JP2011068726A - Coating composition - Google Patents
Coating composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011068726A JP2011068726A JP2009219431A JP2009219431A JP2011068726A JP 2011068726 A JP2011068726 A JP 2011068726A JP 2009219431 A JP2009219431 A JP 2009219431A JP 2009219431 A JP2009219431 A JP 2009219431A JP 2011068726 A JP2011068726 A JP 2011068726A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- coating film
- coating composition
- group
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、塗料組成物、詳しくは、自動車用上塗り塗料として好適である塗料組成物に関する。 The present invention relates to a coating composition, and more particularly to a coating composition suitable as an automotive top coating.
自動車の車体鋼板の表面には、順次、下塗り塗膜、中塗り塗膜、カラーベース塗膜、上塗り塗膜が形成されている。
なかでも、上塗り塗膜は、車体表面に光沢を付与するとともに、車体表面に耐候性、防汚性などを付与して車体表面を保護する。
このような上塗り塗膜を形成するための塗料として、例えば、硬化性樹脂にテトラメチルシリケートやテトラエチルシリケートを配合した自動車上塗り塗料が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
An undercoating film, an intermediate coating film, a color base coating film, and a top coating film are sequentially formed on the surface of an automobile body steel plate.
Among these, the top coat film imparts gloss to the surface of the vehicle body, and also provides weather resistance and antifouling properties to the surface of the vehicle body to protect the surface of the vehicle body.
As a paint for forming such a top coat film, for example, an automobile top coat paint in which tetramethyl silicate or tetraethyl silicate is blended with a curable resin is known (for example, see Patent Document 1).
この自動車上塗り塗料では、テトラメチルシリケートやテトラエチルシリケートがメトキシ基やエトキシ基などのアルコキシ基を有している。そのため、この自動車上塗り塗料により形成された塗膜の表面では、アルコキシ基が加水分解されることにより、親水性のシラノール基（ＳｉＯＨ）が生成される。シラノール基の親水性により、親油性（疎水性）の汚れが塗膜表面に付着することを防止し、さらに、汚れが付着したとしても、水洗いなどの簡易な洗浄方法で、汚れを容易に除去することができる。 In this automotive top coating, tetramethyl silicate and tetraethyl silicate have an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group. Therefore, a hydrophilic silanol group (SiOH) is generated on the surface of the coating film formed by this automotive top coating by hydrolyzing the alkoxy group. The hydrophilicity of the silanol group prevents lipophilic (hydrophobic) dirt from adhering to the coating surface, and even if dirt adheres, it can be easily removed with a simple cleaning method such as washing with water. can do.
しかるに、特許文献１に記載の自動車上塗り塗料では、塗膜の内部において、縮合によりシロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）が形成されている。そのため、塗膜の内部では、アルコキシ基は、ほとんど消費されている。
そのため、塗膜表面に傷がついた場合などに、傷を除去するために塗膜表面を研磨すると、シラノール基を有する塗膜表面が削り取られてしまい、塗膜の親水性が低下する。
However, in the automotive top coating composition described in Patent Document 1, siloxane bonds (Si—O—Si) are formed by condensation inside the coating film. Therefore, the alkoxy group is almost consumed inside the coating film.
Therefore, when the surface of the coating film is polished to remove the scratch, for example, when the surface of the coating film is scratched, the surface of the coating film having a silanol group is scraped off, and the hydrophilicity of the coating film is lowered.
塗膜の親水性が低下すると、親油性の汚れが容易に塗膜表面に付着し、さらに、付着した汚れを除去することが困難になる。
その結果、塗膜表面を研磨することによって、塗膜の防汚性が低下するという不具合がある。
そこで、本発明の目的は、塗膜表面を研磨した場合に、塗膜の防汚性が低下することを防止することができる塗料組成物を提供することにある。
When the hydrophilicity of the coating film is lowered, lipophilic dirt easily adheres to the coating film surface, and it becomes difficult to remove the adhered dirt.
As a result, there is a problem that the antifouling property of the coating film is reduced by polishing the surface of the coating film.
Then, the objective of this invention is providing the coating composition which can prevent that the antifouling property of a coating film falls when the coating-film surface is grind | polished.
上記目的を達成するため、本発明は、塗料組成物であって、基体樹脂と、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物と、光触媒粒子とを含有することを特徴としている。
また、本発明は、前記光触媒粒子は、基体樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の割合で配合されていることが好適である。
In order to achieve the above object, the present invention is a coating composition, comprising a base resin, a SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, and photocatalyst particles. It is said.
In the present invention, the photocatalyst particles are preferably blended at a ratio of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
また、本発明は、さらに、低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂を含有することが好適である。
また、本発明は、塗料組成物であって、基体樹脂と、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物と、低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂とを含有することを特徴としている。
In addition, the present invention preferably further contains a high polarity resin having solubility in a low polarity solvent.
The present invention is also a coating composition comprising a base resin, a SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, and a highly polar resin having solubility in a low polarity solvent. It is characterized by doing.
また、本発明は、前記高極性樹脂のＳＰ値は、１２．０以上であることが好適である。
また、本発明は、前記低極性溶媒のＳＰ値は、７．０〜９．５であることが好適である。
また、本発明は、前記高極性樹脂のＳＰ値は、前記低極性溶媒のＳＰ値よりも大きく、その差は、３〜５であることが好適である。
In the present invention, it is preferable that the high-polarity resin has an SP value of 12.0 or more.
In the present invention, it is preferable that the SP value of the low polarity solvent is 7.0 to 9.5.
In the present invention, the SP value of the high polarity resin is larger than the SP value of the low polarity solvent, and the difference is preferably 3 to 5.
