JP2011132172A - Composition for post-treatment of dental ozone treatment - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、口腔内酸化剤処置特に歯科オゾン処置の後処理用組成物に関する。更に詳細には、漂白処置や歯科オゾン処置後、歯の象牙質またはエナメル質に、ボンディング剤を介してコンポジットレジンを接着させる際に、あるいは接着性レジンセメントを介して金属、矯正用ブラケットなどを接着させる際に、歯の象牙質またはエナメル質の表面処理のために用いる歯科オゾン処置の後処理用組成物に関する。 The present invention relates to a post-treatment composition for oral oxidant treatment, particularly dental ozone treatment. More specifically, after bleaching treatment or dental ozone treatment, metal, orthodontic brackets, etc. are used when bonding the composite resin to the dentin or enamel of the tooth via a bonding agent or via an adhesive resin cement. The present invention relates to a post-treatment composition for dental ozone treatment used for the surface treatment of dental dentin or enamel when bonded.
近年、歯質の漂白や殺菌を目的として、酸化剤による処置が行われるようになってきた。例えば、過酸化水素などによる歯質表面の漂白処置や、次亜塩素酸ナトリウム水溶液による根管清掃および、特許文献１記載のようなオゾンの高い殺菌力（細菌に対して塩素の７倍）を利用した歯科オゾン処置による、歯科の齲蝕治療と齲蝕予防及び根管治療、齲窩や根管内の殺菌などである（オゾンを照射した歯面はその後唾液中のカルシウムによる再石灰化が促進される）。
特に、特許文献２記載のオゾン処理に関しては、当該処置を行うための装置システムも研究され始めており、例えば、ヒールオゾン（ドイツ、カボ社）が知られている。
In recent years, treatment with an oxidant has been performed for the purpose of bleaching and sterilization of teeth. For example, bleaching treatment of tooth surfaces with hydrogen peroxide, etc., root canal cleaning with aqueous sodium hypochlorite solution, and high bactericidal power of ozone as described in Patent Document 1 (7 times the chlorine against bacteria) Dental caries treatment and dental caries prevention and root canal treatment, sterilization of axilla and root canal, etc. by using the dental ozone treatment used )
In particular, regarding the ozone treatment described in Patent Document 2, an apparatus system for performing the treatment has begun to be studied. For example, heel ozone (Cabo, Germany) is known.
齲窩に前記ヒールオゾンを照射することにより、１０秒の照射で９９％の細菌が殺菌できる。オゾンが効果を及ぼすのは表面から２ｍｍの範囲である。殺菌作用以外に、オゾンの強力な酸化作用による化学反応で、軟化象牙質のｐＨを酸性からアルカリ性に換え、歯質を固くすることができ、それを基質にしてフッ素、リカルデント等を併用して象牙質の再石灰化が促進する。ヒールオゾンの照射で軟化象牙質は照射前と比べて削除しやすくなる。齲窩の深さが２ｍｍに達しないごく初期の齲蝕（フィッシャーカリエス、ピットカリエス）の場合、歯質の削除を行わず治療を完了できる。また、齲窩が深い場合は、可能な限り齲蝕部分のみを削り取りヒールオゾンで消毒、歯質強化したのちに充填する。削除量が少ないために多くの場合麻酔が不要である。治療コンセプトはＭＩ（Ｍｉｎｉｍａｌ Ｉｎｔｅｒｖｅｎｔｉｏｎ）である。また、齲蝕の治療だけでなく予防にも応用が可能である。根管治療に対しても、高い殺菌力により応用できるとされている。さまざまな応用治療が期待されている。
利点としては、殺菌することで齲窩の自然治癒を期待するという治療法は従来の治療より生体に優しく、麻酔や削合がないため歯科不安の患者でも楽に治療を受けられ、さらにヒールオゾン治療で大幅な治療時間の短縮とコストの削減が可能になる、等を挙げられる。
By irradiating the axilla with the heel ozone, 99% of bacteria can be sterilized by irradiation for 10 seconds. The effect of ozone is 2 mm from the surface. In addition to the bactericidal action, the chemical reaction by the strong oxidizing action of ozone can change the pH of softened dentin from acidic to alkaline and harden the tooth, using it as a substrate in combination with fluorine, recardent, etc. Dentin remineralization is promoted. Softening dentin becomes easier to remove by irradiation with heel ozone than before irradiation. In the case of very early caries (Fischer caries, pit caries) where the depth of the axilla does not reach 2 mm, the treatment can be completed without deleting the tooth quality. Also, if the axilla is deep, only the carious part is scraped off as much as possible, disinfected with heel ozone, and after filling the teeth, it is filled. Anesthesia is not necessary in many cases due to the small amount of removal. The treatment concept is MI (Minimal Intervention). It can be applied not only to caries treatment but also to prevention. It can be applied to root canal treatment with high bactericidal activity. Various applied treatments are expected.
As an advantage, the treatment method that expects natural healing of the axilla by sterilization is gentler to the living body than the conventional treatment, and since there is no anesthesia or grinding, even patients with dental anxiety can be treated easily, and heel ozone treatment Can significantly reduce the treatment time and cost.
また、オゾンは、分解しても、有害な化学物質が発生することが少なく、特に口腔内では、様々な有機物や分解酵素が存在するので、オゾン自体は秒単位の半減期にて消失すると考えられている。
しかしながら、上記のような漂白処置や次亜塩素酸ナトリウム水溶液処置および、オゾン処置などの酸化剤処置後に歯科用接着材を適用した場合、残留した過酸化物等の影響で十分な接着性が発揮されないという問題点が明らかとなってきた。
In addition, even when ozone is decomposed, harmful chemical substances are rarely generated, and especially in the oral cavity, there are various organic substances and decomposing enzymes, so ozone itself disappears with a half-life of seconds. It has been.
However, when a dental adhesive is applied after the bleaching treatment, sodium hypochlorite aqueous solution treatment and ozone treatment such as the above, sufficient adhesiveness is exerted due to the influence of residual peroxide, etc. The problem of not being made clear.
