JP2011062946A - Recording method, recorded matter, and white ink - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、白色印刷上にカラー印刷を行なう記録方法であって、白色印刷の上に印刷されるカラーインクのにじみの抑制を可能とする記録方法およびその記録物に関する。また、本発明はかかる記録方法を可能とする白色インクに関する。 The present invention relates to a recording method for performing color printing on white printing, and relates to a recording method capable of suppressing bleeding of color ink printed on white printing and a recorded matter thereof. The present invention also relates to a white ink that enables such a recording method.
一般的に、インクジェット等の画像記録においては、白色色材として、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等の金属酸化物、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの白色顔料や、中空樹脂粒子が用いられている。特に、特許文献１および２では白色インクに平均粒径の異なる中空樹脂粒子を複数種含有させて構成することで、得られる白色画像の色相が所望の範囲に調整可能となること、あるいは隠蔽性を高めることができることを開示している。 In general, in image recording such as inkjet, a white pigment such as titanium dioxide, zinc oxide, silica, alumina, magnesium oxide and other white oxides, white pigments such as barium sulfate or calcium carbonate, and hollow resin particles are used. It is used. In particular, in Patent Documents 1 and 2, it is possible to adjust the hue of a white image to be obtained within a desired range by including a plurality of hollow resin particles having different average particle diameters in white ink, or concealment. Is disclosed.
一方、従来から記録用紙などに対するカラー印刷方法としては、インクジェット法によるカラー印刷が多用されている。これに対して、プラスチック製品や金属製品などといった下地の色が白色とは限らない媒体に対して模様をカラーで付す方法としては、下地の色が白と限らないので、下地の色の影響が出ないように、かなり厚手にインクを塗布可能なカラー塗装という方法に限られている。これに対して、例えば特許文献３および４では、下地の色が白色とは限らない媒体に対しても細かな模様や文字をカラーで付すのに適した画像形成方法として、媒体の被印刷面に対して白色印刷を行って下地層を形成した後、インクジェット方式の記録ヘッドから各色のインク滴を吐出して前記白色の下地層の上にカラー印刷を行う技術を開示している。 On the other hand, as a color printing method for recording paper or the like, color printing by an inkjet method has been frequently used. On the other hand, as a method of adding a pattern to a medium whose background color is not necessarily white, such as a plastic product or a metal product, the background color is not necessarily white. In order not to come out, it is limited to the method of color painting that can apply ink fairly thickly. On the other hand, for example, in Patent Documents 3 and 4, as an image forming method suitable for adding a fine pattern or character in color to a medium whose background color is not necessarily white, the printing surface of the medium A technique is disclosed in which after white printing is performed on a base layer to form a base layer, ink droplets of each color are ejected from an ink jet recording head to perform color printing on the white base layer.
他方で、記録媒体の中には、インクの吸収性を高めるためにその被記録面に予めインク受容層を固着形成したものが知られている。特許文献５ではバックリット用インクジェット記録媒体のインク受容層を平均粒径の異なる無機微粒子を含有して構成することにより、インク吸収容量を高め（これにより記録時のインク溢れが抑制される）、光均一拡散に優れ、輝度ムラがなく、且つ、黒濃度の高い画像が得られると開示している。 On the other hand, some recording media are known in which an ink receiving layer is fixedly formed on the recording surface in advance in order to increase the ink absorbability. In Patent Document 5, the ink receiving layer of the inkjet recording medium for backlit contains inorganic fine particles having different average particle diameters to increase the ink absorption capacity (this suppresses ink overflow during recording), It is disclosed that an image having excellent light uniform diffusion, no luminance unevenness, and high black density can be obtained.
しかしながら、従来技術においては、プラスチック製品や金属製品などといった下地の色が白色とは限らない媒体に画像を記録する際、白色印刷によって白色の下地層を形成した後にプロセスカラーインクによるカラー印刷を行なうと、得られるカラー画像ににじみが生じやすく、満足のいく画質が得られないという問題点があった。 However, in the prior art, when an image is recorded on a medium such as a plastic product or a metal product whose base color is not always white, a white base layer is formed by white printing and then color printing is performed using process color ink. However, there is a problem in that the obtained color image is likely to be blurred and a satisfactory image quality cannot be obtained.
本発明は、白色印刷の上にカラー印刷を行なう記録方法において、白色印刷の上に印刷されるカラーインクのにじみを抑制する記録方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a recording method for performing color printing on white printing to suppress bleeding of color ink printed on white printing.
本発明者は、白色印刷の上にカラー印刷を行なう際に観測されるカラーインクのにじみは、カラーインクと下地層を構成する白色インクとの乾燥性の違いに起因して生じるカラー色材同士の凝集が原因であることを知見するに至った。
本発明は上記知見に基づきなされたものであり、異なる複数の色材を含有する白色インクを用いて下地となる白色印刷を行なうことで、白色印刷の上に印刷されるカラーインク中の色材の浸透挙動を制御して色材同士の凝集を抑制することを可能としたものである。即ち、本発明は下記の通りである。
The inventors have observed that color ink bleeding observed when color printing is performed on white printing is caused by the difference in drying property between the color ink and the white ink constituting the base layer. It came to know that it is a cause of aggregation.
