JP2011137867A - Electrophotographic carrier and image forming method - Google Patents

Electrophotographic carrier and image forming method Download PDF

Info

Publication number
JP2011137867A
JP2011137867A JP2009295935A JP2009295935A JP2011137867A JP 2011137867 A JP2011137867 A JP 2011137867A JP 2009295935 A JP2009295935 A JP 2009295935A JP 2009295935 A JP2009295935 A JP 2009295935A JP 2011137867 A JP2011137867 A JP 2011137867A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carrier
resin
toner
developer
image
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2009295935A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Kobayashi
義彰 小林
Hiroko Endo
裕子 遠藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung R&D Institute Japan Co Ltd
Original Assignee
Samsung Yokohama Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Yokohama Research Institute filed Critical Samsung Yokohama Research Institute
Priority to JP2009295935A priority Critical patent/JP2011137867A/en
Publication of JP2011137867A publication Critical patent/JP2011137867A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic carrier showing stable charging property and free from fog or toner scattering for a long period of time in repeated image formation and providing stable picture quality, and to provide an image forming method. <P>SOLUTION: The electrophotographic carrier has a resin layer on a surface of a magnetic particle. The resin layer is formed by using a styrene-acrylic resin, an acrylic resin or a methacrylic resin having a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 to 150,000 and substantially soluble with a predetermined solvent. When the specific resistance (Ω cm) of the electrophotographic carrier before dissolved in a predetermined solvent and the specific resistance (Ω cm) of the electrophotographic carrier after dissolved in the predetermined solvent are denoted by R1 and R2, respectively, R1 and R2 satisfy expression (1):-1.0≤logR1-logR2≤1.5. The shape factor (SF-1) of the electrophotographic carrier after dissolved in the specified solvent is from 110 to 130. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真用キャリアおよび画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrophotographic carrier and an image forming method.

一般に、電子写真方式を用いた画像形成は、帯電、露光、現像、転写、定着という工程を有する。現像方式により、大きく1成分現像方式と2成分現像方式に分類されるが、2成分現像方式は、帯電付与機能を持たせたキャリアと混合することで帯電制御を行うため、安定性に優れるという理由で広く採用されている。   In general, image formation using an electrophotographic system includes steps of charging, exposure, development, transfer, and fixing. According to the development method, it is roughly classified into a one-component development method and a two-component development method, but the two-component development method is superior in stability because it controls charging by mixing with a carrier having a charge imparting function. Widely adopted for reasons.

特に、樹脂を被覆したキャリアは帯電制御性に優れており、環境依存性や経時安定性確保を含めた適正な帯電性付与という視点で、広く開発され実用化されている。   In particular, a resin-coated carrier has excellent charge controllability, and has been widely developed and put into practical use from the viewpoint of imparting appropriate chargeability including ensuring environmental dependency and stability over time.

しかしながら、長期にわたって現像剤を使用すると、キャリア表面にトナーの微粉やトナーの改質のため表面に付着してなる外部添加材の固着が進行することで帯電付与機能が低下し、トナー飛散やカブリといった画像品質の劣化問題が生じる。   However, if the developer is used for a long time, the charge imparting function deteriorates due to the progress of the adhesion of the toner fine powder to the carrier surface and the external additive adhering to the surface for the toner modification, and the toner scattering and fogging are deteriorated. The image quality deterioration problem occurs.

トナー微粉の固着は、摩擦帯電時の微小領域で発生する熱による溶融物が固着して起こると考えられるため、例えば、フッ素樹脂やシリコーン樹脂といった低表面張力の樹脂で被覆することで界面張力を抑え、トナー微粉の付着を抑えるという提案が多くなされている。   The toner fine powder is fixed because the melt caused by the heat generated in the micro area at the time of frictional charging is fixed. For example, the surface tension can be reduced by coating with a low surface tension resin such as fluororesin or silicone resin. Many proposals have been made to suppress the adhesion of toner fine powder.

しかしながら、フッ素樹脂はトナーを正極側に帯電させる性質が強く、負帯電性現像剤には不向きであり、シリコーン樹脂も負の帯電付与性が低く荷電制御剤を併用しなければならないため、帯電安定性が劣るという課題が残る。   However, the fluororesin has a strong property of charging the toner to the positive electrode side, and is not suitable for a negatively chargeable developer, and the silicone resin also has a low negative charge imparting property and requires a charge control agent to be used. The problem remains that it is inferior.

更には、近年、画像品質を向上させるためトナーの小粒径化が進んでいるが、粉体特性を改善するためにより多くの外部添加材が必要とされ、トナー微粉による汚染よりも外部添加材による汚染が支配的になってきており、低表面張力を有する樹脂では、外部添加材による汚染は防止できない。   Furthermore, in recent years, the toner particle size has been reduced in order to improve the image quality, but more external additives are required to improve the powder characteristics, and the external additive is more than the contamination by the toner fine powder. Contamination due to the surface is becoming dominant, and the resin having a low surface tension cannot prevent the contamination due to the external additive.

他方、帯電付与性が高く、汚染されても帯電性が損なわれにくい樹脂として、スチレンアクリル系樹脂またはアクリル系樹脂も提案されているが、汚染による帯電性の低下は防止できず、以下の特許文献1のように、無機微粒子を添加することにより自己研磨性を発現させて汚染物質を除去するという方法も提案されている。しかしながら、無機微粒子を樹脂層に添加して研磨機能をもたせると、研磨が不均一になり、無機微粒子の存在する部分が帯電不均一点として働き、かぶりやトナー飛散は、十分には改善しない。   On the other hand, styrene acrylic resins or acrylic resins have also been proposed as resins that have high charge imparting properties and are less likely to lose chargeability even when contaminated. As in Document 1, there has also been proposed a method of removing contaminants by adding self-polishing properties by adding inorganic fine particles. However, when an inorganic fine particle is added to the resin layer to provide a polishing function, the polishing becomes non-uniform, the portion where the inorganic fine particle exists acts as a non-uniform charging point, and the fog and toner scattering are not sufficiently improved.

かかる問題を解決するために、以下の特許文献2のように、樹脂の重量平均分子量(Mw)を30万〜60万と高めて減耗を抑制し、扁平状の無機微粒子を添加して、汚染源となるトナー外添剤の樹脂被覆層中への埋没を抑制する方法が提案されている。   In order to solve such a problem, as in Patent Document 2 below, the weight average molecular weight (Mw) of the resin is increased to 300,000 to 600,000 to suppress wear, and flat inorganic fine particles are added to add a contamination source. A method for suppressing the embedding of the toner external additive in the resin coating layer has been proposed.

特開平7−261465号公報JP 7-261465 A 特開2009−9000号公報JP 2009-9000 A

しかしながら、上記特許文献2のように、キャリアを被覆する樹脂を高分子量化したとしても、減耗は不十分であり、無機微粒子で汚染源となるトナー外添剤埋没を抑制することはできるものの、依然として、無機微粒子が帯電不均一点として働くため、十分な改善に至らないという問題があった。   However, even if the resin that coats the carrier is increased in molecular weight as in Patent Document 2, the wear is not sufficient, and although it is possible to suppress burying of the toner external additive that becomes a contamination source with inorganic fine particles, it still remains. However, since the inorganic fine particles function as non-uniform charging points, there has been a problem that sufficient improvement cannot be achieved.

そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、繰り返し画像形成した場合において、帯電性が安定し、長期にわたってカブリ、トナー飛散がなく、安定した画質を得ることが可能な、電子写真用キャリアおよび画像形成方法を提供することにある。   Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to stabilize the chargeability in the case of repeated image formation, and to stably prevent fogging and toner scattering over a long period of time. An object of the present invention is to provide an electrophotographic carrier and an image forming method capable of obtaining image quality.

上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、磁性粒子表面に樹脂層が形成された電子写真用キャリアであって、前記樹脂層は、重量平均分子量(Mw)が3万〜15万であり、所定の溶媒に実質的に可溶なスチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂を用いて形成され、前記所定の溶媒に溶解する前の前記電子写真用キャリアの固有抵抗(Ω・cm)、および、前記所定の溶媒に溶解した後の前記電子写真用キャリアの固有抵抗(Ω・cm)を、それぞれR1およびR2としたときに、前記R1およびR2は、以下の式1を満足し、前記所定の溶媒に溶解した後の前記電子写真用キャリアの形状係数(SF−1)は、110〜130であることを特徴とする、電子写真用キャリアが提供される。   In order to solve the above problems, according to an aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic carrier in which a resin layer is formed on the surface of magnetic particles, and the resin layer has a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 to 150,000, which is formed using a styrene acrylic resin, an acrylic resin or a methacrylic resin that is substantially soluble in a predetermined solvent, and has a specific resistance (Ω · cm), and the specific resistance (Ω · cm) of the electrophotographic carrier after being dissolved in the predetermined solvent is R1 and R2, respectively, the R1 and R2 satisfy the following formula 1. The electrophotographic carrier having the shape factor (SF-1) of 110 to 130 after being dissolved in the predetermined solvent is provided.

−1.0≦logR1−logR2≦1.5 ・・・(式1)     −1.0 ≦ logR1−logR2 ≦ 1.5 (Formula 1)

かかる構成により、本発明に係る電子写真用キャリアは、帯電付与能力に優れた樹脂層が、粒子間の衝突により均一に適正な速度で減耗し、かつ、電荷不均一点の発生を防止することができる。その結果、本発明に係る電子写真用キャリアは、繰り返し画像形成した場合において、帯電性が安定し、長期にわたってカブリ、トナー飛散がなく、安定した画質を提供することが可能となる。   With such a configuration, the electrophotographic carrier according to the present invention is such that the resin layer excellent in the charge imparting ability is uniformly worn at an appropriate speed due to the collision between the particles, and prevents the occurrence of the charge nonuniformity point. Can do. As a result, the electrophotographic carrier according to the present invention can provide stable image quality with stable chargeability and no fogging or toner scattering over a long period of time when images are repeatedly formed.

また、前記樹脂層に用いられる樹脂は、20万〜40万の範囲に、第2の分子量ピークを更に有することが好ましい。かかる構成によれば、本発明に係る樹脂層は、より均一に減耗することが可能となる。   The resin used for the resin layer preferably further has a second molecular weight peak in the range of 200,000 to 400,000. According to this configuration, the resin layer according to the present invention can be more evenly worn.

また、上記課題を解決するために、本発明の別の観点によれば、現像剤層厚規制部材を有し、単位時間(1sec)、単位幅(1cm)あたりに前記現像剤厚規制部材を通過する前記現像剤の質量が1.0g〜4.0gである画像形成装置と、上述の電子写真用キャリアを含む現像剤と、を用いる画像形成方法が提供される。   In order to solve the above problems, according to another aspect of the present invention, a developer layer thickness regulating member is provided, and the developer thickness regulating member is provided per unit time (1 sec) and unit width (1 cm). There is provided an image forming method using an image forming apparatus having a mass of 1.0 g to 4.0 g of the developer passing therethrough and a developer containing the above-described electrophotographic carrier.

かかる構成により、本発明に係る電子写真用キャリアを含む現像剤は、現像剤厚規制部材によって適正なストレスが付与されることとなり、電子写真用キャリアの樹脂層は、均一に適正な速度で減耗することが可能となる。   With this configuration, the developer including the electrophotographic carrier according to the present invention is subjected to an appropriate stress by the developer thickness regulating member, and the resin layer of the electrophotographic carrier is evenly worn at an appropriate speed. It becomes possible to do.

以上説明したように本発明によれば、繰り返し画像形成した場合においても、帯電性が安定し、長期にわたってかぶり、トナー飛散がなく、安定した画質を得ることが可能である。   As described above, according to the present invention, even when images are formed repeatedly, the charging property is stable, and it is possible to obtain stable image quality without fogging and toner scattering over a long period of time.

本発明の第1の実施形態に係る電子写真用キャリアを示した説明図である。It is explanatory drawing which showed the carrier for electrophotography which concerns on the 1st Embodiment of this invention. 同実施形態に係る画像形成装置の概略を示した説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating an outline of an image forming apparatus according to the embodiment. 同実施形態に係る現像部の構成の一例を示した説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram illustrating an example of a configuration of a developing unit according to the embodiment.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。   Exemplary embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. In addition, in this specification and drawing, about the component which has the substantially same function structure, duplication description is abbreviate | omitted by attaching | subjecting the same code | symbol.

(第1の実施形態)
<電子写真用キャリアについて>
まず、図1を参照しながら、本発明の第1の実施形態に係る電子写真用キャリアについて、詳細に説明する。図1は、本実施形態に係る電子写真用キャリアを示した説明図である。
(First embodiment)
<About the carrier for electrophotography>
First, the electrophotographic carrier according to the first embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG. FIG. 1 is an explanatory diagram showing an electrophotographic carrier according to the present embodiment.

