JP2010282017A - Electrostatic charge image developing toner, method for manufacturing the same, developing method, developing device, image forming apparatus and method for evaluating electrostatic charge image developing toner - Google Patents

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元治 田中
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直樹 今橋
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for evaluating an electrostatic charge image developing toner by which the fluidity and electrostatic chargeability of a toner can be properly evaluated. <P>SOLUTION: The surface shape of a toner particle is repeatedly photographed 5-30 times with an SEM; on the basis of the photographed images, the contour of the toner particle surface is divided by a square whose one side a corresponds to 1/6,000-1/20 of a particle diameter of the toner particle; the number N(a) of squares formed by the division is calculated; the relationship between N(a) and a satisfies expression (1): N(a)∝a<SP>-K</SP>; the relationship between an average value of K value obtained using expression (1) and toner charge quantity Q/d is established; and the surface shape of the toner particle is made optimum by evaluation by K value at which the Q/d becomes larger than a prescribed value, whereby it is made possible to obtain an electrostatic charge image developing toner giving high image quality with good dot reproducibility. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、静電荷現像用トナー、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、静電荷現像用トナーの製造方法、現像方法、現像装置、画像形成装置、及び静電荷現像用トナー評価方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge developing toner, a toner cartridge, a process cartridge, a method for producing an electrostatic charge developing toner, a developing method, a developing device, an image forming apparatus, and an electrostatic charge developing toner evaluation method.

複写機やプリンタなどの画質は、高画質化が進んでおり、最近では細かいドットの再現性が非常に重要になって来ている。このドットの再現性は、トナーや現像剤の流動性などの他にトナーや現像剤の帯電量に非常に影響され、細かい静電潜像部に均一で現像効率の高いトナー層または現像剤層を安定して供給することが必要になって来ている。さらに、複写機やプリンタにおいては高速化が進み、現像域への現像効率の高いトナーや現像剤の安定した供給は今まで以上に必須となっている。   The image quality of copiers and printers has been improved, and recently, the reproducibility of fine dots has become very important. The dot reproducibility is greatly influenced by the charge amount of the toner and developer in addition to the fluidity of the toner and developer, and the toner layer or developer layer having a uniform and high development efficiency in the fine electrostatic latent image portion. It has become necessary to provide a stable supply. Furthermore, the speed of copying machines and printers has increased, and stable supply of toner and developer with high development efficiency to the development area has become more essential than ever.

また、高画質化が進むにつれて、それに用いられるトナーにおいては、小粒径化、高機能化が進んでいる。そのため、トナーの構造が複雑になってきており、従来より細かいトナー製造時の制御が必要となってきている。特に、トナーの帯電性や流動性はドット再現性の他に種々の画像品質に影響を与えるため、非常に重要な技術だとされている。   Further, as the image quality is improved, the toner used in the toner is becoming smaller in particle size and higher in function. Therefore, the structure of the toner has become complicated, and finer control at the time of toner production has become necessary than before. In particular, the chargeability and fluidity of toner affect the various image qualities in addition to the dot reproducibility, and are considered to be very important techniques.

また、トナーの製造法が粉砕方式から重合法等の他の方式に変化したとき、製造条件に対しての帯電特性や流動特性の変化が大きく、粉砕方式の場合に比較して、細かい製造時のコントロールおよび評価が必要となっている。   In addition, when the toner production method changes from the pulverization method to another method such as a polymerization method, the change in charging characteristics and flow characteristics with respect to the production conditions is large. Control and evaluation is required.

例えば、現像領域でのトナーの移動性もよく、感光体カブリやキャリア付着もないキメの良い画像を形成できるトナーとして、平均円形度>0.96、円形度標準偏差SD<0.04及びトナー表面形状性D/d50≧0.45のトナーを用いることが提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、この特許文献1記載のものでは、トナーの帯電性を考慮していないために、トナー間にバラツキが生じ、ドット再現性の良い高画質を得ることが困難であった。   For example, as a toner capable of forming a good image with good toner mobility in the development area and free from photoreceptor fogging and carrier adhesion, the average circularity> 0.96, the circularity standard deviation SD <0.04, and the toner It has been proposed to use a toner having a surface shape D / d50 ≧ 0.45 (see, for example, Patent Document 1). However, since the toner described in Patent Document 1 does not consider the chargeability of the toner, variations occur between the toners, and it is difficult to obtain high image quality with good dot reproducibility.

