JP2011056393A - Exhaust gas cleaning apparatus - Google Patents

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真由子 林
Takeshi Tanabe
健 田辺
Hiroshi Tanada
浩 棚田
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently clean an exhaust gas while suppressing a manufacturing cost with a simple configuration. <P>SOLUTION: The exhaust gas cleaning apparatus that cleans the exhaust gas discharged from a vehicle engine 11 includes a filter carrier 14 that filters the exhaust gas, a first catalyst layer 15a containing a noble metal, and a second catalyst layer 15b containing particulate matter (PM) combustion oxide, and is configured to include supporting the first catalyst layer 15a and the second catalyst layer 15b by the common filter carrier 14, supporting the first catalyst layer 15a upstream of the filter carrier 14, and supporting the second catalyst layer 15b on the filter carrier 14 downstream of the first catalyst layer 15a. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、エンジンから排出される排ガス中の有害成分である粒子状物質(PM)を効率よく燃焼除去する、排ガス浄化装置に関するものである。   The present invention relates to an exhaust gas purification apparatus that efficiently burns and removes particulate matter (PM), which is a harmful component in exhaust gas discharged from an engine.

地球環境の保護が強く求められる近年、車両の駆動源として一般的に用いられるガソリンエンジンやディーゼルエンジンといったエンジンにおいては、とりわけ排ガス中に含まれる、窒素酸化物(NOx),炭化水素物(HC),一酸化炭素(CO)或いは、粒子状物質(Particulate Matter; 以下、PMという)といった有害な排ガス成分を除去する技術の重要性が高まっている。   In recent years, where protection of the global environment is strongly demanded, in engines such as gasoline engines and diesel engines that are generally used as driving sources for vehicles, nitrogen oxides (NOx) and hydrocarbons (HC) contained in exhaust gas, among others. , Technology of removing harmful exhaust gas components such as carbon monoxide (CO) or particulate matter (hereinafter referred to as PM) is increasing.

このうちPMは、主にディーゼルエンジンの排ガス中に含まれるもので、詳細には炭素の微粒子(以下、ススという)、可溶性有機物質(Soluble Organic Fraction; 以下、SOFという)、酸化硫黄等からなるものである。
PMの大気排出量を低減する技術の一例としては、排ガス通路の途中にディーゼルパティキュレートフィルタ(Diesel Particulate Filter;以下、DPFという)を設け、このDPFでPMを捕集する技術が挙げられる。
Among these, PM is mainly contained in the exhaust gas of diesel engines, and specifically consists of carbon fine particles (hereinafter referred to as soot), soluble organic substances (hereinafter referred to as SOF), sulfur oxide, and the like. Is.
An example of a technique for reducing the amount of PM released into the atmosphere is a technique in which a diesel particulate filter (hereinafter referred to as DPF) is provided in the middle of the exhaust gas passage, and the PM is collected with this DPF.

しかしながら、時間の経過に伴ないDPFへのPMの堆積量が増加していくため、排気圧損が増加する。このため、DPFに堆積したPMの堆積量を排気圧損や車両の走行距離から推定し、PMを強制的に燃焼除去(DPFの強制再生)させたり、通常の状態でエンジンを運転させながら、連続的にPMを燃焼除去(DPFの連続再生)させたりすることが一般的である。   However, since the amount of PM deposited on the DPF increases with time, the exhaust pressure loss increases. Therefore, the amount of PM accumulated in the DPF is estimated from the exhaust pressure loss and the vehicle travel distance, and the PM is forcibly removed by combustion (forced regeneration of the DPF) or while the engine is operated in a normal state. In general, PM is generally removed by combustion (continuous regeneration of DPF).

ところで、これらのDPFの中には、PM中に含まれるススとSOFの燃性の違いに着目し、両物質を分離捕集することにより、DPFの連続再生の効率を高め、PMの大気排出量を低減する技術が知られており、例えば、以下の特許文献1が挙げられる。   By the way, in these DPF, paying attention to the difference in flammability between soot and SOF contained in PM, the efficiency of continuous regeneration of DPF is improved by separating and collecting both substances, and PM is discharged into the atmosphere. A technique for reducing the amount is known. For example, the following Patent Document 1 can be cited.

特開2002−153733号公報JP 2002-153733 A

上記の特許文献1においては、排ガス流路の上流側に、排ガス中のSOFを吸着及び燃焼する機能とススを通過させる機能とを有するフロースルー型モノリス触媒を配設し、その触媒の下流側に、触媒を通過した上記ススを捕集し燃焼する機能を有するフィルタ触媒を配設する構成が開示されている。つまり、上流側に配置されるフロースルー型モノリス触媒は、良燃性のSOFを選択的に分離し、燃焼除去する。一方、難燃性のススはフロースルー型モノリス触媒には吸着されずに通過し、下流側に配設されたフィルタ触媒に流され、捕集され、燃焼除去される。   In the above-mentioned Patent Document 1, a flow-through type monolith catalyst having a function of adsorbing and burning SOF in exhaust gas and a function of passing soot is disposed on the upstream side of the exhaust gas passage, and downstream of the catalyst. In addition, a configuration is disclosed in which a filter catalyst having a function of collecting and burning the soot that has passed through the catalyst is disclosed. In other words, the flow-through type monolith catalyst disposed on the upstream side selectively separates and burns and removes the flammable SOF. On the other hand, the flame retardant soot passes through the flow-through monolith catalyst without being adsorbed, flows through the filter catalyst disposed on the downstream side, is collected, and is removed by combustion.

しかしながら、フロースルー型モノリス触媒とフィルタ触媒とは別体であり、両触媒は排ガス流路上の上流側と下流側とに離れて配設されており、上流側に配設されたフロースルー型モノリス触媒で良燃性のSOFを燃焼する際に生成される反応熱は、下流側に配設されたフィルタ触媒へ伝導し難い。したがって、このフィルタ触媒によって難燃性のススを燃焼する際に上記反応熱を有効活用できていない。   However, the flow-through type monolith catalyst and the filter catalyst are separate from each other, and both the catalysts are arranged separately on the upstream side and the downstream side on the exhaust gas flow path, and the flow-through type monolith arranged on the upstream side. The reaction heat generated when burning the highly flammable SOF with the catalyst is difficult to conduct to the filter catalyst disposed on the downstream side. Therefore, when the flame retardant soot is burned by the filter catalyst, the reaction heat cannot be effectively utilized.

また、特許文献1の技術では、比較的サイズの大きな構成にせざるを得ず、限られた車両スペースを有効活用し難いという点も課題である。
本発明はこのような課題に鑑み案出されたもので、簡素な構成によって製造コストを抑制しながら、排ガス中の有害成分であるPMを効率良く無害化し、排ガスを浄化することができる排ガス浄化装置を提供することを目的とする。
Further, the technique of Patent Document 1 has a problem in that it is unavoidable to use a relatively large configuration, and it is difficult to effectively use a limited vehicle space.
The present invention has been devised in view of such problems, and is capable of purifying exhaust gas by efficiently detoxifying PM, which is a harmful component in exhaust gas, while suppressing manufacturing costs with a simple configuration. An object is to provide an apparatus.

