JP2011107262A - Elastic roller and method for manufacturing the same, and image forming apparatus - Google Patents

Elastic roller and method for manufacturing the same, and image forming apparatus Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing an elastic roller that prevents roughness formed by foam on a surface of a foam elastic layer, and by which roller high-quality electrophotographic images are formed. <P>SOLUTION: The method is used for manufacturing the elastic roller including: a shaft core 2; and the foam elastic layer 3 around the shaft core 2. The method includes: a step of forming a composite layer with a specific silicone oil, silicone gel agent, carbon black, and reactive catalyst around the shaft core; and a step of forming the foam elastic layer by making the composite layer freely foam and curing the composite layer. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は弾性ローラとその製造方法及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to an elastic roller, a manufacturing method thereof, and an image forming apparatus.

特許文献1には電子写真方式を用いた画像形成装置に用いられる発泡弾性層を有する弾性ローラの製造方法として以下に記載の方法が記載されている。まず、ローラ基材を回転させながら所定の間隙を設けてアプリケータを配置し、一定速度で移動するアプリケータとの隙間にシリコーンゴムフォーム用液状原料を供給する。そして、ローラ基材の回転を継続し発泡、硬化させる。そして、特許文献1には、この方法によれば一定膜厚の均一な構造のスポンジローラが得られ、紙送りローラやクリーニングローラとして好適に使用できる旨が記載されている。   Patent Document 1 describes a method described below as a method for manufacturing an elastic roller having a foamed elastic layer used in an image forming apparatus using an electrophotographic method. First, an applicator is provided with a predetermined gap while rotating the roller base material, and the liquid raw material for silicone rubber foam is supplied to the gap between the applicator moving at a constant speed. Then, the roller base material is continuously rotated and foamed and cured. Patent Document 1 describes that according to this method, a sponge roller having a uniform structure with a constant film thickness can be obtained and can be suitably used as a paper feed roller or a cleaning roller.

特開平7−76049号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-76049

しかしながら本発明者等の検討によれば、上記特許文献1の製造方法には以下のような課題があることを知見した。すなわち、シリコーンフォーム用液状材料を脱水素反応によりフリー発泡させる場合、発泡により発生する圧力に対して材料粘度が低く、かつ、発泡反応による気泡の形成を抑制するものがないため、生成した気泡が大きくなり易い。その結果、発泡弾性層の表面に気泡による凹凸面が形成されることがある。また、発泡弾性層の表面に気泡が露出してしまい、平滑な表面が得られないことがある。現像ローラや帯電ローラなどの導電ローラ表面にトナーの粒径よりも大きな凹凸があると、トナーの均一搬送性や、感光体の均一帯電性に影響を与えることがある。また、発泡弾性層の周面に表面層を設ける場合にも、発泡弾性層の表面への不均一な気泡の露出は、平滑な表面を得る上では解決すべき課題である。   However, according to the study by the present inventors, it has been found that the manufacturing method of Patent Document 1 has the following problems. That is, when free foaming of a liquid material for silicone foam by dehydrogenation reaction, the material viscosity is low with respect to the pressure generated by foaming, and there is nothing that suppresses the formation of bubbles by the foaming reaction. Easy to grow. As a result, an uneven surface due to bubbles may be formed on the surface of the foamed elastic layer. In addition, bubbles may be exposed on the surface of the foamed elastic layer, and a smooth surface may not be obtained. If there are irregularities larger than the particle size of the toner on the surface of the conductive roller such as a developing roller or a charging roller, it may affect the uniform transportability of the toner and the uniform chargeability of the photoreceptor. Even when a surface layer is provided on the peripheral surface of the foamed elastic layer, non-uniform exposure of bubbles to the surface of the foamed elastic layer is a problem to be solved in order to obtain a smooth surface.

そこで、本発明の目的はフリー発泡により発泡弾性層を形成する際の発泡を制御することにより、均一な表面を有する発泡弾性層を備え、高品位な電子写真画像の形成に用いることのできる導電ローラの製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to control foaming when forming a foamed elastic layer by free foaming, thereby providing a conductive material that has a foamed elastic layer having a uniform surface and can be used to form a high-quality electrophotographic image. It is in providing the manufacturing method of a roller.

また、本発明の目的は、現像ローラとして好適に用いられる導電性ローラの提供、及び高品位な電子写真画像を提供する画像形成装置の提供にある。   Another object of the present invention is to provide a conductive roller suitably used as a developing roller and an image forming apparatus that provides a high-quality electrophotographic image.

本発明者らはこの課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、液状のシリコーンフォーム原料にシリコーンゲル化剤を添加し、ゲル化させたものを軸芯体の周囲に層形成し、その後発泡および硬化してシリコーンの発泡弾性層を形成することにより、上記の課題を解決できることを見出した。   The present inventors have intensively studied to solve this problem. As a result, a silicone gelling agent is added to the liquid silicone foam raw material, and the gelated layer is formed around the shaft core body, and then foamed and cured to form a silicone foamed elastic layer. It has been found that the above problems can be solved.

本発明に係る弾性ローラの製造方法は、軸芯体とその周囲に発泡弾性層とを有する弾性ローラの製造方法であって、
(1)下記(A)〜(F)を含む混合物の層を軸芯体の周囲に形成する工程と、
(2)該混合物の層をフリー発泡および硬化させて発泡弾性層を形成する工程とを有することを特徴とする:
(A)分子内にケイ素原子結合ビニル基を含有するシリコーンオイル、
(B)分子内にケイ素原子結合水酸基を含有するシリコーンオイル、
(C)分子内にケイ素原子結合水素原子を含有するシリコーンオイル、
(D)シリコーンゲル化剤、
(E)カーボンブラック、
(F)反応性触媒。
The method for producing an elastic roller according to the present invention is a method for producing an elastic roller having a shaft core and a foamed elastic layer around the shaft core,
(1) forming a layer of a mixture containing the following (A) to (F) around the shaft core;
(2) having a step of free-foaming and curing the mixture layer to form a foamed elastic layer:
(A) a silicone oil containing a silicon atom-bonded vinyl group in the molecule;
(B) a silicone oil containing a silicon atom-bonded hydroxyl group in the molecule;
(C) a silicone oil containing silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule,
(D) silicone gelling agent,
(E) Carbon black,
(F) Reactive catalyst.

また本発明に係る弾性ローラは、上記の方法により製造されたものであることを特徴とする。更に、本発明に係る画像形成装置は上記の弾性ローラを現像ローラとして有することを特徴とする。   The elastic roller according to the present invention is manufactured by the above method. Furthermore, an image forming apparatus according to the present invention includes the above-described elastic roller as a developing roller.

本発明によれば、気泡が細かく均一で平滑な表面の発泡弾性層を有し、現像ローラや帯電ローラに好適に用いることのできる弾性ローラを得られる。   According to the present invention, it is possible to obtain an elastic roller that has a foamed elastic layer having a fine, uniform and smooth surface and can be suitably used for a developing roller and a charging roller.

本発明に係る弾性ローラの斜視図である。It is a perspective view of the elastic roller which concerns on this invention. 本発明に係る画像形成装置の断面図である1 is a cross-sectional view of an image forming apparatus according to the present invention. 弾性ローラを成形方法の説明図である。It is explanatory drawing of the shaping | molding method of an elastic roller.

以下、本発明について詳細に説明する。本発明の製造方法においては、少なくとも下記(A)〜(F)を混合し、未反応シリコーンゴム層を軸芯体の周囲に形成した後、発泡および硬化して発泡弾性層を形成する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the production method of the present invention, at least the following (A) to (F) are mixed, an unreacted silicone rubber layer is formed around the shaft core, and then foamed and cured to form a foamed elastic layer.