上述の課題を解決するために、本発明者が鋭意検討を行った結果、長期にわたって均一な帯電性を維持するためには、帯電付与能力に優れた樹脂被覆層で覆われ、粒子間の衝突により均一で適正な速度で樹脂被覆層が減耗し、かつ、荷電不均一点が発生しないことが重要であることに想到した。   As a result of intensive studies by the present inventors to solve the above-mentioned problems, in order to maintain a uniform chargeability over a long period of time, it is covered with a resin coating layer excellent in charge imparting ability, and collision between particles As a result, it was thought that it is important that the resin coating layer is worn out at a uniform and appropriate speed, and that no non-uniform charging point is generated.

かかる事柄を実現するために、本実施形態に係る電子写真用キャリア(以下、単にキャリアとも称する。)1は、図1に例示したように、キャリア芯材10と、キャリア芯材10の表面に形成されており、キャリア芯材10を被覆する樹脂被覆層(以下、単に樹脂層とも称する。)20と、を有する。   In order to realize such matters, an electrophotographic carrier (hereinafter also simply referred to as a carrier) 1 according to the present embodiment is formed on a carrier core material 10 and the surface of the carrier core material 10 as illustrated in FIG. And a resin coating layer (hereinafter also simply referred to as a resin layer) 20 that covers the carrier core material 10.

[キャリア芯材について]
本実施形態に係るキャリア芯材10は、従来公知のいずれのものも使用することができるが、例えば、フェライトまたはマグネタイトを使用することが好ましい。他のキャリア芯材として、例えば鉄粉が知られているが、鉄粉の場合は比重が大きいためトナーを劣化させやすいので、フェライトやマグネタイトの方が安定性に優れている。
[About carrier core]
Although any conventionally known carrier core material 10 according to the present embodiment can be used, for example, it is preferable to use ferrite or magnetite. As another carrier core material, for example, iron powder is known. However, in the case of iron powder, since the specific gravity is large and the toner is easily deteriorated, ferrite and magnetite are more stable.

フェライトは、下記化学式1で表される化合物である。ここで、下記化学式1において、Mは、Cu、Zn、Fe、Mg、Mn、Ca、Li、Ti、Ni、Sn、Sr、Al、Ba、Co、Mo等から選ばれる少なくとも1種の元素である。またXおよびYは、質量mol比を示し、かつ条件X+Y=100を満たす。   Ferrite is a compound represented by the following chemical formula 1. Here, in the following chemical formula 1, M is at least one element selected from Cu, Zn, Fe, Mg, Mn, Ca, Li, Ti, Ni, Sn, Sr, Al, Ba, Co, Mo, and the like. is there. X and Y indicate mass mol ratios and satisfy the condition X + Y = 100.

(MO)(Fe ・・・(化学式1) (MO) X (Fe 2 O 3 ) Y (Chemical Formula 1)

また、Mは、Li、Mg、Ca、Mn、Sr、Snの1種もしくは数種の組み合わせであり、それら以外の成分の含有量が1質量%以下であるフェライト粒子であることが好ましい。Cu、Zn、Ni元素は、添加することにより低抵抗になり易く、電荷漏洩が起こり易い。また、樹脂被覆が困難となる傾向にあり、また環境依存性も悪くなる傾向にある。さらに、これらの元素は重金属であり、キャリアに与えるストレスが強くなり、保存性に対して悪影響を与えることがある。また、安全性の観点から、近年ではMn元素やMg元素を添加するものが一般に普及している。   M is one or a combination of several kinds of Li, Mg, Ca, Mn, Sr, and Sn, and the content of other components is preferably ferrite particles of 1% by mass or less. When Cu, Zn, and Ni elements are added, the resistance tends to be low, and charge leakage tends to occur. In addition, resin coating tends to be difficult, and environmental dependency tends to deteriorate. Furthermore, these elements are heavy metals, and the stress applied to the carrier becomes strong, which may adversely affect the storage stability. In addition, from the viewpoint of safety, in recent years, the addition of Mn element or Mg element has become widespread.

本実施形態に係るキャリア芯材10としては、フェライト芯材が更に好適であり、キャリア芯材10の原料としては、Feを必須成分として、更に用いられる磁性粒子としては、マグネタイト、マグヘマイトなどの強磁性酸化鉄粒子粉末、鉄以外の金属(Mn、Ni、Zn、Mg、Cu等)を1種または2種以上含有するスピネルフェライト粒子粉末、バリウムフェライトなどのマグネットプランバイト型フェライト粒子粉末、表面に酸化被膜を有する鉄や鉄合金の粒子粉末を挙げることができる。 As the carrier core material 10 according to the present embodiment, a ferrite core material is more preferable. As a raw material of the carrier core material 10, Fe 2 O 3 is an essential component, and magnetic particles used further include magnetite and maghemite. Ferromagnetic iron oxide particles such as spinel ferrite particles containing one or more metals other than iron (Mn, Ni, Zn, Mg, Cu, etc.), magnet plumbite type ferrite particles such as barium ferrite Examples thereof include particles of iron or iron alloy particles having an oxide film on the surface.

また、本実施形態で使用されるキャリア芯材10は、原料のフェライト等を造粒、乾燥した後、加熱処理による焼成処理を行い、形成された焼成物を解砕、分級する工程を経て作製することができる。ここで、焼成処理工程は、造粒乾燥して得られた粒子を容器に投入し、当該容器を焼成炉に配置して焼成を行うものである。   Further, the carrier core material 10 used in the present embodiment is produced through a process of granulating and drying raw material ferrite and the like, then performing a baking process by heat treatment, and crushing and classifying the formed fired product. can do. Here, in the firing treatment step, particles obtained by granulation and drying are put into a container, and the container is placed in a firing furnace to perform firing.

ここで、上述の荷電不均一点の発生を防止するためには、この荷電不均一点の発生に大きく影響すると考えられるキャリアの形状を制御することが必要となる。ここで、キャリアの形状は、樹脂層20が被覆される前のキャリアの形状(すなわち、キャリア芯材10の形状)の影響が大きい。これは、樹脂を被覆するときに凸部がある場合には、部分的に樹脂の被覆が薄くなり不均一点となるためである。凸部に応じた形状に樹脂層20を形成することができてもストレス集中が生じ、結果として不均一減耗が生じて不均一点となってしまう。他方、キャリア形状が真球に近づくとトナーとの混合性が悪化し、十分な帯電付与が出来なくなってしまう。   Here, in order to prevent the occurrence of the above-mentioned charge nonuniformity point, it is necessary to control the shape of the carrier that is considered to have a large influence on the generation of the charge nonuniformity point. Here, the shape of the carrier is greatly influenced by the shape of the carrier before the resin layer 20 is coated (that is, the shape of the carrier core material 10). This is because if there is a convex portion when coating the resin, the coating of the resin partially becomes thin and becomes a non-uniform point. Even if the resin layer 20 can be formed in a shape corresponding to the convex portion, stress concentration occurs, resulting in non-uniform wear and non-uniform points. On the other hand, when the carrier shape approaches a perfect sphere, the mixing property with the toner deteriorates and sufficient charging cannot be performed.

そこで、適切な帯電付与性および荷電不均一点の発生の防止を両立させるために、本実施形態に係るキャリア芯材10では、以下の式101に示す形状係数(SF−1)の値が、110〜130となるようにする。この形状係数(SF−1)は、粒子の丸さの度合いを表す係数である。また、キャリアの形状の制御は、キャリア芯材の焼成処理工程の条件を制御することで達成可能である。   Therefore, in order to achieve both appropriate charge imparting properties and prevention of the occurrence of charge nonuniformity, in the carrier core material 10 according to the present embodiment, the value of the shape factor (SF-1) shown in the following equation 101 is 110 to 130. This shape factor (SF-1) is a factor representing the degree of roundness of the particles. Control of the shape of the carrier can be achieved by controlling the conditions of the carrier core firing process.

Figure 2011137867
Figure 2011137867

ここで、上記式101において、MAX_LENGTHは、粒子の最大の粒子径を表し、AREAは、粒子の投影面積を表す。   Here, in the above formula 101, MAX_LENGTH represents the maximum particle diameter of the particles, and AREA represents the projected area of the particles.

本実施形態に係るキャリア芯材10は、形状係数(SF−1)が上述の範囲内となるような形状を有することで、均一な減耗が実現でき、トナーとの混合性も良好となる。形状係数(SF−1)が110未満である場合には、キャリアの形状が真球に近くなりすぎてしまい、トナーに対して適切な帯電性を付与することが困難となるため、現像剤の混合性が悪化してトナーの飛散が発生してしまう。また、形状係数(SF−1)が130超過である場合には、減耗が不均一となって、トナーに対して適切な帯電性を付与することが困難となり、トナーの飛散が発生してしまう。   Since the carrier core material 10 according to the present embodiment has such a shape that the shape factor (SF-1) is within the above-described range, uniform wear can be realized and the mixing property with the toner is also good. When the shape factor (SF-1) is less than 110, the shape of the carrier becomes too close to a true sphere, and it becomes difficult to impart appropriate chargeability to the toner. The mixing property is deteriorated and toner scattering occurs. In addition, when the shape factor (SF-1) is more than 130, the wear becomes uneven and it becomes difficult to impart appropriate chargeability to the toner, and toner scattering occurs. .

この形状係数(SF−1)は、フロー式粒子像分析装置や画像解析装置等を用いて測定・算出することが可能である。本実施形態では、キャリア芯材10上に樹脂被覆層20が被覆されたキャリア1を含む現像剤を製造した後に、形状係数(SF−1)を算出した。この形状係数の算出方法については、以下で改めて詳細に説明する。   This shape factor (SF-1) can be measured and calculated using a flow particle image analyzer, an image analyzer, or the like. In the present embodiment, the shape factor (SF-1) is calculated after the developer including the carrier 1 in which the resin coating layer 20 is coated on the carrier core material 10 is manufactured. A method for calculating the shape factor will be described in detail later.

[樹脂被覆層について]
続いて、樹脂被覆層20について説明する。
本実施形態に係る樹脂被覆層20は、メチルエチルケトン(MEK)、テトラヒドロフラン(THF)等の溶媒に実質可溶なスチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂を用いて形成される。ここで、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂とは、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリルなどの重合体および共重合体をいい、具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート等を挙げることができる。また、樹脂被覆層20を構成する樹脂として、アクリル樹脂を主成分として、その他の樹脂を混合することも可能である。
[Resin coating layer]
Next, the resin coating layer 20 will be described.
The resin coating layer 20 according to the present embodiment is formed using a styrene acrylic resin, an acrylic resin, or a methacrylic resin that is substantially soluble in a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK) or tetrahydrofuran (THF). Here, styrene acrylic resin, acrylic resin or methacrylic resin refers to polymers and copolymers such as acrylic acid and esters thereof, methacrylic acid and esters thereof, (meth) acrylamide, and (meth) acrylonitrile. Can include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate, and the like. Moreover, as resin which comprises the resin coating layer 20, it is also possible to mix other resin by making an acrylic resin into a main component.

また、本実施形態に係る被覆樹脂のキャリア芯材10に対する被覆量は、樹脂固形分が0.5質量%〜10質量%、好ましくは、1.0質量%〜3.0質量%である。被覆量が0.5質量%未満である場合では、キャリア芯材10の樹脂による被覆効果が十分ではなく、10質量%超過の被覆量は無意味であり、また、製造上からも過剰な樹脂が単独で存在する可能性があるため、好ましくない。   Further, the coating amount of the coating resin according to the present embodiment on the carrier core material 10 is such that the resin solid content is 0.5 mass% to 10 mass%, preferably 1.0 mass% to 3.0 mass%. When the coating amount is less than 0.5% by mass, the coating effect by the resin of the carrier core material 10 is not sufficient, and the coating amount exceeding 10% by mass is meaningless, and the resin is excessive from the viewpoint of production. May be present alone, which is not preferable.

ここで、帯電付与能力に優れ、均一で適正な速度にて減耗する樹脂被覆層20を実現するためには、上述のような樹脂の分子量を適正化することが必要である。分子量が大きすぎると、減耗効果が十分に発揮されず、分子量が小さすぎると減耗速度が速くなりすぎて不均一性が増大することとなる。また、MEKやTHF等の極性溶媒に不溶な被覆層が存在する場合には、適正な減耗にはならない。   Here, it is necessary to optimize the molecular weight of the resin as described above in order to realize the resin coating layer 20 that has excellent charge imparting ability and wears at a uniform and appropriate speed. When the molecular weight is too large, the depletion effect is not sufficiently exhibited, and when the molecular weight is too small, the depletion rate becomes too fast and non-uniformity increases. In addition, when a coating layer insoluble in a polar solvent such as MEK or THF is present, proper wear does not occur.

