JP2011089037A - Liquid composition, inkjet recording method, and inkjet recording device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体組成物、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to a liquid composition, an ink jet recording method, and an ink jet recording apparatus.
従来、記録媒体に液体組成物を付与し、そこに活性エネルギー線を照射することによって、その液体組成物中の硬化性物質を硬化させ、硬化膜を形成し画像を形成する方法が知られており、広く応用されている。その中に、活性エネルギー線硬化性物質（以下、単に硬化性物質と呼ぶ）を含有する液体組成物をインクとしてインクジェット記録方法に応用する技術がある。中でも特に、水性の硬化性物質を適用した活性エネルギー線硬化性液体組成物を用いる技術は、環境への負荷が極端に少なく極めて有用である。 Conventionally, a method for forming an image by applying a liquid composition to a recording medium and irradiating the recording medium with an active energy ray to cure a curable substance in the liquid composition to form a cured film is known. It is widely applied. Among them, there is a technique in which a liquid composition containing an active energy ray curable substance (hereinafter simply referred to as a curable substance) is applied to an ink jet recording method as an ink. In particular, a technique using an active energy ray-curable liquid composition to which an aqueous curable material is applied is extremely useful with an extremely low environmental load.
そのため、水性の液体組成物の開発、同時に、それに応用可能な水溶性の硬化性物質の開発が求められているが、水性の液体組成物に用いる硬化性物質には、水溶液特性と、硬化膜特性との両立が求められる。特にインクジェット記録に適用する場合には、水溶液特性として、硬化前の物質が良好な水溶性を示し、種々の色材と共存しても液体組成物の性能低下を生じることなく、常温保存下で熱的に安定であり、適度な低粘度性を示すことが求められる。また、硬化膜特性として、特定の光源に対しての高い感度、種々の記録媒体での高い硬化性、有機溶剤や水に対する高い耐性、各種環境下で変色せずに安定であることが求められる。 Therefore, the development of aqueous liquid compositions and the development of water-soluble curable substances that can be applied to them are required, but the curable substances used in aqueous liquid compositions include aqueous solution characteristics and cured films. Compatibility with characteristics is required. Especially when applied to ink jet recording, as an aqueous solution property, the substance before curing exhibits good water solubility, and even when coexisting with various colorants, the performance of the liquid composition does not deteriorate, and it can be stored at room temperature. It is required to be thermally stable and exhibit an appropriate low viscosity. Further, as cured film characteristics, high sensitivity to a specific light source, high curability in various recording media, high resistance to organic solvents and water, and stability without being discolored in various environments are required. .
これまでに、上記特性を満足すべく種々の硬化性物質が提案されてきた。例えば、特許文献１には、硬化性物質として、複数の水溶性多官能アクリル化合物を混合した樹脂が提案されている。また、特許文献２には、水中で分散する架橋性の高分子化合物が提案されている。さらに、特許文献３には、酸性基とアミンとの対塩を含有する架橋性の高分子化合物が提案されている。 So far, various curable substances have been proposed to satisfy the above-mentioned characteristics. For example, Patent Document 1 proposes a resin in which a plurality of water-soluble polyfunctional acrylic compounds are mixed as a curable substance. Patent Document 2 proposes a crosslinkable polymer compound that is dispersed in water. Further, Patent Document 3 proposes a crosslinkable polymer compound containing a counter salt of an acidic group and an amine.
しかしながら、特許文献１〜３に記載された化合物は、本発明者らの検討によれば、次のような課題がある。すなわち、特許文献２及び３に記載の化合物は、高分子量の硬化性物質を使用することで、良好な硬化膜特性を示すものの、インクジェット記録方法に適応する場合、吐出性能に予期せず低下し、綺麗な画像を形成できない問題を生じる場合がある。この吐出性能の低下は、特にサーマル方式のインクジェット記録方法で画像を形成させる場合に顕著である。一方、特許文献１に記載の化合物は、良好な吐出性能を示すものの、硬化膜特性は満足した性能を発現しない場合がある。また、特許文献１〜３に記載の化合物は、水溶液の長期保存安定性が低い場合あり、保存条件によって、経時的に架橋基成分が熱重合を起し、液体の粘度が上昇する場合がある。 However, the compounds described in Patent Documents 1 to 3 have the following problems according to the study of the present inventors. That is, the compounds described in Patent Documents 2 and 3 exhibit good cured film characteristics by using a high molecular weight curable substance, but when applied to an ink jet recording method, the ejection performance is unexpectedly lowered. In some cases, a beautiful image cannot be formed. This drop in discharge performance is particularly noticeable when an image is formed by a thermal ink jet recording method. On the other hand, although the compound described in Patent Document 1 exhibits good ejection performance, the cured film characteristics may not exhibit satisfactory performance. In addition, the compounds described in Patent Documents 1 to 3 may have low long-term storage stability of aqueous solutions, and depending on the storage conditions, the crosslinking group component may undergo thermal polymerization over time, and the viscosity of the liquid may increase. .
本発明は、上記課題に鑑みなされたものである。その目的は、色材を含有するインクとして使用した場合にも、高い硬化膜特性を示し、かつインクジェット記録方法に適用した場合に、吐出方式に依存せず、優れた吐出性能を示すことで、綺麗な画像を形成できる水性の光硬化性の液体組成物を提供することにある。さらには、高い長期保存安定性を示す水性の光硬化性の液体組成物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、該液体組成物を用いた、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems. Its purpose is to show high cured film characteristics even when used as an ink containing a coloring material, and when it is applied to an inkjet recording method, it does not depend on the ejection method and exhibits excellent ejection performance. It is an object of the present invention to provide an aqueous photocurable liquid composition capable of forming a beautiful image. Furthermore, it is providing the aqueous photocurable liquid composition which shows high long-term storage stability. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method and an ink jet recording apparatus using the liquid composition.
