JP2011005814A - Letterpress printing original plate for laser engraving and letterpress printing plate obtained therefrom - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は光硬化した後にレーザー光を照射してシート表面に凹凸を形成したレリーフの製造方法するレーザー彫刻用凸版印刷原版及びそれから得られる凸版印刷版に関 The present invention relates to a relief printing original plate for laser engraving and a relief printing plate obtained therefrom, which is a method for producing a relief in which irregularities are formed on a sheet surface by irradiating a laser beam after photocuring.
各種包装材やシール、ラベル印刷、他、多種の印刷に使用される凸版印刷版は、従来、感光性樹脂からなる印刷原版を像に従ってマスク層を介して露光して露光部の樹脂を光硬化させ、次いで非露光部の未光硬化樹脂を洗浄除去することにより製造されていたが、近年、印刷版製造の効率改善のため、レーザーを使って直接印刷原版上にレリーフ画像を形成するレーザー彫刻による印刷版が普及しつつある。レーザー彫刻による印刷版の製造工程では、レーザー光線を像に従って印刷原版に照射して照射部分の像形成材料を分解することにより版表面に凹凸が形成される。 For letterpress printing plates used for various packaging materials, stickers, label printing, and other various types of printing, conventionally, a printing original plate made of a photosensitive resin is exposed through a mask layer according to an image to photocur the resin in the exposed area. In order to improve the efficiency of printing plate manufacturing in recent years, laser engraving that forms a relief image directly on the printing original plate using a laser has been manufactured. Printing plates by are becoming popular. In the printing plate manufacturing process by laser engraving, unevenness is formed on the plate surface by irradiating the printing original plate with a laser beam according to the image to decompose the image forming material in the irradiated portion.
レーザー彫刻用の印刷原版としては、フレキソ版への技術応用が進んでおり、レーザー彫刻可能なフレキソ版原版、あるいはレーザー彫刻によって得られたフレキソ版が特許文献１及び２に開示されている。それらの文献には、バインダーとしてエラストマー性のゴムにモノマーを混合してフレキソ印刷原版を製造し、熱架橋又は光架橋により硬化させた後にレーザー彫刻を行い、フレキソ印刷版を得ている。しかし、これらは水性インキやエステルインキに適性のあるフレキソ印刷版であり、油性インキが主に用いられる樹脂凸版用途には適するものではない。
一方、凸版印刷に用いるレーザー彫刻用印刷原版としては、ポリビニルアルコール又は変成ポリビニルアルコールやポリエーテルポリアミドなどの可溶性高分子に光重合性化合物及び光重合開始剤を配合した樹脂組成物からなるものが特許文献３〜５に開示されている。
As a printing original plate for laser engraving, technical application to a flexographic plate is progressing, and a flexographic original plate capable of laser engraving or a flexographic plate obtained by laser engraving is disclosed in Patent Documents 1 and 2. In these documents, a flexographic printing plate precursor is produced by mixing a monomer with elastomeric rubber as a binder, and is cured by thermal crosslinking or photocrosslinking, followed by laser engraving to obtain a flexographic printing plate. However, these are flexographic printing plates suitable for water-based inks and ester inks, and are not suitable for resin letterpress applications in which oil-based inks are mainly used.
On the other hand, as a printing original plate for laser engraving used for letterpress printing, there is a patent consisting of a resin composition in which a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator are blended with a soluble polymer such as polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol or polyether polyamide. It is disclosed in documents 3-5.
しかしながら、凸版印刷に用いるレーザー彫刻用印刷原版としては、レーザー彫刻性と印刷性能との両者を満足できる印刷原版が得られていなかった。レーザー彫刻時の問題点としては、レーザー照射により生じた樹脂カスがレーザー照射中の吸引やレーザー照射後の洗浄でも除去されずに版に付着したまま残りやすいことが最大の課題であり、その樹脂カスが印刷版のレーザー非照射部分（凸部分）に付着した樹脂カスが印刷時にインクを受理して印刷不良を起こしやすくしていた。
上記樹脂カス付着の課題に対しては、シリカ微粉末などの無色透明の充填剤を配合する方法（特許文献６参照）により印刷原版の機械的特性を向上させ、結果として粘着性や微細部の溶融を減少させる技術が提案されている。しかしながら、シリカ微粉末などの充填剤を配合する方法は、印刷原版の粘着性を十分に低下させるためには多量の充填剤が必要となり、印刷原版の成型性や版物性を著しく損なうという問題があった。
このように、従来技術の充填剤添加方法では印刷原版の成型性や版物性に悪影響を与えるので、充填剤を添加せずに印刷原版の粘着性を低減でき且つ微細部形成性を向上したレーザー彫刻用原版が待ち望まれていた。
However, as a printing original plate for laser engraving used for letterpress printing, a printing original plate satisfying both laser engraving properties and printing performance has not been obtained. The biggest problem with laser engraving is that the resin residue generated by laser irradiation is likely to remain on the plate without being removed even by suction during laser irradiation or cleaning after laser irradiation. Resin residue adhered to the laser non-irradiated portion (convex portion) of the printing plate received ink during printing, and was liable to cause printing defects.
For the problem of adhesion of the resin residue, the mechanical properties of the printing original plate are improved by a method of blending a colorless and transparent filler such as silica fine powder (see Patent Document 6). Techniques have been proposed to reduce melting. However, the method of blending a filler such as silica fine powder requires a large amount of filler in order to sufficiently reduce the adhesiveness of the printing original plate, and there is a problem that the moldability and physical properties of the printing original plate are remarkably impaired. there were.
As described above, the conventional filler addition method adversely affects the moldability and plate physical properties of the printing original plate. Therefore, it is possible to reduce the adhesiveness of the printing original plate without adding a filler and to improve the fine part forming property. A master for sculpture was awaited.
本発明は、上記問題を鑑みて、原画フィルムを必要とせず、また現像工程を必要としないで感光性樹脂組成物に凹凸のある像を形成したレリーフの製造方法、およびこのレリーフを用いた樹脂凸版用印刷版材を提案するものである。 In view of the above problems, the present invention provides a method for producing a relief in which an uneven film is formed on a photosensitive resin composition without requiring an original film and without requiring a development step, and a resin using this relief A printing plate material for letterpress is proposed.