また、本発明者らは、先に、複写機やプリンタなどの高速化に対応できる流動特性(流動性)および帯電特性を有し、繰り返し使用においてもドット再現性が良好で高品質画像(高画質)が得られる静電荷現像用トナーを安定して提供することを目的として、樹脂および顔料を含むトナーの粒子表面形状をSEMにより測定し、トナー粒子表面の輪郭線をそのトナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺dの正方形により区分し、そのときにできる正方形の個数N(d)を求めた時に成立する式N(d)∝d−DにおけるD値を指標として静電荷現像用トナーの評価を行うことを特徴とする静電荷現像用トナーの評価方法を提案した。この評価方法により、目的とするトナーの流動性を評価管理すれば、ドット再現性が良好で高品質の画像が得られるトナーであるか否かを適切に評価することができる(例えば、特許文献2参照)。 In addition, the present inventors previously have flow characteristics (fluidity) and charging characteristics that can cope with higher speeds of copying machines, printers, etc., and have good dot reproducibility and high quality images (high quality) even in repeated use. For the purpose of providing a toner for electrostatic charge development capable of obtaining an image quality stably, the particle surface shape of the toner containing the resin and the pigment is measured by SEM, and the outline of the toner particle surface is represented by the particle size of the toner particle. classified by one side of a square d becomes 1 / 6000-1 / 20, as an index the D value in formula N (d) .alpha.d -D that satisfied when the calculated number of square N (d) that can be at that time A method for evaluating an electrostatic charge developing toner has been proposed, characterized in that the electrostatic charge developing toner is evaluated. If the fluidity of the target toner is evaluated and managed by this evaluation method, it is possible to appropriately evaluate whether the toner has good dot reproducibility and a high-quality image (for example, patent document). 2).

本発明は、上記実情を考慮してなされたものであり、特許文献2に記載の静電荷現像用トナー、及びその評価方法をさらに改良して、トナーの流動性、帯電性がより適切でありドット再現性の良い高画質を得ることの可能な静電荷現像用トナー、及びそうしたトナーを評価することが可能な静電荷現像用トナーの評価方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and further improves the electrostatic charge developing toner described in Patent Document 2 and its evaluation method, so that the fluidity and chargeability of the toner are more appropriate. An object of the present invention is to provide an electrostatic charge developing toner capable of obtaining a high image quality with good dot reproducibility, and an electrostatic charge developing toner evaluation method capable of evaluating such a toner.

また、他の目的としては、上記トナーを収納したトナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、更には、上記トナーを安定して提供可能な静電荷現像用トナーの製造方法及びこのトナーを使用する現像方法、現像装置並びに画像形成装置を提供することである。   Other objects include a toner cartridge containing the toner, a process cartridge, a method for producing a toner for developing electrostatic charge capable of stably providing the toner, a developing method using the toner, and a developing device. An image forming apparatus is also provided.

上記課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺のaの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値が1.031〜1.040になるものであることを特徴とする静電荷現像用トナーである。
N(a)∝a−K (1)
In order to solve the above-mentioned problem, the invention according to claim 1, the toner particles comprising at least a resin and a pigment are photographed with a scanning electron microscope, and the surface of the toner particles is based on a photographed image of the toner particles. Is divided into squares with a side of 1/600 to 1/20 of the particle size of the toner particles, and the number N (a) of the squares formed at that time is determined. N (a) and a The following relationship (1) is satisfied, and the average value of K values obtained by using the equation (1) and the toner charge amount Q / d (where d indicates the particle size of the toner): The electrostatic charge developing toner is characterized in that the relationship is determined and the value of K at which the Q / d is larger than a predetermined value is 1.031 to 1.040.
N (a) ∝a- K (1)

また、請求項2の発明は、請求項1記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナー電荷量Q/dの所定値が0.5(−fC/μm)であることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, in the electrostatic charge developing toner according to the first aspect, the predetermined value of the toner charge amount Q / d is 0.5 (−fC / μm).

また、請求項3の発明は、請求項1又は2記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの粒子間力をAFMコロイドプローブ法により測定したときに、当該トナーの粒子間力の平均値が1nN〜30nNであることを特徴とする。   Further, the invention of claim 3 is the electrostatic charge developing toner of claim 1 or 2, wherein when the interparticle force of the toner is measured by the AFM colloid probe method, the average value of the interparticle force of the toner is 1 nN to 30 nN.

また、請求項4の発明は、請求項1〜3のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの平均円形度が0.90〜0.99であることを特徴とする。   According to a fourth aspect of the present invention, in the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to third aspects, the average circularity of the toner is 0.90 to 0.99.

また、請求項5の発明は、請求項1〜4のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの表面に平均粒径10nm〜200nmの少なくとも二酸化珪素からなる添加剤を20〜30%の被覆率で付着または固着させたものであることを特徴とする。   Further, the invention of claim 5 is the electrostatic charge developing toner according to any one of claims 1 to 4, wherein an additive composed of at least silicon dioxide having an average particle size of 10 nm to 200 nm is added to the surface of the toner. It is characterized by being adhered or fixed at a coverage of%.

また、請求項6の発明は、請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーの表面に付着または固着した添加剤が平均粒径10nm〜200nmの二酸化チタンを含むことを特徴とする。   The invention according to claim 6 is the electrostatic charge developing toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the additive adhered or fixed to the surface of the toner contains titanium dioxide having an average particle diameter of 10 nm to 200 nm. It is characterized by that.

