JP2011143799A - Surface treatment composition for tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤに、艶や光沢等を付与し得るタイヤ用表面処理組成物に関するものであり、適度な耐久性を有する、タイヤ用表面処理組成物に関するものである。 The present invention relates to a tire surface treatment composition capable of imparting luster, luster and the like to a tire, and relates to a tire surface treatment composition having moderate durability.
自動車等に用いられるタイヤは、酸化や紫外線劣化、走行による摩耗・劣化により白ぼけたり、茶色く変色してタイヤの美観を損ねるものが多い。 Many tires used in automobiles are obscured by oxidization, ultraviolet ray deterioration, wear and deterioration due to running, and are discolored to brown to impair the appearance of the tire.
そのため、タイヤ表面に、艶出し剤や、光沢付与剤その他の、各種の表面処理組成物を付与して使用するのが一般的である。 For this reason, it is common to apply various surface treatment compositions such as a polishing agent, a gloss imparting agent and the like to the tire surface.
特に、艶出し剤としては、従来、シリコーンオイルが用いられて来た。 In particular, silicone oil has been conventionally used as a polishing agent.
しかしながら、シリコーンオイルには、艶出し効果には優れるものの、施与面がべたつき、埃等を吸着し、却って美観を損ねる，水との接触で溶出したシリコーンオイルがスリップの原因になる，等の問題がある。 However, the silicone oil has an excellent glazing effect, but the application surface is sticky, adsorbs dust, etc., and on the contrary, it loses its aesthetics. There's a problem.
これらの問題を解消するため、近年、シリコーンオイルを主成分としないタイヤ用表面処理組成物が、種々研究されており、例えば、特許文献１や２等のように、アクリル系樹脂を主成分とするものが開発されている。 In order to solve these problems, various tire surface treatment compositions not containing silicone oil as a main component have been recently studied. For example, as in Patent Documents 1 and 2, an acrylic resin is used as a main component. What to do is being developed.
特許文献１には、ガラス転移温度が０〜５０℃の、（メタ）アクリル酸エステル重合体を用いた、良好な外観とともに、耐久性，密着性，耐水性等を有し、長期間、タイヤ表面を保護し得るタイヤ用艶出し塗料組成物が記載されている。 In Patent Document 1, a (meth) acrylic acid ester polymer having a glass transition temperature of 0 to 50 ° C. has a good appearance, durability, adhesion, water resistance, etc. A glazing coating composition for tires that can protect the surface is described.
しかし、この特許文献１の組成物は、確かに耐久性，耐水性等に優れるが、強固な塗膜を形成するあまり、縁石等との接触により塗膜に一旦ひび割れが生じたり、経時変化で塗膜が劣化した場合等に、洗浄によって全体的に除去しようとしても容易に除去できずにまだらに残ってしまい、その結果、艶出し塗料組成物によって付与された機能や外観も不均一となって、不都合であるという問題を有していた。
そして、機能や外観の回復のために、まだらに残った上から重ね塗りをすると、今度は次第に外観を損ねるという問題もあった。
However, although the composition of Patent Document 1 is certainly excellent in durability, water resistance, etc., it forms a strong coating film, so that the coating film is once cracked by contact with a curb stone, etc. When the coating film is deteriorated, it is not easily removed even if it is attempted to be removed as a whole by washing, and remains mottled. As a result, the functions and appearance imparted by the glazing coating composition are also uneven. And had the problem of being inconvenient.
In addition, there is also a problem that the appearance is gradually deteriorated when the overcoating is applied from the top of the mottle to restore the function and appearance.
特許文献２では、この問題を解消するため、可塑剤を水分散性又は水溶性とすることで、敢えて、塗膜強度を落とし、水洗容易性を付与することによって、このまだら残りを解消する工夫がなされている。 In Patent Document 2, in order to solve this problem, the plasticizer is made water-dispersible or water-soluble, thereby deliberately reducing the coating film strength and imparting easy washing, thereby eliminating this mottled residue. Has been made.
ところが、この特許文献２の艶出し剤は、水洗容易性は付与されるものの、特許文献１の本来目指していた耐久性が落ち過ぎてしまうという問題を抱えている。 However, the polishing agent of Patent Document 2 has a problem that the durability that was originally aimed at in Patent Document 1 is too low, although it is easy to wash.
しかも、この水洗容易性の付与というのは、いわば上記のまだら残りを、洗浄という人為的な作業によって修復しようとするものであって、根本的な解決とは言えない。 Moreover, the provision of the ease of washing with water is, so to speak, intended to repair the above mottled residue by an artificial work of washing, and cannot be said to be a fundamental solution.
本発明者は、上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、例えばアクリル系樹脂のような重合体にアミノ基を導入することによって、特許文献１や２で使用を避けたシリコーンオイルを併用しても塗膜とタイヤの密着性は十分担保され、その一方で、劣化時のまだら残りは、タイヤの継続使用により自動的に目立たなくなる，という絶妙な塗膜耐久性を達成することができるばかりか、タイヤへの施与時においては、ムラ無くすばやく乾燥し、深い艶の付与等によってタイヤの外観もより良好にできることを見いだし、本発明に到達したものであって、その目的とするところは、塗膜に、適度な耐久性と、良好な外観・作業性を付与し得る、タイヤ用表面処理組成物を提供するにある。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor, in combination with silicone oils avoided in Patent Documents 1 and 2, for example, by introducing an amino group into a polymer such as an acrylic resin Even so, the adhesion between the paint film and the tire is sufficiently secured, while the mottled residue at the time of deterioration can be achieved with the exquisite paint film durability that automatically becomes inconspicuous by continued use of the tire. In addition, when applying to the tire, it was found that the tire can be dried quickly without unevenness and the appearance of the tire can be improved by imparting a deep luster, etc., and the present invention has been achieved. The object of the present invention is to provide a tire surface treatment composition capable of imparting moderate durability and good appearance and workability to a coating film.
上述の目的は、下記第一の発明から第七の発明によって、達成される。 The above-described object is achieved by the following first to seventh inventions.
＜第一の発明＞
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むことを特徴とする、タイヤ用表面処理組成物。
（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体
（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル
（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
<First invention>
A surface treatment composition for a tire comprising the following (A) and (B):
(A) a polymer of an unsaturated monomer, wherein at least a part of the monomer component contains NR 1 R 2 or NR 1 (wherein R 1 and R 2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) R 1 and R 2 may be the same or different from each other.)
