JP2011162717A - Foaming seal material - Google Patents

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Junji Yoshida
純二 吉田
Toshihiro Hatanaka
逸大 畑中
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a foaming seal material which is excellent in the absorptiveness of the shock due to fall and in the dynamic dust-proofness. <P>SOLUTION: The foaming seal material is provided on at least one side of a foamed structural body with a pressure-sensitive adhesive layer having a polyoxyalkylene-based polymer as a principal component. Preferably, the pressure-sensitive adhesive layer is formed with a pressure-sensitive adhesive composition containing the following components (A) to (C): (A) is a polyoxyalkylene-based polymer having in one molecule at least one alkenyl group, (B) is a compound having in one molecule two or more hydrosilyl groups, and (C) is a hydrosilylation catalyst. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、発泡シール材に関する。より詳細には、電気・電子機器(携帯電話、携帯端末、デジタルカメラ、ビデオムービー、パーソナルコンピューター、その他家電製品など)用の定型シール材として用いられる発泡シール材に関する。   The present invention relates to a foam sealing material. More specifically, the present invention relates to a foam sealing material used as a fixed sealing material for electric / electronic devices (cell phones, portable terminals, digital cameras, video movies, personal computers, other home appliances, etc.).

電気・電子機器(携帯電話、携帯端末、デジタルカメラ、ビデオムービー、パーソナルコンピューター、その他家電製品など)では、液晶ディスプレイ(LCD)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置(ディスプレイ)に固定された画像表示部材や、カメラやレンズなどの光学部材を、所定の部位(固定部など)に固定する際に、フォーム材[発泡構造体(発泡体)の少なくとも片面側に粘着剤層を積層させた積層物、発泡シール材]が使用されている。   In electrical / electronic devices (cell phones, portable terminals, digital cameras, video movies, personal computers, other household appliances, etc.), they are fixed to image display devices (displays) such as liquid crystal displays (LCD), electroluminescence displays, plasma displays, etc. When fixing an image display member or an optical member such as a camera or lens to a predetermined part (fixed part, etc.), a foam material [a pressure sensitive adhesive layer is laminated on at least one side of a foam structure (foam)) Laminates, foamed sealing materials] are used.

フォーム材の使用形態として、例えば、携帯電話のディスプレイ(例えば、LCDなど)周りの衝撃吸収材(ガスケット)(携帯電話用衝撃吸収材)が挙げられる。例えば、携帯電話用衝撃吸収材は、シートの厚みが1mm程度で、1〜2mm幅の枠形状に打ち抜かれ、容器(筐体、ケース)側に両面テープで固定され、30〜50%程度圧縮され、使用される。   Examples of the form of use of the foam material include a shock absorber (gasket) (a shock absorber for a mobile phone) around a display (for example, LCD) of a mobile phone. For example, a shock absorber for a mobile phone has a sheet thickness of about 1 mm, is punched into a frame shape with a width of 1 to 2 mm, is fixed to a container (housing, case) side with double-sided tape, and is compressed by about 30 to 50%. And used.

このような使用形態では、フォーム材は、本来的に必要とされている携帯電話落下時のディスプレイの破損を保護する衝撃吸収材としての機能だけではなく、ディスプレイ部(例えば、LCD部など)への粉塵の侵入を防止する防塵性や気密機能も要求されている(特許文献1参照)。   In such a usage pattern, the foam material is not only used as a shock absorbing material for protecting the display from being damaged when the mobile phone is dropped, but also to a display unit (for example, an LCD unit). A dustproof property and an airtight function for preventing intrusion of dust are also required (see Patent Document 1).

しかし、携帯電話の落下時のように大衝撃を受ける場合、衝撃吸収性と、衝撃時の防塵性(以下、「動的防塵性」と称する場合がある)は、相反する要求特性となっており衝撃吸収性を有しながら動的防塵性を維持することは難しい状況にあった。すなわち、ディスプレイの割れ防止のために、フォーム材における衝撃吸収性を考慮すると、ディスプレイとフォーム材間との発生応力を小さくするために、フォーム材として柔らかい材料を使用し、フォーム材の変形を生じさせながら圧縮荷重を緩和していく必要がある。そのため、衝撃吸収性能からは、フォーム材の応力緩和性が要求されるが、緩和性能の良い材料は変形後の歪回復性が遅くなる傾向がある。フォーム材の歪回復性が遅いと、フォーム材の変形がディスプレイの変形に追随できずに、フォーム材とディスプレイの間に空隙を生ずることになり、粉塵等が存在する場合にはディスプレイ内に粉塵が侵入することになる。結果として、ディスプレイの画面表示に異物が存在し、外乱となる。すなわち、結果として、ディスプレイ上に異物が存在し、ディスプレイの視認性の低下を生じる場合がある。   However, when receiving a large impact, such as when a mobile phone is dropped, the impact absorption and the dust resistance during impact (hereinafter sometimes referred to as “dynamic dust resistance”) are contradictory requirements. It was difficult to maintain dynamic dust resistance while having shock absorption. In other words, in order to prevent cracks in the display, considering the shock absorption in the foam material, a soft material is used as the foam material to reduce the stress generated between the display and the foam material, resulting in deformation of the foam material. It is necessary to relax the compressive load. Therefore, the shock absorbing performance requires the stress relaxation property of the foam material, but a material having a good relaxation performance tends to slow the strain recovery property after deformation. If the foam material has a slow strain recovery capability, the deformation of the foam material cannot follow the deformation of the display, and a gap will be formed between the foam material and the display. Will invade. As a result, foreign matter is present on the screen display of the display, resulting in disturbance. That is, as a result, foreign matter may be present on the display, and the visibility of the display may be reduced.

そのため、携帯電話のディスプレイ周りのフォーム材(携帯電話の額縁状フォーム材、携帯電話の窓枠状フォーム材)は、落下に伴う衝撃吸収性並びに動的防塵性が要求されている。   For this reason, foam materials around the display of a mobile phone (frame shape foam material of a mobile phone, window frame-shaped foam material of a mobile phone) are required to have a shock absorption property and dynamic dustproof property when dropped.

特開2005−97566号公報JP 2005-97566 A

前記のように、落下時の衝撃吸収性と動的防塵性は、フォーム材にとって、トレードオフの関係にあり、例えば、応力緩和性を向上させると歪回復性が悪くなる傾向にある。フォーム材の歪回復性が悪いと、ディスプレイ、あるいは容器(筐体、ケース)の変形の回復に、フォーム材の変形が追随できず、フォーム材とディスプレイとの間に空隙が生ずることになる。   As described above, the impact absorption and dynamic dust resistance at the time of dropping are in a trade-off relationship for the foam material. For example, when the stress relaxation property is improved, the strain recovery property tends to deteriorate. If the distortion recovery property of the foam material is poor, the deformation of the foam material cannot follow the recovery of the deformation of the display or the container (housing, case), and a gap is generated between the foam material and the display.

そのため、本発明者は、衝撃時のフォーム材とディスプレイの間の空隙を防止するために、(1)フォーム材とディスプレイの間を両面テープで貼り付け、フォーム材の変形を落下衝撃時のディスプレイの変形に追随させることや、(2)フォーム材とディスプレイの間に適切な粘着材料(接合材料)を挿入し、粘着材料の変形により落下衝撃時のディスプレイの変形に追随させることなどの対策を検討した。なお、「両面テープ」は、「両面粘着テープ又はシート」の意味であり、「両面テープ」や「両面シート」を含む概念である。   Therefore, in order to prevent a gap between the foam material and the display at the time of impact, the present inventor (1) affixed between the foam material and the display with a double-sided tape, and the deformation of the foam material is displayed at the time of the drop impact Measures such as following the deformation of the display and (2) inserting an appropriate adhesive material (joining material) between the foam material and the display, and allowing the display material to follow the deformation during a drop impact by deformation of the adhesive material. investigated. Note that “double-sided tape” means “double-sided adhesive tape or sheet” and includes “double-sided tape” and “double-sided sheet”.

前記(1)と前記(2)との違いは、前記(1)の場合は両面テープ等の使用する材料の変形は期待しておらず、圧縮されたフォーム材をディスプレイの変形回復時の粘着力で追随させる方法である。落下時のディスプレイの回復速度が大きいため、ディスプレイ界面、あるいは容器面(筐体面、ケース面)からの両面テープの剥離やフォーム材の破壊を生じる可能性がある。また、両面テープの粘着力を大きくすると、フォーム材の貼り合わせの作業性の低下や、貼り合わせ時のリワーク性が困難となることも予想される。   The difference between the above (1) and the above (2) is that in the case of (1), deformation of the material to be used such as double-sided tape is not expected, and the compressed foam material is adhered when the deformation of the display is recovered. It is a method to follow with force. Since the recovery speed of the display at the time of dropping is high, peeling of the double-sided tape from the display interface or the container surface (housing surface, case surface) or destruction of the foam material may occur. Further, when the adhesive strength of the double-sided tape is increased, it is expected that the workability of the bonding of the foam material is lowered and the reworkability at the time of bonding becomes difficult.

前記(2)の方法は、落下時のディスプレイの回復速度が大きいため、フォーム材と粘着材料の界面に瞬間的な応力集中の発生が考えられる。そのため、応力集中を軽減するためフォーム材とディスプレイの間に使用する接合材料に衝撃後の歪回復時に伸び変形を伴うように粘弾性を付与する方法である。   In the method (2), since the recovery speed of the display at the time of dropping is high, an instantaneous stress concentration can be considered at the interface between the foam material and the adhesive material. Therefore, this is a method of imparting viscoelasticity to the joining material used between the foam material and the display so as to be accompanied by elongation deformation when recovering the strain after impact in order to reduce stress concentration.

一般に用いられるアクリル系の粘着剤の場合、前記(1)に該当し、応力緩和性に乏しく、衝撃吸収性を高める効果を期待できない。さらに、高い接着力を得ることはできるが、逆にリワーク性に劣る場合があった。   In the case of an acrylic pressure-sensitive adhesive generally used, it corresponds to the above (1), is poor in stress relaxation, and cannot be expected to have an effect of improving impact absorption. Furthermore, although high adhesive force can be obtained, the reworkability may be inferior.

また、ゴム系粘着剤の場合、前記(2)に該当し、粘弾性により、衝撃吸収性を高めることはできるが、接着力が弱く、発泡体や被着体からの剥離によるリワークにより防塵性が低下するおそれがあった。   In the case of a rubber-based pressure-sensitive adhesive, it corresponds to the above (2), and the impact absorption can be enhanced by viscoelasticity, but the adhesive strength is weak, and it is dustproof by rework by peeling from the foam or adherend. There was a risk of lowering.

従って、本発明の目的は、落下に伴う衝撃吸収性と動的防塵性の優れた発泡シール材を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a foamed sealing material that is excellent in shock absorption and dynamic dustproofness due to dropping.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、発泡シール材において、発泡構造体の少なくとも片面側に、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層を設けられている構造とすると、落下時の衝撃吸収性と動的防塵性との両方の特性が優れた発泡シール材が得られることを見出し、本発明を完成させた。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has provided a pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of a polyoxyalkylene polymer on at least one side of the foam structure in the foam seal material. As a result of the construction, the present inventors have found that a foamed sealing material excellent in both properties of impact absorption at the time of dropping and dynamic dustproof property can be obtained, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、発泡構造体の少なくとも片面側に、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層が設けられていることを特徴とする発泡シール材を提供する。   That is, the present invention provides a foamed sealing material characterized in that an adhesive layer mainly composed of a polyoxyalkylene polymer is provided on at least one side of a foamed structure.

さらに、前記の粘着剤層が、下記の(A)〜(C)の成分を含む粘着剤組成物により形成されている前記の発泡シール材を提供する。
(A):1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
(B):1分子中に2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
(C):ヒドロシリル化触媒
Furthermore, the said adhesive layer provides the said foaming sealing material currently formed with the adhesive composition containing the component of the following (A)-(C).
(A): polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule (B): compound having two or more hydrosilyl groups in one molecule (C): hydrosilylation catalyst

さらに、発泡構造体とポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層との間に、粘着性中間層が設けられている前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the foamed sealing material is provided, wherein an adhesive intermediate layer is provided between the foam structure and the pressure-sensitive adhesive layer containing a polyoxyalkylene polymer as a main component.

さらに、前記の発泡構造体が、熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されている前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the foamed sealing material is formed through the step of reducing the pressure after impregnating a resin composition containing a thermoplastic polymer with a high-pressure inert gas.

さらに、前記の発泡構造体が、熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物からなる未発泡樹脂成形物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されている前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the foamed seal is formed by a process in which the foamed structure is decompressed after impregnating a non-foamed resin molded article made of a resin composition containing a thermoplastic polymer with a high-pressure inert gas. Providing materials.

さらに、前記の発泡構造体が、減圧後、さらに加熱することにより形成されている前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the said foaming structure provides the said foaming sealing material formed by further heating after pressure reduction.

さらに、前記の不活性ガスが、二酸化炭素である前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the said foaming sealing material whose said inert gas is a carbon dioxide is provided.

さらに、前記の不活性ガスが、超臨界状態である前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the foamed sealing material is provided in which the inert gas is in a supercritical state.

さらに、ディスプレイ周りのシール用に使用される前記の発泡シール材を提供する。   Furthermore, the said foaming sealing material used for sealing around a display is provided.

本発明の発泡シール材は、前記構成を有しているので、落下時の衝撃吸収性と動的防塵性との両方の特性について、優れている。   Since the foamed sealing material of the present invention has the above-described configuration, it is excellent with respect to both characteristics of impact absorption at the time of dropping and dynamic dust resistance.

動的防塵性を評価する際に使用される評価用サンプルを表した概略図である。It is the schematic showing the sample for evaluation used when evaluating dynamic dustproofness. 評価用サンプルを装着した動的防塵性評価用の評価容器の切断部端面図である。It is a cut part end view of the evaluation container for dynamic dustproof evaluation which equipped with the sample for evaluation. 評価用サンプルを装着した動的防塵性評価用の評価容器の上面図である。It is a top view of the evaluation container for dynamic dustproof evaluation equipped with the sample for evaluation. マイクロサーボ装置による引き剥がし強度の測定結果を示すグラフである。It is a graph which shows the measurement result of the peeling strength by a micro servo apparatus.

本発明の発泡シール材(フォーム材)は、発泡構造体(発泡体)の少なくとも片面側に、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層が設けられている構造を有する。このように、本発明の発泡シール材は、発泡体の少なくとも一方の面側に、直接的に又は他の層を介して、粘着剤層を積層させた構造を有する積層物である。   The foamed sealing material (foam material) of the present invention has a structure in which an adhesive layer mainly composed of a polyoxyalkylene polymer is provided on at least one side of a foamed structure (foam). Thus, the foamed sealing material of the present invention is a laminate having a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated directly or via another layer on at least one surface side of the foam.

(発泡構造体)
本発明の発泡シール材における発泡構造体は、気泡構造(発泡構造)を有する発泡体のことである。本発明の発泡シール材を構成する発泡構造体としては、樹脂組成物を発泡・成形することより得られる樹脂発泡体が好適に用いられる。本発明の発泡シール材は、発泡構造体(特に樹脂発泡体)を有するので、発泡構造体が元来有する衝撃吸収性、段差追従性、防塵性、柔軟性、シール性、防音性などの特性に優れる。
(Foam structure)
The foam structure in the foam sealing material of the present invention is a foam having a cell structure (foam structure). As the foam structure constituting the foam sealing material of the present invention, a resin foam obtained by foaming and molding a resin composition is suitably used. Since the foamed sealing material of the present invention has a foamed structure (particularly a resin foam), the foamed structure inherently has characteristics such as shock absorption, step following ability, dustproofness, flexibility, sealing properties, and soundproofing. Excellent.

なお、上記樹脂組成物は、樹脂発泡体を形成する組成物であり、下記の熱可塑性ポリマーを少なくとも含む組成物である。また、樹脂組成物は、必要に応じて添加剤が含まれていてもよい。樹脂組成物としては、例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂と、エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィン系エラストマーとの混合物を少なくとも含む組成物などが挙げられる。   In addition, the said resin composition is a composition which forms a resin foam, and is a composition which contains at least the following thermoplastic polymer. Moreover, the resin composition may contain an additive as necessary. Examples of the resin composition include a composition containing at least a mixture of a polyolefin resin such as polypropylene and an olefin elastomer such as an ethylene-propylene copolymer.

上記発泡構造体(特に樹脂発泡体)の気泡構造は、特に制限されないが、独立気泡構造、半連続半独立気泡構造(独立気泡構造と連続気泡構造とが混在している気泡構造であり、その割合は特に制限されない)が好ましく、特に、樹脂発泡体の気泡構造中に独立気泡構造部が柔軟性の点から40%以下、好ましくは30%以下となっている気泡構造が好適である。気泡構造は、例えば、後述の樹脂発泡体の作製の際に、含浸させるガスの量や圧力により発泡倍率を調節することにより、制御することができる。   The cell structure of the foam structure (particularly the resin foam) is not particularly limited, but is a closed cell structure, a semi-continuous semi-closed cell structure (a cell structure in which a closed cell structure and an open cell structure are mixed, The ratio is not particularly limited), and a cell structure in which the closed cell structure part is 40% or less, preferably 30% or less from the viewpoint of flexibility in the cell structure of the resin foam is particularly suitable. The cell structure can be controlled, for example, by adjusting the expansion ratio according to the amount of gas to be impregnated and the pressure during the production of the resin foam described later.

上記発泡構造体(特に樹脂発泡体)の平均気泡径は、特に制限されないが、落下時の衝撃吸収性及び動的防塵性の点から、10〜180μmが好ましく、より好ましくは20〜150μmであり、さらにより好ましくは30〜120μmである。   The average cell diameter of the foam structure (particularly resin foam) is not particularly limited, but is preferably 10 to 180 μm, more preferably 20 to 150 μm, from the viewpoint of impact absorption and dynamic dust resistance when dropped. Even more preferably, it is 30 to 120 μm.