かかる均一で適正な減耗の達成のために、本実施形態に係る樹脂は、重量平均分子量(Mw)で3万〜15万の範囲に分子量ピークを有する。樹脂の重量平均分子量が3万未満である場合には、キャリアの減耗が急激かつ不均一となり、かかるキャリアを用いたトナーの飛散が発生するため、好ましくない。   In order to achieve such uniform and appropriate depletion, the resin according to this embodiment has a molecular weight peak in the range of 30,000 to 150,000 in terms of weight average molecular weight (Mw). When the weight average molecular weight of the resin is less than 30,000, the carrier is depleted rapidly and non-uniformly, and the toner using the carrier is scattered, which is not preferable.

また、本実施形態に係る樹脂は、重量平均分子量(Mw)で20万〜40万の範囲に第2分子量ピークを有することが好ましい。かかる範囲に第2分子量ピークを有することで、より均一な減耗が実現可能となる。これは、高分子量成分がストレスを緩和しながら低分子量成分が減耗していくことで、効果的に減耗が促進されるためと考えられる。なお、樹脂の重量平均分子量が40万超過である場合には、キャリア表面の汚染物質(例えば、トナーに用いられている外添剤や、残存トナーなど)が除去されず、徐々に帯電性能が劣化するため、好ましくない。   Moreover, it is preferable that the resin which concerns on this embodiment has a 2nd molecular weight peak in the range of 200,000-400,000 by a weight average molecular weight (Mw). By having the second molecular weight peak in such a range, more uniform depletion can be realized. This is presumably because the low molecular weight component is depleted while the high molecular weight component relieves stress, thereby effectively promoting the depletion. When the weight average molecular weight of the resin exceeds 400,000, contaminants on the carrier surface (for example, external additives used in the toner and residual toner) are not removed, and the charging performance gradually increases. Since it deteriorates, it is not preferable.

樹脂の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定することができる。なお、重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン(PS)換算重量平均分子量を意味する。本実施形態における樹脂の分子量測定方法については、以下であらためて詳細に説明する。   The weight average molecular weight of the resin can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC). In addition, a weight average molecular weight (Mw) means a polystyrene (PS) conversion weight average molecular weight. The method for measuring the molecular weight of the resin in this embodiment will be described in detail below.

○導電剤について
また、キャリア芯材10上に設けられる樹脂被覆層20においては、当該樹脂被覆層20が有する抵抗値も、キャリア、ひいてはこのキャリアが用いられたトナーの性能を決める上で重要な因子となる。そこで、本実施形態に係る樹脂被覆層20では、導電剤(導電性粉体)を樹脂中に分散させることで、その抵抗値を調整する。
Regarding the conductive agent In the resin coating layer 20 provided on the carrier core material 10, the resistance value of the resin coating layer 20 is also important in determining the performance of the carrier, and thus the toner using the carrier. It becomes a factor. Therefore, in the resin coating layer 20 according to the present embodiment, the resistance value is adjusted by dispersing a conductive agent (conductive powder) in the resin.

樹脂被覆層20の抵抗調整に用いられる導電性粉体は、例えば、カーボンブラック、酸化亜鉛および酸化スズの少なくとも何れかを含有するものであることが好ましい。特に、帯電不均一点の発生を最小とするためには、小径で抵抗の小さいものを利用することが好ましく、カーボンブラックからなる微粒子を用いることが更に好ましい。   The conductive powder used for adjusting the resistance of the resin coating layer 20 preferably contains, for example, at least one of carbon black, zinc oxide, and tin oxide. In particular, in order to minimize the occurrence of non-uniform charging points, it is preferable to use a small diameter and low resistance, and it is more preferable to use fine particles made of carbon black.

[樹脂被覆層の形成方法について]
本実施形態に係る樹脂被覆層20をキャリア芯材10の表面に形成する方法としては、湿式被覆法または乾式被覆法を利用することが可能である。なお、分子量ピークが2つ存在するように樹脂層20を形成する場合には、乾式コート法を利用することが好ましい。
[Method for forming resin coating layer]
As a method of forming the resin coating layer 20 according to the present embodiment on the surface of the carrier core material 10, a wet coating method or a dry coating method can be used. In addition, when forming the resin layer 20 so that two molecular weight peaks exist, it is preferable to utilize a dry coat method.

湿式被覆法としては、流動層式スプレー被覆法、浸漬式被覆法、ニーダー被覆法または、重合法等を利用することができる。   As the wet coating method, a fluidized bed spray coating method, a dip coating method, a kneader coating method, a polymerization method, or the like can be used.

流動層式スプレー被覆法は、被覆用樹脂を溶剤に溶解した塗布液を流動層中でキャリア芯材の表面にスプレー塗布し、次いで、乾燥させてキャリア芯材表面に被膜を作製する方法である。   The fluidized bed spray coating method is a method in which a coating solution in which a coating resin is dissolved in a solvent is spray-coated on the surface of a carrier core material in a fluidized bed, and then dried to produce a coating on the surface of the carrier core material. .

浸漬式被覆法は、被覆用樹脂を溶剤に溶解した塗布液中にキャリア芯材を浸漬して塗布処理し、次いで、乾燥させて被膜を作製する方法である。   The immersion coating method is a method in which a carrier core material is immersed in a coating solution in which a coating resin is dissolved in a solvent, followed by drying, and then dried to produce a coating.

ニーダー被覆法は、被覆樹脂を溶剤に溶解した塗布液を、キャリア芯材とともに真空脱気型ニーダーに投入し、攪拌しながら昇温・減圧乾燥して、被膜を作製する方法である。   The kneader coating method is a method in which a coating solution in which a coating resin is dissolved in a solvent is put into a vacuum degassing type kneader together with a carrier core material, and heated and dried under reduced pressure while stirring to produce a coating film.

重合法は、反応性化合物(すなわち、重合性単量体)を溶剤に溶解した塗布液中にキャリア芯材を浸漬して塗布処理し、次いで、加熱するなどして重合反応を開始させ、キャリア芯材の表面に被膜を作製する方法である。   In the polymerization method, the carrier core material is dipped in a coating solution in which a reactive compound (that is, a polymerizable monomer) is dissolved in a solvent, and then the polymerization reaction is started by heating and the like. In this method, a coating film is formed on the surface of the core material.

また、乾式被覆法は、キャリア芯材の表面に樹脂粒子を被着させ、次いで、機械的衝撃力を加えて被着した樹脂粒子を溶融または軟化させることで、キャリア芯材の表面に樹脂を固着し、被膜を作製する方法である。すなわち、乾式被覆法では、キャリア芯材、樹脂、荷電制御粒子および低抵抗微粒子を非加熱下または加熱下で機械的衝撃力が付与できる高速攪拌混合機を用い、高速攪拌して当該混合物に衝撃力を繰り返して付与し、キャリア芯材の表面に溶解あるいは軟化させて固着した被膜を作製するのである。加熱する場合には、加熱温度は、60〜130℃が好ましい。加熱温度が過大になると、キャリア粒子同士の凝集が発生しやすくなるためである。   In the dry coating method, resin particles are applied to the surface of the carrier core material, and then the resin particles applied are melted or softened by applying a mechanical impact force so that the resin is applied to the surface of the carrier core material. It is a method of fixing and producing a film. That is, in the dry coating method, the carrier core material, the resin, the charge control particles and the low resistance fine particles are subjected to high-speed stirring using a high-speed stirring mixer that can impart mechanical impact force without heating or under heating, and the mixture is impacted. The coating is applied by repeatedly applying force and dissolved or softened on the surface of the carrier core material. In the case of heating, the heating temperature is preferably 60 to 130 ° C. This is because if the heating temperature is excessive, aggregation of carrier particles tends to occur.

[キャリアの固有抵抗について]
続いて、上述のようなキャリア芯材10および樹脂被覆層20を有する電子写真用キャリア1の固有抵抗について、詳細に説明する。
[About carrier resistivity]
Next, the specific resistance of the electrophotographic carrier 1 having the carrier core material 10 and the resin coating layer 20 as described above will be described in detail.

本実施形態に係る電子写真用キャリア1は、上述のように、減耗を利用した自己研磨機能により表面汚染物質を除去して、その機能を維持するものである。他方、電子写真用キャリアは、トナーに対して帯電性を付与する機能を有しているため、減耗によってその機能が変化しないことが望まれる。より詳細には、減耗によって樹脂被覆層20の膜厚が減少することとなるが、膜厚の減少に伴って現像剤としての抵抗が変化し、画像形成装置内の現像部における実効的な電界強度が増大することとなる。その結果、現像トナーの質量が増大し、画像濃度変化を引き起こすこととなる。したがって、電子写真用キャリアは、このような画像濃度変化が生じないことが求められる。   As described above, the electrophotographic carrier 1 according to the present embodiment removes surface contaminants by a self-polishing function utilizing wear and maintains the function. On the other hand, since the electrophotographic carrier has a function of imparting chargeability to the toner, it is desired that the function does not change due to wear. More specifically, the film thickness of the resin coating layer 20 is reduced due to wear. However, as the film thickness decreases, the resistance as a developer changes, and the effective electric field in the developing unit in the image forming apparatus changes. Strength will increase. As a result, the mass of the developing toner increases, causing an image density change. Therefore, the electrophotographic carrier is required not to cause such an image density change.

かかる問題を抑制するためには、膜減耗による抵抗変化を抑制することが重要となる。そこで、本実施形態では、キャリア1が、樹脂被覆層20に用いた樹脂が溶解する溶媒(例えば、THFやMEKなど)に溶解する前の固有抵抗と、溶解した後の固有抵抗とに着目する。   In order to suppress such a problem, it is important to suppress a resistance change due to film depletion. Therefore, in the present embodiment, attention is paid to the specific resistance before the carrier 1 is dissolved in a solvent (for example, THF or MEK) in which the resin used for the resin coating layer 20 is dissolved, and the specific resistance after the dissolution. .

ここで、本実施形態に係るキャリア1は、溶解前のキャリアの固有抵抗をR1(Ω・cm)、溶解後のキャリアの固有抵抗をR2(Ω・cm)としたときに、以下の式102を満たす。ここで、下記式102において、「log」は、常用対数(底が10の対数)である。   Here, in the carrier 1 according to the present embodiment, when the specific resistance of the carrier before dissolution is R1 (Ω · cm) and the specific resistance of the carrier after dissolution is R2 (Ω · cm), the following formula 102 Meet. Here, in the following formula 102, “log” is a common logarithm (base 10 logarithm).

−1.0≦logR1−logR2≦1.5 ・・・(式102)     −1.0 ≦ logR1−logR2 ≦ 1.5 (Formula 102)

固有抵抗R1は、上述の説明のように、溶媒に溶解する前のキャリア1の固有抵抗であるため、キャリア芯材10および樹脂被覆層20からなるキャリアの固有抵抗を意味する。また、固有抵抗R2は、溶媒に溶解した後のキャリア1の固有抵抗であるため、キャリア1の樹脂被覆層20は溶媒に溶出しており、キャリア芯材10からなるキャリアの固有抵抗を意味する。したがって、上記式102が意味するところは、本実施形態に係るキャリア1では、樹脂被覆層20が全て減耗した場合であっても、桁数が大きく変わるほどの固有抵抗の変化は生じないということである。換言すれば、本実施形態に係るキャリア1は、減耗による固有抵抗の変化が小さいということである。   Since the specific resistance R1 is the specific resistance of the carrier 1 before being dissolved in the solvent as described above, it means the specific resistance of the carrier composed of the carrier core material 10 and the resin coating layer 20. Moreover, since the specific resistance R2 is the specific resistance of the carrier 1 after being dissolved in the solvent, the resin coating layer 20 of the carrier 1 is eluted in the solvent and means the specific resistance of the carrier made of the carrier core material 10. . Therefore, the expression 102 means that, in the carrier 1 according to the present embodiment, even if the resin coating layer 20 is all worn down, the specific resistance does not change so much that the number of digits changes greatly. It is. In other words, the carrier 1 according to the present embodiment has a small change in specific resistance due to wear.

本実施形態に係るキャリア1は、上記式102に示した関係を満たすことにより、経時的な画像濃度の変化(すなわち、画像の劣化)を抑制することができ、安定した画像濃度を維持することが可能となる。また、(logR1−logR2)が−1超過または1.5超過となる場合には、経時的な画像濃度変化が生じることとなり、好ましくない。   The carrier 1 according to the present embodiment can suppress a change in image density over time (that is, image deterioration) by satisfying the relationship expressed by the above formula 102, and can maintain a stable image density. Is possible. Further, when (logR1-logR2) exceeds -1 or exceeds 1.5, the image density changes with time, which is not preferable.