そこで、本発明は上記目的を達成するため、車両用エンジンから排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置であって、該排ガスをろ過するフィルタ担体と、貴金属を含有する第1触媒層と、PM燃焼用酸化物を含有する第2触媒層とを有し、該第1触媒層と該第2触媒層とは共通の該フィルタ担体に担持され、該第1触媒層は、該フィルタ担体上の上流側に担持され、該第2触媒層は、該第1触媒層よりも下流側の該フィルタ担体上に担持されていることを特徴とする。   Therefore, in order to achieve the above object, the present invention is an exhaust gas purification device for purifying exhaust gas discharged from a vehicle engine, a filter carrier for filtering the exhaust gas, a first catalyst layer containing a noble metal, PM A second catalyst layer containing an oxide for combustion, and the first catalyst layer and the second catalyst layer are supported on the common filter carrier, and the first catalyst layer is on the filter carrier. It is supported on the upstream side, and the second catalyst layer is supported on the filter carrier on the downstream side of the first catalyst layer.

これにより、PM燃焼用酸化物及び貴金属が共通の担体の上流側及び下流側とで別々に担持されるため、PM燃焼用酸化物及び貴金属の個々の排ガス浄化性能を十分に発揮させることができ、簡素な構成によって製造コストを抑制しながら、排ガス中の有害成分であるPMを効率よく無害化し、排ガスを浄化することができる。   As a result, the PM combustion oxide and the noble metal are separately supported on the upstream side and the downstream side of the common carrier, so that the exhaust gas purification performance of the PM combustion oxide and the noble metal can be sufficiently exhibited. The PM, which is a harmful component in the exhaust gas, can be efficiently detoxified and the exhaust gas can be purified while suppressing the manufacturing cost with a simple configuration.

また、該PM燃焼用酸化物が、下記式(1)で表されるペロブスカイト型複合酸化物であることを特徴とする。
La1-xBaxMnyFe1-y3・・・(1)
(上記式(1)において、0<x<0.7、0≦y≦1である。)
これにより、排ガス温度が比較的低い場合であっても、ススを効率良く燃焼させることができる。
The PM combustion oxide is a perovskite complex oxide represented by the following formula (1).
La 1-x Ba x Mn y Fe 1-y O 3 ··· (1)
(In the above formula (1), 0 <x <0.7 and 0 ≦ y ≦ 1.)
Thereby, even if the exhaust gas temperature is relatively low, soot can be burned efficiently.

また、該貴金属が、Pt、Rh、Pd、Ru及びIrからなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする。
これにより、比較的入手が容易である貴金属を使用することで、製造コストを抑制しながら排ガスを浄化することができる。
また、排ガス浄化装置は、該第2触媒層を該フィルタ担体上に形成し、該第1触媒層を該第2触媒層上に形成しても良い。
これにより、排ガス浄化装置の製造がし易く、また、PM燃焼用酸化物及び貴金属の個々の排ガス浄化性能を維持し易い。
Further, the noble metal is one or more selected from the group consisting of Pt, Rh, Pd, Ru and Ir.
Thereby, exhaust gas can be purified while suppressing manufacturing costs by using a noble metal that is relatively easily available.
In the exhaust gas purifying apparatus, the second catalyst layer may be formed on the filter carrier, and the first catalyst layer may be formed on the second catalyst layer.
Thereby, it is easy to manufacture the exhaust gas purification device, and it is easy to maintain the individual exhaust gas purification performance of the PM combustion oxide and the noble metal.

以上の記載のごとく、本発明の排ガス浄化装置によれば、PM燃焼用酸化物及び貴金属が共通の担体の上流側及び下流側とで別々に担持されるため、PM燃焼用酸化物及び貴金属の個々の排ガス浄化性能を十分に発揮させることができ、簡素な構成によって製造コストを抑制しながら、排ガス中の有害成分であるPMを効率よく無害化し、排ガスを浄化することができる。   As described above, according to the exhaust gas purification apparatus of the present invention, the PM combustion oxide and the noble metal are separately supported on the upstream side and the downstream side of the common carrier. Individual exhaust gas purification performance can be sufficiently exhibited, and PM, which is a harmful component in the exhaust gas, can be made harmless efficiently and the exhaust gas can be purified while suppressing the manufacturing cost with a simple configuration.

本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置を有する車両を模式的に示す構成図である。It is a lineblock diagram showing typically the vehicles which have the exhaust gas purification device concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置を示す模式的な拡大図である。It is a typical enlarged view showing an exhaust gas purification device concerning one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置の要部(図2中の符号A)を示す模式的な拡大断面図である。It is a typical expanded sectional view which shows the principal part (code | symbol A in FIG. 2) of the exhaust gas purification apparatus which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置の要部(図2中の符号B)を示す模式的な拡大断面図である。It is a typical expanded sectional view which shows the principal part (code | symbol B in FIG. 2) of the exhaust gas purification apparatus which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置のPM積算燃焼量に関する作用を主に示す模式的なタイムチャートである。It is a typical time chart which mainly shows the effect | action regarding PM integrated combustion amount of the exhaust gas purification apparatus which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る排ガス浄化装置の一酸化炭素排出量に関する作用を主に示す模式的なタイムチャートである。It is a typical time chart which mainly shows the effect | action regarding the carbon monoxide discharge | emission amount which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態の変形例に係る排ガス浄化装置の担体及び触媒層を示す模式的な拡大断面図である。It is a typical expanded sectional view which shows the support | carrier and catalyst layer of the exhaust gas purification apparatus which concern on the modification of one Embodiment of this invention.

以下、図面により、本発明の一実施形態について説明する。
図1に示すように、車両10には、この車両の駆動源としてディーゼルエンジン11が搭載されている。
また、ディーゼルエンジン11の下流側には排ガス通路12を介して、ディーゼルパティキュレートフィルタ(Diesel Particulate Filter、以下、DPFという)13が接続されている。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
As shown in FIG. 1, a vehicle 10 is equipped with a diesel engine 11 as a drive source for the vehicle.
A diesel particulate filter (Diesel Particulate Filter, hereinafter referred to as DPF) 13 is connected to the downstream side of the diesel engine 11 via an exhaust gas passage 12.

このDPF13は、排ガス中に含まれる粒子状物質(Diesel Particulate Matter以下、PMという)を捕集することで、PMが大気中に排出されることを防ぐものである。
なお、ディーゼルエンジン11の排ガス中のPMは、詳細には炭素の微粒子(以下、ススという)、可溶性有機物質(Soluble Organic Fraction; 以下、SOFという)、酸化硫黄等からなるものである。
This DPF 13 collects particulate matter (hereinafter referred to as “Diesel Particulate Matter”, hereinafter referred to as PM) contained in the exhaust gas, thereby preventing PM from being discharged into the atmosphere.
The PM in the exhaust gas of the diesel engine 11 is specifically composed of carbon fine particles (hereinafter referred to as soot), a soluble organic substance (hereinafter referred to as SOF), sulfur oxide, and the like.