また、請求項7の発明は、請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーは、電荷制御剤を含んでいることを特徴とする。   According to a seventh aspect of the present invention, in the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to sixth aspects, the toner contains a charge control agent.

また、請求項8の発明は、請求項1〜7のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーは、離型剤を含んでいることを特徴とする。   An eighth aspect of the invention is the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to seventh aspects, wherein the toner contains a release agent.

また、請求項9の発明は、請求項1〜8のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記樹脂のうちの少なくとも1種類が下記一般式(1)で表される結晶性ポリエステルであることを特徴とする。
[−O−CO−CR=CR−CO−O−(CH)n−]m (1)
(式中、n、mは繰り返し単位の数で、R、Rは水素原子または炭化水素基を示す。)
The invention of claim 9 is the electrostatic charge developing toner according to any one of claims 1 to 8, wherein at least one of the resins is a crystalline polyester represented by the following general formula (1). It is characterized by being.
[-O-CO-CR 1 = CR 2 -CO-O- (CH 2) n-] m (1)
(In the formula, n and m are the number of repeating units, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group.)

また、請求項10の発明は、請求項1〜9のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、原子間力顕微鏡により測定した時の前記トナーの粒子間力が1〜30nNであることを特徴とする。   The invention according to claim 10 is the toner for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 9, wherein the interparticle force of the toner as measured by an atomic force microscope is 1 to 30 nN. Features.

また、請求項11の発明は、請求項1〜10のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーが、モノマーまたはプレポリマーと、顔料とを含む組成物を用いて重合法によって作製されたものであることを特徴とする。   The invention according to claim 11 is the toner for electrostatic charge development according to any one of claims 1 to 10, wherein the toner is prepared by a polymerization method using a composition containing a monomer or a prepolymer and a pigment. It is characterized by being made.

また、請求項12の発明は、請求項1〜10のいずれかに記載の静電荷現像用トナーにおいて、前記トナーが、樹脂および顔料を含む組成物を混練させた後、冷却し、粉砕して作製されたものであることを特徴とする。   The invention of claim 12 is the electrostatic charge developing toner according to any one of claims 1 to 10, wherein the toner is kneaded with a composition containing a resin and a pigment, and then cooled and pulverized. It is manufactured.

また、請求項13の発明は、請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いて、接触または非接触現像を行うことを特徴とする現像方法である。   A thirteenth aspect of the invention is a developing method characterized in that contact or non-contact development is performed using the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to twelfth aspects.

また、請求項14の発明は、請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーと共に粒径20〜70μmのキャリアを用いる2成分現像方法であることを特徴とする現像方法である。   A fourteenth aspect of the present invention is a two-component development method using a carrier having a particle diameter of 20 to 70 μm together with the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to twelfth aspects. .

また、請求項15の発明は、請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするトナーカートリッジである。   According to a fifteenth aspect of the present invention, there is provided a toner cartridge containing the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to twelfth aspects.

また、請求項16の発明は、請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするプロセスカートリッジである。   A sixteenth aspect of the present invention is a process cartridge characterized by containing the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to twelfth aspects.

また、請求項17の発明は、請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容して、当該トナーを像担持体上に形成された静電潜像に供給して当該静電潜像をトナー像化することを特徴とする現像装置である。   According to a seventeenth aspect of the invention, the electrostatic charge developing toner according to any one of the first to twelfth aspects is accommodated, and the toner is supplied to an electrostatic latent image formed on an image carrier. A developing device that forms an electrostatic latent image into a toner image.

また、請求項18の発明は、像担持体と、当該像担持体上に形成された静電潜像に、トナーを供給して当該トナー静電潜像をトナー像化する現像装置とを備えた画像形成装置において、前記現像装置が請求項17に記載の現像装置であることを特徴とする。   The invention according to claim 18 includes an image carrier and a developing device that supplies toner to the electrostatic latent image formed on the image carrier and converts the toner electrostatic latent image into a toner image. Further, in the image forming apparatus, the developing device is the developing device according to claim 17.

請求項19に記載の発明は、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺のaの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする静電荷現像用トナー評価方法である。   According to the nineteenth aspect of the present invention, toner particles comprising at least a resin and a pigment are photographed with a scanning electron microscope, and the contour of the toner particle surface is defined based on the photographed image of the toner particles. The number N (a) of the squares formed at that time is determined by dividing the squares with a side of 1/6000 to 1/20 of the particle diameter, and the relationship between N (a) and a is the following (1) The relationship between the average value of K values obtained using the equation (1) and the toner charge amount Q / d (where d represents the particle size of the toner) is obtained, and the Q / d The toner evaluation method for electrostatic charge development is characterized in that the surface shape of the toner particles is evaluated based on a value of K that becomes greater than a predetermined value.

