JP2011063735A - Ink composition and inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、溶剤型のインク組成物、及び、インクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to a solvent-type ink composition and an ink jet recording method.
従来、非吸収性基材を対象とした印刷方式として、軟包材用グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷、金属版用シルクスクリーン印刷、屋内外広告用インクジェット印刷などが一般的に知られている。しかし、これらの印刷方式に用いられるインク組成物は、第二種有機溶剤に該当するトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の溶剤を用いることが一般的であり、環境濃度設定、臭気等から局所排気装置の設置、又は、定期健康診断等の義務が発生するなど取り扱いが難しく、より安全衛生性の高いインクが求められてきた。特にインクジェットは専用大規模工場で印刷されるグラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷と異なり、小規模な事業所などで使用されるため、より安全性、有害性、臭気を配慮しなければならない。
安全性向上のため、軟包材グラビア印刷、サニタリー用フレキソ印刷では、環境濃度設定値が低いトルエンを使用しないノントルエンインクやアルコールを主成分とする水性インクが開発された。
インクジェット用インク組成物でも水性タイプが開発の中心であったが、このタイプではポリ塩化ビニル等の高分子表面を有する基材表面には印刷できない欠点があり、第二種有機溶剤に非該当である非極性炭化水素系溶剤を用いたインクが開発されている(特許文献1及び2)。
Conventionally, gravure printing for soft packaging materials, flexographic printing for sanitary, silk screen printing for metal plates, inkjet printing for indoor and outdoor advertising, etc. are generally known as printing methods for non-absorbent substrates. However, the ink composition used in these printing methods generally uses a solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc. corresponding to the second type organic solvent. There has been a demand for inks that are difficult to handle and have higher safety and hygiene due to the installation of a local exhaust system or the occurrence of regular medical checkup due to odors and the like. In particular, inkjet is different from gravure printing, flexo printing, and silk screen printing, which are printed at a dedicated large-scale factory, so it must be considered more safe, harmful, and odorous because it is used in small offices.
In order to improve safety, non-toluene inks that do not use toluene, which has a low environmental concentration setting value, and water-based inks based on alcohol have been developed for soft packaging gravure printing and sanitary flexographic printing.
The aqueous ink type ink composition for ink jet was also the center of development, but this type has the disadvantage that it cannot be printed on the surface of a substrate having a polymer surface such as polyvinyl chloride, and is not applicable to the second type organic solvent. Inks using certain nonpolar hydrocarbon solvents have been developed (Patent Documents 1 and 2).
特許文献1には、分散媒と、色材を少なくとも含む荷電粒子と、荷電調整剤とを含有する静電インクジェット用インク組成物であって、前記荷電調整剤が、下記(A)成分および(B)成分を含み、かつ下記(B)成分:(A)成分の質量比が10:3から40:3である混合物を含有することを特徴とする静電インクジェット用インク組成物が開示されている。
(A)(i)C14〜18アルキルサリチル酸のクロム塩;(ii)ジデシルスルホコハク酸カルシウム;および(iii)ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートおよび2−メチル−5−ビニルピリジンのコポリマーで、このコポリマーは20〜30質量%のビニルピリジン含有量と15,000〜250,000の平均分子量とを有し、その少なくとも50%の塩基性窒素基がスルホコハク酸ジデシルエステルの塩であるもの;の各1〜10質量部から構成される塩混合物;
(B)(i)ラウリルメタクリレートと(ii)2−または4−ビニルピリジン、スチレンおよびN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレートからなる群から選択されたモノマーとの塩を含まないコポリマーで、このコポリマーが15,000〜100,000の分子量を有し、前記モノマーB(i)対B(ii)の質量比が4:1から50:1であるコポリマー。
特許文献2には、非極性有機溶剤に、界面活性剤、例えば、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム、ホスファチジルコリン又はそれらの混合物を溶解した逆ミセル溶液と染料水溶液との混合溶液から形成されたインクジェット用油性インクが開示されている。
Patent Document 1 discloses an electrostatic ink-jet ink composition containing a dispersion medium, charged particles containing at least a coloring material, and a charge control agent, wherein the charge control agent includes the following component (A) and ( An electrostatic ink-jet ink composition comprising a mixture containing B) and having a mass ratio of the following (B) component: (A) component of 10: 3 to 40: 3 is disclosed. Yes.
(A) (i) a chromium salt of C14-18 alkyl salicylic acid; (ii) calcium didecyl sulfosuccinate; and (iii) a copolymer of lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and 2-methyl-5-vinylpyridine, the copolymer being 20 Each having a vinylpyridine content of ˜30% by weight and an average molecular weight of 15,000 to 250,000, wherein at least 50% of the basic nitrogen groups are salts of sulfosuccinic acid didecyl ester; A salt mixture composed of 10 parts by weight;
(B) a salt-free copolymer of (i) lauryl methacrylate and (ii) a monomer selected from the group consisting of 2- or 4-vinylpyridine, styrene and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, A copolymer having a molecular weight of 15,000 to 100,000 and a weight ratio of said monomer B (i) to B (ii) of 4: 1 to 50: 1.
In Patent Document 2, formed from a mixed solution of a reverse micelle solution and an aqueous dye solution in which a surfactant, for example, sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate, phosphatidylcholine, or a mixture thereof is dissolved in a nonpolar organic solvent. An oil-based ink for ink jet is disclosed.
特許文献1に記載されたインク組成物は、保存安定性が劣り、非極性有機溶剤を使っているためプラスチック基剤への密着性が劣っていた。また分散媒として比較的沸点の低い有機溶剤を使用しているため基材上でのインク乾燥性は早いが、インク吐出を休止すると溶剤が乾燥し、ヘッドノズルが詰まりやすいなどの欠点があった。
また、特許文献2に記載されたインク組成物は、保存安定性が優れている一方で、非極性溶剤を使用しているためプラスチック基剤への密着性が劣る欠点があった。また、溶剤の乾燥性が早く、インク吐出を休止するとヘッドノズルが詰まりやすいなどの欠点があった。
そこで、最近では同じく第二種有機溶剤に非該当であり、極性高沸点溶剤である2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドンといった含窒素複素環化合物、又は、ラクトン系化合物を副溶剤として併用することで、上記問題点の解決を目指した溶剤系インク組成物が開発されてきた。
しかし、これらのインク組成物は、比較的乾燥性の遅い溶剤を使用しており、基材上でのインク速乾性とヘッド上でのインク乾燥防止を両立するには不十分な点があった。
上記のように、インクの保存安定性やプラスチック基材への密着性、基材上でのインク乾燥性、吐出安定性などの課題を十分に満足するインク組成物の実現が要求されていた。
The ink composition described in Patent Document 1 is inferior in storage stability and inferior in adhesion to a plastic base because it uses a nonpolar organic solvent. In addition, since an organic solvent having a relatively low boiling point is used as the dispersion medium, ink drying on the substrate is fast, but there are drawbacks such as the solvent drying out when ink ejection is stopped and the head nozzles being easily clogged. .
In addition, the ink composition described in Patent Document 2 has excellent storage stability, but has a drawback of poor adhesion to a plastic base because a nonpolar solvent is used. In addition, there is a drawback that the drying of the solvent is fast and the head nozzle is likely to be clogged when ink ejection is stopped.
Therefore, recently, it is also not applicable to the second type organic solvent, and nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone, which are polar high boiling point solvents, or lactone compounds are also used as a co-solvent. Thus, solvent-based ink compositions have been developed aiming at solving the above problems.
However, these ink compositions use a solvent having a relatively slow drying property, and there is an insufficient point to achieve both the quick drying property of the ink on the substrate and the prevention of ink drying on the head. .
As described above, there has been a demand for the realization of an ink composition that sufficiently satisfies the problems such as ink storage stability, adhesion to a plastic substrate, ink drying on the substrate, and ejection stability.
本発明の目的、すなわち、本発明が解決しようとする課題は、保存安定性、基材との密着性、基材上でのインク乾燥性(耐ブロッキング性、膜の強度)、及び、吐出安定性に優れたインク組成物、及び、インクジェット記録方法を提供することである。 The object of the present invention, that is, the problem to be solved by the present invention is storage stability, adhesion to a substrate, ink drying on the substrate (blocking resistance, film strength), and ejection stability. It is to provide an ink composition excellent in properties and an ink jet recording method.
上記目的は、下記<1>又は<10>に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である<2>〜<9>と共に以下に示す。
<1>極性有機溶剤と、下記式(1)又は式(2)で表される化合物を少なくとも1種と、を含有することを特徴とするインク組成物、
The above object has been achieved by the means described in <1> or <10> below. It is shown below with <2>-<9> which are preferable embodiments.
<1> an ink composition comprising a polar organic solvent and at least one compound represented by the following formula (1) or formula (2):
<2>前記式(1)及び式(2)で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、0.1〜10重量%である、上記<1>に記載のインク組成物、
<3>前記極性有機溶剤が、下記式(3)で表される化合物を含む、上記<1>又は<2>に記載のインク組成物、
<2> The total content of the compounds represented by the formulas (1) and (2) is 0.1 to 10% by weight with respect to the total weight of the ink composition, according to the above <1>. An ink composition,
<3> The ink composition according to <1> or <2>, wherein the polar organic solvent includes a compound represented by the following formula (3):
<4>前記極性有機溶剤が、環状炭酸エステル化合物、及び/又は、環状ウレア化合物を含む、上記<1>〜<3>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<5>前記極性有機溶剤が、プロピレンカーボネート、及び/又は、エチレンカーボネートを含む、上記<1>〜<4>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<6>前記極性有機溶剤の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、50〜90重量%である、上記<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<7>着色剤を更に含む、上記<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<8>前記R1〜R6がそれぞれ独立に、炭素原子数8〜12のアルキル基である、上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<9>溶媒として、前記極性有機溶媒のみを含有する、上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載のインク組成物、
<10>被記録媒体上に、上記<1>〜<9>のいずれか1つに記載のインク組成物を吐出する工程、及び、吐出されたインク組成物に熱を加え、前記インク組成物を定着する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
<4> The ink composition according to any one of <1> to <3>, wherein the polar organic solvent contains a cyclic carbonate compound and / or a cyclic urea compound.
<5> The ink composition according to any one of <1> to <4>, wherein the polar organic solvent includes propylene carbonate and / or ethylene carbonate;
<6> The ink composition according to any one of <1> to <5>, wherein the total content of the polar organic solvent is 50 to 90% by weight with respect to the total weight of the ink composition.
<7> The ink composition according to any one of <1> to <6>, further including a colorant,
<8> The ink composition according to any one of <1> to <8>, wherein R 1 to R 6 are each independently an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms.
<9> The ink composition according to any one of <1> to <8> above, which contains only the polar organic solvent as a solvent.
<10> A step of discharging the ink composition according to any one of the above <1> to <9> on a recording medium, and applying heat to the discharged ink composition, the ink composition An ink jet recording method comprising: fixing the ink.
本発明によれば、保存安定性、基材との密着性、基材上でのインク乾燥性(耐ブロッキング性、膜の強度)、及び、吐出安定性に優れたインク組成物、及び、インクジェット記録方法を提供することができた。 According to the present invention, an ink composition excellent in storage stability, adhesion to a substrate, ink drying on the substrate (blocking resistance, film strength), and ejection stability, and inkjet A recording method could be provided.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
(インク組成物)
本発明のインク組成物は、極性有機溶剤と、下記式(1)又は式(2)で表される化合物を少なくとも1種と、を含有することを特徴とする。
また、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用インク組成物として好適に使用することができる。
(Ink composition)
The ink composition of the invention contains a polar organic solvent and at least one compound represented by the following formula (1) or formula (2).
The ink composition of the present invention can be suitably used as an ink composition for ink jet recording.
式(1)又は式(2)で表される化合物は油溶性が高いため、インク組成物からの析出が無く、ひいてはインクの保存安定性を向上させ、また界面活性能を有するため、基材上のインク組成物の液滴は濡れ広がり、表面積が大きく、乾燥が早いと考えられる。撥インク処理を施してあるヘッドノズル近傍では、従来のインク組成物では、極微量しかインク組成物が存在しないためすぐ乾燥してしまうが、式(1)又は式(2)で表される化合物を含有する本発明のインク組成物では、濡れ広がって乾燥を防止できると推定される。 Since the compound represented by formula (1) or formula (2) is highly oil-soluble, there is no precipitation from the ink composition, and hence the storage stability of the ink is improved, and the surface active ability is obtained. The droplets of the above ink composition are considered to spread wet, have a large surface area, and dry quickly. In the vicinity of the head nozzle subjected to the ink repellent treatment, the conventional ink composition dries immediately because there is only a very small amount of the ink composition, but the compound represented by formula (1) or formula (2) It is presumed that the ink composition of the present invention containing the above can wet and spread to prevent drying.