本発明は、(1)下記(A)〜(F)を含む混合物の層を軸芯体の周囲に形成する工程と、(2)前記混合物の層をフリー発泡および硬化させて発泡弾性層を形成する工程とを有する:
(A)分子内にケイ素原子結合ビニル基を含有するシリコーンオイル、
(B)分子内にケイ素原子結合水酸基を含有するシリコーンオイル、
(C)分子内にケイ素原子結合水素原子を含有するシリコーンオイル、
(D)シリコーンゲル化剤、
(E)カーボンブラック、
(F)反応性触媒。
The present invention includes (1) a step of forming a mixture layer containing the following (A) to (F) around the shaft core, and (2) free foaming and curing the mixture layer to form a foamed elastic layer. Forming with:
(A) a silicone oil containing a silicon atom-bonded vinyl group in the molecule;
(B) a silicone oil containing a silicon atom-bonded hydroxyl group in the molecule;
(C) a silicone oil containing silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule,
(D) silicone gelling agent,
(E) Carbon black,
(F) Reactive catalyst.

本発明において、フリー発泡とは、金型内などの密閉空間で発泡させるのではなく、開放空間で発泡させるものである。すなわち、発泡させられる層の表面は外気に露出しており、金型の内壁などにより規制されない。そのため、発泡弾性層の表面には大きな気泡が露出しやすく、表面平滑性に劣る発泡ローラが形成されやすい。しかし、本発明によれば、シリコーンゲル化剤を用いることで発泡させられる層内部から発泡ガスが逃げ難くなるため、表面に気泡が露出しにくくなるものである。   In the present invention, free foaming is not foaming in a closed space such as in a mold but foaming in an open space. That is, the surface of the layer to be foamed is exposed to the outside air and is not restricted by the inner wall of the mold. Therefore, large bubbles are easily exposed on the surface of the foamed elastic layer, and a foaming roller having poor surface smoothness is easily formed. However, according to the present invention, it is difficult for the foaming gas to escape from the inside of the layer to be foamed by using the silicone gelling agent, so that the bubbles are difficult to be exposed on the surface.

<(A)成分>
(A)成分は、分子内にケイ素原子結合ビニル基を含有するシリコーンオイルであり、本発明の製造方法における主要な材料となる。このシリコーンオイルは分子鎖両末端がビニル基で封鎖されたものが主であることが好ましい。また、重合度が50〜3000のものが好適に用いられる。
<(A) component>
The component (A) is a silicone oil containing a silicon atom-bonded vinyl group in the molecule and is a main material in the production method of the present invention. This silicone oil is preferably mainly one in which both ends of the molecular chain are blocked with vinyl groups. Further, those having a polymerization degree of 50 to 3000 are preferably used.

(A)成分のシリコーンオイル側鎖としては、ビニル基等の脂肪族不飽和結合を有しない、すなわち置換又は非置換の一価の飽和炭化水素基が挙げられる。当該飽和炭化水素基の具体例を以下に挙げる。アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基等)、シクロアルキル基(シクロヘキシル基等)、アリール基(フェニル基、トリル基等)、アラルキル基(ベンジル基、2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル基)。これらの中でも、側鎖として好ましいものは、メチル基である。A成分の主鎖構造は、例えば、ジメチルシロキサン構造である。   Examples of the silicone oil side chain of the component (A) include a substituted or unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon group that does not have an aliphatic unsaturated bond such as a vinyl group. Specific examples of the saturated hydrocarbon group are given below. Alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, etc.), cycloalkyl group (cyclohexyl group, etc.), aryl group (phenyl group, tolyl group, etc.), aralkyl group (benzyl group, 2-phenylethyl group, 2-phenylpropyl) Group). Among these, a methyl group is preferable as the side chain. The main chain structure of the component A is, for example, a dimethylsiloxane structure.

<(B)成分>
(B)成分は、分子内にケイ素原子結合水酸基を含有するシリコーンオイルであり、組成物を適度に発泡させ、シリコーンフォームを得るために必要な成分である。この(B)成分のシリコーンオイルは、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたものが主であることが好ましい。また、重合度が5〜2000のものが好適に用いられる。(B)成分のシリコーンオイル側鎖としては、置換又は非置換の一価の飽和炭化水素基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;フェニル基等のアリール基;アラルキル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が好ましい。B成分の主鎖構造は、例えば、ジメチルシロキサン構造である。
<(B) component>
Component (B) is a silicone oil containing a silicon atom-bonded hydroxyl group in the molecule, and is a component necessary for appropriately foaming the composition and obtaining a silicone foam. The silicone oil as component (B) is preferably mainly composed of both molecular chain ends blocked with hydroxyl groups. Further, those having a polymerization degree of 5 to 2000 are preferably used. Examples of the silicone oil side chain of component (B) include substituted or unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon groups, such as alkyl groups such as methyl, ethyl, and propyl groups; cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups. Aryl groups such as phenyl groups; aralkyl groups and the like. Among these, a methyl group is preferable. The main chain structure of the B component is, for example, a dimethylsiloxane structure.

シリコーンフォームに機械的強度を付与するためには、(B)成分の重合度は50〜1000が好ましい。(B)成分の配合量は、前記(A)成分のシリコーンオイル100質量部に対し、0.1〜50質量部であることが好適である。   In order to impart mechanical strength to the silicone foam, the polymerization degree of the component (B) is preferably 50 to 1000. (B) It is suitable that the compounding quantity of a component is 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of silicone oils of the said (A) component.

<(C)成分>
(C)成分は、分子内にケイ素原子結合水素原子を含有するシリコーンオイルである。ケイ素原子に結合する水素原子が、(A)成分のシリコーンオイルのビニル基と付加反応することによりゴム状の硬化物を形成する。さらに(B)成分のシリコーンオイルの水酸基と脱水素反応し水素ガスが発生する。それにより、発泡と硬化が同時に進行してシリコーンフォームが得られる。(C)成分は1分子中にケイ素原子結合水素原子を2つ以上もつシリコーンオイルであることが好ましい。(C)成分のシリコーンオイル側鎖としては、置換又は非置換の一価の飽和炭化水素基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などが挙げられる。これらのうち、メチル基が好ましい。(C)成分の分子構造としては、水素原子が分子鎖末端のケイ素原子に結合したものでも、分子鎖末端以外のケイ素原子に結合したものでも良い。また、直鎖状、環状、分岐鎖状のシロキサン骨格を有するものが使用されうるが、合成のしやすさから直鎖状のものが好ましい。また、機械的強度に優れた発泡体を得るためには、(C)成分は分岐鎖状構造を有することが好ましい。(C)成分の添加量は、(C)成分中のケイ素原子に結合する水素原子が、(A)成分中のビニル基と、(B)成分中のヒドロキシ基との総モル数に対し、2〜40モルとなる量で使用することが好ましい。(C)成分のケイ素原子に結合する水素原子を2モルとなる量以上にすることで、組成物が充分に発泡し易くなる。また、40モルとなる量以下とすることで、得られる硬化物(発泡体)の物性低下を防ぎ、発泡体が経時に硬くなる等の問題を防ぎ易くなる。
<(C) component>
The component (C) is a silicone oil containing silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule. The hydrogen atom bonded to the silicon atom undergoes an addition reaction with the vinyl group of the silicone oil of component (A) to form a rubber-like cured product. Further, hydrogen gas is generated by dehydrogenation reaction with the hydroxyl group of the silicone oil as component (B). Thereby, foaming and curing proceed simultaneously to obtain a silicone foam. The component (C) is preferably a silicone oil having two or more silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule. Examples of the silicone oil side chain of component (C) include substituted or unsubstituted monovalent saturated hydrocarbon groups, such as alkyl groups such as methyl, ethyl, and propyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, And aralkyl groups. Of these, a methyl group is preferred. The molecular structure of the component (C) may be one in which a hydrogen atom is bonded to a silicon atom at the end of the molecular chain, or may be bonded to a silicon atom other than the molecular chain end. A straight chain, cyclic or branched siloxane skeleton may be used, but a straight chain is preferred for ease of synthesis. In order to obtain a foam having excellent mechanical strength, the component (C) preferably has a branched chain structure. The addition amount of the component (C) is such that the hydrogen atom bonded to the silicon atom in the component (C) is the total number of moles of the vinyl group in the component (A) and the hydroxy group in the component (B). It is preferably used in an amount of 2 to 40 mol. By setting the hydrogen atom bonded to the silicon atom of component (C) to an amount that is 2 mol or more, the composition is sufficiently easily foamed. Moreover, it becomes easy to prevent problems, such as a physical property fall of the hardened | cured material (foam) obtained by setting it as 40 mol or less, and a foam to become hard with time.