また、このDPF13は、捕集したPMを加熱し燃焼させることで無害化することができるようになっている。
より具体的には、本実施形態におけるDPF13はフィルタ担体14を有し、このフィルタ担体14はSiCを主成分とするもので、図2に示すようにハニカム状のセル孔を多数有し、前端部分と後端部分に交互に目封じされている。なお、この様な構造のフィルタは、一般的にウォールフロー型と呼ばれている。また、フィルタ担体14に含まれるSiCの空孔率は例えば52%程度であり、細孔径は例えば23μm程度である。
The DPF 13 can be rendered harmless by heating and burning the collected PM.
More specifically, the DPF 13 in the present embodiment has a filter carrier 14, and this filter carrier 14 is mainly composed of SiC, and has a large number of honeycomb-shaped cell holes as shown in FIG. The part and the rear end part are alternately sealed. A filter having such a structure is generally called a wall flow type. Moreover, the porosity of SiC contained in the filter carrier 14 is, for example, about 52%, and the pore diameter is, for example, about 23 μm.

つまり、このフィルタ担体14は、第1触媒層15a及び第2触媒層15bを有する触媒層15(後述する)を担持するだけでなく、有害な排ガス成分であるPMを捕集することができるようになっている。
図2で示すように、フィルタ担体14の表面には、排ガスの流れに対して上流側に第1触媒層15aが担持され、且つ、第1触媒層15aよりも下流側に第2触媒層15bが担持されている。つまり、第1触媒層15a及び第2触媒層15bは、混合されておらず、また、別体ではなく共通のフィルタ担体14に担持されている。
That is, the filter carrier 14 not only carries the catalyst layer 15 (described later) having the first catalyst layer 15a and the second catalyst layer 15b, but can also collect PM, which is a harmful exhaust gas component. It has become.
As shown in FIG. 2, the first catalyst layer 15a is carried on the surface of the filter carrier 14 on the upstream side with respect to the flow of the exhaust gas, and the second catalyst layer 15b is located on the downstream side of the first catalyst layer 15a. Is carried. That is, the first catalyst layer 15a and the second catalyst layer 15b are not mixed, and are supported on the common filter carrier 14 instead of being separated.

また、この第1触媒層15aには、貴金属として白金(以下、Ptという)が含まれている。そして、図3で示すように、この第1触媒層15aは、フィルタ担体14に捕集されたPMの中で、良燃性のSOF(HCを主に含む)を主に燃焼し排ガスを浄化する酸化触媒として機能するようになっている。なお、第1触媒層15aで主に行われる反応は、下記の式(1)に示すとおりである。   The first catalyst layer 15a contains platinum (hereinafter referred to as Pt) as a noble metal. As shown in FIG. 3, the first catalyst layer 15a purifies the exhaust gas by combusting mainly good-flammability SOF (mainly containing HC) in the PM collected by the filter carrier 14. It functions as an oxidation catalyst. The reaction mainly performed in the first catalyst layer 15a is as shown in the following formula (1).

4HC+5O→4CO+2HO ・・・(1)
また、第1触媒層15aにおけるPtの含有量は、例えば第1触媒層15aの容積に対して0.1g/L以上である。
一方、第2触媒層15bには、PM燃焼用酸化物として、下記化学式(2)で示すペロブスカイト型複合酸化物が含まれている。そして、図4で示すように、第1触媒層15aを通過したPMの残り成分の中で、難燃性であるスス(Cを主に含む)を主に燃焼し排ガスを浄化する酸化触媒として機能するようになっている。また、本実施形態で使用したペロブスカイト型複合酸化物は、PMの燃焼開始温度を低下することに優れている。なお、第2触媒層15bで主に行われる反応は、下記の式(3),(4)に示すとおりである。
4HC + 5O 2 → 4CO 2 + 2H 2 O (1)
Further, the Pt content in the first catalyst layer 15a is, for example, 0.1 g / L or more with respect to the volume of the first catalyst layer 15a.
On the other hand, the second catalyst layer 15b contains a perovskite complex oxide represented by the following chemical formula (2) as an oxide for PM combustion. As shown in FIG. 4, among the remaining components of PM that have passed through the first catalyst layer 15a, as an oxidation catalyst that mainly burns flame retardant soot (mainly containing C) and purifies exhaust gas. It is supposed to function. Further, the perovskite complex oxide used in this embodiment is excellent in lowering the combustion start temperature of PM. The reaction mainly performed in the second catalyst layer 15b is as shown in the following formulas (3) and (4).

La0.8Ba0.2FeO3 ・・・(2)
C+O→CO ・・・(3)
C+2NO→CO+2NO・・・(4)
また、第2触媒層15bにおけるPM燃焼用酸化物の含有量は、例えば第2触媒層15bの容積に対して、通常10g/L以上、100g/L以下である。
La 0.8 Ba 0.2 FeO 3 (2)
C + O 2 → CO 2 (3)
C + 2NO 2 → CO 2 + 2NO (4)
Further, the content of the PM combustion oxide in the second catalyst layer 15b is usually 10 g / L or more and 100 g / L or less with respect to the volume of the second catalyst layer 15b, for example.

このように、本実施形態におけるDPF13は、いわゆる連続再生型のDPFである。本来、一般的なDPFにはPMが捕集され、時間の経過に伴ないDPF13へのPMの堆積量が増加していくため、排気圧損が増加する。しかしながら、本実施形態のDPF13では、通常の状態でエンジンを運転させながら、連続的にPMを燃焼させ、この排気圧損の増加を抑制している。   Thus, the DPF 13 in the present embodiment is a so-called continuous regeneration type DPF. Originally, PM is collected in a general DPF, and the accumulated amount of PM in the DPF 13 increases with the passage of time, so that the exhaust pressure loss increases. However, in the DPF 13 of the present embodiment, PM is continuously burned while the engine is operated in a normal state, and an increase in the exhaust pressure loss is suppressed.

本発明の一実施形態に係わる排ガス浄化装置は、上述のように構成されているので、以下のような作用および効果を奏する。
まず、DPF13では、フィルタ担体14はウォールフロー型のフィルタを形成しているため、PMを捕集することができる。しかしながら時間の経過に伴ないDPF13へのPMの堆積量が増加し、排気圧損が増加することを防ぐため、捕集したPMを燃焼により除去する。
Since the exhaust gas purification apparatus according to one embodiment of the present invention is configured as described above, the following operations and effects are achieved.
First, in the DPF 13, since the filter carrier 14 forms a wall flow type filter, PM can be collected. However, the collected PM is removed by combustion in order to prevent the amount of PM accumulated on the DPF 13 from increasing with time and increasing the exhaust pressure loss.

また、DPF13においては、Ptを含有する第1触媒層15aとペロブスカイト型複合酸化物を含有する第2触媒層15bとを、共通のフィルタ担体14において、上流側と下流側とでそれぞれ別々に担持し、且つ、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とは混合されることなく近傍に配置されている。このため、まず上流側に担持されるPtによって排ガス中に含まれるPM中の、特に良燃性のSOFが選択的に燃焼され排ガスが浄化される。   Further, in the DPF 13, the first catalyst layer 15a containing Pt and the second catalyst layer 15b containing the perovskite complex oxide are separately supported on the upstream side and the downstream side in the common filter carrier 14, respectively. Moreover, Pt and the perovskite complex oxide are arranged in the vicinity without being mixed. For this reason, first, particularly good-flammable SOF in PM contained in the exhaust gas is selectively burned by Pt carried on the upstream side, and the exhaust gas is purified.