本発明者らは、かかる目的を達成するために好適な樹脂組成物の組成について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は（１）少なくとも共重合ポリアミド、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤を含む感光性樹脂凸版組成物から得られる感光性樹脂組成層を紫外線照射によって硬化させた後にレーザー光照射により画像形成して印刷版を形成するレーザー彫刻用凸版印刷原版において、該共重合ポリアミドが共重合ポリアミド中に６−ナイロン及び／又は６６−ナイロンを５５〜６５重量％含有し、且つ数平均分子量４００〜８００のポリエチレングリコール構成成分を３５〜４５重量％含有することを特徴とするレーザー彫刻用凸版印刷原版、（２）共重合ポリアミドがポリエチレングリコールをエステル結合によって導入されたポリエーテルエステルアミドである（１）のレーザー彫刻用凸版印刷原版、（３）感光性樹脂組成物中の（メタ）アクリロイル基の含有量が感光性樹脂組成物１０００質量グラム中に２．２モル以上３．７モル以下含有する（１）又は（２）のレーザー彫刻用凸版印刷原版、（４）該記エチレン性不飽和モノマーが少なくとも２個以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有し、且つ、感光性樹脂組成物中に２０％〜４２％含有する（１）〜（３）のいずれかのレーザー彫刻用凸版印刷原版である。 As a result of intensive studies on the composition of a resin composition suitable for achieving the object, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention is (1) laser light irradiation after curing a photosensitive resin composition layer obtained from a photosensitive resin relief printing plate composition containing at least a copolymerized polyamide, an ethylenically unsaturated monomer, and a photopolymerization initiator by ultraviolet irradiation. In the letterpress printing original plate for laser engraving forming an image by printing, the copolymer polyamide contains 55 to 65% by weight of 6-nylon and / or 66-nylon in the copolymer polyamide, and has a number average molecular weight A letterpress printing original plate for laser engraving characterized by containing 400 to 800 polyethylene glycol constituents in an amount of 35 to 45% by weight. (2) The copolymer polyamide is a polyether ester amide in which polyethylene glycol is introduced by an ester bond. (1) The letterpress printing original plate for laser engraving, (3) in the photosensitive resin composition ( (1) The letterpress printing original plate for laser engraving according to (1) or (2), wherein the acryloyl group content is 2.2 mol to 3.7 mol in 1000 mass grams of the photosensitive resin composition, (4) For laser engraving according to any one of (1) to (3), wherein the ethylenically unsaturated monomer has at least two acryloyl groups or methacryloyl groups and is contained in the photosensitive resin composition in an amount of 20% to 42%. It is a letterpress printing original plate.
本発明の凸版印刷に用いるレーザー彫刻用印刷原版を用いることにより、レーザー彫刻性能が向上することで、印刷性能が大幅に向上したレーザー彫刻用印刷原版を提供することが可能となるので産業界に寄与すること大である。 By using the laser engraving printing original plate used for letterpress printing of the present invention, the laser engraving performance is improved, so that it becomes possible to provide a laser engraving printing original plate with greatly improved printing performance. It is great to contribute.
共重合ポリアミド以下、本発明の実施の形態を説明する。
本発明の感光性樹脂組成物とは、３００〜５００ｎｍの紫外線を照射することにより、光硬化する組成物のことであり、共重合ポリアミド、エチレン性不飽和モノマーと光重合開始剤を少なくとも含有するものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The photosensitive resin composition of the present invention is a composition that is photocured by irradiating ultraviolet rays of 300 to 500 nm, and contains at least a copolymerized polyamide, an ethylenically unsaturated monomer, and a photopolymerization initiator. Is.
まず、本発明の共重合ポリアミドについて説明する。
本発明に用いる共重合ポリアミドは、ソフトセグメントとしてポリエチレングリコールを含有するブロック共重合体であり、ハードセグメント中に水素結合の形成可能なアミド結合を形成する６ナイロン及び／又は６６ナイロンを分子内に含有することで高い結晶性を有する。そのために感光性樹脂組成物としても３０％以上の高い反発弾性率を有し、さらにレーザー彫刻時に発生した熱によって発生する熱変形を小さくすることが可能となる。その結果、本発明を用いたレーザー彫刻用印刷原版は従来の高反発弾性を有する印刷原版では得られなかった優れたレーザー彫刻性能を達成し、且つ早い印刷速度においても優れた印刷性を満足するものである。
First, the copolymerized polyamide of the present invention will be described.
The copolymerized polyamide used in the present invention is a block copolymer containing polyethylene glycol as a soft segment, and 6 nylon and / or 66 nylon forming an amide bond capable of forming a hydrogen bond in the hard segment is contained in the molecule. By containing, it has high crystallinity. Therefore, the photosensitive resin composition also has a high rebound resilience of 30% or more, and can reduce thermal deformation caused by heat generated during laser engraving. As a result, the printing original plate for laser engraving using the present invention achieves excellent laser engraving performance that could not be obtained with conventional printing original plates having high rebound resilience, and satisfies excellent printability even at high printing speeds. Is.
本発明に用いる共重合ポリアミドは、共重合ポリアミド中にハードセグメントとして６−ナイロン及び／又は６６−ナイロンを５０〜６５重量％含有し、且つ数平均分子量４００〜８００のポリエチレングリコール構成成分を３５〜５０重量％含有するものである。好ましいハードセグメントの構成成分は、６ナイロン及び又は６６ナイロンからなり、ハードセグメント中に６６ナイロンを３０〜４５重量％含有することが好ましい。６６ナイロンは結晶性に優れるためにハードセグメント中の含有率を高くしたいが、４５重量％を越えると感光性樹脂層の柔軟性が低下するために好ましくない。又、ハードセグメント中の含有率が３０重量％では優れた結晶性を有効に生かすことができないために好ましくない。 The copolymerized polyamide used in the present invention contains 50 to 65% by weight of 6-nylon and / or 66-nylon as a hard segment in the copolymerized polyamide and 35 to 35 polyethylene glycol constituents having a number average molecular weight of 400 to 800. It contains 50% by weight. The constituent components of the hard segment are preferably 6 nylon and / or 66 nylon, and the hard segment preferably contains 30 to 45% by weight of 66 nylon. 66 nylon is excellent in crystallinity, so it is desired to increase the content in the hard segment. However, if it exceeds 45% by weight, the flexibility of the photosensitive resin layer is lowered, which is not preferable. Further, if the content in the hard segment is 30% by weight, it is not preferable because excellent crystallinity cannot be utilized effectively.