<(D)成分>
(D)成分は、上記(A)〜(C)のシリコーンオイルをゲル化させることのできるシリコーンゲル化剤である。シリコーンゲル化剤は、上記(A)〜(C)に係るシリコーンオイルによって膨潤され、上記(A)〜(F)を含み、チキソトロピックな性状のゲル状物質を形成させる成分である。当該ゲル状物質は流動性が低下し、フリー発泡の際の脱水素反応による水素ガスの大気への放出が抑制され、また気泡の成長も抑制される。そして、その状態において硬化反応も進むため、気泡径が細かく均一であり、表面の平滑性に優れたシリコーンフォームローラが得られる。
(D)成分としては、分子内に下記式(I)で示される三次元構造を有し、室温で液状乃至ペースト状の性状を示し、外部からの応力により簡単に塑性変形を引き起こす性質を持つオルガノポリシロキサン架橋物が特に好適に用いられる。シリコーンオイル中で膨潤してゲル化する能力が高いためである。
<(D) component>
The component (D) is a silicone gelling agent that can gel the silicone oils (A) to (C). The silicone gelling agent is a component that is swollen by the silicone oil according to the above (A) to (C), includes the above (A) to (F), and forms a gel substance having a thixotropic property. The gel-like substance has low fluidity, suppresses release of hydrogen gas to the atmosphere due to a dehydrogenation reaction during free foaming, and suppresses bubble growth. Since the curing reaction also proceeds in this state, a silicone foam roller having a fine and uniform cell diameter and excellent surface smoothness can be obtained.
The component (D) has a three-dimensional structure represented by the following formula (I) in the molecule, exhibits liquid or pasty properties at room temperature, and easily causes plastic deformation due to external stress. An organopolysiloxane crosslinked product is particularly preferably used. This is because the ability to swell and gel in silicone oil is high.

上記式(I)中、R1〜R6は各々独立に水素原子またはメチル基を示す。このようなオルガノポリシロキサン架橋物は、側鎖に2個以上のケイ素原子結合ビニル基を有するシリコーンオイルと2個以上のケイ素原子結合水素原子を有するシリコーンオイルとを反応性触媒を用いてヒドロシリル化反応を行うことにより得られる。側鎖にケイ素原子結合ビニル基を含有するシリコーンオイル(以下、ビニル基含有シリコーンオイルともいう。)の分子構造は直鎖状、分岐状、網状のいずれでもよい。また、架橋物形成用ビニル基含有シリコーンオイルの重合度は50〜3000が好ましい。重合度を50以上とすることで、揮発性を低くし、組成を安定にさせ易いためである。また、重合度を3000以下とすることで、均一でかつ充分な架橋反応を起こし易いためである。ビニル基の含有量は、一分子中、0.3〜2.0質量%であることが好ましい。0.3質量%以上とすることにより、得られるペースト状シリコーン組成物の離油度を小さくし易いためである。また、2.0質量%以下とすることにより、架橋密度を適当な範囲とし、ペースト状とし易いためである。架橋物形成用ビニル基含有シリコーンオイルの分子鎖末端基としては、トリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキシ基が挙げられる。   In the above formula (I), R1 to R6 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. Such an organopolysiloxane cross-linked product is obtained by hydrosilylating a silicone oil having two or more silicon atoms-bonded vinyl groups in a side chain and a silicone oil having two or more silicon atoms-bonded hydrogen atoms using a reactive catalyst. Obtained by carrying out the reaction. The molecular structure of a silicone oil containing a silicon atom-bonded vinyl group in the side chain (hereinafter also referred to as vinyl group-containing silicone oil) may be linear, branched, or network. The polymerization degree of the vinyl group-containing silicone oil for forming a crosslinked product is preferably 50 to 3000. This is because by setting the degree of polymerization to 50 or more, the volatility is lowered and the composition is easily stabilized. Moreover, it is because it is easy to raise | generate uniform and sufficient crosslinking reaction by making a polymerization degree into 3000 or less. The vinyl group content is preferably 0.3 to 2.0% by mass in one molecule. It is because it is easy to make the oil separation degree of the obtained paste-like silicone composition small by setting it as 0.3 mass% or more. Moreover, it is because it is easy to make it into a paste form by making a crosslinking density into a suitable range by setting it as 2.0 mass% or less. Examples of the molecular chain end group of the vinyl group-containing silicone oil for forming a crosslinked product include a trimethylsiloxy group and a dimethylvinylsiloxy group.

ビニル基含有シリコーンオイルに対する、2個以上のケイ素原子結合水素原子を有するシリコーンオイルの配合量は、ビニル基含有シリコーンオイルのビニル基1モル当り、ケイ素原子結合水素原子が平均0.3〜3.0モルとなる量とすることが好ましい。これによって架橋が円滑に進行し、シリコーンオイルを分子構造内に取り込みやすく、ゲル化効果がより高められるためである。また、架橋密度が高くなり過ぎず、後述する「ちょう度」を適当な値とすることができるためである。   The blending amount of the silicone oil having two or more silicon atom-bonded hydrogen atoms with respect to the vinyl group-containing silicone oil is such that the silicon atom-bonded hydrogen atoms average 0.3 to 3 per mole of vinyl groups of the vinyl group-containing silicone oil. The amount is preferably 0 mol. This is because the crosslinking proceeds smoothly, the silicone oil is easily taken into the molecular structure, and the gelation effect is further enhanced. Moreover, it is because a crosslinking density does not become too high, and the “consistency” described later can be set to an appropriate value.

また、(D)成分としてのオルガノポリシロキサン架橋物は、[INCI名:Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer、表示名:(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー]、あるいは架橋型メチルフェニルポリシロキサン[INCI名:Dimethicone/Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer、表示名:(ジメチコン/フェニルジメチコン)クロスポリマー]として化粧品用途に市販されている。   In addition, the crosslinked organopolysiloxane as the component (D) is [INCI name: Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, display name: (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymer], or crosslinked methylphenylpolysiloxane [INCI name: Dimethicone]. / Phenyl Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Display Name: (Dimethicone / Phenyl Dimethicone) Cross Polymer] is commercially available for cosmetic use.

さらに、上記のオルガノポリシロキサン架橋物に低粘度シリコーンオイルを添加し膨潤させて適度なペースト状組成物にしたものをゲル化剤(D)成分として用いることができる。このように架橋型ポリシロキサンを低粘度シリコーン油と混合し、ペースト状としたものも市販されている。市販品としては、信越化学工業(株)のKSG−15(架橋型メチルポリシロキサン4〜10%とデカメチルシクロペンタシロキサン90〜96%の混合物)、KSG−16(架橋型メチルポリシロキサン20〜30%とメチルポリシロキサン70〜80%の混合物)、KSG−18(架橋型メチルフェニルポリシロキサン10〜20%とメチルフェニルポリシロキサン80〜90%の混合物)などが挙げられる。   Furthermore, what made the moderate paste-form composition by adding low-viscosity silicone oil to said organopolysiloxane crosslinked material, and making it swell can be used as a gelatinizer (D) component. A paste in which the cross-linked polysiloxane is mixed with a low-viscosity silicone oil in this way is also commercially available. Commercially available products include KSG-15 (a mixture of 4 to 10% cross-linked methylpolysiloxane and 90 to 96% decamethylcyclopentasiloxane) from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and KSG-16 (20 to 20 cross-linked methylpolysiloxane). 30% and a mixture of methylpolysiloxane 70 to 80%) and KSG-18 (a mixture of crosslinked methylphenylpolysiloxane 10 to 20% and methylphenylpolysiloxane 80 to 90%).