本発明は、口腔内酸化剤処置特に歯科オゾン処置後に歯科用接着材にて歯科用修復物の歯質への接着の際に、前述した如く十分な接着性が発揮されないという問題点を解消して、未だ臨床的に満足できる接着強度が得られていない前記従来技術の欠点を解消し、より簡便な操作で強固に且つ確実に歯科用修復物を歯質に接着させることのできる、特に象牙質に対して優れた接着性を発揮できる歯科オゾン処置の後処理用組成物を提供することにある。 The present invention eliminates the problem that, as described above, sufficient adhesiveness is not exhibited when the dental restoration is adhered to the dentin with a dental adhesive after oral oxidant treatment, particularly dental ozone treatment. In particular, it is possible to eliminate the disadvantages of the above-mentioned prior art, which has not yet obtained clinically satisfactory adhesive strength, and to firmly and reliably adhere a dental restoration to a tooth by a simpler operation. An object of the present invention is to provide a composition for post-treatment of dental ozone treatment that can exhibit excellent adhesion to quality.
発明者らは鋭意検討した結果、下記組成物により上記目的を達成しうることを見いだした。すなわち、本発明は、
（Ａ）還元剤
（Ｂ）有機溶媒 および
（Ｃ）水
を含有し、場合によっては更に（Ｄ）重合性単量体を含有することを特徴とする歯科オゾン処置の後処理用組成物である。
As a result of intensive studies, the inventors have found that the above object can be achieved by the following composition. That is, the present invention
(A) A reducing agent, (B) an organic solvent, and (C) water, and optionally (D) a polymerizable monomer. .
以下、本発明の歯科用組成物について詳述する。以下、特に記載のない限り「部」および「％」は重量基準を示す。 Hereinafter, the dental composition of the present invention will be described in detail. Hereinafter, unless otherwise specified, “parts” and “%” are based on weight.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物において、（Ａ）成分は還元剤である。この還元剤は、次亜塩素酸、過酸化水素およびオゾン等の歯科用酸化剤を還元する能力のある還元剤であり、具体的には、有機還元剤および無機還元剤がある。
上記有機還元剤の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（ＤＭＰＴ）、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン（ＤＥＰＴ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸（ＤＥＡＢＡ）およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド（ＤＭＡＢＡｄ）などの芳香族アミン；Ｎ−フェニルグリシン（ＮＰＧ）、Ｎ−トリルグリシン（ＮＴＧ）、Ｎ，Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシン（ＮＰＧ−ＧＭＡ）などアミン化合物、アミノ酸化合物およびそれらの塩；ならびにアスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、シュウ酸、ギ酸、ベンゼンスルフィン酸、ｏ−トルエンスルフィン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィン酸、ナフタリンスルフィン酸などの有機酸またはそれらの塩を挙げることができる。これらの有機還元剤は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
In the post-treatment composition for dental ozone treatment according to the present invention, the component (A) is a reducing agent. This reducing agent is a reducing agent capable of reducing dental oxidants such as hypochlorous acid, hydrogen peroxide and ozone, and specifically includes organic reducing agents and inorganic reducing agents.
Examples of the organic reducing agent include N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine (DMPT), N, N-diethyl-p-toluidine, N, N-diethanol-p-toluidine (DEPT). ), N, N-dimethyl-p-tert-butylaniline, N, N-dimethylanisidine, N, N-dimethyl-p-chloroaniline, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N- Aromatics such as diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobenzoic acid and its alkyl esters, N, N-diethylaminobenzoic acid (DEABA) and its alkyl esters, N, N-dimethylaminobenzaldehyde (DMABAd) Amines; N-phenylglycine (NPG), N-tolylglycine (NTG), N Amine compounds such as N- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) phenylglycine (NPG-GMA), amino acid compounds and salts thereof; and ascorbic acid, sodium ascorbate, oxalic acid, formic acid, benzenesulfinic acid, o- Mention may be made of organic acids such as toluenesulfinic acid, p-toluenesulfinic acid, ethylbenzenesulfinic acid, decylbenzenesulfinic acid, dodecylbenzenesulfinic acid, chlorobenzenesulfinic acid, naphthalenesulfinic acid and their salts. These organic reducing agents can be used alone or in combination of two or more.
また、無機還元剤の例としては、亜硫酸、重亜硫酸、メタ亜硫酸、メタ重亜硫酸、ピロ亜硫酸、チオ硫酸、亜二チオン酸、二チオン酸、次亜硫酸、ヒドロ亜硫酸およびこれらの塩、チオ硫酸ナトリウムなど、硫黄を含有する無機還元剤、フッ化ジアンミン銀等のアンミン錯塩および、塩化第二鉄、ナトリウムアマルガム、亜鉛アマルガムなどの金属化合物を挙げることができる。これらの無機還元剤は、単独で、もしくは２種以上組み合わせて用いることができる。また、有機還元剤と無機還元剤とを併用することもできる。
上記アンミン錯塩は中心金属にアンモニウム分子が配位した錯塩であり、このようなアンミン錯塩の例としては以下に記載する化合物を挙げることができる。なお、以下の式において「Ｍ」は金属原子、「Ｘ」は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子および／またはフッ素原子を表し、「Ｒ」は、それぞれ独立にアルキル基等の有機基を表す。
Examples of inorganic reducing agents include sulfite, bisulfite, metasulfite, metabisulfite, pyrosulfite, thiosulfuric acid, dithionic acid, dithionic acid, hyposulfite, hydrosulfurous acid and their salts, sodium thiosulfate Examples thereof include inorganic reducing agents containing sulfur, ammine complex salts such as silver diammine fluoride, and metal compounds such as ferric chloride, sodium amalgam, and zinc amalgam. These inorganic reducing agents can be used alone or in combination of two or more. Moreover, an organic reducing agent and an inorganic reducing agent can also be used together.
The above-mentioned ammine complex salt is a complex salt in which an ammonium molecule is coordinated to the central metal, and examples of such ammine complex salts include the compounds described below. In the following formulae, “M” represents a metal atom, “X” independently represents a halogen atom, preferably a chlorine atom and / or a fluorine atom, and “R” represents an organic group such as an alkyl group. Represents a group.
