JP2011132650A - Immersion liquid, production method thereof, and production method of glass fiber woven fabric having polymer coating film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、浸漬液及びその製造方法に関し、特に浸漬液により高分子被覆膜を有するガラス繊維織物を製造する製造方法に関する。 The present invention relates to an immersion liquid and a manufacturing method thereof, and more particularly to a manufacturing method of manufacturing a glass fiber fabric having a polymer coating film with the immersion liquid.
屋外の耐候性を備える生地は、例えば、戸外の広告看板、雨よけ、日傘、テント、個人用の登山リュックサック、登山用保温コートなど、応用範囲が非常に広い。 Outdoor weather-resistant fabrics have a very wide range of applications, such as outdoor advertising signs, rain protection, parasols, tents, personal climbing rucksacks, and warming coats for climbing.
耐候性を備える生地は、一般の生地と異なり、劣悪な天候状況に耐え、雨水に洗われたり、太陽光に曝されたり、高山における強烈な紫外線に曝されたりしても、元来備える材料特性を保持しなければならないため、耐候性が低下したり、材質が硬化したり脆くなったりして性質が変化することを防ぐ必要がある。また、耐候性を備える生地は、一般の生地よりも高い耐磨耗性及び耐酸アルカリ性を備える以外に、一般の生地と同様に軽量かつ薄型という特性を備える必要がある。 Unlike ordinary fabrics, fabrics with weather resistance can withstand poor weather conditions and are inherently prepared even if they are washed in rainwater, exposed to sunlight, or exposed to intense ultraviolet rays in high mountains. Since the characteristics must be maintained, it is necessary to prevent the properties from changing due to deterioration of the weather resistance or hardening or brittleness of the material. In addition, the fabric having weather resistance needs to have the characteristics of being lightweight and thin like a general fabric, in addition to having higher abrasion resistance and acid-alkali resistance than a general fabric.
一般に生地の表面には、耐候性を向上させるために、１層の耐候性樹脂フィルムが形成されている。代表的な方法として、生地表面に耐候性樹脂の薄膜を直接、熱圧着する方法がある。しかし、この熱圧着方式は、生地と薄膜材料との適合性が好ましくなく、接合強度不足が発生することがあった。そのため、使用時間が延びるに従い、耐候性樹脂の薄膜が生地から次第に剥離し、元々備わっていた耐候性が生地から失われるおそれがあった。 In general, a one-layer weather resistant resin film is formed on the surface of the fabric in order to improve the weather resistance. As a typical method, there is a method in which a thin film of weather resistant resin is directly thermocompression bonded to the surface of the fabric. However, in this thermocompression bonding method, the compatibility between the fabric and the thin film material is not preferable, and the bonding strength may be insufficient. For this reason, as the use time is extended, the weather-resistant resin thin film gradually peels off from the fabric, and the inherent weather resistance may be lost from the fabric.
本発明は上述の点に鑑みてなされたもので、その目的は、ガラス繊維織物の接合強度が不足することを防ぐ浸漬液及びその製造方法並びに高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above points, and its object is to provide a dipping solution that prevents deficiency in the bonding strength of a glass fiber fabric, a method for producing the same, and a method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film. Is to provide.
上記の課題を解決するために、請求項１の発明では、（ａ）フルオロカーボン高分子粉末及びフッ素化シリコーングラフト共重合体を含む浸漬液の中に、ガラス繊維織物を浸漬するステップと、（ｂ）前記浸漬したガラス繊維織物を乾燥させ、前記ガラス繊維織物の表面に接合膜を付着させるステップと、（ｃ）フルオロカーボン樹脂薄膜により、前記ガラス繊維織物の表面に付着された前記接合膜を覆うステップと、（ｄ）前記フルオロカーボン樹脂薄膜と前記ガラス繊維織物の前記接合膜とを熱圧着するステップと、を含む。 In order to solve the above-mentioned problems, in the invention of claim 1, (a) a step of immersing a glass fiber fabric in an immersion liquid containing a fluorocarbon polymer powder and a fluorinated silicone graft copolymer; ) Drying the soaked glass fiber fabric and attaching a bonding film to the surface of the glass fiber fabric; and (c) covering the bonding film attached to the surface of the glass fiber fabric with a fluorocarbon resin thin film. And (d) thermocompression bonding the fluorocarbon resin thin film and the bonding film of the glass fiber fabric.
請求項２の発明では、請求項１の発明において、前記ステップ（ａ）の前に、（ｅ１）含フッ素アルコール、メチルシラン、臭素含有アルケン及び水酸化ナトリウムを反応させてフッ素化シリコーングラフト共重合体を生成するステップと、（ｅ２）フルオロカーボン高分子粉末、界面活性剤及び水と、前記ステップ（ｅ１）で生成した前記フッ素化シリコーングラフト共重合体とを混合し、浸漬液を生成するステップと、をさらに含む。 In the invention of claim 2, in the invention of claim 1, before the step (a), (e1) a fluorine-containing alcohol, methylsilane, bromine-containing alkene and sodium hydroxide are reacted to obtain a fluorinated silicone graft copolymer. And (e2) mixing a fluorocarbon polymer powder, a surfactant and water with the fluorinated silicone graft copolymer produced in step (e1) to produce an immersion liquid, Further included.
請求項３の発明では、請求項１の発明において、ステップ（ｄ）において、前記フルオロカーボン樹脂薄膜と、前記ガラス繊維織物の前記接合膜とを熱圧着する際、温度は２２０℃〜３８０℃であり、圧力は２０ｐｓｉ〜２００ｐｓｉである。 In the invention of claim 3, in the invention of claim 1, in step (d), when the fluorocarbon resin thin film and the bonding film of the glass fiber fabric are thermocompression bonded, the temperature is 220 ° C to 380 ° C. The pressure is from 20 psi to 200 psi.
