JP2011162614A - Inkjet ink and method for manufacturing the inkjet ink - Google Patents

Inkjet ink and method for manufacturing the inkjet ink Download PDF

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伸一 櫻田
Satoru Kobayashi
悟 小林
Takahiro Mori
隆弘 森
Yutaka Kurabayashi
豊 倉林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inkjet ink excellent in storage stability, discharge stability, and scratch resistance; and to provide a method for manufacturing the same. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the inkjet ink includes: a dispersion step in which a mixture obtained by mixing a dispersion liquid containing a water-insoluble colorant, a first surfactant and water with a dispersion liquid containing an oil monomer, a second surfactant and water, is dispersed to obtain a dispersion liquid containing the water-insoluble colorant, the first surfactant, the second surfactant, and the oil monomer; and a microencapsulation step in which a microcapsule is obtained by polymerizing the oil monomer contained in the dispersion liquid obtained in the dispersion step. The method is characterized in that the first and second surfactants are a multi-chain and multi-hydrophilic group type surfactant containing a hydrophilic group, a linking group, and a plurality of anionic hydrophilic groups. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット用インク及びインクジェット用インクの製造方法に関する。   The present invention relates to an inkjet ink and a method for producing an inkjet ink.

インクジェット用インク(以下、単にインクともいう)に、色材がコアで、樹脂がシェルである微粒子(以下、マイクロカプセルともいう)を添加することによって、耐水性や耐擦過性の向上を図ることが提案されている。かかるマイクロカプセルの製造方法の1つとして、乳化重合が挙げられる。   Improve water resistance and scratch resistance by adding fine particles (hereinafter also referred to as microcapsules) in which ink is a core and resin is a shell to ink-jet ink (hereinafter also simply referred to as ink). Has been proposed. One method for producing such microcapsules is emulsion polymerization.

特許文献1には、アルキレンオキサイド基を含むモノマーと顔料とを用い、乳化重合を行うことでマイクロカプセルを得る方法が提案されている。   Patent Document 1 proposes a method of obtaining microcapsules by performing emulsion polymerization using a monomer containing an alkylene oxide group and a pigment.

特開2004−155818号公報JP 2004-155818 A

特許文献1に記載の技術について本発明者等が検討したところ、吐出安定性を一定のレベルで得ることができた。しかしながら、近年の更なる高画質化に伴い、吐出安定性のより高いインクが求められている。   When the present inventors examined the technique described in Patent Document 1, the discharge stability could be obtained at a certain level. However, with higher image quality in recent years, there is a demand for ink with higher ejection stability.

よって、本発明は上述した従来技術の課題を鑑み、保存安定性、吐出安定性及び耐擦過性に優れるインクジェット用インク、及び該インクジェット用インクの製造方法を提供することを目的とする。   Accordingly, in view of the above-described problems of the prior art, an object of the present invention is to provide an inkjet ink excellent in storage stability, ejection stability, and scratch resistance, and a method for producing the inkjet ink.

上記課題は、以下の発明によって達成される。即ち、本発明は、水不溶性色材、第一の界面活性剤及び水を含む分散液と、油性モノマー、第二の界面活性剤及び水を含む分散液とを混合して得られる混合物を分散することで、前記水不溶性色材、前記第一及び第二の界面活性剤及び前記油性モノマーを含む分散液を得る分散工程と、前記分散工程によって得られた分散液に含まれる前記油性モノマーを重合することによってマイクロカプセルを得るマイクロカプセル化工程とを有するインクジェット用インクの製造方法であって、前記第一及び第二の界面活性剤は、疎水基、連結基及び複数のアニオン性の親水基を有する多鎖多親水型界面活性剤であることを特徴とするインクジェット用インクの製造方法である。   The above-mentioned subject is achieved by the following invention. That is, the present invention disperses a mixture obtained by mixing a dispersion containing a water-insoluble colorant, a first surfactant and water, and a dispersion containing an oily monomer, a second surfactant and water. A dispersion step of obtaining a dispersion containing the water-insoluble colorant, the first and second surfactants and the oily monomer, and the oily monomer contained in the dispersion obtained by the dispersion step. A method for producing an inkjet ink having a microencapsulation step of obtaining a microcapsule by polymerization, wherein the first and second surfactants comprise a hydrophobic group, a linking group, and a plurality of anionic hydrophilic groups A method for producing an ink-jet ink, wherein the surfactant is a multi-chain poly-hydrophilic type surfactant.

本発明によれば、インクジェット用インクに用いた際に保存安定性、吐出安定性、及び耐擦過性に優れるインクジェット用インク及びインクジェット用インクの製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, when using for an inkjet ink, the manufacturing method of the inkjet ink which is excellent in storage stability, discharge stability, and abrasion resistance, and an inkjet ink can be provided.

以下に好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.

<インクジェット用インクの製造方法>
[多鎖多親水基型界面活性剤]
本発明のインクジェット用インクの製造方法においては、下記に示す分散工程及びマイクロカプセル化工程において用いる第一及び第二の界面活性剤として、疎水基及び複数のアニオン性の親水基を持つ多鎖多親水基型界面活性剤を用いる。本発明において、多鎖多親水基型界面活性剤とは、疎水基、複数の親水基及び連結基を有する界面活性剤を指す。
<Inkjet ink manufacturing method>
[Multi-chain, multi-hydrophilic surfactant]
In the method for producing an ink-jet ink of the present invention, the first and second surfactants used in the dispersion step and the microencapsulation step shown below are a multi-chain multi-chain having a hydrophobic group and a plurality of anionic hydrophilic groups. A hydrophilic type surfactant is used. In the present invention, the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant refers to a surfactant having a hydrophobic group, a plurality of hydrophilic groups and a linking group.

多鎖多親水基型界面活性剤の疎水基としては、例えば、炭素数4〜20の炭化水素基(直鎖あるいは分岐鎖を有するアルキル基、アルキルアリール基、アリール基、アルケニル基及びフェニル基等)及び炭素数4〜20の含フッ素炭化水素基(フルオロアルキル基、フルオロルケニル基及びフルオロアリール基等)が挙げられる。   Examples of the hydrophobic group of the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant include a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms (a linear or branched alkyl group, alkylaryl group, aryl group, alkenyl group, phenyl group, etc. And a fluorine-containing hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms (such as a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, and a fluoroaryl group).

また、多鎖多親水基型界面活性剤のアニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。   In addition, examples of the anionic group of the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant include a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.

