JP2011099006A

JP2011099006A - Inkjet clear ink, ink set, and inkjet recording method

Info

Publication number: JP2011099006A
Application number: JP2009253069A
Authority: JP
Inventors: Kazunori Sano; 和則佐野
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2009-11-04
Filing date: 2009-11-04
Publication date: 2011-05-19

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide inkjet clear ink with decreased curling. <P>SOLUTION: The inkjet clear ink with absorbance of a visible light region of 0.1 or less contains water and a compound represented by formula (1). <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、インクジェット用クリアインク、インクセット及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an inkjet clear ink, an ink set, and an inkjet recording method.

インクジェット記録の一例として、透明なクリアインクを用いたインクジェット記録がある。このようなインクジェット記録を用いた技術として、クリアインクと着色インクとを用いたインクジェット記録が挙げられる。具体的には、多価金属塩等の着色インク中の色材を凝集する成分を含むクリアインクと着色インクとを有するインクセットを用いることで、印画品質や堅牢性を向上させる技術が提案されている。また、記録媒体の光沢性を向上させる物質を含むクリアインクと着色インクとを用い、記録媒体の着色インクが付与されていない領域にクリアインクを付与することで、印画物の光沢性を向上させる技術が提案されている。 As an example of ink jet recording, there is ink jet recording using a transparent clear ink. As a technique using such ink jet recording, there is ink jet recording using clear ink and colored ink. Specifically, a technique for improving printing quality and fastness has been proposed by using an ink set having a clear ink and a colored ink containing a component that agglomerates a coloring material in a colored ink such as a polyvalent metal salt. ing. In addition, the clear ink containing a substance that improves the glossiness of the recording medium and the colored ink are used, and the glossiness of the printed matter is improved by applying the clear ink to an area where the colored ink of the recording medium is not applied. Technology has been proposed.

一方、インクジェット記録に用いられる記録媒体として、普通紙に代表されるセルロースを含む記録媒体が知られている。セルロースを含む記録媒体に多量の着色インクが付与されると、インク中の水分の影響で、時間の経過に伴って記録媒体自体が形状変化を起こす場合がある。この形状変化として、記録媒体が次第に反る現象、所謂カールが知られている。 On the other hand, a recording medium containing cellulose typified by plain paper is known as a recording medium used for inkjet recording. When a large amount of colored ink is applied to a recording medium containing cellulose, the recording medium itself may change in shape over time due to the influence of moisture in the ink. As this shape change, a phenomenon in which the recording medium gradually warps, so-called curl, is known.

上述したようなインクセットを用いて普通紙等のセルロースを含む記録媒体に画像を形成する場合、単位面積当たりの水の付与量は、着色インク単独で用いた場合よりも増加する傾向にあるため、インクセットを用いた際にはカールが極めて発生しやすい。 When an image is formed on a recording medium containing cellulose such as plain paper using the ink set as described above, the amount of water applied per unit area tends to increase as compared with the case of using the colored ink alone. When using an ink set, curling is very likely to occur.

このようなインクセットを用いた際のカールを低減する方法として、特許文献１では、トリメチロールプロパンを含むクリアインクと、着色インクとを有するインクセットを用いる方法が提案されている。 As a method for reducing curling when such an ink set is used, Patent Document 1 proposes a method using an ink set having a clear ink containing trimethylolpropane and a colored ink.

特開２００４−２０９７５８号公報JP 2004-209758 A

本発明者等が特許文献１に記載の技術について検討したところ、カールを一定のレベルで低減することは確認できた。しかしながら、近年、市場ではカールの低減をより高いレベルで実現することのできるインクセット及びインクセットに用いられるクリアインクが強く求められている。 When the present inventors examined the technique described in Patent Document 1, it was confirmed that curl was reduced at a certain level. However, in recent years, there has been a strong demand in the market for an ink set that can achieve curl reduction at a higher level and a clear ink used in the ink set.

よって、本発明は、高いカール低減能を有する新規のインクジェット用液体組成物、該液体組成物を有するインクセット及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel ink jet liquid composition having high curl reduction ability, an ink set having the liquid composition, and an ink jet recording method.

上記目的は、以下の本発明によって達成される。本発明は、可視光領域の吸光度が０．１以下であるインクジェット用クリアインクであって、水、及び下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするインクジェット用クリアインクである。 The above object is achieved by the present invention described below. The present invention is an inkjet clear ink having an absorbance in the visible light region of 0.1 or less, comprising water and a compound represented by the following general formula (1). is there.