これらのアンミン錯塩の中でも、Ｍが銀（Ａｇ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）等の金属原子であり、Ｘが、フッ素、塩素等のハロゲン原子である化合物が好ましく、これらの中でもフッ化ジアンミン銀、ジフッ化テトラアンミンカルシウムが特に好ましい。これらの還元剤は通常は水溶液として用いられる。 Among these ammine complex salts, M is a metal atom such as silver (Ag), iron (Fe), copper (Cu), calcium (Ca), potassium (K), and X is a halogen atom such as fluorine or chlorine. Of these compounds, silver diammine fluoride and calcium tetraammine difluoride are particularly preferable. These reducing agents are usually used as an aqueous solution.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物において、特に好ましい（Ａ）成分は、硫黄を含有する還元剤である。かかる還元剤としては、水などの媒体中でラジカル重合性単量体を重合させる際にレドックス重合開始剤として使用される、硫黄を含有する還元剤が好ましく用いられる。例えば亜硫酸、重亜硫酸、メタ亜硫酸、メタ重亜硫酸、ピロ亜硫酸、チオ硫酸、亜二チオン酸、二チオン酸、次亜硫酸、ヒドロ亜硫酸およびこれらの塩が挙げられる。このうち亜硫酸塩が好ましく用いられ、特に亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムが好ましい。
これらの無機還元剤は単独でもしくは組み合わせて使用できる。
上記（Ａ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜８重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％の範囲内において含有される。前記数値範囲の下限値を下回ると接着性が悪化し、一方、上限値を上回ると安定性が悪くなり、いずれも好ましくない。
In the post-treatment composition for dental ozone treatment of the present invention, a particularly preferred component (A) is a reducing agent containing sulfur. As such a reducing agent, a sulfur-containing reducing agent that is used as a redox polymerization initiator when a radically polymerizable monomer is polymerized in a medium such as water is preferably used. Examples thereof include sulfite, bisulfite, metasulfite, metabisulfite, pyrosulfite, thiosulfuric acid, dithionic acid, dithionic acid, hyposulfite, hydrosulfite, and salts thereof. Of these, sulfites are preferably used, and sodium sulfite, potassium sulfite, sodium hydrogen sulfite, and potassium hydrogen sulfite are particularly preferable.
These inorganic reducing agents can be used alone or in combination.
The component (A) is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 8% by weight, based on the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C). Preferably it is contained in the range of 0.5 to 5% by weight. When the value is below the lower limit of the numerical range, the adhesiveness is deteriorated. On the other hand, when the value exceeds the upper limit, the stability is deteriorated.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物において、（Ｂ）成分は有機溶媒である。かかる有機溶媒としては、溶媒として通常用いられていて、歯科用などに問題なく使用可能である顕著な有害性を有しない有機溶媒であれば、特に限定されるものではないが、水溶性であることが好ましく、水と自由な比率にて相溶するものがより好ましい。アルキル基を有するケトン化合物やアルコールなどが特に好適に用いられる。具体例としては、アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、エチルプロピルケトン、ジプロピルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。これらのうち、蒸発しやすく、単量体や水との相溶性が良好で、顕著な有害性も認められないアセトンやエタノールが就中、好ましい。
上記（Ｂ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計重量に基づいて、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％、更に好ましくは１５〜５０重量％の範囲内において含有される。前記数値範囲の下限値を下回ると不均一となり、一方、上限値を上回るとやはり溶解性が不良となり、いずれも好ましくない。
In the post-treatment composition for dental ozone treatment according to the present invention, the component (B) is an organic solvent. Such an organic solvent is not particularly limited as long as it is an organic solvent that is usually used as a solvent and can be used without problems for dental use and has no significant harmful effects. It is preferable that it is compatible with water in a free ratio. A ketone compound or alcohol having an alkyl group is particularly preferably used. Specific examples include acetone, ethyl methyl ketone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, ethyl propyl ketone, dipropyl ketone, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like. Of these, acetone and ethanol, which are easy to evaporate, have good compatibility with the monomer and water, and do not show significant harmfulness, are particularly preferable.
The component (B) is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight, and further preferably 15 to 15% based on the total weight of the component (A), the component (B) and the component (C). It is contained in the range of 50% by weight. When the value is below the lower limit of the numerical range, it becomes non-uniform. On the other hand, when the value exceeds the upper limit, the solubility becomes poor, which is not preferable.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物において、（Ｃ）成分は水である。ここで使用できる水としては、例えば蒸留水、イオン交換水または生理食塩水などが挙げられる。ここでは蒸留水およびイオン交換水が好ましく用いられる。
上記（Ｃ）成分は、好ましくは２５〜７５重量％、より好ましくは２５〜７０重量％、更に好ましくは３０〜６５重量％の範囲内において含有される。前記数値範囲の下限値を下回ると接着性が悪化し、一方、上限値を上回ると不均一となり、いずれも好ましくない。
In the post-treatment composition for dental ozone treatment of the present invention, the component (C) is water. Examples of water that can be used here include distilled water, ion-exchanged water, and physiological saline. Here, distilled water and ion-exchanged water are preferably used.
