JP2011153114A - Aniline derivative, and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アニリン誘導体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to an aniline derivative and a method for producing the same.
有害生物防除作用を有するアミド誘導体として種々の化合物が開示されている（例えば、特許文献１〜２参照）。またパーフルオロアセトンを用いたアニリン誘導体の製造方法が開示されている（例えば、非特許文献１参照）。 Various compounds have been disclosed as amide derivatives having a pest control action (see, for example, Patent Documents 1 and 2). Moreover, the manufacturing method of the aniline derivative using perfluoroacetone is disclosed (for example, refer nonpatent literature 1).
本発明は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することを可能にする中間体であるアニリン誘導体およびその製造方法を提供することを課題とする。 An object of the present invention is to provide an aniline derivative that is an intermediate that enables efficient production of an amide derivative that exhibits an excellent pest control action, and a method for producing the same.
本発明者等は、国際公開第２００５／２１４８８パンフレット、国際公開第２００５／７３１６５号パンフレットに記載されるアミド誘導体の新規な製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、かかるアミド誘導体を製造する上での有用な中間体を見出し本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
＜１＞ 下記一般式（１）
As a result of intensive studies to develop a novel method for producing an amide derivative described in International Publication No. 2005/21488 and International Publication No. 2005/73165, the present inventors produce such an amide derivative. The above useful intermediates were found and the present invention was completed.
That is, the present invention is as follows.
<1> The following general formula (1)
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体。
＜２＞ 下記一般式（２）
(In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and Y 5 represents a trifluoromethyl group or a pentane group. An aniline derivative represented by a fluoroethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.
<2> The following general formula (2)
（一般式（２）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１） And reacting with a compound represented by the following general formula (1)
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
＜３＞ 下記一般式（２ａ）
(In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group. A pentafluoroethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.).
<3> The following general formula (2a)
（一般式（２ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ａは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３） (In General Formula (2a), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1a represents a hydrogen atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group. And a compound represented by the following chemical formula (3): Y 2 , Y 3 and Y 4 represent a hydrogen atom.
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ａ） And reacting with a compound represented by the following general formula (1a)
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。
＜４＞ 下記一般式（２ｂ）
(In General Formula (1a), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1a represents a hydrogen atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group. And Y 2 and Y 4 represent a hydrogen atom.).
<4> The following general formula (2b)
（一般式（２ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３） (In General Formula (2b), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1b represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, pentafluoroethyl, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an optionally substituted phenyl group. A compound represented by the following formula (3): or a trifluoromethoxy group, Y 2 , Y 3 and Y 4 represent a hydrogen atom)
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ） And reacting with a compound represented by the following general formula (1b)
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。 (In General Formula (1b), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1b represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and Y 5 represents a trifluoromethyl group or a pentafluoro group. An ethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.).
＜５＞ 下記一般式（１ａ）
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体と、ハロゲン化剤と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ） (In General Formula (1a), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1a represents a hydrogen atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group. And Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.), Which comprises reacting an aniline derivative represented by the following general formula (1b):
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。 (In General Formula (1b), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1b represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and Y 5 represents a trifluoromethyl group or a pentafluoro group. An ethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.).
本発明によれば、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することを可能にする中間体であるアニリン誘導体およびその製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aniline derivative which is an intermediate body which makes it possible to manufacture efficiently the amide derivative which shows the effect in pest control action, and its manufacturing method can be provided.
以下、本発明の一般式において使用される文言はその定義においてそれぞれ以下に説明されるような意味を有する。
「炭素数１〜６のアルキル基」とは例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチル、４−メチル−２−ペンチル、ｎ−ヘキシル、３−メチル−ｎ−ペンチル等の直鎖状または分岐状の炭素原子数が１〜６のアルキル基を表す。
Hereinafter, the terms used in the general formulas of the present invention have the meanings described below in their definitions.
“C 1-6 alkyl group” means, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as neopentyl, 4-methyl-2-pentyl, n-hexyl, 3-methyl-n-pentyl and the like is represented.