式（１）
（式（１）中、Ｒ_１〜Ｒ_３はそれぞれ独立して、メチル基またはエチル基であり、Ｘはハロゲン原子である。）

Formula (1)
(In formula (1), R _{1 to} R ₃ are each independently a methyl group or an ethyl group, and X is a halogen atom.)

本発明によれば、高いカール抑制能を有するインクジェット用クリアインク、該クリアインクを有するインクセット及びインクジェット記録方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the clear ink for inkjet which has high curl suppression ability, the ink set which has this clear ink, and the inkjet recording method can be provided.

以下、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention.

＜インクジェット用クリアインク＞
本発明のインクジェット用クリアインクは、下記式（１）で表される化合物を含む。 <Clear ink for inkjet>
The inkjet clear ink of the present invention contains a compound represented by the following formula (1).

（式（１）中、Ｒ_１〜Ｒ_３はそれぞれ独立して、メチル基またはエチル基であり、Ｘはハロゲン原子である。）
本発明者等は検討の結果、上記式（１）で表される化合物を含むインクジェット用クリアインクを用いることで、高いカール抑制能が得られることを見いだした。本発明が高いカール抑制能を実現したことについて、本発明者等は以下のように推測している。まず、カールが発生するメカニズムについて説明する。 (In formula (1), R _{1 to} R ₃ are each independently a methyl group or an ethyl group, and X is a halogen atom.)
As a result of investigations, the present inventors have found that a high curl suppressing ability can be obtained by using an inkjet clear ink containing a compound represented by the above formula (1). The present inventors speculate that the present invention has achieved high curl suppressing ability as follows. First, a mechanism that causes curling will be described.

普通紙等のセルロースを含む記録媒体は、抄紙の際に記録媒体を引き伸ばす方向にテンションが加わった状態で水を蒸発し、セルロース間で水素結合を形成することで得られる。このようなセルロースを含む記録媒体に水分が付与されると、セルロース間の水素結合が切断され、記録媒体が膨潤し、記録媒体に掛かっていたテンションが緩和される。その後水が蒸発するにつれて記録媒体は収縮し、セルロース間で水素結合を再び形成する（セルロースの再結合が起こる）。セルロースの再結合はテンションが掛かっていない状態、即ち記録媒体を引き伸ばす方向に力が掛かっていない状態で起こるため、セルロースの再結合は水を付与する前に比べ、相対的に記録媒体が収縮した状態で起こる。そのため、水を付与する前の形状を復元することができず、カールが発生する。 A recording medium containing cellulose, such as plain paper, can be obtained by evaporating water in a state where tension is applied in the direction in which the recording medium is stretched to form hydrogen bonds between cellulose. When moisture is applied to such a recording medium containing cellulose, hydrogen bonds between celluloses are broken, the recording medium swells, and the tension applied to the recording medium is relaxed. Thereafter, as the water evaporates, the recording medium shrinks and re-forms hydrogen bonds between the cellulose (cellulose recombination occurs). Since recombination of cellulose occurs in a state where no tension is applied, that is, in a state where no force is applied in the direction in which the recording medium is stretched, the recombination of cellulose relatively contracts the recording medium as compared with before applying water. Happens in the state. For this reason, the shape before applying water cannot be restored, and curling occurs.

一方、式（１）で表される化合物を含むクリアインクを記録媒体に付与すると、式（１）で表される化合物はセルロース同士の間に入りこむ。式（１）で表される化合物は潮解性を有する化合物であるため、記録媒体内及び大気中の水分を取り込みやすく、また、水分を保持しやすい。そのため、セルロースの再結合を抑制することができ、カールの発生を抑制することができる。 On the other hand, when a clear ink containing the compound represented by the formula (1) is applied to the recording medium, the compound represented by the formula (1) enters between the celluloses. Since the compound represented by the formula (1) is a compound having deliquescence, it is easy to take up moisture in the recording medium and in the air, and easily retain moisture. Therefore, recombination of cellulose can be suppressed and curling can be suppressed.