請求項４の発明では、請求項１の発明において、ステップ（ｂ）において、前記浸漬したガラス繊維織物を乾燥する際の温度は１５０℃〜４００℃である。 In invention of Claim 4, in the invention of Claim 1, the temperature at the time of drying the said immersed glass fiber fabric in step (b) is 150 to 400 degreeC.
請求項５の発明では、請求項１の発明において、前記フルオロカーボン高分子粉末は、ＰＴＦＥ、ＰＶＤＦ、ＰＣＴＦＥ、ＰＶＦ、ＰＦＡ、ＦＥＰ又はＥＴＦＥからなる。 In the invention of claim 5, in the invention of claim 1, the fluorocarbon polymer powder is made of PTFE, PVDF, PCTFE, PVF, PFA, FEP or ETFE.
上記の課題を解決するために、請求項６の発明では、３５質量％〜９５質量％のフルオロカーボン高分子分散液と、３質量％〜１０質量％のフッ素化シリコーングラフト共重合体とを含み、前記フルオロカーボン高分子分散液は、３５質量％〜６０質量％のフルオロカーボン高分子粉末と、５質量％〜２０質量％の界面活性剤と、５質量％〜２０質量％の水と、を含む。 In order to solve the above-mentioned problem, the invention of claim 6 includes 35% by mass to 95% by mass of a fluorocarbon polymer dispersion and 3% by mass to 10% by mass of a fluorinated silicone graft copolymer. The fluorocarbon polymer dispersion includes 35% by mass to 60% by mass of fluorocarbon polymer powder, 5% by mass to 20% by mass of a surfactant, and 5% by mass to 20% by mass of water.
請求項７の発明では、請求項６の発明において、前記フッ素化シリコーングラフト共重合体は、含フッ素アルコール、メチルシラン、臭素含有アルケン及び水酸化ナトリウムを反応して生成されたものである。 In the invention of claim 7, in the invention of claim 6, the fluorinated silicone graft copolymer is produced by reacting a fluorine-containing alcohol, methylsilane, a bromine-containing alkene and sodium hydroxide.
請求項８の発明では、請求項７の発明において、前記含フッ素アルコールは、２，２，２−トリフルオロエタノール、４−トリフルオロメトキシフェノール、３，３，３−トリフルオロプロパノール、４−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール、２−メチル−４，４，４−トリフルオロブタノール又は４，４，４−トリフルオロブタノールであり、前記メチルシランは、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体であり、前記臭素含有アルケンは、臭化アリル、１−ブロモ−３−ブテン、５−ブロモ−１−ペンテン又は６−ブロモ−１−ヘキセンである。 In the invention of claim 8, in the invention of claim 7, the fluorinated alcohol is 2,2,2-trifluoroethanol, 4-trifluoromethoxyphenol, 3,3,3-trifluoropropanol, 4- ( Trifluoromethyl) benzyl alcohol, 2-methyl-4,4,4-trifluorobutanol or 4,4,4-trifluorobutanol, and the methylsilane is a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane. The bromine-containing alkene is allyl bromide, 1-bromo-3-butene, 5-bromo-1-pentene or 6-bromo-1-hexene.
上記の課題を解決するために、請求項９の発明では、（ａ）０．１５〜０．３０モルの含フッ素アルコールと、０．３×１０−３〜３．０×１０−３モルのメチルシランと、１．５〜３．０モルの臭素含有アルケンと、２０〜５０ｍｌの水酸化ナトリウムとを反応させてフッ素化シリコーングラフト共重合体を生成するステップと、（ｂ）フルオロカーボン高分子分散液に、フッ素化シリコーングラフト共重合体を加えるステップと、を含む。 In order to solve the above-mentioned problems, in the invention of claim 9, (a) 0.15 to 0.30 mol of fluorinated alcohol, and 0.3 × 10 −3 to 3.0 × 10 −3 mol Reacting methylsilane with 1.5 to 3.0 moles of bromine-containing alkene and 20 to 50 ml of sodium hydroxide to produce a fluorinated silicone graft copolymer; and (b) a fluorocarbon polymer dispersion. Adding a fluorinated silicone graft copolymer.
請求項１０の発明では、請求項９の発明において、前記ステップ（ａ）は、（ａ１）２，２，２−トリフルオロエタノール、水酸化ナトリウム及び臭化アリルの混合液を４０℃の温度で２時間反応させるステップと、（ａ２）前記反応後の混合液に、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体を加え、６０℃の温度で２４時間反応させるステップと、を含む。 In the invention of claim 10, in the invention of claim 9, in the step (a), the step (a) comprises: (a1) mixing a mixture of 2,2,2-trifluoroethanol, sodium hydroxide and allyl bromide at a temperature of 40 ° C. A step of reacting for 2 hours; and (a2) adding a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane to the mixed solution after the reaction, and reacting at a temperature of 60 ° C. for 24 hours.
本発明の浸漬液及びその製造方法並びに高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法は、浸漬液によりガラス繊維織物の表面に接合膜を形成することで、ガラス繊維織物とフルオロカーボン樹脂薄膜との接着強度を向上することができる。 The immersion liquid of the present invention, the production method thereof, and the production method of a glass fiber fabric having a polymer coating film are formed by forming a bonding film on the surface of the glass fiber fabric with the immersion liquid, and the glass fiber fabric, the fluorocarbon resin thin film, The adhesive strength can be improved.
以下、添付図面を参照して本発明の好適な実施例について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
本発明の一実施例による浸漬液及びその製造方法並びに高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法は、浸漬液の中のフルオロカーボン高分子粉末及びフッ素化シリコーングラフト共重合体を利用し、ガラス繊維織物の表面に接合膜を形成する。この製造工程では、接合膜の化学的な接着効果及び物理的な接着効果により、フルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物との接合強度を有効に向上することができる。 An immersion liquid according to an embodiment of the present invention, a method for manufacturing the same, and a method for manufacturing a glass fiber fabric having a polymer coating film use the fluorocarbon polymer powder and the fluorinated silicone graft copolymer in the immersion liquid, A bonding film is formed on the surface of the glass fiber fabric. In this manufacturing process, the bonding strength between the fluorocarbon resin thin film and the glass fiber fabric can be effectively improved by the chemical bonding effect and the physical bonding effect of the bonding film.
