JP2011160762A - Monofilament for fishline and fishline - Google Patents

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JP2011160762A JP2010029818A JP2010029818A JP2011160762A JP 2011160762 A JP2011160762 A JP 2011160762A JP 2010029818 A JP2010029818 A JP 2010029818A JP 2010029818 A JP2010029818 A JP 2010029818A JP 2011160762 A JP2011160762 A JP 2011160762A
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Misuzu Toki
美鈴 土岐
Makoto Okano
信 岡野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a monofilament for fishline which has combined high strength, elasticity, and durability to contact with obstacle and having suitable performance as a fishline, and to provide a fishline comprising the monofilament. <P>SOLUTION: There is provided a monofilament for fishline, wherein the monofilament is provided by melt-spinning a vinylidene fluoride homopolymer having a melt flow rate (230°C, 10 kg) of 1.5-3.5 g/10 min, and a molecular weight distribution Mw/Mn of 2.0-3.0, and the monofilament has a dry tensile strength of 650-1,000 MPa, and a bending hardness index Bhi of 9-13. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸に関する。   The present invention relates to a monofilament for fishing line having high strength, flexibility and root slip resistance, and suitable performance as a fishing line, and a fishing line comprising the same.

フッ化ビニリデン系樹脂(以下、PVdFと略称する)モノフィラメントは、強靭であること、比重が大きいこと、屈折率が水に近いこと、及び吸水率が低いことなどの有用な特性を備えているため、従来から釣り糸や漁網などの水産資材用途や種々の産業資材用途などに広く使用されている。   A vinylidene fluoride resin (hereinafter abbreviated as PVdF) monofilament has useful properties such as toughness, high specific gravity, close refractive index to water, and low water absorption. Conventionally, it is widely used for fishery materials such as fishing lines and fishing nets and various industrial materials.

しかるに、PVdFモノフィラメントは、繊維構造に由来する結晶性や弾性率の高さに起因して、他の合成繊維であるポリアミド系樹脂繊維などに比べ剛直で、直線性に乏しく、糸癖が付きやすいという問題点があった。すなわち、PVdFモノフィラメントを例えば釣り糸に使用した場合には、スプールやリールに巻いた後の巻き癖が付きやすい点が、あるいはハリスとして使用した場合には、針結びなど仕掛けづくりの段階でチヂレが発生しやすい点が、それぞれネックとなっていた。また、PVdFモノフィラメントをルアーラインとしてベイトリールと共に使用した場合には、バックラッシュと呼ばれるラインが絡まる現象が一度起こると、その際糸に付いた折れ癖を基にバックラッシュが頻発してしまうことが問題であった。このように、釣糸が剛直で直線性に乏しく糸癖が付きやすいことは、取扱い性を低下させるばかりか、ルアーや釣り餌の不自然な動きを引き起こすことにもなり、釣果を損なう原因となっていた。   However, PVdF monofilaments are stiffer and less linear than other synthetic fibers such as polyamide-based resin fibers due to the high crystallinity and elastic modulus derived from the fiber structure, and are easy to get a string. There was a problem. That is, when PVdF monofilament is used for fishing lines, for example, it is easy to get a winding rod after being wound on a spool or reel. The point that it was easy to do each became the neck. Also, when PVdF monofilament is used as a luer line with bait reel, once a phenomenon called backlash occurs, backlash often occurs based on the folds attached to the yarn. It was a problem. In this way, the fact that the fishing line is stiff and has poor linearity and is likely to be hooked not only reduces handling, but also causes unnatural movement of lures and fishing baits, which causes damage to the fishing results. It was.

かかる問題の解決を目的として、PVdFモノフィラメントの柔軟化が従来から試みられており、そのような技術としては、フッ化ビニリデン系共重合体からなるモノフィラメント(例えば、特許文献1参照)や、コモノマー成分を1質量%以上含むフッ化ビニリデン系共重合体を含有するPVdF組成物からなるモノフィラメント(例えば、特許文献2参照)などが既に提案されているが、これらのモノフィラメントは、柔軟にはなるものの、その融点が低いことから、釣り糸として使用した際に摩擦熱による物性低下が起きてしまい、特に耐根ずれ性や結節強度が低下しやすいため、未だに十分満足できるものではなかった。   For the purpose of solving such problems, attempts have been made to soften PVdF monofilaments, and such techniques include monofilaments made of vinylidene fluoride copolymers (see, for example, Patent Document 1) and comonomer components. Monofilaments composed of a PVdF composition containing a vinylidene fluoride copolymer containing 1% by mass or more (for example, see Patent Document 2) have already been proposed, but these monofilaments are flexible, Since its melting point is low, physical properties are lowered due to frictional heat when used as a fishing line, and particularly root displacement resistance and knot strength are apt to be lowered.

また、高粘度PVdFを用いて極短時間高温緩和熱処理を付すことにより得られる高い結節強度と耐糸よれ性を兼ね備えたPVdFモノフィラメント(例えば、特許文献3参照)も既に提案されているが、このモノフィラメントの製造方法は高温緩和熱処理を通常の紡糸工程に付与しなければならないばかりか、この熱処理にはグリセリンやシリコーン油などの有機溶媒を使用しなければならないため、産業上および環境面において十分満足できるものではなかった。   In addition, a PVdF monofilament (for example, see Patent Document 3) having high knot strength and yarn resistance obtained by subjecting a high-viscosity PVdF to an extremely short time high temperature relaxation heat treatment has already been proposed. The monofilament manufacturing method not only requires high temperature relaxation heat treatment to be applied to the normal spinning process, but also uses organic solvents such as glycerin and silicone oil for this heat treatment, which is sufficiently satisfactory from an industrial and environmental standpoint. It wasn't possible.

さらに、PVdFからなる耐久性及び操作性に優れた蓄光テグス及び道糸(例えば、特許文献4参照)も既に提案されているが、このテグスは夜釣りにおける道糸の視認性を向上させるための蓄光テグスに関する発明であり、蓄光性蛍光体を含有することによってPVdFモノフィラメントに柔軟性が付与されてはいるが、ハリスなどの水中糸として使用すると魚を警戒させてしまい釣果を損なう原因となるばかりか、蓄光性蛍光体が糸中で異物として働くため、強度の面においても十分満足できるものではなかった。   Furthermore, phosphorescent tegus and road yarns (for example, see Patent Document 4) made of PVdF, which have excellent durability and operability, have already been proposed, but this tegus is for improving the visibility of road yarns in night fishing. Although it is an invention related to phosphorescent tegus, the PVdF monofilament is provided with flexibility by containing a phosphorescent phosphor, but when used as an underwater thread such as Harris, it causes the fish to be wary and damages the fishing results. However, since the phosphorescent phosphor works as a foreign substance in the yarn, it is not satisfactory in terms of strength.

