JP2011118089A - Color filter and liquid crystal display device - Google Patents

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Atsuko Kamata
敦子 釜田
Noriko Asahi
徳子 旭
Yuka Kobayashi
由佳 小林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color filter achieving high contrast and high color reproducibility, and a liquid crystal display device including the color filter. <P>SOLUTION: The color filter includes a plurality of color pixels including a yellow pixel, wherein the yellow pixel is formed by using yellow composition containing at least a yellow pigment, a red pigment, a pigment dispersing agent and a pigment carrier and has a film thickness of under 2 μm, and chromaticity coordinates (x, y) in an XYZ color specification system chromaticity diagram are located in a quadrangle surrounded by (0.550, 0.450), (0.400, 0.600), (0.350, 0.550) and (0.510, 0.430). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、カラーフィルタ、および該カラーフィルタを備えた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a color filter and a liquid crystal display device including the color filter.

カラー液晶表示装置は、基本的に、カラーフィルタと第1の透明電極層が形成された第1の透明基板と、第2の透明電極層が形成された第2の透明基板とを、第1及び第2の透明電極層を対向させて配置し、これらの間に液晶層を介在させてなるものである。第1および第2の透明基板の外側には、それぞれ第1および第2の偏光板が設けられており、第1の偏光板の外側にはバックライト光源を含むバックライトユニットが設置されている。   The color liquid crystal display device basically includes a first transparent substrate on which a color filter and a first transparent electrode layer are formed, and a second transparent substrate on which a second transparent electrode layer is formed. The second transparent electrode layer is disposed so as to face each other, and a liquid crystal layer is interposed therebetween. First and second polarizing plates are provided outside the first and second transparent substrates, respectively, and a backlight unit including a backlight light source is provided outside the first polarizing plate. .

このように構成される液晶表示装置では、第1および第2の透明電極層間に印加する電圧を画素毎に調整し、第1の偏光板を通過したバックライトユニットからの光の偏光度合いを制御して、第2の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示が行われる。従って、カラーフィルタおよび偏光板の色特性は、液晶表示装置の色特性を決定する重要な因子となっている。   In the liquid crystal display device configured as described above, the voltage applied between the first and second transparent electrode layers is adjusted for each pixel, and the degree of polarization of light from the backlight unit that has passed through the first polarizing plate is controlled. The display is performed by controlling the amount of light passing through the second polarizing plate. Therefore, the color characteristics of the color filter and the polarizing plate are important factors that determine the color characteristics of the liquid crystal display device.

カラーフィルタは、ガラス等の透明基板の表面に、遮光パターンであるブラックマトリックスと赤色、緑色および青色の微細な帯(ストライプ)状の画素を平行または交差させて配置したもの、あるいは微細な画素を縦横一定に規則的に配置したものから構成されている。   A color filter has a black matrix, which is a light-shielding pattern, and red, green and blue fine band (stripe) pixels arranged in parallel or intersecting on the surface of a transparent substrate such as glass, or fine pixels. It consists of what is regularly arranged vertically and horizontally.

液晶表示装置は、近年その薄型であることゆえの省スペース性、軽量性、また省電力性などが評価され、大型のテレビやモニタにも用途が急速に拡大してきていることから、液晶表示装置の色特性を決定するカラーフィルタに対して、高輝度化、高色再現性、高コントラスト化の要求が高まっている(例えば、特許文献1、2、3参照)。   In recent years, liquid crystal display devices have been evaluated for space saving, light weight, and power saving due to their thinness, and their applications are rapidly expanding to large televisions and monitors. There is an increasing demand for higher brightness, higher color reproducibility, and higher contrast for color filters that determine the color characteristics (see, for example, Patent Documents 1, 2, and 3).

高色再現化の手段としては、カラーフィルタに赤色、緑色および青色の画素に加えて、第4、第5、第6の画素を追加することが有効である。特許文献4および5などは、赤色、緑色、青色の画素に加えて、黄色、シアン色、マゼンタ色の画素を追加することで、特許文献6はシアン色の画素を追加することで、色再現域の拡大を提案している。赤色、緑色、青色の画素に加える第4の画素としては、高輝度化の点でも有利な黄色画素を用いることが効果的である。4色の画素で色再現することにより、3色で構成するカラーフィルタよりも色再現域を拡大することができ、また、赤色、緑色および青色に比べ高い彩度を有する黄色を加えることにより、液晶表示装置の高輝度化を図ることができる。   As a means for achieving high color reproduction, it is effective to add fourth, fifth, and sixth pixels to the color filter in addition to the red, green, and blue pixels. Patent Documents 4 and 5 add color pixels in yellow, cyan, and magenta in addition to red, green, and blue pixels, and Patent Document 6 reproduces colors by adding cyan pixels. It proposes expansion of the area. As the fourth pixel to be added to the red, green, and blue pixels, it is effective to use a yellow pixel that is advantageous in terms of increasing the luminance. By performing color reproduction with four color pixels, the color reproduction range can be expanded compared to a color filter composed of three colors, and by adding yellow having higher saturation than red, green and blue, Brightness of the liquid crystal display device can be increased.

しかしながら、黄色着色組成物において、彩度とコントラストはトレードオフの関係にあり、即ち、コントラストの高い顔料は彩度が低く、彩度が高い顔料はコントラストが低く、高いコントラストと高い彩度を両立することは困難であった。   However, in yellow-colored compositions, there is a trade-off between saturation and contrast, that is, high-contrast pigments have low saturation, and high-saturation pigments have low contrast, achieving both high contrast and high saturation. It was difficult to do.