また、本発明は、前記高極性樹脂は、前記基体樹脂１００重量部に対して、１０〜７０重量部の割合で配合されていることが好適である。
また、本発明は、前記高極性樹脂は、水酸基および／またはシラノール基を有するデンドリックポリマー、または、ポリアクリル酸であることが好適である。
また、本発明は、前記基体樹脂は、アクリル樹脂またはアミノ樹脂であることが好適である。
In the present invention, it is preferable that the high polarity resin is blended at a ratio of 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
In the present invention, it is preferable that the high polarity resin is a dendritic polymer having a hydroxyl group and / or a silanol group, or polyacrylic acid.
In the present invention, it is preferable that the base resin is an acrylic resin or an amino resin.
本発明によれば、基体樹脂と、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物と、光触媒粒子とを含有している。
そのため、塗膜が形成されたときには、塗膜表面に、親水性のシラノール基が配置され、親油性の汚れが塗膜表面に付着することを防止し、さらに、水洗いなどの簡易な洗浄方法で、汚れを容易に除去することができる。また、光触媒効果により油等の汚染物質の分解が見込める。
According to the present invention, it contains a base resin, a SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, and photocatalyst particles.
Therefore, when a coating film is formed, hydrophilic silanol groups are arranged on the surface of the coating film to prevent lipophilic stains from adhering to the coating film surface, and furthermore, with a simple cleaning method such as washing with water. , Dirt can be easily removed. In addition, the photocatalytic effect can be expected to decompose oil and other contaminants.
一方、塗膜表面を研磨したときには、塗膜表面のシラノール基は削り取られるものの、塗膜内部の光触媒粒子が、研磨面から露出される。
その結果、研磨面においても、光触媒粒子の防汚効果（汚れの分解）により、塗膜の防汚性を維持することができ、塗膜の防汚性が低下することを防止することができる。
また、本発明によれば、基体樹脂と、ＳｉＯＲ基含有化合物と、低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂とを含有している。
On the other hand, when the coating film surface is polished, the photocatalyst particles inside the coating film are exposed from the polishing surface, although the silanol groups on the coating film surface are scraped off.
As a result, even on the polished surface, the antifouling effect of the photocatalyst particles (degradation of dirt) can maintain the antifouling property of the coating film, and can prevent the antifouling property of the coating film from decreasing. .
In addition, according to the present invention, the base resin, the SiOR group-containing compound, and the high polarity resin having solubility in the low polarity solvent are contained.
そのため、塗膜が形成されたときには、塗膜表面に、親水性のシラノール基が配置され、親油性の汚れが塗膜表面に付着することを防止し、さらに、水洗いなどの簡易な洗浄方法で、汚れを容易に除去することができる。
一方、塗膜表面を研磨したときには、塗膜表面のシラノール基は削り取られるものの、塗膜内部の高極性樹脂、および、高極性樹脂に取り込まれている保護されたシラノール基が、研磨面から露出される。
Therefore, when a coating film is formed, hydrophilic silanol groups are arranged on the surface of the coating film to prevent lipophilic stains from adhering to the coating film surface, and furthermore, with a simple cleaning method such as washing with water. , Dirt can be easily removed.
On the other hand, when the coating film surface is polished, the silanol groups on the coating film surface are scraped off, but the highly polar resin inside the coating film and the protected silanol groups incorporated in the highly polar resin are exposed from the polished surface. Is done.
その結果、研磨面においても、高極性樹脂、および、新たに表面に露出したシラノール基の親水性により、塗膜の防汚性を維持することができ、塗膜の防汚性が低下することを防止することができる。 As a result, even on the polished surface, the antifouling property of the coating film can be maintained and the antifouling property of the coating film decreases due to the hydrophilicity of the highly polar resin and the newly exposed silanol group. Can be prevented.
１.塗料組成物の配合
第１実施形態の塗料組成物は、有機溶媒と、必須成分として、基体樹脂、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物および光触媒粒子とを含有している。
有機溶媒は、低極性溶媒を含有している。
1. Formulation of coating composition The coating composition of the first embodiment includes an organic solvent, a base resin, a SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, and photocatalyst particles as essential components. Contains.
The organic solvent contains a low polarity solvent.
低極性溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン（ＳＰ値：７．３）、酢酸ブチル（ＳＰ値：８．５）、トルエン（ＳＰ値：８．８）、キシレン（ＳＰ値：８．８）、酢酸エチル（ＳＰ値：９．０）、ベンゼン（ＳＰ値：９．２）、フタル酸ジブチル（ＳＰ値：９．４）などが挙げられる。
低極性溶媒のＳＰ値は、例えば、７．０〜９．５、好ましくは、７．３〜８．８である。
Examples of the low polarity solvent include n-hexane (SP value: 7.3), butyl acetate (SP value: 8.5), toluene (SP value: 8.8), xylene (SP value: 8.8). Ethyl acetate (SP value: 9.0), benzene (SP value: 9.2), dibutyl phthalate (SP value: 9.4), and the like.
The SP value of the low polarity solvent is, for example, 7.0 to 9.5, preferably 7.3 to 8.8.
また、有機溶媒は、必要により、低極性溶媒とともに、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンなどの低沸点溶媒を含有することができる。
低沸点溶媒の沸点（ａｔ １ａｔｍ）は、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、低沸点溶媒を配合する場合には、低沸点溶媒は、低極性溶媒１００重量部に対して、例えば、１〜３０重量部、好ましくは、５〜２０重量部の割合で配合される。低沸点溶媒を配合することにより、塗料組成物の速乾性を向上させることができる。
Moreover, the organic solvent can contain low boiling point solvents, such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and acetone, for example with a low polarity solvent if needed.
The boiling point (at 1 atm) of the low boiling point solvent is, for example, 100 ° C. or less, preferably 90 ° C. or less. Moreover, when mix | blending a low boiling point solvent, a low boiling point solvent is mix | blended in the ratio of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of low polar solvents, Preferably, 5-20 weight part. By blending the low boiling point solvent, the quick drying property of the coating composition can be improved.