N(a)∝a−K (1) N (a) ∝a- K (1)

また、請求項20発明は、請求項19に記載の静電荷現像用トナー評価方法において、前記トナー電荷量Q/dの所定値が0.5(−fC/μm)であるKの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする。   According to a twentieth aspect of the present invention, in the toner evaluation method for electrostatic charge development according to the nineteenth aspect, the toner is determined by a value of K where the predetermined value of the toner charge amount Q / d is 0.5 (-fC / μm). It is characterized by evaluating the surface shape of the particles.

本発明によれば、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺のaの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値が1.031〜1.040になるものであることにより、流動性が好適で繰り返し使用においてもドット再現性が良好な静電荷現像用トナーを提供することができる。
N(a)∝a−K (1)
According to the present invention, toner particles composed of at least a resin and a pigment are photographed by a scanning electron microscope, and based on the photographed image of the toner particles, the contour line of the toner particle surface is determined by the particle size of the toner particles. The number of squares N (a) formed at that time is obtained by dividing the square by a square of 1/6000 to 1/20, and the relationship between N (a) and a satisfies the following formula (1). Then, the relationship between the average value of K values obtained using the equation (1) and the toner charge amount Q / d (where d is the toner particle size) is obtained, and the Q / d is a predetermined value. By increasing the value of K to be 1.031 to 1.040, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge that has good fluidity and good dot reproducibility even after repeated use.
N (a) ∝a- K (1)

また、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺aの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が上記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値によりトナー粒子の表面形状を評価することによって、トナーの流動性と帯電性を適切に評価することの可能な静電荷現像用トナーの評価方法を提供することができる。   Further, toner particles composed of at least a resin and a pigment are photographed with a scanning electron microscope, and based on a photographed image of the toner particles, the contour line of the toner particle surface is 1/6000 to the particle diameter of the toner particles. The number N (a) of the squares formed at that time is divided by the square of one side a that is 1/20, and the relationship between N (a) and a satisfies the above expression (1). ) And the toner charge amount Q / d (where d is the particle size of the toner), and the value of K at which the Q / d is greater than a predetermined value is obtained. By evaluating the surface shape of the toner particles based on the value, it is possible to provide an evaluation method for an electrostatic charge developing toner capable of appropriately evaluating the fluidity and chargeability of the toner.

また、本発明によれば、請求項2又は20に記載の静電荷現像用トナー又はその評価方法において、前記Kの値が1.031〜1.040になるように調製され、かつ前記トナー電荷量Q/dが0.5(−fC/μm)である静電荷現像用トナーとすることによって、ドット再現性の良い高画質を得ることの可能な静電荷現像用トナー、このトナーを安定して提供可能な静電荷現像用トナーの製造方法及びこのトナーを使用する現像装置並びに画像形成装置を提供することが可能となる。   Further, according to the present invention, in the electrostatic charge developing toner according to claim 2 or 20, or the evaluation method thereof, the value of K is adjusted to be 1.031 to 1.040, and the toner charge is By using an electrostatic charge developing toner having an amount Q / d of 0.5 (−fC / μm), an electrostatic charge developing toner capable of obtaining a high image quality with good dot reproducibility, the toner is stabilized. It is possible to provide a method for producing a toner for developing an electrostatic charge that can be provided, a developing device using the toner, and an image forming apparatus.

本発明における静電荷現像用トナーのSEM像に基づく被覆正方形処理像を示す図である。It is a figure which shows the covering square process image based on the SEM image of the toner for electrostatic charge development in this invention. 本発明による静電荷現像用トナーの評価方法で評価される静電荷現像用トナーの被覆正方形処理像における正方形の一辺aと正方形の個数N(a)との関係(loga−logN(d)特性)を示すグラフ図である。Relationship between the side a of the square and the number N (a) of squares in the coated square processed image of the toner for developing electrostatic charge evaluated by the method for evaluating the toner for developing electrostatic charge according to the present invention (loga-logN (d) characteristic) FIG. 本発明におけるK値とトナー電荷量(Q/d)の関係を示すグラフ図である。FIG. 6 is a graph showing a relationship between a K value and a toner charge amount (Q / d) in the present invention. 本発明におけるK値とドット再現性評価との関係を示すグラフ図である。It is a graph which shows the relationship between K value in this invention, and dot reproducibility evaluation. 本発明による一実施形態に係る静電荷現像用トナーの製造方法の混合工程を示す模式図である。It is a schematic diagram showing a mixing step of a method for producing a toner for developing electrostatic charge according to an embodiment of the present invention. 本発明による一実施形態に係る現像装置の概略構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a schematic configuration of a developing device according to an embodiment of the present invention. 本発明による一実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。1 is a diagram illustrating a schematic configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