また、多鎖多親水基型界面活性剤の連結基としては、有機基であれば特に限定されないが、4または5価の有機基、炭素結合、エステル結合、アミド結合、エーテル結合及びウレタン結合を含む有機基等が挙げられる。   In addition, the linking group of the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant is not particularly limited as long as it is an organic group, but a tetravalent or pentavalent organic group, a carbon bond, an ester bond, an amide bond, an ether bond, and a urethane bond. Examples thereof include organic groups.

本発明の多鎖多親水基型界面活性剤としては、例えば、2鎖2親水基型界面活性剤、2鎖3親水基型界面活性剤、3鎖3親水基型界面活性剤等が挙げられる。多鎖多親水基型界面活性剤としては、具体的には、下記式(1)で表される化合物、下記式(2)で表される化合物、特開平11−217583、特開2007−146108及び特開2007−238905に記載の化合物等が挙げられる。本発明においては、下記式(1)または(2)で表される化合物を用いることが好ましい。   Examples of the multi-chain polyhydrophilic surfactant of the present invention include a 2-chain 2-hydrophilic surfactant, a 2-chain 3-hydrophilic surfactant, and a 3-chain 3-hydrophilic surfactant. . Specific examples of the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant include compounds represented by the following formula (1), compounds represented by the following formula (2), JP-A Nos. 11-217583 and 2007-146108. And compounds described in JP2007-238905A. In the present invention, it is preferable to use a compound represented by the following formula (1) or (2).

式(1)   Formula (1)

(式中、XはHまたはNaである。)
式(2)
(In the formula, X is H or Na.)
Formula (2)


(式中、XはHまたはNaである。)

(In the formula, X is H or Na.)

式(1)の化合物は、3つのアニオン性の親水基であるカルボキシル基を有し、ラウロイル基が疎水基であり、グルタミン酸−リジン−グルタミン酸からカルボキシル基を除いたものが連結基である2鎖3親水基型界面活性剤である。式(1)の化合物は、旭化成ケミカルズ社製、ペリセアの商品名で購入することができる。   The compound of the formula (1) has a carboxyl group that is three anionic hydrophilic groups, a lauroyl group is a hydrophobic group, and a chain obtained by removing a carboxyl group from glutamic acid-lysine-glutamic acid is a two-chain 3 A hydrophilic group type surfactant. The compound of the formula (1) can be purchased under the trade name of Perisea manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.

また、式(2)の化合物は、2つのアニオン性の親水基を有し、ドデシル基が疎水基であり、C−Cが連結基である2鎖2親水基型界面活性剤である。式(2)の化合物は、中京油脂社製、Gemsurfα142の商品名で購入することができる。   The compound of formula (2) is a two-chain two-hydrophilic surfactant having two anionic hydrophilic groups, a dodecyl group being a hydrophobic group, and C—C being a linking group. The compound of the formula (2) can be purchased under the trade name of Gemsufα142 manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.

本発明のインクジェット用インクの製造方法を経て得られるインクジェット用インクは、多鎖多親水基型界面活性剤を、インク全質量に対し0.01質量%以上5質量%以下含むことが好ましい。   The ink-jet ink obtained through the method for producing an ink-jet ink of the present invention preferably contains 0.01% by mass or more and 5% by mass or less of the multi-chain polyhydrophilic group type surfactant with respect to the total mass of the ink.

本発明においては、第一の界面活性剤及び第二の界面活性剤が異なる多鎖多親水基型界面活性剤であってもよいが、同一の多鎖多親水基型界面活性剤であることが好ましい。   In the present invention, the first surfactant and the second surfactant may be different multi-chain polyhydrophilic surfactants, but are the same multi-chain polyhydrophilic surfactant. Is preferred.

[分散工程]
本発明において分散工程とは、水不溶性色材と第一の界面活性剤と水とを含む溶液を混合することで得られる分散液と、油性モノマーと第二の界面活性剤と水とを含む溶液を混合することで得られる分散液とを混合して得られる混合物を分散することで、水不溶性色材と油性モノマーと第一及び第二の界面活性剤とが分散された分散液を得る工程である。以下、水不溶性色材と第一の界面活性剤と水とを含む溶液を水不溶性色材分散液ともいい、特に色材として顔料を用いている場合、顔料分散液ともいう。また、油性モノマーと第二の界面活性剤と水とを含む溶液を、モノマーエマルションともいう。水不溶性色材分散液は、各成分を混合した後に、超音波照射を行うことが好ましい。モノマーエマルションにおいても、各成分を混合した後に、超音波照射を行うことが好ましい。また、この工程において用いる第一及び第二の界面活性剤は、上記した多鎖多親水基型界面活性剤である。また、分散工程において添加する多鎖多親水基型界面活性剤の量は、水不溶性色材分散液と、モノマーエマルションとの総量を基準として、0.1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。
[Dispersion process]
In the present invention, the dispersion step includes a dispersion obtained by mixing a solution containing a water-insoluble colorant, a first surfactant, and water, an oily monomer, a second surfactant, and water. By dispersing the mixture obtained by mixing the dispersion obtained by mixing the solution, a dispersion in which the water-insoluble colorant, the oily monomer, and the first and second surfactants are dispersed is obtained. It is a process. Hereinafter, a solution containing a water-insoluble colorant, a first surfactant, and water is also referred to as a water-insoluble colorant dispersion, and particularly a pigment dispersion when a pigment is used as the colorant. A solution containing an oily monomer, a second surfactant and water is also referred to as a monomer emulsion. The water-insoluble colorant dispersion is preferably subjected to ultrasonic irradiation after mixing the respective components. Also in a monomer emulsion, it is preferable to perform ultrasonic irradiation after mixing each component. The first and second surfactants used in this step are the above-described multi-chain polyhydrophilic group-type surfactants. Further, the amount of the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant added in the dispersion step is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the water-insoluble colorant dispersion and the monomer emulsion. Is preferred.

[マイクロカプセル化工程]
本発明においてマイクロカプセル化工程とは、分散工程によって得られる分散液に含まれる油性モノマーを重合し、マイクロカプセルを得る工程である。マイクロカプセル化工程によって、水不溶性色材をコアとし、油性モノマーを重合することによって得られる重合体及び上記した多鎖多親水型界面活性剤をシェルとしたマイクロカプセルを含むマイクロカプセル分散液を得ることができる。本発明においてシェルは、コアの表面すべてを被覆する必要はなく、コアの表面(水不溶性色材表面)の少なくとも一部を被覆していればよい。
[Microencapsulation process]
In the present invention, the microencapsulation step is a step of obtaining a microcapsule by polymerizing an oily monomer contained in a dispersion obtained by the dispersion step. By the microencapsulation process, a microcapsule dispersion containing a polymer obtained by polymerizing an oil-based monomer with a water-insoluble colorant as a core and a microcapsule having the above-described multi-chain polyhydrophilic surfactant as a shell is obtained. be able to. In the present invention, it is not necessary for the shell to cover the entire surface of the core, as long as it covers at least part of the surface of the core (the surface of the water-insoluble colorant).