なお、上記の平均気泡径(平均セル径)は、デジタルマイクロスコープ(商品名「VH−8000」キーエンス株式会社製)により、気泡構造部の拡大画像を取り込み、画像解析ソフト(商品名「Win ROOF」三谷商事株式会社製)を用いて、画像解析することにより求められる。   In addition, said average bubble diameter (average cell diameter) captures the enlarged image of a bubble structure part with a digital microscope (brand name "VH-8000" Keyence Corporation make), and image analysis software (brand name "Win ROOF"). It is calculated | required by analyzing an image using Mitani Corporation.

樹脂発泡体の素材である熱可塑性ポリマー(熱可塑性樹脂)としては、熱可塑性を示すポリマーであって、発泡可能なものであれば特に制限されない。このような熱可塑性ポリマーとして、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレン又はプロピレンと他のα−オレフィン(例えば、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン−1など)との共重合体、エチレンと他のエチレン性不飽和単量体(例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ビニルアルコールなど)との共重合体などのポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)などのスチレン系樹脂;6−ナイロン、66−ナイロン、12−ナイロンなどのポリアミド系樹脂;ポリアミドイミド;ポリウレタン;ポリイミド;ポリエーテルイミド;ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂;ポリ塩化ビニル;ポリフッ化ビニル;アルケニル芳香族樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂;ビスフェノールA系ポリカーボネートなどのポリカーボネート;ポリアセタール;ポリフェニレンスルフィドなどが挙げられる。なお、熱可塑性ポリマーが共重合体である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれの形態の共重合体であってもよい。   The thermoplastic polymer (thermoplastic resin) that is the material of the resin foam is not particularly limited as long as it is a polymer exhibiting thermoplasticity and can be foamed. Examples of such thermoplastic polymers include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene, ethylene or propylene and other α-olefins (for example, , Butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, etc.), ethylene and other ethylenically unsaturated monomers (for example, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic ester) , Methacrylic acid, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, etc.) and other polyolefin resins; polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) and other styrene resins; 6-nylon, 66-nylon Polyamide resins such as 12-nylon; poly Polyimide; Polyetherimide; Acrylic resin such as polymethyl methacrylate; Polyvinyl chloride; Polyvinyl fluoride; Alkenyl aromatic resin; Polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Bisphenol A polycarbonate Polycarbonate; polyacetal; polyphenylene sulfide and the like. In addition, when a thermoplastic polymer is a copolymer, the copolymer of any form of a random copolymer and a block copolymer may be sufficient.

熱可塑性ポリマーとしては、ポリオレフィン系樹脂を好適に用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、分子量分布が広く且つ高分子量側にショルダーを持つタイプの樹脂、微架橋タイプの樹脂(若干架橋されたタイプの樹脂)、長鎖分岐タイプの樹脂などを用いることが好ましい。   As the thermoplastic polymer, a polyolefin-based resin can be suitably used. As the polyolefin-based resin, it is preferable to use a resin having a broad molecular weight distribution and having a shoulder on the high molecular weight side, a slightly cross-linked resin (a slightly cross-linked resin), a long-chain branched resin, or the like.

また、熱可塑性ポリマーには、常温ではゴムとしての性質を示し、高温では熱可塑性を示すゴム成分や熱可塑性エラストマーも含まれる。ゴム成分及び熱可塑性エラストマーは、ガラス転移温度が室温以下(例えば20℃以下)であるため、例えば、発泡シール材において、柔軟性及び形状追随性を著しく向上させることができる。   The thermoplastic polymer also includes rubber components and thermoplastic elastomers that exhibit rubber properties at room temperature and thermoplastic at high temperatures. Since the rubber component and the thermoplastic elastomer have a glass transition temperature of room temperature or lower (for example, 20 ° C. or lower), for example, in a foamed sealing material, flexibility and shape followability can be remarkably improved.

ゴム成分及び熱可塑性エラストマーとしては、ゴム弾性を有し、発泡可能なものであれば特に制限はなく、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルブチルゴムなどの天然又は合成ゴム;エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、塩素化ポリエチレンなどのオレフィン系エラストマー;スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、及びそれらの水素添加物などのスチレン系エラストマー;ポリエステル系エラストマー;ポリアミド系エラストマー;ポリウレタン系エラストマーなどの各種熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。なお、本願において、「ゴム成分及び熱可塑性エラストマー」を、単に、「熱可塑性エラストマー」と称する場合がある。   The rubber component and the thermoplastic elastomer are not particularly limited as long as they have rubber elasticity and can be foamed. For example, natural or synthetic such as natural rubber, polyisobutylene, polyisoprene, chloroprene rubber, butyl rubber, and nitrile butyl rubber. Rubber; Ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene, olefinic elastomer such as chlorinated polyethylene; styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene- Styrene elastomers such as styrene copolymers and hydrogenated products thereof; polyester elastomers; polyamide elastomers; and various thermoplastic elastomers such as polyurethane elastomers. In the present application, “rubber component and thermoplastic elastomer” may be simply referred to as “thermoplastic elastomer”.

樹脂組成物において、熱可塑性ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いられてる。樹脂組成物では、熱可塑性ポリマーとして、熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性ポリマー、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性ポリマーの混合物の何れが用いられていてもよい。   In the resin composition, the thermoplastic polymer is used alone or in combination of two or more. In the resin composition, any of thermoplastic elastomers, thermoplastic polymers other than thermoplastic elastomers, thermoplastic elastomers, and mixtures of thermoplastic polymers other than thermoplastic elastomers may be used as the thermoplastic polymer.

上記の熱可塑性エラストマー及び熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性ポリマーの混合物としての熱可塑性ポリマーとしては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィン系エラストマーとポリプロピレン等のオレフィン系重合体との混合物などが挙げられる。   Examples of the thermoplastic polymer as a mixture of the thermoplastic elastomer and the thermoplastic polymer other than the thermoplastic elastomer include a mixture of an olefin elastomer such as an ethylene-propylene copolymer and an olefin polymer such as polypropylene. Can be mentioned.

熱可塑性ポリマーとして、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性エラストマー以外の熱可塑性ポリマーとの混合物を用いる場合、その混合比率(重量%)は、前者/後者=1/99〜99/1(好ましくは10/90〜90/10、さらに好ましくは20/80〜80/20)であってもよい。熱可塑性エラストマーの割合が、1重量%未満であると、樹脂発泡体のクッション性が低下しやすく、一方、99重量%を超えると、発泡時にガス抜けが生じやすくなり、高発泡性の樹脂発泡体を得ることが困難になる。   When a mixture of a thermoplastic elastomer and a thermoplastic polymer other than the thermoplastic elastomer is used as the thermoplastic polymer, the mixing ratio (% by weight) is the former / the latter = 1/99 to 99/1 (preferably 10/90). To 90/10, more preferably 20/80 to 80/20). When the ratio of the thermoplastic elastomer is less than 1% by weight, the cushioning property of the resin foam tends to be lowered. On the other hand, when it exceeds 99% by weight, gas is easily released during foaming, and a highly foamed resin foam. Getting a body becomes difficult.

樹脂発泡体は、さらに、パウダー粒子を含んでいてもよい。パウダー粒子は、発泡成形時の発泡核剤としての機能を発揮する。そのため、パウダー粒子を配合することにより、良好な発泡状態の樹脂発泡体を得ることができる。パウダー粒子としては、例えば、パウダー状のタルク、シリカ、アルミナ、ゼオライト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マイカ、モンモリナイト等のクレイ、カーボン粒子、グラスファイバー、カーボンチューブなどを用いることができる。パウダー粒子は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The resin foam may further contain powder particles. The powder particles exhibit a function as a foam nucleating agent during foam molding. Therefore, the resin foam of a favorable foaming state can be obtained by mix | blending powder particle. Examples of powder particles include powdered talc, silica, alumina, zeolite, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, mica, montmorillonite, etc., carbon particles Glass fiber, carbon tube, etc. can be used. The powder particles can be used alone or in combination of two or more.

樹脂発泡体では、パウダー粒子としては、平均粒子径(粒径)が0.1〜20μm程度のパウダー状の粒子を好適に用いることができる。パウダー粒子の平均粒子径が0.1μm未満では核剤として十分機能しない場合があり、粒径が20μmを超えると発泡成形時にガス抜けの原因となる場合があり好ましくない。   In the resin foam, powder particles having an average particle diameter (particle diameter) of about 0.1 to 20 μm can be suitably used as the powder particles. If the average particle size of the powder particles is less than 0.1 μm, it may not function sufficiently as a nucleating agent, and if the particle size exceeds 20 μm, it may cause gas loss during foam molding.

パウダー粒子の配合量としては、特に制限されないが、例えば、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、0.1〜150重量部(好ましくは1〜130重量部、さらに好ましくは2〜120重量部)の範囲から適宜選択することができる。パウダー粒子の配合量が0.1重量部未満であると、均一な発泡体を得ることが困難になり、一方、150重量部を超えると、樹脂組成物としての粘度が著しく上昇するとともに、発泡形成時にガス抜けが生じてしまい、発泡特性を損なう恐れがある。   Although it does not restrict | limit especially as a compounding quantity of a powder particle, For example, 0.1-150 weight part (preferably 1-130 weight part, More preferably, 2-120 weight part) with respect to 100 weight part of thermoplastic polymers. It can be suitably selected from the range. When the blending amount of the powder particles is less than 0.1 parts by weight, it becomes difficult to obtain a uniform foam. On the other hand, when the amount exceeds 150 parts by weight, the viscosity as the resin composition is remarkably increased and foaming is performed. Gas formation may occur during formation, which may impair foaming characteristics.

また、樹脂発泡体は、熱可塑性ポリマーにより構成されているため、燃えやすいという特性を有している。そのため、本発明の樹脂発泡体が用いられている発泡シール材を、電気・電子機器用途などの難燃性の付与が不可欠な用途に利用する場合、パウダー粒子として、難燃性を有しているパウダー粒子(例えば、パウダー状の各種の難燃剤など)が配合されていることが好ましい。なお、難燃剤は、難燃剤以外のパウダー粒子とともに用いることができる。   Moreover, since the resin foam is comprised with the thermoplastic polymer, it has the characteristic of being easy to burn. Therefore, when using the foamed sealing material in which the resin foam of the present invention is used for an application indispensable to impart flame retardancy such as electrical / electronic equipment, it has flame retardancy as powder particles. It is preferable that powder particles (for example, various powdery flame retardants) are blended. In addition, a flame retardant can be used with powder particles other than a flame retardant.

本発明では、パウダー状の難燃剤において、難燃剤としては無機難燃剤が好適である。無機難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、リン系難燃剤、アンチモン系難燃剤などであってもよいが、塩素系難燃剤や臭素系難燃剤は、燃焼時に人体に対して有害で機器類に対して腐食性を有するガス成分を発生し、また、リン系難燃剤やアンチモン系難燃剤は、有害性や爆発性などの問題があるため、ノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤を好適に用いることができる。ノンハロゲン−ノンアンチモン系無機難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マグネシウム・酸化亜鉛の水和物等の水和金属化合物などが挙げられる。なお、水和金属酸化物は表面処理されていてもよい。なお、難燃剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いられる。   In the present invention, an inorganic flame retardant is suitable as the flame retardant in the powdery flame retardant. As the inorganic flame retardant, for example, a brominated flame retardant, a chlorinated flame retardant, a phosphorus flame retardant, an antimony flame retardant, etc. may be used. It produces gas components that are harmful and corrosive to equipment. Phosphorus flame retardants and antimony flame retardants have problems such as toxicity and explosive properties. A flame retardant can be suitably used. Examples of the non-halogen-nonantimony inorganic flame retardant include hydrated metal compounds such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide / nickel oxide hydrate, magnesium oxide / zinc oxide hydrate, and the like. . The hydrated metal oxide may be surface treated. In addition, a flame retardant is used individually or in combination of 2 or more types.

難燃剤を用いる場合、難燃剤の使用量としては、特に制限されず、例えば、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、5〜130重量部(好ましくは10〜120重量部)の範囲から適宜選択することができる。難燃剤の使用量が少なすぎると、難燃化効果が小さくなり、逆に多すぎると、高発泡の発泡体を得ることが困難になる。   When the flame retardant is used, the amount of the flame retardant used is not particularly limited, and is appropriately selected from the range of 5 to 130 parts by weight (preferably 10 to 120 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. can do. If the amount of the flame retardant used is too small, the flame retardant effect is reduced. Conversely, if the amount is too large, it is difficult to obtain a highly foamed foam.

また、本発明では、樹脂発泡体を形成する樹脂組成物に、滑剤が含まれていてもよい。滑剤は熱可塑性ポリマーの流動性を向上させるとともに、熱可塑性ポリマーの熱劣化を抑制する作用を有する。このような滑剤としては、熱可塑性ポリマーの流動性の向上に効果を示すものであれば特に制限されず、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックスなどの炭化水素系滑剤;ステアリン酸、ベヘニン酸、12−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸系滑剤;ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、硬化ヒマシ油、ステアリン酸ステアリルなどのエステル系滑剤などが挙げられる。なお、滑剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いられる。   In the present invention, the resin composition forming the resin foam may contain a lubricant. The lubricant has the effect of improving the fluidity of the thermoplastic polymer and suppressing the thermal deterioration of the thermoplastic polymer. Such a lubricant is not particularly limited as long as it has an effect on improving the fluidity of the thermoplastic polymer. For example, hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, paraffin wax, microwax and polyethylene wax; stearic acid Fatty acid lubricants such as behenic acid and 12-hydroxystearic acid; and ester lubricants such as butyl stearate, monoglyceride stearate, pentaerythritol tetrastearate, hydrogenated castor oil, stearyl stearate, and the like. In addition, a lubricant is used individually or in combination of 2 or more types.

滑剤の添加量としては、例えば、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、0.5〜10重量部(好ましくは0.8〜8重量部、より好ましくは1〜6重量部)である。添加量が10重量部を超えると、流動性が高くなりすぎて発泡倍率が低下するおそれがある。また、0.5重量部未満であると、流動性の向上が図れず、発泡時の延伸性が低下して発泡倍率が低下するおそれがある。   The addition amount of the lubricant is, for example, 0.5 to 10 parts by weight (preferably 0.8 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. When the addition amount exceeds 10 parts by weight, the fluidity becomes too high and the expansion ratio may be lowered. On the other hand, if it is less than 0.5 parts by weight, the fluidity cannot be improved, the stretchability at the time of foaming is lowered, and the foaming ratio may be lowered.

さらに、本発明では、樹脂発泡体を形成する樹脂組成物に、収縮防止剤が含まれていてもよい。収縮防止剤は、樹脂発泡体の気泡(セル)膜の表面に分子膜を形成して発泡剤ガス(特に、後述の不活性ガス)の透過を効果的に抑制する作用を有する。このような収縮防止剤としては、気泡の透過を抑制する効果を示すものであれば特に限定されず、例えば、脂肪酸金属塩(例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、12−ヒドロキシステアリン酸などの脂肪酸のアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、バリウム、亜鉛、鉛の塩など);脂肪酸アミド[脂肪酸の炭素数12〜38程度(好ましくは12〜22程度)の脂肪酸アミド(モノアミド、ビスアミドのいずれであってもよいが、微細セル構造を得るためにはビスアミドが好適に用いられる。)、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ラウリン酸ビスアミドなど]等が挙げられる。なお、収縮防止剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いられる。   Furthermore, in this invention, the shrinkage inhibitor may be contained in the resin composition which forms a resin foam. The shrinkage-preventing agent has a function of effectively suppressing permeation of a foaming agent gas (particularly, an inert gas described later) by forming a molecular film on the surface of the bubble (cell) film of the resin foam. Such a shrinkage-preventing agent is not particularly limited as long as it has an effect of suppressing the permeation of bubbles. For example, fatty acid metal salts (for example, fatty acid such as stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid) A salt of aluminum, calcium, magnesium, lithium, barium, zinc, lead, etc.); fatty acid amide [fatty acid amide (monoamide or bisamide) having about 12 to 38 carbon atoms (preferably about 12 to 22 carbon atoms) Bisamide is preferably used to obtain a fine cell structure.), For example, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, lauric acid bisamide, etc. ] Etc. are mentioned. In addition, an anti-shrink agent is used individually or in combination of 2 or more types.

収縮防止剤の添加量としては、例えば、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、0.5〜10重量部(好ましくは0.7〜8重量部、さらに好ましくは1〜6重量部)である。添加量が10重量部を超えると、セル成長過程においてガス効率を低下させてしまうため、セル径は小さいものが得られるものの未発泡部分も多くなり、発泡倍率が低下するおそれがある。また、0.5重量部未満であると、被膜の形成が十分ではなく、発泡時にガス抜けが発生して、収縮がおこり、発泡倍率が低下するおそれがある。   The addition amount of the shrinkage inhibitor is, for example, 0.5 to 10 parts by weight (preferably 0.7 to 8 parts by weight, more preferably 1 to 6 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. . If the addition amount exceeds 10 parts by weight, gas efficiency is lowered in the cell growth process, so that a cell having a small cell diameter can be obtained, but there are also many unfoamed portions, which may reduce the foaming ratio. On the other hand, if the amount is less than 0.5 part by weight, the coating film is not sufficiently formed, and gas escape occurs at the time of foaming, causing shrinkage and reducing the foaming ratio.

なお、添加剤としては、特に制限されないが、例えば前記滑剤と前記収縮防止剤を組み合わせて用いてもよい。例えば、ステアリン酸モノグリセリドなどの滑剤と、エルカ酸アミド、ラウリン酸ビスアミドなどの収縮防止剤を組み合わせて用いてもよい。   The additive is not particularly limited, and for example, the lubricant and the shrinkage inhibitor may be used in combination. For example, a lubricant such as stearic acid monoglyceride and a shrinkage preventing agent such as erucic acid amide or lauric acid bisamide may be used in combination.

