JP2011032353A - Cation-polymerizable composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カチオン重合性組成物に関するものであり、特にインク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等に利用可能なカチオン重合性組成物に関するものである。 The present invention relates to a cationically polymerizable composition, and in particular, a cationically polymerizable composition that can be used for an ink composition, a coating composition, an adhesive composition, a nanoimprinting composition, an optical modeling material composition, and the like. It is about.
光硬化性組成物としては、光ラジカル硬化性組成物が良く知られているが、空気中すなわち酸素存在下で光硬化反応を行うと、停止反応いわゆる酸素阻害反応が起こり硬化不良を起こす。これに対し光カチオン硬化性組成物は、酸素阻害反応の懸念が無いため空気中で反応させることが可能である。なかでもカチオン重合性のビニルエーテルは、皮膚刺激性、毒性が低いため盛んに検討が行われている。例えば、ビニルエーテルと、光により酸を発生するいわゆる光酸発生剤（光重合開始剤）とを組み合わせて、各種コーティング剤、フォトレジスト、インクジェット用インク、ナノインプリント用途の光カチオン硬化性組成物が報告されている。 As the photocurable composition, a photoradical curable composition is well known. However, when a photocuring reaction is performed in air, that is, in the presence of oxygen, a stop reaction, a so-called oxygen inhibition reaction occurs, resulting in poor curing. On the other hand, the photocationic curable composition can be reacted in air since there is no concern about the oxygen inhibition reaction. Among these, cationically polymerizable vinyl ethers are actively studied because of their low skin irritation and toxicity. For example, a combination of vinyl ether and a so-called photoacid generator (photopolymerization initiator) that generates an acid by light, various photocatalytic curable compositions for use in coating agents, photoresists, inkjet inks, and nanoimprints have been reported. ing.
しかしながら、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物は、エポキシ、オキセタン等を用いた組成物と比較して硬化速度が速いものの、硬化時の重合熱による着色、硬化後の加熱や経時による着色が発生する（本願比較例参照）。このことは、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物を様々な用途で使用する際に重大な障害となる。 However, although the cationic polymerizable composition using vinyl ether has a faster curing speed than the composition using epoxy, oxetane, etc., coloring occurs due to polymerization heat during curing, heating after curing, and coloring over time. (Refer to the comparative example of the present application). This is a serious obstacle when a cationically polymerizable composition using vinyl ether is used in various applications.
これまでビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物において、硬化時の重合熱による着色、硬化後の加熱や経時による着色を改善した報告例は極めて少ない。本発明の目的は、ビニルエーテルを用いたカチオン重合性組成物において、硬化時の重合熱による着色抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されたカチオン重合性組成物を提供することである。 So far, there have been very few reported examples of improving the coloring due to the heat of polymerization during curing, the heating after curing, and the coloring over time in cationically polymerizable compositions using vinyl ether. An object of the present invention is to provide a cationically polymerizable composition using a vinyl ether, in which coloring due to polymerization heat at the time of curing is suppressed, and coloring after heating and curing over time is suppressed. .
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結果、塩基性の窒素含有化合物および塩基性を発現する窒素含有化合物からなる群から選択される１種以上の窒素含有化合物と、ビニルエーテルと、酸発生剤とを含有することを特徴とするカチオン重合性組成物が、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明における窒素含有化合物は、下記式（Ｉ）で示される窒素含有化合物であることが好ましい。また、本発明のカチオン重合性組成物は、窒素含有化合物がビニルエーテルに対して０．０１〜５重量％含まれることが好ましい。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that one or more nitrogen-containing compounds selected from the group consisting of basic nitrogen-containing compounds and basic nitrogen-containing compounds, vinyl ether, And a cationically polymerizable composition characterized by containing an acid generator, and it has been found that coloring due to heat of polymerization at the time of curing is suppressed, and coloring after heating and time after curing is suppressed. It came to be completed. The nitrogen-containing compound in the present invention is preferably a nitrogen-containing compound represented by the following formula (I). Moreover, it is preferable that 0.01-5 weight% of nitrogen-containing compounds are contained with respect to vinyl ether in the cationically polymerizable composition of this invention.
本発明のカチオン重合性組成物は、硬化時の重合熱による着色が抑制され、硬化後の加熱や経時による着色が抑制されるため、インク組成物、コーティング組成物、接着剤用組成物、ナノインプリント用組成物、光造形材料用組成物等の用途に好適である。 The cationic polymerizable composition of the present invention is suppressed from coloring due to polymerization heat at the time of curing, and is suppressed from being colored by heating and time after curing, so an ink composition, a coating composition, an adhesive composition, a nanoimprint It is suitable for uses such as a composition for optical use and a composition for optical modeling material.