本発明におけるシロキサン架橋物の架橋度は日本工業規格(JIS)K2220の「ちょう度」で表現することが出来る。ちょう度とはペースト状物質の見かけの硬さで、規定円すいが試料に貫入した深さをmmの10倍で表した数値である。そしてこの「ちょう度」が20〜150のものをゲル化剤として好適に用いることができる。「ちょう度」を上記の範囲内とすることで、上記(A)〜(C)のシリコーンオイルと十分に混合し、また十分なゲル化効果を得ることができる。本発明におけるオルガノポリシロキサン架橋物としては、ほとんどゴム弾性を有しないものである。   The degree of cross-linking of the siloxane cross-linked product in the present invention can be expressed by “Consistency” of Japanese Industrial Standard (JIS) K2220. Consistency is the apparent hardness of the paste-like substance, and is a numerical value representing the depth of penetration of the specified cone into the sample by 10 times mm. And this "consistency" 20-150 can be used suitably as a gelatinizer. By setting the “consistency” within the above range, the silicone oils (A) to (C) can be sufficiently mixed and a sufficient gelling effect can be obtained. The crosslinked organopolysiloxane in the present invention has almost no rubber elasticity.

(D)成分の添加量は(A)成分100質量部に対して10〜70質量部であることが好ましい。10質量部以上とすることで、チキソトロピック性をより効果的に発現することができ、増粘効果をより有効に生じさせ易い。その結果、フリー発泡の過程における発泡反応による気泡形成を抑制する力を充分なものとし、気泡径が過度に増大や破泡を抑制し、表面の平滑な現像ローラを形成することができる。また、70質量部以下とすることで、発泡材の量を相対的に減少することができ、ローラ全体にわたり充分な発泡が得られ、発泡の偏在の発生を防ぎ易くなる。また、(A)〜(F)の混合物がより有効にチキソトロピックな性状を発現することができる。したがって、材料粘度が上昇するために、脱水素反応による気泡形成を抑制する働きをする。その状態で硬化反応が促進されるので、気泡径が細かくかつ均一なスキン層を有する導電性シリコーンフォームローラを得ることが出来る。   (D) It is preferable that the addition amount of a component is 10-70 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component. By setting it as 10 mass parts or more, thixotropic property can be expressed more effectively and it is easy to produce a thickening effect more effectively. As a result, it is possible to obtain a developing roller having a sufficiently smooth surface by suppressing the bubble formation due to the foaming reaction in the process of free foaming, suppressing the bubble diameter from excessively increasing and preventing bubble breakage. Moreover, by setting it as 70 mass parts or less, the quantity of a foaming material can be reduced relatively, sufficient foaming is obtained over the whole roller, and it becomes easy to prevent generation | occurrence | production of foam uneven distribution. Moreover, the mixture of (A)-(F) can express a thixotropic property more effectively. Therefore, since the material viscosity increases, it functions to suppress bubble formation due to the dehydrogenation reaction. Since the curing reaction is promoted in this state, it is possible to obtain a conductive silicone foam roller having a fine skin diameter and a uniform skin layer.

ここで得られる導電性シリコーンフォームローラの比重は、0.3乃至0.7が好ましい。比重が0.3以上であると気泡径が細かくかつ均一なスキン層を有することが出きるので、硬度のばらつきや導電性のばらつきを抑制することが出来る。比重が0.7以下であるとシリコーンフォームローラの特徴である柔軟性を有することが出来る。ここで上記の比重は日本工業規格(JIS)K6268(加硫ゴムの密度測定)の規定に基づき測定することができる。測定装置としては、例えば、自動比重計(商品名:DMA−220H、新光電子(株)社製)を挙げられる。   The specific gravity of the conductive silicone foam roller obtained here is preferably 0.3 to 0.7. When the specific gravity is 0.3 or more, it is possible to have a skin layer having a fine and uniform bubble diameter, and thus it is possible to suppress variations in hardness and conductivity. When the specific gravity is 0.7 or less, the flexibility which is a characteristic of the silicone foam roller can be obtained. Here, the specific gravity can be measured based on the provisions of Japanese Industrial Standard (JIS) K6268 (Measurement of Density of Vulcanized Rubber). Examples of the measuring device include an automatic hydrometer (trade name: DMA-220H, manufactured by Shinko Denshi Co., Ltd.).

<(E)成分>
(E)成分は、シリコーンフォームローラに導電性を付与するためのカーボンブラックである。カーボンブラックとしては、通常、導電性ゴム組成物に用いられているものが使用可能である。例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等を挙げることができる。導電性カーボンブラックの添加量は、(A)成分100質量部に対して3〜50質量部とすることが好ましく、5〜20質量部とすることがより好ましい。添加量を3質量部以上とすることにより、所望の導電性を得られ易くなる。また、50質量部以下とすることで、ローラの機械特性を損なうことを防ぎ易くなる。
<(E) component>
The component (E) is carbon black for imparting conductivity to the silicone foam roller. As carbon black, what is normally used for the conductive rubber composition can be used. Examples thereof include acetylene black, furnace black, channel black, and thermal black. The addition amount of the conductive carbon black is preferably 3 to 50 parts by mass, and more preferably 5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). By making the addition amount 3 parts by mass or more, desired conductivity can be easily obtained. Moreover, it becomes easy to prevent impairing the mechanical characteristics of a roller by setting it as 50 mass parts or less.

<(F)成分>
(F)成分は、(A)成分中のビニル基と(C)成分中のケイ素原子に結合した水素原子との間の付加反応により発泡材を硬化させるとともに、該水素原子と(B)成分の水酸基との間の脱水素反応を促進する触媒である。(F)成分としては、例えば、塩化白金酸、アルコールと塩化白金酸から得られる錯体、白金オレフィン錯体、白金ケトン錯体、白金ビニルシロキサン錯体のような白金化合物が使用できる。(F)成分の含有量としては、特に制限されるものではなく、触媒として機能を考慮して適宜選択でき、例えば、(A)成分に対して、白金原子に換算して0.1〜1000ppmになる量が通常用いられ、好ましくは0.5〜200ppmになる量である。0.1ppm以上とすることで、触媒濃度が低くなりすぎず、より有効に硬化反応を促進できる。また、1000ppm以下とすることで、必要以上に添加することを防ぐことができ、経済的な観点から好ましい。
<(F) component>
(F) component cures the foaming material by an addition reaction between the vinyl group in component (A) and the hydrogen atom bonded to the silicon atom in component (C), and the hydrogen atom and component (B) It is a catalyst which accelerates | stimulates dehydrogenation reaction between the hydroxyl groups. Examples of the component (F) include platinum compounds such as chloroplatinic acid, complexes obtained from alcohol and chloroplatinic acid, platinum olefin complexes, platinum ketone complexes, and platinum vinylsiloxane complexes. The content of the component (F) is not particularly limited and can be appropriately selected in consideration of the function as a catalyst. For example, the content of the component (A) is 0.1 to 1000 ppm in terms of platinum atoms. Is usually used, and preferably 0.5 to 200 ppm. By setting it to 0.1 ppm or more, the catalyst concentration does not become too low, and the curing reaction can be promoted more effectively. Moreover, it can prevent adding more than needed by setting it as 1000 ppm or less, and is preferable from an economical viewpoint.