(A)極性有機溶媒
本発明のインク組成物は、極性有機溶媒を含有する。
本発明における極性有機溶媒としては、炭酸エステル化合物、ウレア化合物、ウレタン化合物、グリコールエーテル化合物、エステル化合物、アミド化合物、アミン化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物、アルコール化合物、スルホン化合物、スルホキシド化合物、及び、ニトリル化合物が挙げられる。
これらの中でも、前記極性有機溶媒としては、炭酸エステル化合物、ウレア化合物、ウレタン化合物、グリコールエーテル化合物、環状エステル化合物、環状アミド化合物が好ましく例示でき、環状炭酸エステル化合物、環状ウレア化合物、環状ウレタン化合物、グリコール化合物、グリコールエーテル化合物、環状エステル化合物、環状アミド化合物がより好ましく例示でき、環状炭酸エステル化合物、環状ウレア化合物、環状ウレタン化合物が更に好ましく例示でき、環状炭酸エステル化合物、環状ウレア化合物が特に好ましく例示できる。
本発明のインク組成物は、極性有機溶剤を1種単独で含有しても、2種以上を任意の割合で含有していてもよい。
また、本発明のインク組成物は、溶媒として、極性有機溶媒のみを含有することが好ましい。
(A) Polar organic solvent The ink composition of the present invention contains a polar organic solvent.
Examples of the polar organic solvent in the present invention include carbonic acid ester compounds, urea compounds, urethane compounds, glycol ether compounds, ester compounds, amide compounds, amine compounds, aldehyde compounds, ketone compounds, alcohol compounds, sulfone compounds, sulfoxide compounds, and nitriles. Compounds.
Among these, as the polar organic solvent, a carbonic acid ester compound, a urea compound, a urethane compound, a glycol ether compound, a cyclic ester compound, and a cyclic amide compound can be preferably exemplified, and a cyclic carbonate compound, a cyclic urea compound, a cyclic urethane compound, More preferred examples include glycol compounds, glycol ether compounds, cyclic ester compounds, and cyclic amide compounds, more preferred examples include cyclic carbonate compounds, cyclic urea compounds, and cyclic urethane compounds, and particularly preferred examples include cyclic carbonate compounds and cyclic urea compounds. it can.
The ink composition of the present invention may contain one type of polar organic solvent or two or more types in any proportion.
The ink composition of the present invention preferably contains only a polar organic solvent as a solvent.
本発明のインク組成物は、極性有機溶媒として、式(3)で表される化合物を含有することが好ましい。 The ink composition of the present invention preferably contains a compound represented by the formula (3) as a polar organic solvent.
式(3)におけるR7及びR8のうち、少なくとも1つは酸素原子であることが好ましく、両方とも酸素原子である、すなわち、式(2)で表される有機溶媒がカーボネート化合物であることがより好ましい。
式(3)におけるR10は、炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子であることが好ましい。
式(3)中、R9におけるmは、2〜6の整数であることが好ましく、2〜4の整数であることがより好ましく、2又は3であることがさらに好ましい。
式(3)中、R9におけるnは、(2m−2)又は2mであることが好ましく、2mであることがより好ましい。
また、R9として具体的には、エチレン基、1−メチルエチレン基及びプロピレン基などが好ましく例示できる。中でも、エチレン基又は1−メチルエチレン基が特に好ましい。
At least one of R 7 and R 8 in formula (3) is preferably an oxygen atom, and both are oxygen atoms, that is, the organic solvent represented by formula (2) is a carbonate compound. Is more preferable.
R 10 in Formula (3) is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom.
In formula (3), m in R 9 is preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 4, and further preferably 2 or 3.
In formula (3), n in R 9 is preferably (2m−2) or 2m, and more preferably 2m.
Specific examples of R 9 are preferably an ethylene group, a 1-methylethylene group, and a propylene group. Among these, an ethylene group or a 1-methylethylene group is particularly preferable.
本発明のインク組成物は、極性有機溶剤として、環状カーボネート化合物(例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等)、環状ウレア化合物(例えば、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等)、及び、環状ウレタン化合物(例えば、3−メチル−2−オキサゾリジノン、3−エチル−2−オキサゾリジノン、3−プロピル−2−オキサゾリジノン等)よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含有することが好ましく、環状カーボネート化合物、及び/又は、環状ウレア化合物を含有することがより好ましく、環状カーボネート化合物を含有することが更に好ましく、エチレンカーボネート及び/又はプロピレンカーボネートを含有することが特に好ましい。 The ink composition of the present invention includes, as a polar organic solvent, a cyclic carbonate compound (for example, ethylene carbonate, propylene carbonate), a cyclic urea compound (for example, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), and a cyclic compound. It preferably contains at least one compound selected from the group consisting of urethane compounds (for example, 3-methyl-2-oxazolidinone, 3-ethyl-2-oxazolidinone, 3-propyl-2-oxazolidinone, etc.), and cyclic It is more preferable to contain a carbonate compound and / or a cyclic urea compound, it is more preferable to contain a cyclic carbonate compound, and it is particularly preferable to contain ethylene carbonate and / or propylene carbonate.
極性有機溶媒として用いることができるグリコールエーテル化合物としては、ポリオキシアルキレングリコールのモノアルキルエーテル又はジアルキルエーテルが好ましく挙げられ、ポリオキシエチレングリコールのモノアルキルエーテル又はジアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールのモノアルキルエーテル又はジアルキルエーテルがより好ましく挙げられ、下記の式(α)、式(β)又は式(γ)で表される化合物が更に好ましく挙げられる。 Preferred examples of the glycol ether compound that can be used as the polar organic solvent include polyoxyalkylene glycol monoalkyl ether or dialkyl ether, polyoxyethylene glycol monoalkyl ether or dialkyl ether, polyoxypropylene glycol monoalkyl ether. Or a dialkyl ether is more preferable, and a compound represented by the following formula (α), formula (β), or formula (γ) is more preferable.
ポリオキシアルキレングリコールのジアルキルエーテルとしては、式(α)で表されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルが好ましい。
R21−(OC2H4)n−OR22 ・・・(α)
式(α)において、R21及びR22は、それぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基を表し、R21とR22とは同一でも異なっていてもよい。nは、2〜4の整数を表し、2又は3であることが好ましい。
R21及びR22における炭素数1〜3のアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
As the dialkyl ether of polyoxyalkylene glycol, polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the formula (α) is preferable.
R 21 — (OC 2 H 4 ) n —OR 22 (α)
In the formula (α), R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 21 and R 22 may be the same or different. n represents an integer of 2 to 4, and is preferably 2 or 3.
The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 21 and R 22 may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
式(α)で表されるポリオキシエチレングリコールジアルキルエーテルの具体例としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−n−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−iso−プロピルエーテル等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが好ましく挙げられ、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルがより好ましく挙げられる。 Specific examples of the polyoxyethylene glycol dialkyl ether represented by the formula (α) include diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol. Examples include ethyl methyl ether, triethylene glycol ethyl methyl ether, tetraethylene glycol ethyl methyl ether, diethylene glycol-di-n-propyl ether, and diethylene glycol-di-iso-propyl ether. Among these, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol ethyl methyl ether are preferable, and diethylene glycol diethyl ether and triethylene glycol dimethyl ether are more preferable.
ポリオキシアルキレングリコールのモノアルキルエーテルとしては、式(β)で表されるポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテル、及び、式(γ)で表されるポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテルが好ましく挙げられる。
R31−(OC2H4)n−OH ・・・(β)
R41−(OC3H6)n−OH ・・・(γ)
As the monoalkyl ether of polyoxyalkylene glycol, polyoxyethylene glycol monoalkyl ether represented by the formula (β) and polyoxypropylene glycol monoalkyl ether represented by the formula (γ) are preferably exemplified.
R 31 — (OC 2 H 4 ) n —OH (β)
R 41 — (OC 3 H 6 ) n —OH (γ)
前記式(β)において、R31は、炭素数1〜6のアルキル基を表し、nは3〜6の整数を表す。R31で表される炭素数1〜6のアルキル基の中でも、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
式(β)で表されるポリオキシエチレングリコールモノアルキルエーテルの具体例としては、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノメチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
In the formula (β), R 31 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 3 to 6. Among the alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by R 31 , an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group are preferable.
Specific examples of the polyoxyethylene glycol monoalkyl ether represented by the formula (β) include triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, pentaethylene glycol monomethyl ether. And hexaethylene glycol monomethyl ether.
また、前記式(γ)において、R41は炭素数1〜4のアルキル基を表し、nは2〜3の整数を表す。R41で表される炭素数1〜4のアルキル基の中でも、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましい。
前記式(γ)で表されるポリオキシプロピレングリコールモノアルキルエーテルの具体例としては、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
In the formula (γ), R 41 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 3. Among the alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms represented by R 41 , for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group are preferable.
Specific examples of the polyoxypropylene glycol monoalkyl ether represented by the formula (γ) include polypropylene glycol monoalkyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, and dipropylene. Examples include glycol monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether.
上記のほか、グリコールエーテル化合物としては、(ポリ)アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物が挙げられる。
具体的には、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノエチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノブチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノエチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノエチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノブチルエステル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル等が例示される。
In addition to the above, examples of the glycol ether compound include a monoalkyl ether monoalkyl ester compound of (poly) alkylene glycol.
Specifically, diethylene glycol monomethyl ether monomethyl ester, diethylene glycol monoethyl ether monomethyl ester, diethylene glycol monomethyl ether monoethyl ester, diethylene glycol monomethyl ether monobutyl ester, diethylene glycol monobutyl ether monomethyl ester, diethylene glycol monobutyl ether monoethyl ester, dipropylene glycol monomethyl ether Monomethyl ester, dipropylene glycol monoethyl ether monomethyl ester, dipropylene glycol monobutyl ether monomethyl ester, dipropylene glycol monoethyl ether monoethyl ester, dipropylene glycol monoethyl ether monobutyl ester, trie Ren glycol monomethyl ether monomethyl ester, triethylene glycol monoethyl ether monomethyl ester, triethylene glycol monobutyl ether monomethyl ester, tetraethylene glycol monomethyl ether monomethyl ester, tetraethylene glycol monoethyl ether monomethyl ester, tetraethylene glycol monobutyl ether monomethyl ester, etc. Illustrated.
極性有機溶媒として用いることができる環状エステル化合物としては、下記式(δ)で表される化合物が好ましく挙げられる。 Preferred examples of the cyclic ester compound that can be used as the polar organic solvent include compounds represented by the following formula (δ).
式(δ)におけるR51は、二価の炭化水素基を表し、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよいが、直鎖のアルキレン基であることが好ましい。
また、R51における二価の炭化水素基の炭素数は、2〜20であることが好ましく、3〜8であることがより好ましく、3〜5であることが更に好ましい。
これらの中でも、式(δ)で表される化合物としては、γ−ブチロラクトンが特に好ましい。
R 51 in the formula (δ) represents a divalent hydrocarbon group, which may be linear, branched or cyclic, but may be a linear alkylene group It is preferable that
The number of carbon atoms of the divalent hydrocarbon group for R 51 is preferably 2 to 20, more preferably from 3 to 8, more preferably 3-5.
Among these, γ-butyrolactone is particularly preferable as the compound represented by the formula (δ).
極性有機溶媒として用いることができる環状アミド化合物としては、下記式(ε)で表される化合物が好ましく挙げられる。 Preferred examples of the cyclic amide compound that can be used as the polar organic solvent include compounds represented by the following formula (ε).
式(ε)におけるR61は、二価の炭化水素基を表し、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよいが、直鎖のアルキレン基であることが好ましい。
また、R61における二価の炭化水素基の炭素数は、2〜20であることが好ましく、3〜8であることがより好ましく、3〜5であることが更に好ましい。
式(ε)におけるR62は、水素原子又はアルキル基を表し、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい
これらの中でも、式(ε)で表される化合物としては、N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、ε−カプロラクタムが好ましく、N−メチル−2−ピロリドンが特に好ましい。
R 61 in the formula (ε) represents a divalent hydrocarbon group, which may be linear, branched, or cyclic, but is a linear alkylene group It is preferable that
The number of carbon atoms of the divalent hydrocarbon group for R 61 is preferably 2 to 20, more preferably from 3 to 8, more preferably 3-5.
R 62 in formula (ε) represents a hydrogen atom or an alkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group. More preferably among these, as the compound represented by the formula (ε), N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone and ε-caprolactam are preferable, and N-methyl-2-pyrrolidone is particularly preferable.
本発明のインク組成物は、炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物、及び、エーテル化合物(ただし、グリコールエーテル化合物は除く。)等の無極性有機溶媒や、水等の無機溶媒を含まないことが好ましい。すなわち、本発明のインク組成物は、溶媒として、極性有機溶媒のみを含有することが好ましい。 The ink composition of the present invention does not contain a nonpolar organic solvent such as a hydrocarbon compound, a halogenated hydrocarbon compound, and an ether compound (excluding a glycol ether compound) and an inorganic solvent such as water. preferable. That is, the ink composition of the present invention preferably contains only a polar organic solvent as a solvent.
本発明のインク組成物における溶媒の総含有量は、インク組成物の全重量に対し、50重量%以上であることが好ましく、50〜95重量%であることがより好ましく、50〜90重量%であることが更に好ましく、70〜90重量%であること特に好ましく、80〜90重量%であることが最も好ましい。
また、本発明のインク組成物における極性有機溶媒の総含有量は、インク組成物の全重量に対し、30重量%以上であることが好ましく、50〜95重量%であることがより好ましく、50〜90重量%であることが更に好ましく、70〜90重量%であることが特に好ましく、80〜90重量%であることが最も好ましい。
The total content of the solvent in the ink composition of the present invention is preferably 50% by weight or more, more preferably 50 to 95% by weight, and more preferably 50 to 90% by weight with respect to the total weight of the ink composition. More preferably, it is 70 to 90% by weight, most preferably 80 to 90% by weight.