本発明における塩基性の窒素含有化合物または塩基性を発現する窒素含有化合物としては、アンモニアやアンモニウム化合物、置換または非置換のアルキルアミン、置換または非置換の芳香族アミン、ヘテロ環骨格を有する有機アミン等が挙げられる。本発明における窒素含有化合物は、所望により２種以上を併用することができる。本発明における窒素含有化合物の具体例としては、ｎ−ヘキシルアミン、ドデシルアミン、アニリン、ジメチルアニリン、ジフェニルアミン、ｎ−トリオクチルアミン、トリフェニルアミン、ピペリジン、１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、２，２’，６，６’，−テトラメチルピペリジン、ピロリジン、１−メチルピロリジン、ピペラジン、１−メチルピペラジン、１−エチルピペラジン、１，４−ジメチルピペラジン、モルホリン、４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、４−フェニルモルホリン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビシクロウンデカン、３−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、ルチジン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、４−メチルベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、１，３−ベンゼンジスルホニルヒドラジド、２−フルオロピリジン、３−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、３−クロロピリジン、３−フェニルピリジン、２−ベンジルピリジン、２−ホルミルピリジン、２−（２′−ピリジル）ピリジン、３−アセチルピリジン、２−ブロモピリジン、３−ブロモピリジン、２−ヨードピリジン、３−ヨードピリジン、４−（ｐ−アミノベンゾイル）アニリン、４−ベンジルアニリン、４−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−５−ジブロモアニリン、２，４−ジクロロアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−ニトロアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−ヨードアニリン、Ｎ−メチルアニリン、４−メチルチオアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−ニトロアニリン、４−ニトロアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、ジフェニルアミン、２−ビフェニルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、３，３′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニルスルホン、１−アミノ−６−ヒドロキシナフタレン、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、ジエチルアミノナフタレン、Ｎ−メチル−１−ナフチルアミン、シノリン、３−アセチルピペリジン、ピラジン、２−メチルピラジン、メチルアミノピラジン、ピリダジン、２−アミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジメチルピリミジン、２−アミノ−５−ニトロピリミジン、２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン、ピロール、ピラゾール、１−メチルピラゾール、１，２，４−トリアゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キナゾリン、キノリン、３−アミノキノリン、３−ブロモキノリン、８−カルボキシキノリン、３−ヒドロキシキノリン、６−メトキシキノリン、５−メチルキノリン、キノキサリン、チアゾール、２−アミノチアゾール、３，４−ジアザインドール、プリン、８−アザプリン、インドール、およびインドリジン等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the basic nitrogen-containing compound or the nitrogen-containing compound that expresses basicity in the present invention include ammonia, ammonium compounds, substituted or unsubstituted alkylamines, substituted or unsubstituted aromatic amines, and organic amines having a heterocyclic skeleton. Etc. Two or more nitrogen-containing compounds in the present invention can be used in combination as desired. Specific examples of the nitrogen-containing compound in the present invention include n-hexylamine, dodecylamine, aniline, dimethylaniline, diphenylamine, n-trioctylamine, triphenylamine, piperidine, 1-methylpiperidine, 1-ethylpiperidine, 2 , 2 ′, 6,6 ′,-tetramethylpiperidine, pyrrolidine, 1-methylpyrrolidine, piperazine, 1-methylpiperazine, 1-ethylpiperazine, 1,4-dimethylpiperazine, morpholine, 4-methylmorpholine, 4-ethyl Morpholine, 4-phenylmorpholine, diazabicyclooctane, diazabicycloundecane, 3-phenylpyridine, 4-phenylpyridine, lutidine, 2,6-di-tert-butylpyridine, 4-methylbenzenesulfonyl hydrazide, 4,4 '-O Cibis (benzenesulfonyl hydrazide), 1,3-benzenedisulfonyl hydrazide, 2-fluoropyridine, 3-fluoropyridine, 2-chloropyridine, 3-chloropyridine, 3-phenylpyridine, 2-benzylpyridine, 2-formylpyridine 2- (2′-pyridyl) pyridine, 3-acetylpyridine, 2-bromopyridine, 3-bromopyridine, 2-iodopyridine, 3-iodopyridine, 4- (p-aminobenzoyl) aniline, 4-benzylaniline 4-chloro-N, N-dimethylaniline, 3-5-dibromoaniline, 