（Ｉ）浸漬液の製造方法
以下、まず、本発明の一実施例による浸漬液及びその製造方法を説明する。図１は、本発明の一実施例による浸漬液の製造方法を示す流れ図である。
(I) Manufacturing Method of Immersion Solution Hereinafter, an immersion solution and a manufacturing method thereof according to an embodiment of the present invention will be described first. FIG. 1 is a flowchart showing a method of manufacturing an immersion liquid according to an embodiment of the present invention.
図１を参照する。まず、ステップＳ１１に示すように、含フッ素アルコール（ｆｌｕｏｒｉｎｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｌｃｏｈｏｌ）、メチルシラン（ｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｅ）、臭素含有アルケン（ｂｒｏｍｉｎｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｌｋｅｎｅ）及び水酸化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ）を反応させてフッ素化シリコーングラフト共重合体（ｇｒａｆｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｉｌｉｃｏｎ ａｎｄ ｆｌｕｏｒｉｄｅ）を生成する。フッ素化シリコーングラフト共重合体を生成する含フッ素アルコールとしては、２，２，２−トリフルオロエタノール（２，２，２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈａｎｏｌ）、４−トリフルオロメトキシフェノール（４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）、３，３，３−トリフルオロプロパノール（３，３，３−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｏｌ）、４−（トリフルオロメチル）ベンジルアルコール（４−（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）−ｂｅｎｚｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ）、２−メチル−４，４，４−トリフルオロブタノール（２−ｍｅｔｈｙｌ−４，４，４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｏｌ）及び４，４，４−トリフルオロブタノール（４，４，４−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｏｌ）が挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。フッ素化シリコーングラフト共重合体の生成に使用するメチルシランとしては、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体（ｐｏｌｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ−ｃｏ−ｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｓｉｌｏｘａｎｅ））及びトリメチルシリル末端（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）の共重合体であって、分子量３５０〜１３０００であるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。フッ素化シリコーングラフト共重合体の生成に使用する臭素含有アルケンとしては、臭化アリル（ａｌｌｙｌ ｂｒｏｍｉｄｅ）、１−ブロモ−３−ブテン（１−ｂｒｏｍｏ−３−ｂｕｔｅｎｅ）、５−ブロモ−１−ペンテン（５−ｂｒｏｍｏ−１−ｐｅｎｔｅｎｅ）及び６−ブロモ−１−ヘキセン（６−ｂｒｏｍｏ−１−ｈｅｘｅｎｅ）が挙げられる、これらに限定されるものではない。また、水酸化ナトリウムの濃度は約１０％〜８０％である。含フッ素アルコールは０．１５〜０．３０モルであり、メチルシランは０．３×１０−３〜３．０×１０−３モルであり、臭素含有アルケンは１．５〜３．０モルであり、水酸化ナトリウムは２０〜５０ｍｌである。 Please refer to FIG. First, as shown in step S11, fluorine-containing alcohol (fluorine-containing alcohol), methylsilane (methylsilane), bromine-containing alkene (sodium hydroxide), and sodium hydroxide (sodium hydroxide) are reacted to form a fluorinated silicone graft. A polymer (container polymerizing silicon and fluoride) is produced. Examples of the fluorinated alcohol that forms the fluorinated silicone graft copolymer include 2,2,2-trifluoroethanol (2,2,2-trifluoroethanol), 4-trifluoromethoxyphenol, 3,3. , 3-trifluoropropanol (3,3,3-trifluorofluoro), 4- (trifluoromethyl) benzyl alcohol (4- (trifluoromethyl) -benzyl alcohol), 2-methyl-4,4,4-trifluorobutanol ( 2-methyl-4,4,4-trifluorobutanol) and 4,4,4-trifluorobutanol (4,4,4-trifluorobutanol). It is not limited to us. The methylsilane used for the formation of the fluorinated silicone graft copolymer is a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane (poly (dimethylsiloxane-co-methylhydrosiloxane)) and a trimethylsilyl terminated copolymer. Examples of the molecular weight are 350 to 13000, but are not limited thereto. Bromine-containing alkenes used for the production of fluorinated silicone graft copolymers include allyl bromide, 1-bromo-3-butene, 5-bromo-1-pentene. (5-bromo-1-pentene) and 6-bromo-1-hexene, but are not limited to these. The concentration of sodium hydroxide is about 10% to 80%. The fluorine-containing alcohol is 0.15 to 0.30 mol, the methylsilane is 0.3 × 10 −3 to 3.0 × 10 −3 mol, and the bromine-containing alkene is 1.5 to 3.0 mol. Sodium hydroxide is 20-50 ml.
本実施例は、例えば２，２，２−トリフルオロエタノール、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体及び臭化アリルを、反応させてフッ素化シリコーングラフト共重合体を生成するステップを行う。まず、２８ｍｌ、濃度５０％の水酸化ナトリウムの中に、２，２，２−トリフルオロエタノールを２０．６ｇ入れて均一に混合する。続いて、この混合液の中に２４．６ｇの臭化アリルを加える。その後、前述の混合した反応物を約４０℃の温度で、第１段階の反応を約２時間行う。続いて、０．１６ｇのジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体を加え、約６０℃の温度で、２段階目の反応を約２４時間行う。 In this example, for example, 2,2,2-trifluoroethanol, a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane, and allyl bromide are reacted to form a fluorinated silicone graft copolymer. First, 20.6 g of 2,2,2-trifluoroethanol is placed in 28 ml of sodium hydroxide having a concentration of 50% and mixed uniformly. Subsequently, 24.6 g of allyl bromide is added to the mixture. Thereafter, the first reaction is carried out for about 2 hours at a temperature of about 40 ° C. Subsequently, 0.16 g of a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane is added, and the second stage reaction is carried out at a temperature of about 60 ° C. for about 24 hours.