Further, the total content of the polar organic solvent in the ink composition of the present invention is preferably 30% by weight or more, more preferably 50 to 95% by weight, based on the total weight of the ink composition. More preferably, it is -90 weight%, It is especially preferable that it is 70-90 weight%, It is most preferable that it is 80-90 weight%.
(B)式(1)又は式(2)で表される化合物
本発明のインク組成物は、式(1)又は式(2)で表される化合物(以下、「特定化合物」ともいう。)を含有する。
(B) Compound Represented by Formula (1) or Formula (2) The ink composition of the present invention is a compound represented by Formula (1) or Formula (2) (hereinafter also referred to as “specific compound”). Containing.
前記R1〜R6における炭素原子数4〜18のアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、前記R1〜R6における炭素原子数4〜18のアルキル基は、炭素原子数8〜12であることが好ましい。
前記式(1)におけるR1及びR2はそれぞれ独立に、硫黄原子が結合している位置以外のベンゼン環状の任意の位置で結合することができる。
前記R1〜R6における炭素原子数4〜18のアルキル基として具体的には、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、2−メチルドデシル基、トリデシル基、2−メチルトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、及び、cis−9−オクタデセニル基が好ましく挙げられ、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ドデシル基、及び、オクタデシル基がより好ましく挙げられ、2−エチルヘキシル基、及び、ドデシル基が特に好ましく挙げられる。
前記式(1)又は式(2)におけるM1及びM2は、Mgであることがより好ましい。
式(1)におけるM1と−SO3の酸素原子との結合、及び、式(2)におけるM2と−SO3の酸素原子との結合は、イオン結合であっても、共有結合であってもよい。
また、本発明のインク組成物は、式(1)又は式(2)で表される化合物を1種単独で含有していても、2種以上含有していてもよく、また、式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物をそれぞれ1種以上含有していてもよい。
本発明のインク組成物は、式(2)で表される化合物を少なくとも1種含有していることが好ましく、式(1)又は式(2)で表される化合物として式(2)で表される化合物のみを含有していることがより好ましい。
また、前記式(1)又は式(2)で表される化合物は、下記式(1’)又は式(2’)で表される化合物であることが好ましい。
The alkyl group having 4 to 18 carbon atoms in R 1 to R 6 may be linear, branched or have a ring structure.
In addition, the alkyl group having 4 to 18 carbon atoms in R 1 to R 6 preferably has 8 to 12 carbon atoms.
R 1 and R 2 in the formula (1) can be independently bonded at any position of the benzene ring other than the position where the sulfur atom is bonded.
Specific examples of the alkyl group having 4 to 18 carbon atoms in R 1 to R 6 include butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, Heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, 2-methyldodecyl, tridecyl, 2-methyltridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, and A cis-9-octadecenyl group is mentioned preferably, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, dodecyl group and octadecyl group are mentioned more preferably, and a 2-ethylhexyl group and dodecyl group are particularly preferred.
More preferably, M 1 and M 2 in the formula (1) or the formula (2) are Mg.
The bond between M 1 and —SO 3 oxygen atom in formula (1) and the bond between M 2 and —SO 3 oxygen atom in formula (2) are ionic bonds or covalent bonds. May be.
In addition, the ink composition of the present invention may contain one kind of the compound represented by the formula (1) or the formula (2) alone, or may contain two or more kinds, and the formula (1). ) And one or more compounds each represented by formula (2) may be contained.
The ink composition of the present invention preferably contains at least one compound represented by formula (2), and is represented by formula (2) as a compound represented by formula (1) or formula (2). It is more preferable that only the compound to be contained is contained.
Moreover, it is preferable that the compound represented by the said Formula (1) or Formula (2) is a compound represented by following formula (1 ') or Formula (2').
式(1’)又は式(2’)におけるR1〜R4、M1及びM2は、式(1)又は式(2)におけるR1〜R4、M1及びM2と同義であり、好ましい範囲も同様である。
式(1)又は式(2)で表される化合物の具体例としては、以下に示すような(1)−1〜(1)−5、及び、(2)−1〜(2)−4が好ましく例示できる。
R 1 to R 4, M 1 and M 2 in the formula (1 ') or formula (2') has the same meaning as R 1 to R 4, M 1 and M 2 in the formula (1) or Formula (2) The preferable range is also the same.
Specific examples of the compound represented by formula (1) or formula (2) include (1) -1 to (1) -5 and (2) -1 to (2) -4 as shown below. Can be preferably exemplified.
式(1)で表される化合物の作製方法としては、特に制限はないが、アルキルベンゼンを三酸化硫黄と反応させた後、カルシウム化合物又はマグネシウム化合物で中和して作製する方法が例示できる。
また、式(1)で表される化合物は、市販品を使用することもできる。
Although there is no restriction | limiting in particular as a preparation method of the compound represented by Formula (1), The method of making it neutralize with a calcium compound or a magnesium compound after making alkylbenzene react with sulfur trioxide can be illustrated.
Moreover, the compound represented by Formula (1) can also use a commercial item.
式(2)で表される化合物の作製方法としては、特に制限はないが、炭素数4〜18のアルキルアルコールと無水マレイン酸とを反応させた後に、スルホ化を行う方法が例示できる。
これらのアルコール類の例としては、ブチルアルコール、カプリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の天然動植物由来の高級アルコール、及び、チーグラー法による合成直鎖脂肪族第一級アルコール、2−エチルヘキサノール、2−メチルドデカノール、2−メチルトリデカノール等の通常オキソ合成によって得られる側鎖脂肪族第一級アルコール、n−パラフィンを液相酸化して得られる第二級アルコール等が挙げられ、特に、炭素数が8〜12のアルコールが好ましい。
また、式(2)で表される化合物は、市販品を使用することもできる。
Although there is no restriction | limiting in particular as a preparation method of the compound represented by Formula (2), The method of performing sulfonation after making a C4-C18 alkyl alcohol and maleic anhydride react is illustrated.
Examples of these alcohols include higher alcohols derived from natural animals and plants such as butyl alcohol, capryl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc., and a synthetic linear aliphatic first by the Ziegler method. Secondary alcohols obtained by liquid phase oxidation of side chain aliphatic primary alcohols such as secondary alcohol, 2-ethylhexanol, 2-methyldodecanol, 2-methyltridecanol, etc., usually obtained by oxo synthesis, n-paraffin. Grade alcohol etc. are mentioned, Especially C8-C12 alcohol is preferable.
Moreover, a commercial item can also be used for the compound represented by Formula (2).
本発明のインク組成物における式(1)及び式(2)で表される化合物の総含有量が、インク組成物の全重量に対し、0.01〜20重量%であることが好ましく、0.05〜12重量%であることがより好ましく、0.1〜10重量%であることが更に好ましく、0.2〜5重量%であることが特に好ましく、0.5〜2重量部であることが最も好ましい。上記範囲であると、密着性、耐ブロッキング性、及び、膜の強度により優れる。 The total content of the compounds represented by formula (1) and formula (2) in the ink composition of the present invention is preferably 0.01 to 20% by weight based on the total weight of the ink composition. 0.05 to 12% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight, and 0.5 to 2 parts by weight. Most preferred. It is excellent in adhesiveness, blocking resistance, and the intensity | strength of a film | membrane as it is the said range.
(C)着色剤
本発明のインク組成物は、(C)着色剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることができる着色剤としては、特に制限はなく、顔料、油溶性染料、水溶性染料、分散染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用することができる。この中でも、着色剤としては、耐候性に優れ、色再現性に富む点から、顔料、及び/又は、油溶性染料であることが好ましく、顔料であることがより好ましい。
(C) Colorant The ink composition of the present invention preferably contains (C) a colorant.
There is no restriction | limiting in particular as a coloring agent which can be used for this invention, It can select and use arbitrarily from well-known coloring agents, such as a pigment, an oil-soluble dye, a water-soluble dye, and a disperse dye. Among these, the colorant is preferably a pigment and / or an oil-soluble dye, and more preferably a pigment, from the viewpoint of excellent weather resistance and rich color reproducibility.
<顔料>
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料(例えば、顔料を分散媒として水、液状有機化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等)も挙げられる。なお、前記顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」(2000年、朝倉書店発行)、橋本勲著「有機顔料ハンドブック」(2006年、カラーオフィス発行)、W. Herbst, K. Hunger編「Industrial Organic Pigments」(1992年、Wiley−VHC発行)、特開2002−12607号公報、特開2002−188025号公報、特開2003−26978号公報、特開2003−342503号公報に記載のものが挙げられる。
<Pigment>
The pigment is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include known organic pigments and inorganic pigments. Resin particles dyed with dyes, commercially available pigment dispersions and surfaces Treated pigments (for example, pigments dispersed in water, liquid organic compounds or insoluble resins, and pigment surfaces treated with resins, pigment derivatives, etc.) are also included. Examples of the pigment include, for example, “The Pigment Dictionary” edited by Seijiro Ito (2000, published by Asakura Shoten), Isao Hashimoto “Organic Pigment Handbook” (2006, published by Color Office), Herbst, K.M. Hunger, “Industrial Organic Pigments” (published by Wiley-VHC in 1992), JP 2002-12607, JP 2002-188025, JP 2003-26978, and JP 2003-342503 Can be mentioned.
前記有機顔料及び無機顔料としては、例えば、黄色顔料、赤色顔料、マゼンタ顔料、青色顔料、シアン顔料、緑色顔料、橙色顔料、紫色顔料、褐色顔料、黒色顔料、白色顔料等が挙げられる。
前記黄色顔料としては、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、10、65、73、74、75、97、98、111、116、130、167、205等のモノアゾ顔料、61、62、100、168、169、183、191、206、209、212等のモノアゾレーキ顔料、12、13、14、16、17、55、63、77、81、83、106、124、126、127、152、155、170、172、174、176、214、219等のジスアゾ顔料、24、99、108、193、199等のアントラキノン顔料、60等のモノアゾピラゾロン顔料、93、95、128、166等の縮合アゾ顔料、109、110、139、173、185等のイソインドリン顔料、120、151、154、175、180、181、194等のベンズイミダゾロン顔料、117、129、150、153等のアゾメチン金属錯体顔料、138等のキノフタロン顔料、213等のキノキサリン顔料が好ましい。
Examples of the organic pigment and the inorganic pigment include a yellow pigment, a red pigment, a magenta pigment, a blue pigment, a cyan pigment, a green pigment, an orange pigment, a purple pigment, a brown pigment, a black pigment, and a white pigment.
Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 10, 65, 73, 74, 75, 97, 98, 111, 116, 130, 167, 205, monoazo pigments, 61, 62, 100, 168, 169, Monoazo lake pigments such as 183, 191, 206, 209, 212, 12, 13, 14, 16, 17, 55, 63, 77, 81, 83, 106, 124, 126, 127, 152, 155, 170, 172, Disazo pigments such as 174, 176, 214 and 219, anthraquinone pigments such as 24, 99, 108, 193 and 199, monoazopyrazolone pigments such as 60, condensed azo pigments such as 93, 95, 128 and 166, 109, 110, 139, 173, 185 and other isoindoline pigments, 120, 151, 154, 175, 180, 181, 194 and other benz Izoazolone pigments, azomethine metal complex pigments such as 117, 129, 150 and 153, quinophthalone pigments such as 138, and quinoxaline pigments such as 213 are preferred.
前記赤色又はマゼンタ顔料としては、C.I.ピグメントレッド 193等のモノアゾレーキ顔料、38等のジスアゾ顔料、2、5、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、22、23、31、32、112、114、146、147、150、170、184、187、188、210、213、238、245、253、256、258、266、268、269等のナフトールAS顔料、3、4、6等のβ−ナフトール顔料、49、53、68等のβ−ナフトールレーキ顔料、237、239、247等のナフトールASレーキ顔料、41等のピラゾロン顔料、48、52、57、58、63、64:1、200等のBONAレーキ顔料、81:1、169、172等のキサンテンレーキ顔料、88、181、279等のチオインジゴ顔料、123、149、178、179、190、224等のペリレン顔料、144、166、214、220、221、242、262等の縮合アゾ顔料、168、177、182、226、263等のアントラキノン顔料、83等のアントラキノンレーキ顔料、171、175、176、185、208等のベンズイミダゾロン顔料、122、202(C.I.ピグメントバイオレット 19との混合物を含む)、207、209等のキナクリドン顔料、254、255、264、270、272等のジケトピロロピロール顔料、257、271等のアゾメチン金属錯体顔料が好ましい。 Examples of the red or magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 193 and other monoazo lake pigments, 38 and other disazo pigments, 2, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 31, 32, 112, 114, Naphthol AS pigments such as 146, 147, 150, 170, 184, 187, 188, 210, 213, 238, 245, 253, 256, 258, 266, 268, 269, etc. β-naphthol pigments such as 3, 4, 6, etc. , 49, 53, 68 etc. β-naphthol lake pigments, 237, 239, 247 etc. naphthol AS lake pigments, 41 etc. pyrazolone pigments, 48, 52, 57, 58, 63, 64: 1, 200 etc. BONA Lake pigments, xanthene lake pigments such as 81: 1, 169, 172, thioindigo pigments such as 88, 181, 279, 123, 149, 1 8, 179, 190, 224 etc. perylene pigment, 144, 166, 214, 220, 221, 242, 262 etc. condensed azo pigment, 168, 177, 182, 226, 263 etc. anthraquinone pigment, 83 etc. anthraquinone lake Pigments, benzimidazolone pigments such as 171, 175, 176, 185, 208, quinacridone pigments such as 122, 202 (including mixtures with CI Pigment Violet 19), 207, 209, 254, 255, 264, Diketopyrrolopyrrole pigments such as 270 and 272 are preferred, and azomethine metal complex pigments such as 257 and 271 are preferred.