The component (C) is preferably contained in the range of 25 to 75% by weight, more preferably 25 to 70% by weight, and still more preferably 30 to 65% by weight. If the lower limit of the numerical range is not reached, the adhesiveness deteriorates. On the other hand, if it exceeds the upper limit, it becomes non-uniform, which is not preferable.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物において、（Ｄ）成分は重合性単量体である。かかる単量体の重合性基としては、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基（以下、アクリロイル基とメタクリロイル基の総称として（メタ）アクリロイル基ということがある）、スチリル基、ビニル基、アリル基などのラジカル重合可能な不飽和基を挙げることができる。かかる重合性基は１分子中に少なくとも１個含有していればよい。１分子中に上記重合性基が１個、２個および３個含有する重合性単量体として、それぞれ単官能単量体、２官能単量体および３官能単量体が好ましく用いられる。さらに、これらの重合性単量体は、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸などの酸性基、それらの酸無水物基あるいはそれらが塩となった基や、水酸基、アミノ基、グリシジル基などのその他の官能基を含有することができる。
以下に、かかる重合性単量体の具体例を示すが、なんらそれらに限定されるものではなく、一般的に歯科用途として用いられる重合性単量体であれば、用いることができる。
In the post-treatment composition for dental ozone treatment according to the present invention, the component (D) is a polymerizable monomer. Examples of the polymerizable group of the monomer include radicals such as an acryloyl group, a methacryloyl group (hereinafter sometimes referred to as a (meth) acryloyl group as a generic name of an acryloyl group and a methacryloyl group), a styryl group, a vinyl group, and an allyl group. Mention may be made of polymerizable unsaturated groups. It is sufficient that at least one polymerizable group is contained in one molecule. As the polymerizable monomer containing one, two and three polymerizable groups in one molecule, a monofunctional monomer, a bifunctional monomer and a trifunctional monomer are preferably used, respectively. Furthermore, these polymerizable monomers have at least one carboxyl group, phosphoric acid group, sulfonic acid group, pyrophosphoric acid group, thiophosphoric acid group, phosphonic acid and other acidic groups in their molecule, and their acid anhydride groups. Or other functional groups, such as the group which became a salt, a hydroxyl group, an amino group, and a glycidyl group, can be contained.
Although the specific example of this polymerizable monomer is shown below, it is not limited to them at all, and if it is a polymerizable monomer generally used for dental use, it can be used.
（Ｄ）成分として使用できる重合性単量体として、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸の脂肪族エステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキプロピル（メタ）アクリレート、１モルのビスフェノールＡと２モルのグリシジル（メタ）アクリレートの付加物などの水酸基含有の（メタ）アクリレート；メチロール（メタ）アクリルアミドなどの水酸基含有の（メタ）アクリルアミド；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；上記のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのどちらか一方の（メタ）アクリロイル基がメチル基およびエチル基などに置換されたモノ（メタ）アクリレート；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートまたは２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたは１，３，５−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの付加物などのウレタン結合を有する（メタ）アクリレート；
ビスフェノールＡにオキシエチレンを付加させた生成物にさらに（メタ）アクリル酸縮合させた２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパンなどを挙げることができる。これらの重合性単量体は単独でもしくは組み合わせて使用できる。
Examples of the polymerizable monomer that can be used as the component (D) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth). Aliphatic esters of (meth) acrylic acid such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2 or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol mono (meth) acrylate, diethylene glycol Mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, pentaethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acryl Over DOO, 1 mole of bisphenol A with 2 moles of glycidyl (meth) hydroxyl group-containing, such as adducts of acrylates (meth) acrylate; methylol (meth) hydroxyl group-containing acrylamide (meth) acrylamide;
Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, pentaethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, tetradecaethylene glycol di (meth) Polyethylene glycol di (meth) acrylate such as acrylate; polypropylene glycol di (meth) acrylate such as propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and nonapropylene glycol di (meth) acrylate (Meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate described above Either (meth) acryloyl group is substituted with a methyl group and an ethyl group mono (meth) acrylate;
It has a urethane bond such as 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate or 1,3,5-trimethylhexamethylene diisocyanate and an adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate ( (Meth) acrylate;
Examples include 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypolyethoxyphenyl) propane obtained by further condensation of (meth) acrylic acid to a product obtained by adding oxyethylene to bisphenol A. These polymerizable monomers can be used alone or in combination.
また、（Ｄ）成分として使用できる１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有する重合性単量体としては、例えばモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸またはこれらの誘導体を挙げることができる。例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、ｐ−ビニル安息香酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸（ＭＡＣ−１０）、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸、４−（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメリット酸およびその酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸およびその酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメリット酸およびその酸無水物、４−［２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ］ブチルトリメリット酸およびその酸無水物、２，３−ビス（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｏ−ジ（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｏ−（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシチロシン、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシフェニルアラニン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−Ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸、２または３または４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとピロメリット酸二無水物の付加生成物（ＰＭＤＭ）、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと無水マレイン酸または３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物（ＢＴＤＡ）または３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の付加反応物、２−（３，４−ジカルボキシベンゾイルオキシ）−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、Ｎ−フェニルグリシンまたはＮ−トリルグリシンとグリシジル（メタ）アクリレートとの付加物、４−［（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸、３または４−［Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル）アミノ］フタル酸などを挙げることができる。このうち、１１−メタクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸（ＭＡＣ−１０）、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４−ＭＥＴ）や４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）等の４−（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメリット酸系化合物やその酸無水物、および−Ｎ−メタクリロイル５−アミノサリチル酸（５−ＭＡＳＡ）が好ましく用いられる。これらのうち特に好ましいものは、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（４−ＭＥＴ）である。４−ＭＥＴを（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計重量（１００重量％）に対して３０重量％以下の範囲で含有させることにより熱安定性が良好な組成物が得られる。
これらのカルボキシル基を有する重合性単量体は単独または組み合わせて使用できる。
Examples of the polymerizable monomer having at least one carboxyl group in one molecule that can be used as the component (D) include monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, tricarboxylic acid, tetracarboxylic acid, and derivatives thereof. Can do. For example, (meth) acrylic acid, maleic acid, p-vinylbenzoic acid, 11- (meth) acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid (MAC-10), 1,4-di (meth) acryloyloxyethyl pyromerit Acid, 6- (meth) acryloyloxyethylnaphthalene-1,2,6-tricarboxylic acid, 4- (meth) acryloyloxymethyl trimellitic acid and its acid anhydride, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and Its acid anhydride, 4- (meth) acryloyloxybutyl trimellitic acid and its acid anhydride, 4- [2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxy] butyl trimellitic acid and its acid anhydride, 2,3 -Bis (3,4-dicarboxybenzoyloxy) propyl (meth) acrylate, N, O Di (meth) acryloyloxytyrosine, O- (meth) acryloyloxytyrosine, N- (meth) acryloyloxytyrosine, N- (meth) acryloyloxyphenylalanine, N- (meth) acryloyl-p-aminobenzoic acid, N- (Meth) acryloyl-O-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-5-aminosalicylic acid, N- (meth) acryloyl-4-aminosalicylic acid, 2 or 3 or 4- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 2 -Addition product (PMDM) of hydroxyethyl (meth) acrylate and pyromellitic dianhydride, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and maleic anhydride or 2,3 ', 4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid Anhydride (BTDA) or 3,3 ′, 4,4′-biphenylte Addition reaction product of lacarboxylic acid dianhydride, 2- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) -1,3-di (meth) acryloyloxypropane, N-phenylglycine or N-tolylglycine and glycidyl (meth) acrylate 4-[(2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl) amino] phthalic acid, 3 or 4- [N-methyl-N- (2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxy) Propyl) amino] phthalic acid and the like. Among these, 11-methacryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid (MAC-10), 4-methacryloyloxyethyl trimellitic acid (4-MET) and 4-methacryloyloxyethyl trimellitic anhydride (4-META) 4- (meth) acryloyloxyalkyl trimellitic acid compounds such as the acid anhydrides thereof, and -N-methacryloyl 5-aminosalicylic acid (5-MASA) are preferably used. Of these, 4-methacryloyloxyethyl trimellitic acid (4-MET) is particularly preferable. By containing 4-MET in a range of 30% by weight or less with respect to the total weight (100% by weight) of the components (A) to (D), a composition having good thermal stability can be obtained.