上記の他に、必要に応じて添加される添加剤としては、特に限定されず、例えば、結晶核剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、界面活性剤、張力改質剤、流動性改質剤、クレイ、加硫剤、表面処理剤、パウダー状以外の各種形態の難燃剤などが挙げられる。添加剤の添加量は、気泡の形成等を損なわない範囲で適宜選択することができ、通常の樹脂成形の際に用いられる添加量を採用することができる。   In addition to the above, the additive added as necessary is not particularly limited. For example, crystal nucleating agent, plasticizer, colorant (pigment, dye, etc.), ultraviolet absorber, antioxidant, anti-aging Agents, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, surfactants, tension modifiers, fluidity modifiers, clays, vulcanizing agents, surface treatment agents, various forms of flame retardants other than powders, etc. . The addition amount of the additive can be appropriately selected within a range that does not impair the formation of bubbles and the like, and the addition amount used in normal resin molding can be adopted.

樹脂組成物は、例えば、前記熱可塑性ポリマーと、必要に応じて添加される添加剤等とを、混合することにより得ることができる。   The resin composition can be obtained, for example, by mixing the thermoplastic polymer with an additive that is added as necessary.

樹脂組成物を発泡・成形して樹脂発泡体を得る際に用いられる発泡方法としては、特に制限されず、例えば、物理的方法、化学的方法等の通常用いられる方法が挙げられる。一般的な物理的方法は、クロロフルオロカーボン類又は炭化水素類などの低沸点液体(発泡剤)を熱可塑性ポリマーに分散させ、次に加熱し発泡剤を揮発することにより気泡を形成させる方法である。また、一般的な化学的方法は、熱可塑性ポリマーに添加した化合物(発泡剤)の熱分解により生じたガスにより気泡を形成させる方法である。しかし、一般的な物理的方法は、発泡剤として用いられる物質の可燃性や毒性、及びオゾン層破壊などの環境への影響が懸念される。また、一般的な化学的方法では、発泡ガスの残渣が発泡体中に残存ずるため、特に低汚染性の要求が高い電子機器用途においては、腐食性ガスやガス中の不純物による汚染が問題となる。しかも、これらの物理的方法及び化学的方法では、いずれにおいても、微細な気泡構造を形成することは難しく、特に300μm以下の微細気泡を形成することは極めて困難であるといわれている。   The foaming method used when foaming and molding the resin composition to obtain a resin foam is not particularly limited, and examples thereof include commonly used methods such as a physical method and a chemical method. A general physical method is a method in which a low boiling point liquid (foaming agent) such as chlorofluorocarbons or hydrocarbons is dispersed in a thermoplastic polymer, and then heated to volatilize the foaming agent to form bubbles. . In addition, a general chemical method is a method in which bubbles are formed by a gas generated by thermal decomposition of a compound (foaming agent) added to a thermoplastic polymer. However, general physical methods are concerned about flammability and toxicity of substances used as foaming agents, and environmental effects such as ozone layer destruction. In addition, in general chemical methods, the residue of foaming gas does not remain in the foam. Therefore, contamination with corrosive gas or impurities in the gas is a problem, especially in electronic equipment applications where low pollution requirements are high. Become. Moreover, in any of these physical methods and chemical methods, it is difficult to form a fine bubble structure, and it is particularly difficult to form a fine bubble of 300 μm or less.

このため、樹脂組成物を発泡・成形して樹脂発泡体を得る際に用いられる発泡方法としては、セル径が小さく且つセル密度の高い発泡体を容易に得ることができる点から、発泡剤として高圧のガスを用いる方法が好ましく、特に発泡剤として高圧の不活性ガスを用いる方法が好ましい。なお、不活性ガスとは、樹脂組成物中の熱可塑性ポリマーに対して不活性なガスを意味する。すなわち、本発明のシール材を構成する樹脂発泡体の気泡構造は、発泡剤として高圧の不活性ガスを用いる方法により形成されることが特に好ましい。   For this reason, as a foaming method used when a resin composition is foamed and molded to obtain a resin foam, a foam having a small cell diameter and a high cell density can be easily obtained. A method using a high-pressure gas is preferable, and a method using a high-pressure inert gas as a foaming agent is particularly preferable. In addition, an inert gas means the gas inert with respect to the thermoplastic polymer in a resin composition. That is, the cell structure of the resin foam constituting the sealing material of the present invention is particularly preferably formed by a method using a high-pressure inert gas as a foaming agent.

発泡剤として高圧のガスを用いる方法により樹脂組成物を発泡・成形して樹脂発泡体を得る方法としては、具体的には、樹脂組成物(熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物)に高圧のガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成する方法、樹脂組成物(熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物)からなる未発泡樹脂成形物に高圧のガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成される方法、または溶融した樹脂組成物(溶融した熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物)にガス(例えば、不活性ガスなど)を加圧状態下で含浸させた後、減圧とともに成形に付して形成される方法などが好適な方法として挙げられる。すなわち、樹脂発泡体の気泡構造(発泡構造)は、高圧のガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されることが好ましい。   As a method of obtaining a resin foam by foaming and molding a resin composition by a method using a high-pressure gas as a foaming agent, specifically, a high-pressure gas is applied to the resin composition (resin composition containing a thermoplastic polymer). After impregnating with, a method of forming through a step of reducing pressure, after impregnating a high-pressure gas into an unfoamed resin molded article made of a resin composition (resin composition containing a thermoplastic polymer), and then through a step of reducing pressure A method of forming, or impregnating a molten resin composition (a resin composition containing a molten thermoplastic polymer) with a gas (for example, an inert gas) under a pressurized state, and then subjecting it to molding with reduced pressure. A suitable method is a method formed by the above method. That is, it is preferable that the cellular structure (foamed structure) of the resin foam is formed through a step of reducing pressure after impregnating with a high-pressure gas.

不活性ガスとしては、熱可塑性ポリマーに対して不活性で且つ含浸可能なものであれば特に制限されず、例えば、二酸化炭素、窒素ガス、空気等が挙げられる。これらのガスは混合して用いてもよい。これらのうち、樹脂発泡体の素材として用いる熱可塑性ポリマーへの含浸量が多く、含浸速度の速い点から、二酸化炭素を好適に用いることができる。   The inert gas is not particularly limited as long as it is inert with respect to the thermoplastic polymer and can be impregnated, and examples thereof include carbon dioxide, nitrogen gas, and air. These gases may be mixed and used. Among these, carbon dioxide can be suitably used because the amount of impregnation into the thermoplastic polymer used as the material of the resin foam is large and the impregnation speed is high.

さらに、樹脂組成物への含浸速度を速めるという観点から、前記高圧のガス(特に不活性ガス、さらには二酸化炭素)は、超臨界状態であることが好ましい。超臨界状態では、熱可塑性ポリマーへのガスの溶解度が増大し、高濃度の混入が可能である。また、含浸後の急激な圧力降下時には、前記のように高濃度で含浸することが可能であるため、気泡核の発生が多くなり、その気泡核が成長してできる気泡の密度が気孔率が同じであっても大きくなるため、微細な気泡を得ることができる。なお、二酸化炭素の臨界温度は31℃、臨界圧力は7.4MPaである。   Furthermore, from the viewpoint of increasing the impregnation rate into the resin composition, the high-pressure gas (particularly inert gas, and further carbon dioxide) is preferably in a supercritical state. In the supercritical state, the solubility of the gas in the thermoplastic polymer is increased, and a high concentration can be mixed. In addition, when the pressure drops suddenly after impregnation, since it is possible to impregnate at a high concentration as described above, the generation of bubble nuclei increases, and the density of bubbles formed by the growth of the bubble nuclei has a porosity. Even if they are the same, they become larger, so that fine bubbles can be obtained. Carbon dioxide has a critical temperature of 31 ° C. and a critical pressure of 7.4 MPa.

樹脂組成物に、高圧のガスを含浸させることにより、樹脂発泡体を製造する際には、予め樹脂組成物を、例えば、シート状などの適宜な形状に成形して未発泡樹脂成形物(未発泡樹脂成形体)とした後、この未発泡樹脂成形物に、高圧のガスを含浸させ、圧力を解放することにより発泡させるバッチ方式で行ってもよく、樹脂組成物を加圧下、高圧のガスと共に混錬し、成形すると同時に圧力を解放し、成形と発泡を同時に行う連続方式で行ってもよい。このように、予め成形した未発泡樹脂成形物を高圧のガスに含浸させてもよく、また、溶融した樹脂組成物に高圧のガスを加圧状態下で含浸させた後、減圧の際に成形に付してもよい。   When a resin foam is produced by impregnating a resin composition with a high-pressure gas, the resin composition is pre-molded into an appropriate shape such as a sheet, for example, to obtain an unfoamed resin molded product (not yet formed). (Foamed resin molded body), this unfoamed resin molded product may be impregnated with a high-pressure gas and foamed by releasing the pressure, and the resin composition may be pressurized under a high-pressure gas. In addition, it may be kneaded and molded at the same time as the pressure is released, and the molding and foaming may be performed simultaneously. In this way, a pre-molded unfoamed resin molded product may be impregnated with a high-pressure gas, or a molten resin composition is impregnated with a high-pressure gas under pressure and then molded during decompression. You may attach to.

すなわち、本発明の発泡シール材における発泡構造体としての樹脂発泡体は、熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物からなる未発泡樹脂成形物に、高圧のガス(特に不活性ガス)を含浸させた後、減圧する工程を経て形成されていてもよく、また溶融した熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物に、ガス(特に不活性ガス)を加圧状態下で含浸させた後、減圧とともに成形に付すことにより形成されていてもよい。   That is, the resin foam as the foamed structure in the foamed sealing material of the present invention is obtained by impregnating a non-foamed resin molded article made of a resin composition containing a thermoplastic polymer with a high-pressure gas (particularly an inert gas). The resin composition containing a melted thermoplastic polymer may be impregnated with a gas (particularly an inert gas) under pressure, and then subjected to molding with pressure reduction. May be formed.

具体的には、バッチ方式で樹脂発泡体を製造する際、未発泡樹脂成形物を製造する方法としては、例えば、熱可塑性ポリマーと、必要に応じて用いられるパウダー粒子やその他の添加剤とを含む樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用いて成形する方法、前記と同様の樹脂組成物を、ローラ、カム、ニーダ、バンバリ型等の羽根を設けた混錬機を使用して均一に混錬しておき、熱板のプレスなどを用いて所定の厚みにプレス成形する方法、射出成形機を用いて成形する方法などが挙げられる。所望の形状や厚みの成形体が得られる適宜な方法により成形すればよい。こうして得られた未発泡樹脂成形物(樹脂組成物による成形体)を耐圧容器(高圧容器)中に入れて、高圧のガス(特に不活性ガス、さらには二酸化炭素)を注入(導入)し、未発泡樹脂成形物中に高圧のガスを含浸させるガス含浸工程、十分に高圧のガスを含浸させた時点で圧力を解放し(通常、大気圧まで)、熱可塑性ポリマー中に気泡核を発生させる減圧工程、場合によっては(必要に応じて)、加熱することによって気泡核を成長させる加熱工程を経て、熱可塑性ポリマー中に気泡を形成させる。なお、加熱工程を設けずに、室温で気泡核を成長させてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、樹脂発泡体を得ることができる。なお、未発泡樹脂成形物の形状は特に限定されず、ロール状、板状等の何れであってもよい。また、高圧のガスの導入は連続的に行ってもよく不連続的に行ってもよい。さらに、気泡核を成長させる際の加熱の方法としては、ウォーターバス、オイルバス、熱ロール、熱風オーブン、遠赤外線、近赤外線、マイクロ波などの公知乃至慣用の方法を採用できる。さらにまた、発泡に供する未発泡樹脂成形物(未発泡成形物)は、シート状物に限らず、用途に応じて種々の形状(例えば、角柱状など)のものを使用することができる。また、発泡に供する未発泡樹脂成形物は、押出成形、プレス成形、射出成形以外に、他の成形方法により作製することもできる。   Specifically, when producing a resin foam by a batch method, as a method for producing an unfoamed resin molded product, for example, a thermoplastic polymer and powder particles and other additives used as necessary are used. A method of forming a resin composition containing a extruder using a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like, and a resin composition similar to the above mixed with a blade of a roller, a cam, a kneader, a Banbury type, or the like. Examples thereof include a method of kneading uniformly using a smelting machine, press forming to a predetermined thickness using a hot plate press, a method of forming using an injection molding machine, and the like. What is necessary is just to shape | mold by the appropriate method from which the molded object of desired shape and thickness is obtained. Put the unfoamed resin molded product (molded product of the resin composition) thus obtained in a pressure vessel (high pressure vessel), and inject (introduce) high pressure gas (especially inert gas, further carbon dioxide), Gas impregnation step for impregnating a high-pressure gas into an unfoamed resin molding, releasing the pressure (usually up to atmospheric pressure) when the sufficiently high-pressure gas is impregnated, and generating bubble nuclei in the thermoplastic polymer Bubbles are formed in the thermoplastic polymer through a depressurization step, and optionally (if necessary), a heating step of heating to grow bubble nuclei. Note that bubble nuclei may be grown at room temperature without providing a heating step. After growing the bubbles in this way, a resin foam can be obtained by rapidly cooling with cold water or the like as necessary to fix the shape. The shape of the unfoamed resin molded product is not particularly limited, and may be any of a roll shape, a plate shape, and the like. The introduction of high-pressure gas may be performed continuously or discontinuously. Furthermore, as a heating method for growing bubble nuclei, a known or conventional method such as a water bath, an oil bath, a hot roll, a hot air oven, a far infrared ray, a near infrared ray, or a microwave can be employed. Furthermore, the unfoamed resin molded product (unfoamed molded product) to be used for foaming is not limited to a sheet-like product, and can have various shapes (for example, a prismatic shape) depending on the application. Moreover, the non-foamed resin molded product used for foaming can be produced by other molding methods besides extrusion molding, press molding, and injection molding.

一方、連続方式で樹脂発泡体を製造する場合は、例えば、熱可塑性ポリマーと、必要に応じて用いられるパウダー粒子やその他の添加剤とを含む樹脂組成物を、単軸押出機、二軸押出機等の押出機を使用して混錬しながら、高圧のガス(特に不活性ガス、さらには二酸化炭素)を注入(導入)し、十分に高圧のガスを樹脂組成物に含浸させる混錬含浸工程、押出機の先端に設けられたダイスなどを通して樹脂組成物を押し出すことにより圧力を解放し(通常、大気圧まで)、成形と発泡を同時に行う成形減圧工程により製造することができる。また、場合によっては(必要に応じて)、加熱することによって気泡を成長させる加熱工程を設けてもよい。このようにして気泡を成長させた後、必要により冷水などにより急激に冷却し、形状を固定化することにより、樹脂発泡体を得ることができる。なお、上記混錬含浸工程及び成形減圧工程では、押出機のほか、射出成形機などを用いて行うこともできる。また、シート状、角柱状、その他の任意の形状の樹脂発泡体を得られる方法を適宜選択すればよい。   On the other hand, in the case of producing a resin foam by a continuous method, for example, a resin composition containing a thermoplastic polymer and powder particles and other additives used as necessary is converted into a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like. Kneading impregnation by injecting (introducing) high-pressure gas (especially inert gas or carbon dioxide) and impregnating the resin composition with high-pressure gas while kneading using an extruder such as a machine. The pressure can be released by extruding the resin composition through a process, a die provided at the tip of the extruder, etc. (usually up to atmospheric pressure), and can be produced by a molding decompression process in which molding and foaming are performed simultaneously. In some cases (if necessary), a heating step of growing bubbles by heating may be provided. After growing the bubbles in this way, a resin foam can be obtained by rapidly cooling with cold water or the like as necessary to fix the shape. The kneading impregnation step and the molding decompression step can be performed using an injection molding machine or the like in addition to the extruder. Moreover, what is necessary is just to select suitably the method of obtaining the resin foam of sheet shape, prismatic shape, and other arbitrary shapes.

ガスの混合量は、特に制限されないが、例えば、樹脂組成物中の熱可塑性ポリマー全量に対して2〜10重量%程度である。所望の密度や発泡倍率が得られるように、適宜調節して混合すればよい。   The mixing amount of the gas is not particularly limited, but is, for example, about 2 to 10% by weight with respect to the total amount of the thermoplastic polymer in the resin composition. What is necessary is just to mix suitably adjusting so that a desired density and expansion ratio may be obtained.

バッチ方式におけるガス含浸工程や連続方式における混錬含浸工程で、ガスを未発泡樹脂成形物や樹脂組成物に含浸させるときの圧力は、ガスの種類や操作性等を考慮して適宜選択できるが、例えば、ガスとして不活性ガスを、特に二酸化炭素を用いる場合には、6MPa以上(例えば、6〜100MPa程度)、好ましくは8MPa以上(例えば、8〜100MPa程度)とするのがよい。ガスの圧力が6MPaより低い場合には、発泡時の気泡成長が著しく、気泡径が大きくなりすぎ、例えば、防塵効果が低下するなどの不都合が生じやすくなり、好ましくない。これは、圧力が低いとガスの含浸量が高圧時に比べて相対的に少なく、気泡核形成速度が低下して形成される気泡核数が少なくなるため、1気泡あたりのガス量が逆に増えて気泡径が極端に大きくなるからである。また、6MPaより低い圧力領域では、含浸圧力を少し変化させるだけで気泡径、気泡密度が大きく変わるため、気泡径及び気泡密度の制御が困難になりやすい。   In the gas impregnation step in the batch method or the kneading impregnation step in the continuous method, the pressure when impregnating the unfoamed resin molded product or resin composition with the gas can be appropriately selected in consideration of the type of gas and operability. For example, when an inert gas is used as the gas, particularly carbon dioxide, it is 6 MPa or more (for example, about 6 to 100 MPa), preferably 8 MPa or more (for example, about 8 to 100 MPa). When the gas pressure is lower than 6 MPa, the bubble growth during foaming is remarkable, the bubble diameter becomes too large, and disadvantages such as, for example, a reduction in the dustproof effect are likely to occur, which is not preferable. This is because, when the pressure is low, the amount of gas impregnation is relatively small compared to when the pressure is high, and the number of bubble nuclei formed is reduced due to a decrease in the bubble nucleus formation rate. This is because the bubble diameter becomes extremely large. Further, in the pressure region lower than 6 MPa, the bubble diameter and the bubble density change greatly only by slightly changing the impregnation pressure, so that it is difficult to control the bubble diameter and the bubble density.