このように、従来の柔軟な釣り糸用PVdFモノフィラメントは、物性や製造方法などの面で不十分であり、その改良が望まれているのが実状であった。   As described above, the conventional flexible PVdF monofilament for fishing line is insufficient in terms of physical properties, manufacturing method, and the like, and the actual situation is that improvement is desired.

特公平5−33059号公報Japanese Patent Publication No. 5-33059 特開W2002/064867号公報JP 2002/064867 A 特開2005−105483号公報JP 2005-105483 A 特開2006−81543号公報JP 2006-81543 A

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果、達成されたものである。   The present invention has been achieved as a result of examining the solution of the problems in the above-described prior art as an object.

したがって本発明の目的は、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメント及びそれからなる釣り糸を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a monofilament for fishing line that has high strength, flexibility and resistance to root slip, and has suitable performance as a fishing line, and a fishing line comprising the same.

上記目的を達成するため本発明によれば、メルトフローレート(230℃、10kg)が1.5〜3.5g/10分、分子量分布Mw/Mnが2.0〜3.0であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が650〜1000MPa、かつ下記式(1)で表される曲げ硬さ指数Bhiが9〜13であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメントが提供される。   In order to achieve the above object, according to the present invention, a fluoride having a melt flow rate (230 ° C., 10 kg) of 1.5 to 3.5 g / 10 min and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.0 to 3.0. A monofilament obtained by melt spinning a vinylidene homopolymer, having a dry tensile strength of 650 to 1000 MPa, and a bending hardness index Bhi represented by the following formula (1) of 9 to 13. Monofilaments are provided.

Figure 2011160762
Figure 2011160762

ただし、Bhは曲げ硬さ[mN]、φはモノフィラメントの直径[mm]を示す。   However, Bh shows bending hardness [mN] and (phi) shows the diameter [mm] of a monofilament.

なお、本発明の釣り糸においては、
前記モノフィラメントの屈曲回復率が79%以上であること、および
前記フッ化ビニリデン単独重合体が、重量平均分子量Mw1を持つフッ化ビニリデン成分(A)70〜30重量%と、Mw1より高い重量平均分子量Mw2をもつフッ化ビニリデン成分(B)30〜70重量%とからなること
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用した場合には、さらに優れた効果の取得を期待することができる。
In the fishing line of the present invention,
The bending recovery rate of the monofilament is 79% or more, and the vinylidene fluoride homopolymer is 70 to 30% by weight of the vinylidene fluoride component (A) having a weight average molecular weight Mw1, and a weight average molecular weight higher than Mw1 It is a preferable condition that it is composed of 30 to 70% by weight of a vinylidene fluoride component (B) having Mw2, and when these conditions are applied, acquisition of a further excellent effect can be expected. .

また、本発明の釣り糸は上記釣り糸用モノフィラメントからなることを特徴とし、特にハリスとして適用した場合に最良の効果を発揮する。   The fishing line of the present invention is characterized by comprising the above-described monofilament for fishing line, and exhibits the best effect particularly when applied as Harris.

本発明によれば、以下に説明するとおり、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えた釣り糸用モノフィラメントを得ることができる。
したがって、本発明の釣り糸用モノフィラメントは、上記の優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。
According to the present invention, as will be described below, a fishing line monofilament having high strength, flexibility, and resistance to root slip and having suitable performance as a fishing line can be obtained.
Therefore, the monofilament for fishing line of the present invention is extremely useful for various fishing lines, particularly for Harris and lure line applications, taking advantage of the above-described excellent characteristics.

以下、本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described.

まず、本発明の釣り糸用モノフィラメントを構成するフッ化ビニリデン単独重合体について説明する。   First, the vinylidene fluoride homopolymer constituting the monofilament for fishing line of the present invention will be described.

フッ化ビニリデン単独重合体を用いた釣り糸は、共重合体を用いたものに比べて融点の高いモノフィラメントとなり、摩擦熱に強くなる。その結果、例えば、水中の岩や鋭利な貝殻、コンクリートや朽木などの障害物と糸が接触した際の耐久性、いわゆる耐根ずれ性が向上するばかりか、釣り糸同士または釣り糸と針などを結ぶ時に摩擦熱によって結節部分の強度が弱くなるという問題が起こりにくくなる。したがって、上記の理由からフッ化ビニリデン樹脂の融点は170℃以上であることが好ましい。   A fishing line using a vinylidene fluoride homopolymer becomes a monofilament having a higher melting point than that using a copolymer, and is resistant to frictional heat. As a result, for example, the durability when the thread comes into contact with obstacles such as underwater rocks, sharp shells, concrete and decayed trees, so-called root slip resistance, is improved, and fishing lines or fishing lines and needles are tied together. Sometimes the problem that the strength of the nodule portion becomes weak due to frictional heat is less likely to occur. Accordingly, the melting point of the vinylidene fluoride resin is preferably 170 ° C. or higher for the above reasons.

本発明で用いるフッ化ビニリデン単独重合体には、例えば顔料、染料、耐光剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、結晶化抑制剤、及び可塑剤などの各種添加剤を、目的とする性能を阻害しない範囲で、その重合工程、重合後あるいは紡糸直前に添加してもよい。   For the vinylidene fluoride homopolymer used in the present invention, for example, various additives such as pigments, dyes, light-proofing agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, crystallization inhibitors, and plasticizers inhibit the intended performance. As long as it is not added, it may be added after the polymerization step, after polymerization or just before spinning.