「Ｃa−Ｃｂ（a、ｂは１以上の整数を表す）」との表記、例えば、「Ｃ１−Ｃ３」とは炭素原子数が１〜３個であることを意味し、「Ｃ２−Ｃ６」とは炭素原子数が２〜６個であることを意味する。
「ｎ−」とはノルマルを意味し、「ｉ−」はイソを意味し、「ｓ−」はセカンダリーを意味し、「ｔ−」はターシャリーを意味する。
"Ca-Cb (a, b represents an integer of 1 or more)", for example, "C1-C3" means 1 to 3 carbon atoms, "C2-C6" Means having 2 to 6 carbon atoms.
“N-” means normal, “i-” means iso, “s-” means secondary, and “t-” means tertiary.
「置換されていてもよいフェニル基」における置換基としては例えば、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ３−Ｃ９シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ９ハロシクロアルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニル基、Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルスルホニル基、Ｃ２−Ｃ７アルキルカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７アルキルカルボニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルカルボニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ２−Ｃ７アルコキシカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルコキシカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７アルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルコキシカルボニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ７アルキルアミノカルボニル基、Ｃ２−Ｃ７ハロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１−Ｃ６ハロアルキルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６アルケニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルケニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６アルキニルアミノ基、Ｃ２−Ｃ６ハロアルキニルアミノ基、Ｃ３−Ｃ９シクロアルキルアミノ基、Ｃ３−Ｃ９ハロシクロアルキルアミノ基、Ｃ３−Ｃ７アルケニルアミノカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７ハロアルケニルアミノカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７アルキニルアミノカルボニル基、Ｃ３−Ｃ７ハロアルキニルアミノカルボニル基、Ｃ４−Ｃ１０シクロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ４−Ｃ１０ハロシクロアルキルアミノカルボニル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ペンタフルオロスルファニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいベンジル基、置換基を有していてもよいフェニルカルボニル基、置換基を有していてもよいフェニルアミノ基、及び置換基を有していても良いフェニルカルボニルアミノ基から選択される置換基であり、置換基が２以上ある場合には、それぞれの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
尚、本発明において前記各置換基は、可能な場合にはさらに置換基を有していてもよく、その置換基の例としては、前記置換されていても良いフェニル基における置換基と同様じである。
Examples of the substituent in the “optionally substituted phenyl group” include a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 haloalkyl group, a C3-C9 cycloalkyl group, a C3-C9 halocycloalkyl group, and a C2-C6. Alkenyl group, C2-C6 haloalkenyl group, C2-C6 alkynyl group, C2-C6 haloalkynyl group, C1-C6 alkoxy group, C1-C6 haloalkoxy group, C1-C6 alkylthio group, C1-C6 haloalkylthio group, C1 -C6 alkylsulfinyl group, C1-C6 haloalkylsulfinyl group, C1-C6 alkylsulfonyl group, C1-C6 haloalkylsulfonyl group, C2-C7 alkylcarbonyl group, C2-C7 haloalkylcarbonyl group, C2-C7 alkylcarbonyloxy group, C2 -C7 haloalkyl Rubonyloxy group, C1-C6 alkylsulfonyloxy group, C1-C6 haloalkylsulfonyloxy group, C2-C7 alkoxycarbonyl group, C2-C7 haloalkoxycarbonyl group, C2-C7 alkylcarbonylamino group, C2-C7 haloalkylcarbonylamino group C2-C7 alkoxycarbonylamino group, C2-C7 haloalkoxycarbonylamino group, C2-C7 alkylaminocarbonyl group, C2-C7 haloalkylaminocarbonyl group, C1-C6 alkylamino group, C1-C6 haloalkylamino group, C2- C6-alkenylamino group, C2-C6 haloalkenylamino group, C2-C6 alkynylamino group, C2-C6 haloalkynylamino group, C3-C9 cycloalkylamino group, C3-C9 halocycloalkyl Mino group, C3-C7 alkenylaminocarbonyl group, C3-C7 haloalkenylaminocarbonyl group, C3-C7 alkynylaminocarbonyl group, C3-C7 haloalkynylaminocarbonyl group, C4-C10 cycloalkylaminocarbonyl group, C4-C10 halo Cycloalkylaminocarbonyl group, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, nitro group, hydroxyl group, carboxyl group, pentafluorosulfanyl group, optionally substituted phenyl group, having a substituent A heterocyclic group which may have a substituent, a benzyl group which may have a substituent, a phenylcarbonyl group which may have a substituent, a phenylamino group which may have a substituent, and a substituent. A substituent selected from an optionally substituted phenylcarbonylamino group And when there are two or more substituents, each substituent may be the same or different.