前記青色又はシアン顔料としては、C.I.ピグメントブルー 25、26等のナフトールAS顔料、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17:1、75、79等のフタロシアニン顔料、1、24:1、56、61、62等の染付けレーキ顔料、60等のアントラキノン系顔料、63等のインジゴ顔料、80等のジオキサジン顔料が好ましい。
前記緑色顔料としては、C.I.ピグメントグリーン 1、4等の染付けレーキ顔料、7、36等のフタロシアニン顔料、8等のアゾメチン金属錯体顔料が好ましい。
前記橙色顔料としては、C.I.ピグメントオレンジ 1等のモノアゾ顔料、2、3、5等のβ−ナフトール顔料、4、24、38、74等のナフトールAS顔料、13、34等のピラゾロン顔料、36、60、62、64、72等のベンズイミダゾロン顔料、15、16等のジスアゾ顔料、17、46等のβ−ナフトールレーキ顔料、19等のナフタレンスルホン酸レーキ顔料、43等のペリノン顔料、48、49等のキナクリドン顔料、51等のアントラキノン系顔料、61等のイソインドリノン顔料、66等のイソインドリン系顔料、68等のアゾメチン金属錯体顔料、71、73、81等のジケトピロロピロール顔料が好ましい。
Examples of the blue or cyan pigment include C.I. I. Naphthol AS pigments such as CI Pigment Blue 25 and 26, phthalocyanine pigments such as 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17: 1, 75, and 79 Dye lake pigments such as 1:56, 61, 62, anthraquinone pigments such as 60, indigo pigments such as 63, and dioxazine pigments such as 80 are preferable.
Examples of the green pigment include C.I. I. Dye lake pigments such as CI Pigment Green 1 and 4, phthalocyanine pigments such as 7 and 36, and azomethine metal complex pigments such as 8 are preferable.
Examples of the orange pigment include C.I. I. Monoazo pigments such as CI Pigment Orange 1, β-naphthol pigments such as 2, 3, 5 and the like, naphthol AS pigments such as 4, 24, 38 and 74, pyrazolone pigments such as 13, 34, 36, 60, 62, 64 and 72 Benzimidazolone pigments such as 15 and 16, disazo pigments such as 15 and 16, β-naphthol lake pigments such as 17 and 46, naphthalene sulfonic acid lake pigments such as 19; perinone pigments such as 43, quinacridone pigments such as 48 and 49, 51 Anthraquinone pigments such as 61, isoindolinone pigments such as 61, isoindoline pigments such as 66, azomethine metal complex pigments such as 68, and diketopyrrolopyrrole pigments such as 71, 73 and 81 are preferred.
前記褐色顔料としては、C.I.ピグメントブラウン 5等のBONAレーキ顔料、23、41、42等の縮合アゾ顔料、25、32等のベンズイミダゾロン顔料が好ましい。
前記紫色顔料としては、C.I.ピグメントバイオレット 1、2、3、27等の染付けレーキ顔料、13、17、25、50等のナフトールAS顔料、5:1等のアントラキノンレーキ顔料、19等のキナクリドン顔料、23、37等のジオキサジン顔料、29等のペリレン顔料、32等のベンズイミダゾロン顔料、38等のチオインジゴ顔料が好ましい。
前記黒色顔料としては、C.I.ピグメントブラック 1等のインダジン顔料、7であるカーボンブラック、10であるグラファイト、11であるマグネタイト、20等のアントラキノン顔料、31、32等のペリレン顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、C.I.ピグメントホワイト 4である酸化亜鉛、6である酸化チタン、7である硫化亜鉛、12である酸化ジルコニウム(ジルコニウムホワイト)、18である炭酸カルシウム、19である酸化アルミニウム・酸化ケイ素(カオリンクレー)、21又は22である硫酸バリウム、23である水酸化アルミニウム(アルミナホワイト)、27である酸化ケイ素、28であるケイ酸カルシウムが好ましい。
白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
中でも前記酸化チタンは、他の白色顔料と比べて比重が小さい、屈折率が大きい、隠蔽力や着色力が大きい、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れていることから、好適に使用される。なお、前記酸化チタンに加えて他の白色顔料(上述した白色顔料以外のものであってもよい。)を併用してもよい。
Examples of the brown pigment include C.I. I. BONA lake pigments such as CI Pigment Brown 5, condensed azo pigments such as 23, 41 and 42, and benzimidazolone pigments such as 25 and 32 are preferred.
Examples of the purple pigment include C.I. I. Pigment violet 1, 2, 3, 27 etc. dyed lake pigments, 13, 17, 25, 50 etc. naphthol AS pigments, 5: 1 etc. anthraquinone lake pigments, 19 etc. quinacridone pigments, 23, 37 etc. dioxazine pigments A perylene pigment such as No. 29, benzimidazolone pigment such as No. 32, and a thioindigo pigment such as No. 38 are preferred.
Examples of the black pigment include C.I. I. Indazine pigments such as CI pigment black 1, carbon black as 7, graphite as 10, magnetite as 11, anthraquinone pigment as 20 and perylene pigment as 31 and 32 are preferable.
Examples of the white pigment include C.I. I. Pigment White 4 Zinc oxide, 6 Titanium oxide, 7 Zinc sulfide, 12 Zirconium oxide (zirconium white), 18 Calcium carbonate, 19 Aluminum oxide / silicon oxide (Kaolin clay), 21 Or the barium sulfate which is 22, the aluminum hydroxide (alumina white) which is 23, the silicon oxide which is 27, and the calcium silicate which is 28 are preferable.
The inorganic particles used in the white pigment may be simple substances, or may be oxides such as silicon, aluminum, zirconium, and titanium, organometallic compounds, and composite particles with organic compounds.
Among these, the titanium oxide has a smaller specific gravity than other white pigments, a large refractive index, a large hiding power and coloring power, and is excellent in durability against acids, alkalis and other environments. used. In addition to the titanium oxide, another white pigment (may be other than the above-described white pigment) may be used in combination.
顔料粒子の平均粒径は、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.45μm、更に好ましくは0.015〜0.4μmとなるよう、顔料、分散剤、媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。平均粒径が上記の範囲であると、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、及び、透明性に優れる。 The average particle size of the pigment particles is preferably 0.005 to 0.5 μm, more preferably 0.01 to 0.45 μm, and still more preferably 0.015 to 0.4 μm. It is preferable to set selection, dispersion conditions, and filtration conditions. When the average particle size is in the above range, clogging of the head nozzle is suppressed, and the storage stability and transparency of the ink composition are excellent.
<油溶性染料>
以下に、本発明に用いることができる油溶性染料について説明する。
本発明に用いることができる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の質量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。したがって、油溶性染料とは、いわゆる水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
<Oil-soluble dye>
The oil-soluble dye that can be used in the present invention will be described below.
The oil-soluble dye that can be used in the present invention means a dye that is substantially insoluble in water. Specifically, the solubility in water at 25 ° C. (the mass of the dye that can be dissolved in 100 g of water) is 1 g or less, preferably 0.5 g or less, more preferably 0.1 g or less. Therefore, the oil-soluble dye means a so-called water-insoluble pigment or oil-soluble dye, and among these, an oil-soluble dye is preferable.
本発明に用いることができる油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。
例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料;等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
Of the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any yellow dye can be used.
For example, phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, aryl or heteryl azo dyes having open-chain active methylene compounds as coupling components; for example, azomethine dyes having open-chain active methylene compounds as coupling components; Examples include methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes; quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes; and other dye species such as quinophthalone dyes, nitro / nitroso dyes, Examples include acridine dyes and acridinone dyes.
本発明に用いることができる油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。
例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料;例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料等を挙げることができる。
Of the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any magenta dye can be used.
For example, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines as coupling components; for example, azomethine dyes having pyrazolones, pyrazolotriazoles as coupling components; for example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, oxonol dyes Methine dyes such as: diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, carbonium dyes such as xanthene dyes; quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone and anthrapyridone; condensed polycyclic dyes such as dioxazine dyes, etc. Can be mentioned.
本発明に用いることができる油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。
例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料;インジゴ・チオインジゴ染料等を挙げることができる。
Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, any cyan dye can be used.
For example, indoaniline dyes, indophenol dyes or azomethine dyes having pyrrolotriazoles as coupling components; polymethine dyes such as cyanine dyes, oxonol dyes, merocyanine dyes; carboniums such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes Examples include dyes; phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, and anilines as coupling components; indigo / thioindigo dyes, and the like.
前記の各染料は、クロモフォア(発色性の原子団)の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、第四級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを構造に有するポリマーカチオンであってもよい。 Each of the above dyes may exhibit yellow, magenta, and cyan colors only after a part of chromophore (chromogenic atomic group) is dissociated. In this case, the counter cation may be an alkali metal or ammonium. Such inorganic cations may be used, organic cations such as pyridinium and quaternary ammonium salts may be used, and polymer cations having such a structure may be used.
以下に限定されるものではないが、好ましい油溶性染料の具体例としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック 3,7,27,29及び34;C.I.ソルベント・イエロー 14,16,19,29,30,56,82,93及び162;C.I.ソルベント・レッド 1,3,8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218;C.I.ソルベント・バイオレット 3;C.I.ソルベント・ブルー 2,11,25,35,38,67及び70;C.I.ソルベント・グリーン 3及び7;並びにC.I.ソルベント・オレンジ 2等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
Although not limited to the following, specific examples of preferable oil-soluble dyes include C.I. I. Solvent Black 3, 7, 27, 29 and 34; C.I. I. Solvent Yellow 14, 16, 19, 29, 30, 56, 82, 93 and 162; C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 18, 24, 27, 43, 49, 51, 72, 73, 109, 122, 132 and 218; I. Solvent Violet 3; C.I. I. Solvent Blue 2,11,25,35,38,67 and 70; I. Solvent Green 3 and 7; I. Solvent Orange 2 etc. are mentioned.
Particularly preferred among these are: Nubian Black PC-0850, Oil Black HBB, Oil Yellow 129, Oil Yellow 105, Oil Pink 312, Oil Red 5B, Oil Scallet 308, Vali Fast Blue chemistry 2606e B2 (Manufactured by Co., Ltd.), Aizen Spiron Blue GNH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Neopen Yellow 075, Neopen Magenta SE1378, Neopen Blue 808, Neopen Blue FF4012, and Neo42 Cy FF4012.
<分散染料>
また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で、分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99、100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9等が挙げられる。
<Disperse dye>
In the present invention, a disperse dye can be used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent. The disperse dye generally includes a water-soluble dye, but in the present invention, the disperse dye is preferably used as long as it is soluble in a water-immiscible organic solvent.
Preferable specific examples of the disperse dye include C.I. I. Disperse Yellow 5,42,54,64,79,82,83,93,99, 100,119,122,124,126,160,184: 1,186,198,199,201,204,224 and 237 C. I. Disperse Orange 13, 29, 31: 1, 33, 49, 54, 55, 66, 73, 118, 119 and 163; I. Disperse Red 54, 60, 72, 73, 86, 88, 91, 92, 93, 111, 126, 127, 134, 135, 143, 145, 152, 153, 154, 159, 164, 167: 1,177 , 181, 204, 206, 207, 221, 239, 240, 258, 277, 278, 283, 311, 323, 343, 348, 356 and 362; I. Disperse Violet 33; C.I. I. Disperse Blue 56, 60, 73, 87, 113, 128, 143, 148, 154, 158, 165, 165: 1, 165: 2, 176, 183, 185, 197, 198, 201, 214, 224, 225 , 257, 266, 267, 287, 354, 358, 365 and 368; I. Disperse Green 6: 1 and 9 etc. are mentioned.
本発明に用いることができる着色剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明において、着色剤の含有量は、着色剤の物性(比重、着色力や色味等)、インク組成物を何色組み合わせて印刷物を作製するかといった条件により適宜選択することができるが、隠蔽力や着色力の点から、インク組成物全体の重量に対して、0.1〜30重量%であることが好ましく、0.5〜20重量%であることがより好ましく、1〜10重量%であることが特に好ましい。
The colorant that can be used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the content of the colorant can be appropriately selected depending on the physical properties of the colorant (specific gravity, coloring power, color, etc.), and how many colors of the ink composition are combined to produce a printed material. From the viewpoint of hiding power and coloring power, it is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight, and more preferably 1 to 10% by weight with respect to the weight of the whole ink composition. % Is particularly preferred.