前述した２段階の反応を行った後、吸引濾過を行って溶剤を除去し、脱イオン水でケーキ洗浄後に乾燥させる。このように、フッ素化シリコーングラフト共重合体の粉末顆粒を得る。上述のステップにより反応して生成されるフッ素化シリコーングラフト共重合体は、以下の式で表される。
ステップＳ１２において、フッ素化シリコーングラフト共重合体の粉末顆粒を生成した後、フルオロカーボン高分子分散液に加えて浸漬液を得る。本実施例のフルオロカーボン高分子分散液は、浸漬液の３５質量％〜９５質量％であり、フッ素化シリコーングラフト共重合体は、浸漬液の３質量％〜１０質量％である。 In step S12, powder granules of the fluorinated silicone graft copolymer are generated, and then an immersion liquid is obtained in addition to the fluorocarbon polymer dispersion. The fluorocarbon polymer dispersion of this example is 35% to 95% by weight of the immersion liquid, and the fluorinated silicone graft copolymer is 3% to 10% by weight of the immersion liquid.
さらに、フルオロカーボン高分子分散液は、フルオロカーボン高分子粉末、界面活性剤及び水を含む。フルオロカーボン高分子粉末は、フルオロカーボン高分子分散液の３５質量％〜６０質量％である。界面活性剤は、フルオロカーボン高分子分散液の５質量％〜２０質量％である。水は、フルオロカーボン高分子分散液の５質量％〜２０質量％である。実際には、フルオロカーボン高分子粉末の材料は、ガラス繊維織物の高分子被覆膜の材料に応じて決定できる。フルオロカーボン高分子粉末の材料は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリビニルホルマール）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー）、ＦＥＰ（パーフルオロエチレン−プロペンコポリマー）又はＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン）である。 Further, the fluorocarbon polymer dispersion contains a fluorocarbon polymer powder, a surfactant and water. The fluorocarbon polymer powder is 35% to 60% by mass of the fluorocarbon polymer dispersion. The surfactant is 5% by mass to 20% by mass of the fluorocarbon polymer dispersion. Water is 5% by mass to 20% by mass of the fluorocarbon polymer dispersion. Actually, the material of the fluorocarbon polymer powder can be determined according to the material of the polymer coating film of the glass fiber fabric. The material of the fluorocarbon polymer powder is PTFE (polytetrafluoroethylene), PVDF (polyvinylidene fluoride), PCTFE (polychlorotrifluoroethylene), PVF (polyvinyl formal), PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer). FEP (perfluoroethylene-propene copolymer) or ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene).
他の実施例において、浸漬液は、エポキシ基の変性シリコーン樹脂を選択的に含有し、浸漬液の２質量％〜１０質量％である。エポキシ基の変性シリコーン樹脂は、ガラス繊維織物のＯＨ官能基と反応して接着効果を得て、ガラス繊維織物の表面に、高分子被覆膜との適合性が高い界面を設ける。 In another embodiment, the immersion liquid selectively contains an epoxy group-modified silicone resin, and is 2% by mass to 10% by mass of the immersion liquid. The epoxy group-modified silicone resin reacts with the OH functional group of the glass fiber fabric to obtain an adhesive effect, and provides an interface having high compatibility with the polymer coating film on the surface of the glass fiber fabric.
本実施例の製造方法では、まず、ステップＳ１１において、反応によりフッ素化シリコーングラフト共重合体を生成してから、ステップＳ１２において、フルオロカーボン高分子分散液の中にフッ素化シリコーングラフト共重合体を加え、浸漬液を生成する。 In the production method of this example, first, in step S11, a fluorinated silicone graft copolymer is produced by reaction, and then in step S12, the fluorinated silicone graft copolymer is added to the fluorocarbon polymer dispersion. To produce an immersion liquid.
（ＩＩ）高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法
図２及び図３を参照する。ガラス繊維織物は、ステップＳ２１において洗浄した後、ステップＳ２２において乾燥させる。図３に示すように、製造装置３００は、洗浄槽３４１の中の洗浄液３５１（例えば、純水）により、ガラス繊維織物３１０の表面を洗浄した後、ガラス繊維織物３１０を第１のオーブン３７１に入れる。本実施例において、第１のオーブン３７１は、洗浄した後のガラス繊維織物３１０を５０℃〜１５０℃で乾燥させる。ここで、乾燥温度は、必ずしも５０℃〜１５０℃に限定されるものではなく、当業者が多くの実験を行わなくとも分かるように、ガラス繊維織物が破壊されない限り、実験条件に応じて適宜変更してもよい。
(II) Manufacturing method of glass fiber fabric having polymer coating film Reference is made to FIG. 2 and FIG. 3. The glass fiber fabric is washed in step S21 and then dried in step S22. As shown in FIG. 3, the manufacturing apparatus 300 cleans the surface of the glass fiber fabric 310 with the cleaning liquid 351 (for example, pure water) in the cleaning tank 341, and then puts the glass fiber fabric 310 into the first oven 371. Put in. In the present embodiment, the first oven 371 dries the glass fiber fabric 310 after washing at 50 ° C. to 150 ° C. Here, the drying temperature is not necessarily limited to 50 ° C. to 150 ° C. As can be understood by those skilled in the art without performing many experiments, as long as the glass fiber fabric is not destroyed, it is appropriately changed according to the experimental conditions. May be.
ステップＳ２３において、浸漬液の中にガラス繊維織物を浸漬する。図３に示すように、洗浄して乾燥させたガラス繊維織物３１０を浸漬槽３４２に通す。浸漬槽３４２の中の浸漬液３５２は、前述の製造工程により生成し、少なくともフルオロカーボン高分子粉末及びフッ素化シリコーングラフト共重合体を含む。 In step S23, the glass fiber fabric is immersed in the immersion liquid. As shown in FIG. 3, the glass fiber fabric 310 that has been washed and dried is passed through a dipping bath 342. The immersion liquid 352 in the immersion tank 342 is generated by the above-described manufacturing process and includes at least a fluorocarbon polymer powder and a fluorinated silicone graft copolymer.
