JP2011093009A - Surface-coated cutting tool - Google Patents
Surface-coated cutting tool Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011093009A JP2011093009A JP2009246740A JP2009246740A JP2011093009A JP 2011093009 A JP2011093009 A JP 2011093009A JP 2009246740 A JP2009246740 A JP 2009246740A JP 2009246740 A JP2009246740 A JP 2009246740A JP 2011093009 A JP2011093009 A JP 2011093009A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- coating film
- cutting tool
- layer thickness
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 83
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 83
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011195 cermet Substances 0.000 claims description 5
- 229910000997 High-speed steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 234
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 33
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 33
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- SKKMWRVAJNPLFY-UHFFFAOYSA-N azanylidynevanadium Chemical compound [V]#N SKKMWRVAJNPLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 16
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 14
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 4
- 229910010037 TiAlN Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010038 TiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019912 CrN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000010849 ion bombardment Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 102220005308 rs33960931 Human genes 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Drilling Tools (AREA)
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
Description
本発明は、基材とその上に形成された被覆膜とを備える表面被覆切削工具に関する。 The present invention relates to a surface-coated cutting tool including a substrate and a coating film formed thereon.
最近の切削工具の動向として、地球環境保全の観点から切削油剤を用いないドライ加工が求められていること、被削材が多様化していること、加工能率を一層向上させるため切削速度がより高速になってきていることなどの理由から、工具刃先温度はますます高温になる傾向にあり、工具材料に要求される特性は厳しくなる一方である。特に工具材料の要求特性として、基材上に形成される被覆膜の高温での安定性(耐酸化特性や被覆膜の密着性)はもちろんのこと、切削工具寿命に関係する耐摩耗性の向上や潤滑油剤に代替する被覆膜の潤滑特性が一段と重要となっている。 Recent cutting tool trends include the need for dry machining without cutting fluids from the viewpoint of global environmental conservation, the diversification of work materials, and higher cutting speeds to further improve machining efficiency. For example, the tool edge temperature tends to be higher, and the characteristics required for the tool material are becoming stricter. In particular, as a required characteristic of tool materials, the coating film formed on the base material has high temperature stability (oxidation resistance and coating film adhesion) as well as wear resistance related to the cutting tool life. Improvement in lubrication and lubrication characteristics of coating films that replace lubricants are becoming more important.
耐摩耗性および表面保護機能改善のため、WC基超硬合金、サーメット、高速度鋼等の硬質基材からなる切削工具や耐摩耗工具等の表面には、硬質被覆膜としてTiAlNを単層または複層形成することはよく知られているところである。また、TiAlの窒化物からなる被覆膜の耐熱性および硬度を向上させて、耐摩耗性を改善する方法として、TiAlの窒化物にSiを添加したTiAlSiの窒化物からなる被覆膜が知られている。たとえば特許文献1では、(AlxTi1-x-ySiy)(NzC1-z)(ただし、式中xは0.05≦x≦0.75、式中yは0.01≦y≦0.1、式中zは0.6≦z≦1)で示される化学組成からなる硬質皮膜が提案されている。 To improve wear resistance and surface protection function, a single layer of TiAlN is used as a hard coating on the surface of cutting tools and wear-resistant tools made of hard base materials such as WC-base cemented carbide, cermet, and high-speed steel. Alternatively, it is well known to form a multilayer. As a method for improving the heat resistance and hardness of a coating film made of TiAl nitride and improving wear resistance, a coating film made of TiAlSi nitride obtained by adding Si to TiAl nitride is known. It has been. For example, in Patent Document 1, (Al x Ti 1-xy Si y ) (N z C 1-z ) (where x is 0.05 ≦ x ≦ 0.75, and y is 0.01 ≦ y) A hard film having a chemical composition represented by ≦ 0.1, where z is 0.6 ≦ z ≦ 1) has been proposed.
しかしながら、最近の高速、ドライ加工では、TiAlNまたはTiAlSiNからなる被覆膜からなる硬質被覆膜では十分な工具寿命が得られないのが現状である。 However, in recent high-speed, dry processing, a sufficient tool life cannot be obtained with a hard coating film made of a coating film made of TiAlN or TiAlSiN.
このような状況下、高速切削時における硬質被覆膜の温度上昇を抑制し、長い工具寿命を実現する方法として、TiAlNからなる硬質被覆膜に潤滑性、耐溶着性を向上させる元素としてVを添加する試みが提案されている。 Under such circumstances, as a method for suppressing the temperature rise of the hard coating film during high-speed cutting and realizing a long tool life, V is used as an element for improving the lubricity and welding resistance of the hard coating film made of TiAlN. Attempts to add are proposed.
たとえば、特許文献2では、基材上に層厚が0.5μm以上15μm以下の硬質被覆膜であって、その組成が(TixAlyVz)(CuNvOw)(ただし式中x、y、z、u、v、wはそれぞれ、x+y+z=1、u+v+w=1、0.2<x<1、0≦y<0.8、0.02≦z<0.6、0≦u<0.7、0.3<v≦1、0≦w<0.5)からなるものを形成した表面被覆切削工具が提案されている。 For example, Patent Document 2, a hard coating layer thickness is 0.5μm or more 15μm or less on the substrate, the composition is (Ti x Al y V z) (C u N v O w) ( provided that Where x, y, z, u, v, and w are x + y + z = 1, u + v + w = 1, 0.2 <x <1, 0 ≦ y <0.8, 0.02 ≦ z <0.6, There has been proposed a surface-coated cutting tool in which a material composed of 0 ≦ u <0.7, 0.3 <v ≦ 1, 0 ≦ w <0.5) is formed.
また、同じく特許文献2には別の試みとして、基材上に(TiaAlbVc)(CdNeOf)(ただし式中a、b、c、d、e、fはそれぞれ、a+b+c=1、d+e+f=1、0.2<a<1、0≦b<0.8、0≦c<0.6、0≦d<0.7、0.3<e≦1、0≦f<0.5)からなる層と、VN(窒化バナジウム)からなる層とをそれぞれの層厚が0.5nm以上500nm以下になるように複数層積層したものを硬質被覆膜とする表面被覆切削工具も提案されている。 Further, as also another attempt in Patent Document 2, on a substrate (Ti a Al b V c) (C d N e O f) ( although Shikichu a, b, c, d, e, f each A + b + c = 1, d + e + f = 1, 0.2 <a <1, 0 ≦ b <0.8, 0 ≦ c <0.6, 0 ≦ d <0.7, 0.3 <e ≦ 1, 0 ≦ f <0.5) and a layer obtained by laminating a plurality of layers made of VN (vanadium nitride) so that each layer thickness is 0.5 nm or more and 500 nm or less to form a hard coating film Coated cutting tools have also been proposed.