(B) Silicone oil whose main side chain and terminal group are the following R 3 and / or R 4 (wherein R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, and R 3 And R 4 may be the same or different from each other.)
＜第二の発明＞
（Ａ）のガラス転移温度が、−５〜１５℃であることを特徴とする、第一の発明に記載のタイヤ用表面処理組成物。
<Second invention>
The glass transition temperature of (A) is -5-15 degreeC, The surface treatment composition for tires as described in 1st invention characterized by the above-mentioned.
＜第三の発明＞
（Ｂ）のR3がメチル基，R4がフェニル基であることを特徴とする、第一又は第二の発明に記載のタイヤ用表面処理組成物。
<Third invention>
The tire surface treatment composition according to the first or second invention, wherein R 3 in (B) is a methyl group and R 4 is a phenyl group.
＜第四の発明＞
（Ａ）のR1，R2が、メチル基及び／又はエチル基であることを特徴とする第一乃至第三の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
<Fourth Invention>
The tire surface treatment composition according to any one of the first to third inventions, wherein R 1 and R 2 in (A) are a methyl group and / or an ethyl group.
＜第五の発明＞
更に下記（Ｃ）を含むことを特徴とする、第一乃至第四の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
（Ｃ）消泡剤
<Fifth invention>
The tire surface treatment composition according to any one of the first to fourth inventions, further comprising the following (C):
(C) Antifoaming agent
＜第六の発明＞
更に下記（Ｄ）を含むことを特徴とする、第一乃至第五の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
（Ｄ）アルコール
<Sixth invention>
The tire surface treatment composition according to any one of the first to fifth inventions, further comprising the following (D):
(D) Alcohol
＜第七の発明＞
（Ａ）中の、NR1R2又はNR1を含むモノマー成分の割合が、（Ａ）の重合体総量を１００として０．１〜１０質量％であることを特徴とする、第一乃至第六の発明のいずれかに記載のタイヤ用表面処理組成物。
<Seventh invention>
The ratio of the monomer component containing NR 1 R 2 or NR 1 in (A) is 0.1 to 10% by mass, where 100 is the total amount of the polymer in (A). The surface treatment composition for a tire according to any one of the six inventions.
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、ムラ無くすばやく乾燥し、しかも艶等の優れた外観と、適度な耐久性を有する塗膜を形成し得るものである。
ここで言う「適度な耐久性」とは、実用上十分な耐久性を有するものの、万が一、使用時にひび割れや劣化等の損傷が生じても、タイヤの継続使用によって、時間の経過とともに目立たなくなることを意味する。
つまり、従来技術のような、タイヤに強固に結合し過ぎ、損傷部位とそれ以外の部分の差が目立ったり、再度のタイヤへの施与時に重ね塗り等による外観の損傷が起こる，という問題が起きにくいことを意味する。
The surface treatment composition for tires of the present invention can be dried quickly without unevenness, and can form a coating film having excellent appearance such as gloss and moderate durability.
“Moderate durability” as used here means that it has sufficient durability for practical use, but even if damage such as cracking or deterioration occurs during use, it will become inconspicuous over time due to continued use of the tire. Means.
In other words, as in the prior art, there is a problem that the tire is excessively bonded to the tire, the difference between the damaged part and the other part is conspicuous, or the appearance is damaged by repeated coating or the like when applied to the tire again. It means that it is hard to get up.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むことを特徴とするものである。 The tire surface treatment composition of the present invention comprises the following (A) and (B).
（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体 (A) Polymer of unsaturated monomer, wherein at least a part of the monomer component contains NR 1 R 2 or NR 1
（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。） (In the above, R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different from each other.)
（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル (B) Silicone oil whose main side chain and terminal group are the following R 3 and / or R 4
（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。） (In the above, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, and R 3 and R 4 may be the same or different from each other.)
［（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体］
本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる「（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体」は、塗膜を形成することによってタイヤ表面に艶や光沢を付与する成分としての機能を発揮しうるものである。
[(A) Polymer of unsaturated monomer in which at least a part of monomer component contains NR 1 R 2 or NR 1 ]
"(A) Polymer of unsaturated monomer in which at least a part of monomer component contains NR 1 R 2 or NR 1 " used in the tire surface treatment composition of the present invention forms a coating film. Thus, it can exhibit a function as a component that imparts gloss and luster to the tire surface.
《不飽和単量体の重合体》
本発明において、「不飽和単量体の重合体」とは、（メタ）アクリル酸等の不飽和単量体を主なモノマー成分とする重合体であり、１種類のモノマーからなる重合体のほか、２種以上のモノマー成分からなる共重合体を含むものである。
<Polymer of unsaturated monomer>
In the present invention, the “polymer of an unsaturated monomer” is a polymer having an unsaturated monomer such as (meth) acrylic acid as a main monomer component, and is a polymer composed of one kind of monomer. In addition, a copolymer comprising two or more types of monomer components is included.
《NR1R2又はNR1を含むモノマー成分》
「NR1R2又はNR1を含むモノマー成分」とは、
（Ｘ）（メタ）アクリル酸等の、アクリル系樹脂原料モノマーの水素が、NR1R2に置換されたもの，
（Ｙ）メタ（アクリル）アミド，アリルアミン，エチレンイミン，
（Ｚ）上記（Ｙ）のＮＨ2基やＮＨ基の水素が、水素以外のR1やR2等に置換されたもの
等の、アミノ基等を含有する不飽和単量体を言う。
<Monomer component containing NR 1 R 2 or NR 1 >
"Monomer component containing NR 1 R 2 or NR 1 "
(X) (meth) acrylic acid or the like, in which hydrogen of the acrylic resin raw material monomer is replaced with NR 1 R 2 ,
(Y) meta (acrylic) amide, allylamine, ethyleneimine,
(Z) An unsaturated monomer containing an amino group or the like, such as those in which the NH 2 group or the hydrogen of the NH group in (Y) is substituted with R 1 or R 2 other than hydrogen.
NR1R2又はNR1において、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良いが、R1，R2が、メチル基及び／又はエチル基であるものが好ましく、特に、R1，R2が、ともにメチル基（又はエチル基）であるのが好ましい。 In NR 1 R 2 or NR 1 , R 1 and R 2 represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different from each other. , R 1 and R 2 are preferably a methyl group and / or ethyl group, and it is particularly preferable that R 1 and R 2 are both methyl groups (or ethyl groups).