本発明の釣り糸用モノフィラメント(以下、単にモノフィラメントと呼ぶことがある)においては、JIS K 7210(1999)の方法に従って230℃、荷重10kgで測定されたメルトフローレート(以下、MFRという)が1.5〜3.5g/10分、好ましくは1.7〜3.0g/10分のフッ化ビニリデン単独重合体を用いることが重要である。MFRが上記範囲を下回ると、溶融押出の際スクリューにかかる負荷が大きくなりすぎたり、生産性が低下したりするため好ましくない。逆に上記範囲を超えるとモノフィラメントにした際の引張強度が不足するため好ましくない。   In the monofilament for fishing line of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as monofilament), the melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) measured at 230 ° C. and a load of 10 kg according to the method of JIS K 7210 (1999) is 1. It is important to use a vinylidene fluoride homopolymer of 5 to 3.5 g / 10 min, preferably 1.7 to 3.0 g / 10 min. If the MFR is below the above range, the load applied to the screw during melt extrusion becomes too large or the productivity is lowered, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds the above range, the tensile strength at the time of making the monofilament is not preferable.

また、本発明で用いるフッ化ビニリデン単独重合体においては、分子量分布Mw/Mnが2.0〜3.0、好ましくは2.0〜2.5であることも重要である。ここで、Mwは重量平均分子量、Mnは数平均分子量を表し、これらの比Mw/Mnは分子量分布の広さを表す指標として一般に用いられているものである。従来、分子量分布Mw/Mnが小さいほど、モノフィラメントの引張強度に優れる傾向が知られていた。しかしながら、分子量分布が上記範囲より小さいと、分子量が揃っているためモノフィラメントとした際に結晶化しやすく、硬いモノフィラメントになってしまうため好ましくない。逆に上記範囲より広い分子量分布Mw/Mnを持つ場合には、結晶化が足りず、モノフィラメントの引張強度が低く使用に適さなくなるため好ましくない。   In the vinylidene fluoride homopolymer used in the present invention, it is also important that the molecular weight distribution Mw / Mn is 2.0 to 3.0, preferably 2.0 to 2.5. Here, Mw represents the weight average molecular weight, Mn represents the number average molecular weight, and the ratio Mw / Mn is generally used as an index representing the breadth of the molecular weight distribution. Conventionally, it was known that the smaller the molecular weight distribution Mw / Mn, the better the monofilament tensile strength. However, if the molecular weight distribution is smaller than the above range, it is not preferable because the molecular weight is uniform, so that the monofilament is easily crystallized and becomes a hard monofilament. Conversely, when the molecular weight distribution Mw / Mn is wider than the above range, crystallization is insufficient, and the tensile strength of the monofilament is so low that it is not suitable for use.

分子量分布Mw/Mnが2.0〜3.0のフッ化ビニリデン単独重合体は、簡便には、異なる平均分子量をもつ少なくとも二種のフッ化ビニリデン単独重合体をそれぞれの重合法により製造して、これらを混合することにより得られる。すなわち、本発明の好ましい態様によれば、重量平均分子量Mw1を持つフッ化ビニリデン成分Aを70〜30重量%と、Mw1より高い重量平均分子量Mw2を持つフッ化ビニリデン成分Bを30〜70重量%、より好ましくは成分Aを50〜30重量%と、成分Bを50〜70重量%とを含有する原料を用いることができる。なお、成分Bの重量平均分子量Mw2は35万以上であることが好ましい。この原料を使用すると、高い重量平均分子量Mw2を持つ成分Bが高い引張強度を維持しつつ、成分Aと混合することによって結晶化を抑制することができるため、硬さが改善され、柔軟なモノフィラメントが得られるのである。   A vinylidene fluoride homopolymer having a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.0 to 3.0 is simply prepared by producing at least two kinds of vinylidene fluoride homopolymers having different average molecular weights by respective polymerization methods. These are obtained by mixing them. That is, according to a preferred embodiment of the present invention, the vinylidene fluoride component A having a weight average molecular weight Mw1 is 70 to 30% by weight, and the vinylidene fluoride component B having a weight average molecular weight Mw2 higher than Mw1 is 30 to 70% by weight. More preferably, a raw material containing 50 to 30% by weight of component A and 50 to 70% by weight of component B can be used. In addition, it is preferable that the weight average molecular weight Mw2 of the component B is 350,000 or more. When this raw material is used, since the component B having a high weight average molecular weight Mw2 maintains high tensile strength and can be mixed with the component A to suppress crystallization, the hardness is improved and a flexible monofilament Is obtained.

少なくとも二種のフッ化ビニリデン単独重合体を混合する場合には、粉末状のポリマーを所定の重量比率で混合した後、2軸混練押出機やドウミキサーなどへ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化する方法、またはペレット状のポリマーをドライブレンドする方法などを用いることができる。   When mixing at least two kinds of vinylidene fluoride homopolymers, a powdered polymer is mixed at a predetermined weight ratio, then supplied to a twin-screw kneading extruder, a dough mixer, etc., and kneaded under heating A method of pelletizing a resin or a method of dry blending a pellet-like polymer can be used.

上記のフッ化ビニリデン単独重合体を用いて溶融紡糸してなる本発明のモノフィラメントには、JIS L1013(1999)8.5.1の方法に従って測定される乾引張強度が650〜1000MPa、好ましくは680〜950MPa、さらに好ましくは700〜900MPaであることが必要である。乾引張強度が上記範囲未満であると直線部の強度が要求される釣り糸としての使用に適さない。また、上記範囲を超える場合には配向、結晶化が進みすぎるため、硬いモノフィラメントとなってしまうため好ましくない。   The monofilament of the present invention formed by melt spinning using the above-mentioned vinylidene fluoride homopolymer has a dry tensile strength of 650 to 1000 MPa, preferably 680, measured according to the method of JIS L1013 (1999) 8.5.1. It is necessary to be ˜950 MPa, more preferably 700 to 900 MPa. If the dry tensile strength is less than the above range, it is not suitable for use as a fishing line that requires the strength of the straight portion. On the other hand, when the above range is exceeded, the orientation and crystallization are excessively advanced, so that it becomes a hard monofilament.

さらに、本発明のモノフィラメントの重要な特徴である柔軟性の指標として、下記式(1)で表される曲げ硬さ指数Bhiが9〜13、好ましくは10〜12.5であることが重要である。   Furthermore, as an index of flexibility which is an important characteristic of the monofilament of the present invention, it is important that the bending hardness index Bhi represented by the following formula (1) is 9 to 13, preferably 10 to 12.5. is there.