また、特許文献3では、基材上の硬質被覆膜が上部層と下部層からなるものであって、上部層の層厚は0.5μm以上1.5μm以下であり、下部層の層厚は2μm以上6μm以下であり、さらに上部層は薄層Aと薄層Bの交互積層構造であって、薄層Aと薄層Bのいずれの層厚もそれぞれ5nm以上20nm以下であり、薄層Aは、[Ti1-(E+F)AlEVF]N(ただし式中E、Fは0.05≦E≦0.20、0.40≦F≦0.55)からなるTiとAlとVとの複合窒化物層であり、薄層Bは、[Ti1-(M+N)AlMVN]N(ただし式中M、Nは0.50≦M≦0.65、0.01≦N≦0.10)からなるTiとAlとVとの複合窒化物層であり、下部層は[Ti1-(X+Y)AlXVY]N(ただし式中X、Yは0.50≦X≦0.65、0.01≦Y≦0.10)からなるTiとAlとVとの複合窒化物の単一の層構造からなる表面被覆切削工具が提案されている。 Moreover, in patent document 3, the hard coating film on a base material consists of an upper layer and a lower layer, The layer thickness of an upper layer is 0.5 micrometer or more and 1.5 micrometers or less, The layer thickness of a lower layer Is 2 μm or more and 6 μm or less, and the upper layer has an alternate laminated structure of thin layers A and B, and each of the thin layers A and B has a thickness of 5 nm or more and 20 nm or less. A is Ti composed of [Ti 1- (E + F) Al E V F ] N (where E and F are 0.05 ≦ E ≦ 0.20, 0.40 ≦ F ≦ 0.55) It is a composite nitride layer of Al and V, and the thin layer B is [Ti 1- (M + N) Al M V N ] N (wherein M, N is 0.50 ≦ M ≦ 0.65, 0.01 ≦ N ≦ 0.10), and the lower layer is [Ti 1− (X + Y) Al X V Y ] N (where X and Y are 0.50 ≦ X ≦ 0.65, 0.01 A surface-coated cutting tool having a single layer structure of a composite nitride of Ti, Al, and V composed of ≦ Y ≦ 0.10 has been proposed.
上記特許文献2において、硬質被覆膜に用いる(TixAlyVz)(CuNvOw)(ただし式中x、y、z、u、v、wはそれぞれ、x+y+z=1、u+v+w=1、0.2<x<1、0≦y<0.8、0.02≦z<0.6、0≦u<0.7、0.3<v≦1、0≦w<0.5)は、潤滑性、耐溶着性、耐摩耗性および耐熱性のバランスを取るために、Vの組成範囲を0.02≦z<0.6としているが、Vの組成が0.6に近いと潤滑性および耐溶着性はよくなるが、耐摩耗性および耐熱性が不十分となり、Vの組成が0.02に近いと耐摩耗性および耐熱性はよくなるが、潤滑性および耐溶着性が不十分となるという課題があった。 In Patent Document 2, used in the hard coating (Ti x Al y V z) (C u N v O w) ( although Shikichu x, y, z, u, v, w , respectively, x + y + z = 1 , u + v + w = 1, 0.2 <x <1, 0 ≦ y <0.8, 0.02 ≦ z <0.6, 0 ≦ u <0.7, 0.3 <v ≦ 1, 0 ≦ w < 0.5), in order to balance lubricity, welding resistance, wear resistance, and heat resistance, the composition range of V is set to 0.02 ≦ z <0.6. When close to 6, lubricity and welding resistance are improved, but wear resistance and heat resistance are insufficient, and when V composition is close to 0.02, wear resistance and heat resistance are improved, but lubricity and welding resistance are improved. There was a problem that the property was insufficient.
また、特許文献2には、硬質被覆膜の潤滑性および耐溶着性をさらに高めるためのもう一つの試みとして、基材上に(TiaAlbVc)(CdNeOf)からなる層と、VN層とをそれぞれ複数層積層することにより、硬質被覆膜に含まれるVの組成を多くすることが提案されているが、(TiaAlbVc)(CdNeOf)とVNの層厚の比が硬質被覆膜内で一定であるため、たとえばVNの優れた潤滑性および耐溶着性を活かすためにVNの層厚を厚くすると、耐摩耗性および耐熱性が不十分となり、(TiaAlbVc)(CdNeOf)の層厚を厚くすると、VNの潤滑性および耐溶着性が不十分となるという問題があった。 In Patent Document 2, as another attempt to further improve the lubricity and welding resistance of a hard coating film, (Ti a Al b V c ) (C d N e Of f ) is formed on a substrate. It has been proposed to increase the composition of V contained in the hard coating film by laminating a plurality of layers each consisting of the above and a VN layer. However, (Ti a Al b V c ) (C d N e O f ) and VN layer thickness ratios are constant within the hard coating, so increasing the VN layer thickness to take advantage of, for example, VN's excellent lubricity and welding resistance, increases wear resistance and heat resistance becomes insufficient, when the (Ti a Al b V c) (C d N e O f) the layer thickness is thickened, there is a problem that lubricity and welding resistance of the VN is insufficient.
また、特許文献3においては、基材上の被膜を上部層と下部層の2層構造とし、上部層ではVの組成を多くすることにより、潤滑性および耐溶着性を高め、下部層ではV組成を少なくすることにより、耐摩耗性および耐熱性を高めようと試みているが、上部層のV組成の多いA層でもVの組成比は0.40〜0.55程度であるため、VNの優れた潤滑性、耐溶着性が十分に活かしきれないという問題があった。 Further, in Patent Document 3, the coating on the base material has a two-layer structure of an upper layer and a lower layer, and the upper layer increases the composition of V, thereby improving the lubricity and welding resistance. Although attempts have been made to increase wear resistance and heat resistance by reducing the composition, the V composition ratio is about 0.40 to 0.55 even in the A layer having a large V composition in the upper layer. There is a problem that the excellent lubricity and welding resistance of the steel cannot be fully utilized.
本発明は、上記のような現状に鑑みなされたものであって、その目的とするところは、VNの特性とTiAlSiNの特性とを兼備し、特に耐摩耗性に優れた表面被覆切削工具を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above situation, and its object is to provide a surface-coated cutting tool that has both VN characteristics and TiAlSiN characteristics and is particularly excellent in wear resistance. There is to do.
本発明の表面被覆切削工具は、基材とその上に形成された被覆膜とを備え、該被覆膜は、VNからなるA層と、Ti1-x-yAlxSiyN(ただし式中xは0.3≦x≦0.7、式中yは0.01≦y≦0.25)からなるB層とが交互に各々2層以上積層されてなり、該A層の層厚λaと該B層の層厚λbとは、それぞれ2nm以上1000nm以下であり、その層厚比λa/λbは、基材側から被覆膜の最表面側にかけて増大し、かつ基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは0.1以上0.7以下であり、最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは1.5以上10以下であることを特徴としている。 The surface-coated cutting tool of the present invention includes a base material and a coating film formed thereon, and the coating film includes an A layer made of VN, Ti 1-xy Al x Si y N (provided the formula Two or more B layers each consisting of 0.3 ≦ x ≦ 0.7, where y is 0.01 ≦ y ≦ 0.25) are alternately laminated, and the layer thickness of the A layer λa and the layer thickness λb of the B layer are 2 nm or more and 1000 nm or less, respectively, and the layer thickness ratio λa / λb increases from the substrate side to the outermost surface side of the coating film and is closest to the substrate. The layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer is 0.1 or more and 0.7 or less, and the layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer closest to the outermost surface side is 1.5 or more and 10 or less. It is characterized by being.
ここで、本発明の表面被覆切削工具は、上記基材と上記被覆膜との間に、さらに中間層を備え、該中間層は、0.1μm以上1μm以下の層厚を有し、かつTiN、CrN、Ti、およびCrからなる群より選ばれる少なくとも1種で構成されることが好ましい。 Here, the surface-coated cutting tool of the present invention further includes an intermediate layer between the substrate and the coating film, and the intermediate layer has a layer thickness of 0.1 μm to 1 μm, and It is preferably composed of at least one selected from the group consisting of TiN, CrN, Ti, and Cr.
また、上記被覆膜は、その全体の膜厚が0.5μm以上20μm以下であることが好ましく、物理的蒸着法により形成されることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said coating film has the whole film thickness of 0.5 micrometer or more and 20 micrometers or less, and it is preferable to form by a physical vapor deposition method.
また、上記基材は、超硬合金、サーメット、高速度鋼、セラミックス、立方晶型窒化硼素焼結体、またはダイヤモンド焼結体のいずれかにより構成されることが好ましい。 The base material is preferably composed of any one of cemented carbide, cermet, high speed steel, ceramics, cubic boron nitride sintered body, and diamond sintered body.
