JP2011135021A - Thin-film solar cell, and method of manufacturing the same - Google Patents

Thin-film solar cell, and method of manufacturing the same Download PDF

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久美 廣井
Masaru Kinugawa
勝 衣川
Yasushi Uehara
康 上原
So Mototani
宗 本谷
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thin-film solar cell capable of effective utilization of light and excelling in photoelectric conversion efficiency, and to provide a method of manufacturing the same. <P>SOLUTION: This thin-film solar cell includes, on a translucent substrate 1, a first electrode layer 2 formed of a transparent conductive film, a first photoelectric conversion layer 3 for performing photoelectric conversion, an intermediate layer 4, a second photoelectric conversion layer 5 for performing photoelectric conversion, a second electrode layer 7 in this order. In the thin-film solar cell, a first texture structure 2a having a plurality of irregularities is formed on a light incident side of the first photoelectric conversion layer 3; a second texture structure 4a having a plurality of irregularities is formed on the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 and between the first photoelectric conversion layer 3 and the second photoelectric conversion layer 5; the formation interval P1 of the irregularities in the first texture structure 2a is shorter than the wavelength of light used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5; and the formation interval P2 of the irregularities in the second texture structure 4a is longer than the formation interval P1 of the irregularities in the first texture structure 2a. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、複数の光電変換素子層を有する薄膜太陽電池およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a thin film solar cell having a plurality of photoelectric conversion element layers and a method for producing the same.

従来の積層型薄膜太陽電池では、透明導電膜の表面に適切な凹凸形状によるテクスチャ構造をつけて基板に製膜し、その上に複数の光電変換層を積層しこれを電気的に直列接続している。そして、半導体バンドギャップが異なる複数の光電変換層を積層することにより、入射した太陽光の短波長から長波長までの広い波長の光を吸収することが可能となる。   In conventional laminated thin-film solar cells, a textured structure with an appropriate concavo-convex shape is formed on the surface of a transparent conductive film to form a film on a substrate, and a plurality of photoelectric conversion layers are laminated thereon, and these are electrically connected in series. ing. Then, by laminating a plurality of photoelectric conversion layers having different semiconductor band gaps, it is possible to absorb light having a wide wavelength from a short wavelength to a long wavelength of incident sunlight.

通常、光入射側に短波長領域の光を吸収する光電変換層が、裏面電極側に高波長領域の光を吸収する光電変換層が配され、入射した太陽光は、短波長から順に吸収されていく。このとき、入射した太陽光は、透明導電膜と光電変換層との屈折率の差および透明導電膜の表面に形成された凹凸によって屈折する。これにより、光電変換層での光路長を増加させることによって、積層型薄膜太陽電池の発電効率を上げている。   Usually, a photoelectric conversion layer that absorbs light in the short wavelength region is arranged on the light incident side, and a photoelectric conversion layer that absorbs light in the high wavelength region is arranged on the back electrode side, and incident sunlight is absorbed in order from the short wavelength. To go. At this time, the incident sunlight is refracted by the difference in refractive index between the transparent conductive film and the photoelectric conversion layer and the unevenness formed on the surface of the transparent conductive film. Thereby, the power generation efficiency of the stacked thin-film solar cell is increased by increasing the optical path length in the photoelectric conversion layer.

積層型薄膜太陽電池では、透明導電膜の上に第1光電変換層や中間層、第2光電変換層を製膜するため、第1光電変換層、中間層、第2光電変換層の表面に形成される凹凸は、透明導電膜の表面に形成された凹凸と周期は同じであるが高低差が鈍った状態となる。このため、中間膜から第2光電変換層へ太陽光が浸入する際に、太陽光の屈折が不十分である、反射が起こる、などの状態が生じる。   In the laminated thin-film solar cell, the first photoelectric conversion layer, the intermediate layer, and the second photoelectric conversion layer are formed on the transparent conductive film, so that the surface of the first photoelectric conversion layer, the intermediate layer, and the second photoelectric conversion layer is formed. The irregularities formed have the same period as the irregularities formed on the surface of the transparent conductive film, but the level difference is dull. For this reason, when sunlight infiltrates from the intermediate film to the second photoelectric conversion layer, states such as insufficient refraction of sunlight and reflection occur.

そこで、第2光電変換層側から光が入射する積層型光電変換素子において、第1電極層と光入射側の第2電極層とに挟持された少なくとも2層の光電変換素子層および少なくとも1層の中間層からなる積層型光電変換素子において、光電変換素子層に挟持された中間層および該中間層の第1電極側に隣接する光電変換素子層がそれらの光入射側の各表面に凹凸を有し、かつ前記光電変換素子層が前記中間層より大きい平均高低差の凹凸を有することにより第2光電変換層で利用する光が第1光電変換層と中間層の界面で反射することを抑制して第2光電変換層での光電変換効率を上げる技術が開示されている(たとえば、特許文献1参照)。   Therefore, in the stacked photoelectric conversion element in which light enters from the second photoelectric conversion layer side, at least two photoelectric conversion element layers and at least one layer sandwiched between the first electrode layer and the second electrode layer on the light incident side are provided. In the stacked photoelectric conversion element composed of the intermediate layer, the intermediate layer sandwiched between the photoelectric conversion element layers and the photoelectric conversion element layer adjacent to the first electrode side of the intermediate layer have irregularities on their respective surfaces on the light incident side. And the photoelectric conversion element layer has irregularities having an average height difference larger than that of the intermediate layer, thereby suppressing light used in the second photoelectric conversion layer from being reflected at the interface between the first photoelectric conversion layer and the intermediate layer. And the technique which raises the photoelectric conversion efficiency in a 2nd photoelectric converting layer is disclosed (for example, refer patent document 1).

特開2003−69061号公報JP 2003-69061 A

しかしながら、上記従来の技術によれば第1光電変換層と第2光電変換層との平均高低差を変えることによる反射防止効果は期待できるが、第1光電変換層の凹凸の形成間隔と第2光電変換層の凹凸の形成間隔(周期)とが同じ場合は、凹凸の形成間隔によっては、第1光電変換層で光電変換に用いる波長の太陽光のみならず第2光電変換層で光電変換に用いる波長の太陽光も屈折し、第2光電変換層で光電変換に用いる波長の太陽光の光路長が第1光電変換層において長くなり損失が起こる。   However, according to the conventional technique, an antireflection effect can be expected by changing the average height difference between the first photoelectric conversion layer and the second photoelectric conversion layer. When the irregularity formation interval (period) of the photoelectric conversion layer is the same, depending on the irregularity formation interval, not only sunlight having a wavelength used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer but also photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer Sunlight having a wavelength to be used is also refracted, and the optical path length of sunlight having a wavelength used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer becomes longer in the first photoelectric conversion layer, causing loss.

また、第1光電変換層の凹凸の形成間隔を、第2光電変換層で光電変換に用いる波長の太陽光は透過し、且つ第1光電変換層で光電変換に用いる波長の太陽光が屈折するように設定すると、中間層と第2光電変換層との凹凸の形成間隔もこれと同じとなる。このため、第2光電変換層においても、光電変換に用いる波長の太陽光が屈折せずに透過するため光路長が短くなり、光電変換効率が低下する。すなわち、第1光電変換層と第2光電変換層とにおけるテクスチャ構造の凹凸の形成間隔に関しては考慮されていない。   Moreover, the sunlight of the wavelength used for photoelectric conversion in a 2nd photoelectric conversion layer permeate | transmits the formation interval of the unevenness | corrugation of a 1st photoelectric conversion layer, and the sunlight of the wavelength used for photoelectric conversion in a 1st photoelectric conversion layer refracts | refracts. If it sets in this way, the formation interval of the unevenness | corrugation of an intermediate | middle layer and a 2nd photoelectric converting layer will also become the same. For this reason, also in the 2nd photoelectric conversion layer, since the sunlight of the wavelength used for photoelectric conversion permeate | transmits without being refracted, an optical path length becomes short and photoelectric conversion efficiency falls. That is, no consideration is given to the formation interval of the texture structure irregularities in the first photoelectric conversion layer and the second photoelectric conversion layer.

本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、光の有効利用が可能な、光電変換効率に優れた薄膜太陽電池およびその製造方法を得ることを目的とする。   This invention is made | formed in view of the above, Comprising: It aims at obtaining the thin film solar cell excellent in photoelectric conversion efficiency which can use light effectively, and its manufacturing method.

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明にかかる薄膜太陽電池は、透光性基板上に、透明導電膜からなる第1電極層と、光電変換を行う第1光電変換層と、中間層と、光電変換を行う第2光電変換層と、第2電極層と、をこの順で有する薄膜太陽電池であって、前記第1光電変換層の光入射側に複数の凹凸からなる第1のテクスチャ構造が形成され、前記第2光電変換層の光入射側であって前記第1光電変換層と前記第2光電変換層との間に複数の凹凸からなる第2のテクスチャ構造が形成され、前記第1のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔が前記第2光電変換層で光電変換に用いる光の波長よりも短く、前記第2のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔が前記第1のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔よりも長いこと、を特徴とする。   In order to solve the above-described problems and achieve the object, a thin-film solar cell according to the present invention includes a first electrode layer made of a transparent conductive film and a first photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion on a translucent substrate. A thin-film solar cell having an intermediate layer, a second photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion, and a second electrode layer in this order, and having a plurality of irregularities on the light incident side of the first photoelectric conversion layer A second texture structure formed of a plurality of irregularities on the light incident side of the second photoelectric conversion layer and between the first photoelectric conversion layer and the second photoelectric conversion layer. And the formation interval of the unevenness in the first texture structure is shorter than the wavelength of light used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer, and the formation interval of the unevenness in the second texture structure is the first Formation of the unevenness in the texture structure of 1 Longer than interval, characterized by.

本発明によれば、各光電変換層が光電変換に用いる光の波長に合わせて各光電変換層の光入射側のテクスチャにおける凹凸形成間隔を変更することにより、各光電変換層で光電変換に寄与する波長の太陽光の光路長が長くなり光電変換効率が向上し、太陽光の有効利用が可能な、光電変換効率に優れた積層型薄膜太陽電池が得られる、という効果を奏する。   According to the present invention, each photoelectric conversion layer contributes to photoelectric conversion by changing the unevenness formation interval in the texture on the light incident side of each photoelectric conversion layer according to the wavelength of light used for photoelectric conversion by each photoelectric conversion layer. As a result, the optical path length of sunlight having a longer wavelength is increased, the photoelectric conversion efficiency is improved, and a laminated thin film solar cell excellent in photoelectric conversion efficiency capable of effectively using sunlight is obtained.

図1は、本発明の実施の形態1にかかる薄膜太陽電池である積層型薄膜太陽電池の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a stacked thin-film solar battery that is a thin-film solar battery according to a first embodiment of the present invention. 図2は、本発明の実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池における太陽光の透過と散乱の関係を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing the relationship between sunlight transmission and scattering in the stacked thin-film solar cell according to the first embodiment of the present invention. 図3−1は、本発明の実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。FIGS. 3-1 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 1 of this invention. FIGS. 図3−2は、本発明の実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。3-2 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 1 of this invention. 図3−3は、本発明の実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。FIGS. 3-3 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 1 of this invention. FIGS. 図3−4は、本発明の実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。3-4 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 1 of this invention. 図3−5は、本発明の実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。3-5 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 1 of this invention. 図4は、本発明の実施の形態2にかかる薄膜太陽電池である積層型薄膜太陽電池の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a stacked thin-film solar cell that is a thin-film solar cell according to the second embodiment of the present invention. 図5は、本発明の実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池における太陽光の透過と散乱の関係を示す模式図である。FIG. 5 is a schematic diagram showing the relationship between the transmission and scattering of sunlight in the stacked thin film solar cell according to the second embodiment of the present invention. 図6−1は、本発明の実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。FIG. 6-1 is a cross-sectional view for explaining the method for manufacturing the stacked thin-film solar cell according to the second embodiment of the present invention. 図6−2は、本発明の実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。6-2 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 2 of this invention. 図6−3は、本発明の実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。6-3 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 2 of this invention. 図6−4は、本発明の実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。6-4 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 2 of this invention. 図6−5は、本発明の実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。6-5 is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the lamination type thin film solar cell concerning Embodiment 2 of this invention.