式（１）で表される化合物は潮解性の高い化合物であるため、他の物質の水和状態を壊しやすい。例えば、色材と、色材の種類や量によって閾値は異なるが、一定量以上の式（１）で表される化合物とを含むインクを調製すると、インク中の式（１）で表される化合物が色材の溶解状態あるいは分散状態に影響を与え、色材を不溶化ないし沈殿させてしまう。上述した式（１）で表される化合物が色材に与える影響を低減するために、本発明のクリアインクは、色材を含まないか、色材を実質的に含まない。そのため、本発明のインクジェット用クリアインクは可視領域の吸光度が０．１以下である。本発明において「可視領域の吸光度が０．１以下」とは、光路長１ｃｍのセルを用いて可視光吸収スペクトル測定を行った際に、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲にわたって吸光度が０．１以下であることを指す。 Since the compound represented by the formula (1) is a highly deliquescent compound, it easily breaks the hydration state of other substances. For example, when an ink containing a color material and a compound represented by the formula (1) of a certain amount or more is prepared, the threshold value varies depending on the type and amount of the color material, but the formula (1) in the ink is used. The compound affects the dissolved state or dispersed state of the color material, and insolubilizes or precipitates the color material. In order to reduce the influence of the compound represented by the above formula (1) on the color material, the clear ink of the present invention does not contain the color material or substantially does not contain the color material. Therefore, the clear ink for inkjet of the present invention has an absorbance in the visible region of 0.1 or less. In the present invention, “absorbance in the visible region is 0.1 or less” means that the absorbance is 0.1 or less over a range of 400 nm to 700 nm when a visible light absorption spectrum is measured using a cell having an optical path length of 1 cm. Refers to that.

式（１）で表される化合物としては、具体的には、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。本発明においては、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドを用いることが好ましい。また、式（１）で表される化合物の含有量は、インク全質量を基準として、５質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。含有量が４０質量％より多い場合には、吐出安定性が低下する場合がある。 Specific examples of the compound represented by the formula (1) include benzyltriethylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, and benzyltrimethylammonium bromide. In the present invention, it is preferable to use benzyltriethylammonium chloride. Further, the content of the compound represented by the formula (1) is preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less, based on the total mass of the ink. preferable. When the content is more than 40% by mass, the ejection stability may be lowered.

（多価の飽和アルコール）
本発明のクリアインクは、多価の飽和アルコールを含んでもよい。本発明においては、多価の飽和アルコールの価数は２価以上であればよいが、２価以上６価以下であることが好ましい。多価の飽和アルコールとしては、トリメチロール置換の炭素数２〜４の低級アルカン、グリセリン、糖類、グリコールが挙げられる。トリメチロール置換の炭素数２〜４の低級アルカンとしては、具体的には、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等が挙げられる。また、グリセリンとしては、具体的には、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。また、糖類としては、具体的には、ラクトース、ショ糖、マルチトール、ソルビトール、マンイトール等が挙げられる。また、グリコールとしては、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。尚、ポリエチレングリコールの分子量は２００以上６００以下であることが好ましい。 (Polyvalent saturated alcohol)
The clear ink of the present invention may contain a polyvalent saturated alcohol. In the present invention, the polyvalent saturated alcohol may have a valence of 2 or more, but is preferably 2 or more and 6 or less. Examples of the polyvalent saturated alcohol include trimethylol-substituted C2-C4 lower alkane, glycerin, saccharide, and glycol. Specific examples of the trimethylol-substituted lower alkane having 2 to 4 carbon atoms include trimethylolpropane and trimethylolethane. Specific examples of glycerin include diglycerin and polyglycerin. Specific examples of the saccharide include lactose, sucrose, maltitol, sorbitol, mannitol and the like. Specific examples of glycols include polyethylene glycol and polypropylene glycol. The molecular weight of polyethylene glycol is preferably 200 or more and 600 or less.

本発明のクリアインク中の式（１）で表される化合物と多価の飽和アルコールとの質量比は１：３〜３：１であることが好ましく、１：１〜３：１であることがより好ましい。また、多価の飽和アルコールの含有量は、インク全質量を基準として５質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。 The mass ratio of the compound represented by the formula (1) and the polyvalent saturated alcohol in the clear ink of the present invention is preferably 1: 3 to 3: 1, and preferably 1: 1 to 3: 1. Is more preferable. The content of the polyvalent saturated alcohol is preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less based on the total mass of the ink.

（色材を凝集する成分）
本発明のインクジェット用クリアインクは、後述する着色インクに含まれる色材を凝集する成分を含むことが好ましい。クリアインクが色材を凝集する成分を含むことで、クリアインクと着色インクとのインクセットとして用いた際に印画品質や画像の堅牢性を向上させることができる。 (Components that aggregate colorants)
The ink-jet clear ink of the present invention preferably contains a component that aggregates the color materials contained in the color ink described later. When the clear ink contains a component that aggregates the color material, the print quality and the robustness of the image can be improved when used as an ink set of the clear ink and the colored ink.

本発明に用いることのできる、色材を凝集する成分としては、カチオン性ポリマー、多価金属塩類等が挙げられる。 Examples of the component that aggregates the coloring material that can be used in the present invention include cationic polymers and polyvalent metal salts.

カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミンスルホン塩酸塩、ポリビニルアミン塩酸塩、キトサン酢酸塩等を好適に用いることができる。 As the cationic polymer, for example, polyallylamine hydrochloride, polyaminesulfone hydrochloride, polyvinylamine hydrochloride, chitosan acetate and the like can be suitably used.