<その他成分>
(F)成分を配合した系の常温における保存安定性を向上させるため、または脱水素反応の反応温度を高めに制御するために反応抑制剤を配合してもよい。反応抑制剤としてはアセチレンアルコール(3−メチル−1−ブチン−3−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等)やアルキニルオキシ基含有ケイ素化合物(ジメチルビス(1,1−ジメチルプロピン−2−オキシ)シラン等)を用い得る。(A)〜(F)を含む混合物に、本発明の目的を損なわないかぎり、必要に応じて、シリカ、石英粉末、けいそう土、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、マイカ、クレイ、炭酸カルシウム、グラファイト等の充填剤や顔料を配合することができる。
<Other ingredients>
In order to improve the storage stability at room temperature of the system in which the component (F) is blended, a reaction inhibitor may be blended to control the dehydrogenation reaction at a high temperature. Examples of reaction inhibitors include acetylene alcohol (3-methyl-1-butyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, etc.) and alkynyloxy group-containing silicon compounds (dimethylbis (1,1- Dimethylpropyne-2-oxy) silane and the like. As long as the object of the present invention is not impaired, the mixture containing (A) to (F) is optionally mixed with silica, quartz powder, diatomaceous earth, aluminum oxide, zinc oxide, iron oxide, cerium oxide, mica, clay. In addition, fillers and pigments such as calcium carbonate and graphite can be blended.

以下、本発明の実施形態について説明するが、とくに以下の実施形態に限定されるものではない。まず、シリコーンフォーム用材料として、あらかじめ(A)成分に(E)成分および必要に応じて充填剤などを配合したマスターバッチを調製しておく。このマスターバッチと、(B)、(D)、(F)成分と、を混合したものをA液とする。また、別に、マスターバッチと(C)成分とを混合したものをB液とする。このようにして、2液のシリコーンフォーム用材料(A液及びB液)を調製する。調製温度は、硬化や水素ガスの発生を生じない温度であれば特に限定されないが、作業性を考慮して、一般に0〜50℃、好ましくは5〜30℃である。   Hereinafter, although embodiment of this invention is described, it is not limited in particular to the following embodiment. First, as a silicone foam material, a master batch is prepared in advance by blending the component (A) with the component (E) and, if necessary, a filler. A mixture of this master batch and the components (B), (D), and (F) is designated as A liquid. Separately, a mixture of the master batch and the component (C) is designated as B liquid. In this way, two liquid silicone foam materials (A liquid and B liquid) are prepared. The preparation temperature is not particularly limited as long as it does not cause curing or generation of hydrogen gas, but is generally 0 to 50 ° C., preferably 5 to 30 ° C. in consideration of workability.

図1に、導電性ローラの一例の斜視図を示す。図1において、2は軸芯体である。導電性シリコーンフォームローラは、前記軸芯体2の周囲にカーボンブラックを含んだ導電性シリコーンフォーム層3が設けられており、さらにその上に導電性樹脂の薄層からなる導電性樹脂層4が被覆されている。軸芯体2は、導電性ローラ1の電極及び支持部材として機能するものである。軸芯体2は、例えば、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼等の金属又は合金、クロム、ニッケルでメッキ処理を施した鉄、合成樹脂等の材質で構成されている。形状は、円柱形や中心部を空洞化した円筒形が好ましい。軸芯体の外径は適宜決めることができるが、通常4mmから20mmの範囲にするのが好適である。   FIG. 1 shows a perspective view of an example of a conductive roller. In FIG. 1, 2 is a shaft core. In the conductive silicone foam roller, a conductive silicone foam layer 3 containing carbon black is provided around the shaft core body 2, and a conductive resin layer 4 made of a thin layer of conductive resin is further formed thereon. It is covered. The shaft core 2 functions as an electrode and a support member of the conductive roller 1. The shaft core body 2 is made of, for example, a metal or alloy such as aluminum, copper alloy, or stainless steel, iron plated with chromium, nickel, or synthetic resin. The shape is preferably a columnar shape or a cylindrical shape with a hollow center. The outer diameter of the shaft core body can be determined as appropriate, but it is usually preferably in the range of 4 mm to 20 mm.

本発明に係る現像ローラとして搭載した電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置の例を図2に示す。図2に示した。   An example of an electrophotographic process cartridge and an image forming apparatus mounted as a developing roller according to the present invention is shown in FIG. It is shown in FIG.

画像形成装置は、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの画像を形成する4つの画像形成ユニット10a乃至10dを有し、それらはタンデムに設けられている。各画像形成ユニットは、感光ドラム11、帯電装置12(帯電ローラ)、画像露光装置13(書き込みビーム)、現像装置14、クリーニング装置15、画像転写装置16(転写ローラ)等を有する。感光ドラム11、帯電装置12、現像装置14及びクリーニング装置15は一体となり、画像形成装置の本体に着脱可能なプロセスカートリッジを形成している。
現像装置14は、一成分トナー5を収容した現像容器6と、現像容器6内の長手方向に延在する開口部に位置し、感光ドラム11と対向設置された現像ローラ1とを備え、感光ドラム11上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。更に、現像装置14には、トナー供給ローラ7及び現像ブレード8が設けられている。トナー供給ローラ7は、現像ローラ1に一成分トナー5を供給すると共に現像に使用されずに現像ローラ1に担持された一成分トナー5を掻き取る。現像ブレード8は、現像ローラ1上の一成分トナー5の担持量を規制すると共に摩擦帯電する。
The image forming apparatus includes four image forming units 10a to 10d for forming yellow, cyan, magenta, and black images, which are provided in tandem. Each image forming unit includes a photosensitive drum 11, a charging device 12 (charging roller), an image exposure device 13 (writing beam), a developing device 14, a cleaning device 15, an image transfer device 16 (transfer roller), and the like. The photosensitive drum 11, the charging device 12, the developing device 14, and the cleaning device 15 are integrated to form a process cartridge that can be attached to and detached from the main body of the image forming apparatus.
The developing device 14 includes a developing container 6 that stores the one-component toner 5 and a developing roller 1 that is located in an opening extending in the longitudinal direction in the developing container 6 and is disposed to face the photosensitive drum 11. The electrostatic latent image on the drum 11 is developed and visualized. Further, the developing device 14 is provided with a toner supply roller 7 and a developing blade 8. The toner supply roller 7 supplies the one-component toner 5 to the developing roller 1 and scrapes off the one-component toner 5 carried on the developing roller 1 without being used for development. The developing blade 8 regulates the carrying amount of the one-component toner 5 on the developing roller 1 and is frictionally charged.

まず、感光ドラム11の表面が帯電装置12により所定の極性・電位に一様に帯電され、画像情報が画像露光装置13からビームとして、帯電された感光ドラム11の表面に照射され、静電潜像が形成される。次いで、形成された静電潜像上に本発明のシリコーンフォームローラを使用した導電ローラを現像ローラ1とする現像装置14から一成分トナーが層状に供給される。供給されたトナーは、感光ドラム11表面上にトナー像として形成され、静電潜像が可視画像化される。このトナー像は感光ドラム11の回転に伴って、画像転写装置16と対向する場所に来たときにその回転と同期して供給されてきた紙等の転写材25に転写される。   First, the surface of the photosensitive drum 11 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by the charging device 12, and image information is irradiated as a beam from the image exposure device 13 to the surface of the charged photosensitive drum 11, thereby An image is formed. Next, a one-component toner is supplied in a layer form from the developing device 14 that uses the conductive roller using the silicone foam roller of the present invention as the developing roller 1 on the formed electrostatic latent image. The supplied toner is formed as a toner image on the surface of the photosensitive drum 11, and the electrostatic latent image is visualized. As the photosensitive drum 11 rotates, the toner image is transferred to a transfer material 25 such as paper that is supplied in synchronization with the rotation when the toner image comes to a position facing the image transfer device 16.