2,4-dichloroaniline, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-3-nitroaniline, N-ethylaniline, 2 -Fluoroaniline, 3-fluoroaniline, 4-fluoroaniline, Iodoaniline, N-methylaniline, 4-methylthioaniline, 2-bromoaniline, 3-bromoaniline, 4-bromoaniline, 4-bromo-N, N-dimethylaniline, 2-chloroaniline, 3-chloroaniline, 4-chloroaniline, 3-chloro-N, N-dimethylaniline, 3-nitroaniline, 4-nitroaniline, 2-methoxyaniline, 3-methoxyaniline, diphenylamine, 2-biphenylamine, o-toluidine, m-toluidine P-toluidine, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) diphenylsulfone, 1-amino-6-hydroxynaphthalene, 1-naphthylamine , 2-naphthylamine, diethylaminonaphthalene N-methyl-1-naphthylamine, sinoline, 3-acetylpiperidine, pyrazine, 2-methylpyrazine, methylaminopyrazine, pyridazine, 2-aminopyrimidine, 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine, 2-amino-5 -Nitropyrimidine, 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine, pyrrole, pyrazole, 1-methylpyrazole, 1,2,4-triazole, indazole, benzotriazole, quinazoline, quinoline, 3-aminoquinoline 3-bromoquinoline, 8-carboxyquinoline, 3-hydroxyquinoline, 6-methoxyquinoline, 5-methylquinoline, quinoxaline, thiazole, 2-aminothiazole, 3,4-diazaindole, purine, 8-azapurine, indole , And indolizine Although it is Rukoto, but is not limited thereto.
本発明における窒素含有化合物としては、下記式（Ｉ）に示されるようなカルバメート構造を有するものが好ましい。
本発明における窒素含有化合物としては、分子内に、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基（以下Ｂｏｃ基と表記）またはｔｅｒｔ−ペントキシカルボニル基（以下Ｐｏｃ基と表記）を有するものがより好ましい。すなわち、上記式（Ｉ）においてＲ３が、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルである窒素含有化合物がより好ましい。 As the nitrogen-containing compound in the present invention, a compound having a tert-butoxycarbonyl group (hereinafter referred to as Boc group) or a tert-pentoxycarbonyl group (hereinafter referred to as Poc group) in the molecule is more preferable. That is, a nitrogen-containing compound in which R 3 in formula (I) is tert-butyl or tert-pentyl is more preferable.
例えば、分子内にＢｏｃ基を有する窒素含有化合物としては、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アラニンメチルエステル、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−メチル−１−ブタノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニルプロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニルプロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、（Ｒ）−（＋）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−１−プロパノール、（Ｓ）−（−）−２−（Ｂｏｃ−アミノ）−１−プロパノール、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−アスパラチック酸４−ベンジルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｏ−ベンジル−Ｌ−スレオニン、（Ｒ）−（＋）−１−Ｂｏｃ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−４−イミダゾリジノン、（Ｓ）−（−）−１−Ｂｏｃ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−４−イミダゾリジノン、Ｎ−Ｂｏｃ−３−シクロヘキシル−Ｌ−アラニンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−システインメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−エタノールアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−エチレンジアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｄ−グルコースアミン、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−グルタミン、１−Ｂｏｃ−イミダゾール、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−イソロイシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−イソロイシンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−ロイシノール、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−リシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−メチノニン、Ｎ−Ｂｏｃ−３−（２−ナフチル）−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−フェニルアラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｄ−プロリナル