本発明において多価金属塩とは、金属イオンと陰イオンからなる。金属イオンとしてはＣａ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｚｎ^２＋等の二価の金属イオンや、Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋の三価の金属イオンが挙げられる。また、陰イオンとしてはＣｌ⁻、ＮＯ_３ ⁻、Ｉ⁻、Ｂｒ⁻、ＣｌＯ_３ ⁻、ＳＯ_４ ^２−、ＣＯ_３ ^２−、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、ＨＣＯＯ⁻が挙げられる。 In the present invention, the polyvalent metal salt comprises a metal ion and an anion. Examples of the metal ions include divalent metal ions such as Ca ²⁺ , Cu ²⁺ , Ni ²⁺ , Mg ²⁺ , and Zn ²⁺ , and trivalent metal ions such as Al ³⁺ , Fe ³⁺ , and Cr ³⁺ . Examples of the anion include Cl ⁻ , NO ₃ ⁻ , I ⁻ , Br ⁻ , ClO ₃ ⁻ , SO ₄ ²⁻ , CO ₃ ²⁻ , CH ₃ COO ⁻ , and HCOO ⁻ .

本発明では、反応性や着色性、更には取り扱いの容易さ等の点から、金属イオンとしては、Ｃａ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｓｒ^２＋、Ａｌ^３＋、Ｙ^３＋が特に好ましく、更には好適にはＣａ^２＋が用いられる。また、陰イオンとしては、溶解性等の点からＮＯ_３ ⁻が特に好ましい。上記金属イオンと陰イオンからなる多価金属塩としては、硝酸カルシウム等が挙げられる。クリアインク中の多価金属塩の含有量は、クリアインクの全質量に対し０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。 In the present invention, Ca ²⁺ , Mg ²⁺ , Sr ²⁺ , Al ³⁺ , and Y ³⁺ are particularly preferable as a metal ion from the viewpoint of reactivity, colorability, and ease of handling, and more preferably Ca. ²⁺ is used. As the anion, NO ₃ from the viewpoint of solubility and the like ^- are particularly preferred. Examples of the polyvalent metal salt composed of the metal ion and the anion include calcium nitrate. The content of the polyvalent metal salt in the clear ink is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the clear ink.

また、本発明のクリアインクには、ノニオン性界面活性剤を添加してもよい。ノニオン性界面活性剤としては、以下に挙げるものを好適に用いることができる。アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（例えば、アセチレノールＥＨ；川研ファインケミカル製）。アセチレンまたはアルカンのエチレンオキサイド付加物（例えば、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５；ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ製）。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−５、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７（いずれもユニオンカーバイドカンパニー製）。ノニオン性界面活性剤の含有量は、クリアインク全質量に対し０．１質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。 Further, a nonionic surfactant may be added to the clear ink of the present invention. As the nonionic surfactant, those listed below can be suitably used. Ethylene oxide adduct of acetylene glycol (for example, acetylenol EH; manufactured by Kawaken Fine Chemical). Ethylene oxide adducts of acetylene or alkanes (eg, Surfinol 104, 82, 465, 485; manufactured by Air Products). Tergitol 15-S-5, Tergitol 15-S-7 (both manufactured by Union Carbide Company). The content of the nonionic surfactant is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less with respect to the total mass of the clear ink.

また、本発明のクリアインクには、更に上記の成分の他に必要に応じて、例えば、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤等の添加剤を添加することができる。 In addition to the above-described components, additives such as a pH adjuster, a rust inhibitor, a preservative, and a fungicide can be added to the clear ink of the present invention as necessary.

（水及び水溶性有機溶剤）
本発明のインクジェット用クリアインクは水を含むが、水と水溶性有機溶剤の混合物であってもよい。水溶性有機溶剤としては特に限定されないが、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン等が挙げられる。また、水としては、脱イオン水を用いることが好ましい。 (Water and water-soluble organic solvents)
The ink-jet clear ink of the present invention contains water, but may be a mixture of water and a water-soluble organic solvent. Although it does not specifically limit as a water-soluble organic solvent, Specifically, C1-C4 alkyl alcohols, such as methyl alcohol and ethyl alcohol; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, etc. are mentioned, for example. . Moreover, it is preferable to use deionized water as water.

本発明のインクジェット用クリアインク中の水溶性有機溶剤の含有量は、クリアインク全質量に対して３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。また、インクジェット用クリアインク中の水の量は、クリアインク全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。 The content of the water-soluble organic solvent in the inkjet clear ink of the present invention is preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total mass of the clear ink. In addition, the amount of water in the inkjet clear ink is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total mass of the clear ink.