なお、本図では4つの画像形成ユニット10a乃至10dが一連に連動して所定の色画像を1つの転写材25上に重ねて形成されている。したがって、転写材25をそれぞれの画像形成ユニットの画像形成と同期させる、つまり、画像形成が転写材25の挿入と同期している。そのために、転写材25を輸送するための転写搬送ベルト17が感光ドラム11と画像転写装置16との間に挟まれるように、転写搬送ベルト17の駆動ローラ18、テンションローラ19及び従動ローラ20に架けまわされている。また、転写材25は転写搬送ベルト17に吸着ローラ21の働きにより静電的に吸着された形で搬送されている。なお、22は転写材25を供給するための供給ローラである。画像が形成された転写材25は、転写搬送ベルト17から剥離装置23の働きにより剥がされ、定着装置24に送られ、トナー像は転写材25に定着されて、印画が完了する。一方、トナー像の転写材25への転写が終わった感光ドラム11はさらに回転して、クリーニング装置15により感光ドラム11表面がクリーニングされ、必要により除電装置(不図示)によって除電される。その後、感光ドラム11は次の画像形成に供される。なお、図において、26、27はそれぞれ画像転写装置16、吸着ローラ21へのバイアス電源を示す。   In the drawing, four image forming units 10 a to 10 d are formed in a series of interlocking manner so that predetermined color images are superimposed on one transfer material 25. Therefore, the transfer material 25 is synchronized with the image formation of each image forming unit, that is, the image formation is synchronized with the insertion of the transfer material 25. For this purpose, the transfer roller 17 for transporting the transfer material 25 is sandwiched between the photosensitive drum 11 and the image transfer device 16 so that the drive roller 18, the tension roller 19, and the driven roller 20 of the transfer conveyor belt 17. It is laid around. Further, the transfer material 25 is conveyed in a form that is electrostatically adsorbed to the transfer conveyance belt 17 by the action of the adsorption roller 21. Reference numeral 22 denotes a supply roller for supplying the transfer material 25. The transfer material 25 on which the image has been formed is peeled off from the transfer conveyance belt 17 by the action of the peeling device 23 and sent to the fixing device 24, and the toner image is fixed on the transfer material 25 to complete the printing. On the other hand, the photosensitive drum 11 after the transfer of the toner image to the transfer material 25 is further rotated, and the surface of the photosensitive drum 11 is cleaned by the cleaning device 15 and is neutralized by a neutralizing device (not shown) as necessary. Thereafter, the photosensitive drum 11 is used for the next image formation. In the figure, reference numerals 26 and 27 denote bias power supplies to the image transfer device 16 and the suction roller 21, respectively.

なお、ここでは、タンデム型の転写材上へ直接各色のトナー像を転写する装置で説明したが、現像ローラとして本発明の導電性ローラを使用する装置であればいずれでもよい。例えば、白黒の単色画像形成装置、転写ローラや転写ベルトに各色トナー像を重ねてカラー画像を形成後転写材へ一括して転写する画像形成装置、各色現像ユニットがロータ上に配置されたり、感光ドラムに並列して配置されたりした画像形成装置等が挙げられる。また、プロセスカートリッジではなく、感光ドラム、帯電装置、現像装置等が直接画像形成装置に組み込まれていても構わない。   Here, the apparatus for directly transferring the toner image of each color onto the tandem type transfer material has been described. However, any apparatus that uses the conductive roller of the present invention as the developing roller may be used. For example, monochrome monochrome image forming apparatuses, image forming apparatuses that form color images by superimposing each color toner image on a transfer roller or transfer belt, and then transferring them all at once to a transfer material, each color developing unit being arranged on a rotor, or photosensitive Examples thereof include an image forming apparatus arranged in parallel with a drum. Further, instead of the process cartridge, a photosensitive drum, a charging device, a developing device, and the like may be directly incorporated in the image forming apparatus.

(実施例)
以下、本発明の実施例について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
(Example)
Examples of the present invention will be described in detail below. In addition, this invention is not limited to a following example.

(オルガノポリシロキサン架橋物の調製)
<ゲル化剤1の調製>
下記表1−1に示した材料を混合し70℃に調整したプラネタリーミキサーで2時間均一に混合してシリコーン組成物を調製した。得られたシリコーン組成物を真空脱泡後、70℃で30分間加熱してシリコーンゲル(ゲル化剤1)を得た。ゲル化剤1の「ちょう度」を以下のようにして測定した。ゲル化剤1の40mlを、容量50mlの耐熱ガラスビーカーに入れ、100℃の熱風乾燥機中で60分加熱して硬化させ、シリコーンゲルを得た。室温(23℃)に冷却後、日本工業規格(JIS)K2200(グリース)の「ちょう度試験方法」に基づき不混和ちょう度を測定した。測定には1/4コーンを用いた。また、試験室の温度は23℃とした。その結果、ゲル化剤1のちょう度は50であった。
(Preparation of crosslinked organopolysiloxane)
<Preparation of gelling agent 1>
The materials shown in Table 1-1 below were mixed and uniformly mixed for 2 hours with a planetary mixer adjusted to 70 ° C. to prepare a silicone composition. The obtained silicone composition was vacuum degassed and then heated at 70 ° C. for 30 minutes to obtain a silicone gel (gelling agent 1). The “consistency” of the gelling agent 1 was measured as follows. 40 ml of the gelling agent 1 was put in a heat-resistant glass beaker having a capacity of 50 ml and cured by heating in a hot air dryer at 100 ° C. for 60 minutes to obtain a silicone gel. After cooling to room temperature (23 ° C.), the immiscible consistency was measured based on “Consistency Test Method” of Japanese Industrial Standard (JIS) K2200 (grease). A 1/4 cone was used for the measurement. The temperature in the test chamber was 23 ° C. As a result, the consistency of the gelling agent 1 was 50.

<ゲル化剤2の調製>
下記表1−2に示した材料を混合し調整−1と同様にしてシリコーンゲル(ゲル化剤2)を調製した。ゲル化剤2のちょう度は72であった。
<Preparation of gelling agent 2>
The materials shown in Table 1-2 below were mixed and a silicone gel (gelator 2) was prepared in the same manner as in Preparation-1. The consistency of the gelling agent 2 was 72.

<ゲル化剤3の調製>
下記表1−3に示した材料を混合し調整−1と同様にしてシリコーンゲル(ゲル化剤3)を調製した。ゲル化剤3のちょう度は68であった。
<Preparation of gelling agent 3>
The materials shown in Table 1-3 below were mixed to prepare a silicone gel (gelator 3) in the same manner as in Preparation-1. The consistency of the gelling agent 3 was 68.

<ゲル化剤4の調製>
下記表1−4に示した材料を混合し、調整−1と同様にしてシリコーンゲル(ゲル化剤4)とする。ゲル化剤4のちょう度は106であった。
<Preparation of gelling agent 4>
The materials shown in Table 1-4 below are mixed to obtain a silicone gel (gelator 4) in the same manner as in Preparation-1. The consistency of the gelling agent 4 was 106.

<ゲル化剤5の調製>
下記表1−5に示した材料を混合し、調整−1と同様にしてシリコーンゲル(ゲル化剤5)を調製した。ゲル化剤5のちょう度は87であった。
<Preparation of gelling agent 5>
The materials shown in Table 1-5 below were mixed, and a silicone gel (gelator 5) was prepared in the same manner as in Preparation-1. The consistency of the gelling agent 5 was 87.

<ベース材料の調製>
以下の材料を配合し、プラネタリーミキサーで1時間混合したものを液状シリコーンゴムのベース材料とした。
・(A)成分;重合度500の両末端ビニル基封鎖ポリジメチルシロキサン;100質量部
・(E)成分;デンカブラック(アセチレンブラック、平均粒子径40nm、電気化学工業(株));7.0質量部
〔実施例1〕
<A液>
下記表2−1に示した材料をプラネタリーミキサーで30分混合したものをA液とした。
<Preparation of base material>
The following materials were blended and mixed with a planetary mixer for 1 hour to form a liquid silicone rubber base material.
-(A) component: Polydimethylsiloxane blocked with both terminal vinyl groups with a polymerization degree of 500; 100 parts by mass; (E) component; Denka black (acetylene black, average particle size 40 nm, Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.); 7.0 Part by mass [Example 1]
<Liquid A>
A liquid obtained by mixing the materials shown in Table 2-1 below with a planetary mixer for 30 minutes was used.