本発明に用いる共重合ポリアミドは、印刷版として優れた高速印刷性を満足するために高反発弾性率を有することが重用である。好ましい反発弾性率としては、３０%以上、さらに好ましい反発弾性率は４０％以上である。反発弾性率が３０％未満では１００ｍ／分以上の高速印刷時においてベタ部インキ乗りが悪いために好ましくない。
本発明には、３０％以上の高反発弾性率を有する共重合ポリアミドを用いることが好ましく、ソフトセグメントとして数平均分子量が４００〜８００のポリエチレングリコールを用いることによって達成できる。特に好ましいポリエチレングリコールの数平均分子量は４００〜６００である。さらに可溶性合成高分子化合物中に含有するポリエチレングリコールの含有率が重要であり。好ましい含有率は３０質量％〜４５質量％であり、さらに好ましい含有率は４０質量％〜４５質量％である。
ソフトセグメント含有比率が４０質量％未満ではソフトセグメントの役割を果たさず、又４５質量％を超えるとハードセグメントの機能が発揮されずに十分なレーザー彫刻性能が得られなので、好ましくない。
It is important that the copolymerized polyamide used in the present invention has a high rebound resilience in order to satisfy excellent high-speed printing properties as a printing plate. The rebound resilience is preferably 30% or more, and more preferably 40% or more. A rebound resilience of less than 30% is not preferable because the solid ink is poor when printing at 100 m / min or higher.
In the present invention, it is preferable to use a copolymerized polyamide having a high rebound resilience of 30% or more. This can be achieved by using polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 to 800 as a soft segment. Particularly preferred polyethylene glycol has a number average molecular weight of 400 to 600. Furthermore, the content of polyethylene glycol contained in the soluble synthetic polymer compound is important. A preferable content rate is 30 mass%-45 mass%, and a more preferable content rate is 40 mass%-45 mass%.
If the soft segment content is less than 40% by mass, it does not play the role of a soft segment, and if it exceeds 45% by mass, the function of the hard segment is not exhibited and sufficient laser engraving performance is obtained, which is not preferable.
エチレン性不飽和モノマーとは、ラジカル重合により架橋可能な物質である。
本発明に用いる光重合性不飽和化合物としては、公知の光重合性不飽和化合物を用いることができる。好適に用いられる光重合性不飽和化合物としては、公知の二価又は三価アルコールのグリシジルエーテルとメタアクリル酸およびアクリル酸との開環付加反応生成物であり、前記多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、フタル酸のエチレンオキサイド付加物、グリセリン、ビスフェノールＡ、トリメルロールプロパンやビスフェノールＦのジグリシジルエーテルアクリル酸付加物などが挙げられるが、またこれらの化合物を２種類以上混合して使用することも出来る。なお、本発明においてはレーザー彫刻性の面よりグリセリンジメタクリレート、エチレングリコールジエポキシアクリレート、トリメルロールプロパントリエポキシアクリレートが好ましく、特にグリセリンジメタクリレートを用いることが好ましい。本発明に用いる光重合性不飽和化合物は単独でも良いが、光重合性不飽和基の含有量を特定の範囲とするために混合してもかまわない。
An ethylenically unsaturated monomer is a substance that can be crosslinked by radical polymerization.
As the photopolymerizable unsaturated compound used in the present invention, a known photopolymerizable unsaturated compound can be used. The photopolymerizable unsaturated compound preferably used is a ring-opening addition reaction product of a known glycidyl ether of a dihydric or trihydric alcohol with methacrylic acid and acrylic acid, and the polyhydric alcohol is ethylene glycol. , Diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene oxide adducts of phthalic acid, glycerin, bisphenol A, trimerol propane and diglycidyl ether acrylic acid adducts of bisphenol F, etc. Can also be used. In the present invention, glycerin dimethacrylate, ethylene glycol diepoxy acrylate, and trimerol propane triepoxy acrylate are preferable from the viewpoint of laser engraving, and glycerol dimethacrylate is particularly preferable. The photopolymerizable unsaturated compound used in the present invention may be used alone, but may be mixed in order to bring the content of the photopolymerizable unsaturated group into a specific range.
光重合開始剤とは、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば特に限定されない。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などある。 The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Especially, what has the function to produce | generate a radical by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption is used preferably. Examples include benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls, and the like.
本発明は、感光性樹脂組成物中の（メタ）アクリロイル基の含有量が感光性樹脂組成物１０００質量グラム中に２．２モル以上３．７モル以下含有することが重要であり、特に好ましい範囲としては２．６〜３．５である。（メタ）アクリロイル基の含有量が感光性樹脂組成物１０００質量グラム中に２．２モル未満の場合はレーザー彫刻時のカス発生が多く、３．７モルを超える場合には樹脂硬度が硬くなりすぎて印刷版として性能を満足できない。 In the present invention, it is important that the content of the (meth) acryloyl group in the photosensitive resin composition is 2.2 mol or more and 3.7 mol or less in 1000 mass grams of the photosensitive resin composition, which is particularly preferable. The range is 2.6 to 3.5. When the content of the (meth) acryloyl group is less than 2.2 mol in 1000 mass grams of the photosensitive resin composition, a lot of residue is generated during laser engraving, and when it exceeds 3.7 mol, the resin hardness becomes high. It is too much to satisfy the performance as a printing plate.