These polymerizable monomers having a carboxyl group can be used alone or in combination.
１分子中に少なくとも１個のリン酸基を有する重合性単量体としては、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシドホスフェート、２または３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシドホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルアシドホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルアシドホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルアシドホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルアシドホスフェート、ビス｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチル｝アシドホスフェートやビス｛２または３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル｝アシドホスフェート等のビス｛（メタ）アクリロイルオキシアルキル｝アシドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｐ−メトキシフェニルアシドホスフェートなどを挙げることができる。これらの化合物におけるリン酸基は、チオリン酸基に置き換えることができる。このうち、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシドホスフェートが好ましく用いられる。これらのリン酸基を有する重合性単量体は単独または組み合わせて使用できる。 Examples of the polymerizable monomer having at least one phosphate group in one molecule include 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 2 or 3- (meth) acryloyloxypropyl acid phosphate, 4- (meta ) Acryloyloxybutyl acid phosphate, 6- (meth) acryloyloxyhexyl acid phosphate, 8- (meth) acryloyloxyoctyl acid phosphate, 10- (meth) acryloyloxydecyl acid phosphate, 12- (meth) acryloyl oxide decyl acid phosphate Bis {(meth) acryloyloxyalkyl} a, such as bis {2- (meth) acryloyloxyethyl} acid phosphate and bis {2 or 3- (meth) acryloyloxypropyl} acid phosphate Dohosufeto, 2- (meth) acryloyloxyethyl phenyl acid phosphate, 2- (meth) acrylate and the like acryloyloxyethyl -p- methoxyphenyl acid phosphate. The phosphate group in these compounds can be replaced with a thiophosphate group. Among these, 2- (meth) acryloyloxyethylphenyl acid phosphate and 10- (meth) acryloyloxydecyl acid phosphate are preferably used. These polymerizable monomers having a phosphate group can be used alone or in combination.
１分子中に少なくとも１個のスルホン酸基を有する重合性単量体としては、例えば２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２または１−スルホ−１または２−プロピル（メタ）アクリレート、１または３−スルホ−２−ブチル（メタ）アクリレート、３−ブロモ−２−スルホ−２−プロピル（メタ）アクリレート、３−メトキシ−１−スルホ−２−プロピル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−２−スルホエチル（メタ）アクリルアミドなどを挙げることができる。このうち、２−メチル−２−（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸を好ましく用いられる。これらのスルホン酸基を有する重合性単量体は単独または組み合わせて使用できる。 Examples of the polymerizable monomer having at least one sulfonic acid group in one molecule include 2-sulfoethyl (meth) acrylate, 2 or 1-sulfo-1 or 2-propyl (meth) acrylate, 1 or 3- Sulfo-2-butyl (meth) acrylate, 3-bromo-2-sulfo-2-propyl (meth) acrylate, 3-methoxy-1-sulfo-2-propyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-2- Examples include sulfoethyl (meth) acrylamide. Of these, 2-methyl-2- (meth) acrylamidepropanesulfonic acid is preferably used. These polymerizable monomers having a sulfonic acid group can be used alone or in combination.
１分子中に少なくとも１個のピロリン酸基を有する重合性単量体としては、例えばピロリン酸ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）などのピロリン酸ジ（２−（メタ）アクリロイルオキシアルキル）およびこれらの塩などが挙げられる。 Examples of the polymerizable monomer having at least one pyrophosphate group in one molecule include di (2- (meth) acryloyloxyalkyl) pyrophosphates such as di (2- (meth) acryloyloxyethyl) pyrophosphate. And salts thereof.
１分子中に少なくとも１個のチオリン酸基を有する重合性単量体としては、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンジチオホスフェートなどの２−（メタ）アクリロイルオキシアルキルハイドロジェンジチオホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルハイドロジェンチオホスフェートなどのｎ−（メタ）アクリロイルオキシアルキルハイドロジェンチオホスフェート（ｎはアルキル炭素数）およびこれらの塩などが挙げられる。 Examples of the polymerizable monomer having at least one thiophosphate group in one molecule include 2- (meth) acryloyloxyalkyl hydrogen dithiophosphate such as 2- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen dithiophosphate, 10 Examples include n- (meth) acryloyloxyalkyl hydrogen thiophosphate (n is alkyl carbon number) such as-(meth) acryloyloxydecyl hydrogen thiophosphate, and salts thereof.