有機溶媒は、塗料組成物１００重量部中に、必須成分の残部として配合され、例えば、５〜９５重量部、好ましくは、２０〜６０重量部の割合で配合される。
また、有機溶媒は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、１０〜５００重量部、好ましくは、５０〜１００重量部の割合で配合される。
基体樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、例えば、ウレタン樹脂、例えば、ウレア樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂などのアミノ樹脂、例えば、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂などが挙げられ、好ましくは、アミノ樹脂、アクリル樹脂が挙げられ、より好ましくは、メラミン樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。メラミン樹脂、アクリル樹脂を配合することにより、塗膜に適度な硬度を付与することができる。また、メラミン樹脂を配合することにより、塗膜の熱硬化を促進し、塗膜に耐候性、耐溶剤性を付与することができる。また、アクリル樹脂を配合することにより、塗膜に透明性、耐候性、耐変色性、光沢を付与することができる。
An organic solvent is mix | blended as a remainder of an essential component in 100 weight part of coating compositions, for example, 5-95 weight part, Preferably, it mix | blends in the ratio of 20-60 weight part.
Further, the organic solvent is blended at a ratio of, for example, 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
Examples of the base resin include epoxy resins, such as urethane resins, for example, urea resins, benzoguanamine resins, amino resins such as melamine resins, and acrylic resins such as polymethyl methacrylate, preferably amino resins, An acrylic resin is mentioned, More preferably, a melamine resin and an acrylic resin are mentioned. By blending a melamine resin and an acrylic resin, an appropriate hardness can be imparted to the coating film. Moreover, by mix | blending a melamine resin, the thermosetting of a coating film can be accelerated | stimulated and a weather resistance and solvent resistance can be provided to a coating film. Moreover, transparency, weather resistance, discoloration resistance, and gloss can be imparted to the coating film by blending an acrylic resin.
基体樹脂は、塗料組成物１００重量部中に、例えば、１０〜７０重量部、好ましくは、２０〜４０重量部の割合で配合される。
ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物において、Ｒで示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチルなどの炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルなどの炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキル基が挙げられる。
The base resin is blended, for example, in a proportion of 10 to 70 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, in 100 parts by weight of the coating composition.
In the SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, examples of the alkyl group represented by R include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, n-pentyl, Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as isopentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl and isooctyl, preferably methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, etc. And a straight or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
ＳｉＯＲ基としては、例えば、シラノール基、例えば、メトキシシリル、エトキシシリル、ｎ−プロポキシシリル、イソプロポキシシリル、ｎ−ブトキシシリル、イソブトキシシリル、ｎ−ペンチルオキシシリル、イソペンチルオキシシリル、ｎ−ヘキシルオキシシリル、イソヘキシルオキシシリル、ｎ−ヘプチルオキシシリル、イソヘプチルオキシシリル、ｎ−オクチルオキシシリル、イソオクチルオキシシリルなどの炭素数１〜８の直鎖または分岐アルコキシシリル基などが挙げられ、好ましくは、シラノール基、メトキシシリル、エトキシシリル、ｎ−プロポキシシリル、イソプロポキシシリルなどの炭素数１〜３の直鎖または分岐アルコキシシリル基が挙げられる。 Examples of the SiOR group include silanol groups such as methoxysilyl, ethoxysilyl, n-propoxysilyl, isopropoxysilyl, n-butoxysilyl, isobutoxysilyl, n-pentyloxysilyl, isopentyloxysilyl, n-hexyl. Examples thereof include linear or branched alkoxysilyl groups having 1 to 8 carbon atoms such as oxysilyl, isohexyloxysilyl, n-heptyloxysilyl, isoheptyloxysilyl, n-octyloxysilyl, isooctyloxysilyl, and the like. Includes a linear or branched alkoxysilyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a silanol group, methoxysilyl, ethoxysilyl, n-propoxysilyl, isopropoxysilyl and the like.
ＳｉＯＲ基含有化合物としては、例えば、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラ−ｎ−プロピルシリケート、テトライソプロピルシリケートなどのアルキルシリケート、例えば、上記したアルキルシリケートの縮合物であるポリアルキルシリケート、例えば、メトキシシリル基含有ジメチルポリシロキサン、エトキシシリル基含有ジメチルポリシロキサンなどのオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。好ましくは、炭素数１〜３の直鎖または分岐アルコキシ基を有するアルキルシリケート、炭素数１〜３の直鎖または分岐アルコキシシリル基を有するポリアルキルシリケートが挙げられる。 Examples of the SiOR group-containing compound include alkyl silicates such as tetramethyl silicate, tetraethyl silicate, tetra-n-propyl silicate and tetraisopropyl silicate, for example, polyalkyl silicate which is a condensate of the above-described alkyl silicate, such as methoxysilyl. Examples thereof include organopolysiloxanes such as group-containing dimethylpolysiloxane and ethoxysilyl group-containing dimethylpolysiloxane. Preferably, the alkyl silicate which has a C1-C3 linear or branched alkoxy group and the polyalkyl silicate which has a C1-C3 linear or branched alkoxysilyl group are mentioned.
また、ポリアルキルシリケートの分子量（重量平均分子量）は、例えば、１００〜１０００００、好ましくは、１０００〜３０００である。
また、ＳｉＯＲ基含有化合物としては、例えば、上記基体樹脂において例示したアクリル樹脂と同様のアクリル樹脂にＳｉＯＲ基が導入されたシリケート変性アクリル樹脂、エポキシ樹脂にＳｉＯＲ基が導入されたシリケート変性エポキシ樹脂などのシリケート変性樹脂が挙げられる。すなわち、シリケート変性樹脂は、基体樹脂とＳｉＯＲ基含有化合物とを併有する。
The molecular weight (weight average molecular weight) of the polyalkyl silicate is, for example, 100 to 100,000, preferably 1000 to 3000.
Examples of the SiOR group-containing compound include a silicate-modified acrylic resin in which an SiOR group is introduced into the same acrylic resin as the acrylic resin exemplified in the base resin, and a silicate-modified epoxy resin in which an SiOR group is introduced into an epoxy resin. Silicate-modified resin. That is, the silicate-modified resin has both the base resin and the SiOR group-containing compound.