以下に、本発明にかかる薄膜太陽電池およびその製造方法の実施の形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、本発明は以下の記述に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において適宜変更可能である。また、以下に示す図面においては、理解の容易のため、各部材の縮尺が実際とは異なる場合がある。各図面間においても同様である。   Embodiments of a thin film solar cell and a method for manufacturing the same according to the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. In addition, this invention is not limited to the following description, In the range which does not deviate from the summary of this invention, it can change suitably. In the drawings shown below, the scale of each member may be different from the actual scale for easy understanding. The same applies between the drawings.

実施の形態1.
図1は、本発明の実施の形態1にかかる薄膜太陽電池である積層型薄膜太陽電池の構成を模式的に示す断面図である。図1に示すように、本実施の形態にかかる積層型薄膜太陽電池は、透光性基板1、透光性基板1上に形成され第1電極層となる前面透明電極層2、前面透明電極層2上に形成された第1の薄膜半導体層である第1光電変換層3、第1光電変換層3上に形成された中間層4、中間層4上に形成された第2の薄膜半導体層である第2光電変換層5、第2光電変換層5上に形成された裏面透明導電膜6、裏面透明導電膜6上に形成された第2電極層となる裏面電極層7、が順次積層された構造を有する。この積層型薄膜太陽電池においては、透光性基板1側が太陽光50の入射する光入射側である。
Embodiment 1 FIG.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of a stacked thin-film solar battery that is a thin-film solar battery according to Embodiment 1 of the present invention. As shown in FIG. 1, the laminated thin film solar cell according to the present embodiment includes a translucent substrate 1, a front transparent electrode layer 2 formed on the translucent substrate 1 and serving as a first electrode layer, and a front transparent electrode. A first photoelectric conversion layer 3 which is a first thin film semiconductor layer formed on the layer 2, an intermediate layer 4 formed on the first photoelectric conversion layer 3, and a second thin film semiconductor formed on the intermediate layer 4. The second photoelectric conversion layer 5, which is a layer, the back transparent conductive film 6 formed on the second photoelectric conversion layer 5, and the back electrode layer 7 serving as the second electrode layer formed on the back transparent conductive film 6 are sequentially formed. It has a laminated structure. In this laminated thin film solar cell, the light transmitting substrate 1 side is the light incident side on which sunlight 50 is incident.

透光性基板1としては、ガラス、ポリイミドまたはポリビニルなどの耐熱性を有する透光性樹脂、またはこれらが積層されたものなどを適宜用いることができるが、光透過性が高く、太陽電池全体を構造的に支持し得るものであれば特に限定されない。また、これらの表面に、透過性の高い金属膜、透明導電膜、絶縁膜を成膜したものであっても良い。   As the light-transmitting substrate 1, a light-transmitting resin having heat resistance such as glass, polyimide, or polyvinyl, or a laminate of these can be used as appropriate. There is no particular limitation as long as it can be structurally supported. Alternatively, a highly permeable metal film, transparent conductive film, or insulating film may be formed on these surfaces.

前面透明電極層2は、透光性導電材料からなり、酸化錫(SnO)、酸化亜鉛(ZnO)、ITO等の透明性導電膜を用いることができる。なお、前面透明電極層2の膜中に微量の不純物が添加されていてもよい。たとえば、酸化亜鉛(ZnO)が主成分である場合には5×1020〜5×1021cm−3程度のガリウム(Ga)やアルミニウム(Al)やボロン(B)といった第IIIB族元素、または銅(Cu)のような第IV族元素が含有されることにより抵抗率が低減するため、電極として使用するのに適している。前面透明電極層2の製法は、スパッタリング法、常圧CVD(Chemical Vapor Deposition)法、減圧CVD法、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法、電子ビーム蒸着法、ゾルゲル法、電析法、スプレー法等の公知の方法によって作製できる。 The front transparent electrode layer 2 is made of a translucent conductive material, and a transparent conductive film such as tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), or ITO can be used. A small amount of impurities may be added to the film of the front transparent electrode layer 2. For example, when zinc oxide (ZnO) is the main component, a Group IIIB element such as gallium (Ga), aluminum (Al), or boron (B) of about 5 × 10 20 to 5 × 10 21 cm −3 , or Since the resistivity is reduced by containing a Group IV element such as copper (Cu), it is suitable for use as an electrode. The front transparent electrode layer 2 is manufactured by sputtering, atmospheric pressure CVD (Chemical Vapor Deposition), low pressure CVD, MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition), electron beam evaporation, sol-gel method, electrodeposition, spraying. It can produce by well-known methods, such as.

また、前面透明電極層2における第1光電変換層3側の表面(前面透明電極層2と第1光電変換層3との界面)には、光散乱用のテクスチャ構造2a(以下、テクスチャ2aと呼ぶ)として凹凸が形成されている。光散乱用のテクスチャ2aの凹凸は、前面透明電極層2の面内方向において所定の凹凸形成間隔P1で周期的に形成されている。そして、凹凸形成間隔P1は第2光電変換層5で光電変換に用いられる光の波長よりも短くされている。   Further, on the surface of the front transparent electrode layer 2 on the first photoelectric conversion layer 3 side (an interface between the front transparent electrode layer 2 and the first photoelectric conversion layer 3), a texture structure 2a for light scattering (hereinafter referred to as texture 2a) Concavities and convexities are formed. The unevenness of the light scattering texture 2a is periodically formed at a predetermined unevenness formation interval P1 in the in-plane direction of the front transparent electrode layer 2. And the uneven | corrugated formation space | interval P1 is made shorter than the wavelength of the light used for the photoelectric conversion in the 2nd photoelectric converting layer 5. FIG.

ここで、光散乱用のテクスチャ2aの凹凸の高さとは、凹凸の平均高低差である。また、光散乱用のテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1とは、テクスチャ2aの凹凸での前面透明電極層2の面内方向における隣接する凸部の頂点位置間の距離(または隣接する凹部の底部位置間の距離)である。このテクスチャにより光の散乱・屈折が生じ、前面導電膜以下の光電変換層内での光閉じ込め効果が得られ、短絡電流密度の向上を図ることができる。また、光散乱用のテクスチャ2aの凹凸の高さと凹凸形成間隔P1とのアスペクト比(高さ/凹凸形成間隔P1)は1〜1/4の範囲が好ましい。   Here, the height of the unevenness of the light scattering texture 2a is the average height difference of the unevenness. Moreover, the uneven | corrugated formation space | interval P1 of the texture 2a for light scattering is the distance (or bottom part position of an adjacent recessed part) in the in-plane direction of the front transparent electrode layer 2 in the unevenness | corrugation of the texture 2a. Distance). This texture causes light scattering and refraction, and provides a light confinement effect in the photoelectric conversion layer below the front conductive film, thereby improving the short-circuit current density. The aspect ratio (height / unevenness formation interval P1) between the unevenness height of the light scattering texture 2a and the unevenness formation interval P1 is preferably in the range of 1 to 1/4.

このテクスチャの形成方法については特に限定されないが、透光性基板1または前面透明電極層2の表面にドライエッチング、またはウェットエッチングなどを施すことにより形成することができる。ドライエッチングでは、たとえばプラズマ放電によりエッチングガスをイオン化またはラジカル化して照射し、物理的または化学的にエッチングして凹凸を形成することができる。物理的なエッチングにはエッチングガスとしてアルゴン(Ar)などの不活性ガスが用いられる。また、化学的エッチングでは、たとえばエッチングガスとしてフッ素系ガスである四フッ化メタン(CF)、六フッ化エタン(C)、塩素系ガスである四塩化炭素(CCl)、四塩化ケイ素(SiCl)などが用いられる。 The method of forming this texture is not particularly limited, but it can be formed by performing dry etching or wet etching on the surface of the translucent substrate 1 or the front transparent electrode layer 2. In dry etching, for example, an etching gas can be ionized or radicalized by plasma discharge and irradiated, and physical or chemical etching can be performed to form irregularities. In the physical etching, an inert gas such as argon (Ar) is used as an etching gas. In chemical etching, for example, fluorine gas such as tetrafluoromethane (CF 4 ), hexafluoroethane (C 2 F 6 ), chlorine gas such as carbon tetrachloride (CCl 4 ), four as etching gases. Silicon chloride (SiCl 4 ) or the like is used.

ウェットエッチングとしては、透光性基板1または前面透明電極層2を、酸またはアルカリ溶液中に浸漬する方法などを用いることができる。この際、使用できる酸溶液としては塩酸、硫酸、硝酸、フッ酸、酢酸、蟻酸、過塩素酸等のうちの1種、または2種以上の混合物が挙げられる。   As the wet etching, a method of immersing the translucent substrate 1 or the front transparent electrode layer 2 in an acid or alkaline solution can be used. In this case, examples of the acid solution that can be used include one kind or a mixture of two or more kinds of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, acetic acid, formic acid, perchloric acid, and the like.

また、サンドブラストのような機械加工を行うことによってもテクスチャ形成が可能である。さらに、上述のようなエッチング法を用いずに、CVD法による透明導電膜堆積時に、透明導電膜材料の結晶成長により形成される表面凹凸をテクスチャとして利用する方法、およびゾルゲル法やスプレー法による透明導電膜形成時の結晶粒径に依存した凹凸をテクスチャとして利用する方法等が使用可能である。   Moreover, texture formation is also possible by performing machining such as sandblasting. Furthermore, without using the etching method as described above, a method of using surface irregularities formed by crystal growth of a transparent conductive film material as a texture when depositing a transparent conductive film by a CVD method, and transparent by a sol-gel method or a spray method A method of using unevenness depending on the crystal grain size at the time of forming the conductive film as a texture can be used.

光電変換層としては、受光面側(透光性基板1)から順番に第1光電変換層3、第2光電変換層5が配置される。第1光電変換層3および第2光電変換層5の膜厚は、たとえば500nm〜1000nm程度が好ましい。なお、本実施の形態では、光電変換層として、第1光電変換層3および第2光電変換層5の2つの光電変換層を備える例を示しているが、本発明において光電変換層の積層数は2つに限定されず、2つ以上の複数層を積層した構成とすることができ、少なくとも2つの光電変換層の間に中間層を狭持した構成とすることができる。この場合は、光電変換層は受光面側から順番に第1光電変換層、第2光電変換層、第3光電変換層・・・の順に、複数の光電変換層が積層され、少なくとも2つの光電変換層の間に中間層が狭持される。   As a photoelectric converting layer, the 1st photoelectric converting layer 3 and the 2nd photoelectric converting layer 5 are arrange | positioned in order from the light-receiving surface side (translucent substrate 1). The film thicknesses of the first photoelectric conversion layer 3 and the second photoelectric conversion layer 5 are preferably about 500 nm to 1000 nm, for example. In this embodiment, an example in which two photoelectric conversion layers of the first photoelectric conversion layer 3 and the second photoelectric conversion layer 5 are provided as the photoelectric conversion layer is shown. However, in the present invention, the number of stacked photoelectric conversion layers is shown. Is not limited to two, and may have a configuration in which two or more layers are stacked, and may have a configuration in which an intermediate layer is sandwiched between at least two photoelectric conversion layers. In this case, the photoelectric conversion layer is formed by laminating a plurality of photoelectric conversion layers in the order of the first photoelectric conversion layer, the second photoelectric conversion layer, the third photoelectric conversion layer, etc. in order from the light receiving surface side. An intermediate layer is sandwiched between the conversion layers.