The present invention has been made based on the above knowledge, and by performing white printing as a base using white ink containing a plurality of different color materials, the color material in the color ink printed on the white print It is possible to control the aggregation behavior of the color materials by controlling the permeation behavior. That is, the present invention is as follows.
（１） 白色印刷の上にカラー印刷を行う記録方法であって、
白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする記録方法。
（２） 前記白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材が、それぞれ平均粒径が異なる色材であることを特徴とする上記（１）記載の記録方法。
（３） 白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の粒径比が、含有量の最も多い白色色材の粒径を１としたとき、他の白色色材の粒径が１．５以上であることを特徴とする上記（２）記載の記録方法。
（４） 白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の含有量比が、含有量の最も多い白色色材の含有量を１としたとき、他の白色色材の含有量が０．５以下である上記（３）記載の記録方法。
（５） 白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材が、中空樹脂粒子および／または二酸化チタンであることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の記録方法。
（６） 前記中空樹脂粒子の粒径が０．２μｍ以上１．０μｍ以下であり、前記二酸化チタンの粒径が２．０μｍ以下であることを特徴とする上記（５）記載の記録方法。
（７） インクジェット記録方式に適用したことを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の記録方法。
（８） 上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の記録方法により得られる記録物。
（９） カラーインクと共に用いられる白色インクであって、
平均粒径が異なる２種類以上の白色色材を含有することを特徴とする白色インク。
(1) A recording method for performing color printing on white printing,
2. A recording method, wherein white ink for white printing contains two or more different white color materials.
(2) The recording method according to (1), wherein two or more different white color materials contained in the white ink are color materials having different average particle diameters.
(3) When the particle size ratio of two or more different types of white color materials contained in the white ink is 1, the particle size of the white color material with the largest content is 1, the particle size of the other white color materials is 1. The recording method according to (2) above, wherein the recording method is 5 or more.
(4) When the content ratio of two or more different white color materials contained in the white ink is 1, the content of the white color material having the largest content is 1, the content of the other white color materials is 0. The recording method according to (3), wherein the recording method is 5 or less.
(5) The two or more different kinds of white color materials contained in the white ink are hollow resin particles and / or titanium dioxide, as described in any one of (1) to (4) above Recording method.
(6) The recording method according to (5), wherein the hollow resin particles have a particle size of 0.2 μm or more and 1.0 μm or less, and the titanium dioxide has a particle size of 2.0 μm or less.
(7) The recording method according to any one of (1) to (6), wherein the recording method is applied to an ink jet recording system.
(8) A recorded matter obtained by the recording method according to any one of (1) to (7) above.
(9) A white ink used together with a color ink,
A white ink comprising two or more kinds of white color materials having different average particle diameters.
本発明の記録方法によれば、白色印刷の上にカラー印刷を行なう際においてもカラー画像のにじみを抑制でき、高精細な画像を形成することが可能である。 According to the recording method of the present invention, even when color printing is performed on white printing, bleeding of a color image can be suppressed and a high-definition image can be formed.
本発明の記録方法は、白色印刷の上にカラー印刷を行う記録方法において、白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする。かかる構成により、白色色材の上に印刷されるカラーインクのにじみの抑制が可能となる。
ここでいう異なる２種以上の白色色材とは、例えば、比重が異なる白色色材種、あるいは平均粒径が異なる白色色材種であり、にじみを顕著に抑制するためには平均粒径が異なる白色色材種であることが好ましい。以下、本発明の記録方法について詳細に説明する。
The recording method of the present invention is characterized in that, in the recording method for performing color printing on white printing, the white ink for white printing contains two or more different white color materials. With this configuration, it is possible to suppress bleeding of the color ink printed on the white color material.
The two or more different types of white color materials mentioned here are, for example, white color material types having different specific gravities, or white color material types having different average particle diameters. Different white color material types are preferred. Hereinafter, the recording method of the present invention will be described in detail.
[白色インク（白色インク組成物）]
本発明における白色インク組成物は、異なる２種以上の白色色材を含む。異なる２種以上の白色色材とは、例えば比重が異なる白色色材種あるいは平均粒径が異なる白色色材種であり、平均粒径が異なる白色色材種であることが好ましい。
[White ink (white ink composition)]
The white ink composition in the present invention contains two or more different white color materials. The two or more different white color materials are, for example, white color material types having different specific gravities or white color material types having different average particle sizes, and are preferably white color material types having different average particle sizes.