本発明に用いる本発明に用いる共重合ポリアミドは、ソフトセグメントとしてポリエチレングリコールを３５質量％〜５０質量％含有するブロック共重合体であり、ハードセグメント中に６ナイロン又は６６ナイロンに由来する水素結合の形成可能なアミド結合を分子内に含有することで高い結晶性を有する。そのために感光性樹脂組成物としても３０％以上の高い反発弾性率を有し、さらに感光性樹脂組成物中の（メタ）アクリロイル基の含有量が感光性樹脂組成物１０００質量グラム当り２．２モル以上３．７モル以下含有することで十分な光架橋され、レーザー彫刻時に発生した熱によって発生する熱変形を小さくすることが可能となる。その結果、本発明を用いたレーザー彫刻用印刷原版は従来の高反発弾性を有する印刷原版では得られなかった優れたレーザー彫刻性能を達成し、且つ早い印刷速度においても優れた印刷性を満足するものである。
本発明に用いるポリエーテル含有共重合ポリアミドの骨格構造としては、ポリエーテルエステルアミド又はポリエーテルアミドが考えられるが、ポリエーテルエステルアミドが好ましい。ポリエーテルエステルアミドはエチレン性不飽和モノマーとの相溶性の面よりポリエーテルエステルアミドが優れるために光硬化が均一に行われ、結果としてレーザー彫刻性も優れていると考えられる。
The copolymerized polyamide used in the present invention used in the present invention is a block copolymer containing 35% by mass to 50% by mass of polyethylene glycol as a soft segment, and has hydrogen bonds derived from 6 nylon or 66 nylon in the hard segment. It has high crystallinity by containing an amide bond that can be formed in the molecule. Therefore, the photosensitive resin composition also has a high impact resilience of 30% or more, and the content of (meth) acryloyl groups in the photosensitive resin composition is 2.2 per 1000 mass grams of the photosensitive resin composition. When it is contained in the range of from mol to 3.7 mol, it is sufficiently photocrosslinked, and it becomes possible to reduce thermal deformation caused by heat generated during laser engraving. As a result, the printing original plate for laser engraving using the present invention achieves excellent laser engraving performance that could not be obtained with conventional printing original plates having high rebound resilience, and satisfies excellent printability even at high printing speeds. Is.
The skeleton structure of the polyether-containing copolymer polyamide used in the present invention may be polyether ester amide or polyether amide, and polyether ester amide is preferred. Polyether ester amide is superior to polyether ester amide in terms of compatibility with ethylenically unsaturated monomers, so that photocuring is performed uniformly, and as a result, it is considered that laser engraving property is also excellent.
本発明の感光性樹脂組成物は、印刷用レリーフ版を得る場合の溶融成形法の他、例えは、熱プレス、注型、或いは、溶融押出し、溶液キャストなど公知の任意の方法により目的の製品に応じた所望の形状物に成形できる。 The photosensitive resin composition of the present invention is a target product by any known method such as hot pressing, casting, melt extrusion, solution casting, etc. in addition to the melt molding method for obtaining a relief plate for printing. Can be formed into a desired shape.
レーザー彫刻用印刷原版を得る場合はシート状に成形した成形物（生版）を公知の接着剤を介して、或いは、介さずに支持体に積層して使用することができる。支持体としてはスチール、アルミニウム等の金属支持体、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックフィルム、金属蒸着したフィルムなど任意のものが使用できる。シート状成形物（生版）を支持体上に接着層を積層した積層体にして供給する場合にはシート状成形物（生版）に接して保護層がさらに積層される。保護層はフイルム状のプラスチック、例えば、ポリエチレンテレフタレートの１２５μｍ厚みのフイルムに粘着性のない透明で現像液に分散又は溶解する高分子を１〜３μｍの厚みで塗布したものが用いられる。この薄い高分子の皮膜を有する保護層をシート状成形物（生版）に接することによって、シート状成形物（生版）の表面粘着性が強い場合であっても次の露光処理（光硬化）操作時に行う保護層の剥離を容易に行うことができる When obtaining a printing original plate for laser engraving, a molded product (raw plate) formed into a sheet can be used by laminating on a support with or without a known adhesive. As the support, a metal support such as steel or aluminum, a plastic film such as polyethylene terephthalate, or a metal-deposited film can be used. When supplying a sheet-like molded product (raw plate) as a laminate in which an adhesive layer is laminated on a support, a protective layer is further laminated in contact with the sheet-like molded product (raw plate). The protective layer is a film-like plastic, for example, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 1 to 3 [mu] m coated with a transparent and non-adhesive polymer having a thickness of 1 to 3 [mu] m. Even if the surface adhesiveness of the sheet-like molded product (raw plate) is strong by contacting the protective layer having this thin polymer film with the sheet-shaped molded product (raw plate), the next exposure treatment (photocuring) ) Easy removal of protective layer during operation
本発明の光硬化とは凸版印刷用感光性樹脂組成物をシート状に成形・固形化した後に、このシート状成形物（生板）を表面より高さ５ｃｍの距離から８ｍＷ/ｃｍ２の紫外線露光機（光源：フィリップス社製１０Ｒ）により表裏１０分露光し、架橋硬化させるものである。なお、露光処理はカバーフィルムを通して処理しても良いし、カバーフィルム剥離後に処理しても良い。感光性樹脂を光硬化させる光源は特に限定されないが、通常３００〜４００ｎｍの波長を照射できるものとして、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯などが使用できる。 The photo-curing of the present invention means that the photosensitive resin composition for letterpress printing is formed and solidified into a sheet shape, and then the sheet-like molded product (raw plate) is irradiated with an ultraviolet ray of 8 mW / cm 2 from a distance of 5 cm from the surface. The front and back surfaces are exposed for 10 minutes with an exposure machine (light source: 10R manufactured by Philips), and are crosslinked and cured. The exposure process may be performed through the cover film or may be performed after the cover film is peeled off. The light source for photocuring the photosensitive resin is not particularly limited, and a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, or the like can be used as a light source capable of irradiating a wavelength of 300 to 400 nm.