特開2001−194658号公報JP 2001-194658 A 特開2002−214436号公報JP 2002-214436 A 特開2005−316439号公報JP 2005-316439 A 特開平09−251160号公報JP 09-251160 A 特許第4170899号Japanese Patent No. 4170899 特開2001−306023号公報JP 2001-306003 A

本発明は、以上のような事情の下になされたもので、高コントラスト化が可能で彩度の高い黄色着色組成物を調整・提供し、もって高色再現性を達成したカラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを備える液晶表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made under the circumstances as described above. A color filter capable of achieving a high color reproducibility by adjusting and providing a yellow coloring composition capable of increasing contrast and having high saturation, and the color filter. An object is to provide a liquid crystal display device including a color filter.

上記課題を解決するため、本発明の第1の態様は、黄色画素を含む複数色の画素を具備するカラーフィルタであって、前記黄色画素は、少なくとも(a)着色剤、(b)光重合性モノマー、(c)光重合開始剤、(d)透明樹脂、(e)溶剤を含有する黄色組成物を用いて形成された画素であって、(a)着色剤中に黄色顔料C.I. Pigment Yellow 138、139、150、及び185の少なくとも1種以上と、赤色顔料C.I. Pigment Red 242を含み、(a)着色剤中前記赤色顔料の重量比が0.01以上0.1未満であることを特徴とするカラーフィルタとしたものである。   In order to solve the above problems, a first aspect of the present invention is a color filter including a plurality of color pixels including a yellow pixel, wherein the yellow pixel includes at least (a) a colorant and (b) a photopolymerization. (C) a photopolymerization initiator, (d) a transparent resin, (e) a pixel formed using a yellow composition containing a solvent, and (a) a yellow pigment CI Pigment Yellow in the colorant 138, 139, 150, and 185 and red pigment CI Pigment Red 242, and (a) the weight ratio of the red pigment in the colorant is 0.01 or more and less than 0.1. Is a color filter.

本発明の第2の態様は、前記黄色画素のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、(0.550、0.450)、(0.400、0.600)、(0.350、0.550)、(0.510、0.430)で囲まれる四角形内に位置することを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルタとしたものである。   In the second aspect of the present invention, the chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of the yellow pixel are (0.550, 0.450), (0.400, 0.600). , (0.350, 0.550), (0.510, 0.430). The color filter according to claim 1, wherein the color filter is located within a square.

本発明の第3の態様は、前記黄色画素のコントラスト比が10000以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のカラーフィルタとしたものである。   A third aspect of the present invention is the color filter according to claim 1 or 2, wherein a contrast ratio of the yellow pixel is 10,000 or more.

本発明の第4の態様は、前記黄色画素の膜厚が2μm未満であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のカラーフィルタとしたものである。   A fourth aspect of the present invention is the color filter according to any one of claims 1 to 3, wherein the yellow pixel has a film thickness of less than 2 μm.

本発明の第5の態様は、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルタを備えたことを特徴とする液晶表示装置としたものである。   According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a liquid crystal display device comprising the color filter according to any one of the first to fourth aspects.

本発明の第6の態様は、請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルタを備え、かつ光源に3波長LEDを用いたことを特徴とする液晶表示装置としたものである。   A sixth aspect of the present invention is a liquid crystal display device comprising the color filter according to any one of claims 1 to 4 and using a three-wavelength LED as a light source. is there.

本発明によれば、高コントラストと高い彩度を両立させた黄色組成物を用いて黄色画素を形成することにより、高コントラスト及び高色再現性を実現することの可能なカラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを備える液晶表示装置を得ることが可能である。   According to the present invention, a color filter capable of realizing high contrast and high color reproducibility by forming a yellow pixel using a yellow composition having both high contrast and high saturation, and this color A liquid crystal display device including a filter can be obtained.

本発明の一実施形態に係るカラーフィルタに用いられる黄色画素のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)の範囲を示す図。The figure which shows the range of the chromaticity coordinate (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of the yellow pixel used for the color filter which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係るカラーフィルタを備える液晶表示装置の構成を示す図。1 is a diagram illustrating a configuration of a liquid crystal display device including a color filter according to an embodiment of the present invention. コントラストの測定方法を説明するための図。The figure for demonstrating the measuring method of contrast. バックライトの発光スペクトルを示す特性図。The characteristic view which shows the emission spectrum of a backlight.

以下、本発明を実施の形態に基づいて説明する。   Hereinafter, the present invention will be described based on embodiments.

本発明の一実施形態に係るカラーフィルタは、黄色画素を含む複数色の着色画素を具備する。黄色画素以外の画素としては、例えば、赤色画素、緑色画素、青色画素が挙げられる。これらの画素は、顔料、顔料分散剤、顔料担体等を含有する着色組成物を用いて形成される。   The color filter which concerns on one Embodiment of this invention comprises the colored pixel of multiple colors including a yellow pixel. Examples of pixels other than yellow pixels include red pixels, green pixels, and blue pixels. These pixels are formed using a coloring composition containing a pigment, a pigment dispersant, a pigment carrier, and the like.

着色組成物に含まれる顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは2種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましいが、発色性が高い顔料ということで、通常は有機顔料が用いられる。   As a pigment contained in a coloring composition, an organic or inorganic pigment can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among the pigments, pigments having high heat resistance, particularly pigments having high heat decomposition resistance are preferable, but organic pigments are usually used because of high color developability.