<B液>
下記表2−2に示した材料をプラネタリーミキサーで30分混合したものをB液とした。
<Liquid B>
A liquid B was prepared by mixing the materials shown in Table 2-2 below with a planetary mixer for 30 minutes.

<導電性シリコーンフォームローラの成形>
上記A液及びB液を図3に示すリングコート機の材料タンク1に貯蔵した。外径φ6mmの鉄製軸芯体(SUM材)にニッケルメッキ(Ni)を施して作製した軸芯体保持軸32を、リングコート機に垂直にセットした。その後、軸芯体保持軸を垂直に上昇(60mm/sec)させて軸芯体を移動させた。A液、B液は、スタティックミキサー33を通過し、リングヘッド34へ供給され、軸芯体の外周に供給された。供給されたA液、B液の混合物は、軸芯体の外周に未硬化のシリコーンゴム組成物層を形成した。このようにして、未硬化のシリコーンゴム組成物層を有するロール(以下、未硬化ロール35)を作製した。得られた未硬化ロール35を軸芯体を中心として回転させ、未硬化のシリコーンゴム組成物層の表面に、株式会社ハイベック製の赤外線加熱ランプ「HYL25」(商品名)で赤外線(出力1000W)を2分間照射し、発泡および硬化を行った。なお、赤外線照射時のシリコーンゴム組成物層表面とランプの距離は60mmであり、シリコーンゴム組成物層表面の温度は100℃であった。その後、硬化したシリコーンゴムの弾性層の物性を安定させる目的として、電気炉で200℃、4時間の二次硬化を行い、直径12mmの導電性シリコーンフォームローラを得た。
<Formation of conductive silicone foam roller>
Said A liquid and B liquid were stored in the material tank 1 of the ring coat machine shown in FIG. A shaft core body holding shaft 32 produced by applying nickel plating (Ni) to an iron shaft core body (SUM material) having an outer diameter of φ6 mm was set vertically on a ring coater. Thereafter, the shaft core body was moved by vertically raising the shaft core body holding shaft (60 mm / sec). The A liquid and the B liquid passed through the static mixer 33, were supplied to the ring head 34, and were supplied to the outer periphery of the shaft core body. The supplied mixture of liquid A and liquid B formed an uncured silicone rubber composition layer on the outer periphery of the shaft core. In this way, a roll having an uncured silicone rubber composition layer (hereinafter, uncured roll 35) was produced. The obtained uncured roll 35 is rotated around the shaft core, and infrared light (output: 1000 W) is applied to the surface of the uncured silicone rubber composition layer with an infrared heating lamp “HYL25” (trade name) manufactured by Hibeck Co., Ltd. Was irradiated for 2 minutes to foam and cure. The distance between the surface of the silicone rubber composition layer and the lamp during infrared irradiation was 60 mm, and the temperature of the surface of the silicone rubber composition layer was 100 ° C. Then, in order to stabilize the physical properties of the elastic layer of the cured silicone rubber, secondary curing was performed at 200 ° C. for 4 hours in an electric furnace to obtain a conductive silicone foam roller having a diameter of 12 mm.

<画像評価用の弾性ローラの作製>
下記表2−3に示した材料にMEKを加え、サンドミルで1時間分散した。分散後、固形分20質量%から30質量%の範囲で塗布乾燥後の膜厚が10μmとなるようにMEKをさらに加えて調整し、表面層用塗料を得た。
<Production of elastic roller for image evaluation>
MEK was added to the materials shown in Table 2-3 below and dispersed with a sand mill for 1 hour. After dispersion, MEK was further added and adjusted so that the film thickness after coating and drying became 10 μm in the range of 20% by mass to 30% by mass of the solid content to obtain a coating material for the surface layer.

得られた導電性シリコーンフォームローラの表面に表面層用塗料をスプレー塗工した後、自然乾燥させた。次いで、140℃にて60分間加熱処理して、塗料膜を硬化し、表面層が形成された画像評価用の弾性ローラを得た。
<画像評価用ロールの弾性層の比重測定>
画像評価用ロールの弾性層の1cm3をナイフで切り出し、自動比重測定装置(商品名:DMA220H、新光電子(株)社製)を用いて比重を測定した。測定条件としては、サンプル浸漬時間を5秒、測定温度を23℃とした。
The surface layer paint was spray-coated on the surface of the obtained conductive silicone foam roller, and then naturally dried. Next, heat treatment was performed at 140 ° C. for 60 minutes to cure the paint film, and an elastic roller for image evaluation having a surface layer formed thereon was obtained.
<Specific gravity measurement of elastic layer of roll for image evaluation>
1 cm3 of the elastic layer of the roll for image evaluation was cut out with a knife, and the specific gravity was measured using an automatic specific gravity measuring device (trade name: DMA220H, manufactured by Shinko Denshi Co., Ltd.). As measurement conditions, the sample immersion time was 5 seconds, and the measurement temperature was 23 ° C.

<画像評価用ロールの画像特性評価>
画像評価用ロールを、現像ロールとして画像形成装置(商品名:LBP5050;キヤノン株式会社製」のプロセスカートリッジ(A4サイズ)に装着した。このプロセスカートリッジにシアンのトナーを充填した。
<Evaluation of image characteristics of roll for image evaluation>
The image evaluation roll was mounted as a developing roll on a process cartridge (A4 size) of an image forming apparatus (trade name: LBP5050; manufactured by Canon Inc.) This process cartridge was filled with cyan toner.

(気泡の影響評価)
プロセスカートリッジを温度23℃、湿度55%RHの環境に24時間放置した後、上記画像形成装置に装填し、温度23℃、湿度55%RHの環境下でベタ画像およびハーフトーン画像を出力した。出力した画像上の白ポチを観察した。また、それとは別に、出力途中の画像形成装置を途中で止めて感光ドラム表面のトナー状態を観察し、シリコーンフォームの気泡による影響として評価した。
(Evaluation of the effect of bubbles)
The process cartridge was left in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours, and then loaded into the image forming apparatus, and a solid image and a halftone image were output in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH. White spots on the output image were observed. Separately, the image forming apparatus in the middle of output was stopped halfway, and the toner state on the surface of the photosensitive drum was observed to evaluate the influence of bubbles of the silicone foam.

A:感光ドラム上にトナーの抜けが観察されず、かつ画像上に白ポチが観察されない。
B:感光ドラム上にトナーの抜けが観察されるが、画像上にしろポチが観察されない。
C:画像上に白ポチが観察される。
A: No missing toner is observed on the photosensitive drum, and no white spots are observed on the image.
B: Omission of toner is observed on the photosensitive drum, but no spots are observed on the image.
C: White spots are observed on the image.

(電流リーク画像の評価)
プロセスカートリッジを温度23℃、湿度55%RHの環境に24時間放置した後、画像形成装置に組み込み込んだ。その画像形成装置を用い、23℃、55%RHの通常の環境下で、ベタ画像およびハーフトーン画像を出力した。このときの現像ロールにかかる電圧(−250V)と現像ブレードにかかる電圧(−450V)の差Δは200Vとした。
(Evaluation of current leak image)
The process cartridge was left in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH for 24 hours, and then incorporated into an image forming apparatus. Using the image forming apparatus, a solid image and a halftone image were output under a normal environment of 23 ° C. and 55% RH. At this time, the difference Δ between the voltage applied to the developing roll (−250V) and the voltage applied to the developing blade (−450V) was set to 200V.

次に、現像ブレードにかかる電圧を−650V(Δ400V)とし、電流リークしやす
い状況下で画像を出力し、電流リークの有無を画像で評価した。
A:通常の画像出力およびΔ400V時の画像出力でも電流リークが観察されない。
B:Δ400V時の画像出力では観察されるが、通常の画像出力では電流リークが観察
されない。
C:通常の画像出力時に電流リークが観察される。
Next, the voltage applied to the developing blade was set to −650 V (Δ400 V), an image was output in a situation where current leakage was likely to occur, and the presence or absence of current leakage was evaluated by the image.
A: No current leak is observed in normal image output and image output at Δ400V.
B: Observed in image output at Δ400V, but no current leakage is observed in normal image output.
C: Current leakage is observed during normal image output.