ＳｉＯＲ基含有化合物は、塗料組成物１００重量部中に、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜６重量部の割合で配合される。
また、ＳｉＯＲ基含有化合物は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜３０重量部、好ましくは、５〜２０重量部の割合で配合される。
光触媒粒子における光触媒としては、例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３）、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）などの金属酸化物が挙げられ、好ましくは、酸化チタンが挙げられ、より好ましくは、アナターゼ型酸化チタンが挙げられる。酸化チタンは、容易に入手することができるとともに、光触媒効果を安定して得ることができる。
A SiOR group containing compound is mix | blended in the ratio of 0.5-20 weight part, for example in the coating composition 100 weight part, Preferably, 1-6 weight part.
Moreover, a SiOR group containing compound is mix | blended in the ratio of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of base | substrate resin, Preferably, 5-20 weight part.
Examples of the photocatalyst in the photocatalyst particles include titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), tungsten oxide (WO 3 ), tin oxide (SnO 2 ), strontium titanate (SrTiO 3 ), and bismuth oxide (Bi 2 O). 3 ) and metal oxides such as iron oxide (Fe 2 O 3 ), preferably titanium oxide, and more preferably anatase-type titanium oxide. Titanium oxide can be easily obtained and can stably obtain a photocatalytic effect.
光触媒粒子は、塗料組成物１００重量部中に、例えば、０．０１〜２重量部、好ましくは、０．０３〜１．５重量部の割合で配合される。
また、光触媒粒子は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜５重量部、好ましくは、０．０９〜４．６重量部の割合で配合される。
また、本発明の塗料組成物は、任意成分として、低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂を含有していてもよい。
A photocatalyst particle is mix | blended in the ratio of 0.01-2 weight part, for example in the coating composition 100 weight part, Preferably, 0.03-1.5 weight part.
The photocatalyst particles are blended at a ratio of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.09 to 4.6 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the base resin.
Moreover, the coating composition of this invention may contain the high polarity resin which has the solubility with respect to a low polarity solvent as an arbitrary component.
高極性樹脂としては、例えば、水酸基および／またはシラノール基を有するデンドリックポリマー、ポリアクリル酸、ポリアミドなどが挙げられ、好ましくは、デンドリックポリマー、ポリアクリル酸が挙げられる。
デンドリックポリマーとしては、例えば、アダマンタンをコアとして、末端が水酸基で修飾されたデンドロンを有するデンドリックポリマーなどが挙げられる。具体的には、Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｒｅｓｉｎ ＬＴＷ（ＥＶＯＮＩＫ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製）が挙げられる。
Examples of the highly polar resin include a dendritic polymer having a hydroxyl group and / or a silanol group, polyacrylic acid, polyamide and the like, preferably a dendritic polymer and polyacrylic acid.
Examples of the dendritic polymer include a dendritic polymer having a dendron having adamantane as a core and a terminal modified with a hydroxyl group. Specifically, Adhesion Resin LTW (manufactured by EVONIK INDUSTRIES) can be mentioned.
高極性樹脂のＳＰ値は、例えば、１２．０以上、好ましくは、１２〜１５である。また、高極性樹脂のＳＰ値は、低極性溶媒のＳＰ値よりも大きく、その差は、例えば、２〜７、好ましくは、３〜５である。高極性樹脂が低極性溶媒に対する溶解性を有することにより、有機溶媒に低極性溶媒を用いることができ、塗料組成物の塗布効率を向上させることができる。 The SP value of the highly polar resin is, for example, 12.0 or more, preferably 12-15. The SP value of the high polarity resin is larger than the SP value of the low polarity solvent, and the difference is, for example, 2 to 7, and preferably 3 to 5. When the high polarity resin has solubility in a low polarity solvent, the low polarity solvent can be used as the organic solvent, and the coating efficiency of the coating composition can be improved.
高極性樹脂は、塗料組成物１００重量部中に、例えば、５〜３０重量部、好ましくは、１０〜２０重量部の割合で配合される。
また、高極性樹脂は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、１０〜７０重量部、好ましくは、３０〜７０重量部の割合で配合される。高極性樹脂の基体樹脂に対する割合が１０未満であると、塗膜に親水性を付与する効果が低くなる場合がある。また、高極性樹脂の基体樹脂に対する割合が７０を超過すると、塗膜の物性（耐候性、硬度など）が低下する場合がある。
The high polarity resin is blended in a ratio of, for example, 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, in 100 parts by weight of the coating composition.
Moreover, high polar resin is mix | blended in the ratio of 10-70 weight part with respect to 100 weight part of base resin, Preferably, it is 30-70 weight part. If the ratio of the highly polar resin to the base resin is less than 10, the effect of imparting hydrophilicity to the coating film may be reduced. On the other hand, if the ratio of the highly polar resin to the base resin exceeds 70, the physical properties (such as weather resistance and hardness) of the coating film may be lowered.
さらに、塗料組成物には、その目的、用途などに応じて、公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤などを添加してもよい。
紫外線吸収剤としては、例えば、光触媒活性を示さない酸化亜鉛、光触媒活性を示さない酸化チタン（ルチル型）、酸化セリウムなどの無機系紫外線吸収剤、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系などの有機系紫外線吸収剤などが挙げられる。
Furthermore, you may add a well-known additive, for example, a ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc. to a coating composition according to the objective, use, etc.
Examples of the ultraviolet absorber include inorganic ultraviolet absorbers such as zinc oxide that does not exhibit photocatalytic activity, titanium oxide that does not exhibit photocatalytic activity (rutile type), and cerium oxide, such as benzotriazole, benzophenone, and salicylic acid. Organic ultraviolet absorbers and the like.