この固有抵抗の測定方法については、以下で改めて詳細に説明する。   The specific resistance measurement method will be described in detail later.

<物性値の測定方法について>
続いて、本実施形態に係る電子写真用キャリア1を特徴づける各物性値について、その測定方法を具体的に説明する。
<About the measurement method of physical properties>
Next, the measurement method for each physical property value characterizing the electrophotographic carrier 1 according to the present embodiment will be specifically described.

[形状係数の測定方法について]
まず、形状係数の測定方法について、詳細に説明する。
まず、50ccビーカーに、本実施形態に係るキャリア1を含む現像剤1.0gと数滴の活性剤と純水50mlとを入れ、超音波分散機にて振動を与えた後、ビーカーの底に磁石を当てて保持しながら上澄みを捨てる。再度、純水を50ml加えて同様に5回繰り返す。その後、60℃で乾燥させてキャリア単体を得る。
[Measurement method of shape factor]
First, the shape factor measurement method will be described in detail.
First, 1.0 g of developer containing carrier 1 according to the present embodiment, several drops of activator and 50 ml of pure water are put into a 50 cc beaker, and after being vibrated with an ultrasonic disperser, the bottom of the beaker is placed. Discard the supernatant while holding it against the magnet. Again, add 50 ml of pure water and repeat 5 times in the same manner. Thereafter, the carrier is dried at 60 ° C. to obtain a carrier alone.

得られたキャリア3.0gをTHF15.0mlとともに20ccガラス容器に入れて密封し、回転攪拌を10分行って溶解させ、キャリアを磁石で保持しながら上澄みを捨てる。再度THF15.0ml入れ、溶解、上澄み抽出する工程を2回繰り返し、残存したキャリアを乾燥させて、THF溶解後キャリア(すなわち、キャリア芯材)を得る。   3.0 g of the obtained carrier is placed in a 20 cc glass container together with 15.0 ml of THF and sealed, dissolved by rotating stirring for 10 minutes, and the supernatant is discarded while holding the carrier with a magnet. The process of adding 15.0 ml of THF again, dissolving, and extracting the supernatant is repeated twice, and the remaining carrier is dried to obtain a carrier after dissolving the THF (that is, a carrier core material).

なお、実質THFに可溶とは、上記THFへの溶解作業を行った後のキャリア(THF溶解後キャリア)を熱重量測定(TG)により重量減少を測定した時の減少分(残存樹脂重量)が、0.10重量%以下となる場合をいう。具体的には、この重量減少は、EXSTER TG/DTA 6200(Seiko Instruments Inc.製)を用いて測定した。   It should be noted that “substantially soluble in THF” means a decrease when the weight loss of the carrier after dissolving the above-mentioned THF (carrier after THF dissolution) is measured by thermogravimetry (TG) (residual resin weight). Is a case where 0.10% by weight or less. Specifically, this weight loss was measured using EXSTER TG / DTA 6200 (manufactured by Seiko Instruments Inc.).

得られたTHF溶解後キャリアを、走査型電子顕微鏡により、150倍にて100個の粒子の写真を撮影し、スキャナーから取り込んだ画像を、画像処理解析装置LUZEX AP((株)ニレコ社製)を用いて解析し、上記式101により形状係数(SF−1)を算出する。   The obtained carrier after dissolution in THF was photographed with a scanning electron microscope at a magnification of 150 and 100 particles were photographed, and the image taken from the scanner was image processing analyzer LUZEX AP (manufactured by Nireco Corporation). And the shape factor (SF-1) is calculated by the above equation 101.

[分子量の測定方法について]
続いて、分子量の測定方法について、詳細に説明する。
まず、試料濃度が1mg/mlとなるように、試料をTHFに溶解させる。溶解は、室温にて超音波分散機を用いて5分間行う。次いで、ポアサイズ0.2μmのメンブランフィルターで処理した後、溶解液10μLをGPCに注入する。
[Method for measuring molecular weight]
Subsequently, a method for measuring the molecular weight will be described in detail.
First, the sample is dissolved in THF so that the sample concentration becomes 1 mg / ml. Dissolution is performed at room temperature for 5 minutes using an ultrasonic disperser. Subsequently, after processing with a membrane filter having a pore size of 0.2 μm, 10 μL of the solution is injected into the GPC.

測定条件は、以下の通りである。
装置:HLC−8220(東ソー社製)
カラム:TSKguardcolumn、TSKgelSuperHZM−M3連(東ソー社製)
カラム温度:40℃
溶媒:THF
流速:0.2ml/min
検出器:屈折率検出器(RI検出器)
The measurement conditions are as follows.
Apparatus: HLC-8220 (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: TSKguardcolumn, TSKgelSuperHZM-M3 series (manufactured by Tosoh Corporation)
Column temperature: 40 ° C
Solvent: THF
Flow rate: 0.2 ml / min
Detector: Refractive index detector (RI detector)

なお、試料の分子量測定では、試料の有する分子量分布を、単分散のポリスチレン標準粒子(昭和電工社製、商品名「shodex」重量平均分子量:1030000と、東ソー社製、重量平均分子量:5480000、3840000、355000、102000、37900、9100、2630、870)を用いて作成した検量線を用いて算出する。   In the measurement of the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was determined by using monodisperse polystyrene standard particles (manufactured by Showa Denko KK, trade name “shodex”, weight average molecular weight: 1030000, manufactured by Tosoh Corporation, weight average molecular weight: 5480000, 3840000. 355,000, 102000, 37900, 9100, 2630, 870).

なお、キャリアからの樹脂の取り出しは、以下のようにして行った。
まず、ビーカーに現像剤と活性剤と純水を入れ、超音波分散機にて振動を与えた後、ビーカーの底に磁石を当てて保持しながら上澄みを捨てる。再度、純水を加えて同様に5回繰り返す。その後、60℃で乾燥させてキャリア単体を得る。得られたキャリア3.0gをTHF15.0mlとともに20ccガラス容器に入れて密封し、回転攪拌を10分間行って溶解させ、キャリアを磁石で保持しながら上澄みのみを取り出し、再度THF15.0ml入れ、溶解、上澄み抽出する。抽出工程を3回繰り返し、抽出した溶液を乾燥させて被覆樹脂を得た。
The resin was removed from the carrier as follows.
First, a developer, an activator, and pure water are put into a beaker, and after vibrating with an ultrasonic disperser, a supernatant is discarded while a magnet is applied to the bottom of the beaker and held. Again, add pure water and repeat 5 times. Thereafter, the carrier is dried at 60 ° C. to obtain a carrier alone. 3.0 g of the resulting carrier was placed in a 20 cc glass container together with 15.0 ml of THF and sealed, dissolved by rotating and stirring for 10 minutes, only the supernatant was taken out while holding the carrier with a magnet, and 15.0 ml of THF was added again and dissolved. The supernatant is extracted. The extraction process was repeated three times, and the extracted solution was dried to obtain a coating resin.

[固有抵抗の測定方法について]
抵抗測定は、以下のようにして測定可能である。
まず、2mmの間隔で平行に配置した2つの電極の間に、試料0.200gを充填する。充填時は、磁石(表面磁束密度1500Gauss、電極に接する面積:10mm×30mm)を電極の外側に配置し、電極間に磁場を形成させて磁場内に充填する。その後、電極間に500Vの電圧を印加し、絶縁抵抗計SM−8210(東亜ディケーケー社製)を用いて固有抵抗を測定する。測定の際は、温度20〜25℃、湿度、50〜60RH%に管理された環境にて実施する。また、試料は、測定前に上記環境に8時間以上放置しておく。
[Specific resistance measurement method]
Resistance measurement can be performed as follows.
First, 0.200 g of a sample is filled between two electrodes arranged in parallel at an interval of 2 mm. At the time of filling, a magnet (surface magnetic flux density 1500 Gauss, area in contact with electrodes: 10 mm × 30 mm) is arranged outside the electrodes, and a magnetic field is formed between the electrodes to fill the magnetic field. Thereafter, a voltage of 500 V is applied between the electrodes, and the specific resistance is measured using an insulation resistance meter SM-8210 (manufactured by Toa Decay Corporation). The measurement is performed in an environment controlled at a temperature of 20 to 25 ° C., humidity, and 50 to 60 RH%. The sample is left in the above environment for 8 hours or more before measurement.

<現像剤について>
以上説明したような本実施形態に係る電子写真用キャリア1は、トナーと混合して2成分現像剤として用いることが好ましい。2成分現像剤は、キャリアに対してトナーを5〜15質量%程度混合して、製造することができる。
<About developer>
The electrophotographic carrier 1 according to this embodiment as described above is preferably mixed with toner and used as a two-component developer. The two-component developer can be produced by mixing about 5 to 15% by mass of toner with respect to the carrier.

キャリアとトナーとを混合する装置としては、特に限定されるわけではなく、ナウターミキサー、WコーンおよびV型混合機などを使用することが可能である。   An apparatus for mixing the carrier and the toner is not particularly limited, and a Nauter mixer, a W cone, a V-type mixer, or the like can be used.

[トナーについて]
トナーは、特に限定しないが、結着樹脂と着色剤を主成分とし、必要に応じて離型剤等を含有する公知のものを使用することができる。トナーは、混練粉砕法のような乾式製法で製造されたものであってもよいし、乳化重合凝集法、溶解懸濁法、懸濁重合法等の湿式製法により製造されたものであってもよい。
[About toner]
The toner is not particularly limited, and a known toner containing a binder resin and a colorant as main components and containing a release agent or the like as necessary can be used. The toner may be produced by a dry production method such as a kneading and pulverization method, or may be produced by a wet production method such as an emulsion polymerization aggregation method, a dissolution suspension method, or a suspension polymerization method. Good.

○結着樹脂について
トナーの結着樹脂の生成に用いられる重合性単量体としては、スチレン類、モノオレフィン、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン等を挙げることができる。
Regarding Binder Resin Examples of the polymerizable monomer used for the production of the binder resin for toner include styrenes, monoolefins, esters of α-methylene aliphatic monocarboxylic acid, vinyl ethers, vinyl ketones and the like.

スチレン類の具体例としては、スチレン、クロロスチレン等がある。また、モノオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等がある。   Specific examples of styrenes include styrene and chlorostyrene. Specific examples of the monoolefin include ethylene, propylene, butylene, isobutylene and the like.

また、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステルの具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等がある。   Specific examples of esters of α-methylene aliphatic monocarboxylic acid include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic Examples include octyl acid, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.

ビニルエーテルの具体例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等があり、ビニルケトンの具体例としては、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等がある。   Specific examples of vinyl ether include vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl butyl ether, and specific examples of vinyl ketone include vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, and the like.

これらの重合性単量体の単独重合体または共重合体を、トナーの結着樹脂として使用可能である。   Homopolymers or copolymers of these polymerizable monomers can be used as the binder resin for the toner.

特に代表的な結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン/アクリル酸アルキル共重合体、スチレン/メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。   Particularly representative binder resins include, for example, polystyrene, styrene / alkyl acrylate copolymer, styrene / alkyl methacrylate copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene copolymer, and styrene / anhydrous maleate. Examples include acid copolymers, polyethylene, and polypropylene.

さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス類等を挙げることができる。   Further examples include polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin waxes and the like.

○着色剤について
また、トナーに用いられる着色剤としては、例えば、各種の顔料や染料を使用することが可能であり、これらの顔料や染料を、単独でまたは2種以上組み合わせて使用することができる。
About colorant As the colorant used in the toner, for example, various pigments and dyes can be used, and these pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more. it can.

顔料の具体例としては、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等を挙げることができる。   Specific examples of pigments include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brillianthamine 3B, brillianthamine 6B, DuPont oil red, pyrazolone red, risor red, rhodamine B rake, lake red C, rose bengal, aniline blue, ultramarine blue, calco oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalate it can.

また、染料の具体例としては、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料を挙げることができる。   Specific examples of dyes include acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, and aniline black. And various dyes such as polymethine, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene.

本実施形態に係るトナーにおける着色剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上30質量部以下の範囲であることが好ましい。また、必要に応じて、表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用したりすることも有効である。着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等を得ることができる。   The content of the colorant in the toner according to the exemplary embodiment is preferably in the range of 1 part by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is also effective to use a surface-treated colorant or a pigment dispersant as necessary. By appropriately selecting the type of the colorant, yellow toner, magenta toner, cyan toner, black toner, and the like can be obtained.

○離型剤について
トナーに利用可能な離型剤の例として、低分子量ポリオレフィン類、加熱により軟化点を有するシリコーン類、脂肪酸アミド類、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックス、および、これらの変性物等を使用することが可能である。
○ About release agents Examples of release agents that can be used in toners include low molecular weight polyolefins, silicones that have a softening point when heated, fatty acid amides, plant waxes, animal waxes, mineral waxes, petroleum waxes. , And these modified products can be used.