積層型薄膜太陽電池における光電変換層はシリコン系、化合物系を問わず半導体光電変換層であり、たとえばp型半導体層、i型(真性)半導体層、n型半導体層の各半導体層を有するpin接合構造またはp型半導体層とn型半導体層とのPN接合により構成される。第1光電変換層3は、たとえば図示しないp型半導体層、i型(真性)半導体層、およびn型半導体層が受光面側から順次積層形成されている。また、第2光電変換層5は、たとえば図示しないp型半導体層、i型(真性)半導体層、およびn型半導体層が受光面側から順次積層形成されている。なお、真性半導体層は、光電変機能を損なわない限り、弱いp型、n型の導電性を示すものであってもよい。   The photoelectric conversion layer in the stacked thin film solar cell is a semiconductor photoelectric conversion layer regardless of silicon type or compound type, for example, a pin having a p-type semiconductor layer, an i-type (intrinsic) semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer. It is constituted by a junction structure or a PN junction between a p-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer. In the first photoelectric conversion layer 3, for example, a p-type semiconductor layer, an i-type (intrinsic) semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer (not shown) are sequentially stacked from the light receiving surface side. In the second photoelectric conversion layer 5, for example, a p-type semiconductor layer, an i-type (intrinsic) semiconductor layer, and an n-type semiconductor layer (not shown) are sequentially stacked from the light receiving surface side. The intrinsic semiconductor layer may exhibit weak p-type and n-type conductivity as long as the photoelectric conversion function is not impaired.

ここで、半導体光電変換層とは、アモルファス酸化シリコン(a−SiO)、アモルファス炭化シリコン(a−SiC)、アモルファスシリコン(a−Si)、アモルファスシリコンゲルマニウム(a−SiGe)、シリコン(Si)ナノドット、微結晶シリコン(μc−Si)、ナノ結晶シリコン(nc−Si)などのシリコン系、およびCIGS(Cu(InGa)Se)等の化合物系、ゲルマニウム(Ge)のいずれかを主成分とする母材からなり、それぞれの半導体に適したアクセプタまたはドナーが添加されてp型またはn型を形成し、pin構造を構成する3つの半導体層からなる光電変換層を意味する。これらの製法としては、CVD法が一般的である。CVD法としては、常圧CVD、減圧CVD、プラズマCVD、熱CVD、ホットワイヤーCVD、MOCVD法等が挙げられる。 Here, the semiconductor photoelectric conversion layer is amorphous silicon oxide (a-SiO), amorphous silicon carbide (a-SiC), amorphous silicon (a-Si), amorphous silicon germanium (a-SiGe), or silicon (Si) nanodot. The main component is silicon, such as microcrystalline silicon (μc-Si) or nanocrystalline silicon (nc-Si), or compound such as CIGS (Cu (InGa) Se 2 ) or germanium (Ge). It means a photoelectric conversion layer made of a base material and formed of three semiconductor layers constituting a pin structure by adding an acceptor or donor suitable for each semiconductor to form p-type or n-type. As these manufacturing methods, the CVD method is common. Examples of the CVD method include atmospheric pressure CVD, reduced pressure CVD, plasma CVD, thermal CVD, hot wire CVD, and MOCVD.

第1光電変換層3は、主に短波長領域の光を吸収して光電変換を行う光電変換層であり、たとえば太陽光の吸収波長領域が短いアモルファスシリコン(a−Si)系の材料からなることが好ましい。このような半導体光電変換層としては、アモルファス酸化シリコン(a−SiO)、アモルファス炭化シリコン(a−SiC)、アモルファスシリコン(a−Si)等が挙げられる。本実施の形態においては、第1光電変換層3にアモルファスシリコン(a−Si)を使用する場合について説明する。   The first photoelectric conversion layer 3 is a photoelectric conversion layer that mainly absorbs light in a short wavelength region and performs photoelectric conversion, and is made of, for example, an amorphous silicon (a-Si) material having a short absorption wavelength region of sunlight. It is preferable. Examples of such a semiconductor photoelectric conversion layer include amorphous silicon oxide (a-SiO), amorphous silicon carbide (a-SiC), amorphous silicon (a-Si), and the like. In the present embodiment, a case where amorphous silicon (a-Si) is used for the first photoelectric conversion layer 3 will be described.

第2光電変換層5は、主に第1光電変換層3よりも高波長領域の光を吸収して光電変換を行う光電変換層であり、たとえば吸収する太陽光の吸収波長領域が長いアモルファスシリコンゲルマニウム(a−SiGe)等が挙げられる。本実施の形態においては、第2光電変換層5にシリコンゲルマニウム(SiGe)を使用する場合について説明する。   The second photoelectric conversion layer 5 is a photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion mainly by absorbing light in a higher wavelength region than the first photoelectric conversion layer 3, for example, amorphous silicon having a long absorption wavelength region for absorbing sunlight. Examples thereof include germanium (a-SiGe). In the present embodiment, a case where silicon germanium (SiGe) is used for the second photoelectric conversion layer 5 will be described.

なお、3つ以上の複数の光電変換層を積層する場合は、光電変換層は受光面側から順番に第1光電変換層、第2光電変換層、第3光電変換層・・・の順に、複数の光電変換層が積層され、少なくとも2つの光電変換層の間に中間層が狭持される。そして、第1光電変換層、第2光電変換層、第3光電変換層・・・の順に、吸収する光の波長域が長くなる。   In addition, when laminating a plurality of three or more photoelectric conversion layers, the photoelectric conversion layer is in the order of the first photoelectric conversion layer, the second photoelectric conversion layer, the third photoelectric conversion layer, ... from the light receiving surface side. A plurality of photoelectric conversion layers are stacked, and an intermediate layer is sandwiched between at least two photoelectric conversion layers. And the wavelength range of the light to absorb becomes long in order of a 1st photoelectric converting layer, a 2nd photoelectric converting layer, a 3rd photoelectric converting layer ....

中間層4は、隣接する第1光電変換層3と第2光電変換層5との間に狭持され、第1光電変換層3と屈折率が異なり、導電性が高く、光吸収が少ない材料、たとえば導電性酸化物やドープト酸化シリコン(SiO)、ドープト(SiN)などからなることが好ましい。また、中間層4の膜厚は、たとえば80nm〜200nm程度が好ましい。本実施の形態では、中間層4にドープト酸化シリコン(SiO)を使用する。 The intermediate layer 4 is sandwiched between the adjacent first photoelectric conversion layer 3 and the second photoelectric conversion layer 5, has a refractive index different from that of the first photoelectric conversion layer 3, has high conductivity, and has little light absorption. For example, it is preferably made of conductive oxide, doped silicon oxide (SiO x ), doped (SiN x ), or the like. Moreover, the film thickness of the intermediate layer 4 is preferably about 80 nm to 200 nm, for example. In the present embodiment, doped silicon oxide (SiO x ) is used for the intermediate layer 4.

隣接する第1光電変換層3と屈折率の異なる中間層4を設けることにより、その界面における光反射を大きくさせて、第1光電変換層3へ反射される光量を増加させることにより第1光電変換層3で発生する光電流を増大させることができる。このとき中間層4の酸化シリコンの屈折率は、第1光電変換層3の屈折率に対してより小さい方が、第1光電変換層3への光反射を大きくすることができる。   By providing the adjacent intermediate layer 4 having a refractive index different from that of the first photoelectric conversion layer 3, the light reflection at the interface is increased, and the amount of light reflected to the first photoelectric conversion layer 3 is increased to increase the first photoelectric conversion layer 3. The photocurrent generated in the conversion layer 3 can be increased. At this time, when the refractive index of silicon oxide in the intermediate layer 4 is smaller than the refractive index of the first photoelectric conversion layer 3, the light reflection to the first photoelectric conversion layer 3 can be increased.

また、中間層4の光吸収係数は、小さいほど好ましく、光吸収がないことがより好ましい。中間層4で吸収されなかった光は、第2光電変換層5へ到達し、第2光電変換層5において光電流を発生させるために有効に利用されるからである。   Moreover, the light absorption coefficient of the intermediate layer 4 is preferably as small as possible, and more preferably no light absorption. This is because the light that has not been absorbed by the intermediate layer 4 reaches the second photoelectric conversion layer 5 and is effectively used to generate a photocurrent in the second photoelectric conversion layer 5.

また、中間層4における第2光電変換層5側の表面(中間層4と第2光電変換層5との界面)には光散乱用のテクスチャ構造4a(以下、テクスチャ4aと呼ぶ)として凹凸が形成されている。光散乱用のテクスチャ4aの凹凸は、中間層4の面内方向において所定の凹凸形成間隔P2で形成されている。そして、凹凸形成間隔P2は、テクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くされている。   Further, the surface of the intermediate layer 4 on the second photoelectric conversion layer 5 side (interface between the intermediate layer 4 and the second photoelectric conversion layer 5) has unevenness as a texture structure 4a for light scattering (hereinafter referred to as texture 4a). Is formed. The unevenness of the light scattering texture 4 a is formed at a predetermined unevenness formation interval P <b> 2 in the in-plane direction of the intermediate layer 4. And the uneven | corrugated formation space | interval P2 is made longer than the uneven | corrugated formation space | interval P1 of the texture 2a.

ここで、光散乱用のテクスチャ4aの凹凸の高さとは、凹凸の平均高低差である。また、光散乱用のテクスチャ4aの凹凸形成間隔P2とは、光散乱用のテクスチャ4aの凹凸での前面透明電極層2の面内方向における隣接する凸部の頂点位置間の距離(または隣接する凹部の底部位置間の距離)である。このテクスチャにより光の散乱・屈折が生じ、前面導電膜以下の光電変換層内での光閉じ込め効果が得られ、短絡電流密度の向上を図ることができる。また、光散乱用のテクスチャ4aの凹凸の高さと凹凸形成間隔P2とのアスペクト比(高さ/凹凸形成間隔P2)は1〜1/4の範囲が好ましい。   Here, the height of the unevenness of the light scattering texture 4a is the average height difference of the unevenness. Moreover, the uneven | corrugated formation space | interval P2 of the texture 4a for light scattering is the distance (or adjacent) between the vertex positions of the adjacent convex part in the in-plane direction of the front transparent electrode layer 2 in the unevenness | corrugation of the light scattering texture 4a. Distance between the bottom positions of the recesses). This texture causes light scattering and refraction, and provides a light confinement effect in the photoelectric conversion layer below the front conductive film, thereby improving the short-circuit current density. The aspect ratio (height / unevenness formation interval P2) between the unevenness height of the light scattering texture 4a and the unevenness formation interval P2 is preferably in the range of 1 to 1/4.

このテクスチャの形成方法については特に限定されないが、中間層4の表面にドライエッチング、またはウェットエッチングなどを施すことにより形成することができる。たとえば、中間層4を製膜した後に、任意の間隔(P2)のパターンでレジストを塗布し、これをマスクとして中間層4の表面をウェットエッチングすることで、中間層4の表面に凹凸を形成して光散乱用のテクスチャを形成することができる。また、中間層4を製膜した後に、任意の間隔(P2)のパターンを有するドライエッチング用マスクを用いて中間層4の表面をドライエッチングすることで、中間層4の表面に凹凸を形成して、光散乱用のテクスチャ4aを形成することができる。   A method for forming this texture is not particularly limited, but the texture can be formed by subjecting the surface of the intermediate layer 4 to dry etching or wet etching. For example, after forming the intermediate layer 4, a resist is applied in a pattern with an arbitrary interval (P 2), and the surface of the intermediate layer 4 is wet-etched using this as a mask to form irregularities on the surface of the intermediate layer 4. Thus, a light scattering texture can be formed. Further, after the intermediate layer 4 is formed, the surface of the intermediate layer 4 is dry-etched using a dry etching mask having a pattern with an arbitrary interval (P2), thereby forming irregularities on the surface of the intermediate layer 4. Thus, the light scattering texture 4a can be formed.