本発明の表面被覆切削工具は、上記のような構成を有することにより、VNの特性とTiAlSiNの特性とを兼備し、特に耐摩耗性に優れた被覆膜を備えたものである。 Since the surface-coated cutting tool of the present invention has the above-described configuration, it has both a VN characteristic and a TiAlSiN characteristic, and is provided with a coating film that is particularly excellent in wear resistance.
以下、本発明について、詳細に説明する。なお、本発明において、層厚または膜厚は走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)により測定し、その組成はエネルギー分散型X線分析装置(EDS)により測定するものとする。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the layer thickness or film thickness is measured by a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM), and the composition thereof is measured by an energy dispersive X-ray analyzer (EDS). .
<表面被覆切削工具>
本発明の表面被覆切削工具は、基材とその上に形成された被覆膜とを備えたものである。このような基本的構成を有する本発明の表面被覆切削工具は、たとえばドリル、エンドミル、フライス加工用または旋削加工用刃先交換型切削チップ、メタルソー、歯切工具、リーマ、タップ、またはクランクシャフトのピンミーリング加工用チップ等として極めて有用に用いることができる。
<Surface coated cutting tool>
The surface-coated cutting tool of the present invention comprises a substrate and a coating film formed thereon. The surface-coated cutting tool of the present invention having such a basic configuration is, for example, a drill, an end mill, a milling or turning cutting edge replaceable cutting tip, a metal saw, a cutting tool, a reamer, a tap, or a crankshaft pin. It can be used very effectively as a chip for milling.
<基材>
本発明の表面被覆切削工具の基材としては、このような切削工具の基材として知られる従来公知のものを特に限定なく使用することができる。たとえば、超硬合金(たとえばWC基超硬合金、WCの他、Coを含み、あるいはさらにTi、Ta、Nb等の炭窒化物等を添加したものも含む)、サーメット(TiC、TiN、TiCN等を主成分とするもの)、高速度鋼、セラミックス(炭化チタン、炭化硅素、窒化硅素、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、およびこれらの混合体など)、立方晶型窒化硼素焼結体、ダイヤモンド焼結体等をこのような基材の例として挙げることができる。このような基材として超硬合金を使用する場合、そのような超硬合金は、組織中に遊離炭素やη相と呼ばれる異常相を含んでいても本発明の効果は示される。
<Base material>
As the base material of the surface-coated cutting tool of the present invention, a conventionally known material known as such a cutting tool base material can be used without particular limitation. For example, cemented carbide (for example, WC base cemented carbide, including WC, including Co, or further including carbonitride such as Ti, Ta, Nb, etc.), cermet (TiC, TiN, TiCN, etc.) High-speed steel, ceramics (titanium carbide, silicon carbide, silicon nitride, aluminum nitride, aluminum oxide, and mixtures thereof), cubic boron nitride sintered body, diamond sintered body Etc. can be mentioned as examples of such a substrate. When a cemented carbide is used as such a base material, the effect of the present invention is exhibited even if such a cemented carbide contains an abnormal phase called free carbon or η phase in the structure.
なお、これらの基材は、その表面が改質されたものであっても差し支えない。たとえば、超硬合金の場合はその表面に脱β層が形成されていたり、サーメットの場合には表面硬化層が形成されていてもよく、このように表面が改質されていても本発明の効果は示される。 In addition, these base materials may have a modified surface. For example, in the case of cemented carbide, a de-β layer may be formed on the surface, and in the case of cermet, a surface hardened layer may be formed, and even if the surface is modified in this way, The effect is shown.
<被覆膜>
本発明の被覆膜は、VNからなるA層と、Ti1-x-yAlxSiyN(ただし式中xは0.3≦x≦0.7、式中yは0.01≦y≦0.25)からなるB層とが交互に各々2層以上積層されてなり、該A層の層厚λaと該B層の層厚λbとは、それぞれ2nm以上1000nm以下であり、その層厚比λa/λbは、基材側から被覆膜の最表面側にかけて増大し、かつ基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは0.1以上0.7以下であり、最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは1.5以上10以下であることを特徴としている。
<Coating film>
The coating film of the present invention comprises an A layer made of VN, Ti 1-xy Al x Si y N (wherein x is 0.3 ≦ x ≦ 0.7, and y is 0.01 ≦ y ≦ 0.25) and B layers are alternately stacked, and the layer thickness λa of the A layer and the layer thickness λb of the B layer are 2 nm to 1000 nm, respectively. The ratio λa / λb increases from the substrate side to the outermost surface side of the coating film, and the layer thickness ratio λa / λb of the A layer and B layer closest to the substrate is 0.1 or more and 0.7 or less. The layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer closest to the outermost surface side is 1.5 or more and 10 or less.
このような本発明の被覆膜は、基材上の全面を被覆する態様を含むとともに、部分的に被覆膜が形成されていない態様をも含み、さらにまた部分的に被覆膜の一部の積層態様が異なっているような態様をも含む。また、本発明の被覆膜は、その全体の膜厚が0.5μm以上20μm以下であることが好ましい。0.5μm未満であると耐摩耗性に劣る場合があり、20μmを超えると被覆膜に残存する圧縮応力に耐え切れず被覆膜が自己破壊する場合がある。このような被覆膜の特に好ましい膜厚は2μm以上15μm以下である。 Such a coating film of the present invention includes an aspect in which the entire surface of the substrate is coated, and also includes an aspect in which the coating film is not partially formed. The aspect which the lamination | stacking aspect of a part differs is also included. Moreover, it is preferable that the coating film of this invention is 0.5 micrometer or more and 20 micrometers or less of the whole film thickness. If the thickness is less than 0.5 μm, the wear resistance may be inferior, and if it exceeds 20 μm, the coating film may not withstand the compressive stress remaining in the coating film, and the coating film may self-destruct. A particularly preferable film thickness of such a coating film is 2 μm or more and 15 μm or less.
以下、このような被覆膜についてさらに詳細に説明する。
<A層>
被覆膜を構成するA層は、VNであることを特徴とする。このようなA層は潤滑性、耐溶着性に優れるため、被削材の加工品位の向上や、高速、ドライ加工時の刃先温度低下に効果的である。
Hereinafter, such a coating film will be described in more detail.
<A layer>
The A layer constituting the coating film is VN. Since such A layer is excellent in lubricity and welding resistance, it is effective in improving the work quality of the work material and reducing the cutting edge temperature during high speed and dry processing.
なお、VNという表記は、VとNの原子比が1:1の場合のみに限られるものではなく、従来公知の原子比を全て含み得るものであり、両者の原子比は特に限定されない。 The notation of VN is not limited to the case where the atomic ratio of V and N is 1: 1, but can include all conventionally known atomic ratios, and the atomic ratio of both is not particularly limited.
<B層>
上記のA層とともに被覆膜を構成するB層は、Ti1-x-yAlxSiyN(ただし式中xは0.3≦x≦0.7、式中yは0.01≦y≦0.25)であることを特徴とする。このようなB層は耐摩耗性と耐酸化性と靭性とのバランスに優れるが、さらなる高速、ドライ加工へ対応するためにはそれ単体では限界があるため、本発明においては上記のA層と積層されるものである。ここで、上記xは0.4≦x≦0.65であることがさらに好ましく、この場合耐摩耗性と耐酸化性と靭性とのバランスが一層良好なものとなる。上記式中、xが0.3未満では、耐摩耗性が著しく低下する結果となり、xが0.7を超えても耐摩耗性が著しく低下する結果となる。
<B layer>
The B layer constituting the coating film together with the A layer is Ti 1-xy Al x Si y N (wherein x is 0.3 ≦ x ≦ 0.7 and y is 0.01 ≦ y ≦ 0.25). Such a B layer has an excellent balance of wear resistance, oxidation resistance, and toughness, but in order to cope with higher speed and dry processing, there is a limit in itself, so in the present invention, It is to be laminated. Here, x is more preferably 0.4 ≦ x ≦ 0.65. In this case, the balance of wear resistance, oxidation resistance and toughness is further improved. In the above formula, when x is less than 0.3, the wear resistance is remarkably lowered, and even when x exceeds 0.7, the wear resistance is remarkably lowered.