黄色画素は、少なくとも(a)着色剤、(b)光重合性モノマー、(c)光重合開始剤、(d)透明樹脂、(e)溶剤を含有する黄色組成物を用いて形成された画素であって、(a)着色剤中に黄色顔料C.I. Pigment Yellow 138、139、150、及び185の少なくとも1種以上と、赤色顔料C.I. Pigment Red 242を含み、(a)着色剤中前記赤色顔料の重量比が0.01以上0.1未満である。   The yellow pixel is a pixel formed using a yellow composition containing at least (a) a colorant, (b) a photopolymerizable monomer, (c) a photopolymerization initiator, (d) a transparent resin, and (e) a solvent. And (a) the colorant contains at least one or more of yellow pigments CI Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 and a red pigment CI Pigment Red 242; (a) the red pigment in the colorant; The weight ratio is 0.01 or more and less than 0.1.

また、本発明のカラーフィルタが具備する黄色画素は、黄色顔料とともに赤色顔料を含有する黄色組成物を用いて形成された膜厚2μm未満の画素であって、XYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、図1に示すように、(0.550、0.450)、(0.400、0.600)、(0.350、0.550)、(0.510、0.430)で囲まれる四角形内に位置している。また、特にXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、(0.465,0.535)、(0.428,0.493)、(0.510,0.430)、(0.550,0.450)で囲まれる四角形内に位置していることが好ましい。この範囲は、黄色画素の色表現が豊かな領域である。   The yellow pixel included in the color filter of the present invention is a pixel having a film thickness of less than 2 μm formed using a yellow composition containing a red pigment together with a yellow pigment, and is a color in an XYZ color system chromaticity diagram. The degree coordinates (x, y) are (0.550, 0.450), (0.400, 0.600), (0.350, 0.550), (0.510, as shown in FIG. , 0.430). In particular, the chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram are (0.465, 0.535), (0.428, 0.493), (0.510, 0.430). , (0.550, 0.450). This range is an area where the color expression of yellow pixels is rich.

このような黄色画素の分光透過率は、波長470nmから570nmの範囲内に、透過率が20%以下の領域を20nm幅以上有し、且つ透過率が60%以上の領域を40nm幅以上有する。   The spectral transmittance of such a yellow pixel has a region with a transmittance of 20% or less within a wavelength range of 470 nm to 570 nm and a width of 20 nm or more, and a region with a transmittance of 60% or more has a width of 40 nm or more.

上述のように黄色画素は、黄色顔料及び赤色顔料をともに含有する黄色組成物を用いて形成され、上記のような色度又は分光透過率を示す黄色画素は、コントラスト及び彩度がともに高く、例えば、赤色、緑色及び青色の画素に、このような黄色画素を加えたカラーフィルタは、高コントラスト及び高色再現性を実現することができる。   As described above, the yellow pixel is formed using a yellow composition containing both a yellow pigment and a red pigment, and the yellow pixel exhibiting the chromaticity or spectral transmittance as described above has high contrast and saturation, For example, a color filter in which such yellow pixels are added to red, green, and blue pixels can achieve high contrast and high color reproducibility.

即ち、黄色顔料のみでは、コントラストと彩度を両立することはできないが、彩度は低いがコントラストの高い黄色顔料に赤色顔料を混合した黄色組成物を用いることにより、コントラストと彩度がともに高い黄色画素を得ることができる。   In other words, it is not possible to achieve both contrast and saturation with a yellow pigment alone, but by using a yellow composition in which a red pigment is mixed with a yellow pigment with low saturation but high contrast, both contrast and saturation are high. A yellow pixel can be obtained.

黄色画素を形成する黄色着色組成物には、黄色顔料として、C.I. Pigment Yellow 138、139、150、185を用いる。更にC.I. Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、147、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、187、188、193、194、198、199、213、214等を用いることができる。
なお、以上の黄色顔料の2種以上を混合して用いることもできる。
CI Pigment Yellow 138, 139, 150, 185 is used as a yellow pigment for the yellow coloring composition forming a yellow pixel. Furthermore CI Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 147, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 187, 188, 1 Or the like can be used 3,194,198,199,213,214.
Two or more of the above yellow pigments can be mixed and used.

黄色顔料に加えられる赤色顔料としては、例えばC.I. Pigment Red 7、9、14、41、48:1、48:2、48:3、48:4、81:1、81:2、81:3、122、123、146、149、168、177、178、179、184、185、187、192、200、202、208、210、216、220、223、224、228、240、242、254、255、264、272等の赤色顔料の1種又は2種以上を用いることができる。これらの中では特に、C.I. Pigment Red 177、242、254を好ましく用いることができる。   Examples of the red pigment added to the yellow pigment include CI Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 216, 220, 223, 224, 228, 240, 242, 254, 255, One or more of red pigments such as H.264 and 272 can be used. Among these, C.I. Pigment Red 177, 242, and 254 can be preferably used.

黄色着色組成物中に赤色顔料の重量比は、0.01以上、0.1未満であることが望ましい。0.1を超えると、色度が図1に示す四角形内に入らなくなり、好ましくない。   The weight ratio of the red pigment in the yellow coloring composition is desirably 0.01 or more and less than 0.1. If it exceeds 0.1, the chromaticity does not fall within the square shown in FIG.

黄色画素以外の画素、例えば、赤色画素、緑色画素、青色画素を形成するための着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、以下に示す。   Specific examples of organic pigments that can be used in the coloring composition for forming pixels other than yellow pixels, for example, red pixels, green pixels, and blue pixels are shown below.