上記の具体的なモノマーとしては、例えば下記のようなものが挙げられる。 Examples of the specific monomer include the following.
アミノエチル（メタ）アクリレート
アミノプロピル（メタ）アクリレート
アミノブチル（メタ）アクリレート
Aminoethyl (meth) acrylate Aminopropyl (meth) acrylate Aminobutyl (meth) acrylate
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート
N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート
N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylate N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate N, N-diethylaminobutyl (meth) acrylate
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド
N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylamide N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylamide
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル（メタ）アクリルアミド
N, N-diethylaminomethyl (meth) acrylamide N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide N, N-diethylaminobutyl (meth) acrylamide
アリルアミン，エチレンイミン又はこれらのアルキル置換物 Allylamine, ethyleneimine or their alkyl-substituted products
尚、上記の「プロピル」は、「ｎ−プロピル」又は「ｉ−プロピル」であり、「ブチル」は、「ｎ−ブチル」，「ｉ−ブチル」，又は「ｔ−ブチル」である。 The above-mentioned “propyl” is “n-propyl” or “i-propyl”, and “butyl” is “n-butyl”, “i-butyl”, or “t-butyl”.
これらの中でも、市場からの入手が容易で、しかも広く一般に使用されており、安全性も確立している等の点で、以下のものが好ましい。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート
Among these, the following are preferable in that they are easily available from the market, are widely used in general, and have established safety.
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate
《その他のモノマー成分》
「NR1R2又はNR1を含むモノマー」以外のモノマー成分としては、重合体の製造に一般に使用されるエチレン性不飽和単量体であれば良く、例えば、下記のようなものが挙げられる。
<Other monomer components>
The monomer component other than “monomer containing NR 1 R 2 or NR 1 ” may be any ethylenically unsaturated monomer generally used in the production of polymers, and examples thereof include the following. .
（メタ）アクリル酸エステルモノマー：
メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレート，ｎ−ブチル（メタ）アクリレート，ｉ−ブチル（メタ）アクリレート，ｔ−ブチル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート，ラウリル（メタ）アクリレート，ステアリル（メタ）アクリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレート，ｎ−デシル（メタ）アクリレート，グリコールジ（メタ）アクリレート，エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート等
(Meth) acrylic acid ester monomer:
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, Stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, hexane glycol di (meth) acrylate etc
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート：
メトキシエチル（メタ）アクリレート，エトキシエチル（メタ）アクリレート等
Alkoxyalkyl (meth) acrylate:
Methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, etc.
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート：
２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等
Hydroxyalkyl (meth) acrylate:
2-hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc.
カルボン酸含有エチレン性不飽和モノマー：
アクリル酸，メタクリル酸，イタコン酸等
Carboxylic acid-containing ethylenically unsaturated monomers:
Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, etc.
官能基を持つエチレン性不飽和モノマー：
グリシジル（メタ）アクリレート，（メタ）アクリロニトリル，（メタ）アクリルアミド等
Ethylenically unsaturated monomers with functional groups:
Glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, etc.
その他：
酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，スチレン，αメチルスチレン等
Other:
Vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, etc.
（Ａ）を製造するに際し、上記の「NR1R2又はNR1を含むモノマー成分」や「その他のモノマー成分」を用いる際には、各々１種又は２種以上を用いることができる。 In the production of (A), when using the above-mentioned “monomer component containing NR 1 R 2 or NR 1 ” or “other monomer component”, one or more of each can be used.
《「NR1R2又はNR1を含むモノマー」の割合》
本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる（Ａ）の不飽和単量体の重合体成分における、このような「NR1R2又はNR1を含むモノマー」の共重合比率は、（Ａ）の重合体総量を１００として、０．１〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは０．２〜５質量％，特に好ましくは、０．３〜２質量％である。
<< Ratio of "monomer containing NR 1 R 2 or NR 1 ">>
The copolymerization ratio of such “monomer containing NR 1 R 2 or NR 1 ” in the polymer component of the unsaturated monomer (A) used in the tire surface treatment composition of the present invention is (A ) Is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and particularly preferably 0.3 to 2% by mass.
０．１質量％以上で、タイヤを構成するゴムへのアミノ基の吸着性により、組成物の施与面への密着性が向上し、塗膜の耐久性を、より向上させることができるからである。
また、１０質量％以下で、被膜の無色透明性により優れ、また艶やムラも少なく、タイヤの外観が、より優れるからである。
Since the adsorbability of amino groups to the rubber constituting the tire is 0.1% by mass or more, the adhesion to the application surface of the composition is improved, and the durability of the coating film can be further improved. It is.
Moreover, it is 10 mass% or less, it is excellent by the colorless transparency of a film, there is also little gloss and nonuniformity, and the external appearance of a tire is more excellent.
《（Ａ）の重量平均分子量》
（Ａ）は、その重量平均分子量が、８０００〜１０００００であることが好ましい。
<< Weight Average Molecular Weight of (A) >>
(A) preferably has a weight average molecular weight of 8000 to 100,000.
８０００以上で、タイヤ用表面処理組成物中で（Ａ）が適度な耐久性を有し、また、１０００００以下で均一に造膜し易くなるためである。 This is because (A) has moderate durability in the tire surface treatment composition at 8000 or more, and it becomes easy to form a film uniformly at 100,000 or less.
《（Ａ）のガラス転移温度》
（Ａ）は、そのガラス転移温度が、−５〜１５℃であることが好ましく、更に好ましくは０〜１０℃，特に好ましくは、２〜８℃である。
<< Glass transition temperature of (A) >>
(A) has a glass transition temperature of preferably −5 to 15 ° C., more preferably 0 to 10 ° C., and particularly preferably 2 to 8 ° C.
−５℃以上で、乾燥性に優れるため、タイヤ用表面処理組成物のべたつきが殆ど無くなり、３５〜４０℃となる戸外での使用にも耐えうる耐久性を特に発揮し易く、また、１５℃以下で、塗膜の柔軟性や密着性がより向上し、タイヤ応力歪みによる剥離の可能性もより少なくなるからである。
尚、このような望ましいガラス転移温度は、それぞれ固有のガラス転移温度を示す種々のモノマー成分を、適宜組み合わせることで、自由に調整可能である。
At −5 ° C. or higher, since the drying property is excellent, stickiness of the tire surface treatment composition is almost eliminated, and it is particularly easy to exhibit durability that can withstand outdoor use at 35 to 40 ° C., and 15 ° C. This is because the flexibility and adhesion of the coating film are further improved and the possibility of peeling due to tire stress strain is further reduced.