In the present invention, each of the substituents may further have a substituent, if possible, and examples of the substituent are the same as those of the optionally substituted phenyl group. It is.
本発明のアニリン誘導体は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。 The aniline derivative of the present invention is represented by the following general formula (1).
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていてもよいフェニル基を示す。）を示す。
Ｙ１は、水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す
In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, carbon An alkyl group of 1 to 6 or a phenyl group which may be substituted).
Y 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 represent a hydrogen atom. Show
本発明における一般式（１）等で表されるアニリン誘導体は、その構造式中に１個または複数個の不斉炭素原子または不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の光学異性体およびそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
また、本発明における一般式（１）等で表されるアニリン誘導体は、その構造式中に、炭素−炭素二重結合に由来する２種以上の幾何異性体が存在する場合もあるが、各々の幾何異性体が任意の割合で含まれる混合物をも全て包含する。
The aniline derivative represented by the general formula (1) or the like in the present invention may contain one or more asymmetric carbon atoms or asymmetric centers in the structural formula, and two or more optical isomers may be present. Although it may exist, the present invention includes all of the optical isomers and the mixtures in which they are contained in an arbitrary ratio.
In addition, the aniline derivative represented by the general formula (1) and the like in the present invention may include two or more geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond in the structural formula. Also included are all mixtures in which the geometric isomers are included in any proportion.
本発明の一般式（１）で表されるアニリン誘導体における置換基等の好ましい置換基又は原子の組合せは以下のとおりである。
Ｒ１およびＲ２として好ましくは、水素原子であり、Ｙ１として好ましくは、水素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり、Ｙ５として好ましくは、トリフルオロメチル基である。より好ましくは、Ｒ１およびＲ２が水素原子であって、Ｙ１が水素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であって、Ｙ５がトリフルオロメチル基である。
前記一般式（１）で表されるアニリン誘導体が、かかる態様であることにより、有害生物防除作用により優れるアミド誘導体を、より効率的に製造することができる。
Preferred substituents such as substituents or combinations of atoms in the aniline derivative represented by the general formula (1) of the present invention are as follows.
R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms, Y 1 is preferably a hydrogen atom, bromine atom, or iodine atom, and Y 5 is preferably a trifluoromethyl group. More preferably, R 1 and R 2 are hydrogen atoms, Y 1 is a hydrogen atom, bromine atom, or iodine atom, and Y 5 is a trifluoromethyl group.
When the aniline derivative represented by the general formula (1) is in this mode, an amide derivative that is superior in pest control action can be produced more efficiently.
以下に本発明のアニリン誘導体の製造方法、さらに、該製造方法に好適に用いることができる製造中間体となる化合物およびその製造方法を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
以下の製造方法に示される一般式においては、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ１ａ、およびＹ１ｂは前記一般式（１）、前記一般式（２ａ）、一般式（２ｂ）、一般式（１ａ）および一般式（１ｂ）における、、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ１ａ、およびＹ１ｂとそれぞれ同じものを示す。
＜製造方法１＞
Although the manufacturing method of the aniline derivative of this invention and the compound used as the manufacturing intermediate which can be used suitably for this manufacturing method and its manufacturing method are shown below, this invention is not limited to these.
In the general formulas shown in the following production methods, R 1 , R 2 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 1a , and Y 1b represent the general formula (1) and the general formula. (2a), general formula (2b), general formula (1a), and general formula (1b), R 1 , R 2 , Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , Y 1a , and Y Each of them is the same as 1b .