バッチ方式におけるガス含浸工程や連続方式における混錬含浸工程で、高圧のガスを未発泡樹脂成形物や樹脂組成物に含浸させるときの温度は、用いるガスや熱可塑性ポリマーの種類等によって異なり、広い範囲で選択できるが、操作性等を考慮した場合、例えば、10〜350℃程度である。例えば、バッチ方式において、シート状の未発泡樹脂成形物に高圧のガスを含浸させる場合の含浸温度は、10〜250℃(好ましくは40〜230℃)程度である。また、連続方式において、樹脂組成物に高圧のガスを注入し混練する際の温度は、60〜350℃程度が一般的である。なお、高圧のガスとして二酸化炭素を用いる場合には、超臨界状態を保持するため、含浸時の温度(含浸温度)は32℃以上(特に40℃以上)であることが好ましい。   The temperature at which high-pressure gas is impregnated into a non-foamed resin molded product or resin composition in a gas impregnation step in a batch method or a kneading impregnation step in a continuous method varies depending on the type of gas used or the type of thermoplastic polymer, and is wide. Although it can be selected within a range, it is, for example, about 10 to 350 ° C. in consideration of operability. For example, in a batch method, the impregnation temperature when impregnating a high-pressure gas into a sheet-like unfoamed resin molded product is about 10 to 250 ° C. (preferably 40 to 230 ° C.). In the continuous method, the temperature at which high-pressure gas is injected into the resin composition and kneaded is generally about 60 to 350 ° C. When carbon dioxide is used as the high-pressure gas, the temperature during impregnation (impregnation temperature) is preferably 32 ° C. or higher (particularly 40 ° C. or higher) in order to maintain a supercritical state.

なお、前記減圧工程において、減圧速度は、特に限定されないが、均一な微細気泡を得るため、好ましくは5〜300MPa/秒程度である。また、前記加熱工程における加熱温度は、例えば、40〜250℃(好ましくは60〜250℃)程度である。   In the decompression step, the decompression speed is not particularly limited, but is preferably about 5 to 300 MPa / second in order to obtain uniform fine bubbles. Moreover, the heating temperature in the said heating process is about 40-250 degreeC (preferably 60-250 degreeC), for example.

また、このような樹脂発泡体の製造方法によれば、高発泡倍率の樹脂発泡体を製造することができるので、厚い樹脂発泡体を製造することが出来るという利点を有する。例えば、連続方式で樹脂発泡体を製造する場合、混錬含浸工程において押出し機内部での圧力を保持するためには、押出し機先端に取り付けるダイスのギャップを出来るだけ狭く(通常0.1〜1.0mm)する必要がある。従って、厚い樹脂発泡体を得るためには、狭いギャップを通して押出された樹脂組成物を高い倍率で発泡させなければならないが、従来は、高い発泡倍率が得られないことから、形成される発泡体の厚みは薄いもの(例えば0.5〜2.0mm程度)に限定されてしまっていた。これに対して、高圧のガスを用いて製造される樹脂発泡体は、最終的な厚みで0.50〜5.00mmの発泡体を連続して得ることが可能である。なお、このような厚い樹脂発泡体を得るためには、樹脂発泡体の相対密度(発泡後の密度/未発泡状態での密度)が0.02〜0.30(好ましくは0.05〜0.25)であることが望ましい。前記相対密度が0.30を超えると発泡が不十分であり、柔軟性の点で不具合を生じる場合があり、また0.02未満では樹脂発泡体の強度が著しく低下する場合があり好ましくない。   In addition, according to such a method for producing a resin foam, a resin foam having a high expansion ratio can be produced, and thus there is an advantage that a thick resin foam can be produced. For example, when producing a resin foam by a continuous method, in order to maintain the pressure inside the extruder in the kneading impregnation step, the gap of the die attached to the tip of the extruder is as narrow as possible (usually 0.1 to 1). 0.0 mm). Therefore, in order to obtain a thick resin foam, the resin composition extruded through a narrow gap must be foamed at a high magnification. Conventionally, a foam that is formed because a high foaming magnification cannot be obtained. Has been limited to a thin thickness (for example, about 0.5 to 2.0 mm). On the other hand, the resin foam manufactured using high-pressure gas can continuously obtain a foam having a final thickness of 0.50 to 5.00 mm. In order to obtain such a thick resin foam, the relative density of the resin foam (density after foaming / density in an unfoamed state) is 0.02 to 0.30 (preferably 0.05 to 0). .25) is desirable. When the relative density exceeds 0.30, foaming is insufficient, which may cause a problem in flexibility, and when it is less than 0.02, the strength of the resin foam may be remarkably lowered.

本発明の発泡シール材では、発泡構造体の密度(見掛け密度)は特に制限されないが、発泡構造体として樹脂発泡体を用いる場合における該樹脂発泡体の密度は、衝撃吸収性、段差追従性などの点から、0.20g/cm3以下(好ましくは0.15g/cm3以下、さらに好ましくは0.13g/cm3以下)であることが好ましい。なお、樹脂発泡体の見掛け密度の下限としては、0.02g/cm3以上(好ましくは0.03g/cm3以上)であることが好ましい。 In the foamed sealing material of the present invention, the density (apparent density) of the foamed structure is not particularly limited, but when the resin foam is used as the foamed structure, the density of the resin foam is shock absorption, step following ability, etc. in terms of, it is preferable 0.20 g / cm 3 or less (preferably 0.15 g / cm 3 or less, more preferably 0.13 g / cm 3 or less). The lower limit of the apparent density of the resin foam is preferably 0.02 g / cm 3 or more (preferably 0.03 g / cm 3 or more).

樹脂発泡体の密度は、例えば、樹脂発泡体作製の際に、樹脂組成物に含浸させるガスの量や圧力により発泡倍率を調節することにより、制御することができる。   The density of the resin foam can be controlled, for example, by adjusting the expansion ratio by the amount or pressure of gas impregnated in the resin composition when the resin foam is produced.

発泡構造体の密度は、以下のようにして求められる。40mm×40mmの打抜き刃型にて、発泡構造体を打抜き、打抜いた試料の寸法を測定する。また、測定端子の直径(φ)20mmである1/100ダイヤルゲージにて厚みを測定する。これらの値から発泡構造体の体積を算出する。次に、発泡構造体の重量を最小目盛り0.01g以上の上皿天秤にて測定する。これらの値より発泡構造体の見掛け密度(g/cm3)を算出する。 The density of the foam structure is determined as follows. The foam structure is punched with a 40 mm × 40 mm punching blade mold, and the dimensions of the punched sample are measured. Further, the thickness is measured with a 1/100 dial gauge having a measurement terminal diameter (φ) of 20 mm. From these values, the volume of the foam structure is calculated. Next, the weight of the foam structure is measured with an upper pan balance having a minimum scale of 0.01 g or more. From these values, the apparent density (g / cm 3 ) of the foam structure is calculated.

なお、樹脂発泡体の厚み、相対密度及び密度(見掛け密度)などは、用いるガス、熱可塑性ポリマーの種類に応じて、例えば、ガス含浸工程や混錬含浸工程における温度、圧力、時間などの操作条件、減圧工程や成形減圧工程における減圧速度、温度、圧力などの操作条件、減圧後又は成形減圧後の加熱工程における加熱温度などを適宜選択、設定することにより調整することができる。   The thickness, relative density, and density (apparent density) of the resin foam are, for example, operations such as temperature, pressure, and time in the gas impregnation process and the kneading impregnation process, depending on the type of gas and thermoplastic polymer used. It can be adjusted by appropriately selecting and setting conditions, operating conditions such as pressure reduction speed, temperature, pressure, etc. in the pressure reduction process or molding pressure reduction process, and heating temperature in the heating process after pressure reduction or pressure reduction after molding.

また、発泡構造体(特に樹脂発泡体)の厚みは、所望の厚みより厚いものを得てから、所望の厚みとなるように切断加工(例えばスライス加工など)等を行うことでも調整できる。   In addition, the thickness of the foam structure (particularly the resin foam) can be adjusted by obtaining a thickness larger than a desired thickness and then performing a cutting process (for example, a slicing process) or the like so as to obtain a desired thickness.

発泡シール材における発泡構造体(特に樹脂発泡体)の厚みは、衝撃吸収性の点から、0.1〜2.0mmが好ましく、より好ましくは0.2〜1.5mmであり、さらにより好ましくは0.5〜1.2mmである。   The thickness of the foam structure (particularly the resin foam) in the foam sealing material is preferably 0.1 to 2.0 mm, more preferably 0.2 to 1.5 mm, and even more preferably from the viewpoint of impact absorption. Is 0.5 to 1.2 mm.

(粘着剤層)
本発明の発泡シール材の粘着剤層は、発泡構造体の少なくとも片面側に設けられる粘着剤層であり、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分として含有する粘着剤層である。本発明の発泡シール材の粘着剤層は、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分として含有する粘着剤組成物により形成される。なお、本明細書において、「粘着剤組成物」には、「粘着剤層を形成するための組成物」という意味を含むものとする。また、「ポリオキシアルキレン系重合体を主成分として含有する粘着剤組成物」を、単に「粘着剤組成物」と称する場合がある。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer of the foamed sealing material of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one side of the foam structure, and is a pressure-sensitive adhesive layer containing a polyoxyalkylene polymer as a main component. The pressure-sensitive adhesive layer of the foamed sealing material of the present invention is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyoxyalkylene polymer as a main component. In the present specification, the “pressure-sensitive adhesive composition” includes the meaning of “a composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer”. Further, the “pressure-sensitive adhesive composition containing a polyoxyalkylene polymer as a main component” may be simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”.

本発明の発泡シール材の粘着剤層は、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分として含有するので、応力緩和性に富み、柔軟であり、薄い厚みでの段差吸収性性能や衝撃吸収性能に優れる。   Since the pressure-sensitive adhesive layer of the foamed sealing material of the present invention contains a polyoxyalkylene polymer as a main component, it is rich in stress relaxation, flexible, and excellent in step absorption performance and impact absorption performance in a thin thickness. .

ポリオキシアルキレン系重合体は、重合体の主鎖に、下記の一般式(1)で示される繰り返し単位を有する限り特に制限されないが、ヒドロシリル化によりポリオルガノシロキサン構造を導入でき、架橋構造を形成できる点から、1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体が好ましい。
一般式(1):−R1−O−
(式中、R1はアルキレン基である)
The polyoxyalkylene polymer is not particularly limited as long as it has a repeating unit represented by the following general formula (1) in the main chain of the polymer, but a polyorganosiloxane structure can be introduced by hydrosilylation to form a crosslinked structure. A polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule is preferable from the viewpoint that it can be produced.
Formula (1): —R 1 —O—
(Wherein R 1 is an alkylene group)

1は、炭素数1〜14の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましく、さらには炭素数2〜4の直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましい。 R 1 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.

一般式(1)で示される繰り返し単位の具体例としては、−CH2O−、−CH2CH2O−、−CH2CH(CH3)O−、−CH2CH(C25)O−、−CH2C(CH32O−、−CH2CH2CH2CH2O−等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、1種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、2種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特に、入手性、作業性の点から、−CH2CH(CH3)O−を主たる繰り返し単位とする重合体が好ましい。また、重合体の主鎖にはオキシアルキレン基以外の繰り返し単位が含まれていてもよい。この場合、重合体中のオキシアルキレン単位の総和は、80重量%以上が好ましく、特に好ましくは90重量%以上である Specific examples of the repeating unit represented by the general formula (1) include —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH (CH 3 ) O—, —CH 2 CH (C 2 H 5 ) O -, - CH 2 C (CH 3) 2 O -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O- and the like. The main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units. In particular, from the viewpoints of availability and workability, a polymer having —CH 2 CH (CH 3 ) O— as the main repeating unit is preferred. The main chain of the polymer may contain a repeating unit other than the oxyalkylene group. In this case, the total of oxyalkylene units in the polymer is preferably 80% by weight or more, particularly preferably 90% by weight or more.

ポリオキシアルキレン系重合体は、直鎖状の重合体でも分岐を有する重合体でもよく、それらの混合物であってもよいが、良好な粘着性を得るために、直鎖状の重合体を50重量%以上含有していることが好ましい。   The polyoxyalkylene polymer may be a linear polymer or a branched polymer, and may be a mixture thereof, but in order to obtain good adhesion, the linear polymer is 50 It is preferable to contain it by weight% or more.

ポリオキシアルキレン系重合体の分子量としては、数平均分子量で500〜50,000が好ましく、5,000〜30,000がさらに好ましい。数平均分子量が500未満のものでは、得られる粘着剤層(硬化物)が脆くなりすぎる傾向があり、逆に数平均分子量が50,000を超えるものは、高粘度になりすぎて作業性が著しく低下する傾向となるために好ましくない。ここでいう数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。   The molecular weight of the polyoxyalkylene polymer is preferably 500 to 50,000 in terms of number average molecular weight, and more preferably 5,000 to 30,000. If the number average molecular weight is less than 500, the resulting pressure-sensitive adhesive layer (cured product) tends to be too brittle, and conversely, if the number average molecular weight exceeds 50,000, the viscosity becomes too high and workability is high. Since it tends to be remarkably lowered, it is not preferable. The number average molecular weight here is a value determined by a gel permeation chromatography (GPC) method.

また、ポリオキシアルキレン系重合体は、重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が1.6以下であり、分子量の分布が比較的狭いものが好ましい。Mw/Mnが1.6以下であると、ポリオキシアルキレン系重合体を含む粘着剤組成物の粘度が低くなり、作業性が向上する。よって、Mw/Mnは、より好ましくは1.5以下であり、さらに好ましくは1.4以下である。なお、ここでいう、Mw/Mnは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。   In addition, the polyoxyalkylene polymer preferably has a weight average molecular weight to number average molecular weight ratio (Mw / Mn) of 1.6 or less and a relatively narrow molecular weight distribution. When the Mw / Mn is 1.6 or less, the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition containing the polyoxyalkylene polymer is lowered, and workability is improved. Therefore, Mw / Mn is more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.4 or less. In addition, Mw / Mn here is a value calculated | required by the gel permeation chromatography (GPC) method.

ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC−8120GPC)を用いて測定される、ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
サンプル注入量:10μl
溶離液:THF
流速:0.6ml/min
測定温度:40℃
カラム:サンプルカラム TSKgel GMH−H(S)
検出器:示差屈折計
Here, the measurement of the molecular weight by GPC method is a polystyrene conversion value measured using a GPC apparatus (HLC-8120GPC) manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions are as follows.
Sample concentration: 0.2% by weight (THF solution)
Sample injection volume: 10 μl
Eluent: THF
Flow rate: 0.6 ml / min
Measurement temperature: 40 ° C
Column: Sample column TSKgel GMH-H (S)
Detector: Differential refractometer

1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体において、アルケニル基は特に制限はないが、下記の一般式(2)で示されるアルケニル基が好適である。   In the polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule, the alkenyl group is not particularly limited, but an alkenyl group represented by the following general formula (2) is preferable.

一般式(2):H2C=C(R2
(式中、R2は水素又はメチル基である)
General formula (2): H 2 C═C (R 2 )
(Wherein R 2 is hydrogen or a methyl group)

アルケニル基のポリオキシアルキレン系重合体への結合様式は、特に制限はないが、例えば、アルケニル基の直接結合、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、ウレア結合等が挙げられる。   The bonding mode of the alkenyl group to the polyoxyalkylene polymer is not particularly limited, and examples thereof include a direct bond of an alkenyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate bond, a urethane bond, and a urea bond.

1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の具体例としては、
一般式(3):{H2C=C(R3a)−R4a−O}a15a
(式中、R3aは水素又はメチル基、R4aは炭素数1〜20の2価の炭化水素基であって、1個以上のエーテル基が含まれていてもよい、R5aはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、a1は正の整数である。)
で示される重合体が挙げられる。式中のR4aは、具体的には、−CH2−、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、−CH2CH(CH3)CH2−、−CH2CH2CH2CH2−、−CH2CH2OCH2CH2−、または−CH2CH2OCH2CH2CH2−などを挙げることができるが、合成の容易さからは−CH2−が好ましい。
Specific examples of the polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule include
Formula (3): {H 2 C = C (R 3a) -R 4a -O} a 1 R 5a
Wherein R 3a is hydrogen or a methyl group, R 4a is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one or more ether groups may be contained, R 5a is a polyoxy (It is an alkylene polymer residue, and a 1 is a positive integer.)
The polymer shown by these is mentioned. R 4a in the formula, specifically, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3) CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — and the like can be mentioned, but —CH 2 — is preferred from the viewpoint of ease of synthesis. .