上記目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、硬化性物質を少なくとも含有してなり、かつ、活性エネルギー線の照射により硬化する水性の液体組成物であって、前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される繰返し単位構造を有し、かつ、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲にある高分子化合物を含むことを特徴とする液体組成物である。
本発明によれば、前記した水溶液特性と、硬化膜特性とを同時に達成できる優れた液体組成物を提供することができる。特に、インクジェット記録方法に適用した場合、吐出方式に依存せずに優れた吐出性能を示す水性の液体組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該液体組成物を用いた、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an excellent liquid composition that can simultaneously achieve the above-described aqueous solution characteristics and cured film characteristics. In particular, when applied to an inkjet recording method, it is possible to provide an aqueous liquid composition that exhibits excellent ejection performance without depending on the ejection method. Moreover, according to this invention, the inkjet recording method and inkjet recording apparatus which use this liquid composition can be provided.
以下、本発明の液体組成物の構成成分などについて詳細に説明する。
（１）硬化性物質
本発明で用いる硬化性物質は、下記式（１）で表される繰返し単位構造を有し、かつ、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲にある高分子化合物である。そして、該高分子化合物は、下記一般式（１）に示すように、高分子の主鎖骨格と、側鎖に機能性を有する特定の有機基を有することを特徴とする。
Hereinafter, components of the liquid composition of the present invention will be described in detail.
(1) Curable substance The curable substance used in the present invention has a repeating unit structure represented by the following formula (1), and has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 100,000. It is a molecular compound. The polymer compound has a main chain skeleton of the polymer and a specific organic group having functionality in the side chain, as shown in the following general formula (1).
高分子の主鎖骨格は、例えば、二重結合を有する種々の化合物の重合反応などにより形成することができる。具体的には、例えば、種々の置換アクリル化合物の共重合や、種々の置換アクリル化合物と、スチレン、ビニルエーテル、ビニルアミド誘導体などとの共重合などにより形成することができる。また、側鎖である機能性を有する特定の有機基には、少なくとも、前記一般式（１）で表されるような、カルボン酸のアルカリ金属塩であるカルボン酸塩の基と、活性エネルギー線により重合可能な架橋性基を含むことが重要となる。 The main chain skeleton of the polymer can be formed, for example, by a polymerization reaction of various compounds having a double bond. Specifically, for example, it can be formed by copolymerization of various substituted acrylic compounds, copolymerization of various substituted acrylic compounds with styrene, vinyl ether, vinylamide derivatives, or the like. In addition, the specific organic group having the functionality of the side chain includes at least a carboxylate group that is an alkali metal salt of a carboxylic acid and an active energy ray as represented by the general formula (1). It is important to contain a crosslinkable group capable of polymerization.
前記カルボン酸塩の基におけるＸは、インクジェット方式の記録ヘッドからの吐出性能と、水溶性の観点から、アルカリ金属のうち、リチウム（Ｌｉ）、カリウム（Ｋ）、及びナトリウム（Ｎａ）のいずれかであることが好ましい。特には、ナトリウムであることがより好ましい。なお、本発明で用いる高分子化合物は、Ｘのアルカリ金属の代わりに、アンモニアなどのアミン化合物を使用した場合には、特にサーマル方式の記録ヘッドからの吐出性能が著しく低下する場合がある。なお、液体組成物中では、カルボン酸塩の基の少なくとも一部はイオンに解離して存在する場合があるが、本発明においては便宜上、この場合も含めてカルボン酸塩（の基）と記載する。 X in the carboxylate group is one of lithium (Li), potassium (K), and sodium (Na) among alkali metals from the viewpoint of ejection performance from an ink jet recording head and water solubility. It is preferable that In particular, sodium is more preferable. Note that, when the polymer compound used in the present invention uses an amine compound such as ammonia instead of the alkali metal X, the ejection performance from the thermal recording head may be significantly lowered. In the liquid composition, at least a part of the carboxylate group may be dissociated into ions, but in the present invention, for convenience, it is described as a carboxylate (group) including this case. To do.
カルボン酸塩の基の構成単位数（一般式（１）中のｌ）は、吐出性能と硬化膜特性の観点から、高分子化合物の全構成単位数（一般式（１）中のｌ＋ｍ＋ｎ）に対して占める割合（％）で、１０％以上６０％以下の範囲にあることが好ましい。さらには１５％以上５５％以下の範囲にあることがより好ましく、２０％以上５０％以下の範囲にあることが最も好ましい。 The number of structural units of the carboxylate group (l in the general formula (1)) is the total number of structural units of the polymer compound (l + m + n in the general formula (1)) from the viewpoint of ejection performance and cured film characteristics. It is preferable that the ratio (%) is in the range of 10% to 60%. Further, it is more preferably in the range of 15% or more and 55% or less, and most preferably in the range of 20% or more and 50% or less.
また、前記高分子化合物の酸価は、主としてｌの数により決定されるが、吐出性能と硬化膜特性の観点から、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が好ましい。さらには４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が最も好ましい。 The acid value of the polymer compound is mainly determined by the number of l, but is preferably in the range of 30 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less from the viewpoint of ejection performance and cured film characteristics. Furthermore, the range of 40 mgKOH / g or more and 150 mgKOH / g or less is more preferable, and the range of 50 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less is the most preferable.
前記架橋性基の構造は、α−２置換のアクリル基であればよく、硬化膜特性と水溶液の長期保存安定性の観点から、特に一般式（１）中のＲ3がメチル基であるメタクリル基が好ましい。なお、α−１置換のアクリル基を用いた場合には、保存条件によって熱重合が進行し、水溶液特性の低下を招く場合がある。 The structure of the crosslinkable group may be an α-2-substituted acrylic group, and in particular from the viewpoint of cured film characteristics and long-term storage stability of an aqueous solution, R 3 in the general formula (1) is a methacryl group. Groups are preferred. In addition, when an α-1-substituted acrylic group is used, thermal polymerization may proceed depending on the storage conditions, leading to a decrease in aqueous solution characteristics.
前記架橋性基の構成単位数（一般式（１）中のｍ）は、硬化膜特性の観点から、高分子化合物の全構成単位数（一般式（１）中のｌ＋ｍ＋ｎ）に対して占める割合（％）で、１０％以上６０％以下の範囲にあることが好ましい。さらには１５％以上５５％以下の範囲がより好ましく、２０％以上５０％以下の範囲が最も好ましい。 The number of structural units of the crosslinkable group (m in the general formula (1)) accounts for the total number of structural units of the polymer compound (l + m + n in the general formula (1)) from the viewpoint of cured film properties. (%) Is preferably in the range of 10% to 60%. Furthermore, the range of 15% or more and 55% or less is more preferable, and the range of 20% or more and 50% or less is most preferable.
また、前記高分子化合物の重量平均分子量は、前記した通り、１０，０００以上１００，０００以下の範囲にあることが重要である。硬化膜特性と吐出性能の観点からは、１５，０００以上５０，０００以下の範囲であることがより好ましく、２０，０００以上４０，０００以下の範囲であることが最も好ましい。なお、重量平均分子量が１０，０００未満の場合には、硬化膜特性が不十分となり、１００，０００を超える場合には、液体の粘度が上昇し、吐出性能が不十分となる。 In addition, as described above, it is important that the polymer compound has a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 100,000. From the viewpoint of cured film properties and ejection performance, it is more preferably in the range of 15,000 or more and 50,000 or less, and most preferably in the range of 20,000 or more and 40,000 or less. In addition, when the weight average molecular weight is less than 10,000, the cured film characteristics are insufficient, and when it exceeds 100,000, the viscosity of the liquid increases and the discharge performance becomes insufficient.
本発明において、前記高分子化合物の構成単位における架橋性基及びカルボン酸塩の基以外の構成要素（一般式（１）中のＲ1）は、１価の有機基であれば、硬化膜特性や吐出性能の補助効果を有する有機基を好ましく使用することができる。一般式（１）中のＲ1の具体的な例としては、アルキルエステル、アルキルアミド、アルキルエーテルなどの脂肪族骨格、アリールエステル、アリールアミド、アリールエーテル、ベンゼン、置換ベンゼン、ナフタレン、置換ナフタレン、アントラセン、置換アントラセンなどの芳香族骨格、また、活性エネルギー線照射による硬化（ラジカル重合）の際に、空気中の酸素による重合阻害を抑制する効果を発現する窒素原子又は硫黄原子を含む有機基などが挙げられる。 In the present invention, if the constituent element (R 1 in the general formula (1)) other than the crosslinkable group and carboxylate group in the constituent unit of the polymer compound is a monovalent organic group, the cured film characteristics And an organic group having an auxiliary effect on the discharge performance can be preferably used. Specific examples of R 1 in the general formula (1) include aliphatic skeletons such as alkyl esters, alkyl amides, and alkyl ethers, aryl esters, aryl amides, aryl ethers, benzene, substituted benzenes, naphthalene, substituted naphthalenes, Aromatic skeletons such as anthracene and substituted anthracene, and organic groups containing nitrogen or sulfur atoms that exhibit the effect of suppressing polymerization inhibition by oxygen in the air during curing by radical irradiation with active energy rays Is mentioned.
本発明において、液体組成物中における前記高分子化合物の含有量（質量％）は、吐出性能の観点から、液体組成物全質量を基準として、２０．０質量％以下であることが好ましい。さらには１５．０質量％以下であることがより好ましく、１０．０質量％以下であることが最も好ましい。一方で、液体組成物中における前記高分子化合物の含有量（質量％）は、液体組成物全質量を基準として、０．１質量％以上であることが好ましい。なお、上記含有量の上限が２０．０質量％を超えると、液体の粘度が上昇し、吐出性能が十分に得られない場合がある。 In the present invention, the content (% by mass) of the polymer compound in the liquid composition is preferably 20.0% by mass or less based on the total mass of the liquid composition from the viewpoint of ejection performance. Furthermore, it is more preferable that it is 15.0 mass% or less, and it is most preferable that it is 10.0 mass% or less. On the other hand, the content (% by mass) of the polymer compound in the liquid composition is preferably 0.1% by mass or more based on the total mass of the liquid composition. In addition, when the upper limit of the content exceeds 20.0% by mass, the viscosity of the liquid increases, and the discharge performance may not be sufficiently obtained.
また、本発明においては、必要に応じて、上記高分子化合物に該当する化合物を複数種組み合わせて使用することができ、また、上記高分子化合物とは異なる、公知の他の硬化性物質と併用することも可能である。他の硬化性物質としては、界面活性剤や、硬化促進剤、水溶性助剤、粘度調整剤などの反応性を有する化合物が挙げられる。代表例としては、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、単糖類のモノアクリレート、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、及び２塩基酸のモノアクリル酸エステルなどが挙げられる。 In the present invention, if necessary, a plurality of compounds corresponding to the polymer compound can be used in combination, and used in combination with another known curable substance different from the polymer compound. It is also possible to do. Examples of other curable substances include reactive compounds such as surfactants, curing accelerators, water-soluble auxiliary agents, and viscosity modifiers. Representative examples include acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, acrylamide, methylenebisacrylamide, monosaccharide monoacrylate, oligoethylene oxide monoacrylate, and dibasic acid monoacrylate.
組み合わせて使用する公知の他の硬化性物質の含有量が本発明に用いる高分子化合物の含有量に対して多すぎる場合には、本発明の効果が十分に得られない場合がある。そのため、液体組成物中における他の硬化性物質の含有量は、本発明に用いる高分子化合物１００質量部に対して、０．０１質量部以上１００．０質量部以下の範囲であることが好ましい。さらには０．１質量部以上７５．０質量部以下の範囲であることがより好ましく、１．０質量部以上５０．０質量部以下の範囲であることが最も好ましい。 If the content of other known curable substances used in combination is too much relative to the content of the polymer compound used in the present invention, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. Therefore, the content of the other curable substance in the liquid composition is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 100.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polymer compound used in the present invention. . Furthermore, it is more preferably in the range of 0.1 to 75.0 parts by mass, and most preferably in the range of 1.0 to 50.0 parts by mass.
本発明で用いる高分子化合物の合成方法は、例えば、上述の特許文献２や３に記載の合成方法と類似の方法により合成することができる。具体的には、先ず、カルボキシル基を有するポリアクリル酸などの主鎖骨格に対して、該カルボキシル基の一部にグリシジル基を有するメタクリルエステルなどの架橋性基含有化合物を反応させる。そして、残存したカルボキシル基を水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物で中和することで得られる。 The polymer compound used in the present invention can be synthesized by, for example, a method similar to the synthesis method described in Patent Documents 2 and 3 described above. Specifically, first, a main chain skeleton such as polyacrylic acid having a carboxyl group is reacted with a crosslinkable group-containing compound such as a methacrylic ester having a glycidyl group in a part of the carboxyl group. The remaining carboxyl group is obtained by neutralizing with an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide.
（２）重合開始剤
本発明の液体組成物は、さらに重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤は、光の授受により硬化性物質が重合を開始させる活性種を生成するものであればよいが、上記硬化性物質は、ラジカルの作用により著しく硬化反応が進行するため、光の授受によりラジカルを生成する開始剤を用いることが好ましい。本発明においては、重合開始剤として、下記一般式（２）で表される重合開始剤を用いることが特に好ましい。
(2) Polymerization initiator The liquid composition of the present invention may further contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is not particularly limited as long as the curable substance generates an active species that initiates polymerization upon the exchange of light. However, the curable substance undergoes a marked curing reaction due to the action of radicals, so the exchange of light. It is preferable to use an initiator that generates radicals. In the present invention, it is particularly preferable to use a polymerization initiator represented by the following general formula (2) as the polymerization initiator.
重合開始剤としては、硬化性を最大限に発揮するためにも親水性基を有するものであることが好ましい。該親水性基としては、具体的には、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基などの酸性基やその塩型の基、水酸基、エーテル基、アミド基が挙げられる。また、アニオン性基の作用により水性媒体中に分散ないしは溶解される色材と併用する場合には、重合開始剤の加水分解を抑制するために、エステル基を有さない化合物を用いることが好ましい。重合開始剤の具体的な構造を以下に示すが、本発明に用いることができる重合開始剤はこれらの構造に限られるものではない。 The polymerization initiator preferably has a hydrophilic group in order to maximize the curability. Specific examples of the hydrophilic group include an acidic group such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group, a salt type group thereof, a hydroxyl group, an ether group, and an amide group. In addition, when used in combination with a colorant that is dispersed or dissolved in an aqueous medium by the action of an anionic group, it is preferable to use a compound having no ester group in order to suppress hydrolysis of the polymerization initiator. . Specific structures of the polymerization initiator are shown below, but the polymerization initiator that can be used in the present invention is not limited to these structures.
また、本発明においては、重合開始剤と増感剤を組み合わせて用いたり、２種類以上の重合開始剤を組み合わせて用いたりすることもできる。２種類以上の重合開始剤を組み合わせて用いることで、１種類の重合開始剤では有効に利用できない波長の光を利用して、更なるラジカルの発生を期待することができる。また、前記したような重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いて液体組成物を硬化する電子線硬化法を採用する場合には必ずしも用いる必要はない。 In the present invention, a polymerization initiator and a sensitizer can be used in combination, or two or more kinds of polymerization initiators can be used in combination. By using a combination of two or more polymerization initiators, generation of further radicals can be expected using light having a wavelength that cannot be effectively used with one polymerization initiator. Further, the polymerization initiator as described above is not necessarily used when an electron beam curing method in which a liquid composition is cured using an electron beam as an active energy beam.
液体組成物中における重合開始剤の含有量（質量％）は、液体組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上２０．０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上１０．０質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上５．０質量％以下が最も好ましい。重合開始剤の含有量が多すぎる場合には、未反応の重合開始剤が硬化膜中に残存し、硬化膜の強度が低下する場合がある。 The content (% by mass) of the polymerization initiator in the liquid composition is preferably 0.01% by mass or more and 20.0% by mass or less, and preferably 0.01% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the liquid composition. The mass% is more preferable, and 0.01 mass% or more and 5.0 mass% or less is most preferable. When there is too much content of a polymerization initiator, an unreacted polymerization initiator may remain in a cured film and the intensity | strength of a cured film may fall.
（３）溶媒
本発明の液体組成物は溶媒として少なくとも水を含有する、水性の液体組成物である。液体組成物中における水の含有量は、用途や様式により異なるため一概には言えないが、全溶媒１００質量部中に１０．０質量部以上の範囲とすることが好ましい。特にインクジェット記録方式に適用する場合には、３０．０質量部以上、さらには、５０．０質量部以上がより好ましく、その上限は１００．０質量部、すなわち溶媒が全て水であってもよい。
(3) Solvent The liquid composition of the present invention is an aqueous liquid composition containing at least water as a solvent. Although the content of water in the liquid composition varies depending on the application and style, it cannot be generally stated, but it is preferably in the range of 10.0 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total solvent. In particular, when applied to an ink jet recording system, 30.0 parts by mass or more, more preferably 50.0 parts by mass or more, and the upper limit is 100.0 parts by mass, that is, the solvent may be all water. .
また、様々な性能の向上を目的とし、本来の特性を損なわない程度に、水以外にも溶媒を構成する成分として、各種有機溶剤を含むこともできる。例えばある種の有機溶剤はインクに不揮発性を与えること、粘度を調整すること、表面張力を調整すること、記録媒体への濡れ性を与えることなどの目的で添加される。 In addition to water, various organic solvents can also be included as components constituting the solvent in order to improve various performances and to the extent that the original characteristics are not impaired. For example, certain organic solvents are added for the purpose of imparting non-volatility to the ink, adjusting the viscosity, adjusting the surface tension, imparting wettability to the recording medium, and the like.
以下に、本発明に用いることのできる有機溶剤を列挙する。本発明の液体組成物においては、これらの中から任意に選択したものを１種又は２種以上を組み合わせて添加することができる。トリエチレングリコールなどのアルキレングリコール類など。エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類など。メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールなどの１価のアルコール類など。 The organic solvents that can be used in the present invention are listed below. In the liquid composition of this invention, what was selected arbitrarily from these can be added 1 type or in combination of 2 or more types. Alkylene glycols such as triethylene glycol. Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. Monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and pentanol.
また、硬化性物質は、溶媒中において水に完全に溶解させずに公知の分散技術を適宜用いて乳化分散し、エマルジョンとして用いてもよい。同様に様々なカプセル化技術も応用可能である。 Further, the curable substance may be emulsified and dispersed as appropriate using a known dispersion technique without being completely dissolved in water in a solvent, and used as an emulsion. Similarly, various encapsulation techniques can be applied.
（４）その他の成分
本発明の液体組成物は、後述するような色材を含有することなく、透明なまま用いることもできる。この場合には、色材を含有しないので実質的に無色透明の皮膜を得ることができる。色材を含有しない形態の液体組成物の用途は、以下のものが挙げられる。例えば、画像記録への種々の適性を記録媒体に付与するためのアンダーコート、又は通常のインクで形成した画像の表面保護、さらには装飾や光沢付与などを目的としたオーバーコートなどの用途に用いることができる。この場合、液体組成物は、酸化防止や退色防止などの用途に応じて、着色を目的としない無色の顔料や微粒子などを分散して含有することもできる。これらを添加することによって、アンダーコート、オーバーコートのいずれにおいても、記録物の画質、堅牢性、施工性（ハンドリング性）などの諸特性を向上することができる。
(4) Other components The liquid composition of the present invention can be used as it is without containing a coloring material as described later. In this case, since a coloring material is not contained, a substantially colorless and transparent film can be obtained. Examples of the use of the liquid composition in a form not containing a coloring material include the following. For example, it is used for applications such as an undercoat for imparting various aptitudes to image recording to a recording medium, or an overcoat for the purpose of protecting the surface of an image formed with ordinary ink, and further providing decoration and gloss. be able to. In this case, the liquid composition can also contain a dispersion of colorless pigments or fine particles that are not intended for coloring, depending on applications such as oxidation prevention and fading prevention. By adding these, it is possible to improve various properties such as image quality, fastness and workability (handling property) of the recorded matter in both the undercoat and the overcoat.
また、本発明の液体組成物は色材を含んでいてもよい。その場合には、本発明にかかる液体組成物は画像を形成するためのインクとして利用することができる。その場合の構成と用いる色材について述べる。 Further, the liquid composition of the present invention may contain a color material. In that case, the liquid composition according to the present invention can be used as an ink for forming an image. The configuration and the color material used in that case will be described.
本発明の液体組成物は、色材を含有するインクに応用することで、活性エネルギー線などの照射によって硬化する、着色された活性エネルギー線硬化型インクとして利用することができる。この場合に用いる色材としては、顔料を水性媒体に分散させた顔料分散体を用いることが好ましい。顔料分散体としては、水性グラビアインク、水性の筆記具用の顔料分散液や、従来から知られているインクジェット用インクに用いられる顔料分散体などを全て好適に用いることができる。中でも特にアニオン性基の作用により水性媒体中に顔料が分散された顔料分散体は極めて好適である。 The liquid composition of the present invention can be used as a colored active energy ray-curable ink that is cured by irradiation with active energy rays or the like when applied to an ink containing a coloring material. As the coloring material used in this case, it is preferable to use a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in an aqueous medium. As the pigment dispersion, water-based gravure inks, water-based pigment dispersions for writing instruments, pigment dispersions used in conventionally known ink-jet inks, and the like can all be suitably used. In particular, a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in an aqueous medium by the action of an anionic group is extremely suitable.
なお、上記した各種顔料を用いる場合には、分散剤を併用してもよい。分散剤は、顔料を水性媒体に安定に分散することができるものであれば、例えばブロックポリマー、ランダムポリマー、グラフトポリマーなどを用いることができる。 In addition, when using the various pigments described above, a dispersant may be used in combination. As the dispersant, for example, a block polymer, a random polymer, a graft polymer, or the like can be used as long as it can stably disperse the pigment in the aqueous medium.
また、上記した各種顔料を用いる場合には、顔料粒子の表面にイオン性基を結合させることにより、分散剤を用いることなく分散可能な、所謂自己分散型顔料を用いることもできる。なお、液体組成物中における顔料の含有量（質量％）は、液体組成物全質量を基準として、０．３質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。 In the case of using the above-described various pigments, so-called self-dispersing pigments that can be dispersed without using a dispersant by bonding ionic groups to the surface of the pigment particles can also be used. In addition, it is preferable that content (mass%) of the pigment in a liquid composition shall be 0.3 to 10.0 mass% on the basis of the total mass of a liquid composition.
本発明の液体組成物は色材として、従来公知の各種染料を用いることもできる。液体組成物中における染料の含有量（質量％）は、液体組成物全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。 In the liquid composition of the present invention, various conventionally known dyes can also be used as the color material. The content (% by mass) of the dye in the liquid composition is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the liquid composition.
（５）インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明の液体組成物をインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に付与する工程、及び液体組成物が付与された記録媒体に活性エネルギー線を照射して液体組成物を硬化させる工程を有する。また、本発明のインクジェット記録装置は、上記で説明した本発明の液体組成物を記録媒体に付与するためのインクジェット方式の記録ヘッド、及び記録媒体に付与された液体組成物に対して活性エネルギー線を照射する手段を具備してなる。上述の通り、本発明の液体組成物は、インクジェット記録方式に適した硬化性物質を含有するものであるため、インクジェット記録方法や記録装置に適用した場合に優れた効果をもたらすものである。またその中でも熱エネルギーを利用した記録ヘッドから吐出させるための液体組成物として、極めて優れた効果をもたらすものである。また、本発明の液体組成物は、液体収容部を有するカートリッジ（液体カートリッジ）に収容される液体としても、またその液体カートリッジの充填用液体としても非常に有効である。
(5) Inkjet recording method and inkjet recording apparatus The inkjet recording method of the present invention comprises a step of applying the liquid composition of the present invention described above to a recording medium by ejecting it from an inkjet recording head, and a liquid composition comprising: A step of irradiating the applied recording medium with active energy rays to cure the liquid composition; The ink jet recording apparatus of the present invention includes an ink jet recording head for applying the liquid composition of the present invention described above to a recording medium, and an active energy ray for the liquid composition applied to the recording medium. Is provided. As described above, since the liquid composition of the present invention contains a curable substance suitable for an ink jet recording system, it provides excellent effects when applied to an ink jet recording method and a recording apparatus. Among them, as a liquid composition for discharging from a recording head using thermal energy, an extremely excellent effect is brought about. In addition, the liquid composition of the present invention is very effective as a liquid contained in a cartridge (liquid cartridge) having a liquid container, and as a filling liquid for the liquid cartridge.
以下、本発明にかかる液体組成物のより具体的な実施例及びその比較例を挙げてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, more specific examples of the liquid composition according to the present invention and comparative examples thereof will be described in more detail.
（硬化性物質の合成）
上述の特許文献２に記載の方法を参照し、各硬化性物質を以下のように合成した。先ず、主鎖構造の合成として、カルボン酸の塩の基及びその他の基となる、表１に示す各モノマーを共重合した。得られた主鎖構造のカルボキシル基の一部に対して、表１に示す架橋性基となるモノマーを反応させ、残ったカルボキシル基を、さらに表１に示す中和塩基により中和させることによりカルボン酸を塩型とし、表１に示す各種高分子化合物を得た。なお、表１には、架橋基比率Ｍ（ｍ／（ｌ＋ｍ＋ｎ））、カルボン酸塩の基比率Ｌ（ｌ／（ｌ＋ｍ＋ｎ））、及び、その他の基の比率Ｎ（ｎ／（ｌ＋ｍ＋ｎ））の値（ユニット数の比率）と、各硬化性物質の重量平均分子量を示した。
(Synthesis of curable substances)
With reference to the method described in Patent Document 2 above, each curable substance was synthesized as follows. First, as a synthesis of the main chain structure, each monomer shown in Table 1 which becomes a carboxylic acid salt group and other groups was copolymerized. By reacting a monomer that becomes a crosslinkable group shown in Table 1 to a part of the carboxyl group of the obtained main chain structure, and further neutralizing the remaining carboxyl group with a neutralizing base shown in Table 1 Various polymer compounds shown in Table 1 were obtained using carboxylic acid as a salt form. In Table 1, the crosslinking group ratio M (m / (l + m + n)), the carboxylate group ratio L (l / (l + m + n)), and the ratio N (n / (l + m + n)) of other groups. The value (ratio of the number of units) and the weight average molecular weight of each curable substance are shown.
（活性エネルギー線硬化型液体組成物の調製）
上記の各硬化性物質を用いて活性エネルギー線硬化型液体組成物を調製した。先ず、シアン顔料分散体を次のように調製した。顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、分散剤としてスチレン／アクリル酸／エチルアクリレートのランダムポリマー（重量平均分子量＝３，５００、酸価＝１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。これらをビーズミルにて分散し、顔料固形分が１０質量％で、Ｐ／Ｂ比（顔料とバインダーの質量比率）が３：１であるシアン顔料分散体を得た。また、顔料種をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３又はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はシアン顔料分散体を調製するのと同様にして、顔料固形分１０質量％、Ｐ／Ｂ比＝３：１のイエロー顔料分散体及びマゼンタ顔料分散体を調製した。
(Preparation of active energy ray-curable liquid composition)
An active energy ray-curable liquid composition was prepared using each of the above curable substances. First, a cyan pigment dispersion was prepared as follows. As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 was used, and a random polymer of styrene / acrylic acid / ethyl acrylate (weight average molecular weight = 3,500, acid value = 150 mgKOH / g) was used as a dispersant. These were dispersed with a bead mill to obtain a cyan pigment dispersion having a pigment solid content of 10% by mass and a P / B ratio (mass ratio of pigment to binder) of 3: 1. In addition, the pigment type is C.I. I. Pigment yellow 13 or C.I. I. A yellow pigment dispersion and a magenta pigment dispersion having a pigment solid content of 10% by mass and a P / B ratio of 3: 1 were prepared in the same manner as the preparation of the cyan pigment dispersion except that the pigment red 122 was used. .
次に、表２に示す成分を各々混合して充分撹拌した後、ポアサイズ０．５０μｍのフィルタを用いて加圧濾過を行い、実施例１〜１６及び比較例１〜５の各液体組成物を調製した。なお、重合開始剤としては、前述の化合物［Ａ］又は［Ｂ］を用いた。なお、表２中の硬化性物質の番号は、表１中の硬化性物質の番号に該当する。 Next, after mixing each component shown in Table 2 and stirring sufficiently, pressure filtration was performed using a filter having a pore size of 0.50 μm, and the liquid compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared. Prepared. As the polymerization initiator, the above-mentioned compound [A] or [B] was used. In addition, the number of the curable substance in Table 2 corresponds to the number of the curable substance in Table 1.
（特性評価）
［画像の形成］
先ず、画像形成装置として、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出する、インクジェット方式の記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ５５０ｉ（キヤノン製）を用意した。なお、該記録装置は活性エネルギー線の照射が可能なように改造を施したものである。具体的には、記録ヘッド部に隣接する部分に、マイクロ波を用いて外部から無電極で水銀灯を励起するＵＶランプを搭載した。ＵＶランプはＤバルブを用いた。照射位置での強度は１，５００ｍＷ／ｃｍ2であった。このインクジェット記録装置を用いて、下記（１）、（２）に記載する評価方法及び評価基準にしたがって評価した。評価結果を表３に示した。
(Characteristic evaluation)
[Image formation]
First, as an image forming apparatus, an ink jet recording apparatus PIXUS550i (manufactured by Canon) equipped with an ink jet recording head that ejects ink by applying thermal energy according to a recording signal to the ink was prepared. The recording apparatus is modified so that active energy rays can be irradiated. Specifically, a UV lamp that excites a mercury lamp with no electrode from the outside using a microwave is mounted on a portion adjacent to the recording head portion. The UV lamp used a D bulb. The intensity at the irradiation position was 1,500 mW / cm 2 . This ink jet recording apparatus was used for evaluation according to the evaluation methods and evaluation criteria described in the following (1) and (2). The evaluation results are shown in Table 3.
（１）水溶液特性評価
〔吐出性能〕
・吐出速度のばらつき
実施例１〜１６、並びに比較例１〜５の各液体組成物を、前記ＰＩＸＵＳ５５０ｉで印字するヘッド駆動条件と同じ条件で吐出させ、各液体組成物の吐出速度のばらつきを判定した。吐出速度のばらつきの評価方法は、高速度カメラで撮影した液滴の吐出状態から、１つのノズルにおける吐出速度を１０回測定し、その標準偏差を算出した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：標準偏差が、０．３未満。
Ｂ：標準偏差が、０．３以上０．７未満。
Ｃ：標準偏差が、０．７以上１．０未満。
Ｄ：標準偏差が、１．０以上。
(1) Evaluation of aqueous solution characteristics [Discharge performance]
-Dispersion of discharge speed The liquid compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 are discharged under the same conditions as the head driving conditions for printing with the PIXUS550i, and the dispersion of the discharge speed of each liquid composition is determined. did. As a method for evaluating the variation in the discharge speed, the discharge speed at one nozzle was measured 10 times from the discharge state of the droplets photographed by the high-speed camera, and the standard deviation was calculated. The evaluation criteria are as follows.
A: Standard deviation is less than 0.3.
B: The standard deviation is 0.3 or more and less than 0.7.
C: The standard deviation is 0.7 or more and less than 1.0.
D: Standard deviation is 1.0 or more.
・吐出速度の経時安定性
吐出速度のばらつきの評価で使用した各液体組成物及び記録ヘッドを使用し、１つのノズルあたり、１．０×１０8回以上連続吐出した前後で、液滴の吐出速度を１０回測定した。吐出速度の経時安定性の評価方法は、連続吐出前後の平均吐出速度の変化率を算出した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：連続吐出前後の平均吐出速度の変化率が±５％未満。
Ｂ：連続吐出前後の平均吐出速度の変化率が±５％以上±１０％未満。
Ｃ：連続吐出前後の平均吐出速度の変化率が±１０％以上±２０％未満。
Ｄ：連続吐出前後の平均吐出速度の変化率が±２０％以上。
-Stability of discharge speed over time Using each liquid composition and recording head used in the evaluation of discharge speed variation, discharge of liquid droplets before and after continuous discharge of 1.0 x 10 8 times or more per nozzle. The speed was measured 10 times. In the evaluation method of the stability over time of the discharge speed, the change rate of the average discharge speed before and after the continuous discharge was calculated. The evaluation criteria are as follows.
A: Change rate of average discharge speed before and after continuous discharge is less than ± 5%.
B: The change rate of the average discharge speed before and after continuous discharge is ± 5% or more and less than ± 10%.
C: The change rate of the average discharge speed before and after the continuous discharge is ± 10% or more and less than ± 20%.
D: The change rate of the average discharge speed before and after continuous discharge is ± 20% or more.
〔保存安定性〕
各液体組成物を温度６０℃で３ヶ月間保存した前後での、粘度の変化率を確認した。保存安定性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：粘度変化率が±１％以下。
Ｂ：粘度変化率が±１％を超えて±１０％以下。
Ｃ：粘度変化率が±１０％を超えて±２０％以上。
Ｄ：粘度変化率が±２０％を超えて±５０％以下。
[Storage stability]
The change rate of the viscosity before and after storing each liquid composition at a temperature of 60 ° C. for 3 months was confirmed. The evaluation criteria for storage stability are as follows.
A: Viscosity change rate is ± 1% or less.
B: Viscosity change rate exceeds ± 1% and is ± 10% or less.
C: Viscosity change rate exceeds ± 10% and ± 20% or more.
D: Viscosity change rate exceeds ± 20% and is ± 50% or less.
（２）硬化膜特性評価
〔耐擦過性〕
実施例１〜１６、並びに比較例１〜５、及び前記インクジェット記録装置を用いて、オフセット記録用紙ＯＫ金藤（三菱製紙製）に記録デューティを１００％としたベタ画像を形成した。先述の照射条件で、記録後に紫外線を照射し塗工膜（画像）を得た。塗工膜形成の１０分後に、前記塗工膜（画像）にシルボン紙を載せ、４０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せた状態でシルボン紙を引っ張った。顔料を含有する液体組成物を用いた場合には、記録媒体の非記録部（白地部）及びシルボン紙に、記録部の擦れによって汚れが生じるか否かを目視で観察して評価を行った。顔料を含有しない液体組成物を用いた場合には、塗工膜（画像）に、シルボン紙の擦れによって傷（削れ）が生じるか否かを目視で観察して評価を行った。耐擦過性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：擦れによる汚れや傷が見られない領域がシルボン紙又は塗工膜の面積中９０％以上。
Ｂ：擦れによる汚れや傷が見られない領域がシルボン紙又は塗工膜の面積中７０％以上９０％未満。
Ｃ：擦れによる汚れや傷が見られない領域がシルボン紙又は塗工膜の面積中２０％以上７０％未満。
Ｄ：擦れによる汚れが見られない領域がシルボン紙又は塗工膜の面積中２０％未満。
(2) Evaluation of cured film properties [Abrasion resistance]
Using Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 5 and the ink jet recording apparatus, a solid image with a recording duty of 100% was formed on offset recording paper OK Kanto (manufactured by Mitsubishi Paper Industries). Under the above-mentioned irradiation conditions, ultraviolet rays were irradiated after recording to obtain a coating film (image). Ten minutes after the formation of the coating film, the Silbon paper was placed on the coating film (image), and the Silbon paper was pulled with a load of 40 g / cm 2 . When a liquid composition containing a pigment was used, an evaluation was made by visually observing whether or not the recording portion was smudged by rubbing the recording portion on the non-recording portion (white background portion) and the sylbon paper of the recording medium. . When a liquid composition not containing a pigment was used, evaluation was performed by visually observing whether or not the coating film (image) was damaged (scratched) due to rubbing of the Sylbon paper. The evaluation criteria for scratch resistance are as follows.
A: The area where dirt and scratches due to rubbing are not seen is 90% or more of the area of the Sylbon paper or coating film.
B: The area where no stains or scratches are seen due to rubbing is 70% or more and less than 90% in the area of the Sylbon paper or coating film.
C: The area in which dirt and scratches due to rubbing are not observed is 20% or more and less than 70% in the area of the Sylbon paper or coating film.
D: The area where no stain due to rubbing is seen is less than 20% of the area of the Silbon paper or coating film.
〔耐水性〕
塗工膜（画像）上に０．２ｍＬの水を滴下し、１時間放置した。その後、顔料を含有する液体組成物を用いた場合には、画像のにじみが生じるか否かを目視で観察して評価を行った。顔料を含有しない液体組成物を用いた場合には、塗工膜（画像）の変化（膨潤）が生じるか否かを目視で観察して評価を行った。耐水性の評価基準は以下の通りである。
Ａ：画像のにじみ又は塗工膜の変化が見られない領域がシルボン紙の面積中９０％以上。
Ｂ：画像のにじみ又は塗工膜の変化が見られない領域がシルボン紙の面積中７０％以上９０％未満。
Ｃ：画像のにじみ又は塗工膜の変化が見られない領域がシルボン紙の面積中２０％以上７０％未満。
Ｄ：画像のにじみ又は塗工膜の変化が見られない領域がシルボン紙の面積中２０％未満。
〔water resistant〕
0.2 mL of water was dropped onto the coating film (image) and left for 1 hour. Then, when the liquid composition containing a pigment was used, it was evaluated by visually observing whether or not image blurring occurred. When a liquid composition containing no pigment was used, it was evaluated by visually observing whether a change (swelling) of the coating film (image) occurred. The evaluation criteria for water resistance are as follows.
A: The area where no bleeding of the image or change in the coating film is observed is 90% or more of the area of the Sylbon paper.
B: The area where no bleeding of the image or change in the coating film is observed is 70% or more and less than 90% in the area of the Sylbon paper.
C: The area where no bleeding of the image or change in the coating film is observed is 20% or more and less than 70% in the area of the Sylbon paper.
D: The area where no bleeding of the image or change in the coating film is observed is less than 20% of the area of the Sylbon paper.
上記評価結果の通り、実施例１〜１６の液体組成物は、従来よりも優れた水溶液特性（吐出性能、保存安定性）、かつ、従来と同等以上の高い硬化膜特性を示すことが明らかとなった。 As shown in the above evaluation results, it is clear that the liquid compositions of Examples 1 to 16 exhibit superior aqueous solution characteristics (discharge performance, storage stability) and high cured film characteristics equivalent to or higher than those of the conventional ones. became.
（インクセットの評価）
次に、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクで構成されるインクセットについて、２次色の画像における硬化膜特性の評価を行った。
(Evaluation of ink set)
Next, for the ink set composed of cyan, magenta, and yellow inks, the cured film characteristics in the secondary color image were evaluated.
上記で得られた実施例３〜５の各液体組成物を、それぞれ、シアン、マゼンタ、及びイエローの各インクとして、これらのインクを組み合わせてインクセットとした。このインクセットを用いて、上記の評価で用いたものと同じインクジェット記録装置を用い、オフセット記録用紙ＯＫ金藤（三菱製紙製）に画像を記録した。具体的には、３種のインクのうち２種のインクを１画素おきに交互に５０％ずつ印字し、合計の記録デューティを１００％としたベタ画像（２次色）を記録した。このように形成した各２次色の画像の部分について、上記と同様の方法及び評価基準で硬化膜特性の評価を行った。評価結果を表４に示す。 The liquid compositions of Examples 3 to 5 obtained above were used as cyan, magenta, and yellow inks, respectively, and these inks were combined to form an ink set. Using this ink set, an image was recorded on offset recording paper OK Kanto (manufactured by Mitsubishi Paper Industries) using the same ink jet recording apparatus used in the above evaluation. Specifically, two of the three types of ink were printed alternately at 50% intervals every other pixel, and a solid image (secondary color) with a total recording duty of 100% was recorded. The cured film characteristics were evaluated by the same method and evaluation criteria as described above for each secondary color image portion formed in this manner. The evaluation results are shown in Table 4.
表４に示されているように、本発明の液体組成物を、色材を含有するインクの形態とし、複数のインクを組み合わせたインクセットとしても、記録した２次色の画像は優れた硬化膜特性を有していた。 As shown in Table 4, the recorded secondary color image is excellently cured even when the liquid composition of the present invention is in the form of an ink containing a coloring material and an ink set is a combination of a plurality of inks. It had membrane properties.
Claims (9)
前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される繰返し単位構造を有し、かつ、重量平均分子量が１０，０００以上１００，０００以下の範囲にある高分子化合物を含むことを特徴とする液体組成物。
The curable substance includes a polymer compound having a repeating unit structure represented by the following general formula (1) and having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 100,000. Liquid composition.
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000028820A (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-28 | Toray Ind Inc | Ink for production of color filter and color filter |
| JP2003040923A (en) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk | Water-dispersible and ultraviolet-curable polymer, and use and production method thereof |
| JP2006002128A (en) * | 2004-05-19 | 2006-01-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Curable resin composition for inkjet, color filter and liquid crystal display device |
| JP2008024830A (en) * | 2006-07-21 | 2008-02-07 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink and inkjet recording method |
| JP2008280427A (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Konica Minolta Holdings Inc | Ultraviolet-curable ink, and image recording method |
| JP2009510210A (en) * | 2005-09-30 | 2009-03-12 | ゼニア・テクノロジー・リミテッド | Inkjet printing |
| JP2009143972A (en) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink and inkjet recording method |
| JP2009173879A (en) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink, and inkjet recording method |
-
2009
- 2009-10-22 JP JP2009243907A patent/JP5679647B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000028820A (en) * | 1998-07-08 | 2000-01-28 | Toray Ind Inc | Ink for production of color filter and color filter |
| JP2003040923A (en) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Shinnakamura Kagaku Kogyo Kk | Water-dispersible and ultraviolet-curable polymer, and use and production method thereof |
| JP2006002128A (en) * | 2004-05-19 | 2006-01-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Curable resin composition for inkjet, color filter and liquid crystal display device |
| JP2009510210A (en) * | 2005-09-30 | 2009-03-12 | ゼニア・テクノロジー・リミテッド | Inkjet printing |
| JP2008024830A (en) * | 2006-07-21 | 2008-02-07 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink and inkjet recording method |
| JP2008280427A (en) * | 2007-05-10 | 2008-11-20 | Konica Minolta Holdings Inc | Ultraviolet-curable ink, and image recording method |
| JP2009143972A (en) * | 2007-12-11 | 2009-07-02 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink and inkjet recording method |
| JP2009173879A (en) * | 2007-12-28 | 2009-08-06 | Konica Minolta Holdings Inc | Inkjet ink, and inkjet recording method |
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