本発明の感光性樹脂組成物をシート状にして、光硬化したシートを得る方法としては、共重合ポリアミドをその樹脂を溶解できる溶剤に溶解した後に、エチレン性不飽和モノマー、光重合開始剤を添加して充分攪拌し、感光性樹脂組成物溶液を得ることができる。この溶液から溶剤を除去した後に、接着剤を塗布した基板上に溶融押し出しし、シート状の感光性樹脂版を得る。そのシートに、３００〜５００ｎｍの光を照射することで光硬化した感光性樹脂原版を得ることができる。基板としてはスチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属やポリエステルなどのプラスチックシート、スチレン−ブタジエンゴムなどの合成ゴムシートが使用される。 As a method for obtaining a photocured sheet by forming the photosensitive resin composition of the present invention into a sheet form, after dissolving the copolymerized polyamide in a solvent capable of dissolving the resin, an ethylenically unsaturated monomer and a photopolymerization initiator are used. It can be added and sufficiently stirred to obtain a photosensitive resin composition solution. After removing the solvent from this solution, it is melt extruded onto a substrate coated with an adhesive to obtain a sheet-like photosensitive resin plate. By irradiating the sheet with light of 300 to 500 nm, a photocured photosensitive resin original plate can be obtained. As the substrate, a metal such as steel, stainless steel or aluminum, a plastic sheet such as polyester, or a synthetic rubber sheet such as styrene-butadiene rubber is used.
感光層の厚みは、感光層の凸部にインキが受容し、それが被印刷体などに転写できる厚みがあれば特に限定されないが、０．２〜７mmの厚さに形成することが好ましい。 The thickness of the photosensitive layer is not particularly limited as long as the ink can be received by the convex portions of the photosensitive layer and can be transferred to a printing medium or the like, but is preferably formed to a thickness of 0.2 to 7 mm.
かくして得られた印刷原版は、レーザー彫刻装置の版装着ドラムの表面に取り付けられ、像に従ったレーザー照射により照射部分の原版が分解されて凹部分を形成し、印刷版が製造される。 The printing original plate thus obtained is attached to the surface of the plate mounting drum of the laser engraving apparatus, and the irradiated original plate is decomposed by laser irradiation according to the image to form a concave portion, whereby a printing plate is manufactured.
光硬化して得られたレーザー彫刻用原版のシートに凹凸を形成する方法としては、レーザー光を発信する装置からレーザー光出力し、これをレンズにより集光させて、１μｍ〜５ｍｍのスポットにして、シート上に照射し、シートを焼き飛ばすことによりシート上に凹凸を形成する方法である。レーザー発信機からの出力は、シートを焼き飛ばすエネルギーを有すれば特に限定られるものではないが、通常１００Ｗ程度のものをレンズで集光し、シートを焼き飛ばすものである。 As a method of forming irregularities on the original sheet for laser engraving obtained by photocuring, laser light is output from an apparatus that emits laser light, and this is condensed by a lens to form a spot of 1 μm to 5 mm. This is a method of forming irregularities on a sheet by irradiating the sheet and burning off the sheet. The output from the laser transmitter is not particularly limited as long as it has the energy to burn off the sheet, but normally the light of about 100 W is condensed by the lens and the sheet is burned off.
レーザー光としては、特に光源を限定するものではないが、一般に次のようなものを使用することができる。エキシマレーザー、炭酸ガスレーザー、イオンレーザー、ヘリウム−ネオンレーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザーなどを挙げることができる。この中でも、炭酸ガスレーザーが好ましく使用される。 As the laser light, the light source is not particularly limited, but generally, the following can be used. Excimer laser, carbon dioxide laser, ion laser, helium-neon laser, semiconductor laser, YAG laser and the like can be mentioned. Among these, a carbon dioxide laser is preferably used.
レーザー光は、コンピューターからなるコントロールユニットによりレーザー光のオン−オフを制御し、シート上にレーザー光の当たる部分と当たらない部分を作ることにより、凹凸を形成することができる。 The laser light can be formed uneven by controlling the on / off of the laser light by a control unit composed of a computer, and creating a portion where the laser light strikes and a portion where the laser light does not strike on the sheet.
本発明におけるレリーフの製造装置は、上述した感光性樹脂を３００〜５００ｎｍの光で光硬化させるユニットおよび光硬化させた感光性樹脂にレーザー光を照射して凹凸を形成するユニットから構成される。 The relief manufacturing apparatus in the present invention includes a unit for photocuring the above-described photosensitive resin with light of 300 to 500 nm and a unit for forming irregularities by irradiating the photocured photosensitive resin with laser light.
このようにして形成できた凹凸を有する感光性樹脂版は、通常の印刷機に印刷版材を装着する印刷版材として使用することができる。 The photosensitive resin plate having unevenness formed as described above can be used as a printing plate material for mounting the printing plate material on a normal printing machine.
次に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ショアーＤ硬さ及び反発弾性率は感光性樹脂をシート状成形物に成型して光硬化した後に、以下の方法により測定した。なお、測定用サンプルは ２５０μのポリエステル支持体上に３ｍｍの感光性樹脂層を設けて感光性樹脂層表面に１２５μのポリエステルフィルムを積層した感光性樹脂積層体を使って、感光性樹脂積層体の表面から２５Ｗ／ｍ2のケミカルランプを用いて感光性樹脂表面より高さ５ｃｍの距離から１０分間露光し、光硬化させた。このサンプルを２０℃、相対湿度６５％の条件で２４時間保存してサンプルを調整した。
（１）ショアーＤ硬さ ：西独ツビック社製、ショアー式デュロメーター（ショアーＤタイプ）を用いて２５℃で測定した。
（２）反発弾性率 ：直径１０ｍｍ（重さ４.１６グラム）の鋼球製ボールを２０ｃｍの高さより落下させ、跳ね返る高さ（ａ）を読み取り、（ａ／２０）×１００％表示とした。測定は、２５℃、７０％ＲＨの条件で行った。
（３）樹脂カス除去性評価
樹脂カス除去性の評価として、レーザー彫刻した後に印刷版表面に付着した樹脂カスを用いて除去のし易さを評価した。直径１６０μｍのポリエチレンテレフタレート製の植え込みした１０ｃｍ×１０ｃｍのブラシを用いてその除去し易さを以下の通りに評価した。
○：１０回以内の擦り作業で除去可能、△：３０回以内の擦り作業で除去可能、
×：３０回以上の擦り作業でも除去できず、ブラシにも樹脂が付着。
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated concretely using an Example, this invention is not limited to these Examples.