また、上記yは0.02≦y≦0.15であることがより好ましく、この場合耐摩耗性、靭性、および圧縮残留応力のバランスが良好なものとなる。上記式中、yが0.01未満であると、Si添加による耐酸化性および硬度を向上させる効果を十分に得ることができず、yが0.25を超えると、被覆膜の硬度が大きく低下して耐摩耗性が低下するとともに、被覆膜の圧縮残留応力が大きくなることにより、工具刃先で被覆膜が剥離しやすくなるため好ましくない。 The y is more preferably 0.02 ≦ y ≦ 0.15. In this case, the balance of wear resistance, toughness, and compressive residual stress is good. In the above formula, if y is less than 0.01, the effect of improving the oxidation resistance and hardness due to Si addition cannot be sufficiently obtained. If y exceeds 0.25, the hardness of the coating film is It is not preferable because the coating film is easily peeled off by the tool blade edge due to a significant decrease in wear resistance and an increase in the compressive residual stress of the coating film.
なお、Ti1-x-yAlxSiyNという表記において、「Ti1-x-yAlxSiy」と「N」との比は1:1の場合のみに限られるものではなく、組成比として可能である比を全て含み得るものであり、両者の比は特に限定されない。 Note that in the notation Ti 1-xy Al x Si y N, the ratio between "Ti 1-xy Al x Si y" and "N" 1: not limited only to the case of 1, allows the composition ratio All the ratios can be included, and the ratio between the two is not particularly limited.
<被覆膜の積層構造>
本発明の被覆膜は、上記のA層と上記のB層とが交互に各々2層以上積層されていることを基本とする。これは、潤滑性、耐溶着性に優れるA層と、耐摩耗性と靭性とに優れるB層とを交互に積層させることにより、これらの両層が有するそれぞれの特性を享受することを期待したものである。しかし、これら両層を均一な層厚で単純に積層させただけでは両層が有する特性を両立させることはできず、特に耐摩耗性が不十分なものとなる。
<Laminated structure of coating film>
The coating film of the present invention is based on the fact that two or more layers of the A layer and the B layer are alternately laminated. This was expected to enjoy the respective characteristics of both layers by alternately laminating the A layer with excellent lubricity and welding resistance and the B layer with excellent wear resistance and toughness. Is. However, by simply laminating these two layers with a uniform layer thickness, the properties of both layers cannot be made compatible, and the wear resistance is particularly insufficient.
そこで、本発明は、種々の検討を重ねた結果、該A層の層厚をλaとし、該B層の層厚をλbとする場合、その層厚比λa/λbが基材側から被覆膜の最表面側にかけて増大する場合において、上記両層の特性が両立される傾向が示され、特に基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbを0.1以上0.7以下とし、最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbを1.5以上10以下とした場合に、両層の特性が何等損ねられることなく十分に発揮されることを見出し、本発明を完成させたものである。すなわち、本発明の被覆膜は、高速、ドライ加工における工具寿命を著しく改善することに成功したものである。 Accordingly, as a result of various investigations, the present invention has shown that when the layer thickness of the A layer is λa and the layer thickness of the B layer is λb, the layer thickness ratio λa / λb is coated from the substrate side. In the case of increasing toward the outermost surface side of the film, there is a tendency that the characteristics of the two layers are compatible, and the layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer closest to the substrate is 0.1 or more and 0.00. When the layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer closest to the outermost surface side is 1.5 or more and 10 or less, the characteristics of both layers are sufficiently exhibited without any loss. And the present invention has been completed. That is, the coating film of the present invention has succeeded in remarkably improving the tool life in high speed and dry processing.
このように、基材側においてB層を厚くすることにより、特に耐摩耗性と耐酸化性と靭性とのバランスが優れたものとなる。基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbが0.1未満の場合、後述の物理的蒸着法による成膜が困難となり、0.7を超えると耐摩耗性が低下したり靭性が低下し切削中に被覆膜が破壊する結果となる。基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは、さらに好ましくは0.2以上0.5以下である。 Thus, by thickening the B layer on the base material side, the balance among wear resistance, oxidation resistance and toughness is particularly excellent. When the layer thickness ratio λa / λb of the A layer and B layer closest to the substrate is less than 0.1, film formation by the physical vapor deposition method described later becomes difficult, and when it exceeds 0.7, the wear resistance decreases. As a result, the toughness decreases and the coating film breaks during cutting. The layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer closest to the substrate is more preferably 0.2 or more and 0.5 or less.
一方、最表面側ではA層を厚くすることにより、特に潤滑効果による刃先温度の低下や被削材の加工品位が向上することになる。最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbが1.5未満の場合、A層による潤滑効果や耐溶着性改善効果が発揮できない結果となり、10を超えると耐摩耗性や靭性が低下する結果となる。最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは、さらに好ましくは2以上5以下である。 On the other hand, by increasing the thickness of the A layer on the outermost surface side, the cutting edge temperature is lowered due to the lubrication effect and the work quality of the work material is improved. If the layer thickness ratio λa / λb of the A layer and B layer closest to the outermost surface side is less than 1.5, the effect of improving the lubrication effect and welding resistance by the A layer cannot be exhibited. As a result, the toughness decreases. The layer thickness ratio λa / λb of the A layer and B layer closest to the outermost surface side is more preferably 2 or more and 5 or less.
ここで、A層の層厚λaおよびB層の層厚λbはそれぞれ2nm以上1000nm以下であり、より好ましくは5nm以上100nm以下である。これらの層厚が2nm未満の場合、後述のように成膜装置の基材をセットする回転テーブルの回転数が非常に早くなり、装置スペック上成膜が困難となり、1000nmを超えると層厚が厚すぎるため、A層とB層とを組合せる効果が低減する。 Here, the layer thickness λa of the A layer and the layer thickness λb of the B layer are each 2 nm to 1000 nm, more preferably 5 nm to 100 nm. When these layer thicknesses are less than 2 nm, the number of rotations of the rotary table on which the substrate of the film forming apparatus is set becomes very fast as described later, making film formation difficult due to the apparatus specifications. Since it is too thick, the effect of combining the A layer and the B layer is reduced.
また、「基材に最も近いA層とB層」とは、図1や図3に示したようにB層103が基材101と接する(後述の中間層が形成される場合は中間層に接する)ようにしてもよいし、図2や図4に示したようにA層102が基材101に接するようにしてもよい。また、「最表面側に最も近いA層とB層」とは、図1および図4に示すようにA層102が最表面を構成するものであってもよいし、図2および図3に示すようにB層103が最表面を構成するものであってもよい。このように、A層102とB層103の積層順序は、これら両層が交互に積層される限り、基材101上にどちらの層を形成させて積層を開始してもよいし、最表面層としてどちらの層を形成させてその積層を終えてもよい。なお、図1〜図4における点線部分は積層が繰り返されていることを示すものであるが、本発明の積層態様の最少積層数はA層102、B層103がともに2層ずつである計4層の場合である。
Further, “A layer and B layer closest to the base material” means that the
一方、基材側から被覆膜の最表面側にかけての層厚比λa/λbの増大の態様は、たとえばその概念を模式的に示すと図5に示すように「連続的」に増大するものであってもよいし、図6に示すように「段階的」に増大するものであってもよい。また、「段階的」に形成した場合、その段差(すなわち層厚比λa/λbの差)は図6に示したように一定でなくても良く、いずれにせよ基材側と最表面側の層厚比λa/λbが上述のように異なっていることが重要である。 On the other hand, the aspect of increasing the layer thickness ratio λa / λb from the base material side to the outermost surface side of the coating film increases, for example, as shown in FIG. Alternatively, it may increase “stepwise” as shown in FIG. Further, when formed in a “stepwise” manner, the level difference (that is, the difference between the layer thickness ratios λa / λb) does not have to be constant as shown in FIG. It is important that the layer thickness ratio λa / λb is different as described above.