本発明において、着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、予め本発明に用いることができる極性有機溶剤に添加し、分散させて顔料分散物(「ミルベース」ともいう。)を作製した後、配合することもできる。 In the present invention, the colorant may be blended directly with each component during preparation of the ink composition, but it is added in advance to a polar organic solvent that can be used in the present invention and dispersed to obtain a pigment dispersion ( Also referred to as “mill base”) and then blended.
本発明のインク組成物において、着色剤として顔料を使用することが好ましく、使用する場合には、インク組成物中に安定に顔料を分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。
本発明に用いることができる分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
高分子分散剤の主鎖骨格は、特に制限はないが、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格等が挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、星型構造等が挙げられ、同様に保存安定性の点で、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。
In the ink composition of the present invention, it is preferable to use a pigment as a colorant. When used, it is preferable to contain a dispersant in order to disperse the pigment stably in the ink composition.
As the dispersant that can be used in the present invention, a polymer dispersant is preferable. The “polymer dispersing agent” in the present invention means a dispersing agent having a weight average molecular weight of 1,000 or more.
The main chain skeleton of the polymer dispersant is not particularly limited, and examples thereof include a polyurethane skeleton, a polyacryl skeleton, a polyester skeleton, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyurea skeleton, and the like, in terms of storage stability of the ink composition. A polyurethane skeleton, a polyacryl skeleton, and a polyester skeleton are preferable. The structure of the polymer dispersant is not particularly limited, and examples thereof include a random structure, a block structure, a comb structure, and a star structure. Similarly, in terms of storage stability, a block structure or a comb structure is used. preferable.
高分子分散剤としては、ビックケミー社より市販されている湿潤分散剤DISPERBYKシリーズの101、102、103、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、183、184、185、2000、2001、2020、2050、2070、2096、2150、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社より市販されているEFKAシリーズの4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5244、ルーブリゾール社より市販されているSOLSPERSEシリーズの3000、11200、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、53095、54000、55000、56000、71000、楠本化成(株)より市販されているDISPARLONシリーズの1210、1220、1831、1850、1860、2100、2150、2200、7004、KS−260、KS−273N、KS−860、KS−873N、PW−36、DN−900、DA−234、DA−325、DA−375、DA−550、DA−1200、DA−1401、DA−7301、味の素(株)より市販されているアジスパーシリーズのPB−711、PB−821、PB−822、PN−411、PA−111、エアープロダクツ社より市販されているサーフィノールシリーズの104A、104C、104E、104H、104S、104BC、104DPM、104PA、104PG−50、420、440、DF110D、DF110L、DF37、DF58、DF75、DF210、CT111、CT121、CT131、CT136、GA、TG、TGE、日信化学工業(株)より市販されているオルフィンシリーズのSTG、E1004、サンノプコ(株)製SNスパースシリーズの70、2120、2190、(株)ADEKAより市販されているアデカコール及びアデカトールシリーズ、三洋化成工業(株)より市販されているサンノニックシリーズ、ナロアクティーCLシリーズ、エマルミンシリーズ、ニューポールPEシリーズ、イオネットMシリーズ、イオネットDシリーズ、イオネットSシリーズ、イオネットTシリーズ、サンセパラー100が挙げられる。 As the polymer dispersant, the wet dispersant DISPERBYK series 101, 102, 103, 106, 108, 109, 110, 111, 112, 116, 130, 140, 142, 145, 161, commercially available from Big Chemie, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 170, 171, 174, 180, 182, 183, 184, 185, 2000, 2001, 2020, 2050, 2070, 2096, 2150, commercially available from Ciba Specialty Chemicals EFKA Series 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4046, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4300, 4330, 4340, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4800, 5400 10, 5044, 5054, 5055, 5063, 5064, 5065, 5066, 5070, 5244, SOLSPERSE series 3000, 11200, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, commercially available from Lubrizol. , 24000SC, 24000GR, 26000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 34750, 35100, 35200, 36000, 36600, 37500, 38500, 39000, 53095, 54000, 55000, 56000, 71000 DISPARLON series 1210, 1220, 1831, 1850, 18 available from 0, 2100, 2150, 2200, 7004, KS-260, KS-273N, KS-860, KS-873N, PW-36, DN-900, DA-234, DA-325, DA-375, DA-550, DA-1200, DA-1401, DA-7301, Ajisper series PB-711, PB-821, PB-822, PN-411, PA-111, commercially available from Ajinomoto Co., Inc., commercially available from Air Products Surfinol series 104A, 104C, 104E, 104H, 104S, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50, 420, 440, DF110D, DF110L, DF37, DF58, DF75, DF210, CT111, CT121, CT131, CT136 , GA, TG, TGE, Olfin series STG, E1004, commercially available from Nissin Chemical Industry Co., Ltd., SN Sparse series 70, 2120, 2190, Sanadepco Co., Ltd., Adeka Coal and Adekator, available from ADEKA Corporation Series, Sannonic series, Narrow Acty CL series, Emarmin series, New Pole PE series, Ionette M series, Ionette D series, Ionette S series, Ionette T series, Sanseparor 100 available from Sanyo Chemical Industries, Ltd. Can be mentioned.
また、高分子分散剤としては、上記の市販品以外にも、塩基性基を含有するカチオン性モノマーと酸性基を有するアニオン性モノマーと疎水基を有するモノマーと必要によりノニオン性モノマーや親水基を有するモノマーなどの他のモノマーとを共重合させて合成したものを用いることができる。カチオン性モノマー、アニオン性モノマー、疎水基を有するモノマー及びノニオン性モノマーや親水基を有するモノマーなどの他のモノマーの詳細については、特開2004−250502号公報の段落0034〜0036に記載のモノマーを挙げることができる。 In addition to the above-mentioned commercially available products, the polymer dispersant includes a cationic monomer containing a basic group, an anionic monomer having an acidic group, a monomer having a hydrophobic group, and if necessary, a nonionic monomer and a hydrophilic group. What was synthesize | combined and copolymerized with other monomers, such as a monomer which has can be used. For details of other monomers such as a cationic monomer, an anionic monomer, a monomer having a hydrophobic group and a nonionic monomer or a monomer having a hydrophilic group, the monomers described in paragraphs 0034 to 0036 of JP-A-2004-250502 are used. Can be mentioned.
また、高分子分散剤は、分子内に疎水基を含むものが好ましく、水に不溶性であるものがより好ましい。疎水基を含む高分子顔料分散剤は、記録物の耐水性をより向上させることができる。好ましい高分子顔料分散剤の例として、分子内にポリエステル鎖を有するポリエステル系分散剤を挙げることができる。柔軟なポリエステル鎖を含むことにより、顔料に対する吸着性が増し分散性が向上する。具体的には、例えば、特開昭54−37082号公報、特開昭61−174939号公報などに記載のポリアルキレンイミンとポリエステル化合物を反応させた化合物、特開平9−169821号公報に記載のポリアリルアミンの側鎖のアミノ基をポリエステルで修飾した化合物、特開平9−171253号公報に記載のポリエステル型マクロモノマーを共重合成分とするグラフト重合体、特開昭60−166318号公報に記載のポリエステルポリオール付加ポリウレタン等が好適に挙げられる。
ポリエステル系高分子分散剤として、例えば、ルーブリゾール社製の「SOLSPERSE」(例えば、SOLSPERSE17000、24000GR、28000、32000、38500)、ビックケミー社製の「DISPERBYK」(例えば、DISPERBYK−161、162、167、168)、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の「EFKA」(例えば、EFKA4047、4050)、味の素(株)製の「アジスパー」(例えば、アジスパーPB711、PN411、PA111、PB821、PB822)などが挙げられ、いずれも上市されている。
The polymer dispersant preferably contains a hydrophobic group in the molecule, and more preferably is insoluble in water. The polymer pigment dispersant containing a hydrophobic group can further improve the water resistance of the recorded matter. As an example of a preferable polymer pigment dispersant, a polyester dispersant having a polyester chain in the molecule can be given. By including a flexible polyester chain, the adsorptivity to the pigment is increased and the dispersibility is improved. Specifically, for example, a compound obtained by reacting a polyalkyleneimine and a polyester compound described in JP-A-54-37082, JP-A-61-174939, or the like, or described in JP-A-9-169821 A compound in which the side chain amino group of polyallylamine is modified with polyester, a graft polymer having a polyester type macromonomer described in JP-A-9-171253 as a copolymerization component, and described in JP-A-60-166318 Preferred examples include polyester polyol-added polyurethane.
As the polyester polymer dispersant, for example, “SOLSPERSE” (for example, SOLPERSE 17000, 24000GR, 28000, 32000, 38500) manufactured by Lubrizol, “DISPERBYK” (for example, DISPERBYK-161, 162, 167, manufactured by BYK Chemie) 168), “EFKA” manufactured by Ciba Specialty Chemicals (for example, EFKA 4047, 4050), “Ajisper” manufactured by Ajinomoto Co., Inc. (for example, Ajisper PB711, PN411, PA111, PB821, PB822), and the like. Both are on the market.
これらの高分子分散剤の中でも、保存安定性と硬化速度のバランスの点で、高分子分散剤の酸価とアミン価との差の絶対値が、0mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であることが好ましく、0mgKOH/g以上60mgKOH/g以下であることがより好ましく、0mgKOH/g以上30mgKOH/g以下であることが更に好ましい。
なお、酸価とは、高分子分散剤固形分1gあたりの酸価を表し、JIS K 0070に準じ、電位差滴定法によって求めることができる。
アミン価とは、高分子分散剤固形分1gあたりのアミン価を表し、0.1Nの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めたのち、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。複数の分散剤を用いる場合はその重量平均として表すことができる。
Among these polymer dispersants, the absolute value of the difference between the acid value and the amine value of the polymer dispersant is 0 mgKOH / g or more and 100 mgKOH / g or less in terms of the balance between storage stability and curing speed. Is more preferably 0 mgKOH / g or more and 60 mgKOH / g or less, and further preferably 0 mgKOH / g or more and 30 mgKOH / g or less.
The acid value represents an acid value per 1 g of the solid content of the polymer dispersant, and can be determined by potentiometric titration according to JIS K 0070.
The amine value represents an amine value per gram of the solid content of the polymer dispersant, and is a value converted to an equivalent of potassium hydroxide after being obtained by a potentiometric titration method using a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution. When a plurality of dispersants are used, it can be expressed as the weight average.
インク組成物中の分散剤の好ましい添加量は、インク組成物中における顔料の重量をP、インク組成物中における高分子分散剤の重量をDとした場合、その重量比(D/P)が、0.01≦D/P≦2.0であることが好ましく、0.03≦D/P≦1.5であることがより好ましく、0.05≦D/P≦0.6であることが更に好ましい。上記範囲であると、顔料の凝集・沈降、インク粘度上昇が生じず、保存安定性に優れるインク組成物が得られ、インク粘度が低粘度で吐出安定性にも優れるインク組成物が得られる。 The preferred addition amount of the dispersant in the ink composition is such that the weight ratio (D / P) is P where the weight of the pigment in the ink composition is P and the weight of the polymer dispersant in the ink composition is D. 0.01 ≦ D / P ≦ 2.0 is preferable, 0.03 ≦ D / P ≦ 1.5 is more preferable, and 0.05 ≦ D / P ≦ 0.6 is satisfied. Is more preferable. Within the above range, pigment aggregation / sedimentation and ink viscosity increase do not occur, and an ink composition having excellent storage stability can be obtained, and an ink composition having low ink viscosity and excellent ejection stability can be obtained.
さらに、分散時には、分散剤に加えて、一般にシナジストと呼ばれる分散助剤(例えば、ルーブリゾール社より市販されているSOLSPERSEシリーズの5000、12000、22000、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社より市販されているEFKA6745等)や、各種界面活性剤、消泡剤を添加して、顔料の分散性、濡れ性を向上させることも好ましい。 Further, at the time of dispersion, in addition to the dispersing agent, a dispersing aid generally called synergist (for example, SOLPERSE series 5000, 12000, 22000, commercially available from Lubrizol, EFKA 6745, commercially available from Ciba Specialty Chemicals, Inc.) Etc.), various surfactants and antifoaming agents are also added to improve the dispersibility and wettability of the pigment.
本発明において、顔料の分散を行う場合には、顔料と分散剤とを混合した後、極性有機溶媒に添加して分散する、又は、極性有機溶媒と分散剤とを混合した後、顔料を添加して分散することが好ましい。分散には、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ソルトミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。中でもビーズミル分散装置は、分散性に優れるので好ましい。
ビーズミル分散を行う際に使用するビーズは、好ましくは0.01〜3.0mm、より好ましくは0.05〜1.5mm、更に好ましくは0.1〜1.0mmの平均径を有するものを用いることにより、安定性に優れた顔料分散物を得ることができる。
In the present invention, when the pigment is dispersed, the pigment and the dispersant are mixed and then added and dispersed in the polar organic solvent, or the polar organic solvent and the dispersant are mixed and then the pigment is added. And dispersing. For the dispersion, for example, dispersion devices such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, a salt mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used. Among these, a bead mill dispersing device is preferable because of its excellent dispersibility.