次に、ステップＳ２４において、浸漬した後のガラス繊維織物を乾燥させる。製造装置３００では、第２のオーブン３７２の中で、浸漬した後のガラス繊維織物３１０をベーク加熱し、ガラス繊維織物３１０の表面に付着するように接合膜を形成する。この接合膜には、主に前述のフルオロカーボン高分子粉末及びフッ素化シリコーングラフト共重合体が含まれる。本実施例では、第２のオーブン３７２により、浸漬した後のガラス繊維織物３１０を約１５０℃〜４００℃でベーク加熱する。特定の実施例において、第２のオーブン３７２の温度は２８０℃〜３４０℃である。 Next, in step S24, the glass fiber fabric after dipping is dried. In the manufacturing apparatus 300, the glass fiber fabric 310 after dipping is baked in the second oven 372, and a bonding film is formed so as to adhere to the surface of the glass fiber fabric 310. This bonding film mainly contains the aforementioned fluorocarbon polymer powder and fluorinated silicone graft copolymer. In this embodiment, the glass fiber fabric 310 after dipping is baked at about 150 ° C. to 400 ° C. by the second oven 372. In certain embodiments, the temperature of the second oven 372 is between 280 ° C and 340 ° C.
続いて、ステップＳ２５において、ガラス繊維織物の表面に設けられた接合膜をフルオロカーボン樹脂薄膜により覆う。このフルオロカーボン樹脂薄膜の材料は、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）、ＰＣＴＦＥ（ポリクロロトリフルオロエチレン）、ＰＶＦ（ポリビニルホルマール）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー）、ＦＥＰ（パーフルオロエチレン−プロペンコポリマー）又はＥＴＦＥ（エチレン−テトラフルオロエチレン）である。フルオロカーボン樹脂薄膜の中のフルオロカーボン原子間の接合が安定しており、良好な耐性、耐熱及び耐化性を備える。本実施例では、フルオロカーボン樹脂薄膜は、ガラス繊維織物の単一表面上を覆ったり、図３に示すように、ガラス繊維織物３１０の両面が、フルオロカーボン樹脂薄膜３２０により覆われたりしてもよい（即ち、ガラス繊維織物３１０の上下両面それぞれがフルオロカーボン樹脂薄膜３２０により覆われている）。 Subsequently, in step S25, the bonding film provided on the surface of the glass fiber fabric is covered with a fluorocarbon resin thin film. The material of this fluorocarbon resin thin film is PTFE (polytetrafluoroethylene), PVDF (polyvinylidene fluoride), PCTFE (polychlorotrifluoroethylene), PVF (polyvinyl formal), PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer). FEP (perfluoroethylene-propene copolymer) or ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene). Bonding between fluorocarbon atoms in the fluorocarbon resin thin film is stable, and it has good resistance, heat resistance and resistance. In this embodiment, the fluorocarbon resin thin film may cover a single surface of the glass fiber fabric, or both surfaces of the glass fiber fabric 310 may be covered with the fluorocarbon resin thin film 320 as shown in FIG. That is, the upper and lower surfaces of the glass fiber fabric 310 are covered with the fluorocarbon resin thin film 320).
続いて、本実施例の製造方法は、ステップＳ２６において、互いに接触されているフルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物とを熱圧着させる。このステップＳ２６において、フルオロカーボン樹脂薄膜は、接合膜によりガラス繊維織物に密着され、高分子被覆膜を有するガラス繊維織物３３０を形成する。製造装置３００へ実際に応用する際は、熱圧着オーブン３７３を利用し、約２２０℃〜３８０℃の温度範囲内で、約１００ｐｓｉの圧力を加えてフルオロカーボン樹脂薄膜３２０とガラス繊維織物３１０とを密着させる。続いて、運搬、包装などの後続ステップを行うことが便利なように、熱圧着形成された高分子被覆膜を有するガラス繊維織物を巻取る。 Subsequently, in the manufacturing method of the present embodiment, in step S26, the fluorocarbon resin thin film and the glass fiber fabric that are in contact with each other are thermocompression bonded. In this step S26, the fluorocarbon resin thin film is adhered to the glass fiber fabric by the bonding film to form a glass fiber fabric 330 having a polymer coating film. When actually applied to the manufacturing apparatus 300, the fluorocarbon resin thin film 320 and the glass fiber fabric 310 are brought into close contact with each other by applying a pressure of about 100 psi within a temperature range of about 220 ° C. to 380 ° C. using a thermocompression oven 373 Let Subsequently, the glass fiber fabric having the polymer coating film formed by thermocompression bonding is wound so that it is convenient to perform subsequent steps such as transportation and packaging.
本実施例の高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法は、３段階のベーク加熱工程を経て、３回目のベーク加熱を行うとともに、互いに接触されているフルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物とを圧着させる。ガラス繊維織物は、接合膜の中にあるフルオロカーボン高分子粉末により、熱圧着の過程において投錨効果を発生させることにより、フルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物との間の物理的な接着効果を高めることができる。さらに、ガラス繊維織物は、接合膜の中のフッ素化シリコーングラフト共重合体により、熱圧着工程において化学結合及び分子のエンタングルメント作用（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）を発生させる。これにより、ガラス繊維織物の表面改質を行い、ガラス繊維織物の表面とフルオロカーボン樹脂薄膜との適合性を向上し、フルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物との間の化学的な接着効果を向上することができる。 The method for producing a glass fiber woven fabric having a polymer coating film according to the present example includes a three-stage baking heating process, a third baking heating, and a fluorocarbon resin thin film and a glass fiber woven fabric that are in contact with each other. Crimp the. Glass fiber fabrics can increase the physical adhesion effect between the fluorocarbon resin thin film and the glass fiber fabric by generating a throwing effect in the process of thermocompression bonding with the fluorocarbon polymer powder in the bonding membrane. it can. Further, the glass fiber fabric generates chemical bonds and molecular entanglement in the thermocompression bonding process due to the fluorinated silicone graft copolymer in the bonding membrane. As a result, the surface modification of the glass fiber fabric is performed, the compatibility between the surface of the glass fiber fabric and the fluorocarbon resin thin film is improved, and the chemical bonding effect between the fluorocarbon resin thin film and the glass fiber fabric is improved. Can do.