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−プロリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−プロリンＮ’−メトキシ−Ｎ’−メチルアミド、Ｎ−Ｂｏｃ−１Ｈ−ピラゾール−１−カルボキシアミヂン、（Ｓ）−（−）−１−Ｂｏｃ−２−ピロリジンメタノール、（Ｒ）−（＋）−１−Ｂｏｃ−２−ピロリジンメタノール、１−Ｂｏｃ−３−［４−１−ピロリル）フェニル］−Ｌ−アラニン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−セリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−セリンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−スレオニン、Ｎ−Ｂｏｃ−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｓ−トリチル−Ｌ−システイン、Ｎα−Ｂｏｃ−Ｌ−トリプトファン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−チロシン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−チロシンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリン、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリンメチルエステル、Ｎ−Ｂｏｃ−Ｌ−バリノール、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（６−アミノヘキシル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチルカルバメート、ｔｅｒｔ−ブチルカルバゼート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（ベンジロキシ）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル４−ベンジル−１−ピペラジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル（１Ｓ，４Ｓ）−（−）−２，５−ジアザビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−カルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル（Ｓ）−（−）−４−ホルミル−２，２−ジメチル−３−オキサゾリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル［Ｒ−（Ｒ＊，Ｓ＊）］−Ｎ−［２−ヒドロキシ−２−（３−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］カルバメート、ｔｅｒｔ−ブチル−４−オキソ−１−ピペリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピロールカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル−１−ピロリジンカルボキシレート、ｔｅｒｔ−ブチル（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）カルバメート、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミン、Ｎ−Ｂｏｃ−アミノメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−カルボヒドラジド、Ｎ−Ｂｏｃ−１−アダマンタンアミン、Ｎ，Ｏ−ジ−Ｂｏｃ−ヒドロキシアミン、１，１’，２，２’−テトラ−Ｂｏｃ−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−Ｂｏｃ−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｂｏｃ−カルバゾール、Ｎ−Ｂｏｃ−モルホリン、Ｎ−Ｂｏｃ−ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノシクロヘキサン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−ピペリジン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノ）シクロヘキサン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｂｏｃ−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ−Ｂｏｃ−２−アダマンタンアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｂｏｃ−アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリ−Ｂｏｃ−ヒドロキシアミン、Ｎ−Ｂｏｃ−ピロリジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 For example, as a nitrogen-containing compound having a Boc group in the molecule, N-Boc-L-alanine, N-Boc-L-alanine methyl ester, (S)-(−)-2- (Boc-amino) -3 -Cyclohexyl-1-propanol, (R)-(+)-2- (Boc-amino) -3-methyl-1-butanol, (R)-(+)-2- (Boc-amino) -3-phenyl Propanol, (S)-(−)-2- (Boc-amino) -3-phenylpropanol, (R)-(+)-2- (Boc-amino) -3-phenyl-1-propanol, (S) -(-)-2- (Boc-amino) -3-phenyl-1-propanol, (R)-(+)-2- (Boc-amino) -1-propanol, (S)-(-)-2 -(Boc-amino) -1-propanol, NB c-L-aspartic acid 4-benzyl ester, N-Boc-O-benzyl-L-threonine, (R)-(+)-1-Boc-2-tert-butyl-3-methyl-4-imidazolid Non, (S)-(-)-1-Boc-2-tert-butyl-3-methyl-4-imidazolidinone, N-Boc-3-cyclohexyl-L-alanine methyl ester, N-Boc-L- Cysteine methyl ester, N-Boc-ethanolamine, N-Boc-ethylenediamine, N-Boc-D-glucosamine, Nα-Boc-L-glutamine, 1-Boc-imidazole, N-Boc-L-isoleucine, N- Boc-L-isoleucine methyl ester, N-Boc-L-leucinol, Nα-Boc-L-lysine, N-Boc-L-methionine, -Boc-3- (2-naphthyl) -L-alanine, N-Boc-L-phenylalanine, N-Boc-L-phenylalanine