Figure 2011160762
Figure 2011160762

ただし、Bhは曲げ硬さ[mN]、Φはモノフィラメントの直径[mm]を示す。   However, Bh shows bending hardness [mN] and (PHI) shows the diameter [mm] of a monofilament.

ここで、曲げ硬さ指数Bhiの測定方法を説明する。まず、モノフィラメント試料を温度20℃、相対湿度65%の条件下で24時間以上放置した後、長さ約4cmにカットしたモノフィラメント試料を用意した。水平方向に10mm間隔で2本設置された直径2mmのステンレス棒の下に試料が接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央で試料に直径1mmのステンレス製フックを掛け、(株)メネベア製TCM−200型万能引張・圧縮試験機を使用して、ステンレス製フックを速度50mm/分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さBhとした。そして、この曲げ硬さBh[mN]とモノフィラメントの直径Φ[mm]を用い、曲げ硬さ指数Bhiを算出した。   Here, a method for measuring the bending hardness index Bhi will be described. First, after the monofilament sample was allowed to stand for 24 hours or more under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, a monofilament sample cut to a length of about 4 cm was prepared. Set the sample so that it touches the bottom of a 2mm diameter stainless steel rod installed in the horizontal direction at intervals of 10mm, and hangs a 1mm diameter stainless steel hook on the sample at the center of the stainless steel rod. Using a TCM-200 type universal tensile / compression tester, the stainless steel hook was pulled up at a speed of 50 mm / min, and the maximum stress generated at this time was defined as the bending hardness Bh. The bending hardness index Bhi was calculated using the bending hardness Bh [mN] and the monofilament diameter Φ [mm].

この曲げ硬さ指数が上記範囲を下回る場合には、モノフィラメントのコシがなくなり、絡まりやすくなるなど扱いにくいモノフィラメントとなるばかりか、その結果として折れ癖が発現しやすい釣り糸となってしまうため好ましくない。一方、上記範囲を上回る場合には、モノフィラメントが硬すぎてしまい、スプールやリールなどに綺麗に巻き取ることができないばかりか、糸癖が付きやすく一度ついた癖が元に戻りにくくなるため好ましくない。   When this bending hardness index is less than the above range, the monofilament is not stiff, and it is not preferable because it becomes a monofilament that is difficult to handle such as being easily entangled, and as a result, it becomes a fishing line in which folds are easily developed. On the other hand, when the above range is exceeded, the monofilament is too hard, and it cannot be wound up neatly on a spool or reel. .

さらに、本発明のモノフィラメントは、屈曲回復率が79%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましい。ここで、屈曲回復率の測定方法を説明する。   Furthermore, the monofilament of the present invention preferably has a flexion recovery rate of 79% or more, and more preferably 80% or more. Here, a method for measuring the bending recovery rate will be described.

モノフィラメントを交差させた2本1組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重(繊維の繊度[デニール]の1/2の荷重[g]の重り)を3分間かけることにより、ループの交差点で形成された1対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約3cmにカットしてサンプルを採取し、60分間放置した後測定した開角度(θ)から、式:θ/180×100[%]で屈曲回復率を求めた。この屈曲回復率は、釣り糸の糸癖に関する重要な特性であり、屈曲回復率が上記範囲未満では、糸癖が発現しやすく、取り扱い性を低下させたり、釣果を損なったりする好ましくない傾向が招かれることがある。   Make a loop of two pairs of monofilaments crossed, fix the upper loop to the clasp, and apply a load (weight [g] of 1/2 the fiber fineness [denier]) to the lower loop for 3 minutes. Thus, a pair of pine needle-shaped samples formed at the intersections of the loops is obtained. A sample was collected by cutting the bent portion into a length of about 3 cm, and the flexion recovery rate was calculated from the opening angle (θ) measured after standing for 60 minutes, using the formula: θ / 180 × 100 [%]. . This bend recovery rate is an important characteristic of fishing line hooks. If the bend recovery rate is less than the above range, the hook tends to develop, and an unfavorable tendency to deteriorate handling properties and damage the fishing results is caused. There are times.

本発明のモノフィラメントは、以下に説明する方法により効率的に製造することができる。   The monofilament of the present invention can be efficiently produced by the method described below.

上記モノフィラメントを溶融紡糸するに際しては、エクストルダー型紡糸機を用いる通常の条件を採用することができ、ポリマー温度を220〜285℃、押出圧力1〜50MPa、口金口径0.1〜20mm、紡糸速度0.3〜100m/分などの条件を適宜選択することができる。   When melt spinning the monofilament, normal conditions using an extruder-type spinning machine can be adopted, the polymer temperature is 220 to 285 ° C., the extrusion pressure is 1 to 50 MPa, the nozzle diameter is 0.1 to 20 mm, the spinning speed. Conditions such as 0.3 to 100 m / min can be appropriately selected.

次に、押出機から紡出されたモノフィラメントは、短い気体ゾーンを通過した後、冷却浴内で冷却される。ここでの冷却媒体としては、ポリマーに不活性な液体、通常は水、グリセリンおよびポリエチレングリコールなどが用いられる。   The monofilament spun from the extruder is then cooled in a cooling bath after passing through a short gas zone. As the cooling medium here, a liquid inert to the polymer, usually water, glycerin, polyethylene glycol and the like are used.

冷却固化された複合モノフィラメントは、引き続き1段目の延伸工程に送られるが、延伸および熱固定の雰囲気(浴)としては、温水、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびシリコーンオイルなどの加熱した熱媒体浴、熱気体浴および水蒸気浴などが用いられる。   The cooled and solidified composite monofilament continues to be sent to the first drawing step. As an atmosphere (bath) for drawing and heat setting, a heated heat medium bath such as warm water, polyethylene glycol, glycerin and silicone oil, hot air is used. A body bath and a steam bath are used.

延伸工程では1段乃至多段延伸を行うが、好ましい全延伸倍率は、通常は5.0倍以上、好ましくは5.5倍以上である。   In the stretching step, one-stage to multi-stage stretching is performed, and a preferable total stretching ratio is usually 5.0 times or more, preferably 5.5 times or more.