上述の製造工程により製作した高分子被覆膜を有するガラス繊維織物を走査型電子顕微鏡により織物構造を分析すると、図４に示すように、熱圧着後のフルオロカーボン樹脂薄膜Ｐとガラス繊維織物Ｆとの間の接合膜の材料層は見えなくなっている。フルオロカーボン樹脂薄膜Ｐとガラス繊維織物Ｆとの間には、明らかな界面を有しておらず、連続相が形成されている。そのため、フルオロカーボン樹脂薄膜Ｐとガラス繊維織物Ｆとの間の接合強度が向上されている。 When the glass fiber fabric having the polymer coating film manufactured by the above-described manufacturing process is analyzed by a scanning electron microscope, the structure of the fluorocarbon resin thin film P and the glass fiber fabric F after thermocompression bonding is shown in FIG. The material layer of the bonding film between is invisible. There is no clear interface between the fluorocarbon resin thin film P and the glass fiber fabric F, and a continuous phase is formed. Therefore, the bonding strength between the fluorocarbon resin thin film P and the glass fiber fabric F is improved.
（ＩＩＩ）接合強度試験
接合強度試験では、まず、同じ規格のガラス繊維織物及びフルオロカーボン樹脂薄膜のサンプルを取り出し（規格は表１に示す）、異なる方式によりそれぞれを接合させる。その後、接合された高分子被覆膜を有するガラス繊維織物を、それぞれ治具によりＰＴＦＥ薄膜で挟持し、ＰＴＦＥ薄膜とガラス繊維織物とを剥離する際に加える力を測定し、剥離強度試験を行う。
(III) Bonding strength test In the bonding strength test, first, a glass fiber fabric and a fluorocarbon resin thin film sample of the same standard are taken out (standards are shown in Table 1), and each is bonded by different methods. Thereafter, the glass fiber fabric having the polymer coating film bonded is sandwiched between the PTFE thin films by jigs, the force applied when the PTFE thin film and the glass fiber fabric are peeled is measured, and the peel strength test is performed. .
（実施例１）
本発明の実施例１では、高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法により、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを接合した。ガラス繊維織物のサンプルを取り出し、９５質量％のフルオロカーボン高分子分散液及び５質量％の界面活性剤を含む浸漬液の中に浸漬し、浸漬液に浸漬したガラス繊維織物を３４０℃で１分間乾燥させた後、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを３７０℃で１００ｐｓｉの条件下で５分間熱圧着して接合させた。実施例１の剥離強度は、約１０００ｇ／ｃｍであった。浸漬液の成分比率及びガラス強度を表２に示す。
Example 1
In Example 1 of the present invention, a PTFE membrane and a glass fiber fabric were joined by a method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film. A sample of the glass fiber fabric is taken out, immersed in an immersion liquid containing 95% by mass of a fluorocarbon polymer dispersion and 5% by mass of a surfactant, and the glass fiber fabric immersed in the immersion liquid is dried at 340 ° C. for 1 minute. Then, the PTFE membrane and the glass fiber fabric were bonded by thermocompression bonding at 370 ° C. and 100 psi for 5 minutes. The peel strength of Example 1 was about 1000 g / cm. Table 2 shows the component ratio and glass strength of the immersion liquid.
（実施例２）
本発明の実施例２では、高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法により、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを接合した。ガラス繊維織物のサンプルを取り出し、９０質量％のフルオロカーボン高分子分散液、５質量％の界面活性剤及び５質量％のフッ素化シリコーングラフト共重合体を含む浸漬液の中に浸漬し、浸漬液に浸漬したガラス繊維織物を３４０℃で１分間乾燥させた後、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを３７０℃で１００ｐｓｉの条件下で５分間熱圧着して接合させた。浸漬液の成分比率及びガラス強度を表３に示す。
(Example 2)
In Example 2 of the present invention, the PTFE membrane and the glass fiber fabric were joined by the method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film. A sample of glass fiber fabric is taken out and immersed in an immersion liquid containing 90% by mass of a fluorocarbon polymer dispersion, 5% by mass of a surfactant and 5% by mass of a fluorinated silicone graft copolymer. The soaked glass fiber fabric was dried at 340 ° C. for 1 minute, and then the PTFE membrane and the glass fiber fabric were bonded by thermocompression bonding at 370 ° C. and 100 psi for 5 minutes. The component ratio and glass strength of the immersion liquid are shown in Table 3.
（実施例３）
本発明の実施例３では、高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法により、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを接合した。ガラス繊維織物のサンプルを取り出し、８５質量％のフルオロカーボン高分子分散液、５質量％の界面活性剤、５質量％のフッ素化シリコーングラフト共重合体及び５質量％の変性シリコーン樹脂を含む浸漬液の中に浸漬し、浸漬液に浸漬したガラス繊維織物を３４０℃で１分間乾燥した後、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを３７０℃で１００ｐｓｉの条件下で５分間熱圧着して接合させた。浸漬液の成分比率及び剥離強度を表４に示す。
(Example 3)
In Example 3 of the present invention, the PTFE membrane and the glass fiber fabric were joined by the method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film. A sample of glass fiber fabric is removed and an immersion liquid containing 85% by weight of a fluorocarbon polymer dispersion, 5% by weight of a surfactant, 5% by weight of a fluorinated silicone graft copolymer and 5% by weight of a modified silicone resin. The glass fiber fabric immersed in the immersion liquid was dried at 340 ° C. for 1 minute, and the PTFE membrane and the glass fiber fabric were bonded by thermocompression bonding at 370 ° C. and 100 psi for 5 minutes. Table 4 shows the component ratio and peel strength of the immersion liquid.