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）などが挙げられる。
２．塗料組成物の調製、および、塗膜の形成
塗料組成物を調製するには、まず、上記した配合割合で、有機溶媒に基体樹脂と高極性樹脂とを配合し、基体樹脂および高極性樹脂を有機溶媒に溶解させて基体樹脂溶液を調製する。
Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers (HALS).
2. Preparation of coating composition and formation of coating film In order to prepare a coating composition, first, a base resin and a high polarity resin are mixed in an organic solvent at the above-described mixing ratio. A base resin solution is prepared by dissolving in an organic solvent.
次いで、上記した配合割合で、基体樹脂溶液にＳｉＯＲ基含有化合物と光触媒粒子とを配合して分散させる。
なお、ＳｉＯＲ基含有化合物および光触媒微粒子を基体樹脂溶液に配合するには、光触媒微粒子をＳｉＯＲ基含有化合物中に予め包含させておき、光触媒微粒子を包含したＳｉＯＲ基含有化合物を、基体樹脂溶液に配合してもよい。
Next, the SiOR group-containing compound and photocatalyst particles are blended and dispersed in the base resin solution at the blending ratio described above.
In order to mix the SiOR group-containing compound and the photocatalyst fine particles into the base resin solution, the photocatalyst fine particles are preliminarily included in the SiOR group-containing compound, and the SiOR group-containing compound including the photocatalyst fine particles is mixed into the base resin solution. May be.
これにより、塗料組成物が調製される。
なお、調製された塗料組成物は、ＤＭＥ、ＬＰＧなどのガス成分とともに、スプレー缶に封入してもよい。この場合には、塗料組成物の扱いが容易となり、家庭的、個人的に、容易に塗料組成物を扱うことができる。また、塗料組成物をエアゾールとして吹き付けることができ、吹付け回数や、吹付け時間などによって、容易に塗膜の膜厚を調節することができる。
Thereby, a coating composition is prepared.
In addition, you may enclose the prepared coating composition in a spray can with gas components, such as DME and LPG. In this case, it becomes easy to handle the coating composition, and the coating composition can be easily handled at home and personally. Moreover, the coating composition can be sprayed as an aerosol, and the film thickness of the coating film can be easily adjusted by the number of spraying times, the spraying time, and the like.
塗料組成物は、特に限定されず、例えば、自動車用上塗り塗料、バイクや原動機付き自転車等の二輪車用塗料、船体用塗料、建築物の外装用塗料などに用いることができる。
調製された塗料組成物を塗布する方法は、特に限定されず、例えば、静電塗装や、スプレー法、はけ塗り法などの方法が挙げられる。
そして、上記した方法により塗布された塗料組成物を、加熱などにより乾燥させることにより、塗膜が形成される。
３．作用効果
本発明によれば、基体樹脂と、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物と、光触媒粒子とを含有している。
The coating composition is not particularly limited, and can be used for, for example, a top coating for automobiles, a coating for motorcycles such as motorcycles and motorbikes, a coating for hulls, and a coating for exteriors of buildings.
The method for applying the prepared coating composition is not particularly limited, and examples thereof include electrostatic coating, spraying, brushing, and the like.
And the coating film is formed by drying the coating composition applied by the above-mentioned method by heating or the like.
3. Effects According to the present invention, the base resin, the SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, and photocatalyst particles are contained.
そのため、塗膜が形成されたときには、塗膜表面に、親水性のシラノール基が配置され、親油性の汚れが塗膜表面に付着することを防止し、さらに、水洗いなどの簡易な洗浄方法で、汚れを容易に除去することができる。また、光触媒効果により油等の汚染物質の分解が見込める。
一方、塗膜表面を研磨したときには、塗膜表面のシラノール基は削り取られるものの、塗膜内部の光触媒粒子が、研磨面から露出される。
Therefore, when a coating film is formed, hydrophilic silanol groups are arranged on the surface of the coating film to prevent lipophilic stains from adhering to the coating film surface, and furthermore, with a simple cleaning method such as washing with water. , Dirt can be easily removed. In addition, the photocatalytic effect can be expected to decompose oil and other contaminants.
On the other hand, when the coating film surface is polished, the photocatalyst particles inside the coating film are exposed from the polishing surface, although the silanol groups on the coating film surface are scraped off.
その結果、研磨面においても、光触媒粒子の防汚効果（汚れの分解）により、塗膜の防汚性を維持することができ、塗膜の防汚性が低下することを防止することができる。
また、自動車車体の塗装工程では、塗装中において、塗膜表面に、微細なごみが付着する場合や、傷がつく場合がある。塗装後の検査において、そのような付着物や傷が発見された場合には、塗膜表面を研磨するなどして塗膜を整えるリペア工程が実施される。
As a result, even on the polished surface, the antifouling effect of the photocatalyst particles (degradation of dirt) can maintain the antifouling property of the coating film, and can prevent the antifouling property of the coating film from decreasing. .
Moreover, in the painting process of an automobile body, fine dust may adhere to the surface of the coating film or may be damaged during painting. When such deposits and scratches are found in the inspection after painting, a repair process is carried out to prepare the coating film by polishing the coating film surface.
本発明では、上記したように、研磨面においても、塗膜の防汚性を維持することができ、塗膜の防汚性が低下することを防止することができる。
そのため、特に、本発明を自動車車体の塗装工程に使用した場合には、リペア工程において、研磨面と、未研磨の塗膜表面との間で、防汚性能がばらつくことを防止することができる。
４．第２実施形態
上記した第１実施形態では、塗料組成物は、必須成分として、基体樹脂、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物および光触媒粒子を含有している。
In the present invention, as described above, even on the polished surface, the antifouling property of the coating film can be maintained, and the antifouling property of the coating film can be prevented from being lowered.
Therefore, in particular, when the present invention is used in an automobile body painting process, it is possible to prevent the antifouling performance from varying between the polished surface and the unpolished coating film surface in the repair process. .
4). Second Embodiment In the first embodiment described above, the coating composition contains, as essential components, a base resin, a SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound, and photocatalyst particles.