低分子量ポリオレフィン類の具体例として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等がある。また、脂肪酸アミド類の具体例として、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等がある。   Specific examples of low molecular weight polyolefins include polyethylene, polypropylene, polybutene and the like. Specific examples of fatty acid amides include oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, stearic acid amide and the like.

また、植物系ワックスの具体例として、エステルワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等があり、動物系ワックスの具体例として、蜜蝋、鯨蝋、セラック、ラノリン等がある。また、鉱物系ワックスの具体例として、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等がある。   Specific examples of plant waxes include ester wax, carnauba wax, rice wax, candelilla wax, wood wax, jojoba oil, etc. Specific examples of animal waxes include beeswax, whale wax, shellac, lanolin and the like. There is. Specific examples of the mineral wax include montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, and Fischer-Tropsch wax.

これら離型剤は、トナーに対して50質量%以下の範囲で添加することが可能である。   These release agents can be added in a range of 50% by mass or less based on the toner.

<画像形成装置および画像形成方法について>
本実施形態に係る画像形成装置は、(i)像保持体と、(ii)像保持体の表面に静電潜像を形成する潜像形成手段と、(iii)現像剤を用いて静電潜像を現像し、トナー画像を形成する現像手段と、(iv)現像されたトナー画像を被転写体に転写する転写手段と、を含む。また、かかる現像剤として、上述の電子写真用キャリア1とトナーとを含む、静電荷像現像用現像剤が用いられる。
<Regarding Image Forming Apparatus and Image Forming Method>
The image forming apparatus according to this embodiment includes (i) an image holding member, (ii) a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image on the surface of the image holding member, and (iii) an electrostatic image using a developer. A developing unit that develops the latent image to form a toner image; and (iv) a transfer unit that transfers the developed toner image to the transfer target. Further, as the developer, an electrostatic charge image developing developer including the above-described electrophotographic carrier 1 and toner is used.

また、本実施形態に係る画像形成装置は、先に挙げたもの以外の手段、例えば、(v)像保持体を帯電する帯電手段、(vi)被転写体表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段、(vii)像保持体表面に残存したトナーやキャリア等の残存物を除去するクリーニング手段等を更に備えていてもよい。   In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment fixes means other than those listed above, for example, (v) charging means for charging the image holding member, and (vi) toner image transferred to the surface of the transfer target. And (vii) cleaning means for removing residuals such as toner and carrier remaining on the surface of the image carrier.

続いて、図2を参照しながら、本実施形態に係る画像形成装置100の一例について、簡単に説明する。図2は、本実施形態に係る画像形成装置100の概略を示した説明図である。   Next, an example of the image forming apparatus 100 according to the present embodiment will be briefly described with reference to FIG. FIG. 2 is an explanatory diagram showing an outline of the image forming apparatus 100 according to the present embodiment.

画像形成装置100は、図2に例示したように、帯電部101と、露光部103と、像保持体である電子写真感光体105と、現像部107と、転写部109と、クリーニング部111と、定着部113と、を主に備える。   As illustrated in FIG. 2, the image forming apparatus 100 includes a charging unit 101, an exposure unit 103, an electrophotographic photosensitive member 105 that is an image holding member, a developing unit 107, a transfer unit 109, and a cleaning unit 111. The fixing unit 113 is mainly provided.

画像形成装置100において、電子写真感光体105の周囲には、電子写真感光体105の表面を帯電する帯電手段である帯電部101と、帯電された電子写真感光体105を露光し画像情報に応じて静電潜像を形成する潜像形成手段である露光部103と、静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像手段である現像部107と、電子写真感光体105の表面に形成されたトナー画像を被転写体115の表面に転写する転写手段である転写部109と、転写後の電子写真感光体105の表面上に残存したトナーを除去するクリーニング手段であるクリーニング部111と、が、この順で配置されている。   In the image forming apparatus 100, a charging unit 101 that is a charging unit that charges the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 and the charged electrophotographic photosensitive member 105 are exposed around the electrophotographic photosensitive member 105 according to image information. The exposure unit 103 that is a latent image forming unit that forms an electrostatic latent image, the developing unit 107 that is a developing unit that develops the electrostatic latent image with toner to form a toner image, and the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 A transfer unit 109 that is a transfer unit that transfers the toner image formed on the surface of the transfer object 115, and a cleaning unit 111 that is a cleaning unit that removes toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 after the transfer. Are arranged in this order.

また、被転写体115に転写されたトナー画像を定着する定着手段である定着部113が転写部109の左側(被転写体115の進行方法側)に配置されている。   In addition, a fixing unit 113 that is a fixing unit that fixes the toner image transferred to the transfer target 115 is disposed on the left side of the transfer unit 109 (on the traveling method side of the transfer target 115).

本実施形態に係る画像形成装置100の動作について説明する。
まず、帯電部101により電子写真感光体105の表面が均一に帯電される(帯電工程)。次に、露光部103により電子写真感光体105の表面に光が照射され、光の照射された部分の帯電電荷が除去されて、画像情報に応じて静電荷像(静電潜像)が形成される(潜像形成工程)。その後、静電荷像が現像部107により現像され、電子写真感光体105の表面にトナー画像が形成される(現像工程)。
An operation of the image forming apparatus 100 according to the present embodiment will be described.
First, the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 is uniformly charged by the charging unit 101 (charging process). Next, the exposure unit 103 irradiates the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 with light, and the charged charges in the irradiated part are removed, and an electrostatic charge image (electrostatic latent image) is formed according to the image information. (Latent image forming step). Thereafter, the electrostatic image is developed by the developing unit 107, and a toner image is formed on the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 (developing process).

例えば、電子写真感光体105として有機感光体を用い、露光部103としてレーザビーム光を用いたデジタル式電子写真複写機を考える。この場合、電子写真感光体105の表面は、帯電部101により負電荷を付与され、レーザビーム光によりドット状にデジタル潜像が形成され、レーザビーム光の当たった部分に現像部107によりトナーが付与され可視像化される。この際、現像部107にはマイナスのバイアスが印加されている。   For example, consider a digital electrophotographic copying machine that uses an organic photoreceptor as the electrophotographic photoreceptor 105 and a laser beam as the exposure unit 103. In this case, the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 is given a negative charge by the charging unit 101, a digital latent image is formed in a dot shape by the laser beam light, and the developing unit 107 applies toner to the portion irradiated with the laser beam light. Applied and visualized. At this time, a negative bias is applied to the developing unit 107.

続いて、転写部109で、用紙等の被転写体115がこのトナー画像に重ねられ、被転写体115の裏側からトナーとは逆極性の電荷が被転写体115に与えられ、静電気力によりトナー画像が被転写体115に転写される(転写工程)。転写されたトナー画像は、定着部113において定着部材により熱及び圧力が加えられ、被転写体115に融着されて定着される(定着工程)。   Subsequently, in the transfer unit 109, a transfer object 115 such as paper is superimposed on the toner image, and a charge having a polarity opposite to that of the toner is given to the transfer object 115 from the back side of the transfer object 115, and the toner is generated by electrostatic force. The image is transferred to the transfer object 115 (transfer process). The transferred toner image is heated and pressed by a fixing member in the fixing unit 113 and is fused and fixed to the transfer target 115 (fixing step).

他方、転写されずに電子写真感光体105の表面に残存したトナーは、クリーニング部111で除去される(クリーニング工程)。この帯電からクリーニングに至る一連のプロセスで、一回のサイクルが終了する。   On the other hand, toner remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 105 without being transferred is removed by the cleaning unit 111 (cleaning step). One cycle is completed in a series of processes from charging to cleaning.

なお、図2において、転写部109で用紙等の被転写体115に直接トナー画像が転写されているが、中間転写体等の転写体を介して転写されても良い。   In FIG. 2, the toner image is directly transferred to the transfer body 115 such as paper by the transfer unit 109, but may be transferred via a transfer body such as an intermediate transfer body.

以下、図2に例示した画像形成装置100における帯電手段、像保持体、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、定着手段について説明する。   Hereinafter, a charging unit, an image holding member, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a fixing unit in the image forming apparatus 100 illustrated in FIG. 2 will be described.

[帯電手段]
帯電手段である帯電部101としては、例えば、図2に示すようなコロトロンなどの帯電器が用いられるが、導電性または半導電性の帯電ロールを用いても良い。導電性または半導電性の帯電ロールを用いた接触型帯電器は、電子写真感光体105に対して、直流電流を印加してもよく、交流電流を重畳させて印加してもよい。このような帯電部101により、電子写真感光体105との接触部近傍の微小空間で放電を発生させることで、電子写真感光体105表面を帯電させる。なお、通常、電子写真感光体105は、帯電部101により、−300V以上−1000V以下に帯電される。また、導電性または半導電性の帯電ロールは、単層構造であってもよく、多重構造であってもよい。また、帯電ロールの表面をクリーニングする機構を更に設けてもよい。
[Charging means]
For example, a charging device such as a corotron as shown in FIG. 2 is used as the charging unit 101 as a charging unit, but a conductive or semiconductive charging roll may be used. A contact charger using a conductive or semiconductive charging roll may apply a direct current to the electrophotographic photosensitive member 105 or may apply an alternating current superimposed thereon. The surface of the electrophotographic photosensitive member 105 is charged by generating a discharge in a minute space near the contact portion with the electrophotographic photosensitive member 105 by such a charging unit 101. Normally, the electrophotographic photosensitive member 105 is charged to −300V or more and −1000V or less by the charging unit 101. In addition, the conductive or semiconductive charging roll may have a single layer structure or a multiple structure. Further, a mechanism for cleaning the surface of the charging roll may be further provided.

[像保持体]
像保持体は、少なくとも潜像(静電荷像)が形成される機能を有する。像保持体としては、電子写真感光体が好適に挙げられる。電子写真感光体105は、円筒状の導電性の基体外周面に、有機感光体等を含む塗膜を有する。塗膜は、基体上に、必要に応じて下引き層と、電荷発生物質を含む電荷発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを含む感光層とが、この順序で形成されたものである。電荷発生層と電荷輸送層との積層順序は、逆であってもよい。これらは、電荷発生物質と電荷輸送物質とを別個の層(電荷発生層、電荷輸送層)に含有させて積層した積層型感光体であるが、電荷発生物質と電荷輸送物質との双方を同一の層に含む単層型感光体であってもよいが、好ましくは積層型感光体である。また、下引き層と感光層との間に中間層を有していてもよい。また、有機感光体に限らずアモルファスシリコン感光膜等の他の種類の感光層を使用してもよい。
[Image carrier]
The image carrier has a function of forming at least a latent image (electrostatic charge image). As the image carrier, an electrophotographic photosensitive member is preferably exemplified. The electrophotographic photoreceptor 105 has a coating film containing an organic photoreceptor or the like on the outer peripheral surface of a cylindrical conductive substrate. The coating film is a substrate in which a subbing layer, a charge generation layer containing a charge generation material, and a photosensitive layer containing a charge transport layer containing a charge transport material are formed in this order, if necessary. It is. The order of stacking the charge generation layer and the charge transport layer may be reversed. These are laminated photoconductors in which a charge generation material and a charge transport material are contained in separate layers (charge generation layer, charge transport layer), but both the charge generation material and the charge transport material are the same. A single layer type photoreceptor included in the above layer may be used, but a laminated type photoreceptor is preferred. Further, an intermediate layer may be provided between the undercoat layer and the photosensitive layer. In addition, other types of photosensitive layers such as an amorphous silicon photosensitive film may be used in addition to the organic photoreceptor.

[露光手段]
露光手段である露光部103としては、特に制限はなく、例えば、像保持体表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光源を、所望の像様に露光できる光学系機器等が挙げられる。
[Exposure means]
There are no particular limitations on the exposure unit 103 that is an exposure unit, and examples thereof include optical equipment that can expose a light source such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light on the surface of the image carrier in a desired image-like manner. Can be mentioned.

現像手段である現像部107については、以下で改めて詳細に説明する。   The developing unit 107, which is a developing unit, will be described in detail later.