そしてこの時、燃焼によって生成される反応熱が、フィルタ担体14の上流側でありPtが含まれる第1触媒層15aから、フィルタ担体14の下流側でありペロブスカイト型複合酸化物が含まれる第2触媒層15bへと効率良く伝達する。したがって、フィルタ担体14の下流側では、この伝達された反応熱によって効率よくペロブスカイト型複合酸化物が活性化され、DPF13の上流側及び下流側でPMを燃焼除去することが出来る。   At this time, the reaction heat generated by the combustion is from the first catalyst layer 15a upstream of the filter carrier 14 and containing Pt to the second downstream of the filter carrier 14 and containing the perovskite complex oxide. It is efficiently transmitted to the catalyst layer 15b. Therefore, on the downstream side of the filter carrier 14, the perovskite complex oxide is efficiently activated by the transmitted reaction heat, and PM can be burned and removed on the upstream side and the downstream side of the DPF 13.

なお、本実施形態で使用した上記の化学式(2)で示すペロブスカイト型複合酸化物は、比較的低温でのススの燃焼に優れるが、排ガス中にSOFが多く含まれると、ススの燃焼が悪化する特性がある。これは、SOFがスス燃焼の阻害要因となるからである。
しかしながら本実施形態では、上流側で第1触媒層15aに含まれるPtによって、まずPM中の良燃性のSOFが主に燃焼されるため、ペロブスカイト型複合酸化物の含まれる第2触媒層15bが担持されたフィルタ担体14の下流側には、主にススを含んだPMが流れることになる。このため、SOFによってススの燃焼が悪化されることがなく、排ガスを浄化することができる。
The perovskite complex oxide represented by the above chemical formula (2) used in the present embodiment is excellent in soot combustion at a relatively low temperature. However, if the exhaust gas contains a large amount of SOF, soot combustion deteriorates. There is a characteristic to do. This is because SOF becomes a factor inhibiting soot combustion.
However, in the present embodiment, since Pt contained in the first catalyst layer 15a on the upstream side first combusts the highly flammable SOF in the PM, the second catalyst layer 15b containing the perovskite complex oxide is firstly burned. PM containing mainly soot flows on the downstream side of the filter carrier 14 on which is supported. For this reason, soot combustion is not deteriorated by SOF, and exhaust gas can be purified.

つまり、本実施形態では、下流側に担持される第2触媒層15bでは、上流側の第1触媒層15aのPMの燃焼で生成された反応熱を利用しながら、第1触媒層15aで燃焼されなかったPM中に多く含まれるススが、低温でのススの燃焼に優れるペロブスカイト型複合酸化物によって低温域でも効率よく燃焼され、DPF13の上流側及び下流側で排ガス中のPMを無害化して排出することができる。   That is, in the present embodiment, the second catalyst layer 15b carried on the downstream side burns in the first catalyst layer 15a while utilizing the reaction heat generated by the combustion of PM in the upstream first catalyst layer 15a. Soot contained in a large amount of PM that has not been burned is efficiently burned even in the low temperature range by the perovskite type complex oxide that excels in soot combustion at low temperatures, detoxifying PM in the exhaust gas upstream and downstream of the DPF 13 Can be discharged.

また、時間の経過に伴なった、PMの堆積量の増加による排気圧損の増加を防ぐために、一般的には、DPFに堆積したPMの堆積量を排気圧損や車両の走行距離から推定し、PMを強制的に燃焼除去(DPFの強制再生)させたり、通常の状態でエンジンを運転させながら、連続的にPMを燃焼除去(DPFの連続再生)させている。しかしながら、本実施形態では、上述のように比較的低温でのススの燃焼に優れたペロブスカイト型複合酸化物を含有する第2触媒層15bを使用し、さらにフィルタ担体14の上流側で生成された反応熱を第2触媒層15bの活性に利用することができる。したがって、DPF13の再生を行なう上で、PM燃焼用の酸化触媒の活性のために余分な燃料噴射を行なってDPF13内の温度を上昇させる必要がなく、さらに効率よく連続再生を行ないながら、排ガスを浄化することができる。   Also, in order to prevent an increase in exhaust pressure loss due to an increase in the amount of PM accumulated over time, generally, the amount of PM accumulated in the DPF is estimated from the exhaust pressure loss and the vehicle travel distance, PM is forcibly removed by combustion (forced regeneration of DPF) or PM is continuously removed by combustion (continuous regeneration of DPF) while the engine is operated in a normal state. However, in the present embodiment, as described above, the second catalyst layer 15b containing the perovskite type complex oxide excellent in soot combustion at a relatively low temperature is used, and further, the second catalyst layer 15b is generated on the upstream side of the filter carrier 14. The heat of reaction can be used for the activity of the second catalyst layer 15b. Therefore, when the DPF 13 is regenerated, it is not necessary to increase the temperature in the DPF 13 by performing extra fuel injection for the activation of the oxidation catalyst for PM combustion. Can be purified.

また、PMの酸化触媒として一般的に使用されるPtの浄化性能の一部を代替させる目的で、Ptに加えペロブスカイト型複合酸化物も使用することで、高価なPtの使用量を低減することができ、製造コストを軽減することができる。
ここで、本発明者らは、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とを混合してからフィルタ担体14に塗布すると、Ptが不活性化され、触媒としての機能が低下してしまう点に着目した。このPtの不活性化は、Ptがペロブスカイト型複合酸化物の構造内に固溶してしまうために生じる、と考えられる。さらに、Ptが不活性化され触媒としての機能が低下すると、フィルタ担体14の上流側で主に燃焼されるはずのSOFが排ガス中に残留し、フィルタ担体14の下流側に到達することとなる。すると、ペロブスカイト型複合酸化物のススを燃焼するという排ガスの浄化性能がSOFによって低下し、ススの大気中への排出が憂慮される。このペロブスカイト型複合酸化物の排ガスの浄化性能の低下は、ペロブスカイト型複合酸化物がSOFの酸化性能に乏しいため、本来ペロブスカイト型複合酸化物が酸化可能なスス成分との接触が、残留するSOFによって阻害されるために生じると考えられる。
Also, in order to replace part of the Pt purification performance generally used as an oxidation catalyst for PM, the amount of expensive Pt used can be reduced by using a perovskite complex oxide in addition to Pt. Manufacturing costs can be reduced.
Here, the present inventors paid attention to the point that when Pt and a perovskite complex oxide are mixed and then applied to the filter carrier 14, Pt is inactivated and the function as a catalyst is lowered. This inactivation of Pt is considered to occur because Pt is dissolved in the structure of the perovskite complex oxide. Further, when Pt is inactivated and the function as a catalyst is lowered, SOF that should be mainly burned on the upstream side of the filter carrier 14 remains in the exhaust gas and reaches the downstream side of the filter carrier 14. . Then, the purification performance of the exhaust gas for burning the soot of the perovskite complex oxide is lowered by the SOF, and there is a concern about the discharge of the soot into the atmosphere. This reduction in the exhaust gas purification performance of the perovskite complex oxide is due to the fact that the perovskite complex oxide has poor oxidation performance of SOF. It is thought to occur because it is inhibited.