1段乃至多段延伸後には、必要に応じて延伸歪みを除去することなどを目的として、適度な定長および/または弛緩熱処理を行うこともできる。   After the one-step or multi-step stretching, an appropriate constant length and / or relaxation heat treatment can be performed for the purpose of removing stretching strain as necessary.

なお、本発明のモノフィラメントには既存の方法を利用して、紡糸後あるいは紡糸中に着色、染色を行ってもよい。また、モノフィラメントの表面に仕上げ油剤等を付与しても良い。   The monofilament of the present invention may be colored or dyed after spinning or during spinning using an existing method. Moreover, you may give finishing oil etc. to the surface of a monofilament.

さらに、本発明のモノフィラメントの外形状については、必ずしも円形断面だけに限定されるものではなく、三角断面、四角断面および多葉断面などの任意の形状を取ることができ、またモノフィラメントを複数本で撚る、単糸に縒りを掛けるなどの2次加工したものを除外するものではない。   Furthermore, the outer shape of the monofilament of the present invention is not necessarily limited to a circular cross section, and can take any shape such as a triangular cross section, a square cross section, and a multi-leaf cross section. It does not exclude the secondary processing such as twisting or twisting a single yarn.

以上説明したように、本発明のモノフィラメントは、メルトフローレート(230℃、10kg)が1.5〜3.5g/10分、分子量分布Mw/Mnが2.0〜3.0であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなり、乾引張強度が650〜1000MPa、かつ曲げ硬さ指数Bhiが9〜13であることから、従来のフッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントに比べて、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えている。   As described above, the monofilament of the present invention has a melt flow rate (230 ° C., 10 kg) of 1.5 to 3.5 g / 10 minutes and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.0 to 3.0. Since the vinylidene homopolymer is melt-spun and has a dry tensile strength of 650 to 1000 MPa and a bending hardness index Bhi of 9 to 13, it has higher strength than a conventional monofilament made of vinylidene fluoride resin. It has both flexibility and resistance to root displacement, and has suitable performance as a fishing line.

したがって、本発明のモノフィラメントは、上記の優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。   Therefore, the monofilament of the present invention is extremely useful for various fishing lines, particularly for Harris and lure line applications, taking advantage of the above-described excellent characteristics.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、実施例におけるモノフィラメントの評価は以下の方法に準じて行った。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples. Evaluation of monofilaments in the examples was performed according to the following method.

[メルトフローレート(MFR)]
JIS K 7210(1999)に準じて、230℃、荷重10kgで測定した。
[Melt flow rate (MFR)]
According to JIS K 7210 (1999), the measurement was performed at 230 ° C. and a load of 10 kg.

[重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)]
日本分光社のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)装置「GPC−900」を用い、カラムに昭和電工社製の「Sodex KD−806M」、プレカラムに「Sodex KD−G」、溶媒にNMPを使用し、温度40℃、流量10mL/分にて、GPC法によりポリスチレン換算分子量として測定した。サンプルとしては、原則モノフィラメントを使用した。
[Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn)]
Using a gel permeation chromatography (GPC) device “GPC-900” manufactured by JASCO Corporation, “Sodex KD-806M” manufactured by Showa Denko KK for the column, “Sodex KD-G” for the precolumn, and NMP for the solvent. The polystyrene-converted molecular weight was measured by the GPC method at a temperature of 40 ° C. and a flow rate of 10 mL / min. In principle, monofilaments were used as samples.

[乾引張強度・乾結節強度]
JIS L 1013(2008)8.5.1および8.6.1に準じ、つかみ間隔25cm、引張速度30cm/minにて測定した。
[Dry tensile strength and dry joint strength]
According to JIS L 1013 (2008) 8.5.1 and 8.6.1, measurement was performed at a grip interval of 25 cm and a tensile speed of 30 cm / min.

[曲げ硬さ指数]
モノフィラメント試料を温度20℃、相対湿度65%の条件下で24時間以上放置した後、長さ約4cmにカットしたモノフィラメント試料を用意した。水平方向に10mm間隔で2本設置された直径2mmのステンレス棒の下に試料が接触するようにセットし、そのステンレス棒の中央で試料に直径1mmのステンレス製フックを掛け、(株)メネベア製「TCM−200型万能引張・圧縮試験機」を使用して、ステンレス製フックを速度50mm/分で引き上げ、この時生じる最大応力を曲げ硬さBhとした。そして、この曲げ硬さBh[mN]とモノフィラメントの直径Φ[mm]を用い、下記式(1)にて曲げ硬さ指数Bhiを算出した。
[Bending hardness index]
After the monofilament sample was allowed to stand for 24 hours or more under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 65%, a monofilament sample cut to a length of about 4 cm was prepared. Set the sample so that it touches the bottom of a 2mm diameter stainless steel rod installed in the horizontal direction at intervals of 10mm, and hangs a 1mm diameter stainless steel hook on the sample at the center of the stainless steel rod. Using a “TCM-200 universal tensile / compression tester”, the stainless steel hook was pulled up at a speed of 50 mm / min, and the maximum stress generated at this time was defined as the bending hardness Bh. Then, using this bending hardness Bh [mN] and the monofilament diameter Φ [mm], the bending hardness index Bhi was calculated by the following formula (1).

Figure 2011160762
Figure 2011160762

[屈曲回復率]
モノフィラメントから交差させた2本1組のループを作り、上方ループを止め金に固定し、下方ループに荷重(繊維の繊度[デニール]の1/2の荷重[g]の重り)を3分間かけることにより、ループの交差点で形成された1対の松葉状に屈曲したサンプルを得る。この屈曲部分を中心に長さ約3cmにカットしてサンプルを採取し、60分間放置した後測定した開角度(θ)から、式:θ/180×100[%]で屈曲回復率を求めた。なお、繊維の繊度[デニール]は9000m当りの糸の重さを表す(1デニール=1g/9000m)。測定回数は4回とし、その平均値で示した。数値が大きいほど屈曲回復性が優れている。
[Bending recovery rate]
A pair of two loops crossed from the monofilament is made, the upper loop is fixed to the clasp, and a load (weight [g] of 1/2 of the fiber fineness [denier]) is applied to the lower loop for 3 minutes. Thus, a pair of pine needle-shaped samples formed at the intersections of the loops is obtained. A sample was collected by cutting the bent portion into a length of about 3 cm, and the flexion recovery rate was calculated from the opening angle (θ) measured after standing for 60 minutes, using the formula: θ / 180 × 100 [%]. . The fiber fineness [denier] represents the weight of the yarn per 9000 m (1 denier = 1 g / 9000 m). The number of measurements was 4, and the average value was shown. The larger the value, the better the bend recovery.