また、1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の具体例としては、
一般式(4):{H2C=C(R3b)−R4b−OCO}a25b
(式中、R3bは水素又はメチル基、R4bは炭素数1〜20の2価の炭化水素基であって、1個以上のエーテル基が含まれていてもよい、R5bはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、a2は正の整数である。)
で示されるエステル結合を有する重合体が挙げられる。
Specific examples of the polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule include
Formula (4): {H 2 C = C (R 3b) -R 4b -OCO} a 2 R 5b
(Wherein R 3b is hydrogen or a methyl group, R 4b is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one or more ether groups may be contained, R 5b is a polyoxy An alkylene polymer residue, and a 2 is a positive integer.)
The polymer which has an ester bond shown by these is mentioned.

また、1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の具体例としては、
一般式(5):{H2C=C(R3c)}a35c
(式中、R3cは水素又はメチル基、R5cはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、a3及びa3は正の整数である。)
で示される重合体も挙げられる。
Specific examples of the polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule include
General formula (5): {H 2 C═C (R 3c )} a 3 R 5c
(Wherein R 3c is hydrogen or a methyl group, R 5c is a polyoxyalkylene polymer residue, and a 3 and a 3 are positive integers.)
The polymer shown by these is also mentioned.

さらに、1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体の具体例としては、
一般式(6):{H2C=C(R3d)−R4d−O(CO)O}a45d
(式中、R3dは水素又はメチル基、R4dは炭素数1〜20の2価の炭化水素基であって、1個以上のエーテル基が含まれていてもよい、R5dはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、a4は正の整数である。)
で示されるカーボネート結合を有する重合体も挙げられる。
Furthermore, as a specific example of a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule,
Formula (6): {H 2 C = C (R 3d) -R 4d -O (CO) O} a 4 R 5d
Wherein R 3d is hydrogen or a methyl group, R 4d is a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one or more ether groups may be contained, R 5d is a polyoxy alkylene polymer residues, a 4 is a positive integer.)
The polymer which has a carbonate bond shown by these is also mentioned.

1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体において、アルケニル基は、1分子中に少なくとも1個、好ましくは1〜5個、より好ましくは、1.5〜3個存在するのがよい。1分子中に含まれるアルケニル基の数が1個未満になると、硬化性が不充分になり、また5個より多くなると網目構造があまりに密となるため、良好な粘着特性を示さなくなる場合がある。  In a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule, there are at least one, preferably 1 to 5, more preferably 1.5 to 3 alkenyl groups in one molecule. It is good to do. If the number of alkenyl groups contained in one molecule is less than 1, the curability is insufficient, and if it exceeds 5, the network structure becomes too dense and may not exhibit good adhesive properties. .

ポリオキシアルキレン系重合体(特に1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)は、特開2003−292926号に記載の方法に従って、合成することができ、また、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。  A polyoxyalkylene polymer (especially a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule) can be synthesized according to the method described in JP-A No. 2003-292926, and is commercially available. For those that are, commercially available products can be used as they are.

本発明の発泡シール材の粘着剤層では、ポリオキシアルキレン系重合体(特に1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)が主成分として含まれていることから、粘着剤層中のポリオキシアルキレン系重合体(特に1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)の含有量は、粘着剤層全量に対して50重量%以上(例えば、50〜100重量%)であることが好ましく、より好ましくは60重量%以上(例えば、60〜100重量%)である。含有量が50重量%未満であると、応力緩和性や柔軟性が低下し、段差吸収性性能や衝撃吸収性能の点で、不具合を生じる場合がある。   Since the pressure-sensitive adhesive layer of the foamed sealing material of the present invention contains a polyoxyalkylene polymer (particularly a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule) as a main component, The content of the polyoxyalkylene polymer (especially a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule) in the pressure-sensitive adhesive layer is 50% by weight or more (for example, , 50 to 100% by weight), and more preferably 60% by weight or more (for example, 60 to 100% by weight). When the content is less than 50% by weight, the stress relaxation property and flexibility are lowered, and there may be a problem in terms of the step absorbability performance and the impact absorption performance.

上述のように、本発明の発泡シール材の粘着剤層は、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分として含有する粘着剤組成物により形成されるが、適度な凝集力を付与するために、好適には、下記(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物を硬化せしめた硬化物より構成されることが好ましい。つまり、本発明の発泡シール材の粘着剤層は、下記の(A)〜(C)の成分を含む粘着剤組成物により形成されていることが好ましい。
(A):前記のポリオキシアルキレン系重合体(特に1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)
(B):1分子中に2個以上のヒドロシリル基を含有する化合物
(C):ヒドロシリル化触媒
As described above, the pressure-sensitive adhesive layer of the foam sealing material of the present invention is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyoxyalkylene polymer as a main component, and is suitable for imparting an appropriate cohesive force. It is preferable that it is comprised from the hardened | cured material which hardened the adhesive composition containing the following (A)-(C) component. That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the foamed sealing material of the present invention is preferably formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing the following components (A) to (C).
(A): The above polyoxyalkylene polymer (especially a polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule).
(B): Compound containing two or more hydrosilyl groups in one molecule (C): Hydrosilylation catalyst

(B)1分子中に2個以上のヒドロシリル基を含有する化合物としては、ヒドロシリル基(Si−H結合を有する基)を有するものであれば特に制限無く使用できるが、原材料の入手の容易さや(A)成分への相溶性の面から、特に有機成分で変性されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。上記有機成分で変性されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、1分子中に平均して2〜8個のヒドロシリル基を有するものがより好ましい。なお、(B)1分子中に2個以上のヒドロシリル基を含有する化合物は、単独で又は2種以上組み合わせて用いられる。   (B) As a compound containing two or more hydrosilyl groups in one molecule, any compound having a hydrosilyl group (a group having a Si—H bond) can be used without particular limitation. From the aspect of compatibility with the component (A), an organohydrogenpolysiloxane modified with an organic component is particularly preferable. The polyorganohydrogensiloxane modified with the organic component is more preferably one having 2 to 8 hydrosilyl groups on average in one molecule. In addition, (B) the compound containing 2 or more hydrosilyl groups in 1 molecule is used individually or in combination of 2 or more types.

ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの構造を具体的に示すと、例えば、

Figure 2011162717
(式中、2≦m1+n1≦50、2≦m1、0≦n1である。R6aは、主鎖の炭素数が2〜20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
Figure 2011162717
(式中、0≦m2+n2≦50、0≦m2、0≦n2である。R6bは、主鎖の炭素数が2〜20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
Figure 2011162717
(式中、3≦m3+n3≦20、2≦m3≦19、0≦n3<18である。R6cは、主鎖の炭素数が2〜20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)等で示される鎖状又は環状のものが挙げられる。 Specifically showing the structure of the polyorganohydrogensiloxane, for example,
Figure 2011162717
(In the formula, 2 ≦ m 1 + n 1 ≦ 50, 2 ≦ m 1 , 0 ≦ n 1. R 6a is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and one or more phenyl groups. May be contained),
Figure 2011162717
(In the formula, 0 ≦ m 2 + n 2 ≦ 50, 0 ≦ m 2 , 0 ≦ n 2. R 6b is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and one or more phenyl groups. May be contained),
Figure 2011162717
(In the formula, 3 ≦ m 3 + n 3 ≦ 20, 2 ≦ m 3 ≦ 19, 0 ≦ n 3 <18. R 6c is one or more hydrocarbon groups having 2 to 20 carbon atoms in the main chain. Or may be a chain or a cyclic group represented by the above.

さらには、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの構造の具体例としては、前記のユニットを2個以上有する、以下の

Figure 2011162717
(式中、1≦m4+n4≦50、1≦m4、0≦n4である。R6dは、主鎖の炭素数が2〜20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦b1である。R8aは2〜4価の有機基であり、R7aは2価の有機基である。ただし、R7aは、R8aの構造によってはなくても構わない。)、
Figure 2011162717
(式中、0≦m5+n5≦50、0≦m5、0≦n5である。R6eは、主鎖の炭素数が2〜20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦b2である。R8bは2〜4価の有機基であり、R7bは2価の有機基である。ただし、R7bは、R8bの構造によってはなくても構わない。)、又は
Figure 2011162717
(式中、3≦m6+n6≦50、1≦m6、0≦n6である。R6fは、主鎖の炭素数が2〜20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦b3である。R8cは2〜4価の有機基であり、R7cは2価の有機基である。ただし、R7cは、R8cの構造によってはなくても構わない。)
で示されるもの等が挙げられる。 Furthermore, as a specific example of the structure of the polyorganohydrogensiloxane, the following units having two or more of the above units are provided.
Figure 2011162717
(Wherein the 1 ≦ m 4 + n 4 ≦ 50,1 ≦ m 4, 0 a ≦ n 4 .R 6d is the backbone one or more phenyl groups with a hydrocarbon group from 2 to 20 carbon atoms in the 2 ≦ b 1 , R 8a is a divalent to tetravalent organic group, and R 7a is a divalent organic group, provided that R 7a is not dependent on the structure of R 8a . It does not matter.)
Figure 2011162717
(In the formula, 0 ≦ m 5 + n 5 ≦ 50, 0 ≦ m 5 , 0 ≦ n 5. R 6e is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and one or more phenyl groups. 2 ≦ b 2 , R 8b is a divalent to tetravalent organic group, and R 7b is a divalent organic group, provided that R 7b is not dependent on the structure of R 8b . Or)
Figure 2011162717
(In the formula, 3 ≦ m 6 + n 6 ≦ 50, 1 ≦ m 6 , 0 ≦ n 6. R 6f is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and is one or more phenyl groups. 2 ≦ b 3 , R 8c is a divalent to tetravalent organic group, and R 7c is a divalent organic group, provided that R 7c is not dependent on the structure of R 8c . It does not matter.)
The thing etc. which are shown by are mentioned.

(B)成分は、(A)成分及び(C)成分との相溶性、又は、系中での分散安定性が良好なものが好ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、(B)成分として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。   The component (B) preferably has good compatibility with the component (A) and the component (C) or good dispersion stability in the system. In particular, when the viscosity of the entire system is low, if a component (B) having low compatibility with each of the above components is used, phase separation may occur and poor curing may occur.

(A)成分及び(C)成分との相溶性、又は、分散安定性が比較的良好な(B)成分を具体的に示すと、以下のものが挙げられる。

Figure 2011162717
(式中、n7は4以上10以下の整数である、)
Figure 2011162717
(式中、2≦m8≦10、0≦n8≦5であり、R6gは炭素数8以上の炭化水素基である。) Specific examples of the component (B) having relatively good compatibility with the component (A) and the component (C) or relatively good dispersion stability include the following.
Figure 2011162717
(In the formula, n 7 is an integer of 4 or more and 10 or less.)
Figure 2011162717
(In the formula, 2 ≦ m 8 ≦ 10, 0 ≦ n 8 ≦ 5, and R 6g is a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.)

当該(B)成分の好ましい具体例としては、ポリメチルハイドロジェンシロキサンが挙げられ、また、(A)成分との相溶性確保と、SiH量の調整のために、α−オレフィン、スチレン、α−メチルスチレン、アリルアルキルエーテル、アリルアルキルエステル、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルエステル等により変性した化合物が例示され、一例として、以下の構造があげられる。

Figure 2011162717
(式中、2≦m9≦20、1≦n9≦20である。) Preferable specific examples of the component (B) include polymethylhydrogensiloxane. In order to ensure compatibility with the component (A) and adjust the amount of SiH, α-olefin, styrene, α- Compounds modified with methyl styrene, allyl alkyl ether, allyl alkyl ester, allyl phenyl ether, allyl phenyl ester and the like are exemplified, and the following structures are given as an example.
Figure 2011162717
(Wherein 2 ≦ m 9 ≦ 20 and 1 ≦ n 9 ≦ 20)

(B)成分は、公知の方法により合成することができ、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。   (B) A component can be synthesize | combined by a well-known method, and about a commercially available thing, a commercial item can be used as it is.

本発明において、(C)成分の「ヒドロシリル化触媒」は特に限定されず、任意のものを使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸;白金の単体;アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの;白金−ビニルシロキサン錯体{例えば、Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)m、Pt〔(MeViSiO)4m等};白金−ホスフィン錯体{例えば、Pt(PPh34、Pt(PBu34等};白金−ホスファイト錯体{例えば、Pt〔P(OPh)34、Pt〔P(OBu)34等};Pt(acac)2;Ashbyらの米国特許第3159601及び3159662号に記載された白金−炭化水素複合体;Lamoreauxらの米国特許第3220972号に記載された白金アルコラート触媒等が挙げられる。(上記式中、Meはメチル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phはフェニル基、acacはアセチルアセトナートを表し、n、mは整数を表す。) In the present invention, the “hydrosilylation catalyst” of the component (C) is not particularly limited, and any one can be used. Specifically, chloroplatinic acid; platinum alone; solid platinum supported on a carrier such as alumina, silica, carbon black; platinum-vinylsiloxane complex {for example, Pt n (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) m , Pt [(MeViSiO) 4 ] m, etc.]; platinum-phosphine complex {eg, Pt (PPh 3 ) 4 , Pt (PBu 3 ) 4 etc.}; platinum-phosphite complex {eg, Pt [P (OPh) 3 ] 4 , Pt [P (OBu) 3 ] 4 etc.}; Pt (acac) 2 ; platinum-hydrocarbon complexes described in Ashby et al. US Pat. Nos. 3,159,601 and 3,159,662; Lamoreaux et al., US Pat. And platinum alcoholate catalysts described in the above No. (In the above formula, Me represents a methyl group, Bu represents a butyl group, Vi represents a vinyl group, Ph represents a phenyl group, acac represents acetylacetonate, and n and m represent an integer.)

また、白金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh33、RhCl3、Rh/Al23、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2・2H2O、NiCl2、TiCl4等が挙げられる。 Examples of catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl 3 , Rh / Al 2 O 3 , RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlCl 3 , PdCl 2 .2H 2 O, NiCl 2. , TiCl 4 and the like.

これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用しても構わない。触媒活性の点から、塩化白金酸、白金−ホスフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Pt(acac)2等が好ましい。 These catalysts may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid, platinum-phosphine complex, platinum-vinylsiloxane complex, Pt (acac) 2 and the like are preferable.

(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物において、(C)成分の配合量は、特に制限はないが、該粘着剤組成物のポットライフの確保の点から、(A)成分中のアルケニル基1molに対して一般に1×10-1mol以下、好ましくは5.3×10-2mol以下であるが、特により好ましくは3.5×10-2mol以下、とりわけ好ましくは1.4×10-3mol以下である。(A)成分中のアルケニル基1molに対して1×10-1molを超えると、最終的に得られる粘着剤層が黄変しやすく、汚染の原因となる。なお、(C)成分の配合量が少なすぎる場合、該粘着剤組成物の硬化速度が遅く、また硬化性が不安定になる傾向となるため、(C)成分の配合量は8.9×10-5mol以上が好ましく、1.8×10-4mol以上がより好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C), the blending amount of the component (C) is not particularly limited, but from the viewpoint of securing the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition, the component (A) In general, it is 1 × 10 −1 mol or less, preferably 5.3 × 10 −2 mol or less, particularly preferably 3.5 × 10 −2 mol or less, particularly preferably 1. 4 × 10 −3 mol or less. When it exceeds 1 × 10 −1 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group in the component (A), the finally obtained pressure-sensitive adhesive layer is easily yellowed and causes contamination. In addition, when there are too few compounding quantities of (C) component, since the cure rate of this adhesive composition tends to become slow and sclerosis | hardenability tends to become unstable, the compounding quantity of (C) component is 8.9x. 10 −5 mol or more is preferable, and 1.8 × 10 −4 mol or more is more preferable.

(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物においては、(B)成分のヒドロシリル基が、(A)成分のアルケニル基に対して官能基比が0.3以上、2未満となるように含有(配合)されることが好ましく、より好ましくは0.4以上、1.8未満の範囲であり、さらに一層好ましくは0.5以上、1.5未満の範囲である。前記官能基比が2を超えるように含有されると、形成される粘着剤層の架橋密度が高くなり、粘着特性を得ることはできなくなる場合がある。また、官能基比が0.3未満になると、形成される粘着剤層の架橋が緩くなりすぎて、再剥離時の糊残りの発生や高温で特性保持が低下する場合がある。   In the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C), the hydrosilyl group of the component (B) has a functional group ratio of 0.3 or more and less than 2 with respect to the alkenyl group of the component (A). It is preferably contained (blended), more preferably in the range of 0.4 or more and less than 1.8, and still more preferably in the range of 0.5 or more and less than 1.5. When the functional group ratio is more than 2, the crosslink density of the formed pressure-sensitive adhesive layer becomes high, and it may become impossible to obtain pressure-sensitive adhesive properties. On the other hand, when the functional group ratio is less than 0.3, the formed pressure-sensitive adhesive layer is too cross-linked, and there are cases where adhesive residue is generated at the time of re-peeling and property retention is lowered at high temperatures.

このように、(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物において、(A)成分と(B)成分の配合比率を特定の範囲で選択することで、形成される粘着剤層で良好な粘着特性が発現でき、しかも、実用上充分に速いライン速度にて硬化させて粘着剤層を得ることができる。   Thus, in the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C), the pressure-sensitive adhesive layer formed is good by selecting the blending ratio of the components (A) and (B) within a specific range. The adhesive layer can be obtained by curing at a sufficiently high line speed for practical use.