Such a desirable glass transition temperature can be freely adjusted by appropriately combining various monomer components each exhibiting a unique glass transition temperature.
（Ａ）は、１種類の重合体であっても、２種類以上の重合体のアロイであっても良い。 (A) may be one type of polymer or an alloy of two or more types of polymers.
《（Ａ）の含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ａ）の含有量は、組成物の剤形によって異なり、一概には言えないが、おおよそ、５〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは、１０〜３０質量％，である。
特に、スプレータイプの場合、塗布タイプよりも低濃度で良く、上記範囲のうちでも、低い濃度が好ましい。
<< Content of (A) >>
The content of (A) in the tire surface treatment composition of the present invention varies depending on the dosage form of the composition and cannot be generally described, but is preferably about 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 10% by mass. 30% by mass.
In particular, in the case of the spray type, the concentration may be lower than that of the coating type, and a lower concentration is preferable in the above range.
５質量％以上で、耐久性が特に優れ、５０質量％以下で、レベリング性に、より優れるからである。
レベリング性とは、組成物を塗装した表面の平滑性を言い、刷毛の跡やスプレーの滴跡が目立たないほど、レベリング性が高いと評価される。
This is because the durability is particularly excellent at 5% by mass or more, and the leveling property is more excellent at 50% by mass or less.
Leveling property refers to the smoothness of the surface coated with the composition, and the leveling property is evaluated to be so high that the traces of brushes and spray droplets are inconspicuous.
《（Ａ）の製造方法》
上記の「NR1R2又はNR1を含むモノマー」を含むモノマーを重合して、（Ａ）の不飽和単量体の重合体を製造する方法としては、公知の方法が使用でき、特に制限されないが、例えば、塊状重合，溶液重合，懸濁重合，乳化重合等が挙げられる。
<< Production method of (A) >>
As a method of polymerizing a monomer containing the above “monomer containing NR 1 R 2 or NR 1 ” to produce a polymer of the unsaturated monomer (A), a known method can be used, and particularly limited. For example, bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like can be mentioned.
尚、溶液重合の場合の重合溶媒としては、不飽和単量体の重合体が溶解又は分散できるものであれば、特に制限されないが、特に、有機溶媒が好ましく、具体的には下記のようなものが挙げられる。 The polymerization solvent in the case of solution polymerization is not particularly limited as long as the polymer of the unsaturated monomer can be dissolved or dispersed, but an organic solvent is particularly preferable. Things.
尚、本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる「（Ｄ）アルコール」と、同じものであることが、組成物全体としての均質性・安定性等の点から好ましい。 In addition, it is preferable from the point of the homogeneity, stability, etc. as the whole composition that it is the same as "(D) alcohol" used for the surface treatment composition for tires of this invention.
（アルコール類）
メチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｉ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｉ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコール等
(Alcohol)
Methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, t-butyl alcohol, etc.
（セロソルブ類）
セロソルブアセテート，メチルセロソルブ，エチルセロソルブ，ｎ−ブチルセロソルブ，ｉ−ブチルセロソルブ，ｔ−ブチルセロソルブ，ｎ−プロピルセロソルブ，ｉ−プロピルセロソルブ等
(Cellosolves)
Cellosolve acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, n-butyl cellosolve, i-butyl cellosolve, t-butyl cellosolve, n-propyl cellosolve, i-propyl cellosolve, etc.
（プロピレングリコールエーテル類）
プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル，プロピレングリコールメチルエーテル，プロピレングリコールフェニルエーテル，ジプロピレングリコールメチルエーテル，プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等
(Propylene glycol ethers)
Propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol phenyl ether, dipropylene glycol methyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, etc.
（その他）
トルエン，酢酸エチル，酢酸ブチル，アセトン，メチルエチルケトン，芳香族系（石油留分）溶剤，フタル酸エステル系可塑剤，アルキルリン酸エステル等
(Other)
Toluene, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, aromatic (petroleum fraction) solvent, phthalate ester plasticizer, alkyl phosphate ester, etc.
［（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル］
本発明のタイヤ用表面処理組成物に用いられる「（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル」は、塗膜を形成することによってタイヤ表面に艶や光沢を付与する成分としての機能を発揮しうるのに加えて、タイヤ用表面処理組成物に、レベリング性，リコート性を向上させる機能を付与するものである。
レベリング性とは、施与後の表面の平滑性等の意味である。
また、リコート性とは、組成物を、再度施与する際の施与容易性を言う。
[(B) Silicone oil whose main side chain and terminal group are the following R 3 and / or R 4 ]
The “(B) silicone oil whose main side chain and terminal group are the following R 3 and / or R 4 ” used in the tire surface treatment composition of the present invention is formed on the tire surface by forming a coating film. In addition to being able to exhibit a function as a component for imparting luster and gloss, the surface treatment composition for tire is imparted with a function of improving leveling properties and recoatability.
Leveling means the smoothness of the surface after application.
Moreover, recoatability means the ease of application at the time of applying a composition again.
《主たる側鎖及び末端基が、R3及び／又はR4であるシリコーンオイル》
シリコーンオイルとは、シロキサン結合による主骨格を持つ、液体の人工高分子化合物の総称である。
<< Silicone oil whose main side chain and terminal group are R 3 and / or R 4 >>
Silicone oil is a general term for liquid artificial polymer compounds having a main skeleton with siloxane bonds.
上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。 In the above, R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, and R 3 and R 4 may be the same or different from each other.
上記の中でも、R3，R4は、メチル基とフェニル基，メチル基とメチル基，又はフェニル基とフェニル基の組み合わせであることが好ましく、特に、メチル基とフェニル基の組み合わせが好ましい。 Among the above, R 3 and R 4 are preferably a combination of a methyl group and a phenyl group, a methyl group and a methyl group, or a phenyl group and a phenyl group, and particularly a combination of a methyl group and a phenyl group.