上記分散工程、マイクロカプセル化工程を経て得られるマイクロカプセル中の多鎖多親水型界面活性剤の疎水基は、マイクロカプセルのシェルの最外周部を構成する重合体よりもマイクロカプセルのコアに近い部分、即ち、マイクロカプセルの内部に取り込まれている状態で存在することができる。このような状態でマイクロカプセル中に存在している多鎖多親水基型界面活性剤は、シェルの表面に多鎖多親水型界面活性剤が吸着されている状態の多鎖多親水基型界面活性剤に比べて強固に固定されているため、マイクロカプセルから脱離しにくい。そのため、インクジェット方式でノズルから吐出する際にマイクロカプセルに加わる剪断力による界面活性剤の脱離を低減することができ、優れた吐出安定性を得ることができる。   The hydrophobic group of the multi-chain polyhydrophilic surfactant in the microcapsule obtained through the dispersion step and the microencapsulation step is closer to the core of the microcapsule than the polymer constituting the outermost peripheral portion of the microcapsule shell. It can be present in a portion, that is, in a state of being taken inside the microcapsule. In such a state, the multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant present in the microcapsule is a multi-chain polyhydrophilic group-type interface in which the multi-chain polyhydrophilic surfactant is adsorbed on the surface of the shell. Since it is firmly fixed as compared with the active agent, it is difficult to detach from the microcapsule. Therefore, it is possible to reduce the detachment of the surfactant due to the shearing force applied to the microcapsule when discharging from the nozzle by the ink jet method, and it is possible to obtain excellent discharge stability.

また、詳細な理由は不明であるが、本発明の分散工程及びマイクロカプセル化工程を用いることで、平均粒子径の比較的小さいマイクロカプセルを得ることができる。具体的には、50nm以上200nm以下の平均粒子径を有するマイクロカプセルを得ることができる。本発明における、マイクロカプセルの平均粒子径は、メジアン径であるD50粒径を測定することで得られる。D50粒径を測定する方法としては、例えば、粒度分布測定機(日機装製 マイクロトラック UPA EX−150)を用いる方法が挙げられる。   Moreover, although a detailed reason is unknown, microcapsules having a relatively small average particle diameter can be obtained by using the dispersion step and the microencapsulation step of the present invention. Specifically, microcapsules having an average particle size of 50 nm or more and 200 nm or less can be obtained. In the present invention, the average particle diameter of the microcapsules can be obtained by measuring the D50 particle diameter, which is the median diameter. Examples of the method for measuring the D50 particle size include a method using a particle size distribution measuring machine (Nikkiso Microtrac UPA EX-150).

尚、マイクロカプセルのシェルを構成する重合体の重量平均分子量は、以下の方法で算出することができる。マイクロカプセル分散液を遠心分離によりマイクロカプセル単体に分離し、マイクロカプセル単体をTHF(テトラヒドロフラン)に溶解させる。その後、遠心分離機で分離させ、上澄み液をろ過し、そのろ液をポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(カラム 昭和電工製 Shodex GPC KF−806,K−806L)で測定することで、マイクロカプセルのシェルを構成する重合体の重量平均分子量を算出することができる。本発明において、マイクロカプセルのシェルを構成する重合体の重量平均分子量は、400000以上700000以下であることが好ましい。   The weight average molecular weight of the polymer constituting the microcapsule shell can be calculated by the following method. The microcapsule dispersion is separated into microcapsules by centrifugation, and the microcapsules are dissolved in THF (tetrahydrofuran). Then, it is made to isolate | separate with a centrifuge, The supernatant liquid is filtered, The filtrate is measured by the gel permeation chromatography (GPC) of polystyrene conversion (column Shodex GPC KF-806, K-806L by Showa Denko). The weight average molecular weight of the polymer constituting the shell of the microcapsule can be calculated. In the present invention, the polymer constituting the shell of the microcapsule preferably has a weight average molecular weight of 400,000 or more and 700,000 or less.

また、本発明のインクジェット用インクの製造方法によって得られたインク中のマイクロカプセル中の多鎖多親水基型界面活性剤が酸価を有する場合、マイクロカプセルの酸価は以下の方法で算出することができる。   In addition, when the multi-chain polyhydrophilic surfactant in the microcapsule in the ink obtained by the method for producing an ink-jet ink of the present invention has an acid value, the acid value of the microcapsule is calculated by the following method. be able to.

遠心分離を行い、沈殿物を回収することで、インク中のマイクロカプセルを取り出す。その後、マイクロカプセルを水に分散し、分散体水溶液を作製する。分散体水溶液は、マイクロカプセルの含有量が分散体水溶液全質量に対し0.3質量%となるように調整する。その後、分散体水溶液を7g分取し、238gの純水で希釈し、希釈された分散体水溶液のpHが10となるように水酸化カリウム水溶液で調製する。その後、得られた調製液の電位差を電位差滴定装置AT−510(京都電子株式会社)を用いて測定しつつ、メチルグリコールキトサンN/200を滴下していく。メチルグリコールキトサンN/200を滴下していくにつれ、電位差が変動し、特定の滴下量で電位差の変曲点が現れる。変曲点が現れるまでに用いたメチルグリコールキトサンN/200の滴定量から、マイクロカプセルの酸価を算出する。上記した酸価の測定方法を、以下、コロイド滴定法ともいう。   Centrifugation is performed, and the precipitates are collected to take out the microcapsules in the ink. Thereafter, the microcapsules are dispersed in water to prepare a dispersion aqueous solution. The aqueous dispersion is adjusted so that the content of the microcapsules is 0.3% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion. Thereafter, 7 g of the aqueous dispersion is taken, diluted with 238 g of pure water, and prepared with an aqueous potassium hydroxide solution so that the pH of the diluted aqueous dispersion is 10. Thereafter, methyl glycol chitosan N / 200 is dropped while measuring the potential difference of the obtained preparation using a potentiometric titrator AT-510 (Kyoto Electronics Co., Ltd.). As methyl glycol chitosan N / 200 is dropped, the potential difference fluctuates, and an inflection point of the potential difference appears at a specific drop amount. The acid value of the microcapsule is calculated from the titration amount of methyl glycol chitosan N / 200 used until the inflection point appears. The acid value measurement method described above is hereinafter also referred to as colloid titration method.