[耐根ずれ性]
一辺が10mm角の四角断面ステンレス棒からなる擦過棒8本を、直径130mm、長さ240mmの回転枠の外周に、平行かつ等間隔で取付けた装置を用いた。長さ400mmの釣糸(モノフィラメント)の一端に釣糸の単位断面積[mm]当り3kgの重りを取り付け、その他端をスライドシャフトに接続する。この状態とした釣糸を、上記6本の擦過棒の角部に接触するようにして、上記回転枠に懸下する。そして、釣糸に水をシャワリングしつつ、上記スライドシャフトをトラバースすることにより、釣糸に対し幅20mm、片道60秒の速度の往復移動を与えながら、上記回転枠を250rpmの回転速度で重り方向に60秒間回転させる。この処理後の釣糸を採取して、その引張強力をJIS L1013の規定に準じて測定し、処理前の引張強力に対する強力保持率[%]を算出する。強力保持率が高いほど耐根ずれ性が優れていることを意味する。
[Root root resistance]
A device was used in which eight rubbing rods made of a stainless steel rod having a square section with a side of 10 mm square were attached to the outer periphery of a rotating frame having a diameter of 130 mm and a length of 240 mm in parallel and at equal intervals. A weight of 3 kg per unit cross-sectional area [mm 2 ] of the fishing line is attached to one end of a 400 mm long fishing line (monofilament), and the other end is connected to the slide shaft. The fishing line in this state is suspended from the rotating frame so as to contact the corners of the six rubbing rods. Then, by traversing the slide shaft while showering water on the fishing line, the rotating frame is moved in the weight direction at a rotational speed of 250 rpm while giving the fishing line a reciprocating movement with a width of 20 mm and a speed of 60 seconds one way. Rotate for 60 seconds. The fishing line after this treatment is collected, its tensile strength is measured in accordance with JIS L1013, and the strength retention [%] with respect to the tensile strength before treatment is calculated. Higher strength retention means better root resistance.

[樹脂の融点]
セイコー電子工業製「DSC22」を使い、モノフィラメントサンプルを5.00mgセットし、昇温速度10℃/分で常温から300℃まで昇温させ(1stラン)、5分間保持した後、常温まで戻し、再び昇温速度10℃/分で常温から300℃まで昇温させた(2ndラン)。そして、2ndランの吸熱ピークから樹脂の融点をそれぞれ求めた。
[Melting point of resin]
Using “DSC22” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 5.00 mg of monofilament sample was set, heated from room temperature to 300 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min (1st run), held for 5 minutes, then returned to room temperature, The temperature was raised again from room temperature to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min (2nd run). The melting point of the resin was determined from the endothermic peak of 2nd run.

[実釣評価]
複数の釣り人にハリスとして実釣評価してもらい、次の三段階で評価結果を表した。
◎…強度・柔軟性・耐根ずれ性の全てに満足でき、釣りに適する。
○…強度・柔軟性・耐根ずれ性のいずれかに問題はあるが、釣りは可能である。
×…強度・柔軟性・耐根ずれ性のいずれかに重大な問題があり、釣りを続けることができなくなった、もしくは釣りに適さなかった。
[Actual fishing evaluation]
Several anglers evaluated actual fishing as Harris, and the evaluation results were expressed in the following three stages.
◎… Satisfied with all strength, flexibility and root resistance, suitable for fishing.
○: There is a problem in any of strength, flexibility, and rooting resistance, but fishing is possible.
X: There was a serious problem in any of strength, flexibility, and root resistance, and it was impossible to continue fishing or it was not suitable for fishing.

[実施例1]
フッ化ビニリデン単独重合体としてA成分(SolveySolexis製、「Solef(登録商標)1013」、Mw1=340000)50重量%と、B成分(SolveySolexis製、「Solef(登録商標)1015」、Mw2=480000)50重量%とを用い、粉末状の両ポリマーを混合した後、2軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、MFR=2.0g/10分、分子量分布Mw/Mn=2.41の原料を得た。この原料をエクストルダー型紡糸機で紡糸温度260℃にて溶融し、直径2.0mmの口金を通してモノフィラメントを紡出した。このモノフィラメントを、口金直下に設けた温度300℃に加熱された雰囲気長150mmの空間を通過させた後、直ちに20℃のポリエチレングリコール液中で冷却した。
[Example 1]
As a vinylidene fluoride homopolymer, component A (Solvey Solexis, “Solef (registered trademark) 1013”, Mw1 = 340000) 50% by weight and component B (Solvey Solexis, “Solef (registered trademark) 1015”, Mw2 = 4800000) After mixing both powdered polymers using 50% by weight, the mixture was fed to a twin-screw kneading extruder and kneaded under heating to form resin pellets, MFR = 2.0 g / 10 min, molecular weight distribution Mw A raw material of /Mn=2.41 was obtained. This raw material was melted by an extruder type spinning machine at a spinning temperature of 260 ° C., and a monofilament was spun through a die having a diameter of 2.0 mm. The monofilament was passed through a space having an atmosphere length of 150 mm heated to a temperature of 300 ° C. provided immediately below the die, and immediately cooled in a polyethylene glycol solution at 20 ° C.