赤色画素を形成するための赤色着色組成物には、上述した赤色顔料を用いることが出来る。また、これら赤色顔料に上述した黄色顔料、C.I. Pigment Orange 36、38、43、51、55、59、61、64、71、73等の橙色顔料を添加することができる。   The red pigment mentioned above can be used for the red coloring composition for forming a red pixel. In addition, the above-mentioned yellow pigment, orange pigments such as C.I. Pigment Orange 36, 38, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 71, 73 can be added to these red pigments.

緑色画素を形成するための緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green 7、10、36、37、58等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には、上述した黄色顔料を添加することができる。   Green pigments such as C.I. Pigment Green 7, 10, 36, 37, 58 can be used for the green coloring composition for forming a green pixel. The above-mentioned yellow pigment can be added to the green coloring composition.

青色画素を形成するための青色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、60、64、80等の青色顔料、好ましくはC.I. Pigment Blue 15:6を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet 1、19、23、27、29、30、32、37、40、42、50等の紫色顔料、好ましくはC.I. Pigment Violet 23を併用することができる。   Blue coloring compositions for forming blue pixels include, for example, CI Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 60, 64, 80, etc. A pigment, preferably CI Pigment Blue 15: 6, can be used. Purple pigments such as C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50, preferably C.I. Pigment Violet 23 can be used in combination with the blue coloring composition.

着色組成物は、顔料を、必要に応じて光重合開始剤と共に、透明樹脂および有機溶剤中に、種々の分散手段を用いて微細に分散させることにより製造することができる。顔料を透明樹脂および有機溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。   The coloring composition can be produced by finely dispersing the pigment in a transparent resin and an organic solvent together with a photopolymerization initiator as necessary using various dispersing means. When the pigment is dispersed in the transparent resin and the organic solvent, a dispersion aid such as a resin-type pigment dispersant, a surfactant, and a pigment derivative can be appropriately contained.

着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。   The coloring composition can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition, and also contains an adhesion improver such as a silane coupling agent in order to improve the adhesion to the transparent substrate. It can also be made.

なお、前記黄色画素のコントラスト比が10000以上であると、このカラーフィルタを装着した液晶表示装置の表示が、鮮明になるので好ましい。さらに、前記黄色画素の膜厚が2μm未満であると、画素の端部がオーバーハング状態になりにくく、画線精度が向上するという利点がある。   In addition, it is preferable that the contrast ratio of the yellow pixel is 10,000 or more because the display of the liquid crystal display device equipped with this color filter becomes clear. Furthermore, when the film thickness of the yellow pixel is less than 2 μm, there is an advantage that the edge of the pixel is unlikely to be in an overhang state and the image line accuracy is improved.

本実施形態に係るカラーフィルタは、透明基板上に、ブラックマトリックスを形成した後、このブラックマトリックスに区分された領域に、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、上記の各色着色組成物層を設け、各画素を形成することにより得ることができる。透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、液晶パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。   In the color filter according to the present embodiment, after forming a black matrix on a transparent substrate, each color-colored composition layer is provided in a region divided into the black matrix by a printing method or a photolithography method. It can be obtained by forming a pixel. As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass and non-alkali alumino borosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate are used. Further, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate for driving the liquid crystal after the liquid crystal panel is formed.

図2は、本発明の一実施形態に係るカラーフィルタを備えた液晶表示装置を示す。図2において、液晶表示装置10は、ノート型パソコン用のTFT駆動型液晶表示装置の典型例であって、離間対向して配置された一対の透明基板11および21を備え、それらの間には、液晶(LC)が封入されている。   FIG. 2 shows a liquid crystal display device including a color filter according to an embodiment of the present invention. In FIG. 2, a liquid crystal display device 10 is a typical example of a TFT drive type liquid crystal display device for a notebook personal computer, and includes a pair of transparent substrates 11 and 21 arranged to be spaced apart from each other. Liquid crystal (LC) is enclosed.

第1の透明基板11の内面には、TFT(薄膜トランジスタ)アレイ12が形成されており、その上には、例えばITOからなる透明電極層13が形成されている。透明電極層13の上には、配向層14が設けられている。また、透明基板11の外面には、偏光板15が形成されている。他方、第2の透明基板21の内面には、本実施形態に係るカラーフィルタ22が形成されている。   A TFT (thin film transistor) array 12 is formed on the inner surface of the first transparent substrate 11, and a transparent electrode layer 13 made of, for example, ITO is formed thereon. An alignment layer 14 is provided on the transparent electrode layer 13. A polarizing plate 15 is formed on the outer surface of the transparent substrate 11. On the other hand, the color filter 22 according to the present embodiment is formed on the inner surface of the second transparent substrate 21.

カラーフィルタ22を構成する赤色、緑色および青色の画素は、ブラックマトリックス(図示せず)により分離されている。カラーフィルタ22を覆って、必要に応じて透明保護膜(図示せず)が形成され、さらにその上に、例えばITOからなる透明電極層23が形成され、透明電極層23を覆って配向層24が設けられている。また、透明基板21の外面には、偏光板25が形成されている。なお、偏光板15の下方には、三波長ランプ31を備えたバックライトユニット30が設けられている。   The red, green and blue pixels constituting the color filter 22 are separated by a black matrix (not shown). A transparent protective film (not shown) is formed so as to cover the color filter 22 and further, a transparent electrode layer 23 made of, for example, ITO is formed thereon, and the alignment layer 24 covers the transparent electrode layer 23. Is provided. A polarizing plate 25 is formed on the outer surface of the transparent substrate 21. Note that a backlight unit 30 including a three-wavelength lamp 31 is provided below the polarizing plate 15.