上記コロイド滴定法によって得られるマイクロカプセルの酸価は、色材1gに対し50μmol以上400μmol以下であることが好ましい。   The acid value of the microcapsules obtained by the colloid titration method is preferably 50 μmol or more and 400 μmol or less with respect to 1 g of the color material.

<インクジェット用インク>
上述したとおり、マイクロカプセル化工程後には、マイクロカプセルを含むマイクロカプセル分散液を得ることができる。本発明においては、このマイクロカプセル分散液をインクジェット用インクとしてそのまま用いてもよいが、マイクロカプセル分散液に後述する水溶性有機溶剤等の成分を加えてインクジェット用インクを調製することが好ましい。
<Inkjet ink>
As described above, a microcapsule dispersion containing microcapsules can be obtained after the microencapsulation step. In the present invention, this microcapsule dispersion may be used as it is as an inkjet ink, but it is preferable to prepare an inkjet ink by adding a component such as a water-soluble organic solvent described later to the microcapsule dispersion.

以下、本発明のインクジェット用インクに用いることのできる各成分について、詳細に説明する。   Hereinafter, each component that can be used in the ink-jet ink of the present invention will be described in detail.

[水不溶性色材]
本発明の色材は、常温、常圧の環境下において水に対し不溶である。本発明の水不溶性色材としては、具体的には、公知の顔料や、公知の油性染料を用いることができる。分散工程において添加する水不溶性色材の量は、顔料分散液とモノマーエマルションとの総量を基準として、0.5質量%以上20質量%以下であることが好ましい。また、本発明のインクジェット用インクに含まれる水不溶性色材の量は、インク全質量を基準として0.5質量%以上5質量%以下であることが好ましい。
[Water-insoluble colorant]
The color material of the present invention is insoluble in water in an environment of normal temperature and normal pressure. As the water-insoluble colorant of the present invention, specifically, a known pigment or a known oily dye can be used. The amount of the water-insoluble colorant added in the dispersion step is preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of the pigment dispersion and the monomer emulsion. The amount of the water-insoluble colorant contained in the inkjet ink of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less based on the total mass of the ink.

[油性モノマー]
本発明は重合体の原料として油性モノマーを用いる。油性モノマーとしては特に限定されず、公知の油性モノマーを用いることができる。好ましい油性モノマーとしては、具体的にはスチレン、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、i‐ブチル(メタ)アクリレートアクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレートアクリレート等が挙げられる。特には、n−ブチルメタクリレートまたはスチレンを用いることが好ましい。また、本発明においては、複数種類の油性モノマーを用いて分散工程、マイクロカプセル化工程を行ってもよい。即ち、マイクロカプセルのシェルを構成する樹脂は、1種の油性モノマーから得られる単重合体であっても、2種以上の油性モノマーから得られる共重合体であってもよい。分散工程において添加する油性モノマーの量は、水不溶性色材全質量を基準として、5質量%以上150質量%以下であることが好ましい。
[Oil monomer]
The present invention uses an oily monomer as a raw material for the polymer. The oily monomer is not particularly limited, and a known oily monomer can be used. Preferable oil-based monomers are specifically styrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate acrylate, n -Butyl (meth) acrylate acrylate etc. are mentioned. In particular, it is preferable to use n-butyl methacrylate or styrene. Moreover, in this invention, you may perform a dispersion | distribution process and a microencapsulation process using several types of oil-based monomers. That is, the resin constituting the shell of the microcapsule may be a homopolymer obtained from one kind of oily monomer or a copolymer obtained from two or more kinds of oily monomers. The amount of the oily monomer added in the dispersing step is preferably 5% by mass or more and 150% by mass or less based on the total mass of the water-insoluble colorant.

[その他のモノマー]
本発明においては、分散工程時に上記した油性モノマーを含んでいればよいが、油性モノマーに加え、更に別のモノマーを加えてもよい。そのため、マイクロカプセルのシェルを構成する樹脂は、油性モノマーとその他のモノマーとの共重合体であってもよい。油性モノマー以外のその他のモノマーとしては、特に限定されず、いずれのモノマーを用いてもよい。その他のモノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。分散工程において添加するその他のモノマーの量は、油性モノマー全質量を基準として、1質量%以上30質量%以下であることが好ましい。
[Other monomers]
In the present invention, it is sufficient if the oily monomer described above is included in the dispersion step, but another monomer may be added in addition to the oily monomer. Therefore, the resin constituting the shell of the microcapsule may be a copolymer of an oily monomer and another monomer. The other monomer other than the oily monomer is not particularly limited, and any monomer may be used. Specific examples of the other monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and the like. The amount of the other monomer added in the dispersion step is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total mass of the oily monomer.

[ハイドロホーブ]
本発明のインクジェット用インクの製造方法においては、マイクロカプセル化工程における油性モノマーの重合を安定的に行うために、分散工程時の分散液に、ハイドロホーブを加えてもよい。本発明において、ハイドロホーブとは、水に対する溶解度(常温、常圧環境下)が、水100gに対し1g以下である油性の化合物を指す。尚、ハイドロホーブは、水不溶性色材と油性モノマーと水とを含む分散液、多鎖多親水基型界面活性剤と油性モノマーと水とを含む分散液、水不溶性色材と多鎖多親水基型界面活性剤と油性モノマーと水とを含む分散液のいずれかに添加すればよい。本発明のハイドロホーブとしては、具体的には、ヘキサデカン、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、クロロベンゼン、ドデシルメルカプタン更にはオリーブ油、青色染料(Blue70)、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸等が挙げられる。分散工程において添加するハイドロホーブの量は、油性モノマー全質量を基準として、1質量%以上20質量%以下であることが好ましい。
[Hydrohove]
In the method for producing an inkjet ink of the present invention, a hydrophobe may be added to the dispersion during the dispersion step in order to stably polymerize the oily monomer in the microencapsulation step. In the present invention, the hydrophobe refers to an oily compound having a solubility in water (normal temperature and normal pressure environment) of 1 g or less with respect to 100 g of water. Hydrophobes are a dispersion containing a water-insoluble colorant, an oily monomer, and water, a dispersion containing a multi-chain polyhydrophilic surfactant, an oily monomer, and water, a water-insoluble colorant, and a multi-chain polyhydrophilic. What is necessary is just to add to either of the dispersion liquid containing a basic surfactant, an oil-based monomer, and water. Specific examples of the hydrophobe of the present invention include hexadecane, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, chlorobenzene, dodecyl mercaptan, olive oil, blue dye (Blue 70), polymethyl methacrylate, and polyacrylic acid. The amount of hydrophobe added in the dispersion step is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the oily monomer.