裏面透明導電膜6は、透光性導電材料からなり、酸化錫(SnO)、酸化亜鉛(ZnO)、ITO等の透明性導電膜を用いることができる。なお、裏面透明導電膜6の膜中に微量の不純物が添加されていてもよい。たとえば、酸化亜鉛(ZnO)が主成分である場合には所定量のガリウム(Ga)やアルミニウム(Al)やボロン(B)といった第IIIB族元素、または銅(Cu)のような第IV族元素が含有されることにより抵抗率が低減するため、電極として使用するのに適している。裏面透明導電膜6の製法は、スパッタリング法、常圧CVD法、減圧CVD法、MOCVD法、電子ビーム蒸着法、ゾルゲル法、電析法、スプレー法等の公知の方法によって作製できる。 The back transparent conductive film 6 is made of a translucent conductive material, and a transparent conductive film such as tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), or ITO can be used. A small amount of impurities may be added to the film of the back transparent conductive film 6. For example, when zinc oxide (ZnO) is the main component, a predetermined amount of a group IIIB element such as gallium (Ga), aluminum (Al) or boron (B), or a group IV element such as copper (Cu) Since the resistivity is reduced by containing, it is suitable for use as an electrode. The manufacturing method of the back surface transparent conductive film 6 can be produced by a known method such as a sputtering method, an atmospheric pressure CVD method, a low pressure CVD method, an MOCVD method, an electron beam evaporation method, a sol-gel method, an electrodeposition method, or a spray method.

裏面電極層7は、裏面電極として機能するとともに、光電変換層で吸収されなかった光を反射して再度光電変換層に戻す反射層として機能するため、光電変換効率の向上に寄与する。したがって、裏面電極層7は、光反射率が大きく導電率が高い程好ましい。裏面電極層7は、たとえば可視光反射率の高い銀(Ag)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)もしくはパラジウムなどの金属材料、またはこれらの金属材料の合金、これらの金属材料の窒化物、これらの金属材料の酸化物などにより形成することができる。なお、これらの裏面電極層7の具体的材料は特に限定されるものではなく、周知の材料から適宜に選択して用いることができる。   The back electrode layer 7 functions as a back electrode and also functions as a reflective layer that reflects light that has not been absorbed by the photoelectric conversion layer and returns it to the photoelectric conversion layer, thereby contributing to improvement in photoelectric conversion efficiency. Therefore, the back electrode layer 7 is more preferable as the light reflectance is higher and the conductivity is higher. The back electrode layer 7 is made of a metal material such as silver (Ag), aluminum (Al), titanium (Ti) or palladium having a high visible light reflectance, or an alloy of these metal materials, a nitride of these metal materials, These metal materials can be used to form oxides. In addition, the specific material of these back surface electrode layers 7 is not specifically limited, It can select from a well-known material suitably and can be used.

図2は、上記のように構成された実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池における太陽光の透過と散乱の関係を示す模式図である。アモルファスシリコン(a−Si)からなる第1光電変換層3では、およそ350nm〜600nmの波長の太陽光51が光電変換に利用され、特に約500nm付近の波長の太陽光51の光電変換効率が高い。そこで、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池では、第1光電変換層3で光電変換に用いられる太陽光51をテクスチャ2aで屈折させるために、前面透明電極層2における第1光電変換層3側の界面に形成する光散乱用のテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1を、第1光電変換層3で光電変換に利用する太陽光51の波長と同レベル〜1/2の範囲、すなわち250nm〜500nmに設定している。   FIG. 2 is a schematic diagram showing the relationship between the transmission and scattering of sunlight in the stacked thin-film solar cell according to the first embodiment configured as described above. In the first photoelectric conversion layer 3 made of amorphous silicon (a-Si), sunlight 51 having a wavelength of about 350 nm to 600 nm is used for photoelectric conversion, and particularly, the photoelectric conversion efficiency of the sunlight 51 having a wavelength near about 500 nm is high. . Therefore, in the stacked thin film solar cell according to the first embodiment, the first photoelectric conversion layer in the front transparent electrode layer 2 is used to refract sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 with the texture 2a. The unevenness formation interval P1 of the light scattering texture 2a formed at the interface on the 3 side is in the range of the same level to 1/2 of the wavelength of sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3, that is, 250 nm to It is set to 500 nm.

このような周期構造を有するテクスチャ2aを備えることにより、第1光電変換層3において光電変換に用いられる太陽光51(およそ350nm〜600nmの波長の太陽光)はテクスチャ2aの界面、すなわち、第1光電変換層3における光入射側界面において屈折して第1光電変換層3に入射する。これにより、第1光電変換層3における太陽光51の光路長が長くなり、光電変換効率を向上させることができる。なお、第1光電変換層3で光電変換に利用される太陽光51のテクスチャ2aにおける反射を防止するためには、テクスチャ2aの凹凸形成間隔P1は250nm〜350nm程度が好ましい。   By providing the texture 2a having such a periodic structure, the sunlight 51 (sunlight having a wavelength of approximately 350 nm to 600 nm) used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 is the interface of the texture 2a, that is, the first The light is refracted at the light incident side interface in the photoelectric conversion layer 3 and enters the first photoelectric conversion layer 3. Thereby, the optical path length of the sunlight 51 in the 1st photoelectric converting layer 3 becomes long, and a photoelectric conversion efficiency can be improved. In order to prevent reflection of the sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 in the texture 2a, the unevenness formation interval P1 of the texture 2a is preferably about 250 nm to 350 nm.

また、第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52(およそ500nm〜900nmの波長の太陽光)は、第1光電変換層3で用いる光よりも波長が長いため、テクスチャ2aの界面で屈せずせずに第1光電変換層3に入射する。これにより、第1光電変換層3における太陽光52の光路長を短くでき、第1光電変換層における太陽光52の吸収損失を低減でき、光電変換効率を向上させることができる。   Moreover, since the sunlight 52 (sunlight having a wavelength of about 500 nm to 900 nm) used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 has a longer wavelength than the light used in the first photoelectric conversion layer 3, the interface of the texture 2a. The light is incident on the first photoelectric conversion layer 3 without bending. Thereby, the optical path length of the sunlight 52 in the 1st photoelectric converting layer 3 can be shortened, the absorption loss of the sunlight 52 in a 1st photoelectric converting layer can be reduced, and a photoelectric conversion efficiency can be improved.

一方、シリコンゲルマニウム(a−SiGe)からなる第2光電変換層5では、およそ500nm〜900nmの波長の太陽光が光電変換に利用され、特に約700nm付近の波長の太陽光51の光電変換効率が高い。そこで、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池では、第2光電変換層5で光電変換に用いられる太陽光52をテクスチャ4aで屈折させるために、中間層4における第2光電変換層5側の界面に形成する光散乱用のテクスチャ4aの凹凸形成間隔P2を、第2光電変換層5で光電変換に利用する太陽光52の波長と同レベル〜1/2の範囲、すなわち350nm〜700nmに設定している。   On the other hand, in the second photoelectric conversion layer 5 made of silicon germanium (a-SiGe), sunlight having a wavelength of about 500 nm to 900 nm is used for photoelectric conversion, and in particular, the photoelectric conversion efficiency of the sunlight 51 having a wavelength near about 700 nm is used. high. Therefore, in the stacked thin film solar cell according to the first embodiment, the second photoelectric conversion layer 5 side in the intermediate layer 4 is used to refract the sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 with the texture 4a. The unevenness formation interval P2 of the light scattering texture 4a formed on the interface of the second photoelectric conversion layer 5 is in the range of the same level to 1/2 of the wavelength of sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5, that is, 350 nm to 700 nm. It is set.

このような周期構造を有するテクスチャ4aを備えることにより、第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52(およそ500nm〜900nmの波長の太陽光)はテクスチャ4aの界面、すなわち、第2光電変換層5における光入射側である中間層4と第2光電変換層5との界面において屈折して第2光電変換層5に入射する。これにより、第2光電変換層5における太陽光52の光路長が長くなり、光電変換効率を向上させることができる。なお、第2光電変換層5で光電変換に利用される太陽光52のテクスチャ4aにおける反射を防止するためには、テクスチャ4aの凹凸形成間隔P2は350nm〜600nm程度が好ましい。   By providing the texture 4a having such a periodic structure, sunlight 52 (sunlight having a wavelength of approximately 500 nm to 900 nm) used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 is the interface of the texture 4a, that is, the second The photoelectric conversion layer 5 is refracted at the interface between the intermediate layer 4 on the light incident side and the second photoelectric conversion layer 5 and enters the second photoelectric conversion layer 5. Thereby, the optical path length of the sunlight 52 in the 2nd photoelectric converting layer 5 becomes long, and a photoelectric conversion efficiency can be improved. In order to prevent reflection of sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 in the texture 4a, the unevenness formation interval P2 of the texture 4a is preferably about 350 nm to 600 nm.

上述したように、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池においては、第1光電変換層3の光入射側であって前面透明電極層2における第1光電変換層3側の表面(前面透明電極層2と第1光電変換層3との界面)に形成された光散乱用のテクスチャ2aと、第2光電変換層5の光入射側であって中間層4における第2光電変換層5側の表面(中間層4と第2光電変換層5との界面)に形成された光散乱用のテクスチャ4aと、を備える。そして、テクスチャ2aの凹凸形成間隔P1が第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52の波長よりも短く、且つテクスチャ4aの凹凸形成間隔P2がテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長く設定されている。   As described above, in the stacked thin film solar cell according to the first embodiment, the surface on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3 and the first photoelectric conversion layer 3 side in the front transparent electrode layer 2 (front transparent) The light scattering texture 2a formed on the electrode layer 2 and the first photoelectric conversion layer 3) and the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 and the second photoelectric conversion layer 5 side of the intermediate layer 4 The light scattering texture 4a formed on the surface (interface between the intermediate layer 4 and the second photoelectric conversion layer 5). And the uneven | corrugated formation space | interval P1 of the texture 2a is shorter than the wavelength of the sunlight 52 used for photoelectric conversion in the 2nd photoelectric converting layer 5, and the uneven | corrugated space | interval P2 of the texture 4a is longer than the uneven | corrugated space | interval P1 of the texture 2a. Is set.

このような構成を有することにより、入射した太陽光のうち、第1光電変換層3で光電変換に用いられる波長の光(太陽光51)は、第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aにより屈折して第1光電変換層3に斜めから入射するため光路長が長くなり発電効率が上がる。また、第2光電変換層5で光電変換に用いられる波長の光(太陽光52)は第1光電変換層3で光電変換に用いられる光よりも波長が長いため、第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aでは屈折せずに透過し、第1光電変換層3を通過する際の光路が最短となるため、第1光電変換層3内での吸収損失を防ぐことができる。さらに、第2光電変換層5の光入射側のテクスチャ4aの凹凸形成間隔P2を第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くして第2光電変換層5で光電変換に用いる光を屈折させて第2光電変換層に斜めに入射させるため、第2光電変換層5での光路長が長くなり、光電変換効率が向上する。   By having such a configuration, light (sunlight 51) having a wavelength used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 among the incident sunlight is texture on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3. Since the light is refracted by 2a and is incident on the first photoelectric conversion layer 3 from an oblique direction, the optical path length is increased and the power generation efficiency is increased. Moreover, since the wavelength of light (sunlight 52) used for the photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 is longer than the light used for the photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3, the first photoelectric conversion layer 3 The light incident side texture 2a is transmitted without being refracted, and the optical path when passing through the first photoelectric conversion layer 3 is the shortest, so that absorption loss in the first photoelectric conversion layer 3 can be prevented. Furthermore, the unevenness formation interval P2 of the texture 4a on the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 is made longer than the unevenness formation interval P1 of the texture 2a on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3, thereby making the second photoelectric conversion layer 5 Since the light used for photoelectric conversion is refracted and incident obliquely on the second photoelectric conversion layer, the optical path length in the second photoelectric conversion layer 5 is increased, and the photoelectric conversion efficiency is improved.