<Manufacturing method 1>
１−（ｉ） ：一般式（２） ＋ 化学式（３）→ 一般式（１）
１−（ｉａ）：一般式（２ａ）＋ 化学式（３）→ 一般式（１ａ）
１−（ｉｂ）：一般式（２ｂ）＋ 化学式（３）→ 一般式（１ｂ）
一般式（２）、一般式（２ａ）、または一般式（２ｂ）で表される化合物と、化学式（３）で表される化合物とを反応させることにより一般式（１）、一般式（１ａ）、または一般式（１ｂ）で表されるアニリン誘導体をそれぞれ製造することができる。
本反応は典型的には無溶媒、若しくは溶媒中で実施される。例えば、一般式（２ａ）または一般式（２ｂ）で表される化合物とヘキサフルオロアセトン或いはその水和物を無溶媒、必要であれば溶媒の存在下、また、必要であれば触媒の存在下、反応することが適当である。
1- (i): General formula (2) + Chemical formula (3) → General formula (1)
1- (ia): General formula (2a) + Chemical formula (3) → General formula (1a)
1- (ib): General formula (2b) + Chemical formula (3) → General formula (1b)
By reacting the compound represented by the general formula (2), the general formula (2a), or the general formula (2b) with the compound represented by the chemical formula (3), the general formula (1), the general formula (1a) Or an aniline derivative represented by the general formula (1b).
This reaction is typically carried out without a solvent or in a solvent. For example, the compound represented by the general formula (2a) or the general formula (2b) and hexafluoroacetone or a hydrate thereof are used without a solvent, if necessary, in the presence of a solvent, and if necessary, in the presence of a catalyst. It is appropriate to react.
使用する溶媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化ベンゼン類、シアノベンゼン、ニトロベンゼン等の置換された芳香族炭化水素類、ｎ−ヘプタン、ｎ−テトラデカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタン等の置換脂肪族炭化水素類、イソプロピルアルコール、１−デカノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ｔ−ブチルメチルエーテル等の鎖状または環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、シクロヘキサノン、ブタノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等である。好ましくはアルキルベンゼン類が挙げられる。 Examples of the solvent to be used include alkylbenzenes such as benzene, toluene and xylene, halogenated benzenes such as chlorobenzene and dichlorobenzene, substituted aromatic hydrocarbons such as cyanobenzene and nitrobenzene, n-heptane, n-tetradecane, Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform and carbon tetrachloride, substituted aliphatic hydrocarbons such as acetonitrile and nitromethane, alcohols such as isopropyl alcohol, 1-decanol and benzyl alcohol Chain, cyclic ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, t-butyl methyl ether, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cyclohexanone, butanone, methyl isobutyl ketone Down is a ketone such as such. Preferably, alkylbenzenes are used.
これらの場合において、反応を触媒の存在下に実施することが有利である。触媒としては塩酸、硫酸、燐酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ｐ-トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、ゼオライト、モンモリロナイト、モレキュラーシーブス、アルミナ、シリカゲル等の固体酸類、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸類、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム、トリフルオロメタンスルホン酸インジウム等のルイス酸類、ナフィオン（登録商標）等のイオン交換樹脂類等が挙げられる。より好ましくはスルホン酸類が挙げられる。 In these cases it is advantageous to carry out the reaction in the presence of a catalyst. Catalysts include mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, sulfonic acids such as methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, solid acids such as zeolite, montmorillonite, molecular sieves, alumina, silica gel, aluminum chloride, Examples thereof include Lewis acids such as zinc chloride, Lewis acids such as scandium trifluoromethanesulfonate and indium trifluoromethanesulfonate, and ion exchange resins such as Nafion (registered trademark). More preferred are sulfonic acids.
一般式（２）、一般式（２ａ）、または一般式（２ｂ）で表される化合物の、化学式（３）で表される化合物に対する、モル比は０．００１〜１０とすることができ、好ましくは０．０１〜２．０である。
反応温度は、反応圧下で室温から使用する溶剤の還流温度の範囲で適宜選択すればよいが、高くとも２００℃であり、好ましくは８０℃〜１５０℃である。反応圧は、０．５〜１００バールの範囲で適宜選択すればよく、好ましくは大気圧である。
また反応時間は、数分から９６時間の範囲で適宜選択すればよい。
The molar ratio of the compound represented by the general formula (2), the general formula (2a), or the general formula (2b) to the compound represented by the chemical formula (3) can be 0.001 to 10, Preferably it is 0.01-2.0.