本発明者らは、トナーの流動性と帯電性を適切に評価することの検討において、トナーの表面形状の輪郭線を測定する単位となるスケールを細かくして且つ変化させて直接測定し、トナー粒子表面の細かい凹凸の周期性の変化を調べた。さらに、トナー粒子表面の細かい凹凸の周期性の変化とトナーの帯電との関係について検討した結果、トナー粒子表面の細かい凹凸の周期性の変化が帯電性に対して非常に重要であることが分かり、それを評価することによって、適切に、現像域でのトナーの帯電性を向上させ、均一で現像効率の高いトナーを実現でき、ドット再現性の優れた高画質を得ることができることを究明した。   In the study of appropriately evaluating the fluidity and chargeability of the toner, the present inventors directly measured by changing the scale, which is a unit for measuring the contour of the surface shape of the toner, and changing it directly. The change in periodicity of fine irregularities on the particle surface was investigated. Furthermore, as a result of examining the relationship between the change in periodicity of fine irregularities on the toner particle surface and the charging of the toner, it was found that the change in periodicity of fine irregularities on the toner particle surface is very important for the chargeability. By evaluating it, it was found that toner chargeability in the development area can be improved appropriately, uniform and high development efficiency toner can be realized, and high image quality with excellent dot reproducibility can be obtained. .

即ち、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子表面形状を走査型電子顕微鏡(SEM)により5〜30回繰返して撮影し、その撮影画像に基づいて、そのトナー粒子表面の輪郭線をそのトナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺のaの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の5〜30回の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値により評価してトナー粒子の表面形状を最適化することにより、ドット再現性の良い高画質の得られる静電荷現像用トナーを得ることを可能としたものである。
N(a)∝a−K (1)
That is, the particle surface shape of the toner composed of at least a resin and a pigment is repeatedly photographed 5 to 30 times with a scanning electron microscope (SEM), and based on the photographed image, the outline of the toner particle surface is plotted on the toner particle surface. The number N (a) of the squares formed at that time is determined by dividing the squares with a side of 1/6000 to 1/20 of the particle diameter, and the relationship between N (a) and a is the following (1) The relationship between the average value of 5 to 30 times of the K value obtained using the equation (1) and the toner charge amount Q / d (where d indicates the particle size of the toner) is obtained. It is possible to obtain an electrostatic charge developing toner with high dot reproducibility and high image quality by optimizing the surface shape of the toner particles by evaluating the value of K where the Q / d is larger than a predetermined value. It is what.
N (a) ∝a- K (1)

本発明のトナーにおいては、トナー粒子の輪郭像をSEMにより撮影し、その画像を2値化処理して、さらに線画処理し、そのトナー粒子の輪郭線画像を解析してトナー粒子表面の凹凸形状を評価する。本評価法を用いると非常に分解能が高く、トナー粒子1個の細かい表面凹凸形状の評価ができる。本発明では、トナー粒子表面の輪郭線を一辺aの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足したときのKの値によりトナー粒子の細かい表面形状を評価するようにした。
N(a)∝a−K (1)
In the toner of the present invention, a toner particle contour image is taken with an SEM, the image is binarized, further line-drawn, and the toner particle contour image is analyzed to form an irregular shape on the toner particle surface. To evaluate. When this evaluation method is used, the resolution is very high, and a fine surface irregularity shape of one toner particle can be evaluated. In the present invention, the contour line of the toner particle surface is divided by a square of one side a, the number N (a) of the squares formed at that time is obtained, and the relationship between N (a) and a is expressed by the following equation (1). The fine surface shape of the toner particles was evaluated based on the value of K when satisfied.
N (a) ∝a- K (1)

上記(1)式を満足するかどうかは、aを変化させてaとN(a)との関係特性を求めることにより評価した。aの値は、トナー粒子表面の微細な凹凸状態を評価する関係上、トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になるようにした。また、上記(1)式を満足するかどうかを調べるために、aの値はトナー粒子の粒径の1/6000〜1/20の範囲内で3点以上(好ましくは5点以上)変化させてaとN(a)との関係特性を求めた。aの値がトナー粒子の粒径の1/6000未満の場合には、非常に微細な測定スケールになるため、輪郭線のボケなどの影響が大きくなり正確な評価が出来なくなり解析に適していない。また、aの値がトナー粒子の粒径の1/20より大きい場合には、トナー粒子表面の微細な凹凸の変化を評価することができず、誤った結果が生じるため、解析に適していない。また、解析の基本となるのはトナー粒子のSEM画像であるので、その粒子の輪郭画像をきれいに撮るということが必要になる。このため、SEMでもFE−SEMなどの高分解能なSEMを用いた方が良く、トナー粒子の輪郭部に焦点を合わせて撮影するようにする。   Whether or not the above formula (1) is satisfied was evaluated by obtaining a relational characteristic between a and N (a) by changing a. The value of a was set to be 1/6000 to 1/20 of the particle diameter of the toner particles in order to evaluate the fine uneven state on the toner particle surface. In order to investigate whether or not the above formula (1) is satisfied, the value of a is changed by 3 points or more (preferably 5 points or more) within the range of 1/6000 to 1/20 of the particle diameter of the toner particles. The relationship characteristics between a and N (a) were obtained. When the value of a is less than 1/6000 of the particle size of the toner particles, the measurement scale becomes very fine, and the influence of blurring of the contour line becomes large, making accurate evaluation impossible and not suitable for analysis. . Further, when the value of a is larger than 1/20 of the particle size of the toner particles, it is not suitable for analysis because the change in fine irregularities on the toner particle surface cannot be evaluated and an erroneous result is generated. . Further, since the basis of the analysis is the SEM image of the toner particles, it is necessary to take a clear contour image of the particles. For this reason, it is better to use a high-resolution SEM such as an FE-SEM for the SEM, and the image is focused on the outline of the toner particles.