また、本発明のカラーフィルタを備えた液晶表示装置に具備するバックライトは、LEDバックライトのほかに、冷陰極管(CCFL)バックライトも用いることができる。   In addition to the LED backlight, a cold cathode fluorescent lamp (CCFL) backlight can be used as the backlight included in the liquid crystal display device including the color filter of the present invention.

[顔料の調整]
実施例および比較例で用いた顔料を、表1に示す。また、実施例および比較例で用いた分散剤を表2に示す。
[Pigment adjustment]
The pigments used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1. Table 2 shows the dispersants used in Examples and Comparative Examples.

Figure 2011118089
Figure 2011118089

Figure 2011118089
Figure 2011118089

[アクリル樹脂溶液の調製]
実施例および比較例で用いたアクリル樹脂溶液の調製について説明する。樹脂の分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
[Preparation of acrylic resin solution]
The preparation of the acrylic resin solution used in Examples and Comparative Examples will be described. The molecular weight of the resin is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography).

先ず、反応容器にシクロヘキサノン370部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら80℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を1時間かけて滴下して重合反応を行った。
メタクリル酸 20.0部
メチルメタクリレート 10.0部
n−ブチルメタクリレート 35.0部
2−ヒドロキシエチルメタクリレート 15.0部
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル 4.0部
パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート 20.0部
(東亜合成株式会社製「アロニックスM110」)
First, 370 parts of cyclohexanone is placed in a reaction vessel, heated to 80 ° C. while injecting nitrogen gas into the vessel, and a mixture of the following monomers and a thermal polymerization initiator is added dropwise at the same temperature over 1 hour to conduct a polymerization reaction. It was.
Methacrylic acid 20.0 parts Methyl methacrylate 10.0 parts n-Butyl methacrylate 35.0 parts 2-Hydroxyethyl methacrylate 15.0 parts 2,2'-azobisisobutyronitrile 4.0 parts paracumylphenol ethylene oxide modification Acrylate 20.0 parts
("Aronix M110" manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)

滴下終了後、さらに80℃で3時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル1.0部をシクロヘキサノン50部に溶解させたものを添加し、さらに80℃で1時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約40000であ
った。
After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 80 ° C. for 3 hours, and then 1.0 part of azobisisobutyronitrile dissolved in 50 parts of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour. A resin solution was obtained. The weight average molecular weight of the acrylic resin was about 40,000.

室温まで冷却した後、樹脂溶液約2gをサンプリングして180℃、20分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が20重量%になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。   After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled, heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexanone was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. To prepare an acrylic resin solution.

[顔料分散体の調整]
表3に示す組成(重量比)の混合物を均一に撹拌混合した後、直径0.5mmのジルコニアビーズを用いて、アイガーミルで2時間分散した後、5μmのフィルタで濾過し顔料分散体を作製した。
[Preparation of pigment dispersion]
A mixture having the composition (weight ratio) shown in Table 3 was uniformly stirred and mixed, then dispersed with an Eiger mill for 2 hours using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then filtered through a 5 μm filter to prepare a pigment dispersion. .

Figure 2011118089
Figure 2011118089

[着色組成物(以下、レジストという。)の調整]
次いで、上記で作成した、顔料分散体と下記組成物を、表4に示す組成(重量比)で均一になるように攪拌混合した後、1μmのフィルタで濾過して各色レジストを得た。
[Adjustment of colored composition (hereinafter referred to as resist)]
Next, the pigment dispersion prepared above and the following composition were stirred and mixed so as to be uniform at the composition (weight ratio) shown in Table 4, and then filtered through a 1 μm filter to obtain each color resist.

Figure 2011118089
Figure 2011118089

上記表中、
モノマー :トリメチロールプロパントリアクリレート
(新中村化学社製「NKエステルATMPT」)
光重合開始剤:2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン
(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア 907」)
増感剤 :4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
(保土ヶ谷化学社製「EAB−F」)
有機溶剤 :シクロヘキサノン
である。
In the table above,
Monomer: Trimethylolpropane triacrylate (“NK ESTER ATMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photopolymerization initiator: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Sensitizer: 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone (“EAB-F” manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Organic solvent: cyclohexanone.

〔黄色画素のコントラスト比測定用乾燥塗膜の作製〕
得られた、黄色レジスト(表4 YPR1〜YPR3、YPR4-1〜YPR4-6)をスピンコート法によりガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、70℃で20分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却した後、超高圧水銀ランプを用い、紫外線露光を行った。その後、クリーンオーブン中で、230℃で40分間ポストベークを行い、27種の黄色画素のコントラスト比測定用乾燥塗膜(実施例1〜8、比較例1〜20)を作製した。
[Preparation of dry paint film for measuring the contrast ratio of yellow pixels]
The obtained yellow resists (Table 4 YPR1 to YPR3, YPR4-1 to YPR4-6) were applied to a glass substrate by spin coating, and then prebaked at 70 ° C. for 20 minutes in a clean oven. Next, the substrate was cooled to room temperature and then subjected to ultraviolet exposure using an ultrahigh pressure mercury lamp. Thereafter, post-baking was performed at 230 ° C. for 40 minutes in a clean oven to prepare 27 kinds of dry coating films for measuring the contrast ratio of yellow pixels (Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 20).

これらの塗膜試料について、以下のように評価を行った。   These coating film samples were evaluated as follows.