[重合開始剤]
本発明のマイクロカプセル化工程において、油性モノマーを重合するために、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、特に限定されず、公知の水溶性、油溶性の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、具体的には、過硫酸カリウム、2、2’アゾビス(2−イソブチロ二トリル)、2、2’アゾビス(2−メチルブチロ二トリル)等が挙げられる。分散工程において添加する重合開始剤の量は、油性モノマー全質量を基準として、1質量%以上10質量%以下であることが好ましい。
[Polymerization initiator]
In the microencapsulation process of the present invention, a polymerization initiator can be used to polymerize the oily monomer. It does not specifically limit as a polymerization initiator, A well-known water-soluble and oil-soluble polymerization initiator can be used. Specific examples of the polymerization initiator include potassium persulfate, 2, 2′azobis (2-isobutyronitryl), 2′′azobis (2-methylbutyronitryl), and the like. The amount of the polymerization initiator added in the dispersion step is preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the oily monomer.

[水性媒体]
本発明のインクジェット用インクの製造方法を経て得られるインクジェット用インクには水が含まれている。本発明のインクジェット用インクには水が含まれていればよいが、水性媒体として、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、特に限定されず、公知の有機溶剤をいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤としては、具体的には、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、2−ピロリドン、グリセリン等が挙げられる。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、インク全質量を基準として5質量%以上40質量%以下であることがこのましい。また、本発明の水は、脱イオン水であることが好ましい。また、インク中の水の含有量は、インク全質量を基準として、40質量%以上90質量%以下であることが好ましい。
[Aqueous medium]
The ink-jet ink obtained through the method for producing an ink-jet ink of the present invention contains water. The inkjet ink of the present invention may contain water, but it is preferable to use a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent as the aqueous medium. The water-soluble organic solvent is not particularly limited, and any known organic solvent can be used. Specific examples of the water-soluble organic solvent include hexanediol, polyethylene glycol, 2-pyrrolidone, and glycerin. Further, the content of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less based on the total mass of the ink. The water of the present invention is preferably deionized water. Further, the content of water in the ink is preferably 40% by mass or more and 90% by mass or less based on the total mass of the ink.

[界面活性剤]
本発明のインクジェット用インクは、上記した多鎖多親水基型界面活性剤以外の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、具体的には、アセチレノ−ルEH(川研ファインケミカル社製)等が挙げられる。インク中の多鎖多親水基型界面活性剤以外の界面活性剤の量は、インク全質量を基準として0.01質量%以上5.0質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以上3.0質量%以下であることがより好ましい。
[Surfactant]
The ink-jet ink of the present invention may contain a surfactant other than the above-described multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant. Specific examples of the surfactant include acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.). The amount of the surfactant other than the polychain polyhydrophilic surfactant in the ink is preferably 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less based on the total mass of the ink, and 0.1% by mass. More preferably, it is 3.0 mass% or less.

次に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」及び「%」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by the following Example, unless the summary is exceeded. In the text, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

<顔料分散液の作製>
(顔料分散液A)
カーボンブラックFW18(エボニック デグサ ジャパン社製)10g、2鎖3親水基型界面活性剤(上記式(1)の化合物。ペリセア 旭化成ケミカルズ社製)の30%水溶液29gを81gの水に加えた後、15分間超音波照射を行い顔料分散液Aを得た。
<Preparation of pigment dispersion>
(Pigment dispersion A)
After adding 10 g of carbon black FW18 (manufactured by Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) 10 g of a 2-chain 3-hydrophilic surfactant (compound of the above formula (1); Perisea Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) to 81 g of water, The pigment dispersion A was obtained by ultrasonic irradiation for 15 minutes.

(顔料分散液B)
カーボンブラックFW18(エボニック デグサ ジャパン社製)10g、2鎖2親水基型界面活性剤(上記式(2)の化合物。Gemsurfα142 中京油脂社製)3gを110gの水に加えた後、15分間超音波照射を行い顔料分散液Bを得た。
(Pigment dispersion B)
Carbon black FW18 (Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) 10 g, 2-chain 2-hydrophilic surfactant (compound of the above formula (2). Gemsurf α142, Chukyo Yushi Co., Ltd.) 3 g was added to 110 g of water, and then ultrasonicated for 15 minutes. Irradiation was performed to obtain a pigment dispersion B.

(顔料分散液C)
カーボンブラックFW18(エボニック デグサ ジャパン社製)10g、Antox−MS−60(日本乳化剤株式)3gを110gの水に加えた後、15分間超音波照射を行い顔料分散液Cを得た。尚、Antox−MS−60とは、下記式(3)で表される化合物であり、多鎖多親水基型界面活性剤であるが、アニオン性の親水基を複数有していない化合物である。
(Pigment dispersion C)
After adding 10 g of carbon black FW18 (manufactured by Evonik Degussa Japan) and 3 g of Antox-MS-60 (Nippon Emulsifier Co., Ltd.) to 110 g of water, ultrasonic dispersion was performed for 15 minutes to obtain pigment dispersion C. Note that Antox-MS-60 is a compound represented by the following formula (3), which is a multi-chain polyhydrophilic group-type surfactant, but does not have a plurality of anionic hydrophilic groups. .

式(3)   Formula (3)

(顔料分散液D)
カーボンブラックFW18(エボニック デグサ ジャパン社製)10g、ドデシル硫酸ナトリウム3gを110gの水に加えた後、15分間超音波照射を行い顔料分散液Dを得た。
(Pigment dispersion D)
After adding 10 g of carbon black FW18 (manufactured by Evonik Degussa Japan) and 3 g of sodium dodecyl sulfate to 110 g of water, ultrasonic dispersion was performed for 15 minutes to obtain pigment dispersion D.

<モノマーエマルションの作製>
(モノマーエマルションA)
n−ブチルメタクリレート10g、2鎖3親水基型界面活性剤(上記式(1)の化合物。ペリセア 旭化成ケミカルズ社製)の30%水溶液3g、ヘキサデカン1g、2、2’アゾビス(2−メチルブチロ二トリル)0.5gを61gの水に加えた後、1分間超音波照射を行い乳化し、モノマーエマルションAを得た。
<Preparation of monomer emulsion>
(Monomer emulsion A)
10 g of n-butyl methacrylate, 2 chain 3 hydrophilic group type surfactant (compound of the above formula (1), Perisea Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) 3 g of 30% aqueous solution, 1 g of hexadecane, 2, 2′azobis (2-methylbutyronitrile) ) After adding 0.5 g to 61 g of water, ultrasonic irradiation was performed for 1 minute for emulsification to obtain monomer emulsion A.