methyl ester, N-Boc-D-prolinal, N-Boc-L-proline, N -Boc-L-proline N'-methoxy-N'-methylamide, N-Boc-1H-pyrazole-1-carboxyamidin, (S)-(-)-1-Boc-2-pyrrolidinemethanol, (R) -(+)-1-Boc-2-pyrrolidinemethanol, 1-Boc-3- [4-1-pyrrolyl) phenyl] -L-alanine, N-Boc-L-serine, N-Boc-L-serine methyl Ester, N-Boc-L-threonine, N-Boc-p-toluenesulfonamide, N-Boc-S-trityl-L-cysteine, Nα-Boc-L-tryptophan N-Boc-L-tyrosine, N-Boc-L-tyrosine methyl ester, N-Boc-L-valine, N-Boc-L-valine methyl ester, N-Boc-L-valinol, tert-butyl -N- (3-hydroxypropyl) carbamate, tert-butyl-N- (6-aminohexyl) carbamate, tert-butylcarbamate, tert-butylcarbazate, tert-butyl-N- (benzyloxy) carbamate, tert- Butyl 4-benzyl-1-piperazinecarboxylate, tert-butyl (1S, 4S)-(−)-2,5-diazabicyclo [2.2.1] heptane-2-carboxylate, tert-butyl-N— ( 2,3-dihydroxypropyl) carbamate, tert-butyl (S)-(-)-4 Formyl-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate, tert-butyl [R- (R *, S *)]-N- [2-hydroxy-2- (3-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] Carbamate, tert-butyl-4-oxo-1-piperidinecarboxylate, tert-butyl-1-pyrrolecarboxylate, tert-butyl-1-pyrrolidinecarboxylate, tert-butyl (tetrahydro-2-oxo-3-furanyl) Carbamate, N, N-di-Boc-amine, N-Boc-aminomethyl-N-Boc-carbohydrazide, N-Boc-1-adamantanamine, N, O-di-Boc-hydroxyamine, 1,1 ′ , 2,2′-tetra-Boc-hydrazine, N, N, N-tri-Boc-amine, N N-di-Boc-hydrazine, N-Boc-carbazole, N-Boc-morpholine, N-Boc-piperazine, N, N-di-Boc-aminocyclohexane, 2,2 ′, 6,6′-tetramethyl- N-Boc-piperidine, 1,4-bis (N, N-di-Boc-amino) cyclohexane, 2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-N-Boc-piperidone, N, N-di-Boc -Aminomethylcyclohexane, 1,4-bis (N, N-di-Boc-aminomethyl) cyclohexane, N-Boc-2-adamantanamine, 1,4-bis (N, N-di-Boc-aminomethyl) Examples thereof include, but are not limited to, benzene, N, N, O-tri-Boc-hydroxyamine, N-Boc-pyrrolidine.
また、分子内にＰｏｃ基を有する窒素含有化合物の例としては、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｐｏｃ−１−アダマンタンアミン、Ｎ−Ｐｏｃ−２−アダマンタンアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノメチル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、１，１’，２，２’−テトラ−Ｐｏｃ−ヒドラジン、Ｎ−Ｐｏｃ−カルバゾール、Ｎ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、Ｎ−Ｐｏｃ−アミノメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−カルボヒドラジド、Ｎ，Ｏ−ジ−Ｐｏｃ−ヒドロキシアミン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノ）シクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−Ｐｏｃ−アミン、Ｎ−Ｐｏｃ−モルホリン、Ｎ−Ｐｏｃ−ピペラジン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−ピペリジン、２，２’，６，６’−テトラメチル−Ｎ−Ｐｏｃ−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｐｏｃ−アミノシクロヘキサン、Ｎ−Ｐｏｃ−ピロリジンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 Examples of nitrogen-containing compounds having a Poc group in the molecule include N, N-di-Poc-amine, N, N-di-Poc-hydrazine, N-Poc-1-adamantanamine, N-Poc- 2-adamantanamine, 1,4-bis (N, N-di-Poc-aminomethyl) benzene, N, N, O-tri-Poc-hydroxyamine, 1,1 ′, 2,2′-tetra-Poc -Hydrazine, N-Poc-carbazole, N-Poc-hydroxyamine, N-Poc-aminomethyl-N-Poc-carbohydrazide, N, O-di-Poc-hydroxyamine, 1,4-bis (N, N -Di-Poc-amino) cyclohexane, 1,4-bis (N, N-di-Poc-aminomethyl) cyclohexane, N, N, N-tri-Poc-amine, N-Poc-morpholy N-Poc-piperazine, 2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-N-Poc-piperidine, 2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-N-Poc-piperidone, N, N-di -Poc-aminocyclohexane, N-Poc-pyrrolidine and the like are exemplified, but not limited thereto.