したがって、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池によれば、各光電変換層が光電変換に用いる光の波長に合わせて各光電変換層の光入射側のテクスチャにおける凹凸形成間隔を変更することにより、各光電変換層で光電変換に寄与する波長の太陽光の光路長が長くなり光電変換効率が向上し、太陽光の有効利用が可能な、光電変換効率に優れた積層型薄膜太陽電池が実現されている。   Therefore, according to the laminated thin film solar cell according to the first embodiment, the unevenness formation interval in the texture on the light incident side of each photoelectric conversion layer is changed in accordance with the wavelength of light used by each photoelectric conversion layer for photoelectric conversion. As a result, the optical path length of sunlight having a wavelength that contributes to photoelectric conversion in each photoelectric conversion layer is increased, the photoelectric conversion efficiency is improved, and the stacked thin film solar cell excellent in photoelectric conversion efficiency that can effectively use sunlight is obtained. It has been realized.

次に、上記のように構成された本実施の形態にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法について図3−1〜図3−5を参照して説明する。図3−1〜図3−5は、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。   Next, a method for manufacturing the stacked thin film solar cell according to the present embodiment configured as described above will be described with reference to FIGS. 3-1 to 3-5 are cross-sectional views for explaining the method for manufacturing the stacked thin-film solar cell according to the first embodiment.

まず、透光性基板1を用意する。ここでは、透光性基板1としてたとえば平板状の白板ガラスを用いる。この透光性基板1上に前面透明電極層2を公知の方法で形成する。たとえば、透光性基板1上に酸化亜鉛(ZnO)膜からなる前面透明電極層2をスパッタリング法により形成する。また、成膜方法として、CVD法などの他の成膜方法を用いてもよい。そして、たとえばウェットエッチングにより前面透明電極層2の表面に光散乱用のテクスチャ2aとして凹凸を所定の凹凸形成間隔P1で形成する(図3−1)。   First, the translucent substrate 1 is prepared. Here, for example, a flat white glass plate is used as the translucent substrate 1. A front transparent electrode layer 2 is formed on the translucent substrate 1 by a known method. For example, the front transparent electrode layer 2 made of a zinc oxide (ZnO) film is formed on the translucent substrate 1 by a sputtering method. Further, as a film formation method, another film formation method such as a CVD method may be used. Then, for example, asperity is formed on the surface of the front transparent electrode layer 2 as a light scattering texture 2a by a predetermined etching interval P1 (FIG. 3A).

次に、前面透明電極層2上に第1光電変換層3を公知の方法で形成する(図3−2)。たとえば、第1光電変換層3としてアモルファスシリコン(a−Si)からなる図示しないp型半導体層、i型半導体層およびn型半導体層をプラズマCVD法により前面透明電極層2上に順次積層形成する。なお、第1光電変換層3の表面は、前面透明電極層2の表面と同等の凹凸形状とされている。   Next, the first photoelectric conversion layer 3 is formed on the front transparent electrode layer 2 by a known method (FIG. 3-2). For example, a p-type semiconductor layer, an i-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer (not shown) made of amorphous silicon (a-Si) are sequentially stacked on the front transparent electrode layer 2 by plasma CVD as the first photoelectric conversion layer 3. . The surface of the first photoelectric conversion layer 3 has an uneven shape equivalent to the surface of the front transparent electrode layer 2.

次に、第1光電変換層3上の全面に中間層4を公知の方法で形成する。たとえば、中間層4としてドープト酸化シリコン(SiO)膜をプラズマCVD法により第1光電変換層3上に形成する。この時点では、中間層4の表面は、第1光電変換層3の表面と同等の凹凸形状、すなわち前面透明電極層2の表面と同等の凹凸形状とされており、中間層4の表面凹凸は、前面透明電極層2の表面と同等の凹凸形成間隔を有する。 Next, the intermediate layer 4 is formed on the entire surface of the first photoelectric conversion layer 3 by a known method. For example, a doped silicon oxide (SiO x ) film is formed on the first photoelectric conversion layer 3 by the plasma CVD method as the intermediate layer 4. At this time, the surface of the intermediate layer 4 has an uneven shape equivalent to the surface of the first photoelectric conversion layer 3, that is, an uneven shape equivalent to the surface of the front transparent electrode layer 2, and the surface unevenness of the intermediate layer 4 is The gaps between the front transparent electrode layers 2 are the same as those of the front transparent electrode layer 2.

続いて、たとえばウェットエッチングにより中間層4の表面に光散乱用のテクスチャ4aとして凹凸を所定の凹凸形成間隔P2で周期的に形成する。これにより、テクスチャ2aと異なる所定の凹凸形成間隔P2で形成されたテクスチャ4aを表面に有する中間層4が得られる(図3−3)。   Subsequently, unevenness is periodically formed on the surface of the intermediate layer 4 as a light scattering texture 4a at a predetermined unevenness formation interval P2 by wet etching, for example. Thereby, the intermediate | middle layer 4 which has the texture 4a formed in the predetermined | prescribed uneven | corrugated formation space | interval P2 different from the texture 2a on the surface is obtained (FIG. 3-3).

次に、中間層4上に第2光電変換層5を公知の方法で形成する(図3−4)。たとえば、第2光電変換層5としてシリコンゲルマニウム(SiGe)からなる図示しないp型半導体層、i型半導体層およびn型半導体層をプラズマCVD法により中間層4上に順次積層形成する。   Next, the second photoelectric conversion layer 5 is formed on the intermediate layer 4 by a known method (FIGS. 3-4). For example, a p-type semiconductor layer, i-type semiconductor layer, and n-type semiconductor layer (not shown) made of silicon germanium (SiGe) are sequentially stacked on the intermediate layer 4 by the plasma CVD method as the second photoelectric conversion layer 5.

次に、第2光電変換層5上に裏面透明導電膜6を公知の方法で形成する。たとえば、第2光電変換層5上に酸化亜鉛(ZnO)膜からなる裏面透明導電膜6をスパッタリング法により形成する。また、成膜方法として、CVD法などの他の成膜方法を用いてもよい。   Next, the back surface transparent conductive film 6 is formed on the second photoelectric conversion layer 5 by a known method. For example, the back transparent conductive film 6 made of a zinc oxide (ZnO) film is formed on the second photoelectric conversion layer 5 by a sputtering method. Further, as a film formation method, another film formation method such as a CVD method may be used.

続いて、裏面透明導電膜6上に裏面電極層7を公知の方法で形成する。たとえば、裏面透明導電膜6上に高反射率を有する銀(Ag)膜からなる裏面電極層7をスパッタリング法により形成する(図3−5)。以上の処理により、図1に示す本実施の形態にかかる積層型薄膜太陽電池が得られる。   Subsequently, the back electrode layer 7 is formed on the back transparent conductive film 6 by a known method. For example, the back electrode layer 7 made of a silver (Ag) film having a high reflectance is formed on the back transparent conductive film 6 by a sputtering method (FIGS. 3-5). Through the above processing, the stacked thin film solar cell according to the present embodiment shown in FIG. 1 is obtained.

上述したように、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法においては、第1光電変換層3の光入射側であって前面透明電極層2における第1光電変換層3側の表面(前面透明電極層2と第1光電変換層3との界面)に、凹凸形成間隔P1が第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52の波長よりも短くなるように、光散乱用のテクスチャ2aを形成する。そして、第2光電変換層5の光入射側であって中間層4における第2光電変換層5側の表面(中間層4と第2光電変換層5との界面)に、凹凸形成間隔P2がテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くなるように、光散乱用のテクスチャ4aを形成する。   As described above, in the method for manufacturing the stacked thin film solar cell according to the first embodiment, the surface on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3 and on the first photoelectric conversion layer 3 side in the front transparent electrode layer 2. Light scattering is performed so that the unevenness formation interval P1 is shorter than the wavelength of sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 (at the interface between the front transparent electrode layer 2 and the first photoelectric conversion layer 3). The texture 2a is formed. And the uneven | corrugated formation space | interval P2 is the light incident side of the 2nd photoelectric converting layer 5, and the surface (interface of the intermediate | middle layer 4 and the 2nd photoelectric converting layer 5) by the side of the 2nd photoelectric converting layer 5 in the intermediate | middle layer 4. The light scattering texture 4a is formed so as to be longer than the unevenness formation interval P1 of the texture 2a.

このような光散乱用のテクスチャ2aおよびテクスチャ4aを形成することにより、入射した太陽光のうち、第1光電変換層3で光電変換に用いられる波長の光(太陽光51)は、第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aにより屈折して第1光電変換層3に斜めから入射するため光路長が長くなり発電効率が上がる。また、第2光電変換層5で光電変換に用いられる波長の光(太陽光52)は第1光電変換層3で光電変換に用いられる光よりも波長が長いため、第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aでは屈折せずに透過し、第1光電変換層3を通過する際の光路が最短となるため、第1光電変換層3内での吸収損失を防ぐことができる。さらに、第2光電変換層5の光入射側のテクスチャ4aの凹凸形成間隔P2を第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くして第2光電変換層5で光電変換に用いる光を屈折させて第2光電変換層に斜めに入射させるため、第2光電変換層5での光路長が長くなり、光電変換効率が向上する。   By forming such a light scattering texture 2a and texture 4a, light of the wavelength used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 (sunlight 51) among the incident sunlight is the first photoelectric. The light is refracted by the texture 2a on the light incident side of the conversion layer 3 and is incident on the first photoelectric conversion layer 3 at an angle, so that the optical path length is increased and the power generation efficiency is increased. Moreover, since the wavelength of light (sunlight 52) used for the photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 is longer than the light used for the photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3, the first photoelectric conversion layer 3 The light incident side texture 2a is transmitted without being refracted, and the optical path when passing through the first photoelectric conversion layer 3 is the shortest, so that absorption loss in the first photoelectric conversion layer 3 can be prevented. Furthermore, the unevenness formation interval P2 of the texture 4a on the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 is made longer than the unevenness formation interval P1 of the texture 2a on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3, thereby making the second photoelectric conversion layer 5 Since the light used for photoelectric conversion is refracted and incident obliquely on the second photoelectric conversion layer, the optical path length in the second photoelectric conversion layer 5 is increased, and the photoelectric conversion efficiency is improved.

したがって、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法によれば、各光電変換層が光電変換に用いる光の波長に合わせて各光電変換層の光入射側のテクスチャにおける凹凸形成間隔を変更することにより、各光電変換層で光電変換に寄与する波長の太陽光の光路長が長くなり光電変換効率が向上し、太陽光の有効利用が可能な、光電変換効率に優れた積層型薄膜太陽電池を作製することができる。   Therefore, according to the manufacturing method of the stacked thin-film solar cell according to the first embodiment, the unevenness formation interval in the texture on the light incident side of each photoelectric conversion layer is set in accordance with the wavelength of light that each photoelectric conversion layer uses for photoelectric conversion. By changing the length, the optical path length of sunlight with a wavelength that contributes to photoelectric conversion in each photoelectric conversion layer is increased, the photoelectric conversion efficiency is improved, and the laminated thin film with excellent photoelectric conversion efficiency that enables effective use of sunlight. A solar cell can be produced.