[転写手段]
転写手段である転写部109としては、例えば、図2に示すような被転写体115の裏側からトナーとは逆極性の電荷を被転写体115に与え、静電気力によりトナー画像を被転写体115に転写するもの、または、被転写体115の表面に被転写体115を介して直接接触して転写する導電性または半導電性のロール等を用いた転写ロールおよび転写ロール押圧装置を用いることができる。転写ロールには、像保持体に付与する転写電流として、直流電流を印加してもよいし、交流電流を重畳させて印加してもよい。転写ロールは、帯電すべき画像領域幅、転写帯電器の形状、開口幅、プロセススピード(周速)等により、任意に設定することができる。また、低コスト化のため、転写ロールとして単層の発泡ロール等が好適に用いられる。転写方式としては、紙等の被転写体115に直接転写する方式でも、中間転写体を介して被転写体115に転写する方式でもよい。
[Transfer means]
As the transfer unit 109 serving as a transfer unit, for example, a charge opposite in polarity to the toner is applied to the transfer target 115 from the back side of the transfer target 115 as shown in FIG. 2, and the toner image is transferred to the transfer target 115 by electrostatic force. A transfer roll and a transfer roll pressing device using a conductive roll or a semiconductive roll that transfers directly to the surface of the transfer target 115 via the transfer target 115. it can. A direct current may be applied to the transfer roll as a transfer current applied to the image carrier, or an alternating current may be applied in a superimposed manner. The transfer roll can be arbitrarily set depending on the width of the image area to be charged, the shape of the transfer charger, the opening width, the process speed (circumferential speed), and the like. Further, a single layer foam roll or the like is suitably used as a transfer roll for cost reduction. The transfer method may be a method of transferring directly to the transfer target 115 such as paper or a method of transferring to the transfer target 115 via an intermediate transfer member.

中間転写体としては、公知の中間転写体を用いることができる。中間転写体に用いられる材料としては、ポリカーボネート樹脂(PC)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリアルキレンフタレート、PC/ポリアルキレンテレフタレート(PAT)のブレンド材料、エチレンテトラフロロエチレン共重合体(ETFE)/PC、ETFE/PAT、PC/PATのブレンド材料等が挙げられるが、機械的強度の観点から熱硬化ポリイミド樹脂を用いた中間転写ベルトが好ましい。   A known intermediate transfer member can be used as the intermediate transfer member. Materials used for the intermediate transfer member include polycarbonate resin (PC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyalkylene phthalate, PC / polyalkylene terephthalate (PAT) blend material, ethylene tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) / PC, ETFE / PAT, PC / PAT blend materials, and the like can be mentioned. From the viewpoint of mechanical strength, an intermediate transfer belt using a thermosetting polyimide resin is preferable.

[クリーニング手段]
クリーニング手段であるクリーニング部111については、像保持体上の残留トナーを清掃するものであれば、ブレードクリーニング方式、ブラシクリーニング方式、ロールクリーニング方式を採用したもの等、適宜選定して差し支えない。これらの中でも弾性を有するクリーニングブレードを用いることが好ましい。
[Cleaning means]
The cleaning unit 111 that is a cleaning unit may be appropriately selected from those that employ a blade cleaning method, a brush cleaning method, and a roll cleaning method, as long as they can clean residual toner on the image carrier. Among these, it is preferable to use a cleaning blade having elasticity.

[定着手段]
定着手段(画像定着装置)である定着部113としては、被転写体115に転写されたトナー像を加熱、加圧あるいは加熱加圧により定着するものであり、定着部材を備えるものである。
[Fixing means]
The fixing unit 113 that is a fixing unit (image fixing device) fixes the toner image transferred to the transfer body 115 by heating, pressing, or heating and pressing, and includes a fixing member.

[現像手段]
より適正な膜減耗を得ることが可能な画像形成方法を実現するには、現像剤の規制部の条件も重要である。そこで、まず、図3を参照しながら、現像手段である現像部107の構成例を簡単に説明する。図3は、現像部107の構成の一例を示した説明図である。
[Development means]
In order to realize an image forming method capable of obtaining more appropriate film wear, the conditions of the developer regulating portion are also important. First, a configuration example of the developing unit 107 as a developing unit will be briefly described with reference to FIG. FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of the configuration of the developing unit 107.

現像部107は、図3に例示したように、現像ローラ120と、攪拌搬送部材130、140とを主に備える。   As illustrated in FIG. 3, the developing unit 107 mainly includes a developing roller 120 and stirring and conveying members 130 and 140.

現像ローラ120は、電子写真感光体105の周面上に形成された静電潜像に対してトナーを供給する現像剤担持体である。現像ローラ120は、例えば、現像スリーブ124と、現像スリーブ124の内部に配置されたマグネット122とからなる。現像スリーブ124は、非磁性の金属からなる筒状部材である。現像ローラ120では現像スリーブ124のみが回転し、現像スリーブ124内に配置されたマグネット122は筐体に固定されている。また、現像ローラ120には、現像バイアスを印加する現像バイアス印加部(図示せず。)が設けられている。   The developing roller 120 is a developer carrier that supplies toner to the electrostatic latent image formed on the peripheral surface of the electrophotographic photosensitive member 105. The developing roller 120 includes, for example, a developing sleeve 124 and a magnet 122 disposed inside the developing sleeve 124. The developing sleeve 124 is a cylindrical member made of a nonmagnetic metal. In the developing roller 120, only the developing sleeve 124 rotates, and the magnet 122 disposed in the developing sleeve 124 is fixed to the casing. Further, the developing roller 120 is provided with a developing bias applying unit (not shown) for applying a developing bias.

マグネット122は、複数の磁極を有しており、例えば電子写真感光体105と対向する領域、すなわち電子写真感光体105に形成された静電潜像を現像する領域まで、および、現像領域から攪拌搬送部材130と対向する位置までは、異なる磁極を交互に配置して設けることができる。これは、現像剤を現像スリーブ124上で磁気力により搬送するためである。また、現像領域では、現像剤の磁気ブラシの穂を起てて、当該磁気ブラシを電子写真感光体105の静電潜像に接触または近接させるため、現像領域に極位置または極間を配置することもできる。一方、現像ローラ120が攪拌搬送部材130と対応する位置には、同極性の磁極を周方向に隣接するように配置する。この同極性の磁極により極間では当該現像スリーブ124の回転方向に対する接線方向および法線方向の磁力が小さくなる。このため、現像剤は、現像スリーブ124の回転に伴って、現像ローラ120と攪拌搬送部材130とが対向する位置で現像スリーブ124から剥離される。   The magnet 122 has a plurality of magnetic poles, for example, a region facing the electrophotographic photosensitive member 105, that is, a region for developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive member 105, and stirring from the developing region. Different magnetic poles can be alternately arranged up to a position facing the conveying member 130. This is because the developer is conveyed on the developing sleeve 124 by a magnetic force. Further, in the developing area, the magnetic brush of the developer is raised, and the magnetic brush is brought into contact with or close to the electrostatic latent image of the electrophotographic photosensitive member 105, so that a pole position or a gap is arranged in the developing area. You can also. On the other hand, magnetic poles having the same polarity are arranged adjacent to each other in the circumferential direction at a position where the developing roller 120 corresponds to the stirring and conveying member 130. The magnetic poles of the same polarity reduce the magnetic force in the tangential and normal directions with respect to the rotation direction of the developing sleeve 124 between the poles. For this reason, the developer is peeled from the developing sleeve 124 at a position where the developing roller 120 and the agitating / conveying member 130 face each other as the developing sleeve 124 rotates.

また、現像ローラ120の現像スリーブ124と電子写真感光体105とが対向する位置を基準として現像スリーブ124の回転方向上流側には、層規制部材150が設けられている。層規制部材150は、現像スリーブ124の周面上に付着した現像剤を均一な厚さの層に均す部材であって、例えば金属製のブレードから構成することができる。   Further, a layer regulating member 150 is provided on the upstream side in the rotation direction of the developing sleeve 124 with respect to the position where the developing sleeve 124 of the developing roller 120 and the electrophotographic photosensitive member 105 face each other. The layer regulating member 150 is a member that equalizes the developer attached on the peripheral surface of the developing sleeve 124 into a layer having a uniform thickness, and may be formed of, for example, a metal blade.

攪拌搬送部は、現像剤を構成する磁性体のキャリアと非磁性体または弱磁性体のトナーとを攪拌して、キャリアとトナーとを帯電させる領域である。攪拌搬送部は、第1の攪拌搬送部材130と第2の攪拌搬送部材140とを備える。   The agitating / conveying unit is an area in which the magnetic carrier and the non-magnetic or weak magnetic toner constituting the developer are agitated to charge the carrier and the toner. The agitation transport unit includes a first agitation transport member 130 and a second agitation transport member 140.

第1の攪拌搬送部材130は、現像ローラ120と略垂直方向に対向して配置されており、混合攪拌された現像剤を現像ローラ120へ供給する。第1の攪拌搬送部材130は、第1の支持軸132と、第1の攪拌翼134とからなる。第1の支持軸132は、筐体の内壁にベアリングを介して回転可能に設けられる。第1の攪拌翼134は、第1の支持軸132の外周面に設けられ、第1の支持軸132の長手方向に配置された螺旋状の傾斜面からなる。   The first stirring / conveying member 130 is disposed so as to face the developing roller 120 in a substantially vertical direction, and supplies the mixed and stirred developer to the developing roller 120. The first stirring / conveying member 130 includes a first support shaft 132 and a first stirring blade 134. The first support shaft 132 is rotatably provided on the inner wall of the housing via a bearing. The first stirring blade 134 is provided on the outer peripheral surface of the first support shaft 132, and includes a spiral inclined surface arranged in the longitudinal direction of the first support shaft 132.

第2の攪拌搬送部材140は、現像剤を混合攪拌して現像剤を十分に帯電させる役割を担っており、帯電した現像剤を第1の攪拌搬送部材130へ搬送する。第2の攪拌搬送部材140は、第1の攪拌搬送部材130と同様に、第2の支持軸142と、第2の攪拌翼144とからなる。第2の支持軸142は、筐体の内壁にベアリングを介して回転可能に設けられる。第2の攪拌翼144は、第2の支持軸142の外周面に設けられ、第2の支持軸142の長手方向に配置された螺旋状の傾斜面からなる。   The second agitating and conveying member 140 plays a role of mixing and agitating the developer to sufficiently charge the developer, and conveys the charged developer to the first agitating and conveying member 130. Similar to the first stirring and conveying member 130, the second stirring and conveying member 140 includes a second support shaft 142 and a second stirring blade 144. The second support shaft 142 is rotatably provided on the inner wall of the housing via a bearing. The second stirring blade 144 is provided on the outer peripheral surface of the second support shaft 142, and includes a spiral inclined surface arranged in the longitudinal direction of the second support shaft 142.

第1の攪拌搬送部材130と第2の攪拌搬送部材140とは、第1の支持軸132と第2の支持軸142とが略平行となるように、例えば略水平方向(現像ローラ120と第1の攪拌搬送部材130とが隣接する方向に対して略直交する方向)に並んで配置される。第1の攪拌搬送部材130と第2の攪拌搬送部材140との間には仕切り壁が設けられており、仕切り壁は、第1の攪拌搬送部材130と第2の攪拌搬送部材140とが各攪拌搬送部材の両端において連通するように設けられている。   The first agitation transport member 130 and the second agitation transport member 140 are arranged in, for example, a substantially horizontal direction (the developing roller 120 and the first support shaft 132 so that the first support shaft 132 and the second support shaft 142 are substantially parallel to each other. Are arranged side by side in a direction substantially orthogonal to the adjacent direction. A partition wall is provided between the first stirring and conveying member 130 and the second stirring and conveying member 140, and the first stirring and conveying member 130 and the second stirring and conveying member 140 are separated from each other. It is provided so that it may communicate in the both ends of the stirring conveyance member.

第2の攪拌搬送部材140によって攪拌しながら搬送された現像剤は、第1の攪拌搬送部材130により攪拌、搬送されながら現像ローラ120の周面に移行する。第2の攪拌搬送部材140には、トナー濃度を検出するためのトナー濃度センサ(図示せず。)が設けられており、搬送路内のトナー濃度が低下するとトナータンク(図示せず。)から現像剤供給部160を介して搬送路内に現像剤が供給される。   The developer conveyed while being agitated by the second agitating and conveying member 140 moves to the peripheral surface of the developing roller 120 while being agitated and conveyed by the first agitating and conveying member 130. The second stirring / conveying member 140 is provided with a toner concentration sensor (not shown) for detecting the toner concentration, and from the toner tank (not shown) when the toner concentration in the conveying path decreases. The developer is supplied into the transport path via the developer supply unit 160.

[画像形成方法について]
このような現像部107において、適正な膜減耗を得ることが可能な画像形成方法を実現するためには、現像剤厚規制部材である層規制部材150と、現像剤担持体である現像ローラ110との間の規制距離を300μm〜600μmとし、単位時間(1sec)、単位幅(1cm)当たりに層規制部材150を通過する現像剤質量を1.0g〜4.0gとする。
[Image forming method]
In order to realize an image forming method capable of obtaining appropriate film wear in such a developing unit 107, a layer regulating member 150 that is a developer thickness regulating member and a developing roller 110 that is a developer carrier. And the developer mass passing through the layer regulating member 150 per unit time (1 sec) and unit width (1 cm) is 1.0 g to 4.0 g.