The reaction temperature may be appropriately selected within the range of room temperature to the reflux temperature of the solvent used under the reaction pressure, but is 200 ° C. at the highest, preferably 80 ° C. to 150 ° C. The reaction pressure may be appropriately selected within the range of 0.5 to 100 bar, and is preferably atmospheric pressure.
The reaction time may be appropriately selected within the range of several minutes to 96 hours.
１−（ii）：一般式（１ａ） → 一般式（１ｂ）
一般式（１ａ）で表される化合物とハロゲン化剤とを反応させることにより、一般式（１ｂ）で表されるアニリン誘導体を製造することができる。この反応は、例えば、実験化学講座１９（第４版、丸善）の４２４〜４２７、４６６〜４６７ページに記載の方法に従って行うことができる。
1- (ii): General formula (1a) → General formula (1b)
An aniline derivative represented by the general formula (1b) can be produced by reacting the compound represented by the general formula (1a) with a halogenating agent. This reaction can be performed, for example, according to the method described in pages 424 to 427 and 466 to 467 of Experimental Chemistry Course 19 (4th edition, Maruzen).
ハロゲン化剤としては水素原子を塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子に変換可能であれば特に制限はない。具体的には例えば、塩素、臭素、ヨウ素、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、一塩化ヨウ素、１，３−ジヨード−５，５，−ジメチルヒダントインなどを示すことができる。 The halogenating agent is not particularly limited as long as it can convert a hydrogen atom into a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. Specific examples include chlorine, bromine, iodine, sulfuryl chloride, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-iodosuccinimide, iodine monochloride, 1,3-diiodo-5,5, -dimethylhydantoin, and the like. be able to.
前記に示した全ての製造方法において、目的物は、反応終了後、反応系から常法に従って単離すればよいが、必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留などの操作を行い精製することができる。また、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。 In all the production methods shown above, the target product may be isolated from the reaction system according to a conventional method after completion of the reaction. can do. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
前記一般式（１）で表されるアニリン誘導体は、一般式（４）で表される化合物に変換することができる。具体的には例えば、国際公開第２００５／７３１６５号パンフレット記載の製造方法１０、製造方法１１によるフッ素化方法、パーフルオロアルカンスルホニルフロリドを用いる方法等でヒドロキシル基をハロゲン原子に変換することが可能である。 The aniline derivative represented by the general formula (1) can be converted into a compound represented by the general formula (4). Specifically, for example, the hydroxyl group can be converted into a halogen atom by the production method 10 described in the pamphlet of International Publication No. 2005/73165, the fluorination method by the production method 11, the method using perfluoroalkanesulfonyl fluoride, and the like. It is.
従って本発明の一般式（１）で表されるアニリン誘導体は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体の製造方法において極めて有用な製造中間体である。 Therefore, the aniline derivative represented by the general formula (1) of the present invention is a very useful production intermediate in the method for producing an amide derivative exhibiting an excellent effect on pest control.
次の実施例により本発明の代表的な実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。１Ｈ−ＮＭＲの化学シフト値は、特に記載がない限り、テトラメチルシランを内部基準物質として使用した値である。また、特記しない限り「％」は質量基準である。 The following examples explain typical examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto. The chemical shift value of 1 H-NMR is a value using tetramethylsilane as an internal reference material unless otherwise specified. Unless otherwise specified, “%” is based on mass.