（実施例４）
本発明の実施例４では、高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法により、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを接合した。ガラス繊維織物のサンプルを取り出し、８０質量％のフルオロカーボン高分子分散液、５質量％の界面活性剤、１０質量％のフッ素化シリコーングラフト共重合体及び５質量％の変性シリコーン樹脂を含む浸漬液の中に浸漬し、浸漬液に浸漬したガラス繊維織物を３４０℃で１分間乾燥した後、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを３７０℃で１００ｐｓｉの条件下で５分間熱圧着して接合させた。浸漬液の成分比率及び剥離強度を表５に示す。
Example 4
In Example 4 of the present invention, the PTFE membrane and the glass fiber fabric were joined by the method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film. A sample of glass fiber fabric is removed and an immersion liquid containing 80% by weight of a fluorocarbon polymer dispersion, 5% by weight of a surfactant, 10% by weight of a fluorinated silicone graft copolymer and 5% by weight of a modified silicone resin. The glass fiber fabric immersed in the immersion liquid was dried at 340 ° C. for 1 minute, and the PTFE membrane and the glass fiber fabric were bonded by thermocompression bonding at 370 ° C. and 100 psi for 5 minutes. The component ratio and peel strength of the immersion liquid are shown in Table 5.
（比較例１）
接着剤を直接適用し、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを貼着し、その貼着条件と剥離強度との関係を表６に示す。
(Comparative Example 1)
The adhesive is directly applied, the PTFE film and the glass fiber fabric are stuck, and Table 6 shows the relationship between the sticking conditions and the peel strength.
（比較例２）
大気プラズマを利用し、ガラス繊維織物に対して表面改質を行った後、接着剤により貼着する。プラズマ処理条件、貼着条件及び剥離強度を表７に示す。
(Comparative Example 2)
After applying surface modification to the glass fiber fabric using atmospheric plasma, it is stuck with an adhesive. Table 7 shows the plasma treatment conditions, sticking conditions, and peel strength.
（比較例３）
熱圧着方式を利用し、ＰＴＦＥ膜とガラス繊維織物とを貼着する熱圧着条件及び剥離強度を表８に示す。
(Comparative Example 3)
Table 8 shows the thermocompression bonding conditions and peel strength for adhering the PTFE film and the glass fiber fabric using the thermocompression bonding method.
上述の実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較例３の剥離強度の試験結果（表２〜表８に示す）に示されるように、実施例１〜実施例４の剥離強度は、比較例１（直接、接着剤を利用して貼着）、比較例２（大気プラズマの表面改質を利用）及び比較例３（熱圧着のみを利用）よりも剥離強度が高い。これにより、本実施例の高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法では、浸漬液を使用し、ガラス繊維織物の表面に接合膜を形成した後、熱圧着してからＰＴＦＥ膜と融合して連続相を形成し、接合強度を有効に向上できることが分かる。そのため、本発明の実施例により製造された高分子被覆膜を有するガラス繊維織物は、接合強度が高く、フルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物との間の接合効果が良好である。 As shown in the test results of the peel strengths of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 (shown in Tables 2 to 8), the peel strengths of Examples 1 to 4 are The peel strength is higher than Comparative Example 1 (directly using an adhesive), Comparative Example 2 (using atmospheric plasma surface modification) and Comparative Example 3 (using only thermocompression bonding). Thereby, in the manufacturing method of the glass fiber woven fabric having the polymer coating film of the present embodiment, the immersion liquid is used, a bonding film is formed on the surface of the glass fiber woven fabric, and after thermocompression bonding, the fusion with the PTFE membrane is performed. Thus, it can be seen that a continuous phase can be formed and the bonding strength can be effectively improved. Therefore, the glass fiber fabric having the polymer coating film manufactured according to the embodiment of the present invention has high bonding strength, and the bonding effect between the fluorocarbon resin thin film and the glass fiber fabric is good.
上述したように、本発明の浸漬液及びその製造方法並びに高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法は、熱圧着を行う前に浸漬液の中にガラス繊維織物を浸漬させる。この浸漬液の中には、フルオロカーボン高分子粉末及びフッ素化シリコーングラフト共重合体が含まれている。ガラス繊維織物は、浸漬して乾燥させた後、接合膜が表面に形成される。フルオロカーボン高分子粉末及びフッ素化シリコーングラフト共重合体により、それぞれガラス繊維織物とフルオロカーボン樹脂薄膜とを熱圧着し、接面間に物理的な接着効果及び化学的な接着効果を提供することができる。このようにガラス繊維織物とフルオロカーボン樹脂薄膜との接合強度が高いため、フルオロカーボン樹脂薄膜とガラス繊維織物との間の接合強度が高くなる。 As described above, the immersion liquid of the present invention, the method for producing the same, and the method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film immerse the glass fiber fabric in the immersion liquid before thermocompression bonding. This immersion liquid contains a fluorocarbon polymer powder and a fluorinated silicone graft copolymer. The glass fiber fabric is dipped and dried, and then a bonding film is formed on the surface. With the fluorocarbon polymer powder and the fluorinated silicone graft copolymer, the glass fiber fabric and the fluorocarbon resin thin film can be thermocompression bonded, respectively, and a physical adhesion effect and a chemical adhesion effect can be provided between the contact surfaces. As described above, since the bonding strength between the glass fiber fabric and the fluorocarbon resin thin film is high, the bonding strength between the fluorocarbon resin thin film and the glass fiber fabric is increased.