なお、粘着剤組成物(特に(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物)には保存安定性を改良する目的で、保存安定性改良剤が添加されていてもよい。この保存安定性改良剤としては、上記(B)成分の保存安定剤として知られている公知の化合物を制限なく使用できる。例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いることができる。より具体的には、2−ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンE、2−(4−モルフォリニルジチオ)ベンゾチアゾール、3−メチル−1−ブテン−3−オール、2−メチル−3−ブテン−2−オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、3−メチル−1−ブチル−3−オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、2−ペンテンニトリル、2,3−ジクロロプロペン等が挙げられる。   In addition, the storage stability improving agent may be added to the adhesive composition (especially, the adhesive composition containing the components (A) to (C)) for the purpose of improving storage stability. As the storage stability improver, a known compound known as a storage stabilizer for the component (B) can be used without limitation. For example, a compound containing an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, a nitrogen-containing compound, a tin compound, an organic peroxide, or the like can be preferably used. More specifically, 2-benzothiazolyl sulfide, benzothiazole, thiazole, dimethylacetylene dicarboxylate, diethylacetylene dicarboxylate, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, butylhydroxyanisole, Vitamin E, 2- (4-morpholinyldithio) benzothiazole, 3-methyl-1-buten-3-ol, 2-methyl-3-buten-2-ol, acetylenically unsaturated group-containing organosiloxane, acetylene Examples include alcohol, 3-methyl-1-butyl-3-ol, diallyl fumarate, diallyl maleate, diethyl fumarate, diethyl maleate, dimethyl maleate, 2-pentenenitrile, and 2,3-dichloropropene.

粘着剤層には、必要に応じて、粘着性(接着性)を向上させるための接着付与剤が添加されていてもよい。接着付与剤の例としては、各種シランカップリング剤やエポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、エポキシ基、メタクリロイル基、ビニル基等の官能基を有するシランカップリング剤は、粘着剤組成物の硬化性(特に特に(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物の硬化性)に及ぼす影響も小さく、粘着剤層の接着性の発現にも効果が大きいため、好ましい。   If necessary, an adhesion-imparting agent for improving tackiness (adhesiveness) may be added to the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of the adhesion imparting agent include various silane coupling agents and epoxy resins. Among them, the silane coupling agent having a functional group such as an epoxy group, a methacryloyl group, or a vinyl group is a curability of the pressure-sensitive adhesive composition (particularly, a curability of the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C)). This is preferable because it has a small effect on the adhesiveness and is highly effective in developing the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer.

また、上記接着付与剤としてのシランカップリング剤やエポキシ樹脂と併用して、シリル基やエポキシ基を反応させるための触媒を添加することができる。なお、これらの使用にあたっては、ヒドロシリル化反応に対する影響を考慮しなければならない。   Moreover, the catalyst for making a silyl group or an epoxy group react can be added together with the silane coupling agent and epoxy resin as said adhesion imparting agent. In addition, in using these, the influence with respect to hydrosilylation reaction must be considered.

さらに、粘着剤層には、各種充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、シリコン化合物が適宜添加されていてもよい。   Furthermore, various fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, surfactants, and silicon compounds may be appropriately added to the pressure-sensitive adhesive layer.

充填剤の具体例としては、シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレイ、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム等が挙げられる。特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が50〜70nm(BET比表面積が50〜380m2/g)程度の微粉末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働きが大きいので特に好ましい。 Specific examples of the filler include silica fine powder, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, zinc white, diatomaceous earth, barium sulfate and the like. In particular, silica fine powder, especially fine powder silica having a particle size of about 50 to 70 nm (BET specific surface area of 50 to 380 m 2 / g) is preferable. Among them, surface-treated hydrophobic silica improves strength in a preferable direction. It is particularly preferable because it has a large function to perform.

さらにまた、タック等の特性を上げるため、粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹脂が添加されていてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル等が例示され、用途に合わせて自由に選択することができる。   Furthermore, a tackifier resin may be added to the pressure-sensitive adhesive layer as necessary in order to improve characteristics such as tack. Examples of the tackifier resin include terpene resin, terpene phenol resin, petroleum resin, rosin ester, and the like, and can be freely selected according to use.

また、特性改善の面から、粘着剤層には、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂等の樹脂類が添加されていてもよい。また、アクリル粘着剤、スチレンブロック系粘着剤、オレフィン系粘着剤等の粘着剤成分が同様の目的から添加されていてもよい。   From the viewpoint of improving the characteristics, resins such as a phenol resin, an acrylic resin, a styrene resin, and a xylene resin may be added to the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, adhesive components, such as an acrylic adhesive, a styrene block adhesive, and an olefin adhesive, may be added for the same purpose.

また、粘着剤組成物には、作業性の点から溶剤(有機溶剤)が添加されていてもよい。特に、(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物には、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶剤が添加されていてもよいが、(A)成分であるポリオキシアルキレン系重合体の分子量、及び/又は(B)成分のヒドロシリル基含有化合物の分子量若しくは構造を適宜選択することにより、溶剤を実質的に無添加又は少量添加で、常温で流動可能な組成物を得ることができる。   Moreover, the solvent (organic solvent) may be added to the adhesive composition from the point of workability | operativity. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C) may be added with an organic solvent such as toluene, xylene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc., but the polyoxyalkylene type which is the component (A) By appropriately selecting the molecular weight of the polymer and / or the molecular weight or structure of the hydrosilyl group-containing compound as component (B), a composition that can flow at room temperature can be obtained with substantially no addition of a solvent or addition of a small amount. Can do.

すなわち、組成物中の有機溶剤含有量が20重量%未満、好ましくは5重量%未満であり、かつ、230℃における粘着剤組成物の粘度が100Pa・s以下、好ましくは50Pa・s以下である粘着剤組成物(特に(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物)を得ることができる。粘着剤組成物の粘度が100Pa・sを越える場合、ロールコーター法、リバースコーター法、ドクターブレード法等、通常の塗工装置での塗布が困難となる場合がある。   That is, the organic solvent content in the composition is less than 20% by weight, preferably less than 5% by weight, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition at 230 ° C. is 100 Pa · s or less, preferably 50 Pa · s or less. A pressure-sensitive adhesive composition (particularly a pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C)) can be obtained. When the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition exceeds 100 Pa · s, it may be difficult to apply with a normal coating apparatus such as a roll coater method, a reverse coater method, or a doctor blade method.

このように、粘着剤組成物(特に(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物)は、有機溶剤を配合しなくても、または、少量の有機溶剤のみで、常温でも流動性を有するから、環境への溶剤揮散及び粘着剤層中の含有溶剤による室内環境や皮膚刺激問題の対策としても有効である。また、常温で流動性を有すると、ホットメルト粘着剤等を粘着塗布する時に問題であった温度コントロールやタンク加熱等の問題も発生しない。さらに、粘着剤組成物として(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物を用いる場合、該粘着剤組成物は、加熱のみにより、すみやかに硬化するため、UV硬化や電子線硬化のような新たな設備は不要である。また、粘着剤組成物として(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物を用いる場合、該粘着剤組成物は、ヒドロシリル化触媒を用いたアルケニル基に対するSi−H基の付加反応によって硬化するので、硬化速度が非常に速く、ライン生産を行う上で好都合である。   As described above, the pressure-sensitive adhesive composition (particularly the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C)) has fluidity even at room temperature without adding an organic solvent or only with a small amount of an organic solvent. Therefore, it is effective as a countermeasure for the indoor environment and skin irritation problems caused by solvent volatilization to the environment and the solvent contained in the adhesive layer. Moreover, when it has fluidity at room temperature, problems such as temperature control and tank heating, which are problems when applying a hot melt adhesive or the like, do not occur. Further, when the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C) is used as the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition cures quickly only by heating, so that UV curing or electron beam curing is performed. No new equipment is required. Moreover, when using the adhesive composition containing (A)-(C) component as an adhesive composition, this adhesive composition is hardened | cured by addition reaction of the Si-H group with respect to the alkenyl group using the hydrosilylation catalyst. Therefore, the curing speed is very fast, which is convenient for line production.

粘着剤組成物は、ポリオキシアルキレン系重合体と、必要に応じて、各種添加剤等を公知の手法を用いて混合することにより調製することができる。例えば、(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物は、(A)〜(C)の各成分と、必要に応じて、各種添加剤等を公知の手法を用いて混合することにより調製することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing a polyoxyalkylene polymer and, if necessary, various additives using a known method. For example, the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C) is prepared by mixing the components (A) to (C) with various additives as necessary using known methods. Can be prepared.

粘着剤層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、所定の面に、粘着剤組成物を塗布して形成する方法が挙げられる。該形成方法では、必要に応じて加熱や乾燥、光照射、前処理等を行ってもよい。   Although the formation method in particular of an adhesive layer is not restrict | limited, For example, the method of apply | coating and forming an adhesive composition on a predetermined surface is mentioned. In the formation method, heating, drying, light irradiation, pretreatment, and the like may be performed as necessary.

代表的な粘着剤層の形成方法としては、粘着剤組成物(特に(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物)を、必要に応じて有機溶剤とともに、真空機能を備えた攪拌装置に仕込み、真空状態(真空下)で攪拌することにより脱泡を行い、該真空脱泡後の粘着剤組成物を各種の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化することが挙げられる。   As a typical method for forming a pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive composition (particularly a pressure-sensitive adhesive composition containing components (A) to (C)) is mixed with an organic solvent as necessary, and a stirring device having a vacuum function. And defoaming by stirring in a vacuum state (under vacuum), applying (casting) the pressure-sensitive adhesive composition after vacuum defoaming onto various supports, and heat-treating it into a sheet. Is mentioned.

支持体への塗布は、例えば、グラビア、キス、コンマ等のロールコーター、スロット、ファンテン等のダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーター等の公知の塗布装置を用いることができる。   For application to the support, for example, a known coater such as a roll coater such as gravure, kiss or comma, a die coater such as slot or phantom, a squeeze coater or a curtain coater can be used.

熱処理条件(特に(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物の熱処理条件)は、粘着剤層を得ることができる限り特に制限されないが、50〜200℃(好ましくは100〜160℃)で、0.01〜24時間(好ましくは0.05〜4時間)程度加熱するのが好ましい。   The heat treatment conditions (particularly the heat treatment conditions of the pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C)) are not particularly limited as long as the pressure-sensitive adhesive layer can be obtained, but are 50 to 200 ° C. (preferably 100 to 160 ° C.). Then, it is preferable to heat for about 0.01 to 24 hours (preferably 0.05 to 4 hours).

なお、上記の真空機能を備えた攪拌装置としては、公知の真空装置付攪拌装置を使用すればよく、具体的には遊星式(公転/自転方式)攪拌脱泡装置やディスパー付き脱泡装置等が挙げられる。また、真空脱泡を行う際の減圧の程度としては、10kPa以下が好ましく、3kPa以下がより好ましい。また、攪拌時間は、攪拌装置や流動物の処理量によっても異なるが、0.5〜2時間程度が好ましい。   In addition, what is necessary is just to use a well-known stirring apparatus with a vacuum apparatus as a stirring apparatus provided with said vacuum function, Specifically, a planetary type (revolution / autorotation system) stirring deaerator, a deaerator with a disper, etc. Is mentioned. Moreover, as a grade of the pressure reduction at the time of performing vacuum defoaming, 10 kPa or less is preferable and 3 kPa or less is more preferable. Moreover, although stirring time changes also with the amount of processing of a stirring apparatus and a fluid, about 0.5 to 2 hours are preferable.

粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、接着性、応力緩和性、及びクリアランス(間隙)への装てん性などの点から、5〜1000μmが好ましく、より好ましくは10〜400μmである。また、粘着剤層は、単層、多層のいずれの形態を有していてもよい。   Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, 5-1000 micrometers is preferable from points, such as adhesiveness, stress relaxation property, and the mounting property to clearance (gap), More preferably, it is 10-400 micrometers. The pressure-sensitive adhesive layer may have either a single layer or a multilayer.

(剥離ライナー)
本発明の発泡シール材の粘着剤層表面(粘着面)は、使用時まで剥離ライナー(セパレーター)により保護されていてもよい。剥離ライナーは、粘着剤層の保護材として用いられており、発泡シール材を使用する際に剥がされる。なお、剥離ライナーは必ずしも設けられていなくてもよい。
(Release liner)
The pressure-sensitive adhesive layer surface (adhesive surface) of the foamed sealing material of the present invention may be protected by a release liner (separator) until use. The release liner is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off when the foamed sealing material is used. Note that the release liner is not necessarily provided.

このような剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材、無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。フッ素系ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。無極性ポリマーからなる低接着性基材の無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚み等も特に制限されない。   As such a release liner, a conventional release paper or the like can be used, and is not particularly limited. For example, a substrate having a release treatment layer, a low-adhesive substrate made of a fluoropolymer, and a low adhesion made of a nonpolar polymer. Can be used. As a base material which has the said peeling process layer, the plastic film, paper, etc. which were surface-treated with peeling processing agents, such as a silicone type, a long-chain alkyl type, a fluorine type, and molybdenum sulfide, are mentioned, for example. Examples of the fluorine-based polymer in the low-adhesive substrate made of a fluorine-based polymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, chloro Examples include fluoroethylene / vinylidene fluoride copolymers. Examples of the nonpolar polymer of the low-adhesive substrate made of a nonpolar polymer include olefin resins (for example, polyethylene and polypropylene). The release liner can be formed by a known or common method. Further, the thickness of the release liner is not particularly limited.

(他の層)
本発明の発泡シール材は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。例えば、発泡構造体と粘着剤層との間に他の層が設けられていてもよい。
(Other layers)
The foamed sealing material of the present invention may have other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, another layer may be provided between the foam structure and the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の発泡シール材において、発泡構造体と粘着剤層との間に他の層を設ける場合の他の層の代表的な例として、中間層としての粘着層(粘着性中間層)が挙げられる。本発明の発泡シール材において、このような粘着性中間層を有していると、発泡構造体とポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層との接着力が低い場合でも十分な投錨力を付与できる。   In the foamed sealing material of the present invention, as a typical example of another layer in the case where another layer is provided between the foam structure and the pressure-sensitive adhesive layer, an adhesive layer (adhesive intermediate layer) as an intermediate layer is mentioned. It is done. In the foamed sealing material of the present invention, having such an adhesive intermediate layer is sufficient even when the adhesive force between the foamed structure and the pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of a polyoxyalkylene polymer is low. Can give throwing power.

このような粘着性中間層を形成する粘着剤としては、特に制限されず、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤など)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤を適宜選択して用いることができる。粘着剤は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。なお、粘着剤は、エマルジョン系粘着剤、溶剤系粘着剤、ホットメルト型粘着剤、オリゴマー系粘着剤、固系粘着剤などのいずれの形態の粘着剤であってもよい。   The adhesive that forms such an adhesive intermediate layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic adhesives, rubber adhesives (natural rubber adhesives, synthetic rubber adhesives, etc.), silicone adhesives, and the like. A known pressure-sensitive adhesive such as a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based pressure-sensitive adhesive, or a fluorine-based pressure-sensitive adhesive can be appropriately selected and used. An adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types. The pressure-sensitive adhesive may be any type of pressure-sensitive adhesive such as an emulsion-based pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive, a hot-melt pressure-sensitive adhesive, an oligomer-based pressure-sensitive adhesive, and a solid-type pressure-sensitive adhesive.

上記粘着剤としては、被着体への汚染防止などの観点から、アクリル系粘着剤が好適である。   As the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of preventing contamination of the adherend.

つまり、本発明の発泡シール材においては、発泡構造体とポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層とが接着しにくい場合、発泡構造体と粘着剤層(ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層)との間に粘着性中間層を設けることが好ましく、特に粘着性中間層としてアクリル系粘着剤により形成される粘着層を設けることが好ましい。   That is, in the foam sealing material of the present invention, when the foam structure and the pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of the polyoxyalkylene polymer are difficult to adhere, the foam structure and the pressure-sensitive adhesive layer (polyoxyalkylene polymer) It is preferable to provide an adhesive intermediate layer between the adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer formed of an acrylic adhesive as the adhesive intermediate layer.

前記の粘着性中間層の厚さとしては、落下時の衝撃吸収性及び動的防塵性に悪影響を与えないようにする点から、1〜100μmが好ましく、より好ましくは2〜50μmである。   The thickness of the adhesive intermediate layer is preferably 1 to 100 μm, more preferably 2 to 50 μm, from the viewpoint of not adversely affecting the impact absorption and dynamic dust resistance when dropped.

また、粘着性中間層の厚さは、前記の粘着剤層の厚さに対して、5〜100%が好ましく、より好ましくは10〜75%である。粘着性中間層の厚さが前記の粘着剤層の厚さに対して薄すぎると、発泡構造体と粘着剤層との間の投錨力が発揮できないおそれがあり、一方、厚すぎると落下時の衝撃吸収性及び動的防塵性に悪影響を及ぼすおそれがある。   Moreover, 5-100% is preferable with respect to the thickness of the said adhesive layer, and, as for the thickness of an adhesive intermediate | middle layer, More preferably, it is 10-75%. If the thickness of the adhesive intermediate layer is too thin relative to the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the anchoring force between the foam structure and the pressure-sensitive adhesive layer may not be exhibited. May adversely affect the shock absorption and dynamic dust resistance of

(発泡シール材)
本発明の発泡シール材は、発泡構造体(発泡体)の片面側又は両面側に、前記のポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層(特に、前記の(A)〜(C)成分を含む粘着剤組成物を硬化せしめた硬化物より構成される粘着剤層)を有している。なお、本発明の発泡シール材は、シート状のものが積層された形態を有していてもよく、ロール状に巻回された形態を有していてもよい。また、発泡シール材は、用いられる装置や部材、筐体等に合わせて、種々の形状に加工されていてもよい。
(Foam sealing material)
The foamed sealing material of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer containing the polyoxyalkylene polymer as a main component (in particular, the above (A) to (C) on one side or both sides of a foam structure (foam). A pressure-sensitive adhesive layer composed of a cured product obtained by curing a pressure-sensitive adhesive composition containing a component). In addition, the foaming sealing material of this invention may have the form on which the sheet-like thing was laminated | stacked, and may have the form wound by roll shape. In addition, the foam sealing material may be processed into various shapes according to the device, member, casing, and the like used.