〔平行透過光の色度測定〕
得られた試料の色度座標を顕微分光測光装置OSP-2000(オリンパス光学工業社製)を使用し、2°視野の条件下でLEDを用いて測定した。結果を表5、6に示す。
[Measurement of chromaticity of parallel transmitted light]
The chromaticity coordinates of the obtained sample were measured using a microspectrophotometer OSP-2000 (manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.) using an LED under the condition of 2 ° visual field. The results are shown in Tables 5 and 6.

〔コントラスト比の測定〕
まず、図3(a)に示すように、試料4の前後に、偏光版2,3を、その偏光軸を互いに平行にして配置した。一方の偏光板3の側からバックライト6を照射して、他方の偏光板2を透過した光7の輝度Lp(平行透過光の輝度)を色彩輝度計BM−5A(トプコン社製)1を使用して、2°の視野の条件で測定した(CIE1931表色系)。
[Measurement of contrast ratio]
First, as shown in FIG. 3A, the polarizing plates 2 and 3 were arranged before and after the sample 4 with their polarization axes parallel to each other. A backlight 6 is irradiated from the side of one polarizing plate 3, and the luminance Lp (luminance of parallel transmitted light) of the light 7 transmitted through the other polarizing plate 2 is measured with a color luminance meter BM-5A (manufactured by Topcon Corporation) 1. Used and measured under the condition of a visual field of 2 ° (CIE 1931 color system).

次に、図3(b)に示すように、偏光版2,3の偏光軸を互いに直交させて、一方の偏
光板3の側からバックライト6を照射して、他方の偏光板2を透過した光8の輝度Lc(直交透過光の輝度)を色彩輝度計1で測定した。上記方法にて測定して得られた測定値を用いて、コントラスト比Lp/Lcを算出した。なお、輝度計は株式会社トプコン社製「色彩輝度計BM−5A」、偏光板は日東電工社製「偏光フィルムNFF−SEG1224DU」を用いた。なお、測定に際しては、不要光を遮断するために、測定部分に1cm角の孔を開けた黒色のマスクを当てた。
Next, as shown in FIG. 3B, the polarizing axes of the polarizing plates 2 and 3 are orthogonal to each other, the backlight 6 is irradiated from the side of the one polarizing plate 3, and transmitted through the other polarizing plate 2. The luminance Lc of the light 8 (the luminance of the orthogonal transmitted light) was measured with the color luminance meter 1. The contrast ratio Lp / Lc was calculated using the measured values obtained by the above method. The luminance meter used was “Color luminance meter BM-5A” manufactured by Topcon Corporation, and the polarizing plate used was “polarizing film NFF-SEG1224DU” manufactured by Nitto Denko Corporation. In the measurement, a black mask with a 1 cm square hole was applied to the measurement portion in order to block unnecessary light.

これらの結果を表5、6に示す。   These results are shown in Tables 5 and 6.

Figure 2011118089
Figure 2011118089

Figure 2011118089
Figure 2011118089

上記表5〜6から、次のことがわかる。即ち、Y−1のみを含む黄色組成物YPR-1を用いて得た黄色画素(比較例1〜3)は、コントラストはいずれも10000以上で良好であるが、色度は、図1に示すように、本発明の範囲外にある。また、Y−2のみを含む黄色組成物YPR-2を用いて得た黄色画素(比較例4〜6)は、色度は、図1に示すように、本発明の範囲内にあるが、コントラストはいずれも10000以下と低い。更に、Y−1(80重量部)にY−2(20重量部)を添加した黄色組成物YPR-3を用いて得た黄色画素(比較例7〜9)は、コントラストがいずれも10000以下と低い。   From Tables 5 to 6, the following can be understood. That is, the yellow pixels obtained by using the yellow composition YPR-1 containing only Y-1 (Comparative Examples 1 to 3) have good contrasts of 10,000 or more, but the chromaticity is shown in FIG. As such, it is outside the scope of the present invention. Moreover, as for the yellow pixel obtained by using the yellow composition YPR-2 containing only Y-2 (Comparative Examples 4 to 6), the chromaticity is within the scope of the present invention as shown in FIG. The contrast is as low as 10,000 or less. Furthermore, the yellow pixels (Comparative Examples 7 to 9) obtained by using the yellow composition YPR-3 obtained by adding Y-2 (20 parts by weight) to Y-1 (80 parts by weight) all have a contrast of 10,000 or less. And low.

これに対し、Y−1、Y−2、R−2を添加した黄色組成物YPR-4を用いて得た黄色画素(実施例1〜8)は、色度は、図1に示すように、本発明の範囲内にあり、彩度が良好であるとともに、コントラストもいずれも10000以上と高い。   In contrast, the yellow pixels (Examples 1 to 8) obtained using the yellow composition YPR-4 to which Y-1, Y-2, and R-2 were added had chromaticity as shown in FIG. Within the scope of the present invention, the saturation is good, and the contrast is as high as 10,000 or more.