これに対して、本実施形態では、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とは混合されず、共通のフィルタ担体14に別々に担持される。したがって、Ptの不活性化を招くことがなく、フィルタ担体14の上流側でPtを含有する第1触媒層15aによってPM中のSOFが主に燃焼され、フィルタ担体14の下流側でペロブスカイト型複合酸化物を含有する第2触媒層15bによって、第2触媒層15bに流入する排ガス中のPMに多く含まれるススが主に燃焼される、といったPt及びペロブスカイト型複合酸化物の個々の排ガス浄化性能を十分に発揮させることができ、より確実に効率良く排ガスを浄化することができる。   On the other hand, in this embodiment, Pt and the perovskite complex oxide are not mixed and are separately supported on the common filter carrier 14. Therefore, SOF in PM is mainly combusted by the first catalyst layer 15a containing Pt on the upstream side of the filter carrier 14 without causing inactivation of Pt, and the perovskite type composite on the downstream side of the filter carrier 14 The individual exhaust gas purification performances of Pt and perovskite type complex oxides such that the soot contained in the PM in the exhaust gas flowing into the second catalyst layer 15b is mainly burned by the second catalyst layer 15b containing oxide. The exhaust gas can be purified more reliably and efficiently.

さらに、フィルタ担体14がフロースルー型構造ではなくウォールフロー型構造であり、フィルタ機能を有するため、上流側でもある程度のススを捕捉し燃焼することができるため、より確実に排ガスを浄化することができる。
さらに、第1触媒層15aに含まれる貴金属として、比較的入手が容易であるPtを用いることで、製造コストを抑制しながら排ガスを浄化することができる。
Furthermore, since the filter carrier 14 is not a flow-through type structure but a wall flow type structure and has a filter function, a certain amount of soot can be captured and burned even on the upstream side, so that exhaust gas can be purified more reliably. it can.
Furthermore, by using Pt, which is relatively easily available, as the noble metal contained in the first catalyst layer 15a, it is possible to purify the exhaust gas while suppressing the manufacturing cost.

ここで、図5及び図6を参照しながら、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とを混合して含む触媒層をフィルタ担体に担持させたDPFに比べ、Pt及びペロブスカイト型複合酸化物が混合されることなく共通の担体14に担持されている本実施形態のDPF13が、どのような点で優れた排ガス浄化性能を発揮しているのかについて説明する。
図5及び図6は、Pt及びペロブスカイト型複合酸化物を混合して含む触媒層がフィルタ担体に担持されているDPF(図中実線、以下、参考例1のDPFという)と、ペロブスカイト型複合酸化物を含むがPtを含まない触媒層がフィルタ担体に担持されているDPF(図中一点鎖線、以下、参考例2のDPFという)と、Ptを含むがペロブスカイト型複合酸化物を含まない触媒層がフィルタ担体に担持されているDPF(図中破線、以下、参考例3のDPFという)との関係を示している。なお、これらのDPFはここで説明した点を除き、同様の構成としている。また、温度は、参考例1〜3に係る各DPFの入口温度を示している。実験条件としては、模擬排ガス雰囲気下で、1分当たり触媒層の温度を20℃ずつ上昇させた。
Here, referring to FIG. 5 and FIG. 6, Pt and perovskite complex oxide are mixed as compared with DPF in which a catalyst layer containing a mixture of Pt and perovskite complex oxide is supported on a filter carrier. A description will be given of what point the DPF 13 of the present embodiment carried on the common carrier 14 exhibits excellent exhaust gas purification performance.
5 and 6 show a DPF in which a catalyst layer containing a mixture of Pt and perovskite complex oxide is supported on a filter carrier (solid line in the figure, hereinafter referred to as DPF of Reference Example 1), and perovskite complex oxidation. DPF in which a catalyst layer containing an object but not containing Pt is supported on a filter carrier (the chain line in the figure, hereinafter referred to as DPF in Reference Example 2), and a catalyst layer containing Pt but not containing a perovskite complex oxide Shows the relationship with the DPF (broken line in the figure, hereinafter referred to as DPF of Reference Example 3) carried on the filter carrier. These DPFs have the same configuration except for the points described here. Moreover, temperature has shown the inlet temperature of each DPF which concerns on the reference examples 1-3. As experimental conditions, the temperature of the catalyst layer was increased by 20 ° C. per minute in a simulated exhaust gas atmosphere.

まず、参考例1〜3に係る各DPFのPM積算燃焼量に関する作用を主に示す模式的なタイムチャートである図5について説明し、本実施形態のDPF13がPMの燃焼に優れている点について説明する。
この図5に示すグラフは、各DPFで排出される一酸化炭素(以下、COという)量及び二酸化炭素(以下、COという)量に基づきPMの積算燃焼量を測定したものである。
First, FIG. 5, which is a schematic time chart mainly showing an operation related to the PM accumulated combustion amount of each DPF according to Reference Examples 1 to 3, will be described, and the DPF 13 of the present embodiment is excellent in PM combustion. explain.
The graph shown in FIG. 5 is obtained by measuring the cumulative combustion amount of PM based on the amount of carbon monoxide (hereinafter referred to as CO) and the amount of carbon dioxide (hereinafter referred to as CO 2 ) discharged from each DPF.

エンジンが冷態始動した直後で、DPF入口温度が25℃程度(図中T1)である時点t1においては、参考例1〜3に係る各DPFのいずれもPM積算燃焼量が非常に少ない。つまり、各DPFの入口温度は極めて低いためPM燃焼用の酸化触媒の活性が低く、参考例1〜3に係る各DPFのいずれにおいてもPMがほとんど燃焼されていないことがわかる。   Immediately after the engine is cold-started, at the time t1 when the DPF inlet temperature is about 25 ° C. (T1 in the figure), the PM accumulated combustion amount of each of the DPFs according to Reference Examples 1 to 3 is very small. That is, since the inlet temperature of each DPF is extremely low, the activity of the oxidation catalyst for PM combustion is low, and it can be seen that PM is hardly burned in any of the DPFs according to Reference Examples 1 to 3.

また、時点t1からDPF入口温度が200℃程度(図中T2)である時点t2までの間では、DPF入口温度は上昇しているものの、依然として、参考例1〜3に係る各DPFのいずれにおいてもPM積算燃焼量が少なく、PMがあまり燃焼されていないことがわかる。
一方、時点t2以降は、PM積算燃焼量の増加が見られ始め、それぞれのDPFではPMの燃焼が行なわれていることがわかる。
In addition, although the DPF inlet temperature has increased from time t1 to time t2 when the DPF inlet temperature is about 200 ° C. (T2 in the figure), it remains in any of the DPFs according to Reference Examples 1 to 3. Also, it can be seen that the PM accumulated combustion amount is small and PM is not combusted so much.
On the other hand, after time t2, an increase in the PM integrated combustion amount starts to be seen, and it can be seen that PM combustion is performed in each DPF.

しかしながら、DPF入口温度が十分に上昇した600℃程度(図中T3)の時点t3においては、参考例3のDPFでは、参考例1および2のDPFに比べPM積算燃焼量が著しく多く、活発にPMを燃焼していることがわかる。
このように、参考例3のDPFのPM積算燃焼量が非常に多い理由は、参考例3のDPFに含まれるPtの強い酸化力によるものだと考えられる。
However, at the time point t3 when the DPF inlet temperature is sufficiently increased (about T3 in the figure) (T3 in the figure), the DPF of the reference example 3 has a significantly larger PM integrated combustion amount than the DPFs of the reference examples 1 and 2, and actively It can be seen that PM is burning.
Thus, the reason why the PM accumulated combustion amount of the DPF of Reference Example 3 is very large is considered to be due to the strong oxidizing power of Pt contained in the DPF of Reference Example 3.