The Shore D hardness and rebound resilience were measured by the following method after the photosensitive resin was molded into a sheet-like molded product and photocured. In addition, the sample for a measurement uses the photosensitive resin laminated body which provided the 3 mm photosensitive resin layer on the 250-micrometer polyester support body, and laminated | stacked the 125-micrometer polyester film on the photosensitive resin layer surface. Using a 25 W / m 2 chemical lamp from the surface, it was exposed for 10 minutes from a distance of 5 cm from the surface of the photosensitive resin, and photocured. This sample was stored for 24 hours at 20 ° C. and a relative humidity of 65% to prepare a sample.
(1) Shore D hardness: Measured at 25 ° C. using a Shore durometer (Shore D type) manufactured by West German Zbic.
(2) Rebound resilience: A steel ball ball having a diameter of 10 mm (weight of 4.16 grams) was dropped from a height of 20 cm, the rebound height (a) was read, and (a / 20) × 100% display was made. . The measurement was performed under the conditions of 25 ° C. and 70% RH.
(3) Evaluation of resin residue removal property As an evaluation of resin residue removal property, the ease of removal was evaluated using resin residue adhered to the printing plate surface after laser engraving. The ease of removal was evaluated as follows using an implanted 10 cm × 10 cm brush made of polyethylene terephthalate having a diameter of 160 μm.
○: Can be removed by rubbing work within 10 times, △: Can be removed by rubbing work within 30 times,
X: Cannot be removed by rubbing work of 30 times or more, and the resin adheres to the brush.
合成例１
〔ポリエーテルエステルアミドの合成〕
εカプロラクタム２００重量部(縮合後２００重量部)、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩３４７質量部(縮合後３００重量部)、数平均分子量６００のポリ（プロピレンオキシド）グリコールと等モルのアジピン酸混合物５２５質量部（縮合後５００重量部）の組成比率で公知の処方（例えば特開昭５５−７９４３７号公報）に基づいて共重合ポリアミドを合成した。得られたポリマーはポリエーテル成分を４０．６重量％含有するポリエーテルエステルアミドであり、オルトクロロフェノール中２５℃、０．５％濃度で測定した相対粘度は１．７であった。
合成例２
〔ポリエーテルエステルアミドの合成〕
合成例１と同様にして、縮合した後の構成成分比率が６−ナイロン成分２３重量%、６６ナイロン成分２５重量%、ポリエーテル成分を３７．８重量％含有するポリエーテルエステルアミドを得た。得られたポリマーはオルトクロロフェノール中２５℃、０．５％濃度で測定した相対粘度は１．６であった。
合成例３
〔ポリエーテルアミドの合成〕
数平均分子量６００のポリオキシエチレンの両末端にアクリロニトリルを付加し、これを水素還元して得たα，ω−ジアミノポリオキシエチレンとアジピン酸の等モル塩５５重量部、ε−カプロラクタム２５重量部およびヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の塩２０重量部を通常の条件で重合してポリエーテルアミドを得た。得られたポリマーの相対粘度（ポリマー１ｇを抱水クロラール１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した粘度）は２．５０であった。
Synthesis example 1
(Synthesis of polyetheresteramide)
200 parts by weight of ε caprolactam (200 parts by weight after condensation), 347 parts by weight of an equimolar salt of hexamethylenediamine and adipic acid (300 parts by weight after condensation), poly (propylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 600 and equimolar adipine A copolymerized polyamide was synthesized based on a known formulation (for example, JP-A-55-79437) at a composition ratio of 525 parts by mass of the acid mixture (500 parts by weight after condensation). The obtained polymer was a polyether ester amide containing 40.6% by weight of a polyether component, and the relative viscosity measured in orthochlorophenol at 25 ° C. and 0.5% concentration was 1.7.
Synthesis example 2
(Synthesis of polyetheresteramide)
In the same manner as in Synthesis Example 1, a polyetheresteramide containing a component ratio after condensation of 23% by weight of the 6-nylon component, 25% by weight of the 66 nylon component, and 37.8% by weight of the polyether component was obtained. The polymer obtained had a relative viscosity of 1.6, measured in orthochlorophenol at 25 ° C. and 0.5% concentration.
Synthesis example 3
(Synthesis of polyether amide)
Acrylonitrile is added to both ends of polyoxyethylene having a number average molecular weight of 600, and this is hydrogen-reduced to obtain 55 parts by weight of an equimolar salt of α, ω-diaminopolyoxyethylene and adipic acid, and 25 parts by weight of ε-caprolactam. Further, 20 parts by weight of hexamethylenediamine and adipic acid salt were polymerized under ordinary conditions to obtain polyetheramide. The relative viscosity of the polymer obtained (1 g of polymer dissolved in 100 ml of chloral hydrate and measured at 25 ° C.) was 2.50.
実施例１
合成例１で合成したポリエーテルエステルアミド６０重量部をエタノール／水＝６０／４０（重量比）の混合溶媒１５０重量部に８０℃で加温溶解した。さらに、グリセリンジメタクリレート３０．９部、エチレングリコールジエポキシアクリレート５部、可塑剤としてＮ−エチルトルエンスルホン酸アミド３質量部、ハイドロキノンモノエチルエーテル０．１部、ベンジルジメチルケタール１．０部を加え、感光性樹脂組成物溶液を得た。得られた感光性樹脂組成物は、１０００グラム中に光重合性基を３．０モル含有していた。
この溶液をテフロン（登録商標）コートしたシャーレに流延し、暗室にてメタノールを除去後、更に一昼夜４０℃で減圧乾燥し厚み８００μｍの感光性組成物のシートを得た。
Example 1
60 parts by weight of the polyetheresteramide synthesized in Synthesis Example 1 was dissolved by heating at 150 ° C. in 150 parts by weight of a mixed solvent of ethanol / water = 60/40 (weight ratio). Furthermore, 30.9 parts of glycerin dimethacrylate, 5 parts of ethylene glycol diepoxy acrylate, 3 parts by mass of N-ethyltoluenesulfonic acid amide, 0.1 part of hydroquinone monoethyl ether and 1.0 part of benzyldimethyl ketal were added as a plasticizer. A photosensitive resin composition solution was obtained. The obtained photosensitive resin composition contained 3.0 mol of a photopolymerizable group in 1000 g.