本発明のインクジェット用クリアインクは、着色インクと組み合わせて、クリアインクと着色インクとのセット（クリアインクと着色インクとを有するインクセット）として用いることが好ましい。以下、本発明の着色インクを構成する成分について詳細に述べる。 The clear ink for inkjet of the present invention is preferably used as a set of clear ink and colored ink (an ink set having clear ink and colored ink) in combination with colored ink. Hereinafter, the components constituting the colored ink of the present invention will be described in detail.

＜着色インク＞
本発明の着色インクは、上述したクリアインクとは異なり、可視光領域に吸収を有する化合物である色材と、色材を溶解ないし分散する媒体である水とを含むインクである。 <Colored ink>
Unlike the above-described clear ink, the colored ink of the present invention is an ink containing a color material that is a compound having absorption in the visible light region and water that is a medium for dissolving or dispersing the color material.

本発明のインクに用いることのできる色材としては、水可溶性色材（以下、染料ともいう）または水不溶性色材（以下、顔料ともいう）が挙げられる。また、本発明においてはブラック、イエロー、マゼンタ、シアン等、いずれの発色特性を示す色材であっても用いることができる。 Examples of the color material that can be used in the ink of the present invention include a water-soluble color material (hereinafter also referred to as a dye) or a water-insoluble color material (hereinafter also referred to as a pigment). Further, in the present invention, any color material exhibiting any color development characteristic such as black, yellow, magenta, and cyan can be used.

本発明のインクにおける色材の含有量としては着色インク全質量に対し１質量％以上１５重量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０重量％以下であることがより好ましい。 The content of the coloring material in the ink of the present invention is preferably 1% by mass or more and 15% by weight or less, and more preferably 1% by mass or more and 10% by weight or less with respect to the total mass of the colored ink.

本発明のインクに用いることのできる染料としては、特に限定されず、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料等が挙げられる。具体的には、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーのものを用いることができる。尚、本発明においてはカラーインデックスに記載されていない染料であっても、水溶性を有するものであれば用いることができる。 The dye that can be used in the ink of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include direct dyes, acid dyes, reactive dyes, and basic dyes. Specifically, a color index (CI) number can be used. In the present invention, even dyes not described in the color index can be used as long as they have water solubility.

本発明に用いることのできる顔料としては、特に限定されず、黒色顔料、カラー顔料のいずれも用いることができる。また、黒色顔料としてはカーボンブラックが好適である。顔料は水に不溶であるため、色材として顔料を用いる際にはインク中で顔料が分散して存在している。本発明において顔料を水中に分散する方式としては特に限定されず、以下の方式を用いることができる。具体的には、分散剤を用いて顔料を分散する方式（樹脂分散方式）、顔料の表面に親水性基を導入し、顔料自体の分散性を向上させて顔料を分散する方式（自己分散方式）等を用いることができる。 The pigment that can be used in the present invention is not particularly limited, and either a black pigment or a color pigment can be used. Moreover, carbon black is suitable as the black pigment. Since the pigment is insoluble in water, when the pigment is used as the color material, the pigment is dispersed in the ink. In the present invention, the method of dispersing the pigment in water is not particularly limited, and the following methods can be used. Specifically, a method of dispersing a pigment using a dispersant (resin dispersion method), a method of introducing a hydrophilic group on the surface of the pigment, and improving the dispersibility of the pigment itself to disperse the pigment (self-dispersion method) ) Etc. can be used.

また、本発明において上述した樹脂分散方式を用いた場合、水溶性樹脂を分散剤として好ましく用いることができる。本発明に用いることのできる水溶性樹脂としては、特に限定されず、いずれのものを用いても良い。また、水溶性樹脂の含有量は着色インク全質量に対して０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、重量平均分子量が１，０００以上３０，０００以下であることが好ましい。 Moreover, when the resin dispersion system mentioned above in this invention is used, water-soluble resin can be used preferably as a dispersing agent. It does not specifically limit as water-soluble resin which can be used for this invention, Any thing may be used. Further, the content of the water-soluble resin is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less with respect to the total mass of the colored ink, and the weight average molecular weight is preferably 1,000 or more and 30,000 or less.

本発明の着色インクは、インクジェット用クリアインクに用いることのできる水性媒体として挙げた脱イオン水及び水溶性有機溶剤を含んでもよい。尚、本発明の着色インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、着色インク全質量に対して３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。また、着色インク中の水の量は、着色インク全質量に対して５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。 The colored ink of the present invention may contain the deionized water and the water-soluble organic solvent mentioned as the aqueous medium that can be used for the ink-jet clear ink. The content of the water-soluble organic solvent in the colored ink of the present invention is preferably 3% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total mass of the colored ink. The amount of water in the colored ink is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less with respect to the total mass of the colored ink.