Y−1とY−2、R−2を添加する黄色組成物の中でも、Y-1、R-2の重量により、色度が本発明の範囲内で、コントラスト10000以上を出すことのできる膜厚は変わってくる。比較例10と比較例11,12に示すとおり、黄色組成物中のY-1とR-2の量を89:2(比較例10)とした場合、膜厚2.0μmまで本発明の色度範囲を満たし、コントラスト10000以上となるが、90:1(比較例11、12)とすると、膜厚1.5μmで色度が本発明の範囲からはずれてしまう。また、黄色組成物中のY-1、R-2の量を、79:2(比較例13)にした場合、膜厚2.0μmまで本発明の色度範囲、コントラスト10000以上を満たすが、Y-1、R-2の量を80:1(比較例14、15)にした場合、膜厚1.0μmでは、コントラスト10000以上を達成することができない。さらに、Y-1、Y-2、R-2を70:25:5とした場合、膜厚1.0μmでは本発明の色度範囲を外れてしまい、膜厚1.5μmだと色度は、発明の範囲となるが、彩度が低い。R-2の添加量を10重量部まで上げた場合(比較例16)、膜厚が1.0μmでは本発明の色度範囲をはずれ、膜厚を厚くしていくと、彩度が低くなる。   Among the yellow compositions to which Y-1, Y-2, and R-2 are added, a film capable of producing a contrast of 10,000 or more within the scope of the present invention due to the weight of Y-1 and R-2. The thickness will change. As shown in Comparative Example 10 and Comparative Examples 11 and 12, when the amount of Y-1 and R-2 in the yellow composition is 89: 2 (Comparative Example 10), the chromaticity of the present invention up to a film thickness of 2.0 μm. When the range is satisfied and the contrast is 10000 or more, if 90: 1 (Comparative Examples 11 and 12), the chromaticity deviates from the range of the present invention at a film thickness of 1.5 μm. Further, when the amount of Y-1 and R-2 in the yellow composition is 79: 2 (Comparative Example 13), the chromaticity range of the present invention and the contrast of 10,000 or more are satisfied up to a film thickness of 2.0 μm. When the amounts of Y-1 and R-2 are 80: 1 (Comparative Examples 14 and 15), a contrast of 10000 or more cannot be achieved at a film thickness of 1.0 μm. Further, when Y-1, Y-2, and R-2 are 70: 25: 5, the film thickness of 1.0 μm is outside the chromaticity range of the present invention. This is within the scope of the invention, but the saturation is low. When the amount of R-2 added is increased to 10 parts by weight (Comparative Example 16), when the film thickness is 1.0 μm, the chromaticity range of the present invention is exceeded, and as the film thickness increases, the saturation decreases. .

(実施例10〜14、および比較例19〜22)
表7に示す各色レジストの組み合わせにて、下記に示す方法にてカラーフィルタを作製した。
(Examples 10 to 14 and Comparative Examples 19 to 22)
A color filter was produced by the following method using combinations of color resists shown in Table 7.

Figure 2011118089
Figure 2011118089

[カラーフィルタの作製]
まず、赤色レジストをスピンコート法により、予めブラックマトリックスが形成されてあるガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、70℃で20分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光した。その後、この基板を23℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像
した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。
[Production of color filter]
First, a red resist was applied to a glass substrate on which a black matrix had been formed in advance by spin coating, and then prebaked at 70 ° C. for 20 minutes in a clean oven. Next, after cooling the substrate to room temperature, ultraviolet rays were exposed through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Thereafter, the substrate was spray-developed using a sodium carbonate aqueous solution at 23 ° C., washed with ion-exchanged water, and air-dried.

さらに、クリーンオーブン中で、230℃で30分間ポストベークを行い、基板上にストライプ状の赤色フィルタセグメントを形成した。次に、緑色レジストを使用し、同様に緑色フィルタセグメントを形成後、青色レジストを使用し、青色フィルタセグメントを形成し、さらに、黄色レジストを使用し、黄色フィルタセグメントを形成し、カラーフィルタを得た。   Further, post-baking was performed at 230 ° C. for 30 minutes in a clean oven to form a striped red filter segment on the substrate. Next, using a green resist, form a green filter segment in the same way, then use a blue resist to form a blue filter segment, and then use a yellow resist to form a yellow filter segment to obtain a color filter. It was.

[液晶表示装置の作製]
得られたカラーフィルタ上に、透明ITO電極層を形成し、その上にポリイミド配向層を形成した。このガラス基板の他方の表面に偏光板を形成した。他方、別の(第2の)ガラス基板の一方の表面にTFTアレイおよび画素電極を形成し、他方の表面に偏光板を形成した。
こうして準備された2つのガラス基板を電極層同士が対面するよう対向させ、スペーサビーズを用いて両基板の間隔を一定に保ちながら位置合わせし、液晶組成物注入用開口部を残すように周囲を封止剤で封止した。開口部から液晶組成物を注入し、開口部を封止した。このようにして作製した液晶表示装置をバックライトユニットと組み合わせて液晶パネルを得た。
[Production of liquid crystal display devices]
A transparent ITO electrode layer was formed on the obtained color filter, and a polyimide alignment layer was formed thereon. A polarizing plate was formed on the other surface of this glass substrate. On the other hand, a TFT array and a pixel electrode were formed on one surface of another (second) glass substrate, and a polarizing plate was formed on the other surface.
The two glass substrates thus prepared face each other so that the electrode layers face each other, and are aligned using spacer beads while keeping the distance between both substrates constant, and the periphery is left so as to leave an opening for injecting the liquid crystal composition. Sealed with a sealant. A liquid crystal composition was injected from the opening to seal the opening. The liquid crystal display device thus produced was combined with a backlight unit to obtain a liquid crystal panel.

[バックライト]
バックライトとしては、青色LEDと赤色発光蛍光体及び緑色発光蛍光体とを組み合わせて白色を呈するB-LED+R・G蛍光体バックライトで、図4のような発光スペクトルを呈するものを用いた。
[Backlight]
As the backlight, a B-LED + R · G phosphor backlight that exhibits a white color by combining a blue LED, a red light emitting phosphor, and a green light emitting phosphor, and that exhibits an emission spectrum as shown in FIG. 4 was used. .