次に、この未延伸糸を165℃のポリエチレングリコール浴中で5.8倍に一段目延伸し、引き続いて155℃の乾熱浴中に処理倍率0.9倍で通過させ熱処理を施すことにより、直径0.205mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。   Next, this undrawn yarn is first-stage drawn 5.8 times in a polyethylene glycol bath at 165 ° C., and subsequently passed through a dry heat bath at 155 ° C. at a treatment magnification of 0.9 times for heat treatment. A monofilament having a diameter of 0.205 mm was obtained. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[実施例2]
フッ化ビニリデン単独重合体としてA成分(「Solef(登録商標)1013」)30重量%とB成分(「Solef(登録商標)1015」)70重量%とを用い、粉末状の両ポリマーを混合した後、2軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、MFR=1.7g/10分、分子量分布Mw/Mn=2.33の原料を得た。この原料を使用し、口金直径を1.3mmとしたこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.128mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Example 2]
As a vinylidene fluoride homopolymer, 30% by weight of the component A (“Solef® 1013”) and 70% by weight of the B component (“Solef® 1015”) were mixed together. Thereafter, the mixture was fed to a twin-screw kneading extruder and kneaded under heating to form resin pellets, whereby a raw material having an MFR = 1.7 g / 10 min and a molecular weight distribution Mw / Mn = 2.33 was obtained. A monofilament having a diameter of 0.128 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this raw material was used and the base diameter was 1.3 mm. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[実施例3]
フッ化ビニリデン単独重合体として「Solef(登録商標)1013」を樹脂ペレット化して、MFR=3.0g/10分、分子量分布Mw/Mn=2.27の原料を得た。この原料を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.380mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Example 3]
As a vinylidene fluoride homopolymer, “Solef (registered trademark) 1013” was pelletized to obtain a raw material having an MFR = 3.0 g / 10 minutes and a molecular weight distribution Mw / Mn = 2.27. A monofilament having a diameter of 0.380 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this raw material was used. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[実施例4]
フッ化ビニリデン単独重合体として「Solef(登録商標)6013」の樹脂ペレット(MFR=2.9g/10分、分子量分布Mw/Mn=2.20)を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.205mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Example 4]
The same as Example 1 except that resin pellets (MFR = 2.9 g / 10 min, molecular weight distribution Mw / Mn = 2.20) of “Solef® 6013” were used as the vinylidene fluoride homopolymer. Thus, a monofilament having a diameter of 0.205 mm was obtained. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[比較例1]
フッ化ビニリデン単独重合体としてペレット状のダイキン工業製、「ネオフロンVP832」を使用した。この原料はMFR=3.5g/10分、分子量分布Mw/Mn=1.84であった。この原料を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.205mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Comparative Example 1]
As a vinylidene fluoride homopolymer, “Neofluon VP832” manufactured by Daikin Industries in the form of pellets was used. This raw material had MFR = 3.5 g / 10 min and molecular weight distribution Mw / Mn = 1.84. A monofilament having a diameter of 0.205 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this raw material was used. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[比較例2]
フッ化ビニリデン単独重合体として「Solef(登録商標)1012」、「Solef(登録商標)1013」,「Solef(登録商標)1015」を、それぞれ30重量%、30重量%、40重量%用い、粉末状のポリマーを混合した後、2軸混練押出機へ供給し、加熱下で混練したものを樹脂ペレット化して、MFR=3.5g/10分、分子量分布Mw/Mn=3.24の原料を得た。この原料を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.205mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Comparative Example 2]
As a vinylidene fluoride homopolymer, “Solef (registered trademark) 1012”, “Solef (registered trademark) 1013”, and “Solef (registered trademark) 1015” were used at 30 wt%, 30 wt%, and 40 wt%, respectively. After the polymer is mixed, it is fed to a twin-screw kneading extruder and is kneaded under heating to form a resin pellet, and a raw material with MFR = 3.5 g / 10 min and molecular weight distribution Mw / Mn = 3.24 is obtained. Obtained. A monofilament having a diameter of 0.205 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this raw material was used. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[比較例3]
フッ化ビニリデン単独重合体として粉末の「Solef(登録商標)1015」をペレット化し、使用を試みたが、溶融粘度が高すぎてペレット化ができず、紡糸不可であった。この粉末原料はMFR=0.7g/10分、分子量分布Mw/Mn=1.95、融点173℃であった。
[Comparative Example 3]
As a vinylidene fluoride homopolymer, powdered “Solef (registered trademark) 1015” was pelletized and tried to be used. However, the melt viscosity was too high to be pelletized, and spinning was impossible. This powder raw material had MFR = 0.7 g / 10 min, molecular weight distribution Mw / Mn = 1.95, and melting point 173 ° C.

[比較例4]
フッ化ビニリデン単独重合体としてペレット化された「Solef(登録商標)1012」を使用した。この原料はMFR=5.0g/10分、分子量分布Mw/Mn=2.68であった。この原料を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.261mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Comparative Example 4]
“Solef® 1012” pelletized as a vinylidene fluoride homopolymer was used. This raw material had MFR = 5.0 g / 10 min and molecular weight distribution Mw / Mn = 2.68. A monofilament having a diameter of 0.261 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this raw material was used. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[比較例5]
原料樹脂にフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体である「Solef(登録商標)11010」を使用した。この原料はMFR=70.2g/10分、分子量分布Mw/Mn=2.75であった。この原料を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、直径0.205mmのモノフィラメントを得た。このモノフィラメントからなる釣り糸の特性を表1に示した。
[Comparative Example 5]
“Solef (registered trademark) 11010”, which is a copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, was used as a raw material resin. This raw material had MFR = 70.2 g / 10 min and molecular weight distribution Mw / Mn = 2.75. A monofilament having a diameter of 0.205 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that this raw material was used. The characteristics of the fishing line made of this monofilament are shown in Table 1.

[比較例6]
フッ化ビニリデン単独重合体としてダイキン製、「VP−830」を使用した。この原料はMFR=4.4g/10分、分子量分布Mw/Mn=1.87であった。この原料90重量%に対し、根本特殊化学製「N夜光ルミナーバGLL300FFS」(SrAl・Eu,Dy)を10重量%含有させた混合物を、エクストルダー型紡糸機で紡糸温度260℃にて溶融し、直径2.5mmの口金を通してモノフィラメントを紡出した。これ以外は、実施例1と同様にして、直径0.285mmのモノフィラメントを得た。
引き続き、高い強度を得ることを目的に、モノフィラメントに高温短時間熱処理を加えた。このモノフィラメントが巻き取られた状態で、70℃の乾燥機中に24時間放置して予備乾燥し、モノフィラメントの水分率を0.03%に調整した。そして、予備乾燥したモノフィラメントを巻き具から引き出しながら、710℃で0.1秒間、高温短時間熱処理を行った。
[Comparative Example 6]
“VP-830” manufactured by Daikin was used as the vinylidene fluoride homopolymer. This raw material had MFR = 4.4 g / 10 min and molecular weight distribution Mw / Mn = 1.87. A mixture containing 10% by weight of “N Yoko Luminaba GLL300FFS” (SrAl 2 O 4 · Eu, Dy) manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd. with respect to 90% by weight of this raw material was used with an extruder-type spinning machine at a spinning temperature of 260 ° C. After melting, the monofilament was spun through a 2.5 mm diameter die. A monofilament having a diameter of 0.285 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except for this.
Subsequently, the monofilament was subjected to high-temperature and short-time heat treatment for the purpose of obtaining high strength. With the monofilament wound up, the monofilament was preliminarily dried in a dryer at 70 ° C. for 24 hours to adjust the moisture content of the monofilament to 0.03%. Then, high-temperature short-time heat treatment was performed at 710 ° C. for 0.1 second while pulling the pre-dried monofilament from the winding tool.