<中間層>
本発明の表面被覆切削工具は、上記基材と上記被覆膜との間にさらに中間層を備え、該中間層は、0.1μm以上1μm以下の層厚を有し、かつTiN、CrN、Ti、およびCrからなる群より選ばれる少なくとも1種で構成されることが好ましい。
<Intermediate layer>
The surface-coated cutting tool of the present invention further includes an intermediate layer between the substrate and the coating film, the intermediate layer has a layer thickness of 0.1 μm or more and 1 μm or less, and TiN, CrN, It is preferably composed of at least one selected from the group consisting of Ti and Cr.
このような中間層は、基材表面と上記被覆膜との両者に対して密着性がよいので、基材と被覆膜との密着性を向上させることができる。よって、被覆膜が基材から剥がれることなく切削工具寿命をさらに向上させることができる。このような中間層の厚みが0.1μm未満では密着強度の向上が見られず、逆に1μmを超えても密着強度の更なる向上は見られない。このような中間層のさらに好ましい厚みは、0.2μm以上0.5μm以下である。 Since such an intermediate layer has good adhesion to both the substrate surface and the coating film, the adhesion between the substrate and the coating film can be improved. Therefore, the cutting tool life can be further improved without the coating film being peeled off from the substrate. If the thickness of such an intermediate layer is less than 0.1 μm, the adhesion strength is not improved, and conversely if it exceeds 1 μm, the adhesion strength is not further improved. A more preferable thickness of such an intermediate layer is not less than 0.2 μm and not more than 0.5 μm.
<製造方法>
本発明の被覆膜は、物理的蒸着法(PVD法)により形成されることが好ましい。これは、本発明の被覆膜を基材表面に成膜するためには結晶性の高い化合物を形成することができる成膜プロセスであることが不可欠であり、種々の成膜方法を検討した結果、物理的蒸着法を用いることが最適であることが見出されたからである。物理的蒸着法には、たとえばスパッタリング法、イオンプレーティング法などがあるが、特に原料元素のイオン率が高いカソードアークイオンプレーティング法もしくはスパッタリング法を用いると、被覆膜を形成する前に基材表面に対して金属またはガスイオンボンバードメント処理が可能となるため、被覆膜と基材の密着性が格段に向上するので好ましい。
<Manufacturing method>
The coating film of the present invention is preferably formed by physical vapor deposition (PVD method). In order to form the coating film of the present invention on the substrate surface, it is indispensable to be a film forming process capable of forming a compound having high crystallinity, and various film forming methods were examined. As a result, it has been found that it is optimal to use physical vapor deposition. Physical vapor deposition methods include, for example, sputtering method, ion plating method, etc. However, when using cathode arc ion plating method or sputtering method, in which the ion ratio of the raw material elements is particularly high, the base layer is formed before the coating film is formed. Since the metal or gas ion bombardment treatment can be performed on the material surface, the adhesion between the coating film and the substrate is remarkably improved, which is preferable.
したがって、本発明の被覆膜は次のようにして形成することが好ましい。まず、物理的蒸着法の一種であるカソードアークイオンプレーティング法を採用する場合について説明する。図7は、カソードアークイオンプレーティング法に用いられるアークイオンプレーティング装置200の概略図である。対向する蒸発源201と202において、蒸発源201にはA層用のVターゲットをセットし、蒸発源202にはB層用のTiAlSiターゲットをセットする。また、回転テーブル204に基材210(切削工具)をセットする。
Therefore, the coating film of the present invention is preferably formed as follows. First, the case where the cathode arc ion plating method which is a kind of physical vapor deposition method is adopted will be described. FIG. 7 is a schematic diagram of an arc
そして、装置内が真空となるように排気し、Arガスによるスパッタクリーニング(ボンバード)を行なった後、回転テーブル204を3rpmで回転させ、蒸発源201および202をアーク放電させ各ターゲットをイオン化させる。同時に反応ガスである窒素をガス導入口205より導入し、基材210表面に各窒化物(すなわちA層およびB層)を成膜させる。
Then, after evacuating the inside of the apparatus to a vacuum and performing sputter cleaning (bombarding) with Ar gas, the rotary table 204 is rotated at 3 rpm, and the
すなわち、蒸発源201の前を基材210が通過するときにVNからなるA層が積層され、蒸発源202の前を基材210が通過するときにTi1-x-yAlxSiyNからなるB層が成膜され、このように回転テーブル204が回転するのにしたがいA層とB層とを順次交互に積層させることができる。
That is, when the
ここで、蒸発源202にセットされるターゲットの組成(TiとAlとSiとの比)によりB層を構成するTi1-x-yAlxSiyNのxおよびyを決定することができる。また、成膜開始直後はたとえば蒸発源201のアーク電流を70Aとし、蒸発源202のアーク電流を150Aにするというように、蒸発源201のアーク電流値を蒸発源202のアーク電流値より小さくすることによって、基材側におけるA層とB層の層厚比λa/λbを最表面側に比し小さくすることができる。すなわち、基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbを0.1以上0.7以下という関係を満たすように設定することができる。
Here, x and y of Ti 1-xy Al x Si y N constituting the B layer can be determined by the composition of the target set in the evaporation source 202 (ratio of Ti, Al, and Si). Immediately after the start of film formation, the arc current value of the
一方、成膜継続中において、連続的または段階的に蒸発源201のアーク電流値を大きくし、蒸発源202のアーク電流値を小さくすることにより、層厚比λa/λbを基材側から被覆膜の最表面側にかけて増大させることができる。この場合、電流値の変化を連続的なものとすれば図5に示すように層厚比λa/λbは連続的に増大し、電流値の変化を段階的なものとすれば図6に示すように層厚比λa/λbは段階的に増大することになる。
On the other hand, during film formation, by increasing the arc current value of the
そして、成膜終了直前の蒸発源201のアーク電流を150Aとし、蒸発源202のアーク電流を70Aにするというように、蒸発源201のアーク電流値を蒸発源202のアーク電流値より大きくすることによって、最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbを1.5以上10以下という関係を満たすように設定することができる。
Then, the arc current value of the
なお、上記の電流値の変化の態様を種々変更させることにより層厚比λa/λbの変化の態様を種々変化させることができる。たとえば、いずれか一方の電流値を一定にし他方の電流値のみを変化させると、A層またはB層のいずれか一方の層の層厚のみが相対的に変化するというような態様とすることができる。また、蒸発源202のアーク電流値を小さくする代わりに、蒸発源201の増大幅よりは小さくなるような増大幅で増大させることにより、B層の層厚を被覆膜の最表面側にかけて厚くするようにしながらその層厚比λa/λbを増大させることが可能となる。
In addition, the aspect of change of the layer thickness ratio λa / λb can be changed variously by changing the aspect of change of the current value. For example, when either one of the current values is made constant and only the other current value is changed, only the layer thickness of either the A layer or the B layer may be relatively changed. it can. Also, instead of reducing the arc current value of the
以上、回転テーブル204の回転数、アーク電流値により各層の層厚は制御可能である。なお、A層およびB層の各層厚が2nm未満では回転テーブルの回転数が非常に早くなり、装置スペック上成膜が困難となる。また、各層厚が1000nmを超えると層厚が厚すぎることにより、A層とB層とを組合せる効果が低減するため好ましくない。
As described above, the layer thickness of each layer can be controlled by the rotation number of the
なお、アークイオンプレーティング装置200は、蒸発源203を有することができ、中間層を形成する場合は中間層用のターゲットをセットすることができる。また、該装置には、複数のヒータ206が備えられている。
In addition, the arc
一方、本発明の被覆膜の形成方法としてスパッタリング法を採用する場合は、次のようになる。なお、スパッタリング法を用いると、層厚比λa/λbの値の制御範囲が広く、また被覆膜の面粗度が改善されて被削材の加工品位が上がるという効果が期待できる。 On the other hand, when the sputtering method is employed as the method for forming the coating film of the present invention, the method is as follows. When the sputtering method is used, the control range of the layer thickness ratio λa / λb can be widened, and the surface roughness of the coating film can be improved to improve the work quality of the work material.