これらの組み合わせをとることによって、（Ｂ）が、（Ｄ）のアルコール等に溶解し易く、均一な塗布が可能な、使い勝手の良いタイヤ用表面処理組成物が得られ易いからである。
尚、均一に塗布できるということは、耐久性や、艶，水洗容易性等の、本発明のタイヤ用表面処理組成物の機能も、施与面に均一に付与することができることを意味する。
This is because by taking these combinations, (B) is easily dissolved in the alcohol or the like of (D), and an easy-to-use surface treatment composition for tire that can be uniformly applied can be easily obtained.
In addition, being able to apply | coat uniformly means that the function of the surface treatment composition for tires of this invention, such as durability, glossiness, and ease of water washing | cleaning, can also be provided uniformly to an application | coating surface.
「主たる」とは、側鎖又は末端基の、おおよそ８０％以上であることを意味し、好ましくは、９０％以上，更に好ましくは、９５％であることを意味し、R3，R4以外の置換基の含有を一切排除する趣旨では無いことを意味する。 “Main” means approximately 80% or more of the side chain or terminal group, preferably 90% or more, more preferably 95%, other than R 3 and R 4 It is not intended to exclude the inclusion of any substituents of.
尚、R3，R4以外の置換基であっても、疎水性の置換基であることが、タイヤ用表面処理組成物の耐久性を維持する点で好ましい。 In addition, even if it is substituents other than R < 3 >, R < 4 >, it is preferable that it is a hydrophobic substituent at the point which maintains durability of the surface treatment composition for tires.
《（Ｂ）のシリコーンオイルの具体例》
（Ｂ）のシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン，メチルフェニルシリコーン，ジフェニルシリコーン，又は、これらに、多少の「R3，R4以外の置換基」が含まれるもの等が挙げられるが、黄変等の点から、「R3，R4以外の置換基」が少ないほど好ましく、中でも、メチルフェニルシリコーンが好ましい。
メチルフェニルシリコーンの場合、溶媒であるアルコールへの溶解性に優れ、組成物中の成分が均一になるため、ムラの無い均一な塗膜が得られ易い他、耐久性も特に優れるからである。
<< Specific Example of Silicone Oil (B) >>
Examples of the silicone oil (B) include dimethylsilicone, methylphenylsilicone, diphenylsilicone, or those containing some “substituents other than R 3 and R 4 ”. In view of the above, the smaller the number of “substituents other than R 3 and R 4 ”, the more preferable.
In the case of methylphenyl silicone, it is excellent in solubility in alcohol as a solvent and the components in the composition become uniform, so that a uniform coating film without unevenness can be easily obtained and durability is particularly excellent.
（Ｂ）のシリコーンオイルは、１種類のシリコーンオイルであっても、２種類以上のシリコーンオイルを併用しても良い。 The silicone oil (B) may be one type of silicone oil or two or more types of silicone oils.
《（Ｂ）の含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ｂ）の含有量は、組成物の剤形によって異なり、一概には言えないが、おおよそ、１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは、２〜１５質量％，特に好ましくは、３〜１０質量％である。
特に、スプレータイプの場合、塗布タイプよりも低濃度で良く、上記範囲のうちでも、低い濃度が好ましい。
１質量％以上で、艶出し性が特に優れ、２０質量％以下で、造膜性に、より優れ、その結果、塗膜の乾燥性や耐久性もより向上するからである。
<< Content of (B) >>
The content of (B) in the tire surface treatment composition of the present invention varies depending on the dosage form of the composition and cannot be generally described, but is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 2% by mass. 15 mass%, particularly preferably 3 to 10 mass%.
In particular, in the case of the spray type, the concentration may be lower than that of the coating type, and a lower concentration is preferable in the above range.
This is because the glossiness is particularly excellent when the content is 1% by mass or more, and the film-forming property is more excellent when the content is 20% by mass or less.
《（Ｂ）の製造方法》
（Ｂ）は、シラン類を加水分解し、生成したシラノールを脱水縮合する、公知の重合方法で製造することができるが、下記のような製品として、市場からも容易に入手可能である。
<< Production Method of (B) >>
(B) can be produced by a known polymerization method in which silanes are hydrolyzed and the generated silanol is dehydrated and condensed, but is easily available from the market as the following products.
例えば、信越化学工業株式会社製の、ＫＦ５０，ＫＦ５４，ＫＦ５６，ＫＦ９６等が挙げられる。 For example, KF50, KF54, KF56, KF96, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. can be mentioned.
［（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率］
上記の（Ａ）と（Ｂ）は、（Ａ）：（Ｂ）＝１．５：１〜１０：１であることが好ましく、より好ましくは、２：１〜５：１である。
１．５：１〜１０：１の範囲内で、塗膜の艶，レべリング性等に優れるからである。
[Ratio of (A) component and (B) component]
The above (A) and (B) are preferably (A) :( B) = 1.5: 1 to 10: 1, more preferably 2: 1 to 5: 1.
It is because it is excellent in the gloss of a coating film, leveling property, etc. in the range of 1.5: 1-10: 1.
［（Ｃ）消泡剤］
本発明のタイヤ用表面処理組成物には、上記（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、更に下記の（Ｃ）を含有させることが好ましい。
（Ｃ）消泡剤
[(C) Antifoaming agent]
In addition to the above (A) and (B), the tire surface treatment composition of the present invention preferably further contains the following (C).
(C) Antifoaming agent
この（Ｃ）消泡剤は、一般的に、表面処理組成物をタイヤ表面に施与する際に表面に生じ、作業性を低下させるばかりか、塗膜の仕上がりをも低下させる原因となる、プツプツした泡を防止するのに役立つものである。 This (C) antifoaming agent generally occurs on the surface when the surface treatment composition is applied to the tire surface, causing not only the workability to be lowered but also the finish of the coating film. It helps to prevent stuffy bubbles.
（Ｃ）消泡剤には様々な種類があるが、ジメチルシリコーン等の溶剤に、疎水性シリカ等の、消泡性を付与し得る固形分（粉末等）を分散させたものが特に好適である。 (C) Although there are various types of antifoaming agents, those in which a solid content (powder etc.) capable of imparting antifoaming properties such as hydrophobic silica is dispersed in a solvent such as dimethyl silicone are particularly suitable. is there.
