×：封止材のクリープあるいは剥離が生じたもの。 (Creep property evaluation)
The solar cell module was stored vertically for 1 week in a 100 ° C. oven. It was observed and evaluated whether or not the sealing material was creeped or peeled off.
○: No sealant creep or peeling.
X: Creep or peeling of the sealing material occurred.

（クッション性評価）
作製した封止材サンプルを厚み２ｍｍに重ね合わせ、１１０℃にて加熱し架橋させた後、引張試験（ＪＩＳＫ７１１３）にて封止材の破断点伸度を測定し、クッション性を下記基準により評価した。測定機としては、株式会社オリエンテック製テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２５０を用いた。また引張速度は２００ｍｍ／分とした。
○：破断点伸度が６００％以上であったもの。
×：破断点伸度が６００％未満であったもの。 (Cushion evaluation)
The prepared sealing material sample was superposed on a thickness of 2 mm, heated and crosslinked at 110 ° C., and then the elongation at break of the sealing material was measured by a tensile test (JIS K7113). evaluated. As a measuring device, Tensilon universal testing machine RTC-1250 manufactured by Orientec Co., Ltd. was used. The tensile speed was 200 mm / min.
○: The elongation at break was 600% or more.
X: The elongation at break was less than 600%.

実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。 The evaluation results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

表１に示すように、表面層、内部層及び表面層が積層された３層構成からなる本発明の封止材を用いた実施例１〜６では、封止材の厚みが薄くなってもクッション性、クリープ性、密着性が優れていた。
一方、内部層の架橋度が２０％である比較例１、２では、厚みに関係なくクリープ性が劣る結果となった。
また、内部層の架橋度が８０％、総厚みが０．３ｍｍである比較例３では、クリープ性は優れているものの、クッション性が劣る結果となった。 As shown in Table 1, in Examples 1 to 6 using the sealing material of the present invention having a three-layer structure in which the surface layer, the inner layer, and the surface layer are laminated, the thickness of the sealing material is reduced. Excellent cushioning, creep and adhesion.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the crosslinking degree of the inner layer was 20%, the creep property was inferior regardless of the thickness.
In Comparative Example 3 in which the degree of cross-linking of the inner layer was 80% and the total thickness was 0.3 mm, the creep property was excellent, but the cushioning property was inferior.

１…封止材
２…内部層
３…表面層
１０…太陽電池モジュール
１１…ガラス板
１２…太陽電池セル
１３…裏面保護シート
１００…天板
１０１、１０２…チャンバー
１０３…ゴムシート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Sealing material 2 ... Inner layer 3 ... Surface layer 10 ... Solar cell module 11 ... Glass plate 12 ... Solar cell 13 ... Back surface protection sheet 100 ... Top plate 101,102 ... Chamber 103 ... Rubber sheet

Claims

At least a surface layer and an inner layer are alternately laminated in three or more layers, and the surface layer and the inner layer are solar cell encapsulants having different crosslink densities after curing, A sealing material for solar cells, wherein the crosslinking density is 85% or more, and the crosslinking density of the inner layer is 30 to 70%.

The solar cell encapsulant according to claim 1, wherein the surface layer and the inner layer are formed by a multilayer extrusion method.

A solar battery cell, a sealing material that embeds and seals the solar battery cell, a glass plate located on a light receiving surface side of the solar battery cell in the sealing material, and the sealing material in the sealing material The solar cell module which has a back surface protection sheet located in the back surface side of a photovoltaic cell, and the said sealing material is formed with the sealing material for solar cells of Claim 1 or 2.