The beads used when performing bead mill dispersion are preferably those having an average diameter of 0.01 to 3.0 mm, more preferably 0.05 to 1.5 mm, and still more preferably 0.1 to 1.0 mm. Thus, a pigment dispersion having excellent stability can be obtained.
(D)樹脂
本発明のインク組成物は、少なくとも1種の樹脂を含有することが好ましい。樹脂を含有することにより、画像の耐擦過性をより向上させることができる。
また、前記樹脂には、前述した高分子分散剤も含まれる。
本発明に用いることができる樹脂としては、(メタ)アクリル樹脂が好ましく、下記式(P)で表されるモノマー単位を、全モノマー単位に対し、40〜100モル%有する樹脂がより好ましい。また、樹脂において、下記式(P)で表されるモノマー単位は、1種単独で有していても、2種以上を有していてもよい。
(D) Resin The ink composition of the present invention preferably contains at least one resin. By containing the resin, it is possible to further improve the scratch resistance of the image.
The resin also contains the polymer dispersant described above.
As the resin that can be used in the present invention, a (meth) acrylic resin is preferable, and a resin having 40 to 100 mol% of monomer units represented by the following formula (P) with respect to all monomer units is more preferable. In the resin, the monomer units represented by the following formula (P) may be used alone or in combination of two or more.
式(P)中、Raは水素原子又はメチル基を表し、Xは単結合、COO又はCONRbを表し、Rbは水素原子又は炭素数1〜12の炭化水素基を表し、Yは炭素数1〜20の炭化水素基を表す。なお、炭化水素基内に、エーテル結合、エステル結合又はアミド結合を含んでいてもよい。また、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子を置換基として有していてもよい。 In formula (P), R a represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a single bond, COO or CONR b , R b represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and Y represents carbon The hydrocarbon group of number 1-20 is represented. The hydrocarbon group may contain an ether bond, an ester bond or an amide bond. Moreover, you may have a hydroxyl group, a carboxy group, and a halogen atom as a substituent.
樹脂を作製するモノマーの好ましい例としては、スチレン、p−メトキシスチレン、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトシキメチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−テトラフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ペルフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−p−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリルアミド、p−スルファモイルフェニル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。なお、上記以外の公知のモノマーを、必要に応じて使用することもできる。 Preferred examples of the monomer for producing the resin include styrene, p-methoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- Ethihexyl diglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) Ethyl (meth) acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-tetrafluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4-butylphenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate , Glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-methacryloyloxytyl succinic acid, 2-methacryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, Np-hydroxyphenyl ( And meth) acrylamide and p-sulfamoylphenyl (meth) acrylamide. In addition, well-known monomers other than the above can be used as necessary.
また、樹脂としては、アニオン性樹脂が好ましく、アニオン性の(メタ)アクリル樹脂がより好ましい。アニオン性樹脂は、酸価が7〜150mgKOH/gであることが好ましく、20〜100mgKOH/gであることがより好ましく、30〜80mgKOH/gであることがさらに好ましい。酸価は、7mgKOH/g以上であると顔料や媒体表面との親和性が良好になり、150mgKOH/g以下であると、インク組成物の粘度を抑えながら、耐擦過性の向上効果が効果的に得られる。 Moreover, as resin, anionic resin is preferable and anionic (meth) acrylic resin is more preferable. The anionic resin preferably has an acid value of 7 to 150 mgKOH / g, more preferably 20 to 100 mgKOH / g, and still more preferably 30 to 80 mgKOH / g. When the acid value is 7 mgKOH / g or more, the affinity with the pigment or the medium surface is good, and when it is 150 mgKOH / g or less, the effect of improving the scratch resistance is effective while suppressing the viscosity of the ink composition. Is obtained.
前記アニオン性樹脂は、重量平均分子量として5,000〜100,000が好ましく、8,000〜60,000がより好ましく、10,000〜30,000がさらに好ましい。重量平均分子量が5,000以上であると、インク組成物中で顔料粒子にアニオン性樹脂が吸着した際に立体反発の効果が得られ易く、保存性の向上効果が高くなると共に、画像部の強度が向上し、また、100,000以下であると、インク粘度を抑えてインクの流動性を保つことができる。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算分子量として求められる。 The anionic resin preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, more preferably 8,000 to 60,000, and still more preferably 10,000 to 30,000. When the weight average molecular weight is 5,000 or more, a steric repulsion effect is easily obtained when the anionic resin is adsorbed to the pigment particles in the ink composition, and the effect of improving the storage stability is enhanced. When the strength is improved and the viscosity is 100,000 or less, the ink viscosity can be suppressed and the fluidity of the ink can be maintained. In addition, a weight average molecular weight is calculated | required as a polystyrene conversion molecular weight by gel permeation chromatography.
また、アニオン性樹脂としては、ポリオキシエチレン構造又はポリオキシプロピレン構造の少なくとも1つを含むポリエーテル構造を有する樹脂が好ましく挙げられる。
ポリエーテル構造を有する樹脂としては、ポリエーテル構造を有するマクロモノマーと、アニオン性モノマーと、必要に応じてカチオン性モノマー、ノニオン性モノマー、疎水性モノマー、親水性モノマーなどの他のモノマーとを共重合させて合成されたものを用いることができる。ポリエーテル構造を有するマクロモノマーには、アクリロイル基やメタクリロイル基に直接又はアルキル基を介してメトキシポリエチレングリコールやメトキシポリプロピレングリコールが結合したマクロモノマーが好適に用いられ、また、アニオン性モノマーなどの他のモノマーには、前記高分子分散剤を合成するためのモノマーとして例示したのと同様のものが好適に用いられる。前記アニオン性樹脂としては、これらモノマーを共重合してなる(メタ)アクリル樹脂が好ましい。
Moreover, as an anionic resin, resin which has a polyether structure containing at least 1 of a polyoxyethylene structure or a polyoxypropylene structure is mentioned preferably.
As a resin having a polyether structure, a macromonomer having a polyether structure, an anionic monomer, and other monomers such as a cationic monomer, a nonionic monomer, a hydrophobic monomer, and a hydrophilic monomer as necessary may be used. Those synthesized by polymerization can be used. As the macromonomer having a polyether structure, a macromonomer in which methoxypolyethylene glycol or methoxypolypropylene glycol is bonded to an acryloyl group or methacryloyl group directly or via an alkyl group is preferably used. As the monomer, those similar to those exemplified as the monomer for synthesizing the polymer dispersant are preferably used. The anionic resin is preferably a (meth) acrylic resin obtained by copolymerizing these monomers.
前記ポリエーテル構造を有するマクロモノマーとしては、市販品として、日油(株)製のPE−200,PE−350,AE−200,AE−350,AP−400,AP−550,AP−800,70PEP−350B,10PEP−550B,AEP,50POEP−800B,50AOEP−800B,PLE,ALE,PSE,ASE,PNE,ANE,PNP,ANP,PNEP−600,PME−200,PME−400,PME−1000,AME−400,PP−500,PP−800,PP−1000、新中村化学工業(株)製のAMP−10G,AMP−20G,AMP−60G,AM−90G,大阪有機化学工業(株)製のビスコート#355HP,ビスコート#310,ビスコート#310HP,ビスコート#310HG,ビスコート#312,ビスコート#700、共栄社化学(株)製のライトアクリレートEHDG−A,ライトアクリレートEC−A,ライトアクリレートMTG−A,ライトアクリレート130A,ライトアクリレートP−200A,ライトアクリレートNP−4EA,ライトアクリレートNP−8EA,ライトエステルMC,ライトエステル130MA,ライトエステル041MA、新中村化学工業(株)製のNKエステルM−20G,NKエステルM−40G,NKエステルM−90G、(株)ADEKA製のアデカリアソープNE−10,アデカリアソープNE−20,アデカリアソープNE−40などが挙げられる。 As the macromonomer having a polyether structure, commercially available products such as PE-200, PE-350, AE-200, AE-350, AP-400, AP-550, AP-800, manufactured by NOF CORPORATION. 70PEP-350B, 10PEP-550B, AEP, 50POEP-800B, 50AOEP-800B, PLE, ALE, PSE, ASE, PNE, ANE, PNP, ANP, PNEP-600, PME-200, PME-400, PME-1000, AME-400, PP-500, PP-800, PP-1000, AMP-10G, AMP-20G, AMP-60G, AM-90G, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., manufactured by Osaka Organic Chemical Industries, Ltd. Biscote # 355HP, Biscote # 310, Biscote # 310HP, Biscote # 31 HG, biscoat # 312, biscoat # 700, light acrylate EHDG-A, light acrylate EC-A, light acrylate MTG-A, light acrylate 130A, light acrylate P-200A, light acrylate NP-4EA manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. , Light acrylate NP-8EA, light ester MC, light ester 130MA, light ester 041MA, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. NK ester M-20G, NK ester M-40G, NK ester M-90G, ADEKA Corporation Examples include Adekaria soap NE-10, Adekaria soap NE-20, and Adekaria soap NE-40.
本発明のインク組成物における樹脂の含有量は、インク組成物の全重量に対し、1〜25重量%であることが好ましく、2〜20重量%であることがより好ましく、3〜15重量%であることが更に好ましい。
また、本発明のインク組成物に顔料を使用する場合、樹脂の含有量としては、含有する顔料の総重量に対して、10〜200重量%が好ましく、15〜150重量%がより好ましく、20〜100重量%が更に好ましい。上記範囲であると、顔料との比率が良好で良好な定着性が得られ、また、インク組成物の粘度を抑えられる。
本発明のインク組成物中における樹脂及び着色剤等からなるインク固形分は、1〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましく、10〜25重量%であることが更に好ましい。
The resin content in the ink composition of the present invention is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 2 to 20% by weight, and more preferably 3 to 15% by weight with respect to the total weight of the ink composition. More preferably.
Further, when a pigment is used in the ink composition of the present invention, the resin content is preferably 10 to 200% by weight, more preferably 15 to 150% by weight, more preferably 20% to 20% by weight based on the total weight of the contained pigment. More preferred is ˜100% by weight. Within the above range, the ratio to the pigment is good and good fixability can be obtained, and the viscosity of the ink composition can be suppressed.
The ink solid content of the resin and colorant in the ink composition of the present invention is preferably 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and still more preferably 10 to 25% by weight.
(その他の成分)
本発明のインク組成物は、前述の成分以外にも、必要に応じて、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、pH調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料、顔料誘導体などの公知の添加剤を、任意成分として添加してもよい。
(Other ingredients)
In addition to the above-described components, the ink composition of the present invention includes a surfactant, a surface conditioner, a leveling agent, an antifoaming agent, an antioxidant, a pH adjuster, a charge imparting agent, a bactericide, Known additives such as preservatives, deodorants, charge control agents, wetting agents, anti-skinning agents, fragrances, pigment derivatives and the like may be added as optional components.
<インク組成物の調製方法>
本発明のインク組成物の調製方法としては、特に制限はなく、公知の溶剤型インク組成物の調製方法を用いることができる。具体的には、各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、撹拌槽型ミルなどの媒体撹拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により撹拌、混合し、分散させることにより調製する方法が例示できる。各成分の添加順序については任意である。好ましくは、着色剤、高分子分散剤及び有機溶媒をプレミックスした後に分散処理し、得られた分散物を樹脂と有機溶剤とともに混合する。この場合、添加時や添加後、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザーなどの簡単な撹拌機にて均一に混合する。ラインミキサーなどの混合機を用いて混合してもよい。また、分散粒子をより微細化するために、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて混合してもよい。また、顔料や高分子分散剤の種類によっては、顔料分散前のプレミックス時にアニオン性樹脂を添加するようにしてもよい。
<Method for Preparing Ink Composition>
There is no restriction | limiting in particular as a preparation method of the ink composition of this invention, The preparation method of a well-known solvent-type ink composition can be used. Specifically, each component is agitated by a simple dispersing machine such as a ball driving machine mill such as a ball mill, a centrifugal mill, a planetary ball mill, a high-speed rotating mill such as a sand mill, a medium stirring mill such as a stirring tank mill, a disper, The method of preparing by mixing and dispersing can be illustrated. About the addition order of each component, it is arbitrary. Preferably, a colorant, a polymer dispersant, and an organic solvent are premixed and then dispersed, and the resulting dispersion is mixed with the resin and the organic solvent. In this case, at the time of addition or after addition, the mixture is uniformly mixed with a simple stirrer such as a three-one motor, a magnetic stirrer, a disper, or a homogenizer. You may mix using mixers, such as a line mixer. Further, in order to make the dispersed particles finer, they may be mixed using a dispersing machine such as a bead mill or a high-pressure jet mill. Depending on the type of pigment or polymer dispersant, an anionic resin may be added during premixing before pigment dispersion.