なお、上述した実施の形態においては光電変換層が2層である場合について説明したが、本発明を3層以上の光電変換層が積層された積層型薄膜太陽電池に適用した場合においても、上記と同様に本発明の効果が得られる。   In the above-described embodiment, the case where the photoelectric conversion layer is two layers has been described. However, even when the present invention is applied to a stacked thin film solar cell in which three or more photoelectric conversion layers are stacked, The effect of the present invention can be obtained in the same manner as above.

実施の形態2.
上述した実施の形態1では、中間層4の表面の光散乱用のテクスチャ4aの凹凸形成間隔をテクスチャ2aの凹凸形成間隔と異ならせることにより、第2光電変換層5の光入射側のテクスチャの凹凸形成間隔P2が第1光電変換層3の光入射側のテクスチャの凹凸形成間隔P1よりも長くなるように構成したが、第1光電変換層3と中間層4との界面の光散乱用のテクスチャの凹凸形成間隔をテクスチャ2aの凹凸形成間隔と異ならせてもよい。
Embodiment 2. FIG.
In the first embodiment described above, the unevenness formation interval of the light scattering texture 4a on the surface of the intermediate layer 4 is different from the unevenness formation interval of the texture 2a, whereby the texture on the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 is changed. The unevenness formation interval P2 is configured to be longer than the unevenness formation interval P1 of the texture on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3, but for light scattering at the interface between the first photoelectric conversion layer 3 and the intermediate layer 4. The unevenness formation interval of the texture may be different from the unevenness formation interval of the texture 2a.

図4は、本発明の実施の形態2にかかる薄膜太陽電池である積層型薄膜太陽電池の構成を模式的に示す断面図である。図4に示すように、本実施の形態にかかる積層型薄膜太陽電池は、透光性基板1、透光性基板1上に形成され第1電極層となる前面透明電極層2、前面透明電極層2上に形成された第1の薄膜半導体層である第1光電変換層3、第1光電変換層3上に形成された中間層4、中間層4上に形成された第2の薄膜半導体層である第2光電変換層5、第2光電変換層5上に形成された裏面透明導電膜6、裏面透明導電膜6上に形成された第2電極層となる裏面電極層7、が順次積層された構造を有する。この積層型薄膜太陽電池においては、透光性基板1側が太陽光50の入射する光入射側である。   FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a stacked thin-film solar cell that is a thin-film solar cell according to the second embodiment of the present invention. As shown in FIG. 4, the laminated thin film solar cell according to the present embodiment includes a translucent substrate 1, a front transparent electrode layer 2 formed on the translucent substrate 1 and serving as a first electrode layer, and a front transparent electrode. A first photoelectric conversion layer 3 which is a first thin film semiconductor layer formed on the layer 2, an intermediate layer 4 formed on the first photoelectric conversion layer 3, and a second thin film semiconductor formed on the intermediate layer 4. The second photoelectric conversion layer 5, which is a layer, the back transparent conductive film 6 formed on the second photoelectric conversion layer 5, and the back electrode layer 7 serving as the second electrode layer formed on the back transparent conductive film 6 are sequentially formed. It has a laminated structure. In this laminated thin film solar cell, the light transmitting substrate 1 side is the light incident side on which sunlight 50 is incident.

なお、図4においては、実施の形態1と同様の部材については図1と同じ符号を付すことにより、詳細な説明は省略する。以下では、実施の形態1と異なる部分について説明する。   In FIG. 4, the same members as those in the first embodiment are denoted by the same reference numerals as those in FIG. Below, a different part from Embodiment 1 is demonstrated.

第1光電変換層3は、中間層4側の表面(第1光電変換層3と中間層4との界面)には光散乱用のテクスチャ3a(以下、テクスチャ3aと呼ぶ)として凹凸が形成されている。光散乱用のテクスチャ3aの凹凸は、第1光電変換層3の面内方向において所定の凹凸形成間隔P3で形成されている。そして、凹凸形成間隔P3は、テクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くされている。   The first photoelectric conversion layer 3 has irregularities formed on the surface on the intermediate layer 4 side (interface between the first photoelectric conversion layer 3 and the intermediate layer 4) as a light scattering texture 3a (hereinafter referred to as texture 3a). ing. The unevenness of the light scattering texture 3 a is formed at a predetermined unevenness formation interval P <b> 3 in the in-plane direction of the first photoelectric conversion layer 3. And the uneven | corrugated formation space | interval P3 is made longer than the uneven | corrugated formation space | interval P1 of the texture 2a.

ここで、光散乱用のテクスチャ3aの凹凸の高さとは、凹凸の平均高低差である。また、光散乱用のテクスチャ3aの凹凸形成間隔P3とは、光散乱用のテクスチャ3a凹凸での第1光電変換層3の面内方向における隣接する凸部の頂点位置間の距離(または隣接する凹部の底部位置間の距離)である。このテクスチャにより光の散乱・屈折が生じ、前面導電膜以下の光電変換層内での光閉じ込め効果が得られ、短絡電流密度の向上を図ることができる。また、光散乱用のテクスチャ3aの凹凸の高さと凹凸形成間隔P3とのアスペクト比(高さ/凹凸形成間隔P3)は1〜1/4の範囲が好ましい。   Here, the height of the unevenness of the light scattering texture 3a is the average height difference of the unevenness. Moreover, the uneven | corrugated formation space | interval P3 of the texture 3a for light scattering is the distance (or adjacent) between the vertex positions of the adjacent convex part in the in-plane direction of the 1st photoelectric converting layer 3 in the uneven texture 3a for light scattering. Distance between the bottom positions of the recesses). This texture causes light scattering and refraction, and provides a light confinement effect in the photoelectric conversion layer below the front conductive film, thereby improving the short-circuit current density. The aspect ratio (height / unevenness formation interval P3) between the unevenness height of the light scattering texture 3a and the unevenness formation interval P3 is preferably in the range of 1 to 1/4.

図5は、上記のように構成された実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池における太陽光の透過と散乱の関係を示す模式図である。アモルファスシリコン(a−Si)からなる第1光電変換層3では、およそ350nm〜600nmの波長の太陽光51が光電変換に利用され、特に約500nm付近の波長の太陽光51の光電変換効率が高い。そこで、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池では、第1光電変換層3で光電変換に用いられる太陽光51をテクスチャ2aで屈折させるために、前面透明電極層2における第1光電変換層3側の界面に形成する光散乱用のテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1を、第1光電変換層3で光電変換に利用する太陽光51の波長と同レベル〜1/2の範囲、すなわち250nm〜500nmに設定している。   FIG. 5 is a schematic diagram showing the relationship between the transmission and scattering of sunlight in the stacked thin film solar cell according to the second embodiment configured as described above. In the first photoelectric conversion layer 3 made of amorphous silicon (a-Si), sunlight 51 having a wavelength of about 350 nm to 600 nm is used for photoelectric conversion, and particularly, the photoelectric conversion efficiency of the sunlight 51 having a wavelength near about 500 nm is high. . Therefore, in the stacked thin film solar cell according to the second embodiment, the first photoelectric conversion layer in the front transparent electrode layer 2 is used to refract the sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 with the texture 2a. The unevenness formation interval P1 of the light scattering texture 2a formed at the interface on the 3 side is in the range of the same level to 1/2 of the wavelength of sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3, that is, 250 nm to It is set to 500 nm.

このような周期構造を有するテクスチャ2aを備えることにより、第1光電変換層3において光電変換に用いられる太陽光51(およそ350nm〜600nmの波長の太陽光)はテクスチャ2aの界面、すなわち、第1光電変換層3における光入射側界面において屈折して第1光電変換層3に入射する。これにより、第1光電変換層3における太陽光51の光路長が長くなり、光電変換効率を向上させることができる。なお、第1光電変換層3で光電変換に利用される太陽光51のテクスチャ2aにおける反射を防止するためには、テクスチャ2aの凹凸形成間隔P1は250nm〜350nm程度が好ましい。   By providing the texture 2a having such a periodic structure, the sunlight 51 (sunlight having a wavelength of approximately 350 nm to 600 nm) used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 is the interface of the texture 2a, that is, the first The light is refracted at the light incident side interface in the photoelectric conversion layer 3 and enters the first photoelectric conversion layer 3. Thereby, the optical path length of the sunlight 51 in the 1st photoelectric converting layer 3 becomes long, and a photoelectric conversion efficiency can be improved. In order to prevent reflection of the sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 in the texture 2a, the unevenness formation interval P1 of the texture 2a is preferably about 250 nm to 350 nm.

また、第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52(およそ500nm〜900nmの波長の太陽光)は、第1光電変換層3で用いる光よりも波長が長いため、テクスチャ2aの界面で屈せずせずに第1光電変換層3に入射する。これにより、第1光電変換層3における太陽光52の光路長を短くでき、第1光電変換層における太陽光52の吸収損失を低減でき、光電変換効率を向上させることができる。   Moreover, since the sunlight 52 (sunlight having a wavelength of about 500 nm to 900 nm) used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 has a longer wavelength than the light used in the first photoelectric conversion layer 3, the interface of the texture 2a. The light is incident on the first photoelectric conversion layer 3 without bending. Thereby, the optical path length of the sunlight 52 in the 1st photoelectric converting layer 3 can be shortened, the absorption loss of the sunlight 52 in a 1st photoelectric converting layer can be reduced, and a photoelectric conversion efficiency can be improved.

一方、アモルファスシリコンゲルマニウム(a−SiGe)からなる第2光電変換層5では、およそ500nm〜900nmの波長の太陽光が光電変換に利用され、特に約700nm付近の波長の太陽光51の光電変換効率が高い。そこで、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池では、第2光電変換層5で光電変換に用いられる太陽光52をテクスチャ3aで屈折させるために、第1光電変換層3における中間層4の界面に形成する光散乱用のテクスチャ3aの凹凸形成間隔P3を、第2光電変換層5で光電変換に利用する太陽光52の波長と同レベル〜1/2の範囲、すなわち350nm〜700nmに設定している。   On the other hand, in the second photoelectric conversion layer 5 made of amorphous silicon germanium (a-SiGe), sunlight having a wavelength of about 500 nm to 900 nm is used for photoelectric conversion, and in particular, the photoelectric conversion efficiency of sunlight 51 having a wavelength of about 700 nm. Is expensive. Therefore, in the stacked thin-film solar cell according to the second embodiment, in order to refract sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 with the texture 3a, the intermediate layer 4 in the first photoelectric conversion layer 3 The unevenness formation interval P3 of the light scattering texture 3a formed at the interface is set to the same level to 1/2 wavelength as the wavelength of sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5, that is, 350 nm to 700 nm. is doing.

このような周期構造を有するテクスチャ3aを備えることにより、第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52(およそ500nm〜900nmの波長の太陽光)はテクスチャ3aの界面、すなわち、第2光電変換層5における光入射側であって第1光電変換層3と中間層4との界面において屈折して第2光電変換層5に入射する。これにより、第2光電変換層5における太陽光52の光路長が長くなり、光電変換効率を向上させることができる。なお、第2光電変換層5で光電変換に利用される太陽光52のテクスチャ3aにおける反射を防止するためには、テクスチャ3aの凹凸形成間隔P3は350nm〜600nm程度が好ましい。   By providing the texture 3a having such a periodic structure, sunlight 52 (sunlight having a wavelength of approximately 500 nm to 900 nm) used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 is the interface of the texture 3a, that is, the second The light is incident on the light incident side of the photoelectric conversion layer 5 at the interface between the first photoelectric conversion layer 3 and the intermediate layer 4 and is incident on the second photoelectric conversion layer 5. Thereby, the optical path length of the sunlight 52 in the 2nd photoelectric converting layer 5 becomes long, and a photoelectric conversion efficiency can be improved. In order to prevent reflection of the sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 in the texture 3a, the unevenness formation interval P3 of the texture 3a is preferably about 350 nm to 600 nm.