発泡シール材は、例えば、発泡構造体の少なくとも片側の面に、粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成することや、発泡構造体の少なくとも片側の面に、別途所定の面上に作製した粘着剤層を転写すること等により作製される。また、発泡シール材が中間層として上記粘着層を有する場合、このような発泡シール材は、例えば、発泡構造体の少なくとも片側の面に、前記の粘着性中間層(中間層としての粘着層)を設け、該粘着性中間層上に、別途所定の面上に作製した粘着剤層(ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層)を転写すること等により作製される。   For example, the foam sealing material may be formed by applying an adhesive composition on at least one surface of the foam structure to form an adhesive layer, or separately on a predetermined surface on at least one surface of the foam structure. It is produced by transferring the produced pressure-sensitive adhesive layer. Further, when the foamed sealing material has the above-mentioned adhesive layer as an intermediate layer, such a foamed sealing material is, for example, the above-mentioned adhesive intermediate layer (adhesive layer as an intermediate layer) on at least one surface of the foam structure. And a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer mainly composed of a polyoxyalkylene polymer) separately prepared on a predetermined surface is transferred onto the pressure-sensitive adhesive intermediate layer.

発泡シール材の厚みは、特に制限されないが、衝撃吸収性、段差追従性などの点から、0.1mm〜5.0mm程度が好ましく、より好ましくは0.2mm〜4.0mm程度である。発泡シール材の厚みには、前記の粘着性中間層の厚みは含まれる。また、発泡シール材の厚みには、前記の剥離ライナーの厚みは含まれない。   The thickness of the foamed sealing material is not particularly limited, but is preferably about 0.1 mm to 5.0 mm, more preferably about 0.2 mm to 4.0 mm, from the viewpoint of impact absorption, step following ability, and the like. The thickness of the foamed sealing material includes the thickness of the adhesive intermediate layer. Further, the thickness of the foamed sealing material does not include the thickness of the release liner.

発泡シール材は、発泡構造体を有するので、発泡構造体が元来有する特性(例えば、衝撃吸収性、柔軟性、段差追従性、シール性、防塵性、防音性など)を備える。   Since the foamed sealing material has a foamed structure, the foamed structure has characteristics (for example, shock absorption, flexibility, step following ability, sealability, dustproof, soundproofing, etc.) inherent to the foamed structure.

発泡シール材は、また、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層(特に(A)〜(C)の成分を含む粘着剤組成物により形成されている粘着剤層)を有し、該粘着剤層は粘弾性に富むので、応力緩和性や衝撃吸収性が良好であり、被着体に対して適度な接着力を発揮する。また、被着体からのリワーク性も良好である。   The foamed sealing material also has a pressure-sensitive adhesive layer (particularly a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing the components (A) to (C)) mainly composed of a polyoxyalkylene polymer. Since the pressure-sensitive adhesive layer is rich in viscoelasticity, the stress relaxation property and impact absorption property are good, and an appropriate adhesive force is exerted on the adherend. Moreover, the rework property from a to-be-adhered body is also favorable.

発泡シール材は、発泡構造体に特定の粘着剤層が積層されている構造を有するので、落下時の衝撃吸収性と動的防塵性に優れる。これは、落下等により大衝撃を受けて、瞬間的な応力集中が発生しても、特定の粘着剤が上記の特徴を有するので、衝撃吸収性を維持しつつ、動的防塵性の低下を防ぐことができるからである。なお、動的防塵性とは、落下時のように大きな衝撃を受けた時の防塵性をいう。   Since the foamed sealing material has a structure in which a specific pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the foamed structure, the foamed sealing material is excellent in impact absorption and dynamic dustproofness when dropped. This is because even if a sudden stress concentration occurs due to a drop or the like, a specific pressure-sensitive adhesive has the above-mentioned characteristics, so that the dynamic dustproofness is reduced while maintaining the shock absorption. This is because it can be prevented. The dynamic dustproof property refers to the dustproof property when receiving a large impact such as when falling.

具体的な例としては、発泡シール材が、携帯電話や液晶テレビなどのディスプレイ部窓枠(LCD部窓枠)に衝撃吸収材(ガスケット材)として使用される場合が挙げられる。発泡シール材は、発泡構造体に特定の粘着剤層が直接的に又は間接的に積層されている構造を有するので、発泡シール材が大きな衝撃を受けたとしても、防塵性能を維持するとともに、衝撃吸収性を発揮する。   As a specific example, there is a case where the foam sealing material is used as a shock absorbing material (gasket material) in a display unit window frame (LCD unit window frame) such as a mobile phone or a liquid crystal television. Since the foamed sealing material has a structure in which a specific pressure-sensitive adhesive layer is laminated directly or indirectly on the foamed structure, even if the foamed sealing material receives a large impact, it maintains dustproof performance, Exhibits shock absorption.

より具体的には、発泡シール材が携帯電話に衝撃吸収材として装着されている場合、この携帯電話の落下等により、発泡シール材が大きな衝撃を受けたとしても、防塵性能を維持するとともに、衝撃吸収性を発揮する。このため、携帯電話(特に携帯電話のディスプレイ部)の破損やディスプレイ部への粉塵の侵入を防止できる。   More specifically, when the foam sealing material is mounted as an impact absorbing material on the mobile phone, even if the foam sealing material receives a large impact due to the fall of the mobile phone, etc., while maintaining the dustproof performance, Exhibits shock absorption. For this reason, it is possible to prevent the cellular phone (particularly the display portion of the cellular phone) from being damaged and dust from entering the display portion.

このように、本発明の発泡シール材は、ディスプレイ周りのシール材として好適に用いられる。   Thus, the foamed sealing material of the present invention is suitably used as a sealing material around the display.

発泡シール材の発泡構造体が発泡剤として二酸化炭素等の不活性ガスを用いる発泡法により作製されている場合、かかる発泡シール材は、発泡構造体に有害物質が発生したり汚染物質が残存することがなく、クリーンであるので、特に電子機器等の内部に好適に利用される。   When the foam structure of the foam seal material is produced by a foaming method using an inert gas such as carbon dioxide as a foaming agent, the foam seal material generates harmful substances or remains pollutants in the foam structure. Since it is clean and not used, it is particularly suitable for use inside electronic equipment.

また、本発明の発泡シール材は、各種部材又は部品(例えば、光学部材など)を、所定の部位に取り付ける(装着する)際に用いられるシール材や衝撃吸収材等として有用である。特に、発泡シール材は、小型の部材又は部品(例えば、小型の光学部材など)を、薄型化の製品に装着する際であっても好適に用いることができる。   In addition, the foamed sealing material of the present invention is useful as a sealing material, an impact absorbing material, or the like used when various members or parts (for example, optical members) are attached (attached) to a predetermined site. In particular, the foam sealing material can be suitably used even when a small member or component (for example, a small optical member) is mounted on a thin product.

発泡シール材を利用して取付(装着)可能な光学部材としては、例えば、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置に装着される画像表示部材(特に、小型の画像表示部材)や、いわゆる「携帯電話」や「携帯情報端末」等の移動体通信の装置に装着されるカメラやレンズ(特に、小型のカメラやレンズ)などが挙げられる。   As an optical member that can be attached (attached) using a foam seal material, for example, an image display member (particularly, a small image display member) attached to an image display device such as a liquid crystal display, an electroluminescence display, or a plasma display. In addition, a camera or a lens (particularly, a small camera or lens) attached to a mobile communication device such as a so-called “mobile phone” or “portable information terminal” can be used.

さらに、本発明の発泡シール材は、トナーカードリッジからトナーが漏れることを防ぐ際のシール材として用いることができる。このように、発泡シール材を利用して取付可能なトナーカードリッジとしては、複写機やプリンターなどの画像形成装置に使用されるトナーカードリッジなどが挙げられる。   Furthermore, the foamed sealing material of the present invention can be used as a sealing material for preventing toner from leaking from the toner cartridge. As described above, examples of the toner cartridge that can be attached using the foam seal material include a toner cartridge used in an image forming apparatus such as a copying machine or a printer.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
(発泡構造体)
密度が0.9g/cm3、230℃のメルトフローレートが4であるポリプロピレン:50重量部、JIS−A硬度が69のエチレンプロピレン系エラストマー:50重量部、水酸化マグネシウム(平均粒径:0.7μm):10重量部、及びカーボン:10重量部を、日本製鋼所社製の二軸混錬機にて、200℃の温度で混錬した後、ストランド状に押出し、水冷後ペレット状に成形した。このペレットを、日本製鋼所社製の単軸混錬機に投入し、220℃の雰囲気下、13(注入後12)MPaの圧力で、二酸化炭素ガスを注入した。二酸化炭素ガスは、ポリマー全量に対して5重量%の割合で注入した。二酸化炭素ガスを十分に飽和させた後、発泡に適した温度まで冷却後、ダイから押出して、平均気泡径100μmの発泡構造体を得て、これを厚み1mmにスライスした。
Example 1
(Foam structure)
Polypropylene having a density of 0.9 g / cm 3 and a melt flow rate of 4 at 230 ° C .: 50 parts by weight, ethylene propylene elastomer having a JIS-A hardness of 69: 50 parts by weight, magnesium hydroxide (average particle size: 0) 0.7 μm): 10 parts by weight and 10 parts by weight of carbon were kneaded at a temperature of 200 ° C. with a twin-screw kneader manufactured by Nippon Steel Works, then extruded into strands, cooled to water, and pelletized. Molded. This pellet was put into a single-shaft kneader manufactured by Nippon Steel Works, and carbon dioxide gas was injected under a 220 ° C. atmosphere and a pressure of 13 (12 after injection) MPa. Carbon dioxide gas was injected at a ratio of 5% by weight with respect to the total amount of the polymer. After sufficiently saturating the carbon dioxide gas, it was cooled to a temperature suitable for foaming and then extruded from a die to obtain a foamed structure having an average cell diameter of 100 μm, which was sliced to a thickness of 1 mm.

(粘着剤層)
(A)成分としてのポリオキシアルキレン系重合体(数平均分子量:約20,000)、(B)成分としてのヒドロシリル化合物(そのヒドロシリル基量が(A)成分のポリオキシアルキレン基重合体のアルケニル基量に対して官能基比で0.62となる量)、及び(C)成分としてのヒドロシリル化触媒(A成分中のアルケニル基1molに対して0.62mol)を含む組成物を、真空装置付攪拌装置(装置名「ミニダッポー」、(株)シーテック製)に投入し、真空状態(100Pa)で、1時間攪拌して脱泡を行った。次いで、真空脱泡された組成物を室温下でロールコーターを用い、離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚み:50μm)上に、組成物の厚みが200μmになるように塗布(流延)した。加熱オーブンで、130℃で5分間加熱することで組成物を硬化させ、粘着剤層(厚み125μm)を得た。
次に、こうして得られたシートの粘着剤層に、離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚み:50μm)を貼り合わせることにより粘着シート(離型処理が施されたポリエステルフィルム/粘着剤層/離型処理が施されたポリエステルフィルムの構成)を得た。
(Adhesive layer)
Polyoxyalkylene polymer (number average molecular weight: about 20,000) as component (A), hydrosilyl compound as component (B) (alkenyl of polyoxyalkylene group polymer whose hydrosilyl group amount is component (A)) A composition containing a hydrosilylation catalyst as component (C) (0.62 mol with respect to 1 mol of alkenyl groups in component A) as a component (C) The mixture was put into an attached stirring device (device name “Mini Dappo”, manufactured by Seatec Co., Ltd.), and deaerated by stirring for 1 hour in a vacuum state (100 Pa). Next, the vacuum degassed composition was applied (cast) onto a polyester film (thickness: 50 μm) subjected to a release treatment using a roll coater at room temperature so that the thickness of the composition was 200 μm. did. The composition was cured by heating at 130 ° C. for 5 minutes in a heating oven to obtain an adhesive layer (thickness 125 μm).
Next, the pressure-sensitive adhesive sheet (polyester film having been subjected to the release treatment / pressure-sensitive adhesive layer /) is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the sheet thus obtained by bonding the polyester film (thickness: 50 μm) having been subjected to the release treatment. A polyester film subjected to a release treatment) was obtained.

(発泡シール材)
前記発泡構造体の両面に、極薄両面アクリル系粘着テープ(商品名「No.5601」、日東電工株式会社製、両面粘着テープ/剥離ライナーの構成、厚み:30μm)を貼り合わせて、剥離ライナー/両面アクリル系粘着テープ/前記発泡構造体/両面アクリル系粘着テープ/剥離ライナーの積層体を得た。
次に、前記の積層体の一方の剥離ライナーを剥がして露出させた粘着面に、離型処理が施されたポリエステルフィルムを剥がして粘着剤層が露出した前記の粘着シートを、粘着剤層が接する形態で貼り合わせて、発泡シール材1(離型処理が施されたポリエステルフィルム/粘着剤層(厚み:125μm)/両面アクリル系粘着テープ(厚み:30μm)/発泡構造体(厚み:1mm)/両面アクリル系粘着テープ(厚み:30μm)/剥離ライナー)を作製した。
(Foam sealing material)
An ultra-thin double-sided acrylic adhesive tape (trade name “No. 5601”, manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided adhesive tape / release liner configuration, thickness: 30 μm) is bonded to both sides of the foam structure, and a release liner is attached. A laminate of / double-sided acrylic pressure-sensitive adhesive tape / foamed structure / double-sided acrylic pressure-sensitive adhesive tape / release liner was obtained.
Next, the pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer is exposed by peeling off the polyester film subjected to the release treatment on the pressure-sensitive adhesive surface exposed by peeling off one release liner of the laminate, Bonded in contact with each other, foam sealing material 1 (polyester film subjected to release treatment / adhesive layer (thickness: 125 μm) / double-sided acrylic adhesive tape (thickness: 30 μm) / foamed structure (thickness: 1 mm) / Double-sided acrylic adhesive tape (thickness: 30 μm) / release liner) was prepared.

比較例1
前記の発泡構造体(実施例1の発泡構造体)の両面に、極薄両面アクリル系粘着テープ(商品名「No.5601」、日東電工株式会社製、両面粘着テープ/剥離ライナーの構成、厚み:30μm)を貼り合わせて、発泡シール材2(剥離ライナー/両面アクリル系粘着テープ(厚み:30μm)/発泡構造体(厚み:1mm)/両面アクリル系粘着テープ(厚み:30μm)/剥離ライナーの構成)を作製した。
Comparative Example 1
On both sides of the foam structure (foam structure of Example 1), an ultra-thin double-sided acrylic adhesive tape (trade name “No. 5601”, manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided adhesive tape / release liner configuration, thickness : 30 μm), and foam sealing material 2 (release liner / double-sided acrylic adhesive tape (thickness: 30 μm) / foamed structure (thickness: 1 mm) / double-sided acrylic adhesive tape (thickness: 30 μm) / release liner Configuration).

比較例2
熱可塑性エラストマー樹脂(商品名「SIS5405」、JSR社製、スチレン−イソプレン−スチレン系熱可塑性エラストマー樹脂、スチレン成分の含有比率:18モル%)に、トルエン溶剤を加えて、固形分濃度が20重量%の希釈液を得た。
前記希釈液を、メイヤバーにより、前記の発泡構造体(実施例1の発泡構造体)の一方の面に、乾燥重量(固形分重量)で15g/m2となる塗布量で塗布し、その後、80℃で3分間、加熱乾燥して、発泡構造体の表面に熱可塑性エラストマー樹脂層(コート層)を形成した。
次に、発泡構造体の熱可塑性エラストマー樹脂層を設けた面の反対側の面に、極薄両面アクリル系粘着テープ(商品名「No.5601」、日東電工株式会社製、両面粘着テープ/剥離ライナーの構成、厚み:30μm)を貼り合わせて、発泡シール材3(熱可塑性エラストマー樹脂層/発泡構造体(厚み:1mm)/両面アクリル系粘着テープ(厚み:30μm)/剥離ライナーの構成)を作製した。
Comparative Example 2
Toluene solvent is added to a thermoplastic elastomer resin (trade name “SIS5405”, manufactured by JSR, styrene-isoprene-styrene thermoplastic elastomer resin, styrene component content ratio: 18 mol%), and the solid content concentration is 20 weight. % Dilution was obtained.
The diluted solution is applied to one surface of the foamed structure (foamed structure of Example 1) with a Mayer bar at a coating amount of 15 g / m 2 in terms of dry weight (solid content weight). A thermoplastic elastomer resin layer (coat layer) was formed on the surface of the foam structure by heating and drying at 80 ° C. for 3 minutes.
Next, an ultrathin double-sided acrylic adhesive tape (trade name “No. 5601”, manufactured by Nitto Denko Corporation, double-sided adhesive tape / peeling) Liner configuration, thickness: 30 μm), and foam sealing material 3 (thermoplastic elastomer resin layer / foam structure (thickness: 1 mm) / double-sided acrylic adhesive tape (thickness: 30 μm) / release liner configuration) Produced.

参考例1
発泡シール材として、実施例1の発泡構造体をそのまま用いた。なお、厚みは、1mmとした。
Reference example 1
As the foam sealing material, the foam structure of Example 1 was used as it was. The thickness was 1 mm.

参考例2
発泡シール材として、ウレタン発泡体(PET基材の片面側に発泡体が支持されている製品、厚み:0.4mm、商品名「PORON SRS−40P」、ロジャーアイノックス社製)を使用した。
Reference example 2
As the foam sealing material, urethane foam (a product in which the foam is supported on one side of the PET base material, thickness: 0.4 mm, trade name “PORON SRS-40P”, manufactured by Roger Inox Co., Ltd.) was used.

評価
上記の実施例および比較例で得られた発泡シール材について、以下の評価を行った。評価結果は表1〜3に示した。
Evaluation The following evaluation was performed about the foaming sealing material obtained by said Example and comparative example. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3.