しかしながら、参考例1のDPFはPtを含むにも係わらず、Ptを含む参考例3のDPFとはPM積算燃焼量が大きく異なり、Ptを含まない参考例2のDPFとほとんど違いが見られない。
このように、参考例1のDPFは強い酸化力を有するPtを含んでいるにも係わらず、Ptを含まない参考例2のDPFとPM積算燃焼量に関して違いがあまり見られない理由は、以下のように考えられる。
However, although the DPF of Reference Example 1 includes Pt, the PM integrated combustion amount is greatly different from the DPF of Reference Example 3 including Pt, and almost no difference is seen from the DPF of Reference Example 2 that does not include Pt. .
Thus, although the DPF of Reference Example 1 contains Pt having a strong oxidizing power, the reason why there is not much difference between the DPF of Reference Example 2 that does not contain Pt and the PM accumulated combustion amount is as follows. It seems like.

本来、Ptは強い酸化力を有し、DPF入口温度の上昇に伴なってPtが活性化することでPMの燃焼が開始される。その後、Ptの排ガス浄化による酸化熱によって触媒内部温度が上昇することにより、PMの燃焼が促進される。しかしながら、参考例1のDPFではPtとペロブスカイト型複合酸化物とを混合したことによって、Ptがペロブスカイト型複合酸化物中に固溶してしまい、DPF入口温度の上昇によって生じるはずのPtの活性化が抑制されたからであると考えられる。   Originally, Pt has a strong oxidizing power, and combustion of PM starts when Pt is activated as the DPF inlet temperature rises. Thereafter, the catalyst internal temperature rises due to the oxidation heat generated by the exhaust gas purification of Pt, thereby promoting PM combustion. However, in the DPF of Reference Example 1, by mixing Pt and the perovskite type complex oxide, Pt becomes a solid solution in the perovskite type complex oxide, and activation of Pt that should occur due to an increase in the DPF inlet temperature. This is thought to be because of the suppression.

しかしながら、本実施形態のDPF13は参考例1のDPFと同様に、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とを含んでいるものの、参考例1のDPFとは異なり、Ptを含有する第1触媒層15aと、ペロブスカイト型複合酸化物を含有する第2触媒層15bとが、図2に示すようにフィルタ担体14において上流側と下流側とで個々に担持されている。つまり、本実施形態のDPF13では、参考例1のDPFとは異なりPt及びペロブスカイト型複合酸化物とを混合していないため、参考例3のDPFのようにPtの強い酸化力を維持しつつ、さらにペロブスカイト型複合酸化物のススを燃焼するという排ガスの浄化性能も発揮しながら、PMを燃焼することができるため、PMの燃焼に優れている。   However, unlike the DPF of Reference Example 1, the DPF 13 of the present embodiment includes Pt and a perovskite complex oxide, but unlike the DPF of Reference Example 1, the DPF 13 includes the first catalyst layer 15a containing Pt. The second catalyst layer 15b containing the perovskite complex oxide is individually supported on the upstream side and the downstream side of the filter carrier 14 as shown in FIG. That is, in the DPF 13 of the present embodiment, unlike the DPF of Reference Example 1, Pt and the perovskite complex oxide are not mixed, so that the strong oxidizing power of Pt is maintained as in the DPF of Reference Example 3, Furthermore, since PM can be burned while exhibiting the exhaust gas purification performance of burning the soot of the perovskite complex oxide, it is excellent in burning PM.

次に、DPFのCO排出量に関する作用を主に示す模式的なタイムチャートである図6について説明し、本実施形態のDPF13がPMの燃焼に優れている点について説明する。
PM中に含まれるSOFやススは、完全燃焼により無害なCOとなる。しかしながら、PMの燃焼では、一部に不完全燃焼が生じるとCOが発生し、一般的にはPMの燃焼量が多くなるに伴なってこのCOの排出量は増加する。
Next, FIG. 6 which is a schematic time chart mainly showing an operation related to the CO emission amount of the DPF will be described, and the point that the DPF 13 of the present embodiment is excellent in PM combustion will be described.
SOF and soot contained in PM become harmless CO 2 by complete combustion. However, in the combustion of PM, CO is generated when incomplete combustion occurs in part, and generally, as the amount of combustion of PM increases, the amount of CO emission increases.

図6に示すグラフは、参考例1〜3に係る各DPFにおいて、PMの不完全燃焼によって生成され排ガス中に排出されるCOの割合を測定したものである。
参考例1〜3に係る各DPFの入口温度が比較的低く、200℃程度(図中T2)である時点t2においては、参考例1〜3に係る各DPFいずれもCOをほとんど排出していない。図5に示すグラフを踏まえて考慮すると、いずれのDPFにおいてもCOの排出量が少ない理由として、時点t2ではPMの燃焼があまり行われていないからである、と考えられる。
The graph shown in FIG. 6 is obtained by measuring the ratio of CO generated by incomplete combustion of PM and discharged into exhaust gas in each DPF according to Reference Examples 1 to 3.
At the time t2 when the inlet temperature of each DPF according to Reference Examples 1 to 3 is relatively low and is about 200 ° C. (T2 in the figure), none of the DPFs according to Reference Examples 1 to 3 almost emits CO. . Considering in consideration of the graph shown in FIG. 5, it is considered that the reason why the amount of CO emission is small in any DPF is that PM is not burned much at the time point t2.

また、参考例1〜3に係る各DPFの入口温度が十分に上昇し、600℃程度(図中T3)である時点t3においては、参考例3のDPFでは依然としてCOをほとんど排出していない。図5に示すグラフを踏まえて考慮すると、参考例3のDPFでは、時点t3においてPMの燃焼が活発に行われているが、このとき、PMの燃焼が触媒層に含まれるPtの強い酸化力によりほぼ完全燃焼となっており、COがほとんど排出されていないと考えられる。   In addition, at the time t3 when the inlet temperature of each DPF according to Reference Examples 1 to 3 is sufficiently increased and is about 600 ° C. (T3 in the figure), the DPF of Reference Example 3 still hardly emits CO. In consideration of the graph shown in FIG. 5, in the DPF of Reference Example 3, PM is actively burned at time t3. At this time, the strong burning power of Pt contained in the catalyst layer is PM burning. Therefore, it is considered that almost no CO is exhausted.

一方、参考例1および2のDPFでは、時点t3では時点t2に比べCOの排出率が増加しており、PMの燃焼が行われる際に、不完全燃焼が生じていることがわかる。
ここで参考例1および2のDPFを比較すると、時点t3において、図5に示すPM積算燃焼量に関してはあまり差が見られないにもかかわらず、図6に示すCO排出率に関しては大きく異なっている。このCOの排出率に違いが生じる理由は以下のように考えられる。
On the other hand, in the DPFs of Reference Examples 1 and 2, the CO emission rate is increased at time t3 compared to time t2, and it can be seen that incomplete combustion occurs when PM is burned.
Here, when comparing the DPFs of Reference Examples 1 and 2, the CO emission rate shown in FIG. 6 is greatly different at the time t3, although there is not much difference regarding the PM integrated combustion amount shown in FIG. Yes. The reason why the CO emission rate is different is considered as follows.