上述したように、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池においては、第1光電変換層3の光入射側であって前面透明電極層2における第1光電変換層3側の表面(前面透明電極層2と第1光電変換層3との界面)に形成された光散乱用のテクスチャ2aと、第2光電変換層5の光入射側であって第1光電変換層3における中間層4側の表面(第1光電変換層3と中間層4との界面)に形成された光散乱用のテクスチャ3aと、を備える。そして、テクスチャ2aの凹凸形成間隔P1が第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52の波長よりも短く、且つテクスチャ3aの凹凸形成間隔P3がテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長く設定されている。   As described above, in the stacked thin film solar cell according to the second embodiment, the surface (front transparent) on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3 and on the first photoelectric conversion layer 3 side in the front transparent electrode layer 2. Light scattering texture 2a formed on the electrode layer 2 and the first photoelectric conversion layer 3) and the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 and the intermediate layer 4 side of the first photoelectric conversion layer 3 A light scattering texture 3a formed on the surface (interface between the first photoelectric conversion layer 3 and the intermediate layer 4). And the uneven | corrugated formation space | interval P1 of the texture 2a is shorter than the wavelength of the sunlight 52 used for photoelectric conversion in the 2nd photoelectric converting layer 5, and the uneven | corrugated space | interval P3 of the texture 3a is longer than the uneven | corrugated space | interval P1 of the texture 2a. Is set.

このような構成を有することにより、入射した太陽光のうち、第1光電変換層3で光電変換に用いられる波長の光(太陽光51)は、第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aにより屈折して第1光電変換層3に斜めから入射するため光路長が長くなり発電効率が上がる。また、第2光電変換層5で光電変換に用いられる波長の光(太陽光52)は第1光電変換層3で光電変換に用いられる光よりも波長が長いため、第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aでは屈折せずに透過し、第1光電変換層3を通過する際の光路が最短となるため、第1光電変換層3内での吸収損失を防ぐことができる。さらに、第2光電変換層5の光入射側のテクスチャ3aの凹凸形成間隔P3を第1光電変換層3の光入射側のテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くして第2光電変換層5で光電変換に用いる光を屈折させて第2光電変換層に斜めに入射させるため、第2光電変換層5での光路長が長くなり、光電変換効率が向上する。   By having such a configuration, light (sunlight 51) having a wavelength used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 among the incident sunlight is texture on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3. Since the light is refracted by 2a and is incident on the first photoelectric conversion layer 3 from an oblique direction, the optical path length is increased and the power generation efficiency is increased. Moreover, since the wavelength of light (sunlight 52) used for the photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 is longer than the light used for the photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3, the first photoelectric conversion layer 3 The light incident side texture 2a is transmitted without being refracted, and the optical path when passing through the first photoelectric conversion layer 3 is the shortest, so that absorption loss in the first photoelectric conversion layer 3 can be prevented. Furthermore, the unevenness formation interval P3 of the texture 3a on the light incident side of the second photoelectric conversion layer 5 is made longer than the unevenness formation interval P1 of the texture 2a on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3, thereby making the second photoelectric conversion layer 5 Since the light used for photoelectric conversion is refracted and incident obliquely on the second photoelectric conversion layer, the optical path length in the second photoelectric conversion layer 5 is increased, and the photoelectric conversion efficiency is improved.

したがって、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池によれば、各光電変換層が光電変換に用いる光の波長に合わせて各光電変換層の光入射側のテクスチャにおける凹凸形成間隔を変更することにより、各光電変換層で光電変換に寄与する波長の太陽光の光路長が長くなり光電変換効率が向上し、実施の形態1にかかる積層型薄膜太陽電池と同様に、太陽光の有効利用が可能な、光電変換効率に優れた積層型薄膜太陽電池が実現されている。   Therefore, according to the multilayer thin film solar cell according to the second embodiment, the unevenness formation interval in the texture on the light incident side of each photoelectric conversion layer is changed according to the wavelength of light used by each photoelectric conversion layer for photoelectric conversion. As a result, the optical path length of sunlight having a wavelength that contributes to photoelectric conversion in each photoelectric conversion layer is increased, and the photoelectric conversion efficiency is improved. As in the stacked thin film solar cell according to the first embodiment, effective use of sunlight is achieved. A multilayer thin film solar cell having excellent photoelectric conversion efficiency has been realized.

次に、上記のように構成された本実施の形態にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法について図6−1〜図6−5を参照して説明する。図6−1〜図6−5は、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法を説明するための断面図である。   Next, a method for manufacturing the stacked thin film solar cell according to the present embodiment configured as described above will be described with reference to FIGS. 6A to 6E are cross-sectional views for explaining the method for manufacturing the stacked thin-film solar cell according to the second embodiment.

まず、透光性基板1を用意する。ここでは、透光性基板1としてたとえば平板状の白板ガラスを用いる。この透光性基板1上に前面透明電極層2を公知の方法で形成する。たとえば、透光性基板1上に酸化亜鉛(ZnO)膜からなる前面透明電極層2をスパッタリング法により形成する。また、成膜方法として、CVD法などの他の成膜方法を用いてもよい。そして、たとえばウェットエッチングにより前面透明電極層2の表面に光散乱用のテクスチャ2aとして凹凸を所定の凹凸形成間隔P1で形成する(図6−1)。   First, the translucent substrate 1 is prepared. Here, for example, a flat white glass plate is used as the translucent substrate 1. A front transparent electrode layer 2 is formed on the translucent substrate 1 by a known method. For example, the front transparent electrode layer 2 made of a zinc oxide (ZnO) film is formed on the translucent substrate 1 by a sputtering method. Further, as a film formation method, another film formation method such as a CVD method may be used. Then, unevenness is formed on the surface of the front transparent electrode layer 2 as a light scattering texture 2a, for example, by wet etching at a predetermined unevenness formation interval P1 (FIG. 6-1).

次に、前面透明電極層2上に、表面に光散乱用のテクスチャ3aを有する第1光電変換層3を形成する(図6−2)。たとえば、第1光電変換層3としてアモルファスシリコン(a−Si)からなる図示しないp型半導体層およびi型半導体層をプラズマCVD法により前面透明電極層2上に順次積層形成する。次に、任意の間隔(P3)のパターンでレジストを塗布し、これをマスクとしてi型半導体層の表面をウェットエッチングすることで、i型半導体層の表面に光散乱用のテクスチャ3aとして凹凸を所定の凹凸形成間隔P3で形成する。続いて、i型半導体層にイオン注入を行ってi型半導体層の表面をn型半導体層に改質する。これにより、テクスチャ2aと異なる所定の凹凸形成間隔P3で形成された光散乱用のテクスチャ3aを表面に有する第1光電変換層3を形成することができる。   Next, the 1st photoelectric converting layer 3 which has the texture 3a for light scattering on the surface is formed on the front transparent electrode layer 2 (FIG. 6-2). For example, a p-type semiconductor layer and an i-type semiconductor layer (not shown) made of amorphous silicon (a-Si) are sequentially stacked on the front transparent electrode layer 2 by plasma CVD as the first photoelectric conversion layer 3. Next, a resist is applied in a pattern with an arbitrary interval (P3), and the surface of the i-type semiconductor layer is wet-etched using the resist as a mask, thereby forming irregularities as light scattering texture 3a on the surface of the i-type semiconductor layer. It is formed at a predetermined unevenness formation interval P3. Subsequently, ion implantation is performed on the i-type semiconductor layer to modify the surface of the i-type semiconductor layer into an n-type semiconductor layer. Thereby, the 1st photoelectric converting layer 3 which has the texture 3a for light scattering formed in the predetermined uneven | corrugated formation space | interval P3 different from the texture 2a on the surface can be formed.

次に、第1光電変換層3上の全面に中間層4を公知の方法で形成する。たとえば、中間層4としてドープト酸化シリコン(SiO)膜をプラズマCVD法により第1光電変換層3上に形成する(図6−3)。 Next, the intermediate layer 4 is formed on the entire surface of the first photoelectric conversion layer 3 by a known method. For example, a doped silicon oxide (SiO x ) film is formed on the first photoelectric conversion layer 3 by the plasma CVD method as the intermediate layer 4 (FIG. 6-3).

次に、中間層4上に第2光電変換層5を公知の方法で形成する(図6−4)。たとえば、第2光電変換層5としてアモルファスシリコンゲルマニウム(a−SiGe)からなる図示しないp型半導体層、i型半導体層およびn型半導体層をプラズマCVD法により中間層4上に順次積層形成する。   Next, the second photoelectric conversion layer 5 is formed on the intermediate layer 4 by a known method (FIG. 6-4). For example, a p-type semiconductor layer, an i-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer (not shown) made of amorphous silicon germanium (a-SiGe) are sequentially stacked on the intermediate layer 4 by the plasma CVD method as the second photoelectric conversion layer 5.

次に、第2光電変換層5上に裏面透明導電膜6を公知の方法で形成する。たとえば、第2光電変換層5上に酸化亜鉛(ZnO)膜からなる裏面透明導電膜6をスパッタリング法により形成する。また、成膜方法として、CVD法などの他の成膜方法を用いてもよい。   Next, the back surface transparent conductive film 6 is formed on the second photoelectric conversion layer 5 by a known method. For example, the back transparent conductive film 6 made of a zinc oxide (ZnO) film is formed on the second photoelectric conversion layer 5 by a sputtering method. Further, as a film formation method, another film formation method such as a CVD method may be used.

続いて、裏面透明導電膜6上に裏面電極層7を公知の方法で形成する。たとえば、裏面透明導電膜6上に高反射率を有する銀(Ag)膜からなる裏面電極層7をスパッタリング法により形成する(図6−5)。以上の処理により、図4に示す本実施の形態にかかる積層型薄膜太陽電池が得られる。   Subsequently, the back electrode layer 7 is formed on the back transparent conductive film 6 by a known method. For example, the back electrode layer 7 made of a silver (Ag) film having a high reflectance is formed on the back transparent conductive film 6 by a sputtering method (FIGS. 6-5). Through the above processing, the stacked thin film solar cell according to the present embodiment shown in FIG. 4 is obtained.

上述したように、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法においては、第1光電変換層3の光入射側であって前面透明電極層2における第1光電変換層3側の表面(前面透明電極層2と第1光電変換層3との界面)に、凹凸形成間隔P1が第2光電変換層5において光電変換に用いられる太陽光52の波長よりも短くなるように、光散乱用のテクスチャ2aを形成する。そして、第2光電変換層5の光入射側であって第1光電変換層3における中間層4側の表面(第1光電変換層3と中間層4との界面)に、凹凸形成間隔P3がテクスチャ2aの凹凸形成間隔P1よりも長くなるように、光散乱用のテクスチャ3aを形成する。   As described above, in the method for manufacturing the stacked thin-film solar cell according to the second embodiment, the surface on the light incident side of the first photoelectric conversion layer 3 and the first photoelectric conversion layer 3 side in the front transparent electrode layer 2. Light scattering is performed so that the unevenness formation interval P1 is shorter than the wavelength of sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 (at the interface between the front transparent electrode layer 2 and the first photoelectric conversion layer 3). The texture 2a is formed. And the uneven | corrugated formation space | interval P3 is on the light-incidence side of the 2nd photoelectric converting layer 5, and the surface (interface of the 1st photoelectric converting layer 3 and the intermediate | middle layer 4) of the 1st photoelectric converting layer 3 side. The light scattering texture 3a is formed so as to be longer than the unevenness formation interval P1 of the texture 2a.