１分子中に少なくとも１個のホスホン酸基を有する重合性単量体としては、例えばＮ−（メタ）アクリロイル−１−アミノ−１−ベンジルホスホン酸（Ｎ−メタクリロイル−１−フェニル−１−アミノホスホン酸）、Ｎ−メタクリロイル１−トルイル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−メチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−エチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−ブチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−イソブチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−プロピル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−イソプロピル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−ペンチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−イソペンチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−ヘキシル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル１−デシル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−１−アミノ−１−ベンジルホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−メチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−エチル−１−アミノホスホン酸、Ｎ−メタクリロイル−１−ブチル−１−アミノホスホン酸、５−（Ｎ−メタクリロイル）ペンチル−１−アミノメチルホスホン酸、６−（Ｎ−メタクリロイル）ヘキシル−１−アミノメチルホスホン酸、１０−（Ｎ−メタクリロイル）デシル−１−アミノメチルホスホン酸、６−（Ｎ−メタクリロイル）ヘキシル−１−アミノプロピルホスホン酸、６−（Ｎ−メタクリロイル）ヘキシル−２−アミノプロピルホスホン酸、１０−（Ｎ−メタクリロイル）デシル−２−アミノプロピルホスホン酸およびこれらの塩などが挙げられる。 Examples of the polymerizable monomer having at least one phosphonic acid group in one molecule include N- (meth) acryloyl-1-amino-1-benzylphosphonic acid (N-methacryloyl-1-phenyl-1-amino). Phosphonic acid), N-methacryloyl 1-toluyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-methyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-ethyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1 -Butyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-isobutyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-propyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-isopropyl-1-aminophosphonic acid N-methacryloyl-1-pentyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-y Pentyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-hexyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl1-decyl-1-aminophosphonic acid, N- (meth) acryloyl-1-amino-1-benzylphosphone Acid, N-methacryloyl-1-methyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-ethyl-1-aminophosphonic acid, N-methacryloyl-1-butyl-1-aminophosphonic acid, 5- (N-methacryloyl) ) Pentyl-1-aminomethylphosphonic acid, 6- (N-methacryloyl) hexyl-1-aminomethylphosphonic acid, 10- (N-methacryloyl) decyl-1-aminomethylphosphonic acid, 6- (N-methacryloyl) hexyl-1- Aminopropylphosphonic acid, 6- (N-methacryloyl) hexyl-2-a Roh propyl phosphonic acid, 10- (N-methacryloyl) decyl-2-aminopropyl phosphonic acid and salts thereof.
（Ｄ）成分としては、上記の重合性単量体をそれぞれ単独で使用でき、また組み合わせて使用することもできる。特に、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸などの酸性基を分子内に少なくとも１個を有する重合性単量体が好ましく、その中でも、４−（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリメリット酸その酸無水物、それらの塩とビス｛（メタ）アクリロイルオキシアルキル｝アシドホスフェートが特に好ましく、熱安定性、歯質浸透性、接着力等が良好である。
また、（Ｄ）成分中において、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸などの酸性基を分子内に少なくとも１個を有する重合性単量体は、好ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは１５〜３５重量％含まれるものである。好ましい上限値が７０重量％である理由は歯質への単量体の浸透性を促進するためにそれ以外のより親水性が高い単量体を併用することも好ましいからである。また、過度の脱灰を抑制するためにも好ましい。
上記（Ｄ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分の合計重量に基づいて、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは３〜３５重量％、更に好ましくは４〜３０重量％の範囲内において含有される。前記数値範囲の下限値を下回ると接着性が悪化し、一方、上限値を上回ると安定性が悪くなり、いずれも好ましくない。
As the component (D), the above polymerizable monomers can be used alone or in combination. In particular, a polymerizable monomer having at least one acidic group in the molecule such as a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a pyrophosphoric acid group, a thiophosphoric acid group, and a phosphonic acid is preferable. A meth) acryloyloxyalkyl trimellitic acid, its acid anhydride, a salt thereof, and bis {(meth) acryloyloxyalkyl} acid phosphate are particularly preferable, and heat stability, tooth penetration, adhesion, and the like are good.
In addition, in the component (D), a polymerizable monomer having at least one acidic group such as a carboxyl group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, a pyrophosphoric acid group, a thiophosphoric acid group, or a phosphonic acid in the molecule, Preferably it is 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, still more preferably 15 to 35% by weight. The reason why the preferable upper limit is 70% by weight is that it is also preferable to use another monomer having higher hydrophilicity in order to promote the penetrability of the monomer into the tooth. It is also preferable for suppressing excessive deashing.
The component (D) is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 3 to 35% by weight, based on the total weight of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D). More preferably, it is contained in the range of 4 to 30% by weight. When the value is below the lower limit of the numerical range, the adhesiveness is deteriorated. On the other hand, when the value exceeds the upper limit, the stability is deteriorated.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物において、上記各成分を混合した状態における保存安定性は、好ましくは６５℃で２時間以上である。より好ましくは６５℃で４時間以上、さらに好ましくは６５℃で８時間以上である。保存安定性がある、とは、６５℃において、当該組成物がゲル化乃至は粘調化するなどの変異を生じないことである。この保存安定性は、６５℃に曝された後の当該組成物をプライマーとして使用して、処方に従ってスーパーボンド（登録商標、サンメディカル（株）製）にて歯質を接着した際、牛歯象牙質に対して１５ＭＰａ以上の引っ張り接着試験に耐えられる強度を発現できることで確認される。前記処方も含めた典型的な接着試験方法は以下の通りである。即ち、牛歯象牙質を、注水、指圧下にて耐水エメリー紙１８０番で研削し、平滑な面を得た後、気銃にて水分を除去する。研削面に、試験対象となるプライマー組成物を塗布して２０秒静置し気銃にて３秒乾燥する。このプライマー処理された面に、接着面積を直径４．８ｍｍとなるように規定してスーパーボンド（登録商標、サンメディカル（株）製）の混和泥を盛り付けてポリアクリル製円柱（以下、アクリル棒又はアクリルと略記する）を５秒間指圧下にて圧着する。その１時間後に３７℃水中に１６時間浸漬後、引っ張り接着試験（クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎ）を行う。 