参考例2のDPFでは、参考例3のDPFのように触媒層に酸化力の強いPtを含むのではなく、ペロブスカイト型複合酸化物を含んでいるため、参考例3のDPFに比べPMの燃焼が十分ではなく、PMの燃焼の一部が不完全燃焼となりCOが排出されるが、ペロブスカイト型複合酸化物の酸化力によって完全燃焼も比較的良好に行われる。
一方、参考例1のDPFでは、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とを混合したことにより、Ptがペロブスカイト型複合酸化物中に固溶してしまい、DPF入口温度の上昇によって生じるはずのPt及びペロブスカイト型複合酸化物の両酸化力が低下してしまい、PMの燃焼の際に、参考例2のDPFよりも不完全燃焼の割合が増加し、参考例2のDPFよりもCOの排出率が高くなっている、と考えられる。
The DPF of Reference Example 2 does not contain Pt, which has a strong oxidizing power, as in the DPF of Reference Example 3, but contains a perovskite type complex oxide. Therefore, compared with the DPF of Reference Example 3, PM combustion However, a part of the combustion of PM is incompletely combusted and CO is discharged, but complete combustion is also performed relatively well by the oxidizing power of the perovskite complex oxide.
On the other hand, in the DPF of Reference Example 1, Pt and the perovskite complex oxide were mixed, so that Pt was dissolved in the perovskite complex oxide, and Pt and perovskite that should be generated by the rise in the DPF inlet temperature. Both oxidizing powers of the type complex oxide are reduced, and when PM is burned, the rate of incomplete combustion increases compared to the DPF of Reference Example 2, and the CO emission rate is higher than that of the DPF of Reference Example 2. It is thought that.

しかしながら、本実施形態のDPF13は参考例1のDPFと同様に、Ptとペロブスカイト型複合酸化物とを含んでいるものの、Ptを含有する第1触媒層15aと、ペロブスカイト型複合酸化物を含有する第2触媒層15bとが、図2に示すようにフィルタ担体14において上流側と下流側とで個々に担持されている。つまり本実施形態のDPF13では、Pt及びペロブスカイト型複合酸化物とを混合していないため、参考例1のDPFとは異なり、Ptの酸化力及びペロブスカイト型複合酸化物の酸化力のどちらも発揮することができる。したがって、本実施形態のDPF13は、PMが燃焼される際に不完全燃焼を抑制し、完全燃焼が主として行われ、COの排出を抑制できる。
(その他)
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はかかる実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更しうるものである。
However, like the DPF of Reference Example 1, the DPF 13 of the present embodiment contains Pt and a perovskite complex oxide, but contains the first catalyst layer 15a containing Pt and the perovskite complex oxide. The second catalyst layer 15b is individually supported on the upstream side and the downstream side of the filter carrier 14 as shown in FIG. That is, in the DPF 13 of the present embodiment, Pt and the perovskite complex oxide are not mixed, and therefore, unlike the DPF of Reference Example 1, both the oxidizing power of Pt and the oxidizing power of the perovskite complex oxide are exhibited. be able to. Therefore, the DPF 13 of this embodiment suppresses incomplete combustion when PM is combusted, complete combustion is mainly performed, and CO emission can be suppressed.
(Other)
Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to such embodiments, and can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention.

上記の実施形態では、図2に示すように、第1触媒層15a及び第2触媒層15bが、上流側から下流側に向かって重なることなく且つ途切れることなく、フィルタ担体14に担持されているが、第1触媒層15a及び第2触媒層15bとが多少重なっていても良い。また、第1触媒層15aと第2触媒層15bとの間で多少隙間がある状態で、第1触媒層15a及び第2触媒層15bがフィルタ担体14に担持されていても良い。   In the above embodiment, as shown in FIG. 2, the first catalyst layer 15 a and the second catalyst layer 15 b are supported on the filter carrier 14 without overlapping from the upstream side toward the downstream side and without being interrupted. However, the first catalyst layer 15a and the second catalyst layer 15b may slightly overlap. Further, the first catalyst layer 15a and the second catalyst layer 15b may be supported on the filter carrier 14 with a slight gap between the first catalyst layer 15a and the second catalyst layer 15b.

また、上述の実施形態においては、車両10にディーゼルエンジン11が搭載されている場合について述べたが、これに限定するものではない。例えば、ディーゼルエンジン11の代わりにガソリンエンジンやアルコール混合燃料エンジン等を用いても良い。
また、上記の実施形態では、DPF13のフィルタ担体14としては、SiCを主成分とする場合について説明したが、これに限定するものではなく、セル孔を多数有し、ウォールフロー型と呼ばれるフィルタを形成しているものであれば制限はない。したがって、排ガス中のPMを捕集することができる、従来のDPFのフィルタ担体に用いられているものをフィルタ担体として適宜用いることができる。例えば、ゼオライト、コージライト、アルミナ、チタン酸アルミニウム等の多孔質材料を用いることができる。
Moreover, in the above-mentioned embodiment, although the case where the diesel engine 11 was mounted in the vehicle 10 was described, it is not limited to this. For example, a gasoline engine or an alcohol-mixed fuel engine may be used instead of the diesel engine 11.
In the above embodiment, the case where SiC is the main component has been described as the filter carrier 14 of the DPF 13. However, the present invention is not limited to this, and a filter called a wall flow type having many cell holes is not limited thereto. There is no limitation as long as it is formed. Therefore, what is used for the filter carrier of the conventional DPF which can collect PM in exhaust gas can be used suitably as a filter carrier. For example, a porous material such as zeolite, cordierite, alumina, or aluminum titanate can be used.

また、上記の実施形態では、第1触媒層15aがフィルタ担体14の上流側に担持され、この第1触媒層15aよりもフィルタ担体14の下流側に第2触媒層15bが担持される場合について説明したが、図7に示すように、第2触媒層15bがフィルタ担体14上に形成され、この第2触媒層15b上に第1触媒層15aが形成されるようにしても良い。   In the above embodiment, the first catalyst layer 15a is carried on the upstream side of the filter carrier 14, and the second catalyst layer 15b is carried on the downstream side of the filter carrier 14 from the first catalyst layer 15a. As described above, as shown in FIG. 7, the second catalyst layer 15b may be formed on the filter carrier 14, and the first catalyst layer 15a may be formed on the second catalyst layer 15b.

これにより、貴金属及びPM燃焼用酸化物が混合されずに担体に積層された状態で担持されるため、貴金属及びPM燃焼用酸化物の個々の酸化力を発揮し易い。また、貴金属とPM燃焼用酸化物とが近傍に配置されるため、第1触媒層15aでのPMの燃焼による反応熱が第2触媒層15bに伝わり易く、この反応熱を利用して第2触媒層15bに含まれるPM燃焼用酸化物を活性化させ、効率よく排ガスを浄化することができる。さらに、貴金属を含む第1触媒層15aとPM燃焼用酸化物を含む第2触媒層15bとを順に積層させ製造するため、製造がし易い。   Thereby, since the noble metal and the PM combustion oxide are supported in a state of being stacked on the carrier without being mixed, it is easy to exert individual oxidizing power of the noble metal and the PM combustion oxide. Further, since the noble metal and the PM combustion oxide are arranged in the vicinity, the reaction heat due to the combustion of PM in the first catalyst layer 15a is easily transmitted to the second catalyst layer 15b, and the second heat is utilized by using this reaction heat. The PM combustion oxide contained in the catalyst layer 15b can be activated to efficiently purify the exhaust gas. Furthermore, since the first catalyst layer 15a containing the noble metal and the second catalyst layer 15b containing the PM combustion oxide are laminated in order, the production is easy.