ここで、層規制部材150の現像剤通過量は、現像スリーブ114の回転動作を行って停止した後、現像スリーブ114上から1.0cm×3.0cmの面積で現像剤を採集して単位幅当たりの質量を算出し、現像スリーブ回転速度を乗じて算出した。   Here, the developer passage amount of the layer regulating member 150 is determined by collecting the developer in an area of 1.0 cm × 3.0 cm from the developing sleeve 114 after the rotation of the developing sleeve 114 is stopped, and the unit width. The hit mass was calculated and multiplied by the developing sleeve rotation speed.

以下、実施例および比較例を示しながら、本発明をより具体的に詳細に説明する。しかしながら、本発明が以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

<キャリアの芯材:磁性粒子の作製>
下記の手順により、マンガン(Mn)−マグネシウム(Mg)フェライト粒子を作製し、形状係数SF−1が110〜135である芯材粒子(キャリア芯材)「コア1〜コア5」を作製した。
<Carrier core: Production of magnetic particles>
Manganese (Mn) -magnesium (Mg) ferrite particles were produced by the following procedure, and core material particles (carrier core materials) “core 1 to core 5” having a shape factor SF-1 of 110 to 135 were produced.

まず、マンガン含有量がMnO換算で21.0モル%、マグネシウム含有量がMgO換算で3.3モル%、ストロンチウム含有量がSrO換算で0.7モル%、鉄含有量がFe換算で75.0モル%となるフェライト粒子を以下の手順で作製した。 First, the manganese content is 21.0 mol% in terms of MnO, the magnesium content is 3.3 mol% in terms of MgO, the strontium content is 0.7 mol% in terms of SrO, and the iron content is in terms of Fe 2 O 3 Thus, ferrite particles of 75.0 mol% were prepared by the following procedure.

マンガン、マグネシウム、ストロンチウム、鉄の含有量が前述の値となるように、市販の各種原材料を配合し、配合物に水を添加し、湿式ボールミルで10時間粉砕して、混合処理を行った。その後、得られた混合物を乾燥させ、950℃で4時間この状態を保持した。   Various commercially available raw materials were blended so that the contents of manganese, magnesium, strontium, and iron were the above-mentioned values, water was added to the blend, and the mixture was pulverized for 10 hours by a wet ball mill and mixed. Thereafter, the obtained mixture was dried and kept at 950 ° C. for 4 hours.

上述の保持により得られた保持物を再びスラリーにし、さらに、湿式ボールミルで24時間粉砕処理を行うことによりスラリーを造粒し、乾燥させた。得られた造粒物を焼成炉内に投入して、1100℃にて4時間保持した後、解砕処理を行い、粒子径が35μmになるように粒度調整を行うことにより、芯材粒子コア1を作製した。   The retentate obtained by the above-mentioned retention was made into a slurry again, and further, the slurry was granulated by performing a pulverization treatment for 24 hours with a wet ball mill, and dried. The obtained granulated product is put into a firing furnace and held at 1100 ° C. for 4 hours, and then pulverized to adjust the particle size so that the particle size becomes 35 μm. 1 was produced.

また、コア1を作製した工程において、焼成炉内温度を1200℃、1300℃、1400℃に変更した他は同様にすることにより、コア2〜コア4を作製した。   Moreover, the core 2-the core 4 were produced by carrying out similarly except having changed the temperature in a baking furnace into 1200 degreeC, 1300 degreeC, and 1400 degreeC in the process which produced the core 1. FIG.

更に、コア2を電気炉にて、大気中で、550℃、2時間の加熱保持により酸化処理を行い、コア5を得た。   Furthermore, the core 2 was subjected to an oxidation treatment by heating and holding at 550 ° C. for 2 hours in the air in an electric furnace to obtain the core 5.

<被覆樹脂>
乳化重合法により、以下の乾燥樹脂粉体を用意した。
<Coating resin>
The following dry resin powder was prepared by emulsion polymerization.

樹脂1:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=20000、ガラス転移点100℃、粒径120nm
樹脂2:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=30000、ガラス転移点98℃、粒径115nm
樹脂3:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=40000、ガラス転移点101℃、粒径105nm
樹脂4:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=100000、ガラス転移点100℃、粒径110nm
樹脂5:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=150000、ガラス転移点101℃、粒径105nm
樹脂6:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合比モル90/10)
Mw=200000、ガラス転移点102℃、粒径110nm
樹脂7:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=200000、ガラス転移点102℃、粒径125nm
樹脂8:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=400000、ガラス転移点103℃、粒径115nm
樹脂9:メチルメタクリレート/スチレン共重合体(共重合モル比90/10)
Mw=500000、ガラス転移点106℃、粒径105nm
樹脂溶液1:シリコーン樹脂液「SR2406」(東レシリコーン社製:固形分20%)100質量部、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン5質量部、カーボンブラック(MOGUL L:CABOT社製)1.6質量部をトルエン300部に溶解分散した被覆樹脂溶液
Resin 1: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 20000, glass transition point 100 ° C., particle size 120 nm
Resin 2: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 30000, glass transition point 98 ° C., particle size 115 nm
Resin 3: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 40000, glass transition point 101 ° C., particle size 105 nm
Resin 4: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 100000, glass transition point 100 ° C., particle size 110 nm
Resin 5: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 150,000, glass transition point 101 ° C., particle size 105 nm
Resin 6: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization ratio: 90/10)
Mw = 200000, glass transition point 102 ° C., particle size 110 nm
Resin 7: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 200000, glass transition point 102 ° C., particle size 125 nm
Resin 8: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 400000, glass transition point 103 ° C., particle size 115 nm
Resin 9: Methyl methacrylate / styrene copolymer (copolymerization molar ratio 90/10)
Mw = 500,000, glass transition point 106 ° C., particle size 105 nm
Resin solution 1: Silicone resin solution “SR2406” (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd .: solid content: 20%), 100 parts by mass, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 5 parts by mass, carbon black (MOGUL L: CABOT) (Manufactured) coating resin solution obtained by dissolving 1.6 parts by mass in 300 parts of toluene

<樹脂被覆層の形成>
○キャリア1
「樹脂3」20質量部をトルエン2000質量部に溶解させ、次いで、カーボンブラック(MOGUL L:CABOT社製)1.2質量部を分散させ、被覆樹脂溶液を得た。回転円筒型流動装置に「コア2」を1000質量部入れ、流動させながら上記被覆樹脂溶液を70℃の加熱下に散布し被覆した。その後100℃で、1時間にわたり乾燥処理を行い、解砕、分級して「キャリア1」を作製した。
<Formation of resin coating layer>
○ Career 1
20 parts by mass of “Resin 3” was dissolved in 2000 parts by mass of toluene, and then 1.2 parts by mass of carbon black (MOGUL L: manufactured by CABOT) was dispersed to obtain a coating resin solution. 1000 parts by mass of “Core 2” was placed in a rotating cylindrical flow apparatus, and the coating resin solution was sprayed and coated under heating at 70 ° C. while flowing. Thereafter, drying treatment was performed at 100 ° C. for 1 hour, and pulverized and classified to prepare “Carrier 1”.

○キャリア2
キャリア1の製造において、「樹脂3」を「樹脂2」に、カーボンブラックの質量を1.2質量部から1.6質量部に変えて、キャリア1と同様にして樹脂被覆し、「キャリア2」を得た。
○ Career 2
In the production of the carrier 1, the resin 3 was changed to “resin 2”, the mass of carbon black was changed from 1.2 parts by mass to 1.6 parts by mass, and the resin coating was performed in the same manner as the carrier 1. "

○キャリア3
キャリア1の製造において、「樹脂3」を「樹脂5」に、カーボンブラックの質量を1.2質量部から2.4質量部、「コア2」を「コア3」に変えて、キャリア1と同様にして樹脂被覆し、「キャリア3」を得た。
○ Career 3
In the production of the carrier 1, the “resin 3” is changed to “resin 5”, the mass of carbon black is changed from 1.2 parts by mass to 2.4 parts by mass, and “core 2” is changed to “core 3”. Resin coating was carried out in the same manner to obtain “Carrier 3”.

○キャリア4
「コア3」を1000質量部、「樹脂1」を19.0質量部、「樹脂7」を1.0質量部、カーボンブラックを1.6質量部、高速攪拌混合機に投入し、25℃で10分間混合した後、110℃に加熱して40分攪拌し、その後冷却して「キャリア4」を得た。
○ Career 4
1000 parts by weight of “Core 3”, 19.0 parts by weight of “Resin 1”, 1.0 part by weight of “Resin 7”, 1.6 parts by weight of carbon black, and into a high-speed stirring mixer, 25 ° C. Was mixed for 10 minutes, heated to 110 ° C. and stirred for 40 minutes, and then cooled to obtain “Carrier 4”.

○キャリア5
キャリア4の製造において、「樹脂1」を「樹脂4」に変え質量を16.5質量部、「樹脂7」を「樹脂8」に変え質量を3.5重量部に変更し、「コア3」を「コア2」に変えて、キャリア4と同様にして樹脂被覆し、「キャリア5」を得た。
○ Career 5
In the manufacture of the carrier 4, “resin 1” is changed to “resin 4”, the mass is changed to 16.5 parts by mass, “resin 7” is changed to “resin 8”, and the mass is changed to 3.5 parts by weight. ”Was changed to“ core 2 ”and resin-coated in the same manner as carrier 4 to obtain“ carrier 5 ”.

○キャリア6
キャリア4の製造において、カーボンブラックの質量を1.6質量部から3.0質量部に、「コア3」を「コア5」変えて、キャリア4同様にして樹脂被覆し、「キャリア6」を得た。
○ Career 6
In the production of the carrier 4, the carbon black mass is changed from 1.6 parts by mass to 3.0 parts by mass, the “core 3” is changed to the “core 5”, and the resin coating is performed in the same manner as the carrier 4. Obtained.

○キャリア7
キャリア4の製造において、カーボンブラックの質量を1.6質量部から2.0質量部に、「コア3」を「コア1」変えて、キャリア4同様にして樹脂被覆して「キャリア7」を得た。
○ Career 7
In the manufacture of the carrier 4, the carbon black mass is changed from 1.6 parts by mass to 2.0 parts by mass, the “core 3” is changed to “core 1”, and the resin coating is performed in the same manner as the carrier 4 to form “carrier 7”. Obtained.

○キャリア8
キャリア4の製造において、「樹脂1」を「樹脂4」に変え質量を17.5質量部、「樹脂7」を「樹脂9」に変え質量を2.5質量部に変更し、カーボンブラックの質量を1.6質量部から2.0質量部に変えて、キャリア4と同様にして樹脂被覆し、「キャリア8」を得た。
Career 8
In the production of the carrier 4, “resin 1” is changed to “resin 4”, the mass is changed to 17.5 parts by mass, “resin 7” is changed to “resin 9”, and the mass is changed to 2.5 parts by mass. The mass was changed from 1.6 parts by mass to 2.0 parts by mass, and the resin coating was performed in the same manner as the carrier 4 to obtain “Carrier 8”.

○キャリア9
回転円筒型流動装置に「コア2」を1000質量部入れ流動させながら樹脂溶液1を70℃の加熱下に散布し、被覆した。その後150℃で1時間、焼き付け処理を行い、解砕、分級を行い、架橋型樹脂で被覆された「キャリア9」を作製した。
○ Career 9
The resin solution 1 was sprayed and coated under heating at 70 ° C. while 1000 parts by mass of the “core 2” was placed in a rotating cylindrical fluidizer and allowed to flow. Thereafter, baking treatment was performed at 150 ° C. for 1 hour, pulverization and classification were performed, and “Carrier 9” coated with a cross-linked resin was produced.

○キャリア10
キャリア4の製造において、「コア3」を「コア4」変えて、キャリア4同様にして樹脂被覆し、「キャリア10」を得た。
Career 10
In the manufacture of the carrier 4, the “core 3” was changed to the “core 4”, and resin coating was performed in the same manner as the carrier 4 to obtain “carrier 10”.

○キャリア11
キャリア1の製造において、「樹脂3」を「樹脂1」に、カーボンブラックの質量を1.2質量部から0.8質量部に変えて、キャリア1と同様にして樹脂被覆し、「キャリア11」を得た。
○ Career 11
In the production of the carrier 1, the “resin 3” is changed to “resin 1”, the mass of carbon black is changed from 1.2 parts by mass to 0.8 part by mass, and the resin is coated in the same manner as the carrier 1. "

○キャリア12
キャリア1の製造において、「樹脂3」を「樹脂6」に、カーボンブラックの質量を1.2質量部から1.8質量部に変えて、キャリア1同様に樹脂被覆し、「キャリア12」を得た。
○ Career 12
In the manufacture of carrier 1, “resin 3” is changed to “resin 6”, and the mass of carbon black is changed from 1.2 parts by weight to 1.8 parts by weight. Obtained.