当該分野の技術を熟知するものが理解できるように、本発明の好適な実施例を前述の通り開示したが、これらは決して本発明を限定するものではない。本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲内で各種の変更や修正を加えることができる。従って、本発明による特許請求の範囲は、このような変更や修正を含めて広く解釈されるべきである。 While the preferred embodiments of the present invention have been disclosed above, as may be appreciated by those skilled in the art, they are not intended to limit the invention in any way. Various changes and modifications can be made without departing from the technical scope of the present invention. Accordingly, the scope of the claims according to the present invention should be construed broadly including such changes and modifications.
３００ 製造装置
３１０ ガラス繊維織物
３２０ フルオロカーボン樹脂薄膜
３３０ 高分子被覆膜を有するガラス繊維織物
３４１ 洗浄槽
３４２ 浸漬槽
３５１ 洗浄液
３５２ 浸漬液
３７１ 第１のオーブン
３７２ 第２のオーブン
３７３ 熱圧着オーブン
Ｆ ガラス繊維織物
Ｐ フルオロカーボン樹脂薄膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 300 Manufacturing apparatus 310 Glass fiber fabric 320 Fluorocarbon resin thin film 330 Glass fiber fabric 341 having a polymer coating film Cleaning tank 342 Immersion tank 351 Cleaning liquid 352 Immersion liquid 371 First oven 372 Second oven 373 Thermocompression oven F Glass fiber Textile P Fluorocarbon resin thin film
Claims (10)
（ｂ）前記浸漬したガラス繊維織物を乾燥させ、前記ガラス繊維織物の表面に接合膜を付着させるステップと、
（ｃ）フルオロカーボン樹脂薄膜により、前記ガラス繊維織物の表面に付着された前記接合膜を覆うステップと、
（ｄ）前記フルオロカーボン樹脂薄膜と前記ガラス繊維織物の前記接合膜とを熱圧着するステップと、を含む高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法。 (A) immersing the glass fiber fabric in an immersion liquid containing a fluorocarbon polymer powder and a fluorinated silicone graft copolymer;
(B) drying the soaked glass fiber fabric and attaching a bonding film to the surface of the glass fiber fabric;
(C) covering the bonding film attached to the surface of the glass fiber fabric with a fluorocarbon resin thin film;
(D) A method for producing a glass fiber fabric having a polymer coating film, including the step of thermocompression bonding the fluorocarbon resin thin film and the bonding film of the glass fiber fabric.
（ｅ１）含フッ素アルコール、メチルシラン、臭素含有アルケン及び水酸化ナトリウムを反応させてフッ素化シリコーングラフト共重合体を生成するステップと、
（ｅ２）フルオロカーボン高分子粉末、界面活性剤及び水と、前記ステップ（ｅ１）で生成した前記フッ素化シリコーングラフト共重合体とを混合し、浸漬液を生成するステップと、をさらに含む請求項１に記載の高分子被覆膜を有するガラス繊維織物の製造方法。 Before step (a),
(E1) reacting fluorine-containing alcohol, methylsilane, bromine-containing alkene and sodium hydroxide to produce a fluorinated silicone graft copolymer;
The method further comprises: (e2) mixing fluorocarbon polymer powder, surfactant and water with the fluorinated silicone graft copolymer produced in the step (e1) to produce an immersion liquid. The manufacturing method of the glass fiber fabric which has a polymer coating film as described in any one of.
前記フルオロカーボン高分子分散液は、
３５質量％〜６０質量％のフルオロカーボン高分子粉末と、
５質量％〜２０質量％の界面活性剤と、
５質量％〜２０質量％の水と、を含む浸漬液。 35% by mass to 95% by mass of a fluorocarbon polymer dispersion and 3% by mass to 10% by mass of a fluorinated silicone graft copolymer,
The fluorocarbon polymer dispersion is
35% to 60% by weight of fluorocarbon polymer powder;
5% to 20% by weight of a surfactant,
An immersion liquid containing 5% by mass to 20% by mass of water.
前記メチルシランは、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体であり、
前記臭素含有アルケンは、臭化アリル、１−ブロモ−３−ブテン、５−ブロモ−１−ペンテン又は６−ブロモ−１−ヘキセンである請求項７に記載の浸漬液。 The fluorinated alcohol is 2,2,2-trifluoroethanol, 4-trifluoromethoxyphenol, 3,3,3-trifluoropropanol, 4- (trifluoromethyl) benzyl alcohol, 2-methyl-4,4. , 4-trifluorobutanol or 4,4,4-trifluorobutanol,
The methylsilane is a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane,
The immersion liquid according to claim 7, wherein the bromine-containing alkene is allyl bromide, 1-bromo-3-butene, 5-bromo-1-pentene, or 6-bromo-1-hexene.
（ｂ）フルオロカーボン高分子分散液に、フッ素化シリコーングラフト共重合体を加えるステップと、を含む浸漬液の製造方法。 (A) 0.15 to 0.30 mol of fluorine-containing alcohol, 0.3 × 10 −3 to 3.0 × 10 −3 mol of methylsilane, and 1.5 to 3.0 mol of bromine-containing alkene Reacting 20-50 ml of sodium hydroxide to produce a fluorinated silicone graft copolymer;
(B) adding a fluorinated silicone graft copolymer to the fluorocarbon polymer dispersion, and a method for producing an immersion liquid.
（ａ１）２，２，２−トリフルオロエタノール、水酸化ナトリウム及び臭化アリルの混合液を４０℃の温度で２時間反応させるステップと、
（ａ２）前記反応後の混合液に、ジメチルシロキサンとメチルヒドロシロキサンとの共重合体を加え、６０℃の温度で２４時間反応させるステップと、を含む請求項９に記載の浸漬液の製造方法。 The step (a)
(A1) reacting a mixture of 2,2,2-trifluoroethanol, sodium hydroxide and allyl bromide at a temperature of 40 ° C. for 2 hours;
(A2) adding a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane to the mixed solution after the reaction, and reacting at a temperature of 60 ° C. for 24 hours. .
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