本評価方法におけるトナー粒子表面の形状測定の流れを図1に基づいて以下に示す。
(1)SEMによりトナー粒子の輪郭像を撮る(図1(a)参照)。
(2)その輪郭像を2値化処理する(図1(b)参照)。
(3)上記(2)で得られた2値化輪郭像を輪郭線像にする(図1(c)参照)。
(4)輪郭線を一辺aの正方形で区分して、そのときの正方形の数N(a)を求める(図1(d)参照)。
(5)前記aのスケールを変化させて、上記(4)の測定を繰返す。
(6)前記aとN(a)との関係特性を求める。
(7)上記(6)におけるデータの両対数プロットから、前記(1)式を用いてKの値を求める。
The flow of measuring the shape of the toner particle surface in this evaluation method is shown below based on FIG.
(1) A contour image of toner particles is taken by SEM (see FIG. 1A).
(2) The contour image is binarized (see FIG. 1B).
(3) The binarized contour image obtained in (2) above is used as a contour image (see FIG. 1C).
(4) The contour line is divided into squares with one side a, and the number N (a) of the squares at that time is obtained (see FIG. 1D).
(5) The measurement of the above (4) is repeated by changing the scale a.
(6) A relational characteristic between a and N (a) is obtained.
(7) From the log-log plot of the data in (6) above, determine the value of K using the above equation (1).

上記(1)〜(7)の操作を繰返して、トナー粒子表面の細かい凹凸形状を評価する。本トナーの凹凸形状の評価法は一例であり、今回一辺aの正方形で区分してその正方形の数を求めたが、例えば輪郭線をコンパスを用いて所定長さの輪郭線で区分し、コンパスで区分された数を求めるようにしても良い。   The operations (1) to (7) are repeated to evaluate the fine uneven shape on the toner particle surface. The method of evaluating the uneven shape of the toner is an example, and the number of squares was determined by dividing the square by a side a. For example, the contour line is divided by a predetermined length contour line using a compass. You may make it obtain | require the number divided by.

本評価法で測定したaとN(a)との関係特性の結果の一例を図2に示す。aとN(a)との関係特性は、両対数のグラフで表わすと、非常にきれいな直線関係にあり、一次直線の負の相関関係があることが分かる。これから、aとN(a)との関係特性は、前記(1)式を満足していることが分かり、図2の一次直線1の傾きからKの値を求めることができる。   An example of the result of the relational characteristic between a and N (a) measured by this evaluation method is shown in FIG. When the relationship characteristic between a and N (a) is represented by a log-log graph, it can be seen that there is a very clean linear relationship and a negative correlation of the primary line. From this, it can be seen that the relational characteristic between a and N (a) satisfies the equation (1), and the value of K can be obtained from the slope of the primary straight line 1 in FIG.