本発明のインク組成物は、25℃における表面張力が20〜40mN/mであることが好ましい。表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP−Z(協和界面科学(株)製)を用い、インクを25℃の条件下で測定されるものである。また、本発明のインク組成物の粘度は、1〜20mPa・sが好ましく、3〜15mPa・sがより好ましい。粘度は、VISCOMETER TV−22(東機産業(株)製)を用い、インク組成物を25℃の条件下で測定されるものである。
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温(25℃)での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避できる。さらにインク組成物の液滴着弾時におけるインク組成物の滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
The ink composition of the present invention preferably has a surface tension at 25 ° C. of 20 to 40 mN / m. The surface tension is measured using an Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) at 25 ° C. Further, the viscosity of the ink composition of the present invention is preferably 1 to 20 mPa · s, and more preferably 3 to 15 mPa · s. The viscosity is measured by using an ink composition at 25 ° C. using VISCOMETER TV-22 (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
It is preferable that the composition ratio of the ink composition of the present invention is appropriately adjusted so that the viscosity is in the above range. By setting the viscosity at room temperature (25 ° C.) high, the ink composition can be prevented from penetrating into the recording medium even when a porous recording medium is used. Furthermore, it is preferable because bleeding of the ink composition at the time of landing of the ink composition droplet can be suppressed, and as a result, the image quality is improved.
また、顔料を使用した場合、インク組成物中の顔料粒子の分散平均粒子径としては、体積平均粒径D50で50〜150nmが好ましく、60〜100nmがより好ましい。D50は、50nm以上であると、記録物の耐光性の点で適当であり、150nm以下であると、吐出性が良好であり、より解像度の高い精細な記録物が得られる。
これらは、前記有機溶媒の選択や他の成分の種類や量を適宜調整することにより容易に調整することができる。
When a pigment is used, the dispersion average particle diameter of the pigment particles in the ink composition is preferably 50 to 150 nm, more preferably 60 to 100 nm in terms of volume average particle diameter D50. When D 50 is 50 nm or more, it is appropriate from the viewpoint of light resistance of the recorded material, and when it is 150 nm or less, the discharge property is good and a fine recorded material with higher resolution can be obtained.
These can be easily adjusted by selecting the organic solvent and appropriately adjusting the type and amount of other components.
また、本発明のインク組成物の25℃における表面張力は、20〜35mN/mであることが好ましく、23〜33mN/mであることがより好ましい。ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が好ましく、濡れ性の点では、35mN/m以下が好ましい。 Further, the surface tension at 25 ° C. of the ink composition of the present invention is preferably 20 to 35 mN / m, and more preferably 23 to 33 mN / m. When recording on various recording media such as polyolefin, PET, coated paper, and non-coated paper, 20 mN / m or more is preferable from the viewpoint of bleeding and penetration, and 35 mN / m or less is preferable in terms of wettability.
(インクジェット記録方法、及び、印刷物)
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、吐出されたインク組成物に熱を加え、前記インク組成物を定着する工程、を含むことを特徴とする。これらの工程を行うことで、被記録媒体上に定着したインク組成物による画像が形成される。
また、本発明の印刷物は、本発明のインク組成物を用いて記録された印刷物であり、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物であることが好ましい。
(Inkjet recording method and printed matter)
The ink jet recording method of the present invention includes a step of discharging the ink composition of the present invention and a step of fixing the ink composition by applying heat to the discharged ink composition. By performing these steps, an image of the ink composition fixed on the recording medium is formed.
Moreover, the printed matter of the present invention is a printed matter recorded using the ink composition of the present invention, and is preferably a printed matter recorded by the inkjet recording method of the present invention.
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法における被記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。 There is no restriction | limiting in particular as an inkjet recording device used for the inkjet recording method of this invention, The well-known inkjet recording device which can achieve the target resolution can be selected arbitrarily and can be used. That is, any known ink jet recording apparatus including a commercially available product can discharge the ink composition onto the recording medium in the ink jet recording method of the present invention.
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、加熱手段を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
Examples of the ink jet recording apparatus that can be used in the present invention include an apparatus including an ink supply system, a temperature sensor, and a heating unit.
The ink supply system includes, for example, an original tank containing the ink composition of the present invention, a supply pipe, an ink supply tank immediately before the inkjet head, a filter, and a piezo-type inkjet head. The piezo-type inkjet head preferably has a multi-size dot of 1 to 100 pl, more preferably 8 to 30 pl, preferably 320 × 320 to 4,000 × 4,000 dpi, more preferably 400 × 400 to 1,600 ×. It can be driven so that it can discharge at a resolution of 1,600 dpi, more preferably 720 × 720 dpi. In the present invention, dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが望ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク(中間タンクがある場合は中間タンク)からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンタ立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
In the ink composition of the present invention, it is desirable that the ejected ink composition has a constant temperature. Therefore, the ink jet recording apparatus preferably includes a means for stabilizing the ink composition temperature. The parts to be kept at a constant temperature are all the piping systems and members from the ink tank (intermediate tank if there is an intermediate tank) to the nozzle ejection surface. That is, heat insulation and heating can be performed from the ink supply tank to the inkjet head portion.
The temperature control method is not particularly limited, but for example, it is preferable to provide a plurality of temperature sensors at each piping site and perform heating control according to the flow rate of the ink composition and the environmental temperature. The temperature sensor can be provided near the ink supply tank and the nozzle of the inkjet head. Moreover, it is preferable that the head unit to be heated is thermally shielded or insulated so that the apparatus main body is not affected by the temperature from the outside air. In order to shorten the printer start-up time required for heating or to reduce the loss of heat energy, it is preferable to insulate from other parts and reduce the heat capacity of the entire heating unit.
上記のインクジェット記録装置を用いて、インク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは3〜15mPa・s、より好ましくは3〜13mPa・sに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、25℃におけるインク組成物の粘度が50mPa・s以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。 Using the above-described ink jet recording apparatus, the ink composition is ejected by heating the ink composition to preferably 25 to 80 ° C., more preferably 25 to 50 ° C., thereby increasing the viscosity of the ink composition, preferably 3 It is preferable to carry out after lowering to ˜15 mPa · s, more preferably 3 to 13 mPa · s. In particular, it is preferable to use an ink composition having a viscosity of 50 mPa · s or less at 25 ° C. as the ink composition of the present invention, since it can be discharged satisfactorily. By using this method, high ejection stability can be realized.
インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、設定温度の±5℃であることが好ましく、設定温度の±2℃であることがより好ましく、設定温度±1℃であることが更に好ましい。 Viscosity fluctuation of the ink composition has a great influence on the change of the droplet size and the change of the droplet discharge speed, and thus causes the image quality deterioration. Therefore, it is necessary to keep the temperature of the ink composition during ejection as constant as possible. Therefore, in the present invention, the control range of the temperature of the ink composition is preferably ± 5 ° C. of the set temperature, more preferably ± 2 ° C. of the set temperature, and ± 1 ° C. of the set temperature. Further preferred.
次に、吐出されたインク組成物に熱を加え、前記インク組成物を定着する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、加熱手段により溶剤を蒸発させ、樹脂が含まれる場合には、樹脂を軟化させることによって被記録媒体表面に定着する。
Next, a process for fixing the ink composition by applying heat to the ejected ink composition will be described.
The ink composition discharged onto the recording medium is fixed on the surface of the recording medium by evaporating the solvent by a heating unit and softening the resin when the resin is contained.
加熱手段としては、溶媒を乾燥させることができればよく、限定されないが、ヒートドラム、温風、赤外線ランプ、熱オーブン、ヒート版加熱などを使用することができる。 The heating means is not limited as long as the solvent can be dried, and a heat drum, hot air, an infrared lamp, a heat oven, a heat plate heating, or the like can be used.
本発明のインクジェット記録方法には、本発明のインク組成物を含むインクセットを好適に使用することができる。例えば、イエロー色のインク組成物に、シアン色のインク組成物、マゼンタ色のインク組成物、ブラック色の組成物を組み合わせてインクセットとして使用することが例示できる。
本発明のインク組成物を使用してフルカラー画像を得るためには、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックよりなる4色の濃色インク組成物を組み合わせたインクセットであることが好ましい。また、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトよりなる5色の濃色インク組成物群と、ライトシアン、ライトマゼンタのインク組成物群と、を組み合わせたインクセットであることが更に好ましい。
なお、本発明における「濃色インク組成物」とは、着色剤の含有量がインク組成物全体の1.5重量%を超えているインク組成物を意味する。
In the ink jet recording method of the present invention, an ink set containing the ink composition of the present invention can be suitably used. For example, a cyan ink composition, a magenta ink composition, and a black composition may be combined with a yellow ink composition and used as an ink set.
In order to obtain a full-color image using the ink composition of the present invention, an ink set in which four dark ink compositions comprising yellow, cyan, magenta, and black are combined is preferable. More preferably, the ink set is a combination of a dark ink composition group of five colors consisting of yellow, cyan, magenta, black and white and a light cyan and light magenta ink composition group.
The “dark ink composition” in the present invention means an ink composition in which the content of the colorant exceeds 1.5% by weight of the entire ink composition.
なお、本発明のインクジェット記録方法にてカラー画像を得るためには、各色のインク組成物(インクセット)を用い、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。具体的には、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックのインク組成物からなるインクセットを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。さらに、ライトシアン、ライトマゼンタ色のインク組成物群と、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイト、イエローの濃色インク組成物群と、の計7色が少なくとも含まれるインクセットを使用する場合には、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で被記録媒体上に付与することが好ましい。 In order to obtain a color image by the ink jet recording method of the present invention, it is preferable to use an ink composition (ink set) of each color and superimpose in order from the color with the lowest brightness. Specifically, when using an ink set composed of yellow, cyan, magenta, and black ink compositions, it is preferably applied onto the recording medium in the order of yellow → cyan → magenta → black. Further, when an ink set including at least a total of seven colors of light cyan and light magenta ink composition groups and cyan, magenta, black, white, and yellow dark ink composition groups is used, In this case, it is preferable to apply the recording material in the order of white → light cyan → light magenta → yellow → cyan → magenta → black.
本発明において、被記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の被記録媒体を使用することができる。被記録媒体としては、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、ポリ塩化ビニル、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。中でも、本発明のインク組成物は密着性に優れるため、被記録媒体として非吸収性被記録媒体に対して好適に使用することができ密着性の観点から、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン等のプラスチック基材が好ましく、ポリ塩化ビニル基材がより好ましく、ポリ塩化ビニルシート又はフィルムが更に好ましい。 In the present invention, the recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as a support or a recording material. Examples of the recording medium include paper, plastic (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.) laminated, metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, polyvinyl chloride, two Cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), paper or plastic laminated or vapor-deposited with the above metals A film etc. are mentioned. Among them, since the ink composition of the present invention is excellent in adhesion, it can be suitably used as a recording medium for a non-absorbent recording medium, and from the viewpoint of adhesion, vinyl chloride, polyethylene terephthalate, polyethylene, etc. A plastic substrate is preferable, a polyvinyl chloride substrate is more preferable, and a polyvinyl chloride sheet or film is still more preferable.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は重量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on weight.
実施例、比較例で使用した顔料分散物、インク組成物の素材を以下に示す。 The pigment dispersions and ink composition materials used in the examples and comparative examples are shown below.
<着色剤>
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、C.I.Pigment Blue 15:3、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・CINQUASIA MAGENTA RT355D(マゼンタ顔料、C.I.Pigment Violet 19、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・NOVOPERM YELLOW 4G01(イエロー顔料、C.I.Pigment Yellow 155、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、カーボンブラック、デグサ社製)
・KRONOS2300(ホワイト顔料、酸化チタン、KRONOS社製)
<Colorant>
・ IRGALITE BLUE GLVO (Cyan Pigment, CI Pigment Blue 15: 3, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
CINQUASIA MAGENTA RT355D (magenta pigment, CI Pigment Violet 19, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
NOVOPERM YELLOW 4G01 (yellow pigment, CI Pigment Yellow 155, manufactured by Clariant)
・ SPECIAL BLACK 250 (black pigment, carbon black, manufactured by Degussa)
・ KRONOS2300 (white pigment, titanium oxide, manufactured by KRONOS)
<溶媒>
・プロピレンカーボネート(4−メチル−2−オキソ−1,3−ジオキソラン、極性有機溶媒、日本曹達(株)製)
・エチレンカーボネート(1,3−ジオキソラン−2−オン、極性有機溶媒、東亞合成(株)製)
・1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン(極性有機溶媒、川研ファインケミカル(株)製)
・ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(極性有機溶媒、東邦化学工業(株)製)
・ジエチレングリコールジエチルエーテル(極性有機溶媒、東邦化学工業(株)製)
・トリエチレングリコールジメチルエーテル(極性有機溶媒、東邦化学工業(株)製)
・γ−ブチロラクトン(極性有機溶媒、BASFジャパン(株)製)
・N−メチル−2−ピロリドン(極性有機溶媒、三協化学(株)製)
・シクロヘキサン(非極性有機溶媒、BASFジャパン(株)製)
・ジオキサン(非極性有機溶媒、東京化成工業(株)製)
<Solvent>
Propylene carbonate (4-methyl-2-oxo-1,3-dioxolane, polar organic solvent, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
・ Ethylene carbonate (1,3-dioxolan-2-one, polar organic solvent, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
・ 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinone (polar organic solvent, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.)