このような光散乱用のテクスチャ2aおよびテクスチャ3aを形成することにより、第1光電変換層3には該第1光電変換層3で光電変換に用いられる太陽光51のみが屈折して入射し、第2光電変換層5には該第2光電変換層5で光電変換に用いられる太陽光52が屈折して入射する。これにより、それぞれの光電変換層においては、各光電変換層で光電変換に寄与する波長の太陽光の光路長が長くなり光電変換効率が向上する。一方、第1光電変換層3においては、該第1光電変換層3で光電変換に寄与しない波長の太陽光52は屈折せずに透過するため第1光電変換層3における光路長が短くなる。これにより、第1光電変換層3での吸収損失を低減することができ、より多くの太陽光52が第2光電変換層5に入射されるため、光電効率が向上する。   By forming such a light scattering texture 2a and texture 3a, only the sunlight 51 used for photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 is refracted and incident on the first photoelectric conversion layer 3. Sunlight 52 used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer 5 is refracted and incident on the second photoelectric conversion layer 5. Thereby, in each photoelectric conversion layer, the optical path length of the sunlight of the wavelength which contributes to photoelectric conversion in each photoelectric conversion layer becomes long, and photoelectric conversion efficiency improves. On the other hand, in the first photoelectric conversion layer 3, sunlight 52 having a wavelength that does not contribute to photoelectric conversion in the first photoelectric conversion layer 3 is transmitted without being refracted, so that the optical path length in the first photoelectric conversion layer 3 is shortened. Thereby, the absorption loss in the 1st photoelectric converting layer 3 can be reduced, and since more sunlight 52 injects into the 2nd photoelectric converting layer 5, a photoelectric efficiency improves.

したがって、実施の形態2にかかる積層型薄膜太陽電池の製造方法によれば、各光電変換層が光電変換に用いる光の波長に合わせて各光電変換層の光入射側のテクスチャにおける凹凸形成間隔を変更することにより、各光電変換層で光電変換に寄与する波長の太陽光の光路長が長くなり光電変換効率が向上し、実施の形態1と同様に、太陽光の有効利用が可能な、光電変換効率に優れた積層型薄膜太陽電池を作製することができる。   Therefore, according to the method for manufacturing a stacked thin-film solar cell according to the second embodiment, the unevenness formation interval in the texture on the light incident side of each photoelectric conversion layer is set according to the wavelength of light that each photoelectric conversion layer uses for photoelectric conversion. By changing the photoelectric conversion layer, the optical path length of sunlight having a wavelength that contributes to photoelectric conversion is increased, and the photoelectric conversion efficiency is improved. A laminated thin film solar cell excellent in conversion efficiency can be produced.

なお、上述した実施の形態では光電変換層として第1光電変換層3と第2光電変換層5とを備える場合について説明しているが、3層以上の光電変換層が積層された構造を有する積層型薄膜太陽電池の場合は、上記の第1光電変換層3を「第X光電変換層」と、上記の第2光電変換層5を「第(X+1)光電変換層」と読み替えて一般化することができる。ここで、Xは積層された複数の光電変換層のうちの受光面からの順番を表す。そして、このような積層型薄膜太陽電池において、「第X光電変換層」と「第(X+1)光電変換層」とに関して上記と同様の構造を採用することにより、上述した本発明の効果を得ることが可能である。   In addition, although embodiment mentioned above has demonstrated the case where the 1st photoelectric converting layer 3 and the 2nd photoelectric converting layer 5 are provided as a photoelectric converting layer, it has a structure where the photoelectric converting layer of three or more layers was laminated | stacked. In the case of a stacked thin-film solar cell, the first photoelectric conversion layer 3 is generalized by replacing it with “Xth photoelectric conversion layer” and the second photoelectric conversion layer 5 with “(X + 1) photoelectric conversion layer”. can do. Here, X represents the order from the light receiving surface among the plurality of stacked photoelectric conversion layers. In such a stacked thin film solar cell, the above-described effects of the present invention are obtained by adopting the same structure as described above with respect to the “Xth photoelectric conversion layer” and the “(X + 1) photoelectric conversion layer”. It is possible.

また、上述した実施の形態では第1光電変換層3において光電変換に用いられる太陽光51が光散乱用のテクスチャ2aにより屈折する場合について説明したが、第1光電変換層3の光入射側であって透光性基板1の表面(透光性基板1と前面透明電極層2との界面)に形成された光散乱用のテクスチャにより太陽光51が屈折する構成とすることも可能である。この場合においても上述した本発明の効果を得ることが可能である。   Moreover, although embodiment mentioned above demonstrated the case where the sunlight 51 used for photoelectric conversion in the 1st photoelectric converting layer 3 was refracted by the texture 2a for light scattering, on the light incident side of the 1st photoelectric converting layer 3 It is also possible to adopt a configuration in which the sunlight 51 is refracted by the light scattering texture formed on the surface of the translucent substrate 1 (interface between the translucent substrate 1 and the front transparent electrode layer 2). Even in this case, the above-described effects of the present invention can be obtained.

以上のように、本発明にかかる薄膜太陽電池は、光を有効利用した光電変換効率に優れた薄膜太陽電池の実現に有用である。   As described above, the thin film solar cell according to the present invention is useful for realizing a thin film solar cell excellent in photoelectric conversion efficiency using light effectively.

1 透光性基板
2 前面透明電極層
2a テクスチャ構造
3 光電変換層
3a テクスチャ構造
4 中間層
4a テクスチャ構造
5 光電変換層
6 裏面透明導電膜
7 裏面電極層
50 太陽光
51 太陽光
52 太陽光
P1 凹凸形成間隔
P2 凹凸形成間隔
P3 凹凸形成間隔
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Translucent board | substrate 2 Front transparent electrode layer 2a Texture structure 3 Photoelectric conversion layer 3a Texture structure 4 Intermediate layer 4a Texture structure 5 Photoelectric conversion layer 6 Back surface transparent conductive film 7 Back surface electrode layer 50 Sunlight 51 Sunlight 52 Sunlight P1 Irregularity Formation interval P2 Concavity and convexity formation interval P3 Concavity and convexity formation interval

Claims (6)

透光性基板上に、透明導電膜からなる第1電極層と、光電変換を行う第1光電変換層と、中間層と、光電変換を行う第2光電変換層と、第2電極層と、をこの順で有する薄膜太陽電池であって、
前記第1光電変換層の光入射側に複数の凹凸からなる第1のテクスチャ構造が形成され、
前記第2光電変換層の光入射側であって前記第1光電変換層と前記第2光電変換層との間に複数の凹凸からなる第2のテクスチャ構造が形成され、
前記第1のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔が前記第2光電変換層で光電変換に用いる光の波長よりも短く、
前記第2のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔が前記第1のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔よりも長いこと、
を特徴とする薄膜太陽電池。
On the translucent substrate, a first electrode layer made of a transparent conductive film, a first photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion, an intermediate layer, a second photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion, a second electrode layer, In this order,
A first texture structure comprising a plurality of irregularities is formed on the light incident side of the first photoelectric conversion layer,
A second texture structure having a plurality of irregularities is formed between the first photoelectric conversion layer and the second photoelectric conversion layer on the light incident side of the second photoelectric conversion layer;
The formation interval of the unevenness in the first texture structure is shorter than the wavelength of light used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer,
The irregularity formation interval in the second texture structure is longer than the irregularity formation interval in the first texture structure;
A thin film solar cell characterized by
前記第2のテクスチャ構造は、前記中間層における前記第2光電変換層側に形成されていること、
を特徴とする請求項1に記載の薄膜太陽電池。
The second texture structure is formed on the second photoelectric conversion layer side in the intermediate layer;
The thin film solar cell according to claim 1.
前記第2のテクスチャ構造は、前記第1光電変換層における前記中間層側に形成されていること、
を特徴とする請求項1に記載の薄膜太陽電池。
The second texture structure is formed on the intermediate layer side of the first photoelectric conversion layer;
The thin film solar cell according to claim 1.
透光性基板上に、透明導電膜からなる第1電極層と、光電変換を行う第1光電変換層と、中間層と、光電変換を行う第2光電変換層と、第2電極層と、をこの順で有する薄膜太陽電池の製造方法であって、
前記第1光電変換層の光入射側に複数の凹凸からなる第1のテクスチャ構造を形成する工程と、
前記第2光電変換層の光入射側であって前記第1光電変換層と前記第2光電変換層との間に複数の凹凸からなる第2のテクスチャ構造を形成する工程と、
を含み、
前記第1のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔が前記第2光電変換層で光電変換に用いる光の波長よりも短く、
前記第2のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔が前記第1のテクスチャ構造における前記凹凸の形成間隔よりも長いこと、
を特徴とする薄膜太陽電池の製造方法。
On the translucent substrate, a first electrode layer made of a transparent conductive film, a first photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion, an intermediate layer, a second photoelectric conversion layer that performs photoelectric conversion, a second electrode layer, A thin film solar cell manufacturing method having
Forming a first texture structure comprising a plurality of irregularities on the light incident side of the first photoelectric conversion layer;
Forming a second texture structure comprising a plurality of irregularities between the first photoelectric conversion layer and the second photoelectric conversion layer on the light incident side of the second photoelectric conversion layer;
Including
The formation interval of the unevenness in the first texture structure is shorter than the wavelength of light used for photoelectric conversion in the second photoelectric conversion layer,
The irregularity formation interval in the second texture structure is longer than the irregularity formation interval in the first texture structure;
A method for producing a thin film solar cell.
前記透光性基板上に、前記第1のテクスチャ構造を表面に有する前記第1電極層を形成する工程と、
前記第1電極層上に、前記第1光電変換層を形成する工程と、
前記第1光電変換層上に、前記第2のテクスチャ構造を表面に有する前記中間層を形成する工程と、
前記中間層上に、前記第2光電変換層を形成する工程と、
前記第2光電変換層上に、前記第2電極層を形成する工程と、
を含むこと、
を特徴とする請求項4に記載の薄膜太陽電池の製造方法。
Forming the first electrode layer having the first texture structure on the surface thereof on the translucent substrate;
Forming the first photoelectric conversion layer on the first electrode layer;
Forming the intermediate layer having the second texture structure on the surface thereof on the first photoelectric conversion layer;
Forming the second photoelectric conversion layer on the intermediate layer;
Forming the second electrode layer on the second photoelectric conversion layer;
Including,
The manufacturing method of the thin film solar cell of Claim 4 characterized by these.
前記透光性基板上に、前記第1のテクスチャ構造を表面に有する前記第1電極層を形成する工程と、
前記第1電極層上に、前記第2のテクスチャ構造を表面に有する前記第1光電変換層を形成する工程と、
前記第1光電変換層上に、前記中間層を形成する工程と、
前記中間層上に、前記第2光電変換層を形成する工程と、
前記第2光電変換層上に、前記第2電極層を形成する工程と、
を含むこと、
を特徴とする請求項4に記載の薄膜太陽電池の製造方法。
Forming the first electrode layer having the first texture structure on the surface thereof on the translucent substrate;
Forming the first photoelectric conversion layer having the second texture structure on the surface on the first electrode layer;
Forming the intermediate layer on the first photoelectric conversion layer;
Forming the second photoelectric conversion layer on the intermediate layer;
Forming the second electrode layer on the second photoelectric conversion layer;
Including,
The manufacturing method of the thin film solar cell of Claim 4 characterized by these.
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