This solution was cast onto a petri dish coated with Teflon (registered trademark), and after removing methanol in a dark room, it was further dried under reduced pressure at 40 ° C. overnight to obtain a sheet of a photosensitive composition having a thickness of 800 μm.
次に、得られた組成物シートを厚さ２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリエステル系接着層をコーティングしたフィルムと、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムで挟み、ヒートプレス機で１００℃、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で加圧することにより、厚さ１．０５ｍｍのシート状成形物を得た。
次に、このシート状成形物を紫外線露光機（光源：フィリップス社製１０Ｒ）により表面より高さ５ｃｍの距離から８ｍＷ/ｃｍ２の紫外線露光機（光源：フィリップス社製１０Ｒ）により表裏１０分露光し、架橋硬化させた後、厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、レーザー彫刻用印刷原版を作製した。
Next, the obtained composition sheet was sandwiched between a polyethylene terephthalate film having a thickness of 250 μm and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm. By pressurizing with pressure, a sheet-like molded product having a thickness of 1.05 mm was obtained.
Next, this sheet-like molded product is exposed for 10 minutes on both sides by an ultraviolet exposure machine (light source: 10R manufactured by Philips) using an ultraviolet exposure machine (light source: 10R manufactured by Philips) with an 8 mW / cm 2 height from a distance of 5 cm from the surface. After crosslinking and curing, the 125 μm-thick polyethylene terephthalate film was peeled off to prepare a printing original plate for laser engraving.
実施例２〜５
表１の通りにポリエーテルエステルアミドを用いた感光性樹脂組成物１０００ｇ中の光重合性基の総モル数を変更し、実施例１と同様にしてレーザー彫刻用印刷原版を作製した。
Examples 2-5
As shown in Table 1, the total number of moles of photopolymerizable groups in 1000 g of the photosensitive resin composition using polyether ester amide was changed, and a printing original plate for laser engraving was prepared in the same manner as in Example 1.
実施例６〜７
表１の通りにポリエーテルアミドを用いた感光性樹脂組成物であり、実施例１と同様にしてレーザー彫刻用印刷原版を作製した。
Examples 6-7
A photosensitive resin composition using polyetheramide as shown in Table 1, and a printing original plate for laser engraving was prepared in the same manner as in Example 1.
比較例１及び比較例２
比較例１及び比較例２は感光性樹脂組成物１０００ｇ中に含有する光重合性基の総モル数が請求項３の数値範囲外のモル数を含有する感光性樹脂組成物であり、実施例１と同様にしてレーザー彫刻用印刷原版を作製した。
Comparative Example 1 and Comparative Example 2
Comparative Example 1 and Comparative Example 2 are photosensitive resin compositions in which the total number of moles of photopolymerizable groups contained in 1000 g of the photosensitive resin composition contains moles outside the numerical range of claim 3. In the same manner as in No. 1, a printing original plate for laser engraving was prepared.
次に得られたレーザー彫刻用印刷原版のレーザー彫刻性能評価について説明する。
レーザー彫刻装置はＬｕｅｓｃｈｅｒ Ｆｌｅｘｏ社製の３００Ｗ炭酸ガスレーザーを搭載したＦｌｅｘＰｏｓｅ！ｄｉｒｅｃｔを用いた。本装置の仕様はレーザー波長１０．６μｍ、ビーム直径３０μｍ、版装着ドラム直径は３００ｍｍ、加工速度は１．５時間／０．５ｍ２であった。レーザー彫刻の条件は、以下のとおりである。なお、（１）〜（３）は装置固有の条件である。（４）〜（７）は任意に条件設定が可能であり、それぞれの条件は本装置の標準条件を採用した。
解像度：２５４０ｄｐｉ
（１）解像度：２５４０ｄｐｉ
（２）レーザーピッチ：１０μｍ
（３）ドラム回転数：９８２ｃｍ／秒
（４）トップパワー：９％
（５）ボトムパワー：１００％
（６）ショルダー幅：０．３０ｍｍ
（７）評価画像：１５０ｌｐｉ、０〜１００％まで１％刻みの網点、直径１００μ〜６００μの独立点について画像形成し、評価した。
Next, laser engraving performance evaluation of the obtained laser engraving printing original plate will be described.
The laser engraving machine is a FlexPose equipped with a 300W carbon dioxide laser from Luescher Flexo! direct was used. The specifications of this apparatus were a laser wavelength of 10.6 μm, a beam diameter of 30 μm, a plate mounting drum diameter of 300 mm, and a processing speed of 1.5 hours / 0.5 m 2. The conditions for laser engraving are as follows. Note that (1) to (3) are conditions specific to the apparatus. Conditions can be arbitrarily set in (4) to (7), and the standard conditions of this apparatus are adopted for each condition.
Resolution: 2540 dpi
(1) Resolution: 2540 dpi
(2) Laser pitch: 10 μm
(3) Drum rotation speed: 982 cm / sec (4) Top power: 9%
(5) Bottom power: 100%
(6) Shoulder width: 0.30mm
(7) Evaluation image: 150 lpi, halftone dots in 1% increments from 0 to 100%, and independent points having a diameter of 100 μm to 600 μm were imaged and evaluated.