・ Dipropylene glycol monomethyl ether (polar organic solvent, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Diethylene glycol diethyl ether (polar organic solvent, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Triethylene glycol dimethyl ether (polar organic solvent, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Γ-Butyrolactone (polar organic solvent, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ N-methyl-2-pyrrolidone (polar organic solvent, Sankyo Chemical Co., Ltd.)
・ Cyclohexane (nonpolar organic solvent, manufactured by BASF Japan Ltd.)
・ Dioxane (nonpolar organic solvent, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
<高分子分散剤>
・アジスパーPB821(ポリエステル系高分子分散剤、味の素(株)製)
・SOLSPERSE32000(ポリエステル系高分子分散剤、ルーブリゾール社製)
・SOLSPERSE36000(ルーブリゾール社製)
<Polymer dispersant>
・ Addisper PB821 (polyester polymer dispersant, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.)
・ SOLSPERSE 32000 (polyester polymer dispersant, manufactured by Lubrizol)
・ SOLSPERSE 36000 (made by Lubrizol)
<式(1)で表される化合物(特定化合物)>
・(1)−1(ビス(t−ブチルベンゼンスルホン酸)カルシウム)
・(1)−2(ビス(2−エチルヘキシルベンゼンスルホン酸)マグネシウム)
・(1)−3(ビス(ドデシルベンゼンスルホン酸)カルシウム、Bayer AG社製)
・(1)−4(ビス(ドデシルベンゼンスルホン酸)マグネシウム、Nanjing Chemlin Chemical Industry社製)
・(1)−5(ビス(オクタデシルベンゼンスルホン酸)マグネシウム、Nanjing Chemlin Chemical Industry社製)
<Compound represented by formula (1) (specific compound)>
(1) -1 (Bis (t-butylbenzenesulfonic acid) calcium)
(1) -2 (bis (2-ethylhexylbenzenesulfonic acid) magnesium)
(1) -3 (bis (dodecylbenzenesulfonic acid) calcium, manufactured by Bayer AG)
(1) -4 (bis (dodecylbenzenesulfonic acid) magnesium, manufactured by Nanjing Chemlin Chemical Industry)
(1) -5 (bis (octadecylbenzenesulfonic acid) magnesium, manufactured by Nanjing Chemlin Chemical Industry)
<式(2)で表される化合物(特定化合物)>
・(2)−1(ビス[2−スルホブタン二酸1,4−ビス(2−エチルヘキシル)]マグネシウム、竹本油脂(株)製)
・(2)−2(ビス(2−スルホブタン二酸1,4−ジ−t−ブチル)カルシウム)
・(2)−3(ビス(2−スルホブタン二酸1,4−ジドデシル)マグネシウム)
・(2)−4(ビス(2−スルホブタン二酸1,4−ジオクタデシル)マグネシウム)
<Compound represented by formula (2) (specific compound)>
(2) -1 (Bis [2-sulfobutanedioic acid 1,4-bis (2-ethylhexyl)] magnesium, Takemoto Yushi Co., Ltd.)
(2) -2 (bis (2-sulfobutanedioic acid 1,4-di-t-butyl) calcium)
(2) -3 (bis (2-sulfobutanedioic acid 1,4-didodecyl) magnesium)
(2) -4 (bis (2-sulfobutanedioic acid 1,4-dioctadecyl) magnesium)
<式(1)又は式(2)で表される化合物以外の化合物(比較化合物)>
・C−1(t−ブチルベンゼンスルホン酸ナトリウム)
・C−2(オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、東京化成工業(株)製)
・C−3(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、和光純薬工業(株)製)
・C−4(オクタデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)
・C−5(2−スルホブタン二酸1,4−ジ−t−ブチルナトリウム)
・C−6(2−スルホブタン二酸1,4−ビス(2−エチルヘキシル)ナトリウム、竹本油脂(株))
・C−7(2−スルホブタン二酸1,4−ジドデシルナトリウム)
・C−8(2−スルホブタン二酸1,4−ジオクタデシルナトリウム)
<Compounds other than the compound represented by Formula (1) or Formula (2) (Comparative Compound)>
・ C-1 (sodium t-butylbenzenesulfonate)
・ C-2 (sodium octylbenzenesulfonate, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
C-3 (sodium dodecylbenzenesulfonate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
・ C-4 (sodium octadecylbenzenesulfonate)
C-5 (2-sulfobutanedioic acid 1,4-di-t-butyl sodium)
C-6 (2-sulfobutanedioic acid 1,4-bis (2-ethylhexyl) sodium, Takemoto Yushi Co., Ltd.)
C-7 (2-sulfobutanedioic acid 1,4-didodecyl sodium)
C-8 (2-sulfobutanedioic acid 1,4-dioctadecyl sodium)
上記式(1)又は式(2)で表される化合物、及び、比較化合物のうち、製造元の記載のない化合物は、公知の方法、又は、公知の方法を応用し、合成した。 Among the compounds represented by the above formula (1) or formula (2) and the comparative compounds, compounds not described by the manufacturer were synthesized by applying a known method or a known method.
<樹脂>
・ELVACITE 2013(メチルメタクリレート・ブチルメタクリレート共重合体、デュポン(株)製)
<Resin>
・ ELVACITE 2013 (methyl methacrylate / butyl methacrylate copolymer, manufactured by DuPont)
<顔料分散物の作製>
下記の表1に示す配合で顔料分散物を作製した。なお、表1における配合量の各数値は、重量部を表す。
具体的には、撹拌機で均一になるまで撹拌し、得られた予備分散液を、さらに縦型ビーズミル(アイメックス(株)製レディーミル)で0.1mmジルコニアビーズを用いて3〜6時間分散し、顔料分散物A〜Sをそれぞれ作製した。
<Preparation of pigment dispersion>
A pigment dispersion was prepared with the formulation shown in Table 1 below. In addition, each numerical value of the compounding amount in Table 1 represents parts by weight.
Specifically, the mixture was stirred with a stirrer until uniform, and the obtained preliminary dispersion was further dispersed for 3 to 6 hours using 0.1 mm zirconia beads in a vertical bead mill (ready mill manufactured by IMEX Co., Ltd.). Pigment dispersions A to S were respectively prepared.
(実施例1〜32、及び、比較例1〜10)
<インク組成物の調製>
得られた顔料分散物A〜Sを用い、下記表2〜6に示す組成の実施例1〜32、及び、比較例1〜10のインク組成物をそれぞれ調製した。なお、表2〜6における配合量の各数値は、重量部を表す。
次に、インクジェット記録装置として、市販のインクジェットプリンタ(ローランド ディー.ジー.社製SP−300V)を用意した。
得られた各インク組成物を上記インクジェットプリンタに装填し、ポリ塩化ビニルシートに画像を形成し、以下の各評価用の印刷物を得た。
得られた各インク組成物及び印刷物を使用し、以下の評価を行った。評価結果を表2〜6に示す。
(Examples 1-32 and Comparative Examples 1-10)
<Preparation of ink composition>
Using the obtained pigment dispersions A to S, ink compositions of Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 10 having compositions shown in Tables 2 to 6 below were prepared. In addition, each numerical value of the compounding quantity in Tables 2-6 represents a weight part.
Next, a commercially available ink jet printer (SP-300V manufactured by Roland DG Inc.) was prepared as an ink jet recording apparatus.
Each of the obtained ink compositions was loaded into the ink jet printer, and an image was formed on a polyvinyl chloride sheet to obtain the following printed materials for evaluation.
The following evaluation was performed using each obtained ink composition and printed matter. The evaluation results are shown in Tables 2-6.
<インク組成物の保存安定性評価>
得られたインク組成物を容器に密封し、60℃で1週間経時させたのち、インク組成物の分離を観察した。以下の基準に従って評価した。
○:インク組成物に変化はなかった。
△:インク組成物はわずかに分離していたが軽く振ることで問題なく使える。
×:インク組成物は完全に分離していた。
<Evaluation of storage stability of ink composition>
The obtained ink composition was sealed in a container, and after aging at 60 ° C. for 1 week, separation of the ink composition was observed. Evaluation was made according to the following criteria.
○: There was no change in the ink composition.
(Triangle | delta): Although the ink composition was isolate | separated slightly, it can be used without a problem by shaking lightly.
X: The ink composition was completely separated.
<密着性評価(クロスハッチテスト)>
基材との密着性評価方法としてクロスハッチテスト(JIS K 5600−5−6)を行った。上記インクジェット画像記録方法に従い、画像部の平均膜厚が12μmのベタ画像を描画した。
その後、各々の印刷物に対して、クロスハッチテストを実施した。なお、評価は、JIS K5600−5−6に従い、0〜5の6段階評価とした。ここで、評価0がカットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがないことを意味する。
<Adhesion evaluation (cross hatch test)>
A crosshatch test (JIS K 5600-5-6) was performed as a method for evaluating adhesion to the substrate. In accordance with the inkjet image recording method, a solid image having an average film thickness of 12 μm was drawn.
Thereafter, a cross-hatch test was performed on each printed matter. In addition, evaluation was made into 6 steps evaluation of 0-5 according to JISK5600-5-6. Here, a rating of 0 means that the edges of the cut are completely smooth and there is no peeling on any grid eye.
<インク乾燥性>
インク乾燥性の評価として、以下の耐ブロッキング性と膜強度評価とを実施した。
<Ink drying properties>
As evaluation of ink drying property, the following blocking resistance and film strength evaluation were performed.
〔耐ブロッキング性評価(重ね合わせた基材への転写量評価)〕
上記インクジェット画像記録方法に従い、平均膜厚が12μmのベタ画像の描画を行った後、印刷物の硬化膜全体が覆われるよう、未印刷のエステルフィルムE5000を硬化膜上部に重ね、さらに上部から0.200g/cm2の加重を加え、30℃雰囲気下で1日放置した。また、耐ブロッキング性は、以下の基準で評価した。
4:上部フィルムへの転写、及び、張り付きがなかった。
3:上部フィルムへの転写が全フィルム面積の1%未満であった。
2:上部フィルムへの転写が全フィルム面積の1%以上5%以下であった。
1:上部フィルムへの転写が全フィルム面積の5%以上であった。
[Evaluation of blocking resistance (Evaluation of transfer amount to superposed substrate)]
After drawing a solid image having an average film thickness of 12 μm in accordance with the inkjet image recording method, an unprinted ester film E5000 is overlaid on the cured film so that the entire cured film of the printed material is covered. A load of 200 g / cm 2 was applied, and the mixture was left in an atmosphere at 30 ° C. for 1 day. Moreover, blocking resistance was evaluated according to the following criteria.
4: There was no transfer to the upper film and no sticking.
3: Transfer to upper film was less than 1% of total film area.
2: Transfer to the upper film was 1% to 5% of the total film area.
1: Transfer to the upper film was 5% or more of the total film area.
〔膜強度評価(鉛筆硬度試験)〕
膜強度を評価する方法として、鉛筆硬度試験(JIS K 5600−5−4)を行った。上記インクジェット画像記録方法に従い、画像部の平均膜厚が12μmのベタ画像を描画した。
装置として、HEIDON HHS2000(新東科学(株)製)を用い、加重は750g、操作速度0.2mm/secとし、20mmの操作を行った。
[Film strength evaluation (pencil hardness test)]
As a method for evaluating the film strength, a pencil hardness test (JIS K 5600-5-4) was performed. In accordance with the inkjet image recording method, a solid image having an average film thickness of 12 μm was drawn.
HEIDON HHS2000 (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) was used as the apparatus, and the weight was 750 g, the operation speed was 0.2 mm / sec, and an operation of 20 mm was performed.
<吐出安定性評価>
上記インクジェットプリンタを用いて、ヘッドから30分間吐出し、停止後、5分間経過した後に記録媒体上にベタ画像及び細線を記録して得られた画像(5cm×5cm)を観察した。観察した画像を下記の評価基準に従って目視により評価した。
A:白抜けの発生等によるドット欠けの発生が認められず、良好な画像が得られた。
B:白抜けの発生等によるドット欠けの発生がわずかに認められたが、実用上支障を来さない程度であった。
C:白抜けの発生等によるドット欠けの発生があるが、実用に耐えないほどの画像ではなかった。
D:白抜けの発生等によるドット欠けの発生が多く、実用に耐えない画像であった。
<Discharge stability evaluation>
Using the ink jet printer, the head was discharged from the head for 30 minutes, and after stopping for 5 minutes, a solid image and an image (5 cm × 5 cm) obtained by recording a solid line on the recording medium were observed. The observed images were visually evaluated according to the following evaluation criteria.
A: The occurrence of missing dots due to the occurrence of white spots or the like was not recognized, and a good image was obtained.
B: The occurrence of missing dots due to the occurrence of white spots or the like was slightly observed, but it was of a level that would not hinder practical use.
C: Although dot missing occurred due to white spots or the like, the image was not unusable.
D: The image was unusable due to the occurrence of missing dots due to white spots.
Claims (10)
下記式(1)又は式(2)で表される化合物を少なくとも1種と、を含有することを特徴とする
インク組成物。
An ink composition comprising at least one compound represented by the following formula (1) or formula (2):
吐出されたインク組成物に熱を加え、前記インク組成物を定着する工程、を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。 A step of discharging the ink composition according to any one of claims 1 to 9 onto a recording medium; and
And a step of fixing the ink composition by applying heat to the ejected ink composition.
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