(モノマーエマルションB)
n−ブチルメタクリレート10g、2鎖2親水基型界面活性剤(上記式(2)の化合物。中京油脂 Gemsurfα142)2g、ヘキサデカン1g、2、2’アゾビス(2−メチルブチロ二トリル)0.5gを70gの水に加えた後、1分間超音波照射を行い乳化し、モノマーエマルションBを得た。
(Monomer emulsion B)
70 g of 2 g of n-butyl methacrylate 10 g, 2 chain 2 hydrophilic group type surfactant (compound of the above formula (2). Chukyo Yushi Gemsurfα142) 1 g, hexadecane 1 g, 2 and 2 ′ azobis (2-methylbutyronitrile) After being added to water, the mixture was emulsified by ultrasonic irradiation for 1 minute to obtain monomer emulsion B.

(モノマーエマルションC)
スチレン10g、Antox−MS−60(日本乳化剤社製)1g、ヘキサデカン1g、2、2’アゾビス(2−メチルブチロ二トリル)0.5gを70gの水に加えた後、1分間超音波照射を行い乳化し、モノマーエマルションCを得た。
(Monomer emulsion C)
After adding 10 g of styrene, 1 g of Antox-MS-60 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), 1 g of hexadecane, 0.5 g of 2,2′azobis (2-methylbutyronitrile) to 70 g of water, ultrasonic irradiation was performed for 1 minute. Emulsification was performed to obtain monomer emulsion C.

(モノマーエマルションD)
n−ブチルメタクリレート10g、ドデシル硫酸ナトリウム1g、ヘキサデカン1g、2、2’アゾビス(2−メチルブチロ二トリル)0.5gを70gの水に加えた後、1分間超音波照射を行い乳化し、モノマーエマルションDを得た。
(Monomer emulsion D)
After adding 10 g of n-butyl methacrylate, 1 g of sodium dodecyl sulfate, 1 g of hexadecane, 0.5 g of 2,2′azobis (2-methylbutyronitryl) to 70 g of water, the mixture is emulsified by ultrasonic irradiation for 1 minute, and monomer emulsion D was obtained.

<マイクロカプセル分散液の作製>
(マイクロカプセル分散液A)
顔料分散液A50gとモノマーエマルションA40gを混合し、超音波照射によって4分間乳化した後、窒素雰囲気下で70℃、8時間重合し、マイクロカプセル分散液Aを得た。
<Preparation of microcapsule dispersion>
(Microcapsule dispersion A)
50 g of pigment dispersion A and 40 g of monomer emulsion A were mixed and emulsified for 4 minutes by ultrasonic irradiation, and then polymerized at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere to obtain microcapsule dispersion A.

(マイクロカプセル分散液B)
顔料分散体B50gとモノマーエマルションB40gを混合し、超音波照射によって4分間乳化した後、窒素雰囲気下で70℃、8時間重合し、マイクロカプセル分散液Bを得た。
(Microcapsule dispersion B)
50 g of Pigment Dispersion B and 40 g of Monomer Emulsion B were mixed, emulsified for 4 minutes by ultrasonic irradiation, and then polymerized at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere to obtain Microcapsule Dispersion B.

(マイクロカプセル分散液C)
顔料分散体C50gとモノマーエマルションC40gを混合し、超音波照射によって4分間乳化した後、窒素雰囲気下で70℃、8時間重合し、マイクロカプセル分散液Cを得た。
(Microcapsule dispersion C)
50 g of pigment dispersion C and 40 g of monomer emulsion C were mixed, emulsified for 4 minutes by ultrasonic irradiation, and then polymerized at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere to obtain microcapsule dispersion C.

(マイクロカプセル分散液D)
顔料分散液D50gとモノマーエマルションD40gを混合し、超音波照射によって4分間乳化した後、窒素雰囲気下で70℃、8時間重合し、マイクロカプセル分散液Dを得た。
(Microcapsule dispersion D)
50 g of pigment dispersion D and 40 g of monomer emulsion D were mixed, emulsified for 4 minutes by ultrasonic irradiation, and then polymerized at 70 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere to obtain microcapsule dispersion D.

<インクの調製>
表1に示す成分を混合し、30分撹拌した後、孔径5μmのメンブレンフィルターで濾過し、実施例及び比較例のインクを得た。
<Preparation of ink>
The components shown in Table 1 were mixed and stirred for 30 minutes, and then filtered through a membrane filter having a pore size of 5 μm to obtain inks of Examples and Comparative Examples.

<インクジェット用インクの物性>
(平均粒子径の測定)
実施例及び比較例のインクを用い、インク中のマイクロカプセル及び色材の平均粒子径を測定した。各インクについて粒度分布測定機(日機装製 マイクロトラック UPA EX−150)を用い、メジアン径であるD50粒径を測定した。結果を表2に示す。
<Physical properties of inkjet ink>
(Measurement of average particle size)
Using the inks of Examples and Comparative Examples, the average particle diameters of the microcapsules and the color material in the ink were measured. For each ink, the particle size distribution measuring machine (Nikkiso Microtrac UPA EX-150) was used to measure the D50 particle size, which is the median diameter. The results are shown in Table 2.

(酸価の測定)
実施例及び比較例のインクを遠心分離し、沈殿物を回収することで、各インク中のマイクロカプセルを取り出した。その後、マイクロカプセルを水に分散し、分散体水溶液を作製した。分散体水溶液は、マイクロカプセルの含有量が分散体水溶液全質量に対し0.3質量%となるように調整した。その後、分散体水溶液を7g分取し、238gの純水で希釈し、希釈された分散体水溶液のpHが10となるように水酸化カリウム水溶液で調製した。その後、得られた調製液の電位差を電位差滴定装置AT−510(京都電子株式会社)を用いて測定しつつ、メチルグリコールキトサンN/200を滴下した。変曲点が現れるまでに用いたメチルグリコールキトサンN/200の滴定量から、マイクロカプセルの酸価算出した。結果を表2に示す。
(Measurement of acid value)
The inks of Examples and Comparative Examples were centrifuged, and the precipitates were collected to take out the microcapsules in each ink. Thereafter, the microcapsules were dispersed in water to prepare a dispersion aqueous solution. The aqueous dispersion was adjusted so that the content of microcapsules was 0.3% by mass with respect to the total mass of the aqueous dispersion. Thereafter, 7 g of the aqueous dispersion was taken, diluted with 238 g of pure water, and prepared with an aqueous potassium hydroxide solution so that the pH of the diluted aqueous dispersion was 10. Thereafter, methyl glycol chitosan N / 200 was added dropwise while measuring the potential difference of the obtained preparation using a potentiometric titrator AT-510 (Kyoto Electronics Co., Ltd.). The acid value of the microcapsules was calculated from the titration amount of methyl glycol chitosan N / 200 used until the inflection point appeared. The results are shown in Table 2.