しかし、塗料組成物は、光触媒粒子を含有せずに、必須成分として、基体樹脂、ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物、および、低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂を含有していてもよい。
第２実施形態においても、第１実施形態における例示と同様の有機溶媒、基体樹脂、ＳｉＯＲ基含有化合物、および、高極性樹脂が挙げられる。
However, the coating composition does not contain photocatalyst particles, and has solubility in a base resin, a SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group, and a low polarity solvent as essential components. High polar resin may be contained.
Also in the second embodiment, the same organic solvent, base resin, SiOR group-containing compound, and high-polarity resin as exemplified in the first embodiment are included.
第２実施形態では、塗料組成物１００重量部中に、有機溶媒が、例えば、５〜９５重量部、好ましくは、２０〜６０重量部、基体樹脂が、例えば、１０〜７０重量部、好ましくは、２０〜４０重量部、ＳｉＯＲ基含有化合物が、例えば、０．５〜２０重量部、好ましくは、１〜６重量部、高極性樹脂が、塗料組成物１００重量部中に、例えば、５〜３０重量部、好ましくは、１０〜２０重量部の割合で配合される。 In the second embodiment, the organic solvent is, for example, 5 to 95 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight, and the base resin is, for example, 10 to 70 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the coating composition. 20 to 40 parts by weight, the SiOR group-containing compound is, for example, 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight, and the high-polarity resin is 100 parts by weight of the coating composition. 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight.
また、有機溶媒は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、１０〜５００重量部、好ましくは、５０〜１００重量部の割合で配合される。
また、ＳｉＯＲ基含有化合物は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、１〜３０重量部、好ましくは、５〜２０重量部の割合で配合される。
また、高極性樹脂は、基体樹脂１００重量部に対して、例えば、１０〜７０重量部、好ましくは、３０〜５０重量部の割合で配合される。高極性樹脂の基体樹脂に対する割合が１０未満であると、塗膜に親水性を付与する効果が低くなる場合がある。また、高極性樹脂の基体樹脂に対する割合が７０を超過すると、塗膜の物性（耐候性、硬度など）が低下する場合がある。
Further, the organic solvent is blended at a ratio of, for example, 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.
Moreover, a SiOR group containing compound is mix | blended in the ratio of 1-30 weight part with respect to 100 weight part of base | substrate resin, Preferably, 5-20 weight part.
Moreover, high polar resin is mix | blended in the ratio of 10-70 weight part with respect to 100 weight part of base resin, Preferably, 30-50 weight part. If the ratio of the highly polar resin to the base resin is less than 10, the effect of imparting hydrophilicity to the coating film may be reduced. On the other hand, if the ratio of the highly polar resin to the base resin exceeds 70, the physical properties (such as weather resistance and hardness) of the coating film may be lowered.
第２実施形態において、塗料組成物を調製するには、第１実施形態と同様に、まず、上記した配合割合で、有機溶媒に基体樹脂と高極性樹脂とを配合し、基体樹脂および高極性樹脂を有機溶媒に溶解させて基体樹脂溶液を調製する。
次いで、上記した配合割合で、基体樹脂溶液にＳｉＯＲ基含有化合物を配合して分散させることにより、塗料組成物を調製することができる。
In the second embodiment, in order to prepare the coating composition, as in the first embodiment, first, the base resin and the high polarity resin are blended in the organic solvent at the blending ratio described above. A base resin solution is prepared by dissolving the resin in an organic solvent.
Next, the coating composition can be prepared by blending and dispersing the SiOR group-containing compound in the base resin solution at the blending ratio described above.
第２実施形態においても、第１実施形態と同様に、塗料組成物を塗布、乾燥させて塗膜を形成することができる。
第２実施形態の塗料組成物によれば、基体樹脂と、ＳｉＯＲ基含有化合物と、低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂とを含有している。
そのため、塗膜が形成されたときには、塗膜表面に、親水性のシラノール基が配置され、親油性の汚れが塗膜表面に付着することを防止し、さらに、水洗いなどの簡易な洗浄方法で、汚れを容易に除去することができる。
Also in the second embodiment, similarly to the first embodiment, the coating composition can be applied and dried to form a coating film.
According to the coating composition of the second embodiment, the base resin, the SiOR group-containing compound, and the high polarity resin having solubility in the low polarity solvent are contained.
Therefore, when a coating film is formed, hydrophilic silanol groups are arranged on the surface of the coating film to prevent lipophilic stains from adhering to the coating film surface, and furthermore, with a simple cleaning method such as washing with water. , Dirt can be easily removed.
一方、塗膜表面を研磨したときには、塗膜表面のシラノール基は削り取られるものの、塗膜内部の高極性樹脂、および、高極性樹脂に取り込まれている保護されたシラノール基が、研磨面から露出される。
その結果、研磨面においても、高極性樹脂、および、新たに表面に露出したシラノール基の親水性により、塗膜の防汚性を維持することができ、塗膜の防汚性が低下することを防止することができる。
On the other hand, when the coating film surface is polished, the silanol groups on the coating film surface are scraped off, but the highly polar resin inside the coating film and the protected silanol groups incorporated in the highly polar resin are exposed from the polished surface. Is done.
As a result, even on the polished surface, the antifouling property of the coating film can be maintained and the antifouling property of the coating film decreases due to the hydrophilicity of the highly polar resin and the newly exposed silanol group. Can be prevented.
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例および比較例により限定されるものではない。
＜使用薬剤＞
１）基体樹脂
アクリル樹脂Ａ：アクリディック５５−１２９（ＤＩＣ社製）
アクリル樹脂Ｂ：アクリディックＤＵ−９３１（ＤＩＣ社製）
メラミン樹脂：スーパーベッカミンＬ−１０９−６５（ＤＩＣ社製）
２）ＳｉＯＲ含有化合物
ポリメチルシリケート：ＭＫＣシリケートＭＳ５７（重量平均分子量（Ｍｗ）：１５００、三菱化学社製）
３）光触媒粒子
アナターゼ型酸化チタン粒子：ＳＴ−０１（石原産業社製）
４）高極性樹脂
デンドリックポリマー：Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｒｅｓｉｎ ＬＴＷ（ＥＶＯＮＩＫ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社製）
５）有機溶媒
低極性溶媒：キシレン
＜塗料組成物の調製＞
下記表１に示す配合処方により、各実施例および各比較例における塗料組成物を調製した。
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited by these Examples and comparative examples.