これらのモノフィラメントおよびそれらからなる釣り糸の特性を表1に示した。   Table 1 shows the characteristics of these monofilaments and fishing lines made of them.

Figure 2011160762
Figure 2011160762

表1から明らかなように、本発明の釣り糸は高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持っており、特にハリスやルアーラインとして使用した場合に従来のものに比べて優れている。   As is apparent from Table 1, the fishing line of the present invention has both high strength, flexibility and resistance to root displacement, and is superior to conventional ones especially when used as a Harris or lure line.

一方、分子量分布の狭い原料を使用した釣糸(比較例1)は、引張強力には優れるものの、柔軟性が十分とはいえず、硬さの点で満足できるものではなかった。分子量分布の広い原料を使用した釣糸(比較例2)は、柔軟性があるものの、引張強力が不十分であり、実釣に耐えなかった。また、メルトフローレート(MFR)が低い原料を使用した釣糸(比較例3)は紡糸不可であり、MFRが高い原料を使用した釣糸(比較例4)は、引張強度不足により実釣に耐えなかった。共重合樹脂を使用した釣糸(比較例5)は、引張強力が不足するとともに対根ずれ性の点でも満足できるものではなく、実釣に耐えなかった。MFRが低く分子量分布が狭い原料樹脂を使用し、かつ蓄光性蛍光体を含む釣糸(比較例6)は、強力不足、耐根ずれ性不足に加え、魚に警戒心を与えてしまい、釣果を著しく損なう結果となった。   On the other hand, the fishing line using the raw material having a narrow molecular weight distribution (Comparative Example 1) was excellent in tensile strength, but was not sufficiently flexible and not satisfactory in terms of hardness. Although the fishing line (comparative example 2) using the raw material with a wide molecular weight distribution has flexibility, it has insufficient tensile strength and cannot withstand actual fishing. In addition, fishing lines using a raw material with a low melt flow rate (MFR) (Comparative Example 3) cannot be spun, and fishing lines using a raw material with a high MFR (Comparative Example 4) cannot withstand actual fishing due to insufficient tensile strength. It was. The fishing line using the copolymer resin (Comparative Example 5) was insufficient in tensile strength and was not satisfactory in terms of anti-root misalignment, and could not withstand actual fishing. A fishing line (Comparative Example 6) using a raw material resin having a low MFR and a narrow molecular weight distribution and containing a phosphorescent phosphor gives not only strong strength and insufficient root resistance, but also gives a warning to the fish. The result was significantly impaired.

以上説明したように、本発明の釣り糸は、従来のフッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントに比べて、高強度、柔軟性及び耐根ずれ性を併せ持ち、釣り糸としての好適な性能を備えていることから、これらの優れた特性を生かして、種々の釣り糸、特にハリスやルアーライン用途に極めて有用である。   As described above, the fishing line of the present invention has high strength, flexibility, and resistance to root displacement compared with a conventional monofilament made of vinylidene fluoride resin, and has suitable performance as a fishing line. Therefore, taking advantage of these excellent characteristics, it is extremely useful for various fishing lines, especially Harris and lure line applications.

Claims (5)

メルトフローレート(230℃、10kg)が1.5〜3.5g/10分、分子量分布Mw/Mnが2.0〜3.0であるフッ化ビニリデン単独重合体を溶融紡糸してなるモノフィラメントであって、乾引張強度が650〜1000MPa、かつ下記式(1)で表される曲げ硬さ指数Bhiが9〜13であることを特徴とする釣り糸用モノフィラメント。
Figure 2011160762
ただし、Bhは曲げ硬さ[mN]、φはモノフィラメントの直径[mm]を示す。
A monofilament obtained by melt spinning a vinylidene fluoride homopolymer having a melt flow rate (230 ° C., 10 kg) of 1.5 to 3.5 g / 10 min and a molecular weight distribution Mw / Mn of 2.0 to 3.0. A fishing line monofilament having a dry tensile strength of 650 to 1000 MPa and a bending hardness index Bhi represented by the following formula (1) of 9 to 13.
Figure 2011160762
However, Bh shows bending hardness [mN] and (phi) shows the diameter [mm] of a monofilament.
前記モノフィラメントの屈曲回復率が79%以上であることを特徴とする請求項1に記載の釣り糸用モノフィラメント。 The monofilament for fishing line according to claim 1, wherein a bending recovery rate of the monofilament is 79% or more. 前記フッ化ビニリデン単独重合体が、重量平均分子量Mw1を持つフッ化ビニリデン成分(A)70〜30重量%と、Mw1より高い重量平均分子量Mw2をもつフッ化ビニリデン成分(B)30〜70重量%とからなることを特徴とする請求項1または2に記載の釣り糸用モノフィラメント。 The vinylidene fluoride homopolymer is a vinylidene fluoride component (A) having a weight average molecular weight Mw1 of 70 to 30% by weight and a vinylidene fluoride component (B) having a weight average molecular weight Mw2 higher than Mw1 of 30 to 70% by weight. The fishing line monofilament according to claim 1 or 2, characterized by comprising: 請求項1〜3のいずれかに記載の釣り糸用モノフィラメントからなることを特徴とする釣り糸。 A fishing line comprising the monofilament for fishing line according to any one of claims 1 to 3. ハリスであることを特徴とする請求項4に記載の釣り糸。 The fishing line according to claim 4, wherein the fishing line is Harris.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015120997A (en) * 2013-12-25 2015-07-02 クレハ合繊株式会社 Vinylidene fluoride based resin monofilament, fishing line, and manufacturing method thereof

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