＜実施例１＞
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−アミノベンゾトリフルオリド２．５ｇ、ヘキサフルオロアセトン水和物３．５ｇ、トルエン５０ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸０．２ｇを１０５℃で９時間攪拌した。反応液を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を濃縮して濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で分離精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを得た。収量０．２０ｇ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） δ３．４５（１Ｈ，ｓ），４．４０（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），６．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ−６３．０（３Ｆ、ｓ），−７５．９（６Ｆ、ｓ）
<Example 1>
Synthesis of 2- (4-amino-3-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 2.5 g of 2-aminobenzotrifluoride, hexafluoroacetone water 3.5 g of a Japanese product, 50 g of toluene, and 0.2 g of trifluoromethanesulfonic acid were stirred at 105 ° C. for 9 hours. The reaction mixture was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, the filtrate was concentrated, and the concentrated residue was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 3: By separating and purifying in 1), 2- (4-amino-3-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol represented by the following chemical formula is obtained. Obtained. Yield 0.20g
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm) δ 3.45 (1H, s), 4.40 (2H, broadcast-s), 6.79 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.58 (1H , D, J = 8.8 Hz), 7.77 (1H, s)
19 F-NMR (CDCl 3 , ppm) δ-63.0 (3F, s), -75.9 (6F, s)
＜実施例２＞
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−アミノベンゾトリフルオリド１．１ｇ、ヘキサフルオロアセトン水和物１．３ｇ、キシレン１２ｇ、トリフルオロメタンスルホン酸０．１５ｇを１４０℃で７時間攪拌した。反応液を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過した。濾液を濃縮して濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールを得た。収量０．１０ｇ
<Example 2>
Synthesis of 2- (4-amino-3-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 1.1 g of 2-aminobenzotrifluoride, hexafluoroacetone water 1.3 g of Japanese product, 12 g of xylene and 0.15 g of trifluoromethanesulfonic acid were stirred at 140 ° C. for 7 hours. The reaction mixture was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, and filtered. The filtrate was concentrated, and the concentrated residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 3: 1) to give 2- (4-amino-3-trimethyl represented by the following chemical formula. Fluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol was obtained. Yield 0.10g
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） δ３．４１（１Ｈ，ｓ），４．３９（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｓ） 1 H-NMR (CDCl 3 , ppm) δ 3.41 (1H, s), 4.39 (2H, broadcast-s), 6.78 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.58 (1H , D, J = 8.8 Hz), 7.77 (1H, s)
＜実施例３＞
２−（４−アミノ−３−ヨード−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．０５０ｇ、Ｎ−ヨードスクシンイミド０．０８０ｇ、エタノール２ｍｌ、濃硫酸０．０５０ｇを６５℃で１時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過後、濾液を濃縮して濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−ヨード−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．０６０ｇ（収率：８６％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） δ３．５４（１Ｈ，ｓ），４．９５（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），７．７６（１Ｈ，ｓ），８．１１（１Ｈ，ｓ）
１９Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ−６３．８（３Ｆ、ｓ），−７５．８（６Ｆ、ｓ）
<Example 3>
Synthesis of 2- (4-amino-3-iodo-5-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 2- (4-amino-3-tri Fluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 0.050 g, N-iodosuccinimide 0.080 g, ethanol 2 ml, concentrated sulfuric acid 0.050 g at 65 ° C. for 1 hour Stir. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtering the magnesium sulfate, the filtrate is concentrated and the concentrated residue is purified by silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 3: 1) to give 2- (4 -Amino-3-iodo-5-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 0.060 g (yield: 86%) was obtained.
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm) δ3.54 (1H, s), 4.95 (2H, broadcast-s), 7.76 (1H, s), 8.11 (1H, s)
19 F-NMR (CDCl 3 , ppm) δ-63.8 (3F, s), -75.8 (6F, s)
＜実施例４＞
２−（４−アミノ−３−ブロモ−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オールの合成
２−（４−アミノ−３−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．２０ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド０．３５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．０ｇを６５℃で２０分攪拌した。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出後、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後した、硫酸マグネシウムを濾過後、濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−へキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製することにより、下記化学式で表される２−（４−アミノ−３−ブロモ−５−トリフルオロメチルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−オール０．１７ｇ（収率：６８％）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ） δ３．４４（１Ｈ，ｓ），４．９４（２Ｈ，ｂｒｏａｄ−ｓ），７．７４（１Ｈ，ｓ），７．９１（１Ｈ，ｓ）
<Example 4>
Synthesis of 2- (4-amino-3-bromo-5-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 2- (4-amino-3-tri Fluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol 0.20 g, N-bromosuccinimide 0.35 g, N, N-dimethylformamide 2.0 g at 65 ° C. Stir for minutes. Water was added to the reaction solution, extracted with ethyl acetate, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered with magnesium sulfate, concentrated and silica gel column chromatography (developing solvent; n-hexane: ethyl acetate = 3). 1), 2- (4-amino-3-bromo-5-trifluoromethylphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane- represented by the following chemical formula: 0.17 g (yield: 68%) of 2-ol was obtained.