<Drugs used>
1) Base resin Acrylic resin A: Acrydic 55-129 (manufactured by DIC)
Acrylic resin B: ACRYDIC DU-931 (manufactured by DIC)
Melamine resin: Super Becamine L-109-65 (manufactured by DIC)
2) SiOR-containing compound Polymethyl silicate: MKC silicate MS57 (weight average molecular weight (Mw): 1500, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
3) Photocatalyst particles Anatase type titanium oxide particles: ST-01 (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
4) High-polarity resin Dendritic polymer: Adhesion Resin LTW (manufactured by EVONIK INDUSTRIES)
5) Organic solvent Low polarity solvent: Xylene <Preparation of coating composition>
A coating composition in each example and each comparative example was prepared according to the formulation shown in Table 1 below.
詳しくは、まず、下記表１に示す配合割合で、低極性溶媒に、アクリル樹脂Ａ、アクリル樹脂Ｂ、メラミン樹脂およびデンドリックポリマーを配合し、溶解させて、基体樹脂溶液を調製した。
別途、下記表１に示す配合割合で、ポリメチルシリケートにアナターゼ型酸化チタン粒子を分散させて、アナターゼ型酸化チタン粒子を包含したポリメチルシリケートを調製した。
Specifically, first, an acrylic resin A, an acrylic resin B, a melamine resin, and a dendritic polymer were blended in a low polarity solvent at a blending ratio shown in Table 1 below, and dissolved to prepare a base resin solution.
Separately, anatase-type titanium oxide particles were dispersed in polymethylsilicate at a blending ratio shown in Table 1 below to prepare polymethylsilicate containing anatase-type titanium oxide particles.
次いで、基体樹脂溶液に、アナターゼ型酸化チタン粒子を包含したポリメチルシリケートを配合して分散させ、塗料組成物を得た。 Next, polymethyl silicate containing anatase-type titanium oxide particles was blended and dispersed in the base resin solution to obtain a coating composition.
＜試験片の調製＞
得られた塗料組成物を、金属板の表面（下塗り塗膜および中塗り塗膜を形成したもの）に塗布し、加熱により乾燥させて上塗り塗膜を形成することにより、試験片Ａ（未研磨）を得た。金属板の表面に形成された各塗膜（下塗り塗膜、中塗り塗膜および上塗り塗膜）の合計厚みは、各実施例および各比較例において、いずれも約９０μｍ（マイクロメータで測定）であった。
<Preparation of test piece>
The obtained coating composition was applied to the surface of a metal plate (formed with an undercoating film and an intermediate coating film) and dried by heating to form an overcoating film. ) The total thickness of each coating film (primary coating film, intermediate coating film and top coating film) formed on the surface of the metal plate is about 90 μm (measured with a micrometer) in each example and each comparative example. there were.
試験片Ａの塗膜表面を、布バフを装着した両頭グラインダーＴＧ−６１（ＲＹＯＢＩ社製）を用いて、回転数（無負荷）３０００ｒｐｍで研磨し、試験片Ｂ（研磨済み）を得た。金属板の表面に形成された各塗膜の合計厚みは、研磨後において、８０〜９０μｍ（マイクロメータで測定）であった。
得られた試験片ＡおよびＢを、２．５重量％硫酸水溶液中に２４時間浸漬し、塗膜表面を親水化した。これにより、試験片ＡおよびＢを調製した。
＜評価試験＞
各実施例および各比較例の試験片ＡおよびＢを用いて、以下の各評価試験を行った。
１．曝露試験
各試験片ＡおよびＢを、それぞれ、塗膜表面が、水平面に対して３０°傾斜し、上方および北方に向かうように、屋外に設置し、６ヶ月間曝露した。そして、曝露前と曝露後の塗膜表面の色差（ΔＥ）を、色差計（ＮＦ３３３、日本電色社製）で測定した。なお、曝露試験のサンプル数（ｎ）は、３つであり、平均値を結果として下記表２に示す。
２．接触角試験
各試験片ＡおよびＢの塗膜表面に、イオン交換水２μｌを滴下し、着滴後、３０秒後に、Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ＤＭ−５００（協和界面科学社製）を用いて、接触角を測定した（液適法、温度条件：室温）。なお、接触角測定のサンプル数（ｎ）は、８つであり、平均値を結果として下記表２に示す。
３．メチレンブルー分解試験（ＪＩＳ Ｒ１７０３−２簡易試験）
メチレンブルーを水で５０倍希釈してメチレンブルー水溶液を調整し、メチレンブルー水溶液を、各試験片ＡおよびＢの塗膜表面に付着させた。メチレンブルーが付着した各試験片ＡおよびＢを、太陽光に１ヶ月間曝露させ、メチレンブルーの変色を目視にて評価した。結果を下記表２に示す。また、評価基準を下記に示す。
The coating surface of the test piece A was polished at a rotational speed (no load) of 3000 rpm using a double-headed grinder TG-61 (manufactured by RYOBI) equipped with a cloth buff to obtain a test piece B (polished). The total thickness of each coating film formed on the surface of the metal plate was 80 to 90 μm (measured with a micrometer) after polishing.
The obtained test pieces A and B were immersed in a 2.5% by weight sulfuric acid aqueous solution for 24 hours to hydrophilize the coating film surface. Thereby, test pieces A and B were prepared.
<Evaluation test>
The following evaluation tests were performed using the test pieces A and B of each Example and each Comparative Example.