白色インク組成物が平均粒径がそれぞれ異なる白色色材種を含む場合、前記白色インクに含有される異なる２種以上の白色色材の粒径比は、含有量の最も多い白色色材の粒径を１としたとき、他の白色色材の粒径が１．５以上、好ましくは２．０以上とすることが好ましい。かかる構成により、上層に印刷されるカラーインク中に含まれる色材の凝集を効果的に抑制でき、高精細の画像を形成することができる。 When the white ink composition includes white color material types having different average particle sizes, the particle size ratio of the two or more different white color materials contained in the white ink is the particle of the white color material having the largest content. When the diameter is 1, the particle size of the other white color material is 1.5 or more, preferably 2.0 or more. With this configuration, aggregation of the color material contained in the color ink printed on the upper layer can be effectively suppressed, and a high-definition image can be formed.
更に、白色インク組成物が平均粒径がそれぞれ異なる白色色材種を含む場合においては、白色インク組成物に含有される異なる２種以上の白色色材の含有量比が、含有量の最も多い白色色材の含有量を１としたとき、他の白色色材の含有量が０．５以下、好ましくは０．３以下とすることが好ましい。かかる構成により、上層に印刷されるカラーインク中に含まれる色材の凝集を効果的に抑制でき、高精細の画像を形成することができる。
以下、本発明の記録方法に用いられる各種成分について詳細に説明する。
Furthermore, when the white ink composition includes white color material types having different average particle sizes, the content ratio of two or more different white color materials contained in the white ink composition is the highest in content. When the content of the white color material is 1, the content of the other white color material is 0.5 or less, preferably 0.3 or less. With this configuration, aggregation of the color material contained in the color ink printed on the upper layer can be effectively suppressed, and a high-definition image can be formed.
Hereinafter, various components used in the recording method of the present invention will be described in detail.
１．白色色材
白色インク組成物中に含有される色材は特に限定されないが、白色顔料として従来から用いられている金属化合物、および／または中空樹脂粒子が挙げられる。
1. White color material Although the color material contained in a white ink composition is not specifically limited, The metal compound conventionally used as a white pigment and / or a hollow resin particle are mentioned.
本発明における金属化合物としては、従来から白色顔料として用いられている金属酸化物、硫酸バリウムや炭酸カルシウムである。金属酸化物としては、特に制限されないが、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム等が挙げられる。本発明における金属化合物としては、二酸化チタンまたはアルミナが好ましく、二酸化チタンがより好ましい。
上記金属化合物の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１．０〜２０．０質量％であり、より好ましくは５．０〜１０．０質量％である。金属酸化物の含有量が２０．０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、１．０質量％未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向にある。
The metal compound in the present invention is a metal oxide, barium sulfate or calcium carbonate that has been conventionally used as a white pigment. Although it does not restrict | limit especially as a metal oxide, For example, titanium dioxide, a zinc oxide, a silica, an alumina, magnesium oxide etc. are mentioned. As the metal compound in the present invention, titanium dioxide or alumina is preferable, and titanium dioxide is more preferable.
The content of the metal compound is preferably 1.0 to 20.0% by mass and more preferably 5.0 to 10.0% by mass with respect to the total mass of the ink composition. When the content of the metal oxide exceeds 20.0% by mass, reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, if it is less than 1.0% by mass, the color density such as whiteness tends to be insufficient.
金属化合物の平均粒子径（外径）は、好ましくは２．０μｍ以下であり、より好ましくは０．１〜１．０μｍ、特に好ましくは０．２〜０．３μｍである。外径が２．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が１００ｎｍ未満であると、白色度が不足する傾向にある。 The average particle diameter (outer diameter) of the metal compound is preferably 2.0 μm or less, more preferably 0.1 to 1.0 μm, and particularly preferably 0.2 to 0.3 μm. If the outer diameter exceeds 2.0 μm, the particles may settle and the dispersion stability may be impaired, and the reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, when the outer diameter is less than 100 nm, the whiteness tends to be insufficient.
金属化合物の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。 The average particle diameter of the metal compound can be measured by a particle size distribution measuring apparatus using a laser diffraction scattering method as a measurement principle. As the laser diffraction type particle size distribution measuring device, for example, a particle size distribution meter (for example, “Microtrack UPA” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) having a dynamic light scattering method as a measurement principle can be used.
本発明における中空樹脂粒子としては、その内部に空洞を有しており、その外殻が液体透過性を有する樹脂から形成されていることが好ましい。かかる構成により、中空樹脂粒子が水性インク組成物中に存在する場合には、内部の空洞は水性媒質で満たされることになる。水性媒質で満たされた粒子は、外部の水性媒質とほぼ等しい比重を有するため、水性インク組成物中で沈降することなく分散安定性を保つことができる。これにより、インク組成物の貯蔵安定性や吐出安定性を高めることができる。 The hollow resin particles in the present invention preferably have a cavity in the inside thereof and the outer shell is formed of a resin having liquid permeability. With such a configuration, when hollow resin particles are present in the aqueous ink composition, the internal cavity is filled with the aqueous medium. Since the particles filled with the aqueous medium have a specific gravity almost equal to that of the external aqueous medium, the dispersion stability can be maintained without settling in the aqueous ink composition. Thereby, the storage stability and ejection stability of the ink composition can be enhanced.