実施例及び比較例で得られたカラーフィルタについて、以下の評価を行った。   The following evaluation was performed about the color filter obtained by the Example and the comparative example.

(色再現領域の評価)
作製したカラーフィルタを用いて、B-LED+R・G蛍光体バックライト用いて光を照射したときのカラーフィルタのNTSC比(アメリカNational Television System Committee(NTSC)により定められた標準方式の3原色、赤(0.67, 0.33)、緑(0.21, 0.71)、青(0.14, 0.08)により囲まれる面積に対する比率)で定められたRGB3色の三角形の面積を100として、基準値の面積に対する四角形の面積の比率を測定した。評価結果を表7に示す。
(Evaluation of color reproduction area)
NTSC ratio of the color filter when irradiated with the B-LED + R / G phosphor backlight using the produced color filter (standard primary colors defined by the US National Television System Committee (NTSC)) The area of a rectangle relative to the standard value area, where 100 is the area of a triangle of RGB3 colors defined by red, 0.67, 0.33, green (0.21, 0.71) and blue (0.14, 0.08). The ratio of was measured. Table 7 shows the evaluation results.

表7の結果より、カラーフィルターの黄色組成物成分に赤色組成物R-1を1〜5重量%含むことで、(実施例10〜14)NTSC比は向上し、明度とコントラストが高くなることがわかった。これに対して、黄色組成物成分に赤色組成物R-1を含まないものを使用したカラーフィルタ(比較例21)とカラーフィルタとしてYPR-1を使用した場合(比較例22)には、白表示の色度は狙いの色度からはずれたり、明度、コントラストが低くなる結果であった。さらに、黄色組成物成分に赤色組成物を10重量%加えたものを使用したカラーフィルタは(比較例25)、コントラストは高い値を示すが、明度、NTSC比は低くなる。   From the results shown in Table 7, when the yellow composition component of the color filter contains 1 to 5% by weight of the red composition R-1 (Examples 10 to 14), the NTSC ratio is improved, and the brightness and contrast are increased. I understood. In contrast, when a color filter using a yellow composition component not containing the red composition R-1 (Comparative Example 21) and using YPR-1 as the color filter (Comparative Example 22), white As a result, the chromaticity of the display deviated from the target chromaticity, and the brightness and contrast were lowered. Furthermore, the color filter using the yellow composition component with 10% by weight of the red composition (Comparative Example 25) shows a high contrast but low brightness and NTSC ratio.

1…色彩輝度計
2,3,15…偏光版
6…バックライト
7,8…光
10…液晶表示装置
11,21…透明基板
12…TFT(薄膜トランジスタ)アレイ
13,23…透明電極層
14,24…配向層
15…偏光板
22…カラーフィルタ
30…バックライトユニット
31…三波長ランプ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Color luminance meter 2, 3, 15 ... Polarizing plate 6 ... Backlight 7, 8 ... Light 10 ... Liquid crystal display device 11, 21 ... Transparent substrate 12 ... TFT (thin film transistor) array 13, 23 ... Transparent electrode layers 14, 24 ... Alignment layer 15 ... Polarizing plate 22 ... Color filter 30 ... Backlight unit 31 ... Three-wavelength lamp

Claims (6)

黄色画素を含む複数色の画素を具備するカラーフィルタであって、前記黄色画素は、少なくとも(a)着色剤、(b)光重合性モノマー、(c)光重合開始剤、(d)透明樹脂、(e)溶剤を含有する黄色組成物を用いて形成された画素であって、(a)着色剤中に黄色顔料C.I. Pigment Yellow 138、139、150、及び185の少なくとも1種以上と、赤色顔料C.I. Pigment Red 242を含み、(a)着色剤中前記赤色顔料の重量比が0.01以上0.1未満であることを特徴とするカラーフィルタ。   A color filter comprising a plurality of color pixels including a yellow pixel, wherein the yellow pixel comprises at least (a) a colorant, (b) a photopolymerizable monomer, (c) a photopolymerization initiator, and (d) a transparent resin. (E) a pixel formed using a yellow composition containing a solvent, and (a) at least one or more of yellow pigments CI Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 in a colorant, and red A color filter comprising a pigment CI Pigment Red 242, wherein (a) the weight ratio of the red pigment in the colorant is 0.01 or more and less than 0.1. 前記黄色画素のXYZ表色系色度図における色度座標(x、y)が、(0.550、0.450)、(0.400、0.600)、(0.350、0.550)、(0.510、0.430)で囲まれる四角形内に位置することを特徴とする請求項1に記載のカラーフィルタ。   The chromaticity coordinates (x, y) in the XYZ color system chromaticity diagram of the yellow pixel are (0.550, 0.450), (0.400, 0.600), (0.350, 0.550). ), (0.510, 0.430). The color filter according to claim 1, wherein the color filter is located within a square. 前記黄色画素のコントラスト比が10000以上であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のカラーフィルタ。   The color filter according to claim 1 or 2, wherein a contrast ratio of the yellow pixel is 10,000 or more. 前記黄色画素の膜厚が2μm未満であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のカラーフィルタ。   4. The color filter according to claim 1, wherein a film thickness of the yellow pixel is less than 2 μm. 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルタを備えたことを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 1. 請求項1から請求項4のいずれか1項に記載のカラーフィルタを備え、かつ光源に3波長LEDを用いたことを特徴とする液晶表示装置。   5. A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 1 and using a three-wavelength LED as a light source.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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