このようにして求めたK値を用いて、トナーの帯電性との関係を調べた。図3はその結果を示す。なお、この図3中、Ex1〜Ex11及び比1、比2は、後述する実施例1〜実施例11及び比較例1、比較例2で得られたトナーのK値とQ/d値をプロットしたものである。この場合、トナーの帯電性(Q/d)の評価は、E−spart装置(ホソカワミクロン社製)を用いて行なった。この測定方法においては、トナーとキャリア(同じ種類で固定)を混合した現像剤を同じトナー濃度で円筒状容器(25mmφ×30mm長)に入れ、10分間攪拌させて(280rpm)、その現像剤をE−spart装置のディスク上に磁気的に付着させ、その現像剤にエアーをブローしてキャリアからトナーを分離し、そのトナーの電荷量を測定した。その結果、図3に示すように、Kの値が大きくなるにつれてトナー電荷量Q/dが増加し、K値が約1.035で最大となり、その後減少する。トナー帯電量が良い条件として、トナー電荷量Q/dが0.5(−fC/μm)以上である場合を最適範囲とすると、K値が1.031〜1.040の場合に、トナー電荷量Q/dが0.5(−fC/μm)以上となり、トナー帯電量が最適化されることが分かった。(E−spart装置での測定総粒子数は3000個とした。)   Using the K value thus obtained, the relationship with the chargeability of the toner was examined. FIG. 3 shows the result. In FIG. 3, Ex1 to Ex11 and ratios 1 and 2 plot the K values and Q / d values of the toners obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 and 2, which will be described later. It is what. In this case, the chargeability (Q / d) of the toner was evaluated using an E-spart device (manufactured by Hosokawa Micron). In this measurement method, a developer in which toner and carrier (fixed of the same type) are mixed is placed in a cylindrical container (25 mmφ × 30 mm length) with the same toner concentration and stirred for 10 minutes (280 rpm). The toner was magnetically deposited on the disk of the E-spart device, air was blown into the developer to separate the toner from the carrier, and the charge amount of the toner was measured. As a result, as shown in FIG. 3, the toner charge amount Q / d increases as the value of K increases, reaches a maximum at about 1.035, and then decreases. Assuming that the toner charge amount is good when the toner charge amount Q / d is 0.5 (−fC / μm) or more, the toner charge amount is obtained when the K value is 1.031 to 1.040. It was found that the amount Q / d was 0.5 (−fC / μm) or more, and the toner charge amount was optimized. (The total number of particles measured with an E-spart apparatus was 3000.)

また、トナー粒子1個を探針の先端またはその周辺に接着剤で付着させ、原子間力顕微鏡(AFM)によりその探針を同じトナー粒子からなるトナー粉体相表面に一度押し付けた後探針を引離す操作を行ない、そのときのトナー粒子間に働く力の変化を測定して、探針をトナー粉体相に近づけるときと引離すときの力の差によりトナー粒子同士の粒子間力を評価した。その際、10回〜50回繰返して測定し、その値の平均値で評価した。その結果、Kの値が1.031〜1.040の場合に粒子間力の平均値が1nN〜30nNとなり、小さい値を示した。   In addition, one toner particle is attached to the tip of the probe or its periphery with an adhesive, and the probe is pressed once against the surface of the toner powder phase composed of the same toner particles by an atomic force microscope (AFM). The force acting between the toner particles at that time is measured, and the interparticle force between the toner particles is determined by the difference in force when the probe is brought close to and separated from the toner powder phase. evaluated. At that time, measurement was repeated 10 to 50 times, and the average value was evaluated. As a result, when the value of K was 1.031 to 1.040, the average value of the interparticle force was 1 nN to 30 nN, indicating a small value.

以上のトナー電荷量と粒子間力の結果から、K値が1.031より小さい場合には、粒子同士の接触面積が大きいためトナー粒子間の粒子間力が大きく、トナー粒子間の流動性が悪くなり、摩擦効率が小さくなってトナー電荷量が小さくなった。K値が1.040より大きくなると、トナー粒子表面の凹凸による接触点数が多くなり、粒子間力が大きく、トナー粒子間の流動性が悪くなり、摩擦効率が小さくなってトナー電荷量が小さくなった。流動性にはランダムな周期の凹凸が効いているように考えられるが、ある程度規則的で適度な凸部をもつことが非常に重要で、花粉などが非常に流動性が良いのは規則的な凹凸を有しているためだと考えられている。このように規則的で適度な凸部があれば、部分的に粒子の変形や粒子表面に吸着物が存在しても、動きやすさへの影響は小さくなる。本発明では微細な規則的な凹凸を測定のスケールを細かくして且つ変化させて繰返し測定を行なうことにより評価した。   From the results of the above toner charge amount and interparticle force, when the K value is smaller than 1.031, the contact area between the particles is large, so the interparticle force between the toner particles is large, and the fluidity between the toner particles is high. As a result, the friction efficiency decreased and the toner charge amount decreased. When the K value is larger than 1.040, the number of contact points due to the unevenness of the toner particle surface increases, the interparticle force increases, the fluidity between the toner particles deteriorates, the friction efficiency decreases, and the toner charge amount decreases. It was. It seems that irregularities with random periods are effective for fluidity, but it is very important to have regular protrusions that are regular to a certain extent, and it is regular that pollen is very fluid. This is thought to be due to unevenness. Thus, if there are regular and moderate convex portions, even if the particles are partially deformed or adsorbed substances are present on the particle surface, the influence on the ease of movement becomes small. In the present invention, fine regular irregularities were evaluated by repeatedly measuring while changing the measurement scale finely.