1. Exposure Test Each test piece A and B was placed outdoors and exposed for 6 months, with the coating film surface inclined 30 ° with respect to the horizontal plane and directed upward and northward. And the color difference ((DELTA) E) of the coating-film surface before exposure and after exposure was measured with the color difference meter (NF333, Nippon Denshoku Co., Ltd.). In addition, the sample number (n) of an exposure test is three, and an average value is shown in the following Table 2 as a result.
2. Contact angle test 2 μl of ion-exchanged water was dropped on the coating surface of each test piece A and B, and after 30 seconds, the contact angle was measured using Drop Master DM-500 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Measured (liquid proper method, temperature condition: room temperature). In addition, the number of samples (n) of contact angle measurement is 8, and the average value is shown in Table 2 below as a result.
3. Methylene blue decomposition test (JIS R1703-2 simple test)
Methylene blue was diluted 50 times with water to prepare a methylene blue aqueous solution, and the methylene blue aqueous solution was adhered to the coating surface of each test piece A and B. Each test piece A and B to which methylene blue adhered was exposed to sunlight for 1 month, and the discoloration of methylene blue was visually evaluated. The results are shown in Table 2 below. The evaluation criteria are shown below.
◎：メチレンブルーが完全に消色されている。
○：メチレンブルーがほとんど消色されているが、注視すると痕跡が認められる。
△：メチレンブルーの退色は認められるが、一瞥しただけでメチレンブルーの残存が確認できる。
×：メチレンブルーの退色がほとんど認められない。
４．外観
各試験片ＡおよびＢの塗膜表面の調製直後における外観を、目視で評価した。結果を下記表２に示す。また、評価基準を下記に示す。
A: Methylene blue is completely erased.
○: Methylene blue is almost decolored, but traces are observed when looking closely.
Δ: Methylene blue fading is observed, but the presence of methylene blue can be confirmed with a glance.
X: Methylene blue fading is hardly observed.
4). Appearance Appearance of each test piece A and B immediately after preparation of the coating surface was visually evaluated. The results are shown in Table 2 below. The evaluation criteria are shown below.
○：塗膜表面に光沢が認められる。
×：塗膜表面に光沢が認められない。
○: Gloss is recognized on the coating film surface.
X: Gloss is not recognized on the coating film surface.
−：塗料組成物が光触媒粒子を含有していないため、未測定。 -: Not measured because the coating composition does not contain photocatalyst particles.
Claims (10)
ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物と、
光触媒粒子と
を含有することを特徴とする、塗料組成物。 A base resin;
SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound,
A coating composition comprising photocatalyst particles.
ＳｉＯＲ（Ｒは、水素原子またはアルキル基を示す。）基含有化合物と、
低極性溶媒に対する溶解性を有する高極性樹脂と
を含有することを特徴とする、塗料組成物。 A base resin;
SiOR (R represents a hydrogen atom or an alkyl group) group-containing compound,
A coating composition comprising a highly polar resin having solubility in a low polarity solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009219431A JP2011068726A (en) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009219431A JP2011068726A (en) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011068726A true JP2011068726A (en) | 2011-04-07 |
Family
ID=44014311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009219431A Pending JP2011068726A (en) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011068726A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111977873A (en) * | 2020-08-31 | 2020-11-24 | 湖南工程学院 | Method for using photoactivated sepiolite Si-OH for adsorption and photodegradation of water-soluble organic pollutants |
-
2009
- 2009-09-24 JP JP2009219431A patent/JP2011068726A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111977873A (en) * | 2020-08-31 | 2020-11-24 | 湖南工程学院 | Method for using photoactivated sepiolite Si-OH for adsorption and photodegradation of water-soluble organic pollutants |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8338351B2 (en) | Coating compositions for producing transparent super-hydrophobic surfaces | |
| US20080221009A1 (en) | Hydrophobic self-cleaning coating compositions | |
| KR20110104122A (en) | Surface-treated precoated metal sheet, process for producing same, and surface treating solution | |
| JP2008500208A (en) | Multilayer coatings and related methods | |
| KR20060126582A (en) | Coating for metal surfaces, method for the production thereof and use thereof as a self-cleaning protective layer, particularly for the rims of automobiles | |
| WO2013050337A2 (en) | Coating composition and antireflective coating prepared therefrom | |
| JP5382310B2 (en) | Coating liquid for forming a film, manufacturing method thereof, coating film thereof, and antireflection material | |
| CN108384444B (en) | Easy-to-clean nano antifouling antibacterial coating and preparation method thereof | |
| JP4840899B2 (en) | Hydrophilic antifouling coating composition, film forming method using the same and use thereof | |
| US20220251417A1 (en) | Composition for coating substrates, methods and uses thereof | |
| JP2010059302A (en) | Two-agent type water-repellent treatment agent for coating surface | |
| JP2005272835A (en) | Silicon-containing liquid composition | |
| JP2011068726A (en) | Coating composition | |
| KR101378096B1 (en) | pre-construction Anti-corrosive Primer Paint and forming the coating layer using the same | |
| JP4084191B2 (en) | Two-component protective polish for painted surfaces | |
| JP2003342526A (en) | Self-cleaning aqueous coating composition and self- cleaning member | |
| JPWO2007119805A1 (en) | Coating liquid for coating formation containing phosphoric ester compound and antireflection film | |
| JP2008138074A (en) | Coating composition | |
| JPH0368676A (en) | Liquid stainproofing composition for coated surface | |
| JP5291451B2 (en) | Coating composition, painted product, painting method | |
| JP2008156427A (en) | Water repellent and soil preventive hard coat composition | |
| JP5619836B2 (en) | Anti-dust agent | |
| JP2005113023A (en) | Photocatalyst-containing silicon composition | |
| JP5614945B2 (en) | Photocatalyst paint | |
| KR101671493B1 (en) | The surface treating composition with excellent water-repell and scratch-resistance and Surface Treating for exterior of automobile method using the same |