1 H-NMR (CDCl 3 , ppm) δ 3.44 (1H, s), 4.94 (2H, broadcast-s), 7.74 (1H, s), 7.91 (1H, s)
以上から、本発明のアニリン誘導体の製造方法によれば、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を製造する上での有用中間体である一般式（１）で表されるアニリン誘導体を効率よく製造できることが分かる。 From the above, according to the method for producing an aniline derivative of the present invention, the aniline derivative represented by the general formula (1), which is a useful intermediate for producing an amide derivative exhibiting an excellent effect on pest control, is efficiently produced. It turns out that it can manufacture well.
本発明で得られる一般式（１）で表されるアニリン誘導体は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体の有用中間体として産業上の有用性が高い。 The aniline derivative represented by the general formula (1) obtained in the present invention is highly industrially useful as a useful intermediate of an amide derivative that exhibits a pest control action.
Claims (5)
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体。 The following general formula (1)
(In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an optionally substituted phenyl group. An aniline derivative represented by a pentafluoroethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.
（一般式（２）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１）
（一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１は水素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。 The following general formula (2)
(In General Formula (2), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an optionally substituted phenyl group. A pentafluoroethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 , Y 3 and Y 4 represent a hydrogen atom.) And a compound represented by the following chemical formula (3)
And reacting with a compound represented by the following general formula (1)
(In General Formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1 represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an optionally substituted phenyl group. A pentafluoroethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.).
（一般式（２ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ａは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ａ）
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。 The following general formula (2a)
(In General Formula (2a), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1a represents a hydrogen atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group. And a compound represented by the following chemical formula (3): Y 2 , Y 3 and Y 4 represent a hydrogen atom.
And reacting with a compound represented by the following general formula (1a)
(In General Formula (1a), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1a represents a hydrogen atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group. And Y 2 and Y 4 represent a hydrogen atom.).
（一般式（２ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子を示す。）で表される化合物と、下記化学式（３）
で表される化合物と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。 The following general formula (2b)
(In General Formula (2b), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1b represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, pentafluoroethyl, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an optionally substituted phenyl group. A compound represented by the following formula (3): or a trifluoromethoxy group, Y 2 , Y 3 and Y 4 represent a hydrogen atom)
And reacting with a compound represented by the following general formula (1b)
(In General Formula (1b), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1b represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and Y 5 represents a trifluoromethyl group or a pentafluoro group. An ethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.).
（一般式（１ａ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１aは水素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体と、ハロゲン化剤と、を反応させることを含む、下記一般式（１ｂ）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ（＝Ｏ）Ｒ３で表わされる基（Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換されていても良いフェニル基を示す。）を示し、Ｙ１ｂは塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を示し、Ｙ５はトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、またはトリフルオロメトキシ基を示し、Ｙ２およびＹ４は水素原子を示す。）で表されるアニリン誘導体の製造方法。 The following general formula (1a)
(In General Formula (1a), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1a represents a hydrogen atom, Y 5 represents a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, or a trifluoromethoxy group, which represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an optionally substituted phenyl group. And Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.), Which comprises reacting an aniline derivative represented by the following general formula (1b):
(In General Formula (1b), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a group represented by C (═O) R 3 (R 3 is a hydrogen atom, Y 1b represents a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and Y 5 represents a trifluoromethyl group or a pentafluoro group. An ethyl group or a trifluoromethoxy group, and Y 2 and Y 4 each represent a hydrogen atom.).
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| JP2010017403A JP2011153114A (en) | 2010-01-28 | 2010-01-28 | Aniline derivative, and method for producing the same |
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|---|---|---|---|---|
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-
2010
- 2010-01-28 JP JP2010017403A patent/JP2011153114A/en active Pending
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| CN111077259A (en) * | 2018-10-19 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | Solid-phase extraction, derivatization, separation and determination method of aniline compounds in gasoline |
| CN111077259B (en) * | 2018-10-19 | 2022-12-09 | 中国石油化工股份有限公司 | Solid-phase extraction, derivatization, separation and determination method of aniline compounds in gasoline |
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