（その他の成分）
本発明の着色インクには、上記の成分の他に必要に応じて界面活性剤を添加しても良い。本発明に用いることのできる界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等の非イオン性界面活性剤を好適に用いることができる。また、本発明のインクには、更に上記の成分の他に必要に応じて、例えば、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、等、種々の添加剤を添加することができる。 (Other ingredients)
In addition to the above components, a surfactant may be added to the colored ink of the present invention as necessary. As the surfactant that can be used in the present invention, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers can be suitably used. Further, in addition to the above-described components, various additives such as a pH adjuster, a rust inhibitor, a preservative, and a fungicide can be added to the ink of the present invention as necessary. .

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクセットを用いたインクジェット記録方法は、着色インクとクリアインクとが互いに接触するように、着色インクとクリアインクとを記録媒体に付与する方法である。上記の記録方法を用いることでクリアインク中に色材を凝集する成分が含まれている場合には着色インク中の色材の凝集性を高めることができるため、色材の定着性を高めることができ、着色インクとクリアインクとが接触した際に発生するブリーディングを低減することができる。 <Inkjet recording method>
The ink jet recording method using the ink set of the present invention is a method of applying a colored ink and a clear ink to a recording medium so that the colored ink and the clear ink are in contact with each other. By using the recording method described above, when the clear ink contains a component that aggregates the coloring material, the aggregation property of the coloring material in the colored ink can be increased. And bleeding that occurs when the colored ink and the clear ink come into contact with each other can be reduced.

本発明ではインクを記録媒体に付与する際にインクジェット記録方法を用いるが、クリアインクを記録媒体に付与する際には、インクジェット記録方法以外の方法を用いても良い。具体的には、ローラーコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法による塗布方法が挙げられる。塗布方法を用いて、記録媒体の印字面全体にクリアインクを付与すると、着色インクが形成する画像がどのような形状であっても、着色インクとクリアインクとが接触するため好ましい。 In the present invention, an ink jet recording method is used when applying ink to a recording medium, but a method other than the ink jet recording method may be used when applying clear ink to a recording medium. Specific examples include application methods using a roller coating method, a bar coating method, and a spray coating method. It is preferable to apply clear ink to the entire printing surface of the recording medium using a coating method because the colored ink and the clear ink come into contact with each other regardless of the shape of the image formed by the colored ink.

また、着色インク、クリアインクのそれぞれを記録媒体に付与する順序としては特に限定されないが、クリアインクを先に記録媒体に付与することが好ましい。あらかじめ記録媒体にクリアインクを付与することで、クリアインクと着色インクの印字間隔に依らず、常に式（１）で表される化合物が含まれている記録媒体に着色インクを付与することになる。そのため、着色インク中の水分の蒸発によるカールの発生も低減することができる。加えて、クリアインク中に色材を凝集する成分が含まれる場合には、着色インクの浸透速度の影響を低減した、効率的な凝集反応を起こすことができる。 Further, the order of applying the colored ink and the clear ink to the recording medium is not particularly limited, but it is preferable to apply the clear ink to the recording medium first. By applying the clear ink to the recording medium in advance, the colored ink is always applied to the recording medium containing the compound represented by the formula (1) regardless of the printing interval between the clear ink and the colored ink. . Therefore, the occurrence of curling due to the evaporation of moisture in the colored ink can be reduced. In addition, when the clear ink contains a component that aggregates the color material, it is possible to cause an efficient aggregation reaction in which the influence of the penetration speed of the colored ink is reduced.

クリアインクをインクジェット方式で記録媒体に付与する場合、記録媒体に対するクリアインクの付与は２５％ｄｕｔｙ以上で行うことが好ましく、５０％ｄｕｔｙ以上で行うことがより好ましく、１００％ｄｕｔｙで行うことが特に好ましい。クリアインクのｄｕｔｙを上記好ましい範囲とすることで、クリアインク中の式（１）で表される化合物と着色インクとを接触させやすくすることができる。尚、本発明におけるｄｕｔｙとは、記録媒体の余白を除いたクリアインクまたは着色インクを付与可能な位置に対する、クリアインクまたは着色インクを付与する位置の割合である。 When applying clear ink to a recording medium by an inkjet method, it is preferable to apply clear ink to the recording medium at 25% duty or more, more preferably at 50% duty or more, particularly at 100% duty. preferable. By setting the duty of the clear ink within the above preferable range, the compound represented by the formula (1) in the clear ink and the colored ink can be easily brought into contact with each other. The duty in the present invention is the ratio of the position where the clear ink or colored ink is applied to the position where the clear ink or colored ink excluding the margin of the recording medium can be applied.