本発明におけるビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、イソヘキシルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エトキシメチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル、２−ブトキシエチルビニルエーテル、アセトキシメチルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル、３−アセトキシプロピルビニルエーテル、４−アセトキシブチルビニルエーテル、４−エトキシブチルビニルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、プロピレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルジメタノールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロキシルメチルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ノルボルネニルビニルエーテル、１−アダマンチルビニルエーテル、２−アダマンチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、１−ナフチルビニルエーテル、２−ナフチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル（ＣＨＯＤＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（ＣＨＤＶＥ）、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル（ＴＭＰＥＯＴＶＥ）、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As vinyl ether in the present invention, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, 2-chlorovinyl ether, n-propyl vinyl ether, allyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, n-pentyl vinyl ether, Isopentyl vinyl ether, tert-pentyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, isohexyl vinyl ether, 2-ethylbutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-heptyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether, nonyl vinyl ether, decyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, hexanedecyl Vinyl ether, ok Decyl vinyl ether, ethoxymethyl vinyl ether, 2-methoxyethyl vinyl ether, 2-ethoxyethyl vinyl ether, 2-butoxyethyl vinyl ether, acetoxymethyl vinyl ether, 2-acetoxyethyl vinyl ether, 3-acetoxypropyl vinyl ether, 4-acetoxybutyl vinyl ether, 4-ethoxy Butyl vinyl ether, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol methyl vinyl ether, diethylene glycol ethyl vinyl ether, Triecile Glycol monovinyl ether, tetraethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol monovinyl ether, propylene glycol monovinyl ether, dipropylene glycol monovinyl ether, tripropylene glycol monovinyl ether, polypropylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxycyclohexyl vinyl ether, cyclohexyldimethanol monovinyl ether, tri Methylolpropane monovinyl ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane monovinyl ether, pentaerythritol monovinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol monovinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexylmethyl vinyl ether, cyclohexyl ethyl Ruvinyl ether, menthyl vinyl ether, tetrahydrofurfuryl vinyl ether, norbornenyl vinyl ether, 1-adamantyl vinyl ether, 2-adamantyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 1-naphthyl vinyl ether, 2-naphthyl vinyl ether, glycidyl vinyl ether, diethylene glycol ethyl vinyl ether, triethylene glycol ether Ethylene glycol methyl vinyl ether, divinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether (DEGVE), triethylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene Glycol divinyl ether, tripropylene glycol divinyl ether, polypropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, neopentyl glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, nonanediol divinyl ether, hydroquinone divinyl ether, 1,4-cyclohexanediol divinyl ether (CHODVE) ), 1,4-cyclohexanedimethanol divinyl ether (CHDVE), trimethylolpropane divinyl ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene ether Side addition trimethylolpropane trivinyl ether (TMPEOTVE), pentaerythritol trivinyl ether, ethylene oxide addition pentaerythritol trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, ethylene oxide addition pentaerythritol tetravinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, etc. Although it is mentioned, it is not limited to these.
本発明における酸発生剤としては、光酸発生剤、熱酸発生剤の何れも用いることが可能である。前記光酸発生剤の具体例としては、商品名ＣＩ−１３７０、ＣＩ−２０６４、ＣＩ−２３９７、ＣＩ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２７３４、ＣＩ−２７５８、ＣＩ−２８２３、ＣＩ−２８５５及びＣＩ−５１０２の下に入手可能な市販品（いずれも日本曹達株式会社製）、商品名ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４及びＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７６の下に入手可能な市販品（ローディア社製）、商品名ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７６、ＵＶＩ−６９９０及びＵＶＩ−６９９２の下に入手可能な市販品（いずれもダウ・ケミカル社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０、アデカオプトマーＳＰ−１５２、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１７２及びアデカオプトマーＳＰ−３００の下に入手可能な市販品（アデカ製）、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０の下に入手可能な市販品（チバ・ジャパン製）、商品名ＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１１６、ＷＰＡＧ−２８１、ＷＰＡＧ−３３６及びＷＰＡＧ−３６７の下に入手可能な市販品（和光純薬製）、商品名ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１１０Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ及びＣＰＩ−２１０Ｓの下に入手可能な市販品（サンアプロ製）、商品名ＴＰＳ−１０２、ＴＰＳ−１０５、ＭＤＳ−１０５、ＤＴＳ−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＤＴＳ−１０５及びＮＤＳ−１０５の下に入手可能な市販品（みどり化学製）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、上記熱酸発生剤の具体例としては、商品名サンエイドＳＩ−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０Ｌ、サンエイドＳＩ−１００Ｌ及びサンエイドＳＩ−１５０Ｌの下に入手可能な市販品（三新化学社製）、商品名アデカオプトンＣＰ−６６及びアデカオプトンＣＰ−７７の下に入手可能な市販品（アデカ製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 