また、本発明における白色インク組成物を、紙その他の記録媒体上に吐出させると、粒子の内部の水性媒質が乾燥時に抜けることにより空洞となる。粒子が内部に空気を含有することにより、粒子は屈折率の異なる樹脂層および空気層を形成し、入射光を効果的に散乱させるため、白色を呈することができる。 Further, when the white ink composition of the present invention is ejected onto a paper or other recording medium, the aqueous medium inside the particles escapes during drying and becomes a cavity. When the particles contain air inside, the particles form a resin layer and an air layer having different refractive indexes, and effectively scatter incident light, so that white can be exhibited.
本発明で用いられる中空樹脂粒子は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、米国特許第４，８８０，４６５号や特許第３，５６２，７５４号などの明細書に記載されている中空樹脂粒子を好ましく用いることができる。 The hollow resin particles used in the present invention are not particularly limited, and known ones can be used. For example, hollow resin particles described in specifications such as US Pat. No. 4,880,465 and Japanese Patent No. 3,562,754 can be preferably used.
中空樹脂粒子の平均粒子径（外径）は、好ましくは０．２〜１．０μｍであり、より好ましくは０．４〜０．８μｍである。外径が１．０μｍを超えると、粒子が沈降するなどして分散安定性を損なうことがあり、またインクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、外径が０．２μｍ未満であると、白色度等の色濃度が不足する傾向にある。また、内径は、０．１〜０．８μｍ程度が適当である。 The average particle diameter (outer diameter) of the hollow resin particles is preferably 0.2 to 1.0 μm, and more preferably 0.4 to 0.8 μm. When the outer diameter exceeds 1.0 μm, the particles may settle and the dispersion stability may be impaired, and the reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, when the outer diameter is less than 0.2 μm, the color density such as whiteness tends to be insufficient. The inner diameter is suitably about 0.1 to 0.8 μm.
中空樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。レーザー回折式粒度分布測定装置として、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）を用いることができる。 The average particle diameter of the hollow resin particles can be measured by a particle size distribution measuring apparatus using a laser diffraction scattering method as a measurement principle. As the laser diffraction type particle size distribution measuring device, for example, a particle size distribution meter (for example, “Microtrack UPA” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) having a dynamic light scattering method as a measurement principle can be used.
上記中空樹脂粒子の含有量（固形分）は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは５〜２０質量％であり、より好ましくは８〜１５質量％である。中空樹脂粒子の含有量（固形分）が２０質量％を超えると、インクジェット式記録ヘッドの目詰まりなど信頼性を損なうことがある。一方、５質量％未満であると、白色度が不足する傾向にある。 The content (solid content) of the hollow resin particles is preferably 5 to 20% by mass and more preferably 8 to 15% by mass with respect to the total mass of the ink composition. When the content (solid content) of the hollow resin particles exceeds 20% by mass, reliability such as clogging of the ink jet recording head may be impaired. On the other hand, when it is less than 5% by mass, the whiteness tends to be insufficient.
上記中空樹脂粒子の調製方法は、特に制限されるものではなく、公知の方法を適用することができる。中空樹脂粒子の調製方法として、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、および水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら撹拌することにより中空樹脂粒子エマルジョンを形成する、いわゆる乳化重合法を適用することができる。 The method for preparing the hollow resin particles is not particularly limited, and a known method can be applied. As a method for preparing the hollow resin particles, for example, a so-called emulsion polymerization method in which a hollow resin particle emulsion is formed by stirring a vinyl monomer, a surfactant, a polymerization initiator, and an aqueous dispersion medium while heating in a nitrogen atmosphere. Can be applied.
ビニルモノマーとしては、非イオン性モノエチレン不飽和モノマーが挙げられ、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of vinyl monomers include nonionic monoethylenically unsaturated monomers such as styrene, vinyl toluene, ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid esters, and the like. Can be mentioned. As (meth) acrylic acid ester, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, lauryl (Meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.
また、ビニルモノマーとして、二官能性ビニルモノマーを用いることもできる。二官能性ビニルモノマーとして、例えば、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタン−ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。上記単官能性ビニルモノマーと上記二官能性ビニルモノマーとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。 Moreover, a bifunctional vinyl monomer can also be used as a vinyl monomer. Examples of the bifunctional vinyl monomer include divinylbenzene, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butane-diol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. By hollowly copolymerizing the above monofunctional vinyl monomer and the above bifunctional vinyl monomer and highly crosslinked, not only light scattering properties but also hollow properties with heat resistance, solvent resistance, solvent dispersibility, etc. Resin particles can be obtained.
界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。 The surfactant is not particularly limited as long as it forms a molecular aggregate such as micelles in water, and examples thereof include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Can be mentioned.
重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。 As the polymerization initiator, a known compound soluble in water can be used, and examples thereof include hydrogen peroxide and potassium persulfate.
水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶媒を含有する水などが挙げられる。
３．定着樹脂
本発明における白色インク組成物は、中空樹脂粒子を定着させる樹脂を含むことが望ましい。かかる樹脂としては、アクリル系樹脂（例えば、アルマテックス（三井化学社製））、ウレタン系樹脂（例えば、ＷＢＲ−０２２Ｕ（大成ファインケミカル社製））が挙げられ、好ましくはウレタン系樹脂である。
これらの定着樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは０．５〜５．０質量％である。
Examples of the aqueous dispersion medium include water and water containing a hydrophilic organic solvent.