〔実施例2〕
実施例1の<A液>のB成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;8質量部。
[Example 2]
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component of <A liquid> in Example 1 was changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a polymerization degree of 10; 8 parts by mass.

〔実施例3〕
実施例1の<A液>中のD成分としてのゲル化剤1の添加量を9質量部に変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
Example 3
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the gelling agent 1 as the D component in the <Component A> of Example 1 was changed to 9 parts by mass.

〔実施例4〕
実施例1の<A液>中のB成分及びD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作成し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;10質量部。
・D成分:ゲル化剤2 ;10質量部。
Example 4
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a degree of polymerization of 10; 10 parts by mass.
-D component: Gelling agent 2; 10 mass parts.

〔実施例5〕
実施例1の<A液>中のB成分及びD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;10質量部。
・D成分:ゲル化剤2 ;70質量部。
Example 5
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a degree of polymerization of 10; 10 parts by mass.
-D component: Gelling agent 2; 70 mass parts.

〔実施例6〕
実施例1の<A液>中のB成分及びD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル; 6質量部。
・D成分:ゲル化剤2 ;10質量部。
Example 6
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
-B component: Silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a degree of polymerization of 10; 6 parts by mass.
-D component: Gelling agent 2; 10 mass parts.

〔実施例7〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用ロールを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;6質量部。
・D成分:ゲル化剤2;70質量部。
Example 7
An image evaluation roll was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
-B component: Both ends hydroxyl group containing silicone oil whose polymerization degree is 10; 6 mass parts.
-D component: Gelling agent 2; 70 mass parts.

〔実施例8〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;8質量部。
・D成分:ゲル化剤3 ;9質量部。
Example 8
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a polymerization degree of 10; 8 parts by mass.
-D component: Gelling agent 3; 9 mass parts.

〔実施例9〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;8質量部。
・D成分:ゲル化剤3 ;72質量部。
Example 9
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a polymerization degree of 10; 8 parts by mass.
-D component: Gelling agent 3; 72 mass parts.

〔実施例10〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;12質量部。
・D成分:ゲル化剤3 ;9質量部。
Example 10
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a degree of polymerization of 10; 12 parts by mass.
-D component: Gelling agent 3; 9 mass parts.

〔実施例11〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;5質量部。
・D成分:ゲル化剤3 ;72質量部。
Example 11
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: a silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a degree of polymerization of 10; 5 parts by mass.
-D component: Gelling agent 3; 72 mass parts.

〔実施例12〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
・B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;8質量部
・D成分:ゲル化剤3;40質量部。
Example 12
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
-B component: Hydroxyl group-containing silicone oil having a degree of polymerization of 10; 8 parts by mass-D component: Gelling agent 3; 40 parts by mass.

〔実施例13〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;12質量部。
D成分:ゲル化剤3 ;40質量部。
Example 13
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: Silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a degree of polymerization of 10; 12 parts by mass.
D component: Gelling agent 3; 40 mass parts.

〔実施例14〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;5質量部。
D成分:ゲル化剤3;40質量部。
Example 14
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: Silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a polymerization degree of 10; 5 parts by mass.
D component: Gelling agent 3; 40 mass parts.

〔実施例15〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;10質量部。
D成分:ゲル化剤4;10質量部。
Example 15
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: Silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a polymerization degree of 10; 10 parts by mass.
D component: Gelling agent 4; 10 mass parts.

〔実施例16〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;10質量部。
D成分:ゲル化剤4;70質量部。
Example 16
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: Silicone oil containing hydroxyl groups at both ends with a polymerization degree of 10; 10 parts by mass.
D component: Gelling agent 4; 70 mass parts.

〔実施例17〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;6質量部
D成分:ゲル化剤4;10質量部。
Example 17
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: Hydroxyl group-containing silicone oil having a polymerization degree of 10; 6 parts by mass D component: Gelling agent 4; 10 parts by mass.

〔実施例18〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;6質量部
D成分:ゲル化剤4;70質量部。
Example 18
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: hydroxyl group-containing silicone oil having a polymerization degree of 10; 6 parts by mass D component: gelling agent 4; 70 parts by mass.

〔実施例19〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;8質量部
D成分:ゲル化剤5;40質量部。
Example 19
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: hydroxyl group-containing silicone oil having a polymerization degree of 10; 8 parts by mass D component: gelling agent 5; 40 parts by mass.

〔実施例20〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;5質量部
D成分:ゲル化剤5;40質量部。
Example 20
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: hydroxyl group-containing silicone oil having a polymerization degree of 10; 5 parts by mass D component: gelling agent 5; 40 parts by mass.

〔実施例21〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;8質量部
D成分:ゲル化剤5;72質量部。
Example 21
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: hydroxyl group-containing silicone oil having a degree of polymerization of 10; 8 parts by mass D component: gelling agent 5; 72 parts by mass.

〔実施例22〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;12質量部
D成分:ゲル化剤1;9質量部。
[Example 22]
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
Component B: hydroxyl group-containing silicone oil having a degree of polymerization of 10; 12 parts by mass D component: gelling agent 1; 9 parts by mass.

〔実施例23〕
実施例1の<A液>中のB成分およびD成分を以下のものに変えた以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
B成分:重合度が10の両末端水酸基含有シリコーンオイル;5質量部
D成分:ゲル化剤5;72質量部。
Example 23
An elastic roller for image evaluation was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the B component and D component in <A liquid> of Example 1 were changed to the following.
B component: hydroxyl group-containing silicone oil having a polymerization degree of 10; 5 parts by mass D component: gelling agent 5; 72 parts by mass.

〔比較例1〕
実施例1の<A液>中のD成分としてのゲル化剤1の添加しなかった以外は実施例1と同様にして画像評価用の弾性ローラを作製し評価した。
[Comparative Example 1]
An elastic roller for image evaluation was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the gelling agent 1 as the D component in the <A solution> of Example 1 was not added.

1 現像ローラ
2 軸芯体
3 導電性シリコーンフォーム層
4 導電性樹脂層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Developing roller 2 Shaft core body 3 Conductive silicone foam layer 4 Conductive resin layer

Claims (3)

軸芯体とその周囲に発泡弾性層とを有する弾性ローラの製造方法であって、
(1)下記(A)〜(F)を含む混合物の層を軸芯体の周囲に形成する工程と、
(2)該混合物の層をフリー発泡および硬化させて発泡弾性層を形成する工程と、を有することを特徴とする弾性ローラの製造方法:
(A)分子内にケイ素原子結合ビニル基を含有するシリコーンオイル、
(B)分子内にケイ素原子結合水酸基を含有するシリコーンオイル、
(C)分子内にケイ素原子結合水素原子を含有するシリコーンオイル、
(D)シリコーンゲル化剤、
(E)カーボンブラック、
(F)反応性触媒。
A method for producing an elastic roller having a shaft core and a foamed elastic layer around the shaft core,
(1) forming a layer of a mixture containing the following (A) to (F) around the shaft core;
(2) forming a foamed elastic layer by free-foaming and curing the layer of the mixture, and a method for producing an elastic roller, comprising:
(A) a silicone oil containing a silicon atom-bonded vinyl group in the molecule;
(B) a silicone oil containing a silicon atom-bonded hydroxyl group in the molecule;
(C) a silicone oil containing silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule,
(D) silicone gelling agent,
(E) Carbon black,
(F) Reactive catalyst.
請求項1に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする弾性ローラ。   An elastic roller manufactured by the manufacturing method according to claim 1. 請求項2に記載の弾性ローラを現像ローラとして有することを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the elastic roller according to claim 2 as a developing roller.
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