《（Ｃ）消泡剤の含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ｃ）の含有量は、タイヤ用表面処理組成物を１００として、０．０１〜１０質量％となるようにすれば良く、更に好ましくは、０．０２〜５質量％，特に好ましくは、０．０５〜１質量％である。
<< (C) Content of antifoaming agent >>
The content of (C) in the tire surface treatment composition of the present invention may be 0.01 to 10% by mass, more preferably, 0.1 to 10% by mass, with the tire surface treatment composition as 100. It is 02-5 mass%, Most preferably, it is 0.05-1 mass%.
０．０１質量％以上で、消泡性の付与効果に特に優れ、１０質量％以下で、造膜性に、より優れるからである。 It is because it is particularly excellent in the effect of imparting defoaming properties at 0.01% by mass or more, and more excellent in film forming properties at 10% by mass or less.
《（Ｃ）の製造方法》
（Ｃ）は、シリコーンオイルに疎水性シリカを分散することで製造することができるが、下記のような製品として、市場からも容易に入手可能である。
<< Production Method of (C) >>
(C) can be produced by dispersing hydrophobic silica in silicone oil, but is easily available from the market as the following product.
例えば、
信越化学工業株式会社製：KS-508，KS-530, KS-531, KS-537, KS-538, KS-66, KS-69, KS-604, KF-6702, FA-630, KS-602A, KS-603, FA-600, KM-88P, KM-91P，
東レダウコーニングシリコーン株式会社製：BY-28-503
等が挙げられる。
For example,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KS-508, KS-530, KS-531, KS-537, KS-538, KS-66, KS-69, KS-604, KF-6702, FA-630, KS-602A , KS-603, FA-600, KM-88P, KM-91P,
Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .: BY-28-503
Etc.
［（Ｄ）アルコール］
本発明のタイヤ用表面処理組成物には、上記（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、更に下記の（Ｄ）を含有させることが好ましい
（Ｄ）アルコール
[(D) alcohol]
In addition to the above (A) and (B), the tire surface treatment composition of the present invention preferably further contains the following (D) (D) alcohol
この（Ｄ）アルコールによって、艶，光沢をタイヤに均一に塗り広げることができる。 With this (D) alcohol, gloss and gloss can be uniformly applied to the tire.
アルコールとしては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、タイヤ用表面処理組成物に溶解又は分散できるものであれば、特に種類は問わないが、具体的には下記のようなものが挙げられる。 The alcohol is not particularly limited as long as the component (A) and the component (B) can be dissolved or dispersed in the tire surface treatment composition, and specific examples include the following. .
メチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，ｉ−プロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｉ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコール等 Methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, t-butyl alcohol, etc.
上記のうち、タイヤへの施与後の乾燥が早いだけでなく、異臭も殆ど無く、ある程度の極性があるために油分を多く含むタイヤへの攻撃性が少なく、本発明の（Ｂ）成分との相性が特に良いという点で、ｉ−プロピルアルコールが好ましい。
また、ｉ−プロピルアルコールは、同じく乾燥性に優れるメチルエチルケトンと比較して、塗膜のムラが生じ難いと言う利点もある。
Among the above, not only the drying after applying to the tire is fast, but also there is almost no off-flavor, and since there is a certain degree of polarity, there is little aggressiveness to the tire containing a large amount of oil, and the component (B) of the present invention I-Propyl alcohol is preferred because of its particularly good compatibility.
In addition, i-propyl alcohol has an advantage that unevenness of the coating film hardly occurs as compared with methyl ethyl ketone which is also excellent in drying property.
《（Ｄ）アルコールの含有量》
本発明のタイヤ用表面処理組成物における、（Ｄ）の含有量は、３０〜９５質量％が好ましく、更に好ましくは、４０〜９０質量％，特に好ましくは、６０〜９０質量％である。
<< (D) Content of alcohol >>
In the tire surface treatment composition of the present invention, the content of (D) is preferably 30 to 95% by mass, more preferably 40 to 90% by mass, and particularly preferably 60 to 90% by mass.
３０質量％以上で、塗り広げ性が特に優れ、９５質量％以下で、艶や光沢に、より優れるからである。 This is because when it is 30% by mass or more, the spreadability is particularly excellent, and when it is 95% by mass or less, it is more excellent in gloss and gloss.
［その他の成分］
本発明のタイヤ用表面処理組成物には、上記成分の他、各種の溶剤や、染料，顔料，可塑剤，艶出し剤，光沢付与剤，紫外線防止剤，老化防止剤，防腐剤，防錆剤，香料その他の、タイヤ用表面処理剤に通常含有される各種の添加剤を、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて適宜含有させることができる。
[Other ingredients]
In addition to the above components, the surface treatment composition for tires of the present invention includes various solvents, dyes, pigments, plasticizers, polishes, gloss-imparting agents, UV inhibitors, anti-aging agents, antiseptics, and rust preventives. Various additives usually contained in the surface treatment agent for tires, such as an agent, a fragrance | flavor, etc. can be suitably contained as needed in the range which does not inhibit the objective of this invention.
［本発明のタイヤ用表面処理組成物の製造方法］
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、各種成分を溶剤に溶解，分散する等、公知の表面処理組成物の製造方法によって、製造することができ、例えば、「（Ｄ）のアルコール」に、「（Ａ）の重合体」を添加し、「（Ｂ）のシリコーンオイル」、「（Ｃ）の消泡剤」の順序に配合する等の方法が一般的であるが、この順序に限られるものでは無い。
[Method for producing surface treatment composition for tire of the present invention]
The tire surface treatment composition of the present invention can be produced by a known method for producing a surface treatment composition such as dissolving and dispersing various components in a solvent. For example, “(D) alcohol” A method of adding “polymer of (A)” and blending in the order of “silicone oil of (B)” and “antifoaming agent of (C)” is general, but this order is limited. It is not a thing.
［本発明のタイヤ用表面処理組成物の使用方法］
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、均一にタイヤ面に施与することができる方法であれば良く、各種の公知の方法を採用することができ、例えば、トリガー（ハンド）スプレーやエアゾールスプレー等によるスプレー塗布の他、スポンジに含浸させて施与する方法，ローラーや刷毛等によって施与する方法等が挙げられる。
[Method of using surface treatment composition for tire of the present invention]
The tire surface treatment composition of the present invention may be any method that can be uniformly applied to the tire surface, and various known methods can be adopted, for example, trigger (hand) spray or aerosol spray. In addition to spray coating using a method such as spraying, a method of applying by impregnating a sponge, a method of applying using a roller, a brush, or the like can be used.