3. Fixing Resin The white ink composition in the invention desirably contains a resin for fixing the hollow resin particles. Examples of such resins include acrylic resins (for example, Almatex (manufactured by Mitsui Chemicals)) and urethane resins (for example, WBR-022U (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.)), with urethane resins being preferred.
The content of these fixing resins is preferably 0.5 to 10% by mass and more preferably 0.5 to 5.0% by mass with respect to the total mass of the ink composition.
４．浸透性有機溶剤
本発明における白色インク組成物は、アルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。アルカンジオールやグリコールエーテルは、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
4). Penetration Organic Solvent The white ink composition in the invention preferably contains at least one selected from alkanediols and glycol ethers. Alkanediols and glycol ethers can enhance the wettability of a recording surface such as a recording medium and improve the ink permeability.
アルカンジオールとしては、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールなどの炭素数が４〜８の１，２−アルカンジオールであることが好ましい。この中でも炭素数が６〜８の１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオールは、記録媒体への浸透性が特に高いため、より好ましい。 Examples of the alkanediol include 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 2-Alkanediol is preferred. Of these, 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, and 1,2-octanediol having 6 to 8 carbon atoms are more preferred because of their particularly high permeability to recording media.
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることができる。この中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いると良好な記録品質を得ることができる。 The glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol. Mention may be made of lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. Among these, when triethylene glycol monobutyl ether is used, good recording quality can be obtained.
これらのアルカンジオールおよびグリコールエーテルから選択される少なくとも１種の含有量は、白色インク組成物の全質量に対して、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。 The content of at least one selected from these alkanediols and glycol ethers is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the white ink composition. .
５．界面活性剤
本発明における白色インク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤を含有することが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤またはポリシロキサン系界面活性剤は、記録媒体などの被記録面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。
5. Surfactant The white ink composition in the invention preferably contains an acetylene glycol surfactant or a polysiloxane surfactant. Acetylene glycol surfactants or polysiloxane surfactants can increase the wettability of a recording surface such as a recording medium to increase the ink permeability.
アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は、市販品を利用することもでき、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（以上、日信化学社製）、サーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ（以上、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）が挙げられる。 Examples of the acetylene glycol surfactant include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3, 5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol and the like can be mentioned. Moreover, a commercial item can also be utilized for acetylene glycol type-surfactant, for example, Orphine E1010, STG, Y (above, Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfinol 104, 82, 465, 485, TG (above , Air Products and Chemicals Inc.).
ポリシロキサン系界面活性剤としては、市販品を利用することができ、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン社製）などが挙げられる。 Commercially available products can be used as the polysiloxane surfactant, and examples thereof include BYK-347, BYK-348 (manufactured by BYK Japan).
さらに、本発明における白色インク組成物は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などのその他の界面活性剤を含有することもできる。 Furthermore, the white ink composition in the present invention can also contain other surfactants such as an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.
上記界面活性剤の含有量は、白色インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。 The content of the surfactant is preferably 0.01 to 5% by mass and more preferably 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the white ink composition.
６．第三級アミン
本発明における白色インク組成物は、第三級アミンを含有することが好ましい。第三級アミンは、ｐＨ調整剤としての機能を有し、白色インク組成物のｐＨを容易に調整することができる。
6). Tertiary amine The white ink composition in the invention preferably contains a tertiary amine. The tertiary amine has a function as a pH adjuster and can easily adjust the pH of the white ink composition.
第三級アミンとしては、例えば、トリエタノールアミンなどが挙げられる。 Examples of the tertiary amine include triethanolamine.
上記第三級アミンの含有量は、白色インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜２質量％である。 The content of the tertiary amine is preferably 0.01 to 10% by mass and more preferably 0.1 to 2% by mass with respect to the total mass of the white ink composition.
７．多価アルコール
本発明おけるインク組成物は、多価アルコールを含有することが好ましい。多価アルコールは、本発明おけるインク組成物をインクジェット式記録装置に適用した場合に、インクの乾燥を抑制し、インクジェット式記録ヘッド部分におけるインクの目詰まりを防止することができる。
7). Polyhydric alcohol The ink composition according to the invention preferably contains a polyhydric alcohol. When the ink composition of the present invention is applied to an ink jet recording apparatus, the polyhydric alcohol can suppress ink drying and prevent ink clogging in the ink jet recording head portion.
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。 Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, and trimethylolethane. And trimethylolpropane.
上記多価アルコールの含有量は、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．５〜２０質量％である。 The content of the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 30% by mass and more preferably 0.5 to 20% by mass with respect to the total mass of the ink composition.