○キャリア13
キャリア1の製造において、「樹脂3」を「樹脂5」に、カーボンブラックの質量を1.2質量部から0.6質量部に変えて、キャリア1と同様に樹脂被覆し、「キャリア13」を得た。
○ Career 13
In the manufacture of the carrier 1, the “resin 3” is changed to “resin 5”, the mass of carbon black is changed from 1.2 parts by mass to 0.6 parts by mass, and the resin coating is performed in the same manner as the carrier 1. Got.

○キャリア14
キャリア1の製造において、「樹脂3」を「樹脂5」に、カーボンブラックの質量を1.2質量部から3.0質量部に変えて、キャリア1と同様に樹脂被覆し、「キャリア14」を得た。
○ Career 14
In the production of the carrier 1, the “resin 3” is changed to “resin 5”, the mass of carbon black is changed from 1.2 parts by mass to 3.0 parts by mass, and the resin coating is performed in the same manner as the carrier 1. Got.

また、上述のキャリア1〜キャリア14それぞれについて、先に説明した方法を用いて固有抵抗を測定した。   In addition, the specific resistance was measured for each of the above-described carrier 1 to carrier 14 using the method described above.

得られた結果を、以下の表1にまとめて示す。   The obtained results are summarized in Table 1 below.

Figure 2011137867
Figure 2011137867

<現像剤の調整>
上述のようにして製造した各キャリア100質量部と、magicolor 8650DN用トナー(コニカミノルタ社製)7.0質量部を攪拌機で混合し、「現像剤1」〜「現像剤14」を調整した。
<Adjustment of developer>
100 parts by mass of each carrier produced as described above and 7.0 parts by mass of toner for magiccolor 8650DN (manufactured by Konica Minolta) were mixed with a stirrer to prepare “Developer 1” to “Developer 14”.

<実写評価>
図2に示した構成を有する画像形成装置を評価機として利用し、現像部(現像ユニット)としては、図3に示した構成のものを利用した。ここで、以下に示す2種類の条件において、実写評価を行った。また、印字評価には富士ゼロックス社製の「C」紙を用いた。
<Live-action evaluation>
The image forming apparatus having the configuration shown in FIG. 2 was used as an evaluation machine, and the development unit (development unit) having the configuration shown in FIG. 3 was used. Here, live-action evaluation was performed under the following two conditions. For printing evaluation, “C 2 ” paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used.

○条件1
現像剤規制距離:600μm
現像スリーブ回転速度:640mm/s
○ Condition 1
Developer regulation distance: 600 μm
Development sleeve rotation speed: 640 mm / s

○条件2
現像剤規制距離400μm
現像スリーブ回転数:240mm/s
○ Condition 2
Developer regulation distance 400μm
Development sleeve rotation speed: 240 mm / s

ここで、条件1における現像剤通過量は4.0g/secであり、条件2における現像剤通過量は1.0g/secであった。なお、Life評価は、10万枚実施した。   Here, the developer passage amount under Condition 1 was 4.0 g / sec, and the developer passage amount under Condition 2 was 1.0 g / sec. In addition, 100,000 evaluation of Life was implemented.

<カブリ測定>
カブリ濃度の測定は、まず印字されていない白紙について、マクベス反射濃度計「RD−918」を用いて20ヶ所の絶対画像濃度を測定して平均し、白紙濃度とした。次に、評価形成画像50万枚目の白地部分について、同様に20ヶ所の絶対画像濃度を測定して平均し、この平均濃度から白紙濃度を引いた値をカブリ濃度として評価した。カブリ濃度が0.010以下のものを、実用的に問題ないものと判断した。
<Fog measurement>
The fog density was measured by measuring the absolute image density at 20 locations using a Macbeth reflection densitometer “RD-918” and averaging the blank paper unprinted. Next, the absolute image density at 20 locations was similarly measured and averaged for the white background portion of the 500,000th evaluation formed image, and the value obtained by subtracting the white paper density from this average density was evaluated as the fog density. A fog density of 0.010 or less was determined to be practically acceptable.

◎:0.003未満
○:0.003以上 0.006未満
△:0.006以上 0.010未満
×:0.010以上
◎: Less than 0.003 ○: 0.003 or more and less than 0.006 Δ: 0.006 or more and less than 0.010 ×: 0.010 or more

<トナー飛散の評価>
上述の評価機で50万枚のプリント作製を行い、トナーカートリッジを交換する際の手の汚れ具合を目視で判定することにより、機内におけるトナー飛散状態を評価した。
<Evaluation of toner scattering>
500,000 prints were produced using the evaluation machine described above, and the state of toner scattering in the machine was evaluated by visually judging the degree of dirt on the hand when the toner cartridge was replaced.

◎:全く汚れがない
○:良く見ると汚れがわかる
△:汚れがわかるが軽微
×:著しく汚れる
◎: There is no dirt. ○: When you look closely, you can see the dirt. △: You can see the dirt.

<画像濃度>
まず、上述の評価機によりプリント作成を行い、印字していない白紙を基準として、評価形成画像1枚目のA3全面ベタ画像上の白地部分20ヶ所について、マクベス透過濃度計「TD−904」(マクベス社製)を用いて透過画像濃度を測定し、その平均濃度を初期濃度とした。また、上述の評価機で50万枚のプリント作製を行った後の評価画像について、1枚目と同様にして、印字していない白紙を基準として、A3全面ベタ画像部分20ヶ所について同様に測定を行い、その平均濃度をLife後の濃度とした。また、Life後の平均濃度と初期の平均濃度との差を算出し、以下の基準に基づき判定を行った。
<Image density>
First, a print is created by the above-described evaluation machine, and a Macbeth transmission densitometer “TD-904” (20 white background portions on the A3 whole solid image of the first evaluation formed image is used with reference to a non-printed blank paper. The transmission image density was measured using Macbeth Co.), and the average density was taken as the initial density. In addition, for the evaluation image after 500,000 prints were produced using the above-described evaluation machine, the same measurement was performed for 20 A3 full-color image portions on the basis of unprinted blank paper in the same manner as the first sheet. The average concentration was taken as the concentration after Life. Further, the difference between the average concentration after Life and the initial average concentration was calculated, and the determination was made based on the following criteria.

◎:0.10未満
○:0.10以上 0.20未満
△:0.20以上 0.30未満
×:0.30以上
◎: Less than 0.10 ○: 0.10 or more and less than 0.20 Δ: 0.20 or more and less than 0.30 ×: 0.30 or more

これらの結果を、以下の表2にあわせて示した。   These results are shown in Table 2 below.

Figure 2011137867
Figure 2011137867

表2から明らかなように、本発明の実施例である実施例1〜8は、いずれの性能も良好であるが、本発明外の比較例1〜6は、少なくともいずれかの性能に問題があることが分かる。   As is clear from Table 2, Examples 1 to 8, which are examples of the present invention, are all good in performance, but Comparative Examples 1 to 6 outside the present invention have problems in at least any of the performances. I understand that there is.

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。   The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to such examples. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.

1 電子写真用キャリア
10 キャリア芯材
20 樹脂被覆層

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic carrier 10 Carrier core material 20 Resin coating layer

Claims (3)

磁性粒子表面に樹脂層が形成された電子写真用キャリアであって、
前記樹脂層は、重量平均分子量(Mw)が3万〜15万であり、所定の溶媒に実質的に可溶なスチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂またはメタクリル樹脂を用いて形成され、
前記所定の溶媒に溶解する前の前記電子写真用キャリアの固有抵抗(Ω・cm)、および、前記所定の溶媒に溶解した後の前記電子写真用キャリアの固有抵抗(Ω・cm)を、それぞれR1およびR2としたときに、前記R1およびR2は、以下の式1を満足し、
前記所定の溶媒に溶解した後の前記電子写真用キャリアの形状係数(SF−1)は、110〜130である
ことを特徴とする、電子写真用キャリア。

−1.0≦logR1−logR2≦1.5 ・・・(式1)
An electrophotographic carrier having a resin layer formed on the surface of magnetic particles,
The resin layer has a weight average molecular weight (Mw) of 30,000 to 150,000, and is formed using a styrene acrylic resin, an acrylic resin, or a methacrylic resin that is substantially soluble in a predetermined solvent,
The specific resistance (Ω · cm) of the carrier for electrophotography before being dissolved in the predetermined solvent, and the specific resistance (Ω · cm) of the carrier for electrophotography after being dissolved in the predetermined solvent, respectively When R1 and R2 are set, the R1 and R2 satisfy the following formula 1,
The electrophotographic carrier according to claim 1, wherein a shape factor (SF-1) of the electrophotographic carrier after being dissolved in the predetermined solvent is 110 to 130.

−1.0 ≦ logR1−logR2 ≦ 1.5 (Formula 1)
前記樹脂層に用いられる樹脂は、20万〜40万の範囲に、第2の分子量ピークを更に有することを特徴とする、請求項1に記載の電子写真用キャリア。   2. The electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the resin used for the resin layer further has a second molecular weight peak in the range of 200,000 to 400,000. 現像剤層厚規制部材を有し、単位時間(1sec)、単位幅(1cm)あたりに前記現像剤厚規制部材を通過する前記現像剤の質量が1.0g〜4.0gである画像形成装置と、
請求項1または2に記載の電子写真用キャリアを含む現像剤と、
を用いることを特徴とする、画像形成方法。
An image forming apparatus having a developer layer thickness regulating member, wherein the mass of the developer passing through the developer thickness regulating member per unit time (1 sec) and unit width (1 cm) is 1.0 g to 4.0 g When,
A developer comprising the electrophotographic carrier according to claim 1;
An image forming method using the method.
JP2009295935A 2009-12-25 2009-12-25 Electrophotographic carrier and image forming method Pending JP2011137867A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009295935A JP2011137867A (en) 2009-12-25 2009-12-25 Electrophotographic carrier and image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009295935A JP2011137867A (en) 2009-12-25 2009-12-25 Electrophotographic carrier and image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2011137867A true JP2011137867A (en) 2011-07-14

Family

ID=44349375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009295935A Pending JP2011137867A (en) 2009-12-25 2009-12-25 Electrophotographic carrier and image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2011137867A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017156737A (en) * 2016-02-26 2017-09-07 Dowaエレクトロニクス株式会社 Carrier core material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017156737A (en) * 2016-02-26 2017-09-07 Dowaエレクトロニクス株式会社 Carrier core material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1960840B1 (en) Developer for replenishment and image forming method
EP2708951B1 (en) Carrier for two-component developer, electrostatic latent image developer, and image forming method
JP3927693B2 (en) Magnetic fine particle dispersed resin carrier, two-component developer, and image forming method
US9298119B2 (en) Carrier for two-component developer, two-component developer using the carrier, and image forming method and process cartridge using the two-component developer
CN106716260B (en) Developing device and image forming apparatus
US8916325B2 (en) Carrier for developing electrostatic latent image, tow-component developer and image forming method
JP2011053713A (en) Two-component developer, replenishing developer, and image forming method
US9146487B2 (en) Carrier for developing electrostatic latent image, and electrostatic latent image developer
JP2013024919A (en) Image forming method and image forming apparatus
JP2007279588A (en) Developer for replenishment and image forming method
JP2009064003A (en) Image forming apparatus
JP5678713B2 (en) Two-component developer carrier, two-component developer, image forming method, and image forming apparatus
JP2006276060A (en) Toner for electrostatic latent image development and image forming apparatus
EP1522902A2 (en) Carrier for use in devloper for developing latent electrostatic images, developer for use in developing latent electrostatic images, devloper container, image forming apparatus, developing method and process cartridge
JP2014056005A (en) Carrier for electrostatic latent image development, two-component developer for electrostatic latent image development, process cartridge, and image forming device
JP5807438B2 (en) Two-component developer carrier, two-component developer, image forming method, and image forming apparatus
JP6362425B2 (en) Magnetic carrier, two-component developer, replenishment developer, and image forming method
JP2004029306A (en) Developer replenishing container, developing unit for replenishment, and image forming device
JP5678649B2 (en) Electrostatic charge image developing carrier, electrostatic charge image developing developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2000039741A (en) Magnetic fine particle dispersion type resin carrier, two- component developer and image forming method
JP4065675B2 (en) Electrophotographic developer and image forming method and apparatus
JP2000039742A (en) Magnetic coated carrier and two-component developer using same
JP3284488B2 (en) Two-component developer, developing method and image forming method
JP2000199983A (en) Binary developer and image forming method
JP2011137867A (en) Electrophotographic carrier and image forming method