As the acid generator in the present invention, either a photoacid generator or a thermal acid generator can be used. Specific examples of the photoacid generator include trade names CI-1370, CI-2064, CI-2397, CI-2624, CI-2939, CI-2734, CI-2758, CI-2823, CI-2855 and CI. -Commercially available products under 5102 (all made by Nippon Soda Co., Ltd.), commercial products available under the trade names PHOTOINITIATOR 2074 and PHOTOINITIATOR 2076 (made by Rhodia), trade names UVI-6974, UVI-6976, UVI -Commercial products available under 6990 and UVI-6992 (both manufactured by Dow Chemical Company), Adekaoptomer SP-150, Adekaoptomer SP-152, Adekaoptomer SP-170, Adekaoptomer SP- Enter under 172 and Adekaoptomer SP-300 Possible commercial products (manufactured by ADEKA), commercial products available under the trade name IRGACURE250 (manufactured by Ciba Japan), trade names WPI-113, WPI-116, WPAG-281, WPAG-336 and WPAG-367 Commercially available products (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), commercial products available under the trade names CPI-100P, CPI-110P, CPI-101A, CPI-200K and CPI-210S (manufactured by San Apro), trade names TPS -102, TPS-105, MDS-105, DTS-102, DTS-103, DTS-105 and commercially available products (made by Midori Chemical) available under NDS-105, etc. is not. As specific examples of the thermal acid generator, commercially available products (manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.) under the trade names Sun-Aid SI-60L, Sun-Aid SI-80L, Sun-Aid SI-100L and Sun-Aid SI-150L, Commercial products (manufactured by Adeka) available under the trade names Adeka Opton CP-66 and Adeka Opton CP-77, and the like, are not limited thereto.
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。尚、本文中、並びに実施例中に使用した化合物の略称および構造は、以下の通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example shows this invention concretely, this invention is not limited at all by these Examples. The abbreviations and structures of the compounds used in the text and in the examples are as follows.
１．ビニルエーテル 1. Vinyl ether
２．光酸発生剤 2. Photoacid generator
３．窒素含有化合物 3. Nitrogen-containing compounds
硬化性試験（実施例１−１２、比較例１−３）
表１に示す各成分を混合しカチオン性重合組成物を調製した。その後５０μｍのアプリケーターを用いてＰＥＴフィルム上に塗膜を形成させ、照射強度１２０Ｗの高圧水銀ランプにて１１８ｍＪ／ｃｍ２照射を行った。得られた硬化物の加熱は、塗膜が形成されたＰＥＴフィルムをそのままホットプレートに乗せて１２０度で２分間加熱した。着色試験は、硬化後と加熱後に評価を行い、それぞれ無着色のものを○、薄く着色したものを△、着色のものを×とした。この結果を表１に記載した。
Curability test (Example 1-12, Comparative Example 1-3)
Each component shown in Table 1 was mixed to prepare a cationic polymerization composition. Thereafter, a coating film was formed on the PET film using a 50 μm applicator and irradiated with 118 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp with an irradiation intensity of 120 W. The resulting cured product was heated by placing the PET film with the coating film on a hot plate as it was and heating at 120 degrees for 2 minutes. The coloring test was evaluated after curing and after heating, and uncolored ones were evaluated as ◯, lightly colored ones as Δ, and colored ones as ×. The results are shown in Table 1.
実施例１−１６から明らかなように、窒素含有化合物を含むカチオン重合性組成物は、硬化後、加熱後での着色が抑制されていることが確認された。 As is clear from Example 1-16, it was confirmed that the cationic polymerizable composition containing the nitrogen-containing compound was suppressed from being colored after curing and heating.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2014065773A (en) * | 2012-09-25 | 2014-04-17 | Nippon Carbide Ind Co Inc | Cationic polymerizable composition and cured product thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11343478A (en) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Pressure sensitive curing adhesive, sheet having curing tackiness and method for adhesion |
| JP2007283627A (en) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Toshiba Tec Corp | Primer |
| JP2008031324A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Cationic photosensitive composition and cured product thereof |
| JP2009013316A (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition and adhesive film using the same and method for producing adhesive |
-
2009
- 2009-07-31 JP JP2009179258A patent/JP5232098B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11343478A (en) * | 1998-06-01 | 1999-12-14 | Sekisui Chem Co Ltd | Pressure sensitive curing adhesive, sheet having curing tackiness and method for adhesion |
| JP2007283627A (en) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Toshiba Tec Corp | Primer |
| JP2008031324A (en) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Cationic photosensitive composition and cured product thereof |
| JP2009013316A (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition and adhesive film using the same and method for producing adhesive |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065773A (en) * | 2012-09-25 | 2014-04-17 | Nippon Carbide Ind Co Inc | Cationic polymerizable composition and cured product thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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