８．溶剤および添加剤
本発明における白色インク組成物は、通常溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、蒸留水などの純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を紫外線照射または過酸化水素添加などにより滅菌処理した水は、長期間に亘りカビやバクテリアの発生を抑制することができるので好ましい。
8). Solvent and Additive The white ink composition in the invention usually contains water as a solvent. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria can be suppressed over a long period of time.
本発明における白色インク組成物は、必要に応じて、水溶性ロジンなどの定着剤、安息香酸ナトリウムなどの防黴剤・防腐剤、アロハネート類などの酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤などの添加剤を含有させることができる。これらの添加剤は、１種単独で用いることもできるし、もちろん２種以上組み合わせて用いることもできる。 The white ink composition according to the present invention includes a fixing agent such as a water-soluble rosin, an antifungal agent / preservative such as sodium benzoate, an antioxidant / ultraviolet absorber such as an allophanate, a chelating agent, an oxygen as necessary. Additives such as absorbents can be included. These additives can be used alone or in combination of two or more.
９．調製方法
本発明における白色インク組成物は、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミルなどを使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブランフィルターやメッシュフィルターなどを用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
9. Preparation Method The white ink composition in the present invention can be prepared in the same manner as the conventional pigment ink using a conventionally known apparatus such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, or a roll mill. In the preparation, it is preferable to remove coarse particles using a membrane filter or a mesh filter.
［カラーインク（カラーインク組成物）］
本発明におけるカラーインク組成物は、カラー色材を含むものであれば良く、好ましくは白色以外を呈するカラーインク組成物である。本発明におけるカラーインク組成物は特に限定されることなく、市販のカラーインク組成物を使用することができる。
カラー色材としては、顔料系および染料系のいずれでも良く、例えば、特開２００３−１９２９６３号、特開２００５−２３２５３号公報、特開平９−３３８０号公報、特開２００４−５１７７６号公報に記載されたカラーインク組成物を好適に使用することができるが、特に、凝集が生じ易い顔料系色材であると顕著な効果を得ることができる。
尚、本発明における“カラー”とは特定の色領域ではなく一般的に色があると言われている領域全てを指す。つまり、“Ｌ＊ａ＊ｂ＊座標上でＬ＊＝１００、ａ＊＝０、ｂ＊＝０(理想的な白)以外の座標に位置する色”を示す。
[Color ink (color ink composition)]
The color ink composition in the present invention may be any color ink composition as long as it contains a color coloring material, and is preferably a color ink composition exhibiting a color other than white. The color ink composition in the present invention is not particularly limited, and a commercially available color ink composition can be used.
The color material may be either a pigment system or a dye system. For example, it is described in JP-A No. 2003-192963, JP-A No. 2005-23253, JP-A No. 9-3380, and JP-A No. 2004-51776. The color ink composition thus prepared can be suitably used, but a remarkable effect can be obtained particularly when the pigment-based color material is prone to aggregation.
In the present invention, “color” refers not to a specific color region but to all regions generally referred to as having colors. That is, “color located at coordinates other than L * = 100, a * = 0, b * = 0 (ideal white) on the L * a * b * coordinates” is shown.
［記録方法］
記録媒体へ画像を記録する記録方法は特に限定されることはなく、例えば、凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、孔版印刷方式、電子写真記録方式、熱転写記録方式、インクジェット記録方式等が挙げられ、特に好ましくはインクジェット記録方式による記録方法である。
インクジェット記録方式としては、各種インクジェット記録方式に適用することができる。インクジェット記録方式としては、例えば、サーマルジェット式インクジェット、ピエゾ式インクジェット、連続インクジェット、ローラーアプリケーション、スプレーアプリケーションなどが挙げられる。
[Recording method]
The recording method for recording an image on a recording medium is not particularly limited, and examples thereof include a relief printing method, an intaglio printing method, a lithographic printing method, a stencil printing method, an electrophotographic recording method, a thermal transfer recording method, and an inkjet recording method. Particularly preferred is a recording method by an ink jet recording method.
As an ink jet recording method, it can be applied to various ink jet recording methods. Examples of the ink jet recording method include thermal jet ink jet, piezo ink jet, continuous ink jet, roller application, and spray application.
本発明のインクジェット記録方法は白色印刷の上にカラー印刷を行なうものであり、白色ドット上にカラードットが少なくとも一領域積層されていれば良く、被記録媒体に予め白色印刷により所望の白色の下地層を形成した後、該下地層の上にカラー印刷によりカラー画像を形成しても良く、あるいは被記録媒体上に白色印刷とカラー印刷を同時に記録しても良い。 The ink jet recording method of the present invention performs color printing on white printing, and it is sufficient that at least one area of color dots is laminated on white dots. After forming the base layer, a color image may be formed on the base layer by color printing, or white printing and color printing may be simultaneously recorded on the recording medium.
本発明における記録媒体は特に限定されないが、例えば、紙、厚紙、繊維製品、シートまたはフィルム、プラスチック、ガラス、セラミックスなどが挙げられる。 The recording medium in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include paper, cardboard, textiles, sheets or films, plastic, glass, ceramics and the like.