インクジェット記録を行う際に用いる記録媒体として、光沢紙、普通紙、マット紙等のセルロースを含む記録媒体が知られているが、本発明のインクジェット記録方法を用いることで、いずれの記録媒体を用いた際にもカールを低減することができる。 Recording media containing cellulose such as glossy paper, plain paper, matte paper, and the like are known as recording media used for inkjet recording. Any recording medium can be used by using the inkjet recording method of the present invention. The curl can be reduced even if it occurs.

光沢紙、マット紙等の記録媒体は、セルロースの他にシリカやアルミナを含むインク受容層を有している。インク受容層を有する記録媒体にインクないしクリアインクを付与すると、インク受容層にインクやクリアインクが取り込まれるため、セルロースに付与される水分の量を低減することができ、カールの発生を抑制することができる。一方、普通紙は光沢紙、マット紙と異なり、シリカやアルミナを有するインク受容層を有しておらず、普通紙を構成する材料の大半がセルロースである。そのため、セルロースに大量の水分が付与されやすく、光沢紙、マット紙に比べてカールが起こりやすい。本発明の効果は、上記した特性を有する普通紙を用いた際に特に顕著に確認することができる。 A recording medium such as glossy paper or matte paper has an ink receiving layer containing silica and alumina in addition to cellulose. When ink or clear ink is applied to a recording medium having an ink receiving layer, the ink or clear ink is taken into the ink receiving layer, so that the amount of moisture applied to cellulose can be reduced and curling is suppressed. be able to. On the other hand, unlike glossy paper and matte paper, plain paper does not have an ink receiving layer having silica or alumina, and most of the material constituting the plain paper is cellulose. Therefore, a large amount of moisture is easily added to cellulose, and curling is likely to occur compared to glossy paper and matte paper. The effect of the present invention can be confirmed particularly remarkably when plain paper having the above-described characteristics is used.

次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中の「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

＜実施例１〜９及び比較例１〜５のクリアインクの調製＞
下記表１に記載の材料を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、クリアインク１〜１３を得た。得られたクリアインク１〜１３について、日立分光光度計Ｕ−３３００を用いて可視光領域の吸光度測定を行った。その結果、４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲における吸光度はいずれのクリアインクも０．１以下であった。また、各クリアインク中の各成分の合計が１００部となるように脱イオン水で調整した。 <Preparation of Clear Inks of Examples 1-9 and Comparative Examples 1-5>
The materials listed in Table 1 below were mixed, and further filtered under pressure with a membrane filter having a pore size of 0.2 microns to obtain clear inks 1 to 13. The obtained clear inks 1 to 13 were measured for absorbance in the visible light region using a Hitachi spectrophotometer U-3300. As a result, the absorbance in the range of 400 nm to 700 nm was 0.1 or less for any clear ink. Moreover, it adjusted with deionized water so that the sum total of each component in each clear ink might be 100 parts.

＜クリアインクのカール評価＞
インクジェット記録装置ＭＸ−７６００（キヤノン製）のインクカートリッジに各クリアインクを充填したインクタンクを搭載し、Ａ４サイズの普通紙（オフィスプランナー、キヤノン製）の長手方向の両端の縁から７．５ｍｍずつを除き、且つ、普通紙の短手方向の両端の縁から５．０ｍｍずつを除いた領域に、１００％ｄｕｔｙで印字を行った。クリアインクが印字された各印字物について、湿度５０％、温度２５℃の環境下で印字面を上にして１日放置した後、カールの評価を行った。印字物のカールは、以下の方法で測定した。 <Curl evaluation of clear ink>
An ink tank filled with each clear ink is mounted on the ink cartridge of the inkjet recording apparatus MX-7600 (manufactured by Canon Inc.), and 7.5 mm from both edges in the longitudinal direction of A4 size plain paper (office planner manufactured by Canon Inc.) In addition, printing was performed at 100% duty in a region where 5.0 mm was removed from both edges in the short direction of plain paper. Each printed matter on which clear ink was printed was allowed to stand for 1 day with the printed surface facing up in an environment of 50% humidity and 25 ° C., and then evaluated for curl. The curl of the printed matter was measured by the following method.

クリアインクを印字した面が上を向くように印字物を水平な面上に静置した後、カールした印字物の四隅について水平な面からの高さを測定した。得られた水平な面から印字物の四隅までの高さを平均化することで、印字物のカール値を算出した。尚、本発明においては、印字した面の四隅が、印字していない面の中央に向かって（カールとは逆の方向に向かって）丸まろうとする現象を以下、逆カールともいう。逆カールした印字物のカール値は、クリアインクを印字しなかった面が上を向くように印字物を水平な面上に静置した後、カールした印字物と同様の方法でカール値を求めた。また、逆カールした印字物は表１に示すカール値に「−」を付与した。クリアインク１〜１３を用いた際のカール値を、クリアインクの組成と共に表１に示す。尚、表１中、Ｔｕｂｅとは、印字物のカールが著しいために印字物が筒状となってしまい、カール値を測定することができなかったことを指す。 The printed material was allowed to stand on a horizontal surface so that the surface on which the clear ink was printed faced up, and the height from the horizontal surface was measured at the four corners of the curled printed material. The curl value of the printed matter was calculated by averaging the heights from the obtained horizontal surface to the four corners of the printed matter. In the present invention, the phenomenon in which the four corners of the printed surface tend to be rounded toward the center of the non-printed surface (in the direction opposite to the curl) is also referred to as reverse curl. For the curled value of the reverse curled print, the curled value is obtained in the same way as for the curled print after the print is left on a horizontal surface so that the surface on which the clear ink is not printed faces up. It was. Further, the reverse curled printed matter gave “−” to the curl values shown in Table 1. The curl values when using clear inks 1 to 13 are shown in Table 1 together with the clear ink composition. In Table 1, “tube” indicates that the curled value of the printed matter was so great that the printed matter was cylindrical and the curl value could not be measured.

＜インクセットのカール評価＞
次に、上記クリアインクのカール評価において用いたクリアインク１と、着色インクとを用い、インクセットの評価を行った。クリアインク１と、ブラックインク（キヤノン社製、ＢＣＩ−３２１）とをそれぞれインクタンクに充填し、インクタンクをインクジェット記録装置（キヤノン社製、ＭＸ−７６００）のインクカートリッジに装着した。その後、Ａ４サイズの普通紙（オフィスプランナー、キヤノン製）の長手方向の両端の縁から７．５ｍｍずつを除き、且つ、普通紙の短手方向の両端の縁から５．０ｍｍずつを除いた領域に、クリアインクを１００％ｄｕｔｙで印字し、ブラックインクを１００％ｄｕｔｙで印字した。クリアインク及びブラックインクが印字された各印字物について、湿度５０％、温度２５℃の環境下で印字面を上にして１日放置した後、カール値を測定した。カール値の測定方法は、上記クリアインクのカール評価と同様の方法を用いた。カール値の測定結果を、表２に示す。 <Ink set curl evaluation>
Next, the ink set was evaluated using the clear ink 1 and the colored ink used in the curl evaluation of the clear ink. Clear ink 1 and black ink (Canon, BCI-321) were each filled in an ink tank, and the ink tank was mounted on an ink cartridge of an ink jet recording apparatus (Canon, MX-7600). After that, the area excluding 7.5 mm from both edges in the longitudinal direction of A4 size plain paper (office planner, manufactured by Canon) and 5.0 mm from both edges in the short direction of plain paper The clear ink was printed at 100% duty, and the black ink was printed at 100% duty. Each printed matter on which clear ink and black ink were printed was left to stand for 1 day in an environment of 50% humidity and 25 ° C., and the curl value was measured. The curl value was measured using the same method as the curl evaluation of the clear ink. Table 2 shows the curl measurement results.

Claims

An ink-jet clear ink having an absorbance in the visible light region of 0.1 or less,
An ink-jet clear ink comprising water and a compound represented by the following formula (1):

The clear ink for inkjet according to claim 1, wherein the content of the compound represented by the formula (1) is 20% by mass or more and 40% by mass or less based on the total mass of the clear ink.

The clear ink for inkjet according to claim 1 or 2, wherein the compound represented by the formula (1) is benzyltriethylammonium chloride.

The inkjet clear ink according to any one of claims 1 to 3, comprising a polyvalent saturated alcohol.

An inkjet recording method for applying an inkjet clear ink having an absorbance of 0.1 or less in a visible light region and a colored ink containing water and a coloring material to a recording medium,
The inkjet clear ink includes water and a compound represented by the following formula (1),
An inkjet recording method comprising applying to a recording medium such that the inkjet clear ink and the colored ink are in contact with each other.

The inkjet recording method according to claim 5, wherein the inkjet clear ink and the colored ink are applied to the recording medium in this order.

The inkjet recording method according to claim 5 or 6, wherein the inkjet clear ink is applied to the recording medium at 50% duty or more.

The ink jet recording method according to claim 5, wherein the recording medium is plain paper.