まず、スパッタリング法を採用する場合の装置としては、図7のアークイオンプレーティング装置において、蒸発源201および202にアーク蒸発源の代わりにスパッタ蒸発源を用いたスパッタリング装置を用いれば良い。そして、蒸発源201および202(スパッタ蒸発源)に投入する電力値(パルスDCスパッタ電力)を上記のアークイオンプレーティング法の場合のアーク電流値と同様にして変化させることにより、層厚比λa/λbの値を変化させることができる。
First, as an apparatus in the case of employing the sputtering method, in the arc ion plating apparatus of FIG. 7, a sputtering apparatus using a sputtering evaporation source instead of the arc evaporation source may be used as the
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.
図7のようなアークイオンプレーティング装置およびスパッタリング装置を用い、各層形成用のターゲットを蒸発源にセットし、基材温度450℃にて基材上に被覆膜(および中間層を形成するものは基材と被覆膜との間に中間層)を成膜した。 Using an arc ion plating apparatus and a sputtering apparatus as shown in FIG. 7, a target for forming each layer is set in an evaporation source, and a coating film (and an intermediate layer are formed on the substrate at a substrate temperature of 450 ° C. Formed an intermediate layer between the substrate and the coating film.
基材としては、超硬合金製エンドミル(φ10mm、6枚刃)、超硬合金製ドリル(φ8mm)、P20相当超硬合金製旋削加工用刃先交換型切削チップ(形状:CNMG120408N)の3種類を準備し、それぞれに表1に示した実施例1〜23および比較例1〜8の被覆膜を成膜した。 There are three types of base materials: cemented carbide end mills (φ10mm, 6 blades), cemented carbide drills (φ8mm), and P20 equivalent cemented carbide turning edge cutting type cutting tips (shape: CNMG120408N). The coating films of Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 8 shown in Table 1 were prepared.
表1中、「成膜方法」の欄の「IP」はカソードアークイオンプレーティング法(成膜装置:アークイオンプレーティング装置)により成膜したことを示し、「SP」はスパッタリング法(成膜装置:スパッタリング装置)により成膜したことを示す。「中間層」の欄が空欄のものは中間層が形成されていないことを示し、それ以外のものは「組成」の欄に記載した組成の中間層が「層厚」の欄に示した層厚で形成されていることを示す。被覆膜は、「組成」の欄に記載した「A層」および「B層」を積層させて構成し、「基材側」および「最表面側」の欄に基材側および最表面側のA層の層厚(λa)、B層の層厚(λb)、および層厚比λa/λbを示した。なお、この層厚比λa/λbは、基材側から被覆膜の最表面側にかけて増大するものである。また、「層厚比の変化の態様」の欄にその被覆膜の層厚比λa/λbの変化の態様が「連続的」であるか、「段階的」であるかを示した。「全体膜厚」の欄は、被覆膜の膜厚を示している。 In Table 1, “IP” in the column of “Film formation method” indicates that the film was formed by the cathode arc ion plating method (film formation apparatus: arc ion plating apparatus), and “SP” represents the sputtering method (film formation). (Apparatus: Sputtering apparatus) shows that the film was formed. A blank in the “intermediate layer” column indicates that no intermediate layer is formed, and other layers are those in which the intermediate layer having the composition described in the “composition” column is indicated in the “layer thickness” column. It shows that it is formed with thickness. The coating film is formed by laminating the “A layer” and “B layer” described in the “Composition” column, and the “Substrate side” and “Outermost surface side” columns are the base material side and outermost surface side. The layer thickness (λa) of layer A, the layer thickness (λb) of layer B, and the layer thickness ratio λa / λb are shown. The layer thickness ratio λa / λb increases from the base material side to the outermost surface side of the coating film. Also, the column “Mode of change in layer thickness ratio” indicates whether the mode of change in the layer thickness ratio λa / λb of the coating film is “continuous” or “stepwise”. The column “total film thickness” indicates the film thickness of the coating film.
たとえば、実施例1は、図7のアークイオンプレーティング装置を用い、蒸発源201、蒸発源202のターゲット材料にV、Ti0.45Al0.45Si0.1をそれぞれ用いて被覆膜を形成したとともに、中間層用に蒸発源203のターゲット材料にTiを用いて中間層を形成した表面被覆切削工具に関するものである。
For example, Example 1 uses the arc ion plating apparatus of FIG. 7 to form a coating film using V and Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 as target materials of the
まず、Arガスを導入してチャンバー内の圧力を3.0Paに保持しDCバイアス電圧を徐々に上げながら−1000Vとし基材表面のクリーニング(ボンバード)を15分間行なった。その後アルゴンガスを排気した。これにより、Arイオンが基材表面をスパッタクリーニングし強固な汚れや酸化膜が除去された。 First, Ar gas was introduced, the pressure in the chamber was maintained at 3.0 Pa, the DC bias voltage was gradually increased to −1000 V, and the substrate surface was cleaned (bombarded) for 15 minutes. Thereafter, the argon gas was exhausted. As a result, Ar ions sputter-cleaned the substrate surface, and strong dirt and oxide films were removed.
次に中間層としてTiNを成膜した。チャンバー内の圧力が3PaになるようにN2ガスを導入し基材DCバイアス電圧を−50Vとした。Tiターゲットをアーク電流150Aとしてイオン化しN2ガスと反応させて基材直上にTiNからなる中間層を成膜した。 Next, TiN was deposited as an intermediate layer. N 2 gas was introduced so that the pressure in the chamber was 3 Pa, and the substrate DC bias voltage was set to −50V. The Ti target was ionized with an arc current of 150 A and reacted with N 2 gas to form an intermediate layer made of TiN directly on the substrate.
次いで、A層およびB層を成膜した(すなわち被覆膜を形成した)。チャンバー内の圧力が3PaになるようにN2ガスを導入し基材DCバイアス電圧を−50Vとした。Vターゲットをアーク電流80A、Ti0.45Al0.45Si0.1ターゲットをアーク電流200Aとしてイオン化し、N2ガスと反応させてTiNからなる中間層上にVNからなるA層とTi0.45Al0.45Si0.1NからなるB層を、層厚比λa/λbが0.40となるように成膜した。 Next, an A layer and a B layer were formed (that is, a coating film was formed). N 2 gas was introduced so that the pressure in the chamber was 3 Pa, and the substrate DC bias voltage was set to −50V. The V target is ionized with an arc current of 80 A, and the Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 target is ionized with an arc current of 200 A, reacted with N 2 gas, and an A layer made of VN and Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 N on an intermediate layer made of TiN. The B layer was formed so that the layer thickness ratio λa / λb was 0.40.