[記録物]
上記記録方法により得られる記録物は，カラーインクのにじみが抑制された高精細な画像を有する。
[Recordings]
The recorded matter obtained by the recording method has a high-definition image in which bleeding of color ink is suppressed.
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these.
［白色インク組成物］
表１に示す配合量で、白色色材、樹脂粒子、定着樹脂、多価アルコール、第三級アミン、界面活性剤、およびイオン交換水を混合撹拌し、孔径５μｍの金属フィルターにてろ過、真空ポンプを用いて脱気処理をして実施例１〜１０および比較例１〜８の白色インクを得た。なお、表１に記載されている数値の単位は質量％（固形分換算）である。
[White ink composition]
Mixing and stirring the white colorant, resin particles, fixing resin, polyhydric alcohol, tertiary amine, surfactant, and ion-exchanged water with the blending amounts shown in Table 1, filtering and vacuuming with a metal filter having a pore size of 5 μm The white ink of Examples 1-10 and Comparative Examples 1-8 was obtained by deaeration using a pump. In addition, the unit of the numerical value described in Table 1 is the mass% (solid content conversion).
以下、表１に記載されている各成分について説明する。 Hereinafter, each component described in Table 1 will be described.
白色中空樹脂微粒子１は、市販品「ＳＸ８７８２（Ｄ）」（ＪＳＲ（株）社製）を使用した。ＳＸ８７８２（Ｄ）は、外径１．０μｍ・内径０．８μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が２０．５％である。 As the white hollow resin fine particles 1, a commercially available product “SX8782 (D)” (manufactured by JSR Corporation) was used. SX8782 (D) is an aqueous dispersion type having an outer diameter of 1.0 μm and an inner diameter of 0.8 μm, and has a solid content concentration of 20.5%.
白色中空樹脂微粒子２は、市販品「Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５」（日本ゼオン（株）社製）を使用した。Ｎｉｐｏｌ ＭＨ５０５５は外径０．５μｍ・内径０．３μｍの水分散タイプであり、固形分濃度が３０％である。 As the white hollow resin fine particles 2, a commercially available product “Nipol MH5055” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was used. Nipol MH5055 is an aqueous dispersion type having an outer diameter of 0.5 μm and an inner diameter of 0.3 μm, and has a solid content concentration of 30%.
金属酸化物１〜３は、市販品「ＮａｎｏＴｅｋ （Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙ」（シーアイ化成株式会社製）を使用した。ＮａｎｏＴｅｋ （Ｒ） Ｓｌｕｒｒｙは、二酸化チタンを固形分として１５％の割合で含むスラリーであり、金属酸化物１〜３は、それぞれ、平均粒子径１０００ｎｍ、５００ｎｍ、３００ｎｍのものを使用した。 As the metal oxides 1 to 3, commercially available products “NanoTek (R) Slurry” (manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.) were used. NanoTek (R) Slurry is a slurry containing titanium dioxide at a ratio of 15% as a solid content, and metal oxides 1 to 3 having average particle diameters of 1000 nm, 500 nm, and 300 nm were used, respectively.
ウレタン樹脂は、「ＷＢＲ−０２２Ｕ」（大成ファインケミカル社（製））を使用した。 As the urethane resin, “WBR-022U” (Taisei Fine Chemical Co., Ltd.) was used.
ポリスチレンラテックス粒子１は、「ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−００８０−Ｄ」（ＪＳＲ（株）社製）を使用した。ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−００８０−Ｄは平均粒子径が８０μｍの樹脂粒子である。 As the polystyrene latex particles 1, “STADEX SC-0080-D” (manufactured by JSR Corporation) was used. STADEX SC-0080-D is a resin particle having an average particle size of 80 μm.
ポリスチレンラテックス粒子２は、「ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−０１７−Ｓ」（ＪＳＲ（株）社製）を使用した。ＳＴＡＤＥＸ ＳＣ−０１７−Ｓは平均粒子径が１７８μｍの樹脂粒子である。 As the polystyrene latex particles 2, “STADEX SC-017-S” (manufactured by JSR Corporation) was used. STADEX SC-017-S is a resin particle having an average particle diameter of 178 μm.
「ＢＹＫ−３４８」（ビックケミー・ジャパン株式会社製）は、ポリシロキサン系界面活性剤である。 “BYK-348” (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) is a polysiloxane surfactant.
表１に記載の実施例１〜１０および比較例１〜８の各白色インクをインクジェットプリンター（「ＰＸ−５５００」セイコーエプソン（株）社製）の専用カートリッジのブラックインク室に各々充填した。
このようにして作製されたインクカートリッジをプリンターに装着し、印刷試験を行った。ブラック以外のインクカートリッジはそれぞれ市販のものを装着した。
Each of the white inks of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8 shown in Table 1 was filled in a black ink chamber of a dedicated cartridge of an ink jet printer (“PX-5500” manufactured by Seiko Epson Corporation).
The ink cartridge thus produced was mounted on a printer and a printing test was performed. Commercially available ink cartridges other than black were installed.