In the composition for post-treatment of the dental ozone treatment of the present invention, the storage stability in the state where the above components are mixed is preferably 2 hours or more at 65 ° C. More preferably, it is 4 hours or more at 65 ° C., more preferably 8 hours or more at 65 ° C. “Having storage stability” means that at 65 ° C., the composition does not undergo a mutation such as gelation or viscosity. This storage stability is obtained when bovine teeth are bonded to a tooth with Superbond (registered trademark, manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) according to the prescription using the composition after being exposed to 65 ° C. as a primer. It is confirmed by the ability to withstand the tensile adhesion test of 15 MPa or more against dentin. A typical adhesion test method including the above formulation is as follows. That is, bovine dentin is ground with water-resistant emery paper No. 180 under water injection and finger pressure to obtain a smooth surface, and then water is removed with an air gun. The primer composition to be tested is applied to the ground surface, left to stand for 20 seconds, and dried with an air gun for 3 seconds. A polyacrylic cylinder (hereinafter referred to as “acrylic rod”) was placed on this primer-treated surface with a superbond (registered trademark, manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) admixed mud with a bonding area of 4.8 mm in diameter. Or abbreviated as acrylic) for 5 seconds under finger pressure. One hour later, after dipping in 37 ° C. water for 16 hours, a tensile adhesion test (crosshead speed 2 mm / min) is performed.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ラウリルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドおよびｔ−ブチルハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物または過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウムおよび過リン酸カリウムなどの無機過酸化物；ホルムアルデヒドやグルタルアルデヒドなどのアルデヒドの如きタンパク架橋剤；ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキシメトキシベンゾキノンまたはブチル化したヒドロキシトルエンなどの貯蔵安定剤、重合体による増粘剤、および無機および有機の充填材などを含有することができる。 The composition for post-treatment of the dental ozone treatment of the present invention includes benzoyl peroxide (BPO) within a range not impairing the effects of the present invention, in addition to the components (A), (B), (C) and (D). Organic peroxides such as lauryl peroxide, cumene hydroperoxide and t-butyl hydroperoxide or inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, potassium chlorate, potassium bromate and potassium perphosphate Oxides; Protein cross-linking agents such as aldehydes such as formaldehyde and glutaraldehyde; Storage stabilizers such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, hydroxymethoxybenzoquinone or butylated hydroxytoluene, polymer thickeners, and inorganic and organic packing Materials can be included.
本発明の歯科オゾン処置の後処理用組成物が、好適に適用される歯科オゾン処置は、歯科治療に有効であり、かつ、人体に深刻な悪影響を与えない、歯科治療に実用的な処方であるならば、何ら、限定されるものではない。用いられるオゾンとしては、純粋なオゾン、空気などの気体に希釈されているオゾン、水性溶媒などに溶解しているオゾン、その他の有効な作用を有する添加剤が混合されたオゾン、若しくは、オゾンを発生する成分や、オゾンを放出する成分、あるいはこれらを組み合わせたり、時系列的に複合させた処方であって良い。空気中に混合させる場合には、オゾンの体積分率は好ましくは、５００〜１０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１，０００〜４，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１，５００〜２，５００ｐｐｍである。オゾン処理時間は、好ましくは５〜１００秒より好ましくは１０〜４０秒、さらに好ましくは１５〜２５秒である。オゾン処理量（オゾン濃度＊オゾン処理時間）は、好ましくは１０，０００〜２００，０００ｐｐｍ・秒、より好ましくは２０，０００〜８０，０００ｐｐｍ・秒、さらに好ましくは３０，０００〜５０，０００ｐｐｍ・秒である。なお、オゾンは、目や鼻、呼吸器官に対して刺激的であるので、オゾンを患部に適用する際は、カップリング具乃至はシーラント材にて密閉して、適用対象外に漏洩しないように処置するのが好ましい。さらには、当該密閉系は外部よりも陰圧にして、気密性が損なわれても漏れ出さないようにしておくことがよい。気体などを供給と排出を平行して行う場合も同様に注意すべきである。 The dental ozone treatment to which the post-treatment composition of the dental ozone treatment of the present invention is suitably applied is effective for dental treatment and has a practical formulation for dental treatment that does not have a serious adverse effect on the human body. If there is, it is not limited at all. Examples of ozone used include pure ozone, ozone diluted in a gas such as air, ozone dissolved in an aqueous solvent, ozone mixed with other active additives, or ozone. It may be a component that generates, a component that releases ozone, a combination of these, or a time-series composite. When mixing in air, the volume fraction of ozone is preferably 500 to 10,000 ppm, more preferably 1,000 to 4,000 ppm, and even more preferably 1,500 to 2,500 ppm. The ozone treatment time is preferably 5 to 100 seconds, more preferably 10 to 40 seconds, and further preferably 15 to 25 seconds. The amount of ozone treatment (ozone concentration * ozone treatment time) is preferably 10,000 to 200,000 ppm · second, more preferably 20,000 to 80,000 ppm · second, and further preferably 30,000 to 50,000 ppm · second. It is. Since ozone is irritating to the eyes, nose and respiratory organs, when applying ozone to the affected area, seal it with a coupling tool or sealant so that it does not leak outside the scope of application. Treatment is preferred. Furthermore, it is preferable that the sealed system has a negative pressure from the outside so as not to leak even if the airtightness is impaired. Similarly, care should be taken when supplying and discharging gas or the like in parallel.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples at all.
（略号の説明）
以下の実施例および比較例で表記の略号の意味は下記のとおりである。
Ｐ２Ｍ：ビス（メタアクリロイルオキシエチル）アシドホスフェート、
４−ＭＥＴ：４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ｐ−ＴＳＮａ：ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、
ＢＢＡ：バルツビール酸
ＢＳＮａ：ベンゼンスルフィン酸ナトリウム
Ｎａ２ＳＯ３：亜硫酸ナトリウム
ＥｔＯＨ：エタノール、
ＤＷ：精製水。
(Explanation of abbreviations)
The meanings of the abbreviations shown in the following examples and comparative examples are as follows.
P2M: bis (methacryloyloxyethyl) acid phosphate,
4-MET: 4-methacryloyloxyethyl trimellitic acid,
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate,
p-TSNa: sodium p-toluenesulfinate,
BBA: Balzbelic acid BSNa: sodium benzenesulfinate Na 2 SO 3 : sodium sulfite EtOH: ethanol,
DW: Purified water.