(シェルを形成している重合体の分子量の測定)
実施例及び比較例のインクを遠心分離することでインク中のマイクロカプセルのみを取り出し、マイクロカプセル単体をTHFに溶解した。その後、遠心分離機で更にマイクロカプセルのコアである顔料とシェルである重合体とを分離し、上澄み液をろ過し、ろ液をポリスチレン換算のGPC(カラム 昭和電工製 Shodex GPC KF−806,K−806L)で測定することで、マイクロカプセルのシェルを形成している重合体の重量平均分子量を算出した。結果を表2に示す。
(Measurement of molecular weight of polymer forming shell)
By centrifuging the inks of Examples and Comparative Examples, only the microcapsules in the ink were taken out, and the microcapsules alone were dissolved in THF. Thereafter, the pigment, which is the core of the microcapsule, and the polymer, which is the shell, are further separated by a centrifuge, the supernatant is filtered, and the filtrate is converted into polystyrene-equivalent GPC (column Shodex GPC KF-806, K manufactured by Showa Denko). -806L), the weight average molecular weight of the polymer forming the microcapsule shell was calculated. The results are shown in Table 2.

<インクジェット用インクの評価>
[保存安定性の評価]
実施例及び比較例のインク中のマイクロカプセル及び色材の平均粒子径(以下、保存前の平均粒子径ともいう)を、上記した平均粒子径の測定方法と同様の方法を用いて測定した。その後、各インクを60℃で7日間保存し、保存後のインク中のマイクロカプセル及び色材の平均粒子径を測定した。保存後のインク中のマイクロカプセル及び色材の平均粒子径(以下、単に保存後の平均粒子径ともいう)は、保存前の平均粒子径の測定方法と同様の方法を用いて測定した。各インクについて保存後の平均粒子径に保存前の平均粒子径を割り、100倍することで、平均粒子径の変化率を算出した。
<Evaluation of inkjet ink>
[Evaluation of storage stability]
The average particle diameters of the microcapsules and the coloring material in the inks of Examples and Comparative Examples (hereinafter also referred to as the average particle diameter before storage) were measured using the same method as the above-described average particle diameter measuring method. Then, each ink was preserve | saved at 60 degreeC for 7 days, and the average particle diameter of the microcapsule and color material in the ink after preservation | save was measured. The average particle size of the microcapsules and the coloring material in the ink after storage (hereinafter, also simply referred to as the average particle size after storage) was measured using a method similar to the method for measuring the average particle size before storage. For each ink, the average particle size before storage was divided by the average particle size after storage and multiplied by 100 to calculate the change rate of the average particle size.

本発明においては、上記した平均粒子径の変化率がAまたはBであれば、十分な保存安定性を有するとした。結果を表2に示す。
A:保持の前後で平均粒子径の変化率が10%未満
B:保持の前後で平均粒子径の変化率が10%以上20%未満
C:保持の前後で平均粒子径の変化率が20%以上。
In the present invention, if the above-mentioned rate of change of the average particle diameter is A or B, it is said that sufficient storage stability is obtained. The results are shown in Table 2.
A: Change rate of average particle diameter is less than 10% before and after holding B: Change rate of average particle diameter is 10% or more and less than 20% before and after holding C: Change rate of average particle diameter is 20% before and after holding more than.

[吐出安定性の評価]
インクジェットプリンタPIXUS iP4300(キヤノン(株)製)を用い、インクジェットプリンタのインクカートリッジに実施例及び比較例のインクをそれぞれ搭載し、印字を行った。
[Evaluation of ejection stability]
Using an ink jet printer PIXUS iP4300 (manufactured by Canon Inc.), the ink of the ink jet printer was loaded with the inks of Examples and Comparative Examples, respectively, and printing was performed.

インクジェットプリンタPIXUS iP4300(キヤノン(株)製)を用い、まず1ドットの縦線を記録用紙に印字した。その後、インクカートリッジ中のインクをノズルから吐出することでインクを消費し、インクがなくなる直前に、再び1ドットの縦線を初めに縦線を印字した記録用紙とは別の記録用紙(どの製品を用いたのか具体的に記載してください。)に印字した。その後、初めに縦線を印字した記録用紙と、インクを使い終わる直前に縦線を印字した記録用紙とを並べ、25cm離れた距離から目視にて観察し、下記基準によって印字物を評価することで、吐出安定性の評価を行った。本発明においては、下記評価基準においてAまたはBであれば、十分な吐出安定性を有するとした。結果を表2に示す。
A:両者にほとんど差異がない
B:使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線の一部にドット着弾ズレが認められるものの、直線として認識できる
C:使い終わり直前のカートリッジで印字した縦線にドット着弾ズレがはっきりと認められ、また縦線がずれて認識できる。
Using an inkjet printer PIXUS iP4300 (manufactured by Canon Inc.), first, a vertical line of 1 dot was printed on a recording sheet. After that, the ink in the ink cartridge is ejected from the nozzles, and the ink is consumed. Immediately before the ink runs out, the recording paper other than the recording paper on which the vertical line is printed first (vertical line) Please specify whether or not was used.) After that, the recording paper on which the vertical lines are printed first and the recording paper on which the vertical lines are printed just before the ink is used are arranged, visually observed from a distance of 25 cm, and the printed matter is evaluated according to the following criteria. Thus, the ejection stability was evaluated. In the present invention, if it is A or B in the following evaluation criteria, sufficient discharge stability is assumed. The results are shown in Table 2.
A: There is almost no difference between the two. B: Although the dot landing deviation is recognized in a part of the vertical line printed on the cartridge immediately before the end of use, it can be recognized as a straight line. C: The dot is printed on the vertical line printed on the cartridge immediately before the end of use. Landing misalignment is clearly recognized, and the vertical line is misaligned.