その後、連続的にアーク電流を変化させ、成膜終了直前においてVターゲットをアーク電流180A、Ti0.45Al0.45Si0.1ターゲットをアーク電流60Aとし、最表面側の層厚比λa/λbが3.00となるように成膜することにより、本発明の表面被覆切削工具を製造した。なお、A層とB層の積層数は、それぞれ323層であった。 Thereafter, the arc current is continuously changed, and immediately before the film formation is finished, the V target is an arc current 180A, the Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 target is an arc current 60A, and the layer thickness ratio λa / λb on the outermost surface side is 3.00. The surface-coated cutting tool of the present invention was manufactured by forming a film so that The number of layers A and B was 323.
一方、実施例2は、アンバランスドマグネトロンスパッタ装置(すなわちスパッタリング法)を用い、蒸発源201、蒸発源202のターゲット材料にV、Ti0.45Al0.45Si0.1をそれぞれ用いて被覆膜を形成したとともに、中間層用に蒸発源203のターゲット材料にCrを用いて中間層を形成した表面被覆切削工具に関するものである。
On the other hand, in Example 2, an unbalanced magnetron sputtering apparatus (that is, a sputtering method) was used, and V and Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 were used as target materials for the
まず、Arガスを導入してチャンバー内の圧力を3.0Paに保持しDCバイアス電圧を徐々に上げながら−1000Vとすることにより、基材表面のクリーニング(ボンバード)を15分間行なった。その後アルゴンガスを排気した。 First, Ar gas was introduced, the pressure in the chamber was maintained at 3.0 Pa, the DC bias voltage was gradually increased to −1000 V, and the substrate surface was cleaned (bombarded) for 15 minutes. Thereafter, the argon gas was exhausted.
次に中間層としてCrNを成膜した。チャンバー内の圧力が0.6PaになるようにArガスとN2ガスを1:1の流量比で導入し、基材パルスDCバイアス電圧を−90Vとした。CrターゲットをパルスDCスパッタ電力2000Wとしてイオン化しN2ガスと反応させて基材直上にCrNからなる中間層を成膜した。 Next, CrN was deposited as an intermediate layer. Ar gas and N 2 gas were introduced at a flow rate ratio of 1: 1 so that the pressure in the chamber was 0.6 Pa, and the base pulse DC bias voltage was −90V. The Cr target was ionized with a pulse DC sputtering power of 2000 W and reacted with N 2 gas to form an intermediate layer made of CrN directly on the substrate.
次いで、A層およびB層を成膜した。チャンバー内の圧力が0.6PaになるようにArガスとN2ガスを1:1の流量比で導入し、基材パルスDCバイアス電圧を−90Vとした。VターゲットをパルスDCスパッタ電力600W、Ti0.45Al0.45Si0.1ターゲットをパルスDCスパッタ電力2000Wとしてイオン化し、N2ガスと反応させて、CrNからなる中間層上にVNからなるA層とTi0.45Al0.45Si0.1NからなるB層を、層厚比λa/λbが0.30となるように成膜した。 Next, an A layer and a B layer were formed. Ar gas and N 2 gas were introduced at a flow rate ratio of 1: 1 so that the pressure in the chamber was 0.6 Pa, and the base pulse DC bias voltage was −90V. The V target is ionized with a pulse DC sputter power of 600 W and the Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 target is pulsed with DC sputter power of 2000 W, reacted with N 2 gas, and an A layer made of VN and Ti 0.45 Al on an intermediate layer made of CrN. A B layer made of 0.45 Si 0.1 N was formed so that the layer thickness ratio λa / λb was 0.30.
その後、段階的にパルスDCスパッタ電力を変化させ、成膜終了直前においてVターゲットをパルスDCスパッタ電力3200W、Ti0.45Al0.45Si0.1ターゲットをパルスDCスパッタ電力800Wとし、最表面側の層厚比λa/λbが4.00となるように成膜することにより、本発明の表面被覆切削工具を製造した。なお、A層とB層の積層数は、それぞれ303層であった。 Thereafter, the pulse DC sputtering power is changed stepwise, and immediately before the film formation is completed, the V target is set to pulse DC sputtering power 3200 W, the Ti 0.45 Al 0.45 Si 0.1 target is set to pulse DC sputtering power 800 W, and the layer thickness ratio λa on the outermost surface side is set. The surface-coated cutting tool of the present invention was manufactured by forming a film so that / λb was 4.00. The number of layers of the A layer and the B layer was 303 layers.
他の実施例および比較例の表面被覆切削工具もこれらのものと同様にして製造した。そして、このようにして得られた表面被覆切削工具(すなわち表面被覆エンドミル、表面被覆ドリル、表面被覆旋削加工用刃先交換型切削チップ)について次に示す切削条件にて評価を行なった。その切削評価の結果を表2に示す。 The surface-coated cutting tools of other examples and comparative examples were produced in the same manner. The surface-coated cutting tool thus obtained (namely, a surface-coated end mill, a surface-coated drill, and a surface-coated turning edge cutting-type cutting tip) was evaluated under the following cutting conditions. The results of the cutting evaluation are shown in Table 2.
(1)エンドミル評価
表面被覆エンドミルを用いて行なった。すなわち、エンドミル切削条件は基材として上記の通り6枚刃、外径10mmの超硬合金製エンドミルを用い、被削材はSKD11(HRC61)とし、側面切削をダウンカットで切削速度=200m/min、送り量=0.025mm/刃、切込み量ap=10mm、ae=0.6mm、エアーブローで行なった。切削長50m時点での切れ刃外周の摩耗幅を測定した。摩耗幅が少ない程、耐摩耗性に優れていることを示している。
(1) End mill evaluation It performed using the surface coating end mill. That is, the end mill cutting conditions were as follows: a cemented carbide end mill with 6 blades and an outer diameter of 10 mm was used as the base material, the work material was SKD11 (HRC61), the side cutting was downcut, and the cutting speed was 200 m / min. The feed amount was 0.025 mm / blade, the incision amount a p = 10 mm, a e = 0.6 mm, and air blow. The wear width of the outer periphery of the cutting edge at the cutting length of 50 m was measured. The smaller the wear width, the better the wear resistance.
(2)ドリル評価
表面被覆ドリルを用いて行なった。すなわち、ドリル切削条件は基材として上記の通り外径8mmの超硬合金製ドリルを用い、被削材はS50Cとし、穴加工を切削速度=80m/min、送り量=0.25mm/rev、穴深さ30mmの貫通穴、切削油なしで行なった。切削長30m時点での先端マージン部の摩耗幅を測定した。摩耗幅が少ない程、耐摩耗性に優れていることを示している。
(2) Drill evaluation A surface-coated drill was used. That is, the drill cutting conditions are as follows. A hard metal drill having an outer diameter of 8 mm is used as the base material, the work material is S50C, the drilling speed is 80 m / min, the feed rate is 0.25 mm / rev, This was performed without a through hole having a hole depth of 30 mm and without cutting oil. The wear width of the tip margin at the cutting length of 30 m was measured. The smaller the wear width, the better the wear resistance.
(3)旋削チップ評価
表面被覆旋削加工用刃先交換型切削チップを用いて行なった。旋削条件は基材として上記の通りP20相当超硬合金製旋削加工用刃先交換型切削チップ(形状:CNMG120408N)を用い、被削材はSCM435(直径350mm)とし、切削速度=300m/min、送り量=0.25mm/rev、切込み量=1.5mm、水溶性切削油で行なった。切削時間15分時点での逃げ面の摩耗幅を測定した。摩耗幅が少ない程、耐摩耗性に優れていることを示している。
(3) Turning tip evaluation It was performed using a blade-tip-exchangeable cutting tip for surface coating turning. The turning conditions were as described above, using a P20-equivalent cemented carbide cutting edge-changing cutting tip (shape: CNMG120408N) as the base material, the work material being SCM435 (diameter 350 mm), cutting speed = 300 m / min, feed Amount = 0.25 mm / rev, depth of cut = 1.5 mm, water-soluble cutting oil. The wear width of the flank at a cutting time of 15 minutes was measured. The smaller the wear width, the better the wear resistance.