得られた印刷版について以下の評価項目を評価した。
（１）印刷版表面への樹脂カスの付着具合
１０倍の拡大ルーペを使用して、印刷表面への樹脂カスの付着具合を目視により検査し、◎：ほとんど付着なし、○：少し付着有り、△：かなり付着有り、×：付着激しい、の４段階で示した。
（２）レリーフ縁部エッジ丸み
超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡（キーエンス社製ＶＫ−９５１０）を使用して、直径２００μの独立点を拡大し、頂部レリーフの縁部エッジ丸みの判定を行った。縁部エッジに丸みが発生すると印刷物が不明瞭となるために、丸みが発生しないことが必要である。
◎：エッジがシャープで丸み全く発生なし。
○：僅かにエッジに丸みが発生。
△：エッジに少し丸みが発生し。
×：エッジに激しい丸みが発生し、エッジが不鮮明。
（３）１５０ｌｐｉ最小網点再現性
１０倍の拡大ルーペを使用して、１５０ｌｐｉ最小網点再現性を測定した。
（４）高速印刷時の印刷性
レタープレス印刷機としてシール印刷用輪転印刷機を使って１００ｍ／分の速度でＵＶインキを用いて１０００部の印刷を実施し、ハイライト印刷性及びベタインキ乗りを判定した。
〔ハイライト印刷性〕
○：１５０ｌｐｉの３％ハイライトでムラなく鮮明に印刷できる。
△：１５０ｌｐｉの３％ハイライトでわずかに濃度ムラが有る。
×：１５０ｌｐｉの３％ハイライトで濃度ムラが有る。
〔ベタ部インキ乗り〕
○：ベタ部のインキ乗りにムラがなく印刷できる。
△：ベタ部のインキ乗りにわずかに濃度ムラが有る。
×：ベタ部のインキ乗りに濃度ムラが有る。
評価結果を以下の表１及び表２に示す。
The following evaluation items were evaluated for the obtained printing plate.
(1) Using a magnifier with a magnification of 10 times the resin residue on the printing plate surface, visually inspect the resin residue adhesion on the printing surface, ◎: almost no adhesion, ○: little adhesion, The results are shown in four stages: Δ: considerably adhered, ×: severely adhered.
(2) Relief edge edge roundness Using an ultra-deep color 3D shape measurement microscope (VK-9510, manufactured by Keyence Corporation), an independent point with a diameter of 200 μm was enlarged to determine the edge edge roundness of the top relief. When the edge edge is rounded, the printed matter becomes unclear, so it is necessary that the rounded edge does not occur.
A: The edge is sharp and rounded at all.
○: Slightly rounded edges.
Δ: The edge is slightly rounded.
X: The edge is severely rounded and the edge is unclear.
(3) 150 lpi minimum halftone dot reproducibility The 150 lpi minimum halftone dot reproducibility was measured using a 10 × magnification magnifier.
(4) Printability during high-speed printing Using a rotary press for seal printing as a letter press printer, printing 1000 copies using UV ink at a speed of 100 m / min, highlight printing performance and solid ink riding Judged.
[Highlight printability]
◯: Printing can be performed clearly and uniformly with 3% highlight at 150 lpi.
Δ: 3% highlight at 150 lpi, slightly uneven density
X: There is uneven density at 3% highlight of 150 lpi.
[Solid ink riding]
◯: Printing can be performed without unevenness on the solid ink.
(Triangle | delta): There exists a slight density | concentration unevenness in the ink riding of a solid part.
X: Density unevenness in the solid ink.
The evaluation results are shown in Table 1 and Table 2 below.
ポリエーテルエステルアミドを用いた実施例１〜５は表１の通りに感光性樹脂組成物１０００ｇの光重合性基の総モル数が２．２モル以上３．７モル以下含有する範囲で特に優れたレーザー彫刻性であることが分かる。
又、実施例６〜７はポリエーテルアミドを用いた感光性樹脂組成物であり、優れたレーザー彫刻性であることが分かる。
一方、比較例１〜３では組成１０００ｇ中の光重合性基の総モル数が請求項３の範囲外であり、レーザー彫刻性及び印刷性の両者を満足できていないことは明らかである。
以上の結果から、本発明の樹脂組成物及びそれより得られた印刷原版を使用すればレーザー彫刻性に優れ、しかも印刷性に優れた凸版用印刷版を製造することができることが明らかである。
Examples 1 to 5 using polyether ester amide are particularly excellent in the range where the total number of photopolymerizable groups of the photosensitive resin composition 1000 g is 2.2 mol or more and 3.7 mol or less as shown in Table 1. It can be seen that the laser engraving property.
Moreover, Examples 6-7 are the photosensitive resin compositions using polyether amide, and it turns out that it is the outstanding laser engraving property.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, the total number of moles of the photopolymerizable group in the composition of 1000 g is outside the range of claim 3, and it is clear that both the laser engraving property and the printability cannot be satisfied.
From the above results, it is clear that if the resin composition of the present invention and the printing original plate obtained from the resin composition are used, a relief printing plate having excellent laser engraving properties and excellent printing properties can be produced.
本発明の樹脂組成物は、印刷版作製の際のレーザー照射時の版表面への樹脂カス付着が少なく且つレリーフエッジの丸み発生が殆どないので、レーザー彫刻性と高速印刷性能との両者を満足できるレーザー彫刻用印刷原版を提供することができる。 The resin composition of the present invention satisfies both the laser engraving property and the high-speed printing performance because there is little resin residue adhesion to the plate surface at the time of laser irradiation during printing plate preparation and almost no rounding of the relief edge. An original plate for laser engraving can be provided.
Claims (4)
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01131548A (en) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Toray Ind Inc | Photosensitive resin composition and printing plate material |
| JPH11170718A (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-29 | Toray Ind Inc | Manufacture of relief with laser, its manufacture device and printing plate material |
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2009
- 2009-06-29 JP JP2009153560A patent/JP2011005814A/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01131548A (en) * | 1987-11-17 | 1989-05-24 | Toray Ind Inc | Photosensitive resin composition and printing plate material |
| JPH11170718A (en) * | 1997-12-10 | 1999-06-29 | Toray Ind Inc | Manufacture of relief with laser, its manufacture device and printing plate material |
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