出力は、専用ＯＨＰシート（セイコーエプソン（株）社製）に対して７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行った。印刷パターンは、５０％ｄｕｔｙベタパターンとした。 The output was performed at a resolution of 720 × 720 dpi with respect to a dedicated OHP sheet (manufactured by Seiko Epson Corporation). The printing pattern was a 50% duty solid pattern.
尚、本明細書において、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク質量を意味する。）
In this specification, “duty” is a value calculated by the following equation.
duty (%) = number of actual printing dots / (vertical resolution × horizontal resolution) × 100
(Where “number of actual print dots” is the number of actual print dots per unit area, and “vertical resolution” and “horizontal resolution” are resolutions per unit area. 100% duty is a single color for a pixel. Means the maximum ink mass.)
次いで、上記５０％ｄｕｔｙベタパターンで印刷した白色印刷の上に、インクセット（「ＥＰＳＯＮ ＩＣ９ＣＬ３３３７」（セイコーエプソン（株）社製（フォトブラック、マットブラック、グレー、ライトグレー、イエロー、シアン、ライトシアン、マゼンタおよびライトマゼンタの９色からなるインクセット））を搭載したインクジェットプリンター（「ＰＸ−５５００」セイコーエプソン（株）社製）で、カラー印刷を行なった。出力は７２０×７２０ｄｐｉの解像度で行い、印刷パターンは各色１００％ｄｕｔｙベタパターンとした。 Next, an ink set (“EPSON IC9CL3337” (manufactured by Seiko Epson Corporation (Photo Black, Matte Black, Gray, Light Gray, Yellow, Cyan, Light Cyan, etc.) is formed on the white print printed with the 50% duty solid pattern. Color printing was performed with an inkjet printer ("PX-5500" manufactured by Seiko Epson Corporation) equipped with an ink set consisting of nine colors of magenta and light magenta), and output was performed at a resolution of 720 x 720 dpi. The printing pattern was a 100% duty solid pattern for each color.
［カラー滲み評価］
カラー滲み評価は、上記の各色１００％ｄｕｔｙベタパターン印刷上に、シアン、マゼンタ、イエロー、フォトブラックでそれぞれ１ｍｍの細い線を印刷し、線の最大幅を測定することで行なった。結果を表１に示す。
ＡＡ：線幅の最大値が１ｍｍ以上１．１ｍｍ未満
Ａ：線幅の最大値が１．１ｍｍ以上１．３ｍｍ未満
Ｂ：線幅の最大値が１．３ｍｍ以上１．５ｍｍ未満
Ｃ：線幅の最大値が１．５ｍｍ以上１．８ｍｍ未満
Ｄ：線幅の最大値が１．８ｍｍ以上
[Color bleeding evaluation]
The color blur evaluation was performed by printing 1 mm thin lines of cyan, magenta, yellow, and photo black on the 100% duty solid pattern printing of each color and measuring the maximum width of the lines. The results are shown in Table 1.
AA: Maximum line width is 1 mm or more and less than 1.1 mm A: Maximum line width is 1.1 mm or more and less than 1.3 mm B: Maximum line width is 1.3 mm or more and less than 1.5 mm C: Line width The maximum value of 1.5 mm or more and less than 1.8 mm D: The maximum value of the line width is 1.8 mm or more
表１の結果から、白色印刷の上にカラー印刷を行なう場合、異なる２種の白色顔料を含む白色インク組成物で下地層となる白色印刷を行なうことによって、上層に印刷されるカラーインクの浸透挙動を制御でき、カラーインクのにじみを抑制することができる。特に、白色インク組成物中に含有される白色色材の平均粒径と含有量とを調整することで、より効果的にカラーインクのにじみを抑制することが可能となる。
また、白色インク組成物の溶剤を、グリセリン等の多価アルコール、１，２−ヘキサンジオール等の浸透性有機溶剤、トリエタノールアミン等の第三級アミン、ポリシロキサン系界面活性剤とすることで、より効果的にカラーインクのにじみを抑制することができる。
From the results shown in Table 1, when color printing is performed on white printing, penetration of the color ink printed on the upper layer is achieved by performing white printing as a base layer with a white ink composition containing two different white pigments. The behavior can be controlled and bleeding of the color ink can be suppressed. In particular, by adjusting the average particle diameter and content of the white color material contained in the white ink composition, it becomes possible to more effectively suppress the bleeding of the color ink.
In addition, the solvent of the white ink composition may be a polyhydric alcohol such as glycerin, a permeable organic solvent such as 1,2-hexanediol, a tertiary amine such as triethanolamine, or a polysiloxane surfactant. Thus, it is possible to more effectively suppress bleeding of the color ink.
Claims (9)
白色印刷を行なう白色インクに異なる２種類以上の白色色材を含有させることを特徴とする記録方法。 A recording method for performing color printing on white printing,
2. A recording method, wherein white ink for white printing contains two or more different white color materials.
平均粒径が異なる２種類以上の白色色材を含有することを特徴とする白色インク。 White ink used with color ink,
A white ink comprising two or more kinds of white color materials having different average particle diameters.
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