表2より、実施例の表面被覆切削工具は、比較例の表面被覆切削工具と比較して工具寿命が著しく向上しており、高速、ドライ加工に十分対応できることがわかった。すなわち、本発明の表面被覆切削工具が、VNの特性とTiAlSiNの特性とを兼備し、特に耐摩耗性に優れたものであることが確認された。 From Table 2, it was found that the surface-coated cutting tool of the example has a significantly improved tool life as compared with the surface-coated cutting tool of the comparative example, and can sufficiently cope with high speed and dry processing. That is, it was confirmed that the surface-coated cutting tool of the present invention has both VN characteristics and TiAlSiN characteristics, and is particularly excellent in wear resistance.
以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせることも当初から予定している。 Although the embodiments and examples of the present invention have been described as described above, it is also planned from the beginning to appropriately combine the configurations of the above-described embodiments and examples.
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
101,210 基材、102 A層、103 B層、200 アークイオンプレーティング装置、201,202,203 蒸発源、204 回転テーブル、205 ガス導入口、206 ヒータ。 101, 210 base material, 102 A layer, 103 B layer, 200 arc ion plating apparatus, 201, 202, 203 evaporation source, 204 rotary table, 205 gas inlet, 206 heater.
Claims (5)
前記被覆膜は、VNからなるA層と、Ti1-x-yAlxSiyN(ただし式中xは0.3≦x≦0.7、式中yは0.01≦y≦0.25)からなるB層とが交互に各々2層以上積層されてなり、
前記A層の層厚λaと前記B層の層厚λbとは、それぞれ2nm以上1000nm以下であり、
その層厚比λa/λbは、基材側から被覆膜の最表面側にかけて増大し、かつ基材に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは0.1以上0.7以下であり、最表面側に最も近いA層とB層の層厚比λa/λbは1.5以上10以下である、表面被覆切削工具。 A substrate and a coating film formed thereon,
The coating film includes an A layer made of VN and Ti 1-xy Al x Si y N (wherein x is 0.3 ≦ x ≦ 0.7 and y is 0.01 ≦ y ≦ 0. 25) and B layers consisting of two or more layers are alternately laminated,
The layer thickness λa of the A layer and the layer thickness λb of the B layer are 2 nm or more and 1000 nm or less, respectively.
The layer thickness ratio λa / λb increases from the substrate side to the outermost surface side of the coating film, and the layer thickness ratio λa / λb of the A layer and B layer closest to the substrate is 0.1 or more and 0.7 A surface-coated cutting tool, wherein the layer thickness ratio λa / λb between the A layer and the B layer closest to the outermost surface side is 1.5 or more and 10 or less.
前記中間層は、0.1μm以上1μm以下の層厚を有し、かつTiN、CrN、Ti、およびCrからなる群より選ばれる少なくとも1種で構成される、請求項1記載の表面被覆切削工具。 An intermediate layer is further provided between the substrate and the coating film,
2. The surface-coated cutting tool according to claim 1, wherein the intermediate layer has a layer thickness of 0.1 μm or more and 1 μm or less and is composed of at least one selected from the group consisting of TiN, CrN, Ti, and Cr. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009246740A JP5483072B2 (en) | 2009-10-27 | 2009-10-27 | Surface coated cutting tool |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009246740A JP5483072B2 (en) | 2009-10-27 | 2009-10-27 | Surface coated cutting tool |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011093009A true JP2011093009A (en) | 2011-05-12 |
JP5483072B2 JP5483072B2 (en) | 2014-05-07 |
Family
ID=44110509
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009246740A Active JP5483072B2 (en) | 2009-10-27 | 2009-10-27 | Surface coated cutting tool |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5483072B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014115846A1 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-31 | 株式会社神戸製鋼所 | Laminated coating film having excellent abrasion resistance |
WO2014156739A1 (en) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Laminated coating film having superior wear resistance |
CN106163708A (en) * | 2014-04-10 | 2016-11-23 | 株式会社图格莱 | Coating tool |
CN106282919A (en) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 艾瑞森表面技术(苏州)股份有限公司 | For the composite bed of cutter and the cutter including this composite bed and preparation method thereof |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002113604A (en) * | 2000-08-03 | 2002-04-16 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Cutting tool |
JP2005256081A (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Kobe Steel Ltd | Hard laminated film and method for depositing the same |
JP2007111815A (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Sumitomo Electric Hardmetal Corp | Surface coated cutting tool |
JP2008018505A (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Mitsubishi Materials Corp | Cutting tool made of surface coated cubic boron nitride-base very high pressure sintered material exhibiting excellent chipping resistance in high-speed cutting hard material hard to cut |
-
2009
- 2009-10-27 JP JP2009246740A patent/JP5483072B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002113604A (en) * | 2000-08-03 | 2002-04-16 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Cutting tool |
JP2005256081A (en) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Kobe Steel Ltd | Hard laminated film and method for depositing the same |
JP2007111815A (en) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Sumitomo Electric Hardmetal Corp | Surface coated cutting tool |
JP2008018505A (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Mitsubishi Materials Corp | Cutting tool made of surface coated cubic boron nitride-base very high pressure sintered material exhibiting excellent chipping resistance in high-speed cutting hard material hard to cut |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101727420B1 (en) * | 2013-01-25 | 2017-04-14 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Laminated coating film having excellent abrasion resistance |
JP2014145091A (en) * | 2013-01-25 | 2014-08-14 | Kobe Steel Ltd | Laminated film excellent in wear resistance |
US9695514B2 (en) | 2013-01-25 | 2017-07-04 | Kobe Steel, Ltd. | Laminated coating having excellent abrasion resistance |
KR20150100850A (en) | 2013-01-25 | 2015-09-02 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Laminated coating film having excellent abrasion resistance |
WO2014115846A1 (en) | 2013-01-25 | 2014-07-31 | 株式会社神戸製鋼所 | Laminated coating film having excellent abrasion resistance |
US9670575B2 (en) | 2013-03-25 | 2017-06-06 | Kobe Steel, Ltd. | Laminated coating film having superior wear resistance |
KR101702255B1 (en) | 2013-03-25 | 2017-02-03 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Laminated coating film having superior wear resistance |
KR20150121118A (en) | 2013-03-25 | 2015-10-28 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | Laminated coating film having superior wear resistance |
WO2014156739A1 (en) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Laminated coating film having superior wear resistance |
DE112014001619B4 (en) | 2013-03-25 | 2018-06-14 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) | Hard material layer system with excellent wear resistance |
CN106163708A (en) * | 2014-04-10 | 2016-11-23 | 株式会社图格莱 | Coating tool |
CN106282919A (en) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 艾瑞森表面技术(苏州)股份有限公司 | For the composite bed of cutter and the cutter including this composite bed and preparation method thereof |
CN106282919B (en) * | 2016-08-31 | 2019-07-26 | 艾瑞森表面技术(苏州)股份有限公司 | Composite layer for cutter and the cutter including the composite layer and preparation method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5483072B2 (en) | 2014-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4738974B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5254552B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5093530B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5483067B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5382581B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5382580B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP4072155B2 (en) | Surface-coated cutting tool and manufacturing method thereof | |
JP5315533B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5315527B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5315526B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5483072B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5483071B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5003947B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5023369B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5267985B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5070622B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5376375B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP2010115739A (en) | Surface-coated cutting tool | |
JP5245174B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP2010115760A (en) | Surface-coated cutting tool | |
JP5267986B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5376374B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP5315532B2 (en) | Surface coated cutting tool | |
JP4080481B2 (en) | Surface-coated cutting tool and manufacturing method thereof | |
JP2010076082A (en) | Surface coat cutting tool |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20120425 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130719 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130730 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130926 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140121 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5483072 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |