JP2011068804A - Liquid composition, inkjet recording method, and inkjet recording device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体組成物、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to a liquid composition, an ink jet recording method, and an ink jet recording apparatus.
従来、記録媒体に液体組成物を付与し、そこに活性エネルギー線を照射することによって、その液体組成物中の硬化性物質を硬化させ、硬化膜を形成し画像を形成する方法が知られており、広く応用されている。その中に、活性エネルギー線硬化性物質（以下、単に硬化性物質と呼ぶ）を含有する液体組成物をインクとしてインクジェット記録方法に応用する技術がある。中でも特に、水性の硬化性物質を適用した活性エネルギー線硬化性液体組成物を用いる技術は、環境への負荷が極端に少なく極めて有用である。 Conventionally, a method for forming an image by applying a liquid composition to a recording medium and irradiating the recording medium with an active energy ray to cure a curable substance in the liquid composition to form a cured film is known. It is widely applied. Among them, there is a technique in which a liquid composition containing an active energy ray curable substance (hereinafter simply referred to as a curable substance) is applied to an ink jet recording method as an ink. In particular, a technique using an active energy ray-curable liquid composition to which an aqueous curable material is applied is extremely useful with an extremely low environmental load.
そのため、水性の液体組成物の開発、同時に、それに応用可能な水溶性の硬化性物質の開発が求められているが、水性の液体組成物に用いる硬化性物質には、水溶液特性と、硬化膜特性との両立が求められる。特にインクジェット記録に適用する場合には、水溶液特性として、硬化前の構造が良好な水溶性を示し、種々の色材と共存しても液体組成物の性能の低下を生じることなく、常温保存下で熱的に安定であり、適度な低粘度性を示すことが求められる。また、硬化膜特性として、特定の光源に対しての高い感度、種々の記録媒体での高い硬化性、有機溶剤や水に対する高い耐性、各種環境下で変色せずに安定な色目を発現することが求められる。 Therefore, the development of aqueous liquid compositions and the development of water-soluble curable substances that can be applied to them are required, but the curable substances used in aqueous liquid compositions include aqueous solution characteristics and cured films. Compatibility with characteristics is required. Particularly when applied to ink jet recording, the aqueous solution has good water-soluble structure before being cured, and it does not deteriorate the performance of the liquid composition even when coexisting with various colorants. It is required to be thermally stable and to exhibit an appropriate low viscosity. In addition, as cured film characteristics, high sensitivity to specific light sources, high curability in various recording media, high resistance to organic solvents and water, and stable color development without discoloration in various environments Is required.
これまでに、上記特性を満足すべく種々の硬化性物質が提案されてきた。例えば、特許文献１には、硬化性物質として、複数の水溶性多官能アクリル化合物を混合した樹脂が提案されており、特許文献２には、側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物が提案されている。 So far, various curable substances have been proposed to satisfy the above-mentioned characteristics. For example, Patent Document 1 proposes a resin in which a plurality of water-soluble polyfunctional acrylic compounds are mixed as a curable substance, and Patent Document 2 proposes a polymer compound that can be cross-linked between side chains. Has been.
しかしながら、特許文献１及び２に記載された化合物は、本発明者らの検討によれば、次のような課題がある。すなわち、これらの硬化性物質は、分子構造中にエステル基を有しているため、アニオン性基によって水性媒体中に溶解する染料や、アニオン性基により水性媒体中に顔料が分散された顔料分散体と併用すると、以下のような現象を生じる。硬化性物質中のエステル基の加水分解によるカルボン酸の生成に伴い液体組成物のｐＨが酸性領域まで低下し、染料の析出や顔料分散体の凝集・沈降を生じ、液体組成物の保存安定性において問題を生じる場合がある。さらに、インク（液体組成物）中の硬化性物質が予期しない反応により不溶物を生成してしまい、十分な吐出安定性が得られない場合がある。 However, the compounds described in Patent Documents 1 and 2 have the following problems according to the study by the present inventors. That is, since these curable substances have an ester group in the molecular structure, a dye that dissolves in an aqueous medium by an anionic group or a pigment dispersion in which a pigment is dispersed in an aqueous medium by an anionic group When used in combination with the body, the following phenomenon occurs. As the carboxylic acid is generated by hydrolysis of the ester group in the curable material, the pH of the liquid composition drops to the acidic range, causing dye precipitation and aggregation / sedimentation of the pigment dispersion. May cause problems. Furthermore, the curable substance in the ink (liquid composition) may generate an insoluble matter due to an unexpected reaction, and sufficient ejection stability may not be obtained.
これに対し、本出願人は、硬化性物質として、架橋性基の隣接位にアミド基やイミド構造を有するものを使用することで、加水分解により発生する酸の生成量を極めて少なく抑制できることを明らかとした（特許文献３、４参照）。この技術によれば、使用する染料や分散体種によらず、液体組成物に高い保存安定性を付与できる。 On the other hand, the applicant of the present invention can suppress the generation amount of acid generated by hydrolysis by using a curable substance having an amide group or an imide structure adjacent to the crosslinkable group. It was clarified (see Patent Documents 3 and 4). According to this technique, high storage stability can be imparted to the liquid composition regardless of the dye used or the type of dispersion.
しかし、近年、液体組成物による画像形成物には、個々のニーズに応じた多様性と、高い画像品位の必要性が劇的に強まっており、特に画質品位の要求を満たすために様々な色材（染料・顔料）が開発されており、上記技術では対応できない場合があった。すなわち、特に、従来よりも高い塩基性を有する色材成分を使用する場合には、特許文献３、４に記載の液体組成物においても、硬化性物質の加水分解が発生する場合もあり、強いアルカリ溶液中でも高い安定性を有する硬化性物質の開発が必要となってきている。 However, in recent years, there has been a dramatic increase in the variety of image formations made of liquid compositions according to individual needs and the need for high image quality. Materials (dyes and pigments) have been developed, and there are cases in which the above technology cannot cope. That is, particularly when using a coloring material component having a higher basicity than in the past, even in the liquid compositions described in Patent Documents 3 and 4, hydrolysis of the curable substance may occur, which is strong. It has become necessary to develop a curable substance having high stability even in an alkaline solution.
一方、硬化膜の硬化強度を向上させる場合には、一般的に硬化性物質の重合性基を多官能化することで、硬化膜を高密度に三次元架橋させる手法がとられるが、従来の水性の硬化性物質では下記の課題があった。水性の硬化性物質においては、重合性基が特許文献１〜４で挙げるようなアクリル基、環状イミド基などの場合、これらが疎水性であるために多官能化することで疎水基量が増加し、水溶性が低下してしまう。このため、重合性基の多官能化に限界がある場合が多い。上記したように、近年、特にインクジェット用インクの分野では、強い塩基性下でも高い安定性を示し、かつ、水溶性の多官能な硬化性物質が必要となってきているが、従来の報告されている化合物だけでは、これらの特性を全て満足するには至っていない。 On the other hand, in order to improve the cured strength of the cured film, generally, a method of three-dimensionally cross-linking the cured film with high density by polyfunctionalizing the polymerizable group of the curable substance is used. The aqueous curable material has the following problems. In the case of an aqueous curable substance, when the polymerizable group is an acrylic group or a cyclic imide group as described in Patent Documents 1 to 4, the amount of hydrophobic groups is increased by polyfunctionalization because these are hydrophobic. And water solubility will fall. For this reason, there are many cases where there is a limit to the polyfunctionalization of the polymerizable group. As described above, in recent years, particularly in the field of ink-jet inks, there has been a need for water-soluble polyfunctional curable substances that exhibit high stability even under strong basicity. All of these properties are not satisfied with the compounds alone.
本発明者らは、上記観点から、硬化性物質における重合性基として、アミド酸基を含む二重結合に注目したが、このような構造に該当する従来事例は数少ない。例えば、半導体素子用保護膜形成材料のネガ型感光性樹脂として報告された例（特許文献５参照）がある。しかし、かかる技術は、前記した強いアルカリ水溶液中でも高い安定性や、液体組成物の材料として用いることの可能性を示すものではなく、インクジェット用インクへの適用性については全く未知である。 From the above viewpoint, the present inventors have paid attention to a double bond containing an amic acid group as a polymerizable group in the curable material, but there are few conventional cases corresponding to such a structure. For example, there is an example (see Patent Document 5) reported as a negative photosensitive resin as a protective film forming material for semiconductor elements. However, this technique does not show high stability even in the strong alkaline aqueous solution described above, and the possibility of being used as a material for a liquid composition, and its applicability to ink jet ink is completely unknown.
本発明は、上記課題に鑑みなされたものである。その目的は、色材を含有する水性インクとして用いた場合においても、併存する色材種によらず高い保存安定性を示し、かつ、色材種や使用する記録媒体によらず高い硬化特性を示すインク膜を形成できる液体組成物を提供することにある。特には、このような液体組成物を提供し得る硬化性物質を提供することにある。また、本発明の別の目的は、顧客の個々のニーズに応じた多様性と、高い画像品位の必要性に十分に対応し得る液体組成物を用いたインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above problems. Its purpose is to show high storage stability regardless of the color material type that coexists, and high curing characteristics regardless of the color material type and the recording medium used, even when used as a water-based ink containing a color material. The object is to provide a liquid composition capable of forming the ink film shown. In particular, it is to provide a curable substance that can provide such a liquid composition. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method and an ink jet recording apparatus using a liquid composition that can sufficiently meet the variety of customers' individual needs and the need for high image quality. There is to do.
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、硬化性物質を少なくとも含有してなり、かつ、活性エネルギー線の照射により硬化される液体組成物であって、前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される多官能アミド化合物を含むことを特徴とする液体組成物である。
本発明によれば、前記した水溶液特性と、硬化膜特性とを同時に達成できる優れた液体組成物を提供することができる。特に、インクとして用いた場合において、強い塩基性下で高い安定性を示し、併存する色材種によらず高い保存安定性を示すことができ、かつ、色材種や使用する記録媒体によらず高い硬化特性を示す、多様性に優れた水性の液体組成物を提供することができる。また、本発明によれば、該液体組成物を用いることで、高品位の多様な画像形成が可能なインクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an excellent liquid composition that can simultaneously achieve the above-described aqueous solution characteristics and cured film characteristics. In particular, when used as an ink, it exhibits high stability under strong basicity, can exhibit high storage stability regardless of the coexisting color material type, and depends on the color material type and the recording medium used. Accordingly, it is possible to provide an aqueous liquid composition that exhibits high curing characteristics and excellent in diversity. In addition, according to the present invention, by using the liquid composition, it is possible to provide an ink jet recording method and an ink jet recording apparatus capable of forming various high-quality images.
以下、本発明の液体組成物について詳細に説明する。
（１）硬化性物質
本発明の液体組成物を構成する硬化性物質は、下記一般式（１）で表される多官能アミド化合物を含むものであることを特徴とする。また、本発明に用いる該多官能アミド化合物は、その構造中にある光重合性基が、アミド酸若しくはアミド酸塩基を含む二重結合であることを特徴とする。そして、下記一般式（１）で表される通り、その重合性基の数［一般式（１）中の（ｎ＋ｍ）］が少なくとも二つ以上の多官能構造であり、かつ、重合性基のうちの少なくともひとつはアミド酸塩構造（すなわち、ｎは１以上）を有する。さらに、該多官能アミド化合物中におけるアミド酸塩とアミド酸の存在比（ｎ／ｍ）は、特に限定されないが、アミド酸塩の存在比が少なすぎる場合には、該多官能アミド化合物の水溶性が低下する場合があるので、ｍの数と比較してｎの数が多いことが好ましい。
Hereinafter, the liquid composition of the present invention will be described in detail.
(1) Curable substance The curable substance which comprises the liquid composition of this invention is characterized by including the polyfunctional amide compound represented by following General formula (1). The polyfunctional amide compound used in the present invention is characterized in that the photopolymerizable group in the structure is a double bond containing an amic acid or an amidate group. And as represented by the following general formula (1), the number of the polymerizable groups [(n + m) in the general formula (1)] is at least two or more polyfunctional structures, and the polymerizable group At least one of them has an amidate structure (that is, n is 1 or more). Furthermore, the abundance ratio (n / m) of the amic acid salt to the amic acid in the polyfunctional amide compound is not particularly limited, but when the abundance ratio of the amic acid salt is too small, The number of n is preferably larger than the number of m because the property may be lowered.
重合性基は、硬化膜の強度の観点から、一分子内に高密度に存在することが好ましく、一分子における重合性基１個（すなわち、重合性の二重結合１個）あたりの分子量（二重結合当量）で言えば、１，０００以下が好ましい。さらには５００以下がより好ましく、３００以下が最も好ましい。二重結合当量が１，０００を超える場合は、架橋基密度の低下に伴い、硬化膜の強度が低下する場合がある。 From the viewpoint of the strength of the cured film, the polymerizable group is preferably present at a high density in one molecule, and the molecular weight per one polymerizable group (that is, one polymerizable double bond) in one molecule ( In terms of double bond equivalent), 1,000 or less is preferable. Furthermore, 500 or less is more preferable, and 300 or less is most preferable. When the double bond equivalent exceeds 1,000, the strength of the cured film may decrease as the crosslinking group density decreases.
重合性基の構造は、アミド酸若しくはアミド酸塩構造を含む二重結合構造であれば、特に限定されないが、重合反応性の観点から、二重結合の構造（一般式（１）中の−Ｘ−）は、特に式（２）〜（５）のいずれかで表される構造であることが好ましい。 The structure of the polymerizable group is not particularly limited as long as it is a double bond structure including an amic acid or amidate structure. From the viewpoint of polymerization reactivity, the structure of the double bond (-in the general formula (1)) X-) is particularly preferably a structure represented by any one of formulas (2) to (5).
重合性基中の酸塩構造（一般式（１）中のＹ）は、アミド酸構造中のカルボン酸と塩構造を形成するものではあれば、特に限定されないが、水溶性の観点から、Ｌｉ、Ｎａ、及びＫのいずれかのアルカリ金属、若しくは有機アミンが好ましい。有機アミンの具体的な例としては、アンモニア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノール、トリエタノールアミン、ピロリジン、ピペリジン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、アニリン、トリアリルアミンなどが挙げられる。耐水性の観点から言えば、揮発性の高い有機アミンを用いることが好ましい。この場合、塗膜後に有機アミンが揮発し、親水性の酸塩基が難水性のカルボン酸基に変換されるため、硬化膜の耐水性を向上させることも可能となる（下記式（６）参照）。 The acid salt structure in the polymerizable group (Y in the general formula (1)) is not particularly limited as long as it forms a salt structure with the carboxylic acid in the amic acid structure, but from the viewpoint of water solubility, Li , Na, and K are preferable, or an organic amine is preferable. Specific examples of the organic amine include ammonia, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoethanol, triethanolamine, pyrrolidine, piperidine, pyridine, dimethylaminopyridine, aniline, triallylamine and the like. From the viewpoint of water resistance, it is preferable to use a highly volatile organic amine. In this case, the organic amine is volatilized after the coating, and the hydrophilic acid base is converted into a hardly water-soluble carboxylic acid group, so that the water resistance of the cured film can be improved (see the following formula (6)). ).
アミド酸基のＮ上の置換基（一般式（１）中のＲ2）は、特に限定されないが、水素原子若しくは炭素数１０以下の１価の有機基が好ましい。炭素数１０以下の１価の有機基の具体的な例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、シクロヘキシルなどの脂肪族アルキル類、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基などの芳香族基などが挙げられる。 The substituent on N of the amic acid group (R 2 in the general formula (1)) is not particularly limited, but is preferably a hydrogen atom or a monovalent organic group having 10 or less carbon atoms. Specific examples of the monovalent organic group having 10 or less carbon atoms include aliphatic alkyls such as methyl, ethyl, butyl, and cyclohexyl, and aromatic groups such as phenyl, benzyl, and naphthyl. Can be mentioned.
一般式（１）中のＲ1の構造は、特に限定されない。すなわち、本発明に用いる前記多官能アミド化合物は、重合性基中に親水性の酸塩構造を有するため、Ｒ1の構造に関わらず水溶性が発現することもひとつの特徴である。硬化膜の耐水性の観点から言えば、Ｒ1の構造に、水酸基、酸塩基などの親水性基が存在しすぎる場合には、耐水性が低下する場合がある。そのため、耐水性の観点から、Ｒ1は、水酸基、酸塩基などの親水性の有機基を含まないことが好ましく、また、その構成元素は、炭素及び水素及び酸素及び窒素からなることが好ましい。さらには炭素及び水素及び窒素からなることがより好ましく、炭素及び水素からなることが最も好ましい。また、強いアルカリ性を示す色材成分と併用する場合には、硬化性物質の加水分解を抑制するために、Ｒ1の構造にエステル基以外の有機基を用いることが好適である。 The structure of R 1 in the general formula (1) is not particularly limited. That is, since the polyfunctional amide compound used in the present invention has a hydrophilic acid salt structure in the polymerizable group, it is one feature that water solubility is exhibited regardless of the structure of R 1 . From the viewpoint of the water resistance of the cured film, if there are too many hydrophilic groups such as hydroxyl groups and acid bases in the structure of R 1 , the water resistance may decrease. Therefore, from the viewpoint of water resistance, R 1 preferably does not contain a hydrophilic organic group such as a hydroxyl group or an acid base, and its constituent elements preferably consist of carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen. Furthermore, it is more preferably composed of carbon, hydrogen and nitrogen, and most preferably composed of carbon and hydrogen. Also, when used with color material component showing a strong alkaline, in order to suppress the hydrolysis of the curable material, it is preferable to use an organic group other than the ester groups to the structure of R 1.
本発明に用いる硬化性物質の合成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。先ず、マレイン骨格（式（２））、イタコン骨格（式（４、５））については、該当する酸無水物に対して、多官能アミンによる付加反応を行う。次に、得られた多官能アミド酸化合物に対して、所望の塩基を所望の量添加することで１部若しくは全て酸塩化された多官能アミド化合物を得ることができる（下記式（７）参照）。また、フマル骨格（式（３））については、最初にマレイン骨格（式（２））のアミド酸を合成し、次いでシス−トランス転移反応を行うことによりフマル骨格の多官能アミド酸を得、同様に所望の酸塩化を行うことで得られる（下式（８）参照）。 Examples of the method for synthesizing the curable substance used in the present invention include the following methods. First, the maleic skeleton (formula (2)) and the itacon skeleton (formulas (4, 5)) are subjected to an addition reaction with a polyfunctional amine to the corresponding acid anhydride. Next, by adding a desired amount of a desired base to the obtained polyfunctional amic acid compound, a polyfunctional amide compound which is partially or entirely acidified can be obtained (see the following formula (7)). ). As for the fuma skeleton (formula (3)), first, the amic acid of the male skeleton (formula (2)) is synthesized, and then a cis-trans transition reaction is performed to obtain a polyfunctional amic acid having a fuma skeleton, Similarly, it can be obtained by carrying out the desired acidification (see the following formula (8)).
一般式（１）中のＲ1の構造例を以下に前駆体の多官能アミンの構造で示す。多官能アミンの構造としては、脂肪族骨格、芳香族骨格に関わらず限定なく採用することができる。具体的な構造例としては、シクロヘキサンジアミン、ジアミノエタン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、などの脂肪族アミン、ジアミノベンゼン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエチレンジアミン、３，４，４’−トリアミノジフェニルエーテル、などの芳香族アミンが挙げられる。また、側鎖にアミノ基を有する重合体も用いることができ、例えば、ポリビニルアミンやポリアリルアミン、ポリアミノスチレン、などのポリアミンが挙げられる。 An example of the structure of R 1 in the general formula (1) is shown below with the structure of the precursor polyfunctional amine. The structure of the polyfunctional amine can be adopted without limitation regardless of the aliphatic skeleton or the aromatic skeleton. Specific structural examples include cyclohexanediamine, diaminoethane, piperazine, N, N′-dimethylethylenediamine, N, N′-diethylethylenediamine, diethylenetriamine, N, N′-bis (2-aminoethyl) -1,3. -Aliphatic amines such as propanediamine, tris (2-aminoethyl) amine, diaminobenzene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4'-diaminobenzophenone, 4,4'- Aromatic amines such as diaminodiphenylmethane, N, N′-diphenylethylenediamine, and 3,4,4′-triaminodiphenyl ether are listed. Moreover, the polymer which has an amino group in a side chain can also be used, for example, polyamines, such as polyvinylamine, polyallylamine, and polyaminostyrene.
一般式（１）で表される多官能アミド化合物は、数平均分子量が１００，０００以下であることが好ましく、５０，０００以下がより好ましく、３０，０００以下が最も好ましい。分子量が１００，０００を超える場合は、液体組成物の粘度が高くなり過ぎる場合があり、インクジェット記録方式に適応する場合には、吐出性能の低下を招く場合がある。なお、本発明における数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定されたポリスチレン換算の分子量である。 The polyfunctional amide compound represented by the general formula (1) preferably has a number average molecular weight of 100,000 or less, more preferably 50,000 or less, and most preferably 30,000 or less. When the molecular weight exceeds 100,000, the viscosity of the liquid composition may become too high, and when applied to the ink jet recording method, the discharge performance may be reduced. In addition, the number average molecular weight in this invention is a molecular weight of polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography.
一般式（１）で表される多官能アミド化合物の含有量は、特に限定されないが、液体組成物の総質量に対して多すぎる場合は、インクジェト記録方式に適応した場合に吐出性能の低下を招く場合がある。そのため、液体組成物中における該多官能アミド化合物の含有量は、液体組成物１００質量部中に、０．１質量部以上５０質量部以下の範囲であることが好ましい。さらには０．５質量部以上４０質量部以下の範囲であることがより好ましく、１質量部以上３０質量部以下の範囲であることが最も好ましい。 The content of the polyfunctional amide compound represented by the general formula (1) is not particularly limited. However, when the content is too large relative to the total mass of the liquid composition, the discharge performance is deteriorated when adapted to the ink jet recording method. You may be invited. Therefore, it is preferable that content of this polyfunctional amide compound in a liquid composition is the range of 0.1 to 50 mass parts in 100 mass parts of liquid compositions. Furthermore, the range of 0.5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less is more preferable, and the range of 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less is most preferable.
また、本発明においては、必要に応じて、前記一般式（１）で表される異なる構造の多官能アミド化合物を組み合わせて使用することができ、また、これに該当しない他の公知の硬化性物質を併用することも可能である。他の硬化性物質としては、界面活性剤や、硬化促進剤、水溶性助剤、粘度調整剤などの反応性の機能性化合物が挙げられる。代表的な例を挙げると、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、単糖類のモノアクリレート、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、及び２塩基酸のモノアクリル酸エステルなどが挙げられる。ただし、これらの硬化性物質も、アニオン性基を有する色材と併用する場合には、加水分解を抑制するために、その構造がエステル基以外の有機基で構成されていることが好ましい。 In the present invention, if necessary, a polyfunctional amide compound having a different structure represented by the general formula (1) can be used in combination, and other known curable properties not corresponding to this can be used. It is also possible to use substances in combination. Examples of other curable substances include reactive functional compounds such as surfactants, curing accelerators, water-soluble auxiliary agents, and viscosity modifiers. Typical examples include acryloyl morpholine, N-vinyl pyrrolidone, acrylamide, methylene bisacrylamide, monosaccharide monoacrylate, oligoethylene oxide monoacrylate, and dibasic acid monoacrylate. . However, when these curable substances are also used in combination with a coloring material having an anionic group, the structure is preferably composed of an organic group other than an ester group in order to suppress hydrolysis.
組み合わせて使用する公知の他の硬化性物質の含有量は、特に限定されないが、本発明に用いる前記多官能アミド化合物の含有量に対して多すぎる場合には、本発明の効果が低下する場合がある。そのため、液体組成物中における他の硬化性物質の含有量は、本発明に用いる前記多官能アミド化合物１００．０質量部に対して０．０１質量部以上１００．０質量部以下の範囲であることが好ましい。さらには０．１質量部以上７５．０質量部以下の範囲であることがより好ましく、１．０質量部以上５０．０質量部以下の範囲であることが最も好ましい。 The content of other known curable substances used in combination is not particularly limited, but if the content of the polyfunctional amide compound used in the present invention is too large, the effect of the present invention is reduced. There is. Therefore, the content of the other curable substance in the liquid composition is in the range of 0.01 parts by mass or more and 100.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the polyfunctional amide compound used in the present invention. It is preferable. Furthermore, it is more preferably in the range of 0.1 to 75.0 parts by mass, and most preferably in the range of 1.0 to 50.0 parts by mass.
（２）重合開始剤
本発明に用いることができる重合開始剤は、光の授受により硬化性物質が重合を開始させる活性種を生成させるものであれば、特に限定なく用いることができる。特には、上記した硬化性物質はラジカルの生成により著しく硬化反応が進行するため、光の授受によりラジカルを生成させる開始剤を用いることが好ましい。
(2) Polymerization initiator The polymerization initiator that can be used in the present invention can be used without particular limitation as long as the curable substance generates an active species that initiates polymerization by receiving and transmitting light. In particular, since the above-described curable substance undergoes a marked curing reaction due to the generation of radicals, it is preferable to use an initiator that generates radicals by giving and receiving light.
重合開始剤の構造は、液体組成物に使用する場合には、硬化性を最大限に発揮するためにも水溶性基を有する構造であることが好ましい。該水溶性基としては、具体的には、水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸塩基、リン酸塩基、エーテル基、アミド基が挙げられる。また、アニオン性基を有する色材と併用する場合には、加水分解を抑制するために、エステル基以外の有機基であることが好ましい。重合開始剤の具体的な構造を以下に示すが、本発明に用いることができる重合開始剤は、これらの構造に限られるものではない。 The structure of the polymerization initiator is preferably a structure having a water-soluble group in order to maximize the curability when used in a liquid composition. Specific examples of the water-soluble group include a hydroxyl group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an ether group, and an amide group. Moreover, when using together with the coloring material which has an anionic group, in order to suppress a hydrolysis, it is preferable that they are organic groups other than an ester group. Specific structures of the polymerization initiator are shown below, but the polymerization initiator that can be used in the present invention is not limited to these structures.
また、本発明においては、重合開始剤と増感剤を組み合わせて用いたり、２種類以上の重合開始剤を組み合わせて用いたりすることもできる。２種類以上の重合開始剤を組み合わせて用いることで、１種類の重合開始剤では有効に利用できない波長の光を利用して、更なるラジカルの発生を期待することができる。また、前記したような重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いて液体組成物を硬化する電子線硬化法を採用する場合には必ずしも用いる必要はない。 In the present invention, a polymerization initiator and a sensitizer can be used in combination, or two or more kinds of polymerization initiators can be used in combination. By using a combination of two or more polymerization initiators, generation of further radicals can be expected using light having a wavelength that cannot be effectively used with one polymerization initiator. Further, the polymerization initiator as described above is not necessarily used when an electron beam curing method in which a liquid composition is cured using an electron beam as an active energy beam.
液体組成物中における重合開始剤の含有量は、液体組成物全質量を基準として、０．０１質量％以上２０．０質量％以下が好ましく、さらには０．０１質量％以上１０．０質量％以下、特には０．０１質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。重合開始剤の含有量が多すぎる場合には、未反応の重合開始剤が硬化膜中に残存し、硬化膜の強度が低下する場合がある。 The content of the polymerization initiator in the liquid composition is preferably 0.01% by mass or more and 20.0% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or more and 10.0% by mass based on the total mass of the liquid composition. In particular, the content is more preferably 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less. When there is too much content of a polymerization initiator, an unreacted polymerization initiator may remain in a cured film and the intensity | strength of a cured film may fall.
（３）溶媒
本発明の液体組成物の溶媒成分は、特に限定なく用いることができるが、水を含有して水性の液体組成物として用いることも可能である。その際の水の含有量は、用途や様式により異なるため一概には言えないが、概ね全溶媒１００．０質量部中に１０．０質量部以上の範囲とすることが好ましい。特にインクジェット記録方式に適応する場合には、少なくとも３０．０質量部以上が好ましく、５０．０質量部以上がより好ましい。
(3) Solvent The solvent component of the liquid composition of the present invention can be used without particular limitation, but it can also be used as an aqueous liquid composition containing water. In this case, the water content varies depending on the application and style, and cannot be generally specified. In particular, when applied to an ink jet recording system, at least 30.0 parts by mass or more is preferable, and 50.0 parts by mass or more is more preferable.
また、様々な性能の向上を目的とし、本来の特性を損なわない程度に、各種有機溶剤を含むこともできる。例えば、ある種の有機溶剤は液体組成物に不揮発性を与えること、粘度を調整すること、表面張力を調整すること、記録媒体への濡れ性を与えることなどの目的で添加される。 In addition, various organic solvents can be included so as to improve various performances and to the extent that the original characteristics are not impaired. For example, certain organic solvents are added for the purpose of imparting non-volatility to the liquid composition, adjusting the viscosity, adjusting the surface tension, imparting wettability to the recording medium, and the like.
以下に、本発明に用いることのできる有機溶剤を列挙する。本発明の液体組成物においては、これらの中から任意に選択したものを添加することができる。トリエチレングリコールなどのアルキレングリコール類など。エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類など。メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールなどの１価のアルコール類など。 The organic solvents that can be used in the present invention are listed below. In the liquid composition of the present invention, one arbitrarily selected from these can be added. Alkylene glycols such as triethylene glycol. Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. Monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and pentanol.
また、硬化性物質は、溶媒中において水に完全に溶解させずに公知の分散技術を適宜用いて乳化分散し、エマルジョンとして用いてもよい。同様に様々なカプセル化技術も応用可能である。 Further, the curable substance may be emulsified and dispersed as appropriate using a known dispersion technique without being completely dissolved in water in a solvent, and used as an emulsion. Similarly, various encapsulation techniques can be applied.
（４）その他の成分など
＜透明インクとして用いる場合＞
本発明の液体組成物は、後述するような色材を含有することなく、言うなれば「透明なインク」の形態として用いることもできる。この場合には、色材を含有しないので実質的に無色透明の皮膜を得ることができる。このような「透明インク」の用途は、以下のものが挙げられる。例えば、画像記録への種々の適性を記録媒体に付与するためのアンダーコート、又は通常のインクで形成した画像の表面保護、さらには装飾や光沢付与などを目的としたオーバーコートなどの用途に用いることができる。この場合、液体組成物は、酸化防止や退色防止などの用途に応じて、着色を目的としない無色の顔料や微粒子などを分散して含有することもできる。これらを添加することによって、アンダーコート、オーバーコートのいずれにおいても、記録物の画質、堅牢性、施工性（ハンドリング性）などの諸特性を向上することができる。
(4) Other components <when used as transparent ink>
The liquid composition of the present invention can be used in the form of “transparent ink” without containing a colorant as described later. In this case, since a coloring material is not contained, a substantially colorless and transparent film can be obtained. Examples of the use of such “transparent ink” include the following. For example, it is used for applications such as an undercoat for imparting various aptitudes to image recording to a recording medium, or an overcoat for the purpose of protecting the surface of an image formed with ordinary ink, and further providing decoration and gloss. be able to. In this case, the liquid composition can also contain a dispersion of colorless pigments or fine particles that are not intended for coloring, depending on applications such as oxidation prevention and fading prevention. By adding these, it is possible to improve various properties such as image quality, fastness and workability (handling property) of the recorded matter in both the undercoat and the overcoat.
＜色材を含有するインクとして用いる場合＞
また、本発明の液体組成物は、色材を含んでいてもよい。その場合には、本発明にかかる液体組成物は、ある種のインクとして利用することができる。その場合の構成と用いる色材について述べる。
<When used as an ink containing a coloring material>
The liquid composition of the present invention may contain a color material. In that case, the liquid composition according to the present invention can be used as a kind of ink. The configuration and the color material used in that case will be described.
本発明の液体組成物は、色材を含有させることで、活性エネルギー線などの照射によって硬化する、着色された活性エネルギー線硬化型インクとして利用することができる。この場合に用いる色材としては、顔料を水性媒体に均一に分散した顔料分散体を用いることが好ましい。顔料分散体としては、水性グラビアインク、水性の筆記具用の顔料分散液や、従来から知られているインクジェット用インクに用いられる顔料分散体などを全て好適に用いることができる。中でも特にアニオン性基により水性媒体中に顔料が安定に分散した顔料分散体は極めて好適である。 The liquid composition of the present invention can be used as a colored active energy ray-curable ink that is cured by irradiation with active energy rays or the like by containing a coloring material. As the color material used in this case, it is preferable to use a pigment dispersion in which a pigment is uniformly dispersed in an aqueous medium. As the pigment dispersion, water-based gravure inks, water-based pigment dispersions for writing instruments, pigment dispersions used in conventionally known ink-jet inks, and the like can all be suitably used. Among these, a pigment dispersion in which a pigment is stably dispersed in an aqueous medium by an anionic group is particularly preferable.
なお、上記したように各種顔料を用いる場合には、分散剤を併用してもよい。分散剤は、顔料を水性媒体に安定に分散することができるものであれば、特に限定を受けるものではないが、例えば、ブロックポリマー、ランダムポリマー、グラフトポリマーなどを用いることができる。 In addition, when using various pigments as described above, a dispersant may be used in combination. The dispersant is not particularly limited as long as it can stably disperse the pigment in the aqueous medium. For example, a block polymer, a random polymer, a graft polymer, and the like can be used.
また、上記した各種顔料を用いる場合には、顔料粒子の表面にイオン性基を結合させることにより、分散剤を用いることなく媒体に分散することができる、所謂自己分散型顔料を用いることもできる。なお、液体組成物中における顔料の含有量は、液体組成物全質量を基準として、０．３質量％以上１０．０質郎％以下とすることが好ましい。 In addition, when using the above-described various pigments, so-called self-dispersing pigments that can be dispersed in a medium without using a dispersant by bonding ionic groups to the surface of pigment particles can also be used. . In addition, it is preferable that content of the pigment in a liquid composition shall be 0.3 to 10.0 mass% on the basis of the total mass of a liquid composition.
また、本発明の液体組成物は、色材として、従来知られている各種染料を用いることもできる。液体組成物中における染料の含有量は、液体組成物全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下とすることが好ましい。 Moreover, the liquid composition of this invention can also use various conventionally known dyes as a coloring material. The content of the dye in the liquid composition is preferably 0.1% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the liquid composition.
（５）インクジェット記録装置
本発明の液体組成物は、インクジェット記録方式に応用した場合に特に優れた効果をもたらすものである。またその中でも熱エネルギーの作用によりインクを吐出する方式のインクジェット記録装置における吐出液体として、極めて優れた効果をもたらすものである。また、本発明の液体組成物は、液体収容部を有するカートリッジに収容される液体としても、またその液体カートリッジの充填用液体としても非常に有効である。
(5) Inkjet recording apparatus The liquid composition of the present invention provides particularly excellent effects when applied to an inkjet recording system. Among them, the liquid ejected by an ink jet recording apparatus that ejects ink by the action of thermal energy brings about an extremely excellent effect. In addition, the liquid composition of the present invention is very effective as a liquid contained in a cartridge having a liquid container and also as a filling liquid for the liquid cartridge.
以下、本発明にかかる液体組成物のより具体的な実施例及びその比較例を挙げてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, more specific examples of the liquid composition according to the present invention and comparative examples thereof will be described in more detail.
（硬化性物質の合成）
該当する無水物と多価アミン化合物の付加反応（必要に応じて転移反応）を行い、次いで水酸化ナトリウム若しくはトリエチルアミンを用いて中和反応を行うことで、以下の表１に示す硬化性物質１〜１０を得た。なお、各硬化性物質の数平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用い、カラム：ＫＦ−８０２．５（昭和電工製）、検出器：ＳＰＤ−１０ＡＶＰ（島津製作所製）を搭載したゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値である。
(Synthesis of curable substances)
The curable substance 1 shown in the following Table 1 is obtained by performing an addition reaction of the corresponding anhydride and a polyvalent amine compound (transfer reaction if necessary) and then performing a neutralization reaction using sodium hydroxide or triethylamine. 10 were obtained. The number average molecular weight of each curable substance is gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance and equipped with a column: KF-802.5 (manufactured by Showa Denko) and a detector: SPD-10AVP (manufactured by Shimadzu Corporation). It is the value measured by.
（液体組成物の調製）
上記の各硬化性物質を用いて液体組成物を下記の組成で調製した。
先ず、シアンの顔料分散体を次のように調製した。顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、分散剤としてスチレン／アクリル酸／エチルアクリレートのランダムポリマー（重量平均分子量＝３，５００、酸価＝１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。これらに水を加えてビーズミルにて分散し、顔料固形分が１０質量％で、Ｐ／Ｂ比（顔料とバインダーの質量比率）が３：１であるシアン顔料分散体を得た。次に、表３に示す成分を各々混合して充分撹拌した後、ポアサイズ０．５０μｍのフィルタを用いて加圧濾過を行い、実施組成物１〜１０、及び比較組成物１〜２の各液体組成物（シアンインク形態）を混合調製した。なお、重合開始剤には、前述の化合物［Ａ］を用いた。
(Preparation of liquid composition)
A liquid composition was prepared with the following composition using each of the above curable substances.
First, a cyan pigment dispersion was prepared as follows. As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 was used, and a random polymer of styrene / acrylic acid / ethyl acrylate (weight average molecular weight = 3,500, acid value = 150 mgKOH / g) was used as a dispersant. Water was added to these and dispersed with a bead mill to obtain a cyan pigment dispersion having a pigment solid content of 10% by mass and a P / B ratio (mass ratio of pigment to binder) of 3: 1. Next, after mixing each component shown in Table 3 and stirring sufficiently, pressure filtration was performed using a filter having a pore size of 0.50 μm, and each liquid of the working compositions 1 to 10 and the comparative compositions 1 and 2 was used. A composition (cyan ink form) was mixed and prepared. In addition, the above-mentioned compound [A] was used for the polymerization initiator.
（硬化性物質の水溶液特性評価）
［水溶性］
上記の各硬化性物質２ｇに対して、それぞれ、イオン交換水１０ｇを添加し、室温、１５ｈ攪拌後した後の水溶液状態を目視で確認した。水溶性の評価基準は以下の通りである。評価結果を表４に示す。
Ａ：不溶分の存在しない均一な溶液
Ｂ：水相と有機相に分離した不均一な溶液
(Evaluation of aqueous solution characteristics of curable substances)
[Water soluble]
10 g of ion-exchanged water was added to 2 g of each of the above curable substances, and the aqueous solution state after stirring for 15 hours at room temperature was visually confirmed. The evaluation criteria for water solubility are as follows. The evaluation results are shown in Table 4.
A: Homogeneous solution without insoluble matter B: Heterogeneous solution separated into an aqueous phase and an organic phase
［耐アルカリ性］
５ｍｌの重水に対して上記硬化性物質０．１ｇを添加し、硬化性物質に対して同モル量の、表５に示す無機塩基を添加した。得られたアルカリ重水溶液を用い、６０℃、１ｗｅｅｋ保存前後の構造変化を、1Ｈ−ＮＭＲにより確認した。耐アルカリ性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表５に示す
Ａ：保存前後で1Ｈ−ＮＭＲのピーク変化なし
Ｂ：保存前後で1Ｈ−ＮＭＲのピーク変化を確認
[Alkali resistance]
0.1 g of the curable substance was added to 5 ml of heavy water, and the same molar amount of the inorganic base shown in Table 5 was added to the curable substance. Using the obtained aqueous alkali heavy solution, structural changes before and after storage at 60 ° C. for 1 week were confirmed by 1 H-NMR. The evaluation criteria for alkali resistance are as follows. A shows the evaluation results in Table 5: No peak change in 1 H-NMR before and after storage B: Check the peak changes in 1 H-NMR before and after the storage
（液体組成物の硬化特性等の評価）
上記で得た各液体組成物によって形成した画像の硬化性、その際の吐出安定性に関する評価を行った。
［画像の形成］
先ず、画像形成装置として、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出するオンデマンド型インクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ５５０ｉ（キヤノン製）を用意した。なお、該記録装置は活性エネルギー線の照射が可能なように改造を施したものである。具体的には、記録ヘッド部に隣接する部分に、マイクロ波を用いて外部から無電極で水銀灯を励起するＵＶランプを搭載した。ＵＶランプはＤバルブを用いた。照射位置での強度は１，５００ｍＷ／ｃｍ2であった。このインクジェット記録装置を用いて、下記（１）から（２）に記載する評価方法及び評価基準にしたがって評価を行った。
(Evaluation of curing characteristics of liquid composition)
Evaluations were made regarding the curability of the images formed by the liquid compositions obtained above and the ejection stability at that time.
[Image formation]
First, as an image forming apparatus, an on-demand type ink jet recording apparatus PIXUS550i (manufactured by Canon) that discharges ink by applying thermal energy according to a recording signal to the ink was prepared. The recording apparatus is modified so that active energy rays can be irradiated. Specifically, a UV lamp that excites a mercury lamp with no electrode from the outside using a microwave is mounted on a portion adjacent to the recording head portion. The UV lamp used a D bulb. The intensity at the irradiation position was 1,500 mW / cm 2 . Using this ink jet recording apparatus, evaluation was performed according to the evaluation methods and evaluation criteria described in (1) to (2) below.
（１）硬化性能評価：耐擦過性
実施組成物１〜１０、及び比較組成物１、及び前記インクジェット記録装置を用いて、オフセット記録用紙ＯＫ金藤（三菱製紙製）に１００％ベタの画像を形成した。先述した条件と同程度の照射条件で、記録と平行する形で紫外線を照射し塗工膜（画像）を得た。塗工膜形成の１０分後に、前記記録媒体にシルボン紙を載せ、記録面に４０ｇ／ｃｍ2の荷重を載せた状態でシルボン紙を引っ張った。記録媒体の非記録部（白地部）及びシルボン紙に、記録部の擦れによって汚れが生じるか否かを目視で観察して評価を行った。耐擦過性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表６に示す。
Ａ：擦れによる汚れが見られない領域がシルボン紙の面積中９０％以上
Ｂ：擦れによる汚れが見られない領域がシルボン紙の面積中２０％以上９０％未満
Ｃ：擦れによる汚れが見られない領域がシルボン紙の面積中２０％未満
(1) Curing performance evaluation: Scratch resistance A 100% solid image was formed on offset recording paper OK Kinto (Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) using Examples 1 to 10, Comparative Composition 1 and the ink jet recording apparatus. did. Under the same irradiation conditions as those described above, ultraviolet rays were irradiated in parallel with the recording to obtain a coating film (image). Ten minutes after the formation of the coating film, the Sylbon paper was placed on the recording medium, and the Sylbon paper was pulled with a load of 40 g / cm 2 placed on the recording surface. Evaluation was performed by visually observing whether or not the recording portion was smudged by rubbing of the recording portion on the non-recording portion (white background portion) and the Sylbon paper of the recording medium. The evaluation criteria for scratch resistance are as follows. The evaluation results are shown in Table 6.
A: 90% or more of the area of the Silbon paper where the stain due to rubbing is not seen B: 20% or more of the area of the Silbon paper where no dirt is seen due to rubbing C: No stain due to the rubbing C: Less than 20% of the area of Sylbon paper
（２）吐出安定性評価
実施組成物１〜１０、及び比較組成物１、及び前記インクジェット記録装置を用いて、上記と同様の条件でもってＰＰＣ用紙（キヤノン製）に横罫線を連続して記録した。その後、罫線の太さ、ドットの着弾位置を目視で観察して評価を行った。吐出安定性の評価基準は下記の通りである。評価結果を表６に示す。
Ａ：線の太さに変化がなく、着弾位置のずれもない。
Ｂ：線の太さに若干の変化があるが、許容できるレベルである。
Ｃ：線の変化が明確にあり、着弾位置のずれも見られる。
(2) Evaluation of ejection stability Using the compositions 1 to 10, the comparative composition 1, and the ink jet recording apparatus, horizontal ruled lines are continuously recorded on PPC paper (manufactured by Canon) under the same conditions as described above. did. Thereafter, the thickness of the ruled line and the landing position of the dots were visually observed for evaluation. The evaluation criteria for ejection stability are as follows. The evaluation results are shown in Table 6.
A: There is no change in the thickness of the line, and there is no shift in the landing position.
B: There is a slight change in the thickness of the line, but this is an acceptable level.
C: The change of the line is clear and the deviation of the landing position is also seen.
（硬化性物質及びインクの評価結果）
上記評価結果の通り、硬化性物質１〜１０は、従来よりも優れた溶液特性（水溶性、耐アルカリ性）を示し、かつ実施組成物１〜１０は、従来と同等以上の高い硬化特性を示すことが明らかとなった。また、十分な吐出安定性も得られた。なお、比較組成物２に使用した硬化性物質は多官能化合物であるが、本発明で使用するものに比べて、その水溶性や耐アルカリ性が低いものであった。また、比較組成物１は、画像形成を行った場合に、吐出時の着弾位置のずれが生じたり、保存後の分散性に大きな変化が見られるものがあった。
(Evaluation results for curable substances and inks)
As the above evaluation results, the curable substances 1 to 10 exhibit superior solution characteristics (water solubility and alkali resistance) than conventional ones, and the implementation compositions 1 to 10 exhibit high curing characteristics equivalent to or higher than conventional ones. It became clear. In addition, sufficient ejection stability was obtained. In addition, although the curable substance used for the comparative composition 2 is a polyfunctional compound, its water solubility and alkali resistance were low compared with what is used by this invention. Further, in Comparative Composition 1, when image formation was performed, there was a shift in the landing position at the time of ejection or a large change in dispersibility after storage.
（各色インクセットの評価）
最後に、各色インクセットについて、硬化性能、吐出安定性の評価を行った。先ず、実施組成物１〜１０に用いたシアン顔料分散体を調製するのと同様にして、下記のごとくイエロー顔料分散体及びマゼンタ顔料分散体を調製した。
(Evaluation of each color ink set)
Finally, each color ink set was evaluated for curing performance and ejection stability. First, a yellow pigment dispersion and a magenta pigment dispersion were prepared in the same manner as in the preparation of the cyan pigment dispersion used in Examples 1 to 10, respectively.
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３を用いたこと以外は、シアン顔料分散体を調製するのと同様にして、顔料固形分１０質量％、Ｐ／Ｂ比＝３：１、平均粒子径１３０ｎｍのイエロー顔料分散体を調製した。 As a pigment, C.I. I. A yellow pigment dispersion having a pigment solid content of 10% by mass, a P / B ratio of 3: 1, and an average particle diameter of 130 nm was prepared in the same manner as that for preparing a cyan pigment dispersion, except that CI Pigment Yellow 13 was used. did.
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いたこと以外は、シアン顔料分散体を調製するのと同様にして、顔料固形分１０質量％、Ｐ／Ｂ比＝３：１、平均粒子径１２５ｎｍのマゼンタ顔料分散体を調製した。 As a pigment, C.I. I. A magenta pigment dispersion having a pigment solid content of 10% by mass, a P / B ratio of 3: 1, and an average particle diameter of 125 nm was prepared in the same manner as the preparation of the cyan pigment dispersion except that CI Pigment Red 122 was used. did.
次に、上記で得られた各々の顔料分散体を用い、上記実施組成物１と同様の工程、組成でもってイエローインク（実施組成物１Ｙ）、及びマゼンタインク（実施組成物１Ｍ）を調製した。 Next, using each of the pigment dispersions obtained above, yellow ink (Example Composition 1Y) and magenta ink (Example Composition 1M) were prepared with the same steps and composition as Example Composition 1 above. .
上記で得られたイエローインク及びマゼンタインクに加えて、実施組成物１のシアンインクを組み合わせて３色のインクセットとした。このインクセットを用いて、実施組成物１〜１０で用いたものと同じインクジェット記録装置を用い、オフセット記録用紙ＯＫ金藤（三菱製紙製）に画像を記録した。具体的には、イエロー及びマゼンタの１００％ベタ記録、及び、イエローとマゼンタを１画素おきに交互に５０％ずつ印字し結果的に１００％ベタ記録した画像（２次色レッド）を記録した。このように形成した画像のイエロー、マゼンタ、及びレッドの部分について、実施組成物１〜１０と同様の方法及び評価基準で硬化性能（耐擦過性）の評価を行った。また、実施組成物１Ｙのイエローインク及び実施組成物１Ｍのマゼンタインクについて、実施組成物１〜１０と同様の方法及び評価基準で吐出安定性の評価を行った。評価結果を表７に示す。 In addition to the yellow ink and magenta ink obtained above, the cyan ink of Example Composition 1 was combined to form a three-color ink set. Using this ink set, an image was recorded on offset recording paper OK Kanto (manufactured by Mitsubishi Paper Industries) using the same inkjet recording apparatus as that used in Examples 1 to 10. Specifically, 100% solid recording of yellow and magenta, and an image (secondary color red) in which yellow and magenta were alternately printed by 50% every other pixel and consequently 100% solid recording was recorded. The yellow, magenta, and red portions of the image thus formed were evaluated for curing performance (abrasion resistance) using the same method and evaluation criteria as in Examples 1 to 10. Further, the ejection stability of the yellow ink of the working composition 1Y and the magenta ink of the working composition 1M was evaluated by the same method and evaluation criteria as those of the working compositions 1-10. Table 7 shows the evaluation results.
表７に示されているように、実施組成物１Ｙ、１Ｍを用いた場合においても、シアンの実施組成物の場合と同様に高い硬化性能が見られた。また各々について十分な吐出安定性が確認できた。 As shown in Table 7, even when the working compositions 1Y and 1M were used, the same high curing performance as in the case of the cyan working composition was observed. Moreover, sufficient discharge stability was confirmed for each.
Claims (11)
前記硬化性物質が、下記一般式（１）で表される多官能アミド化合物を含むことを特徴とする液体組成物。
The curable substance contains a polyfunctional amide compound represented by the following general formula (1).
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