また、上記の実施形態では、DPF13の第1触媒層15aに含まれる貴金属としてPtを用いる場合について説明したが、これに限定するものではない。例えば、貴金属として、ロジウム(以下、Rhという)、パラジウム(以下、Pdという)、ルテニウム(以下、Ruという)及びイリジウム(以下、Irという)を単独で用いても良い。或いは、貴金属として、Pt、Rh、Pd、RuやIrから適宜選択して混合したものを用いても良い。いずれの貴金属もPMを燃焼し排ガスを浄化する機能を有する。
また、第1触媒層15aにおけるこれらの貴金属の含有量は、Ptを用いた場合と同様に、例えば第1触媒層15aの容積に対して通常0.1g/L以上である。
Moreover, although said embodiment demonstrated the case where Pt was used as a noble metal contained in the 1st catalyst layer 15a of DPF13, it is not limited to this. For example, rhodium (hereinafter referred to as Rh), palladium (hereinafter referred to as Pd), ruthenium (hereinafter referred to as Ru), and iridium (hereinafter referred to as Ir) may be used alone as the noble metal. Alternatively, a precious metal that is appropriately selected from Pt, Rh, Pd, Ru, and Ir and mixed may be used. Any precious metal has the function of purifying exhaust gas by burning PM.
Further, the content of these noble metals in the first catalyst layer 15a is usually 0.1 g / L or more with respect to the volume of the first catalyst layer 15a, for example, as in the case of using Pt.

また、上記の実施形態では、DPF13の第2触媒層15bに含まれるPM燃焼用酸化物としてペロブスカイト型複合酸化物を用いる場合について説明したが、これに限定するものではない。例えば、PM燃焼用酸化物として、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは遷移金属の中の2種以上含む材料、又はAgを含む材料を単独で用いても良い。或いは、PM燃焼用酸化物として、ペロブスカイト型複合酸化物;アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは遷移金属の中の2種以上含む材料;Agを含む材料;から適宜選択して混合したものを用いても良い。いずれのPM燃焼用酸化物も比較的低温でも良好にPMを燃焼し排ガスを浄化する機能を有する。
また、第2触媒層15bにおけるPM燃焼用酸化物の含有量は、ペロブスカイト型複合酸化物を用いた場合と同様に、例えば第2触媒層15bの容積に対して、通常10g/L以上、100g/L以下である。
In the above embodiment, the case where the perovskite complex oxide is used as the PM combustion oxide contained in the second catalyst layer 15b of the DPF 13 has been described. However, the present invention is not limited to this. For example, as the PM combustion oxide, a material containing two or more of alkali metals, alkaline earth metals, or transition metals, or a material containing Ag may be used alone. Alternatively, as a PM combustion oxide, a perovskite complex oxide; a material containing two or more of alkali metals, alkaline earth metals, or transition metals; a material containing Ag; Also good. Any of the PM combustion oxides has a function of burning PM well and purifying exhaust gas even at a relatively low temperature.
Further, the content of the PM combustion oxide in the second catalyst layer 15b is usually 10 g / L or more, 100 g, for example, with respect to the volume of the second catalyst layer 15b, as in the case of using the perovskite complex oxide. / L or less.

また、上記の実施形態では、DPF13は連続再生型のDPFについて説明したが、強制再生型のDPFにも適用することができる。つまり、触媒活性のためにDPF温度を上昇させるための燃料噴射等を行なう構成にも、本願の排ガス浄化装置を用いることができる。   In the above embodiment, the DPF 13 has been described as a continuous regeneration type DPF, but can also be applied to a forced regeneration type DPF. That is, the exhaust gas purification apparatus of the present application can also be used in a configuration that performs fuel injection for increasing the DPF temperature for catalyst activity.

また、上記の実施形態では、DPF13上に酸化触媒としての機能を有する貴金属及びPM燃焼用酸化物であるペロブスカイト型複合酸化物を設けたが、さらにDPF13よりも上流側に、又は下流側に、或いは両側にDPF13とは別体で酸化触媒を設置しても良い。   Further, in the above embodiment, the noble metal having a function as an oxidation catalyst and the perovskite complex oxide which is an oxide for PM combustion are provided on the DPF 13, but further upstream or downstream of the DPF 13. Alternatively, an oxidation catalyst may be installed on both sides separately from the DPF 13.

10 車両
11 ディーゼルエンジン(エンジン)
12 排ガス通路
13 ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)
14 フィルタ担体
15 触媒層
15a 第1触媒層
15b 第2触媒層
A 排ガス浄化装置の要部
B 排ガス浄化装置の要部
10 Vehicle 11 Diesel engine (engine)
12 Exhaust gas passage 13 Diesel particulate filter (DPF)
14 filter carrier 15 catalyst layer 15a first catalyst layer 15b second catalyst layer A main part of exhaust gas purification device B main part of exhaust gas purification device

Claims (3)

車両用エンジンから排出される排ガスを浄化する排ガス浄化装置であって、
該排ガスをろ過するフィルタ担体と、
貴金属を含有する第1触媒層と、
PM燃焼用酸化物を含有する第2触媒層とを有し、
該第1触媒層と該第2触媒層とは共通の該フィルタ担体に担持され、
該第1触媒層は、該フィルタ担体上の上流側に担持され、
該第2触媒層は、該第1触媒層よりも下流側の該フィルタ担体上に担持されている
ことを特徴とする、排ガス浄化装置。
An exhaust gas purification device for purifying exhaust gas discharged from a vehicle engine,
A filter carrier for filtering the exhaust gas;
A first catalyst layer containing a noble metal;
A second catalyst layer containing a PM combustion oxide,
The first catalyst layer and the second catalyst layer are supported on the common filter carrier,
The first catalyst layer is supported on the upstream side of the filter carrier,
The exhaust gas purification apparatus, wherein the second catalyst layer is supported on the filter carrier on the downstream side of the first catalyst layer.
該PM燃焼用酸化物が、下記式(1)で表されるペロブスカイト型複合酸化物である
ことを特徴とする、請求項1に記載の排ガス浄化装置。
La1-xBaxMnyFe1-y3 (1)
(上記式(1)において、0<x<0.7、0≦y≦1である。)
The exhaust gas purifying apparatus according to claim 1, wherein the PM combustion oxide is a perovskite complex oxide represented by the following formula (1).
La 1-x Ba x Mn y Fe 1-y O 3 (1)
(In the above formula (1), 0 <x <0.7 and 0 ≦ y ≦ 1.)
該貴金属が、Pt、Rh、Pd、Ru及びIrからなる群より選ばれる1種以上である
ことを特徴とする、請求項1又は2に記載の排ガス浄化装置。
The exhaust gas purifying apparatus according to claim 1 or 2, wherein the noble metal is at least one selected from the group consisting of Pt, Rh, Pd, Ru, and Ir.
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