(耐擦過性の評価)
[印字直後の耐擦過性の評価]
実施例及び比較例のインクをそれぞれ搭載したインクカートリッジを用いて、記録媒体の縁から20mmを除いた領域にベタ画像を形成した。インクジェット記録装置としては、PIXUS iP4300(キヤノン(株)製)を用い、記録媒体としては、プロフェッショナルフォトペーパー PR−101(キヤノン(株)製)を用いた。印字15秒後、得られた印字物の上にシルボン紙を載せ、更にその上に一辺が5cm、重さ1kgの錘を載せた後、シルボン紙を引っ張った。シルボン紙を引っ張ったときに、記録紙の縁(白地部)及びシルボン紙に汚れが生じるか否かを目視にて観察することで、各インクの耐擦過性を評価した。尚、本発明においては、Aであれば十分な耐擦過性を有するとした。結果を表2に示す。
A:白地部及びシルボン紙に汚れが認められなかった
B:シルボン紙のみに汚れが認められた
C:白地部及びシルボン紙の双方に汚れが認められた。
(Evaluation of scratch resistance)
[Evaluation of scratch resistance immediately after printing]
A solid image was formed in an area excluding 20 mm from the edge of the recording medium using the ink cartridges in which the inks of Examples and Comparative Examples were mounted. PIXUS iP4300 (manufactured by Canon Inc.) was used as the ink jet recording apparatus, and professional photo paper PR-101 (manufactured by Canon Inc.) was used as the recording medium. After 15 seconds of printing, Sylbon paper was placed on the obtained printed matter, and a weight having a side of 5 cm and a weight of 1 kg was placed thereon, and then the Sylbon paper was pulled. The scratch resistance of each ink was evaluated by visually observing whether or not the recording paper edge (white background portion) and the silver paper were stained when the paper was pulled. In the present invention, A is considered to have sufficient scratch resistance. The results are shown in Table 2.
A: No stain was observed on the white background and the Sylbon paper. B: Stain was observed only on the Sylbon paper. C: Stain was observed on both the white background and the Silbon paper.

[印字1時間後の耐擦過性の評価]
ベタ画像を形成した後、ベタ画像を形成した印字物を1時間、常温で放置した以外は上記した印字直後の耐擦過性の評価と同様の方法を用い、印字1時間後の耐擦過性の評価を行った。印字直後の耐擦過性の評価と同様の基準を用い、印字後1時間後の耐擦過性の評価を行った。結果を表2に示す。
[Evaluation of scratch resistance after 1 hour of printing]
After the solid image was formed, the printed matter on which the solid image was formed was left at room temperature for 1 hour. The same method as the evaluation of scratch resistance immediately after printing described above was used. Evaluation was performed. Using the same criteria as the evaluation of scratch resistance immediately after printing, the scratch resistance was evaluated 1 hour after printing. The results are shown in Table 2.

Claims (5)

水不溶性色材、第一の界面活性剤及び水を含む分散液と、油性モノマー、第二の界面活性剤及び水を含む分散液とを混合して得られる混合物を分散することで、前記水不溶性色材、前記第一及び第二の界面活性剤及び前記油性モノマーを含む分散液を得る分散工程と、前記分散工程によって得られた分散液に含まれる前記油性モノマーを重合することによってマイクロカプセルを得るマイクロカプセル化工程とを有するインクジェット用インクの製造方法であって、
前記第一及び第二の界面活性剤は、疎水基、連結基及び複数のアニオン性の親水基を有する多鎖多親水型界面活性剤であることを特徴とするインクジェット用インクの製造方法。
By dispersing a mixture obtained by mixing a dispersion containing a water-insoluble colorant, a first surfactant and water, and a dispersion containing an oily monomer, a second surfactant and water, the water A dispersion step of obtaining a dispersion containing the insoluble colorant, the first and second surfactants and the oily monomer, and a microcapsule by polymerizing the oily monomer contained in the dispersion obtained by the dispersion step A process for producing an ink jet ink having a microencapsulation step,
The method for producing an inkjet ink, wherein the first and second surfactants are multi-chain polyhydrophilic surfactants having a hydrophobic group, a linking group, and a plurality of anionic hydrophilic groups.
前記多鎖多親水型界面活性剤が、下記式(1)または(2)で表される化合物である請求項1に記載のインクジェット用インクの製造方法。
式(1)

(式中、XはHまたはNaである。)
式(2)

(式中、XはHまたはNaである。)
The method for producing an inkjet ink according to claim 1, wherein the multi-chain polyhydrophilic surfactant is a compound represented by the following formula (1) or (2).
Formula (1)

(In the formula, X is H or Na.)
Formula (2)

(In the formula, X is H or Na.)
前記マイクロカプセルのコロイド滴定法によって求められる酸価が、前記マイクロカプセル中の色材1gに対し、50μmol以上400μmol以下である請求項1または2に記載のインクジェット用インクの製造方法。   The method for producing an inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein an acid value obtained by a colloid titration method of the microcapsule is 50 µmol or more and 400 µmol or less with respect to 1 g of the color material in the microcapsule. 水不溶性色材、界面活性剤及び重合体を含むマイクロカプセルを含有するインクジェット用インクであって、
前記水不溶性色材表面の少なくとも一部が前記界面活性剤及び前記重合体によって被覆されており、
前記重合体は、少なくとも油性モノマーを含むモノマーを重合することで得られる重合体であり、
前記界面活性剤は疎水基、連結基及び複数のアニオン性の親水基を有する多鎖多親水型界面活性剤であることを特徴とするインクジェット用インク。
An ink-jet ink comprising microcapsules comprising a water-insoluble colorant, a surfactant and a polymer,
At least a part of the surface of the water-insoluble colorant is coated with the surfactant and the polymer;
The polymer is a polymer obtained by polymerizing a monomer containing at least an oily monomer,
The inkjet ink according to claim 1, wherein the surfactant is a multi-chain polyhydrophilic surfactant having a hydrophobic group, a linking group, and a plurality of anionic hydrophilic groups.
前記重合体のポリスチレン換算のゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより得られる重量平均分子量が、400000以上700000以下である請求項4に記載のインクジェット用インク。   The inkjet ink according to claim 4, wherein the polymer has a weight average molecular weight obtained by gel permeation chromatography in terms of polystyrene of 400000 or more and 700000 or less.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015127378A (en) * 2013-12-28 2015-07-09 キヤノンファインテック株式会社 Ink for inkjet recording and inkjet recording method
WO2022070801A1 (en) * 2020-09-29 2022-04-07 株式会社フジミインコーポレーテッド Grinding composition and use thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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