以下、本発明を、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限られるものでは無い。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.
実施例に先立って、本発明のタイヤ用表面処理組成物の評価方法を、下記に示す。 Prior to the examples, the method for evaluating the surface treatment composition for tires of the present invention is shown below.
［試験方法］
試験は、2007年式カローラフィールダー装着のタイヤ（横浜ゴム株式会社製：ＡＳＰＥＣ 195/65R15）を用いて行った。
[Test method]
The test was performed using tires fitted with a 2007 Corolla fielder (Yokohama Rubber Co., Ltd .: ASPEC 195 / 65R15).
下記に、各試験の試験方法及び評価基準を示す。 The test methods and evaluation criteria for each test are shown below.
《耐久性評価試験方法》
上記タイヤの一部に実施例又は比較例の組成物をスポンジで塗布し、一ヶ月間使用後の艶耐久性を未処理部と比較し、目視評価した。
（走行距離＝５００ｋｍ）
具体的には、タイヤを５分割し、１箇所未処理とし、他の４箇所に実施例又は比較例の各タイヤ表面処理組成物をスポンジで塗布した（１本のタイヤで、４種類の組成物を試験）。
<< Durability Evaluation Test Method >>
The composition of the example or the comparative example was applied to a part of the tire with a sponge, and the gloss durability after use for one month was compared with an untreated part and visually evaluated.
(Mileage = 500km)
Specifically, the tire was divided into 5 parts, one place was untreated, and each tire surface treatment composition of the example or comparative example was applied with a sponge to the other four places (in one tire, four kinds of compositions). Test).
［耐久性評価基準］
◎：艶の落ちは殆ど感じられず、未処理部に比較して十分に艶がある。
○：艶の落ちはあるが、未処理部に比較して十分に艶がある。
△：わずかに艶が感じられるが、未処理部との差は小さい。
×：殆ど艶が落ち、未処理部と差がない。
[Durability Evaluation Criteria]
A: Almost no drop in gloss is felt, and there is a sufficient gloss compared to the untreated part.
○: Although there is a loss of gloss, it is sufficiently glossy compared to the untreated part.
Δ: A slight gloss is felt, but the difference from the untreated part is small.
X: The gloss is almost lost and there is no difference from the untreated part.
《艶評価試験方法》
上記タイヤに実施例又は比較例の組成物をスポンジで塗布し、塗布直後の艶を目視で評価した。
《Gloss evaluation test method》
The composition of the example or comparative example was applied to the tire with a sponge, and the gloss immediately after the application was visually evaluated.
［艶評価基準］
◎：非常に深い艶がある。
○：深い艶がある。
△：薄い艶がある。
×：殆ど艶がない。
[Gloss evaluation criteria]
A: There is a very deep gloss.
○: There is a deep luster.
Δ: Thin gloss.
X: There is almost no gloss.
《乾燥性評価試験方法》
上記タイヤに実施例又は比較例の組成物をスポンジで塗布し、タイヤの表面状態を指触で確認した。
<< Dryability evaluation test method >>
The composition of the example or the comparative example was applied to the tire with a sponge, and the surface state of the tire was confirmed by finger touch.
［乾燥性評価基準］
◎：5分以内にべたつき感がなくなる。
○：10分以内にべたつき感がなくなる。
△：10分を超えても若干べたつきあり。
×：べたつき感が強い。
[Drying evaluation criteria]
A: There is no stickiness within 5 minutes.
○: No sticky feeling within 10 minutes.
Δ: Some stickiness even after 10 minutes.
×: Strong stickiness.
《ムラ評価試験方法》
上記タイヤに組成物をスポンジで塗布し、塗布直後のムラを目視で評価した。
《Mura evaluation test method》
The composition was applied to the tire with a sponge, and the unevenness immediately after the application was visually evaluated.
［ムラ評価基準］
◎：５０ｃｍの距離から見て、ムラが見られない。
○：２ｍの距離から見て、ムラが見られない。
△：２ｍの距離から見て、一部わずかにムラが見られる。
×：全体的にムラが見られる。
[Evaluation criteria for unevenness]
A: Unevenness is not seen when viewed from a distance of 50 cm.
A: No unevenness is seen when viewed from a distance of 2 m.
Δ: Some unevenness is seen from a distance of 2 m.
X: Unevenness is seen as a whole.
［実施例１〜１３，比較例１〜２］
下記の表１の組成に従って、実施例及び比較例の各タイヤ用表面処理組成物（塗布用液剤）を製造した。
具体的には、下記のようにして製造した。
[Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 and 2]
According to the composition shown in Table 1 below, each tire surface treatment composition (application liquid) of Examples and Comparative Examples was produced.
Specifically, it was produced as follows.
「（Ｄ）のアルコール」に、「（Ａ）の重合体」を添加し、「（Ｂ）のシリコーンオイル」、「（Ｃ）の消泡剤」の順に配合した。 “(A) polymer” was added to “(D) alcohol”, and “(B) silicone oil” and “(C) antifoaming agent” were added in this order.
実施例又は比較例の各タイヤ用表面処理組成物を、上記のタイヤに、スポンジで塗布し、上記の各種試験に供した。 The surface treatment compositions for tires of Examples or Comparative Examples were applied to the tires with a sponge and subjected to the above various tests.
尚、表１において示した「不飽和単量体の重合体（重合体１〜６）」は、表２に示した組成に従って以下のようにして製造した。 The “polymer of unsaturated monomers (polymers 1 to 6)” shown in Table 1 was produced according to the composition shown in Table 2 as follows.
＜不飽和単量体の重合体（重合体１〜６）の調製＞
下記表２に従って、「不飽和単量体の重合体」の製造のための各種不飽和単量体を準備し、重合のための装置として、攪拌機，窒素ガス導入口，温度計，還流コンデンサーを備える容量５００mlの反応容器を準備した。
<Preparation of polymer of unsaturated monomer (polymers 1 to 6)>
According to the following Table 2, various unsaturated monomers for the production of “polymer of unsaturated monomers” are prepared, and a stirrer, a nitrogen gas inlet, a thermometer, a reflux condenser are provided as an apparatus for polymerization. A reaction vessel having a capacity of 500 ml was prepared.