（オゾン処置）
新鮮なウシ下顎前歯を抜去し、水中で凍結し保存したものを歯質サンプルとして使用した。解凍した牛歯を、回転式研磨機ＥＣＯＭＥＴ-ＩＩＩ（ＢＵＥＨＬＥＲ製）で注水、指圧下で耐水エメリー紙１８０番まで研削し、象牙質の平滑な面を得た。研削した牛歯から気銃にて水分を除去した。研削面に対して、ＫａＶｏ社製歯科用オゾン処理装置「ＨｅａｌＯｚｏｎｅ２１３０Ｃ」を用いて、オゾン濃度２１００ｐｐｍで２０秒間オゾン処置を行った。
(Ozone treatment)
Fresh bovine mandibular anterior teeth were removed, frozen and stored in water, and used as a tooth sample. The thawed bovine teeth were ground with a rotary polishing machine ECOMET-III (manufactured by BUEHLER) and ground to water-resistant emery paper No. 180 under finger pressure to obtain a smooth surface of dentin. Water was removed from the ground bovine teeth with an air gun. The ground surface was subjected to ozone treatment for 20 seconds at an ozone concentration of 2100 ppm using a dental ozone treatment device “HealOzone 2130C” manufactured by KaVo.
（引張り接着試験）
上記のオゾン処置後の牛歯処置面に、下記実施例または比較例の組成物を塗布して２０秒静置し気銃にて３秒乾燥することで処置面の表面処理を行った。この上に、接着面積を規定するため、直径４.８ｍｍの円孔のあいた厚さ０．１５ｍｍの規定紙を置いて固定した。この穴に、硬化性樹脂組成物として、スーパーボンド（登録商標、サンメディカル（株）製）を処方に従って、充填し、アクリル棒を接着して１５分間静置して試験体を作成した。
これらの試験体を、３７℃の水中に１６時間浸漬後、または、５５℃温水浴と５℃冷水浴に交互に浸漬することを５，０００回繰り返した（ＴＣ５，０００回）後、引っ張り接着試験（クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎ）を行った。
以下に実施例および、比較例の組成を示す。
(Tensile adhesion test)
The surface treatment of the treatment surface was performed by applying the composition of the following Examples or Comparative Examples to the treated surface of the bovine teeth after the ozone treatment, leaving it for 20 seconds, and drying it with an air gun for 3 seconds. On this, in order to define the adhesion area, a 0.15 mm thick paper with a 4.8 mm diameter circular hole was placed and fixed. In this hole, Superbond (registered trademark, manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) was filled as a curable resin composition in accordance with the prescription, an acrylic stick was adhered, and allowed to stand for 15 minutes to prepare a test specimen.
These test specimens were immersed in water at 37 ° C. for 16 hours, or alternately immersed in a 55 ° C. hot water bath and a 5 ° C. cold water bath for 5,000 times (TC 5,000 times), followed by tensile adhesion. A test (crosshead speed 2 mm / min) was performed.
The compositions of Examples and Comparative Examples are shown below.
〔実施例１〕ＥｔＯＨ/ＤＷ/ｐ−ＴＳＮａ＝５０/４９/１（重量％比）
〔実施例２〕ＥｔＯＨ/ＤＷ/ｐ−ＴＳＮａ＝５０/４７/３（重量％比）
〔実施例３〕ＥｔＯＨ/ＤＷ/ＢＢＡ＝５０/４９/１（重量％比）
〔実施例４〕ＥｔＯＨ/ＤＷ/ＢＳＮａ＝５０/４９/１（重量％比）
〔実施例５〕４−ＭＥＴ/Ａｃｅｔｏｎｅ/ＤＷ/Ｎａ２ＳＯ３＝３０/３０/３７．５/２．５（重量％比）
〔実施例６〕Ｐ２Ｍ/Ａｃｅｔｏｎｅ/ＤＷ/Ｎａ２ＳＯ３＝１０/３０/５７．５/２．５（重量％比）
〔実施例７〕４−ＭＥＴ/ＨＥＭＡ/Ａｃｅｔｏｎｅ／ＤＷ/Ｎａ２ＳＯ３＝２５/５/３０／３７．５/２．５（重量％比）
〔比較例１〕ＥｔＯＨ/ＤＷ＝５０/５０（重量％比）
〔比較例２〕４−ＭＥＴ/Ｐ２Ｍ/Ａｃｅｔｏｎｅ/ＤＷ＝２０/１０/３０/４０（重量％比）
下記表１に引張り接着試験の結果を示す。
[Example 1] EtOH / DW / p-TSNa = 50/49/1 (weight% ratio)
[Example 2] EtOH / DW / p-TSNa = 50/47/3 (weight% ratio)
[Example 3] EtOH / DW / BBA = 50/49/1 (weight% ratio)
Example 4 EtOH / DW / BSNa = 50/49/1 (weight% ratio)
[Example 5] 4-MET / acetone / DW / Na 2 SO 3 = 30/30 / 37.5 / 2.5 (weight% ratio)
[Example 6] P2M / acetone / DW / Na 2 SO 3 = 10/30 / 57.5 / 2.5 (weight% ratio)
[Example 7] 4-MET / HEMA / acetone / DW / Na 2 SO 3 = 25/5/30 / 37.5 / 2.5 (weight% ratio)
[Comparative Example 1] EtOH / DW = 50/50 (weight% ratio)
[Comparative Example 2] 4-MET / P2M / Acetone / DW = 20/10/30/40 (weight% ratio)
Table 1 below shows the results of the tensile adhesion test.
各評価結果から、歯質に対するオゾン処置などの酸化剤処置後に、本発明の組成物を適用することで、歯質の接着強さが回復することがわかる。
From each evaluation result, it can be seen that the adhesive strength of the tooth is recovered by applying the composition of the present invention after the treatment with an oxidant such as ozone treatment on the tooth.
Claims (9)
Based on the total weight of component (A), component (B) and component (C), component (A) is 0.1 to 10% by weight, component (B) is 5 to 70% by weight, and component (C) The composition for post-treatment of dental ozone treatment according to any one of claims 2 to 8, wherein the composition is in the range of 25 to 75% by weight and the component (D) is in the range of 1 to 40% by weight.
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