(動的防塵性)
動的防塵性の評価は、圧縮率が70%の場合と圧縮率が40%の場合について行い、圧縮率が70%の場合の評価結果を表1に示し、圧縮率が40%の場合の評価結果を表2に示した。
(Dynamic dustproof)
Evaluation of dynamic dust resistance is performed when the compression rate is 70% and when the compression rate is 40%. The evaluation results when the compression rate is 70% are shown in Table 1, and when the compression rate is 40%. The evaluation results are shown in Table 2.

実施例及び比較例の発泡シール材を、図1に示す額縁状(窓枠状)(幅:2mm)に打ち抜き、評価用サンプルを作製した。なお、評価用サンプルでは、剥離ライナーは全て除いた。
この評価用サンプルを、図2に示すように、評価容器(後述の動的防塵性評価用の評価容器、図2及び図3参照)に装着した。図2に示すように、評価用サンプルは、フォーム圧縮板と、ベース板に固定されたアルミニウム板上の黒色アクリル板との間に設けられている。評価用サンプルを装着した評価容器では、評価用サンプルにより、内部の一定領域が閉じられた系となっている。
図2に示すように、評価用サンプルを評価容器に装着後、粉末供給部に粉塵としてのコーンスターチを0.1g入れて、評価容器をドラム式落下試験器(回転式落下装置)に入れ、3rpmの速度で回転させた。
そして、目的とする衝突回数が得られるように、所定回数を回転させた後、粉末供給部から、発泡シール材を通過して、アルミニウム板上の黒色アクリル板及びカバー板としての黒色アクリル板に付着した粒子を、マイクロスコープで観察した。アルミニウム板側の黒色アクリル板及びカバー板側の黒色アクリル板について静止画像を作成し、画像解析ソフトを用いて2値化処理を行い、粒子の個数として粒子総面積を計測した。なお、観察は、空気中の浮遊粉塵の影響を少なくするためクリーンベンチ内で行った。
The foamed sealing materials of Examples and Comparative Examples were punched into a frame shape (window frame shape) (width: 2 mm) shown in FIG. 1 to prepare an evaluation sample. In the sample for evaluation, all release liners were excluded.
As shown in FIG. 2, this evaluation sample was attached to an evaluation container (an evaluation container for dynamic dustproof evaluation described later, see FIGS. 2 and 3). As shown in FIG. 2, the sample for evaluation is provided between the foam compression plate and the black acrylic plate on the aluminum plate fixed to the base plate. The evaluation container equipped with the evaluation sample is a system in which a certain region inside is closed by the evaluation sample.
As shown in FIG. 2, after mounting the evaluation sample in the evaluation container, 0.1 g of corn starch as dust is put in the powder supply unit, and the evaluation container is put in a drum type drop tester (rotary dropping device). Rotated at a speed of
Then, after rotating a predetermined number of times so that the desired number of collisions is obtained, the powder supply unit passes through the foam seal material to the black acrylic plate on the aluminum plate and the black acrylic plate as the cover plate. The adhered particles were observed with a microscope. Still images were created for the black acrylic plate on the aluminum plate side and the black acrylic plate on the cover plate side, binarized using image analysis software, and the total particle area was measured as the number of particles. The observation was performed in a clean bench to reduce the influence of airborne dust.

アルミニウム板側の黒色アクリル板に付着している粒子及びカバー板側の黒色アクリル板に付着している粒子を合わせた粒子総面積が、1500[Pixel×Pixel]未満である場合を良好(○)と判定し、1500〜2000[Pixel×Pixel]である場合をやや不良(△)と判定し、2000[Pixel×Pixel]を越える場合を不良(×)と判定した。   Good when the total particle area of the particles adhering to the black acrylic plate on the aluminum plate side and the particles adhering to the black acrylic plate on the cover plate side is less than 1500 [Pixel × Pixel] (◯) When it was 1500 to 2000 [Pixel × Pixel], it was determined as slightly defective (Δ), and when it exceeded 2000 [Pixel × Pixel], it was determined as defective (×).

図2は評価用サンプルを装着した評価容器(動的防塵性評価用の評価容器)の切断部端面図を示し、図3は評価用サンプルを装着した動的防塵性評価用の評価容器の上面図を示す。また、図2は、評価用サンプルを装着した評価容器A−A’線切断部端面図である。評価容器は、評価用サンプルを装着してから落下させることにより、評価用サンプルの衝撃吸収性と動的防塵性(衝撃時の防塵性)を評価できる。図2及び3において、2は評価用サンプルを装着した評価容器(動的防塵性評価用の評価容器)、211は黒色アクリル板(カバー板側の黒色アクリル板)、212は黒色アクリル板(アルミニウム板側の黒色アクリル板)、22は評価用サンプル(額縁状の発泡シール材)、23はアルミニウム板、24はベース板、25は粉末供給部、26はネジ、27はフォーム圧縮板、28はカバー板固定金具を示す。評価用サンプル22の圧縮率は、黒色アクリル板212の厚みを調整することにより、制御できる。   FIG. 2 shows a cutaway end view of an evaluation container (an evaluation container for dynamic dustproof evaluation) equipped with an evaluation sample, and FIG. 3 shows an upper surface of the evaluation container for dynamic dustproof evaluation equipped with an evaluation sample. The figure is shown. FIG. 2 is an end view of the cutting section A-A ′ line with the evaluation sample mounted thereon. The evaluation container can evaluate the impact absorbability and dynamic dust resistance (dust resistance at the time of impact) of the evaluation sample by dropping after mounting the evaluation sample. 2 and 3, 2 is an evaluation container (evaluation container for dynamic dustproof evaluation) equipped with an evaluation sample, 211 is a black acrylic plate (black acrylic plate on the cover plate side), 212 is a black acrylic plate (aluminum) (Black acrylic plate on the plate side), 22 is a sample for evaluation (frame-shaped foam sealing material), 23 is an aluminum plate, 24 is a base plate, 25 is a powder supply unit, 26 is a screw, 27 is a foam compression plate, 28 is The cover plate fixing bracket is shown. The compression rate of the evaluation sample 22 can be controlled by adjusting the thickness of the black acrylic plate 212.

Figure 2011162717
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Figure 2011162717
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表1に示すように、圧縮率が70%の場合、粘着処理を行っていない参考例1を除き、実施例1、比較例1〜2、及び参考例2では、防塵性能について、良い結果が得られた。しかし、圧縮率70%付近では高圧縮状態になり、衝撃吸収性能が低下する場合がある。衝撃吸収性能と防塵性能の両方の性能を考慮すると圧縮率40%付近での防塵性能が重要である。   As shown in Table 1, when the compression rate is 70%, except for Reference Example 1 in which the adhesion treatment is not performed, in Example 1, Comparative Examples 1 and 2, and Reference Example 2, good results were obtained for the dustproof performance. Obtained. However, when the compression ratio is around 70%, the compression state is high, and the impact absorption performance may be lowered. Considering both the impact absorbing performance and the dustproof performance, the dustproof performance at a compression rate of around 40% is important.

圧縮率が40%の場合、粘着処理を行っていない参考例1では、衝突回数が10回程度で、粉塵粒子が評価用サンプル(発泡シール材)を通過しており、20回程度の衝突回数で、粉塵粒子が、大量に、評価用サンプル(発泡シール材)を通過し、評価容器内部に入ってきていた。   When the compression ratio is 40%, in Reference Example 1 in which the adhesion treatment is not performed, the number of collisions is about 10 times, and the dust particles pass through the evaluation sample (foam seal material), and the number of collisions is about 20 times. Thus, a large amount of dust particles passed through the evaluation sample (foamed sealing material) and entered the evaluation container.

また、参考例2において、圧縮率70%の場合では良い防塵性能が得られたが、圧縮率40%の場合では衝突回数が20回程度で防塵性は低下した。   In Reference Example 2, good dustproof performance was obtained when the compression rate was 70%. However, when the compression rate was 40%, the number of collisions was about 20 and the dustproof property was lowered.

比較例1は、衝突回数が10回であっても、20回であっても、良い防塵性を得ることはできなかった。これは、接着界面での応力集中が緩和されず、発泡構造体に貼り合わせた両面アクリル系粘着テープ(No.5601)の一部が剥離した可能性が考えられる。   In Comparative Example 1, good dustproofness could not be obtained even when the number of collisions was 10 times or 20 times. This may be because stress concentration at the adhesive interface is not relaxed, and a part of the double-sided acrylic pressure-sensitive adhesive tape (No. 5601) bonded to the foamed structure may be peeled off.

ドラム式落下試験機では、評価容器(動的防塵性評価用の評価容器)の落下姿勢は、制御されておらず、ランダムになっていた。しかし、水平姿勢で落下するより、垂直姿勢で落下する場合が多かった。評価容器は、落下面と衝突することにより、曲げ変形を起こすと考えられるので、評価容器に固定されている評価用サンプル(額縁状の発泡シール材)については、短辺側が圧縮変形を受け易く、永久歪や粘着剤層の剥離(粘着処理の剥離)などが生じやすくなっている。   In the drum type drop tester, the dropping posture of the evaluation container (evaluation container for dynamic dustproof evaluation) was not controlled and was random. However, it was more likely to fall in a vertical posture than in a horizontal posture. Since the evaluation container is considered to cause bending deformation by colliding with the falling surface, the short side of the evaluation sample (frame-shaped foamed sealing material) fixed to the evaluation container is susceptible to compressive deformation. Permanent distortion and peeling of the pressure-sensitive adhesive layer (peeling of the pressure-sensitive adhesive treatment) are likely to occur.

粘着処理をしていない参考例1の場合、評価用サンプルの両方の短辺側から粉塵が通過し、内部に侵入していた。衝突回数が増すと、さらに通過する粉塵粒子が多くなっていた。   In the case of Reference Example 1 in which the adhesion treatment was not performed, dust passed from both short sides of the sample for evaluation and entered the inside. As the number of collisions increased, more dust particles passed through.

比較例1の場合、粉塵は、片側のみから侵入しており、両面粘着テープ(No.5601)が部分的に剥離したものと推定される。衝撃を伴う防塵性向上対策としては、粘着力の調整だけでは対応を図ることができないことが確認できた。   In the case of the comparative example 1, dust has penetrated from only one side, and it is estimated that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape (No. 5601) was partially peeled off. As a measure to improve the dust resistance with impacts, it was confirmed that it was not possible to respond by adjusting the adhesive force alone.

実施例1の場合、比較例や参考例と比べて、通過する粉塵粒子が著しく少なく、良好な防塵性を有していた。比較例1と対比すると、実施例1の粘着剤層は応力緩和性があり、落下衝撃時に界面剥離が抑えられていると考えられる。   In the case of Example 1, compared with the comparative example and the reference example, the passing dust particles were remarkably small and had good dust resistance. In contrast to Comparative Example 1, it is considered that the pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 has stress relaxation properties, and interfacial peeling is suppressed during a drop impact.

(引き剥がし強度)
実施例及び比較例の発泡シール材を、直径20mmの円状に打ち抜き、測定用サンプルを作製した。なお、評価用サンプルでは、剥離ライナーは全て除いた。測定装置として、マイクロサーボ装置(装置名「マイクロサーボMMT250」、島津製作所社製)を使用した。
測定用サンプルを、マイクロサーボ装置の支持台に固定し、マイクロサーボ装置の圧縮治具を用いて、垂直方向に、3mmの高さから、0.6mmのギャップまで圧縮し(0.6mm圧縮し)、0.6mmの位置で30秒間ホールド(保持)した。なお、実施例1の測定用サンプルは粘着剤層が圧縮治具と接しており、比較例1の測定用サンプルは両面アクリル系粘着テープ(No.5601)が圧縮治具と接しており、比較例2の測定用サンプルは熱可塑性エラストマー樹脂層が圧縮治具と接している。
ホールド後、圧縮治具を垂直方向に0.5mm/secの速度で移動させることにより、引張速度:0.5mm/secで引っ張りを開始し、引き剥がし強度(引張強度、引っ張り荷重、粘着力)を測定した。その結果を、表3及び図4に示した。
(Stripping strength)
The foamed sealing materials of the examples and comparative examples were punched into a circle having a diameter of 20 mm to prepare a measurement sample. In the sample for evaluation, all release liners were excluded. As a measuring device, a micro servo device (device name “Micro Servo MMT250”, manufactured by Shimadzu Corporation) was used.
The sample for measurement is fixed to the support base of the micro servo device, and compressed from the height of 3 mm to the gap of 0.6 mm using the compression jig of the micro servo device (0.6 mm compression). ), Held at a position of 0.6 mm for 30 seconds. In the measurement sample of Example 1, the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the compression jig, and in the measurement sample of Comparative Example 1, the double-sided acrylic adhesive tape (No. 5601) is in contact with the compression jig. In the measurement sample of Example 2, the thermoplastic elastomer resin layer is in contact with the compression jig.
After holding, by moving the compression jig in the vertical direction at a speed of 0.5 mm / sec, pulling is started at a tensile speed of 0.5 mm / sec and peeling strength (tensile strength, tensile load, adhesive force) Was measured. The results are shown in Table 3 and FIG.

Figure 2011162717
Figure 2011162717

図4より、引き剥がし強度は、1.1〜1.4mmの位置で、ピークを示した。なお、表3には、ピーク値が示されている。   From FIG. 4, the peeling strength showed a peak at a position of 1.1 to 1.4 mm. Table 3 shows peak values.

表3より、引き剥がし強度のピーク値は、比較例1が65Nであり、最も大きい。しかし、比較例1は、図4に示されるように、0.6mm圧縮直後から引き剥がし強度が発生しているのに対し、実施例1及び比較例2では、1mm程度の位置から引き剥がし強度が発生し、比較例1と比較し、遅くなっている。このことは、粘着剤層及び熱可塑性エラストマー樹脂層の粘弾性効果が発現し、粘着処理の接合界面で応力が緩和されているためと推定される。   From Table 3, the peak value of the peeling strength is 65 N in Comparative Example 1, which is the largest. However, in Comparative Example 1, as shown in FIG. 4, the peel strength is generated immediately after 0.6 mm compression, whereas in Example 1 and Comparative Example 2, the peel strength is from about 1 mm. Occurs and is slower than Comparative Example 1. This is presumably because the viscoelastic effect of the pressure-sensitive adhesive layer and the thermoplastic elastomer resin layer is expressed, and the stress is relaxed at the bonding interface of the pressure-sensitive adhesive treatment.

表3より、引き剥がし強度としては、防塵性及びリワーク性の点から、実施例1が適切であると考えられる。   From Table 3, it is considered that Example 1 is appropriate as the peel strength from the viewpoint of dust resistance and reworkability.

2 評価用サンプルを装着した評価容器(動的防塵性評価用の評価容器)
211 黒色アクリル板(カバー板側の黒色アクリル板)
212 黒色アクリル板(アルミニウム板側の黒色アクリル板)
22 評価用サンプル(額縁状の発泡シール材)
23 アルミニウム板
24 ベース板
25 粉末供給部
26 ネジ
27 フォーム圧縮板
28 カバー板固定金具
2 Evaluation container with evaluation sample (evaluation container for dynamic dustproof evaluation)
211 Black acrylic plate (black acrylic plate on the cover plate side)
212 Black acrylic plate (aluminum plate side black acrylic plate)
22 Sample for evaluation (frame-shaped foam sealing material)
23 Aluminum plate 24 Base plate 25 Powder supply unit 26 Screw 27 Foam compression plate 28 Cover plate fixing bracket

Claims (9)

発泡構造体の少なくとも片面側に、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層が設けられていることを特徴とする発泡シール材。   A foamed sealing material, wherein a pressure-sensitive adhesive layer comprising a polyoxyalkylene polymer as a main component is provided on at least one side of the foamed structure. 前記の粘着剤層が、下記の(A)〜(C)の成分を含む粘着剤組成物により形成されている請求項1記載の発泡シール材。
(A):1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
(B):1分子中に2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
(C):ヒドロシリル化触媒
The foaming sealing material according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing the following components (A) to (C).
(A): polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule (B): compound having two or more hydrosilyl groups in one molecule (C): hydrosilylation catalyst
発泡構造体とポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする粘着剤層との間に、粘着性中間層が設けられている請求項1又は2記載の発泡シール材。   The foaming sealing material of Claim 1 or 2 with which the adhesive intermediate | middle layer is provided between the foaming structure and the adhesive layer which has a polyoxyalkylene type polymer as a main component. 前記の発泡構造体が、熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されている請求項1〜3の何れかの項に記載の発泡シール材。   The said foaming structure is formed through the process of depressurizing, after impregnating the resin composition containing a thermoplastic polymer with a high-pressure inert gas. Foam sealing material. 前記の発泡構造体が、熱可塑性ポリマーを含む樹脂組成物からなる未発泡樹脂成形物に、高圧の不活性ガスを含浸させた後、減圧する工程を経て形成されている請求項1〜3の何れかの項に記載の発泡シール材。   The foamed structure is formed through a step of reducing pressure after impregnating a non-foamed resin molded article made of a resin composition containing a thermoplastic polymer with a high-pressure inert gas. The foam sealing material according to any one of the items. 前記の発泡構造体が、減圧後、さらに加熱することにより形成されている請求項4又は5記載の発泡シール材。   The foamed sealing material according to claim 4 or 5, wherein the foamed structure is formed by further heating after decompression. 前記の不活性ガスが、二酸化炭素である請求項4〜6の何れかの項に記載の発泡シール材。   The foaming sealing material according to any one of claims 4 to 6, wherein the inert gas is carbon dioxide. 前記の不活性ガスが、超臨界状態である請求項4〜7の何れかの項に記載の発泡シール材。   The foamed sealing material according to any one of claims 4 to 7, wherein the inert gas is in a supercritical state. ディスプレイ周りのシール用に使用される請求項1〜8の何れかの項に記載の発泡シール材。   The foamed sealing material according to any one of claims 1 to 8, which is used for sealing around a display.
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