下記表２に示すように、重合体１〜６用の不飽和単量体合計１００重量部各々に対し、重合溶剤として、イソプロピルアルコール（IPA）１００重量部，及び重合開始剤として2，2’−アゾビスイソブチロニトリルを2重量部加えた。 As shown in Table 2 below, 100 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) as a polymerization solvent and 2,2 ′ as a polymerization initiator for each 100 parts by weight of unsaturated monomers in total for polymers 1 to 6 -2 parts by weight of azobisisobutyronitrile were added.
これを、上記反応容器中で、窒素ガス気流中、８０℃で反応させ、所定の分子量になるまで重合し、透明で粘稠性を有する樹脂成分（本発明に用いられる「不飽和単量体の重合体」）を含む樹脂溶液を得た。
得られた各樹脂溶液から、減圧下に溶媒を除去し、重合体１〜６を得た。
This is reacted at 80 ° C. in a nitrogen gas stream in the above reaction vessel, polymerized until a predetermined molecular weight is obtained, and is a transparent and viscous resin component (“unsaturated monomer used in the present invention”). A resin solution containing a polymer of
From each resin solution obtained, the solvent was removed under reduced pressure to obtain polymers 1 to 6.
重合体の平均分子量は、下記の条件のGPC法により、各試料を、固形分について１０mg／mlとなるようにTHF溶液で調整し、各々インジェクション量１００μlにて測定した。 The average molecular weight of the polymer was measured by a GPC method under the following conditions, each sample was adjusted with a THF solution so that the solid content was 10 mg / ml, and each sample was measured at an injection amount of 100 μl.
・GPC測定装置：昭和電工社製SHODEX SYSTE 11
・カラム：KF800P，KF−805，KF803，KF−801の４本直列
・移動層：THF
・流量：１ml／分
・カラム温度：45℃
・検出器：RI
・換算：ポリスチレン
・ GPC measuring device: SHODEX SYSTE 11 by Showa Denko
-Column: 4 series of KF800P, KF-805, KF803, KF-801-Moving layer: THF
・ Flow rate: 1ml / min ・ Column temperature: 45 ℃
・ Detector: RI
・ Conversion: Polystyrene
また、重合体１についてのガラス移転温度の算出結果も併せて表２に示す。 Table 2 also shows the calculation results of the glass transition temperature for the polymer 1.
尚、重合体１〜５は、本発明に用いられる、「（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含む重合体」である。
重合体６は、NR1R2又はNR1を含むモノマー成分を、モノマー成分として含まない重合体である。
The polymers 1 to 5 are “(A) a polymer in which at least a part of the monomer component contains NR 1 R 2 or NR 1 ” used in the present invention.
The polymer 6 is a polymer that does not contain a monomer component containing NR 1 R 2 or NR 1 as a monomer component.
尚、実施例のものは、特許文献１のもの（ガラス転移温度が０〜５０℃の、（メタ）アクリル酸エステル重合体と可塑剤を含有するもの）で問題となっていた、縁石等との接触による塗膜のひび割れや、経時変化による塗膜劣化が、タイヤの継続使用によって、自然に目立ちにくくなることが判明した。
具体的には、実施例の組成物を塗布したタイヤに、ひび割れや、経時劣化が生じた後、更に１０００ｋｍ走行させた後に観察した。
In addition, the thing of an Example is the thing of patent document 1 (Glass transition temperature 0-50 degreeC, the thing containing a (meth) acrylic acid ester polymer and a plasticizer), and the curb etc. It has been found that cracks in the paint film due to contact with the paint and deterioration of the paint film due to changes over time are naturally less noticeable with continued use of the tire.
Specifically, the tire coated with the composition of the example was observed after being cracked or deteriorated with time and further running for 1000 km.
また、（Ｄ）のアルコールとして、IPAを使用した実施例２は、IPAに替えてメチルエチルケトンを使用した実施例１０と比較して、ムラがより少なかった。 In addition, Example 2 using IPA as the alcohol of (D) had less unevenness compared to Example 10 using methyl ethyl ketone instead of IPA.
表１の試験結果から、本発明の実施例のタイヤ用表面処理組成物は、比較例のものに比べて、乾燥性や、艶や外観等の維持，使用による耐久性等を総合的に見て、優れていた他、万が一、使用時にひび割れや劣化が生じても、時間の経過とともに目立たなくなり、再度のタイヤへの施与時に、重ね塗り等による外観の損傷という問題も無いということが分かった。 From the test results shown in Table 1, the tire surface treatment compositions of the examples of the present invention have a comprehensive view of drying properties, maintenance of gloss and appearance, durability by use, and the like, as compared with the comparative examples. In addition, even if cracking or deterioration occurs during use, it will become inconspicuous over time, and it will be understood that there is no problem of appearance damage due to repeated coating etc. when applied to the tire again. It was.
本発明のタイヤ用表面処理組成物は、ムラ無くすばやく乾燥し、艶等の優れた外観及び、適度な耐久性を有する塗膜を形成し得るものである。 The surface treatment composition for a tire of the present invention can be dried quickly without unevenness, and can form a coating film having excellent appearance such as gloss and moderate durability.
Claims (7)
（Ａ）少なくとも一部のモノマー成分がNR1R2又はNR1を含むものである、不飽和単量体の重合体
（上記で、R1，R2は、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基を表し、R1とR2は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。）
（Ｂ）主たる側鎖及び末端基が、下記R3及び／又はR4であるシリコーンオイル
（上記で、R3，R4は、炭素数１乃至５のアルキル基又はフェニル基を表し、R3とR4は、互いに同じであっても異なるものであっても良い。） A surface treatment composition for a tire comprising the following (A) and (B):
(A) a polymer of an unsaturated monomer, wherein at least a part of the monomer component contains NR 1 R 2 or NR 1 (wherein R 1 and R 2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) R 1 and R 2 may be the same or different from each other.)
(B) Silicone oil whose main side chain and terminal group are the following R 3 and / or R 4 (wherein R 3 and R 4 represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a phenyl group, and R 3 And R 4 may be the same or different from each other.)
（Ｃ）消泡剤 The tire surface treatment composition according to claim 1, further comprising (C) below.
(C) Antifoaming agent
（Ｄ）アルコール Furthermore, the following (D) is included, The surface treatment composition for tires in any one of the Claims 1 thru | or 5 characterized by the above-mentioned.
(D) Alcohol
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