従来行なわれていた走査型プローブ顕微鏡(SPM)分析の場合より精度が高くなり、実際の帯電性や流動性等の特性に対応した評価が可能になった。SPM法では、トナー平均粒径が4μm〜8μmと小さいために探針をトナー粒子表面の一部に近づけたり、接触させたりして測定することが難しく、かつ評価する面積が1000nm×1000nmより小さくトナー粒子の部分的な評価しかできない。また、トナー粒子表面の湾曲補正をしたりする必要が生じたりして問題となる。帯電性の良いトナーを作るのは、トナー粒子表面を微粒子で表面処理することにより、ある程度の規則的な周期の凹凸を持つ構造にすることで可能になる。   The accuracy is higher than that of the conventional scanning probe microscope (SPM) analysis, and the evaluation corresponding to the characteristics such as the actual charging property and fluidity becomes possible. In the SPM method, the average particle diameter of the toner is as small as 4 μm to 8 μm, so that it is difficult to measure by bringing the probe close to or in contact with a part of the toner particle surface, and the evaluation area is smaller than 1000 nm × 1000 nm. Only partial evaluation of toner particles is possible. In addition, it is necessary to correct the curvature of the toner particle surface. Toner having good chargeability can be made by surface-treating the surface of the toner particles with fine particles to form a structure having irregularities with a certain regular period.

但し、微粒子を添加する前のトナー(母体)の表面が凹凸の激しい粗い表面だと難しく、平均円形度が0.9〜0.99であることが必要である。平均円形度が0.9より小さい場合には、微粒子の添加処理を行なっても表面凹凸形状をコントロールすることが出来ず、最適なKの値が得られ難く、0.99より大きい場合には、トナーの帯電性以外の飛散やクリーニング性が悪くなるなどの不具合点が生じ問題となる。このトナーの円形度は、フロー式粒子像分析装置(FPIA−2000;シスメックス社製)を用いて測定を行なった。トナー粒子の形状を制御する方法としては、分級工程後のトナー粒子を回転体の中に入れて高速回転させたり(ハイブリダイザー、奈良機械製作所社製)、瞬間的に粒子表面に熱を加えるような工程(サフュージョンシステム、日本ニューマティック工業(株))を通過させたりして実現できる。   However, it is difficult if the surface of the toner (base material) before adding the fine particles is a rough surface with severe irregularities, and the average circularity needs to be 0.9 to 0.99. If the average circularity is less than 0.9, it is difficult to control the surface irregularity shape even if fine particles are added, and it is difficult to obtain the optimum K value. This causes problems such as scattering other than the chargeability of the toner and poor cleaning properties. The circularity of this toner was measured using a flow type particle image analyzer (FPIA-2000; manufactured by Sysmex Corporation). As a method for controlling the shape of the toner particles, the toner particles after the classification process are put into a rotating body and rotated at a high speed (hybridizer, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), or heat is instantaneously applied to the particle surface. It can be realized by passing through a simple process (Sufusion System, Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.).

トナー粒子表面の微細な凹凸形状のコントロールは、添加剤の微粒子の種類、粒径、添加する際の混合条件や固着注入条件によって出来る。添加する微粒子の種類は無機微粉体が最適であり、その平均粒径は10nm〜200nmの小さい粒径のものが最適である。10nmより小さい粒径の添加剤微粒子の場合には凹凸の効果を作り出すことが難しく、200nmより大きい粒径の場合には適正な凹凸を作り出すことが難しくなる。この場合、10nm〜200nmの小さい粒径の微粒子を1種類のみ使用する以外に、少なくとも平均粒径10nm〜100nmの無機微粉体と平均粒径100〜200nmの無機微粉体の2種類以上を併用させて樹脂、顔料からなるトナーの表面に付着または固着させても良い。   The fine uneven shape on the surface of the toner particles can be controlled by the kind of fine particles of the additive, the particle diameter, the mixing conditions at the time of addition and the fixing injection conditions. The fine particles to be added are optimally inorganic fine powder, and the average particle size is optimally a small particle size of 10 nm to 200 nm. In the case of additive fine particles having a particle size of less than 10 nm, it is difficult to produce the effect of unevenness, and in the case of a particle size of more than 200 nm, it is difficult to create appropriate unevenness. In this case, in addition to using only one kind of fine particles having a small particle diameter of 10 nm to 200 nm, at least two kinds of inorganic fine powder having an average particle diameter of 10 nm to 100 nm and inorganic fine powder having an average particle diameter of 100 to 200 nm are used in combination. Alternatively, it may be adhered or fixed to the surface of the toner made of resin or pigment.

本発明においては、トナー粒子表面のKの値を1.031〜1.040の条件範囲に入れる必要があり、それを実現するための条件を検討した。その結果、トナーの表面に平均粒径10〜200nmの少なくとも二酸化珪素(シリカ)からなる添加剤を20〜30%の被覆率で付着または固着させた場合に実現できることが分かった。トナー粒子表面の添加剤被覆率は、トナー粒子のSEM像からトナー粒子表面での添加剤の占有面積より求めた。その場合に、平均粒径10〜100nmの二酸化珪素と平均粒径100〜200nmの二酸化珪素を組合せて添加しても良いし、平均粒径10〜200nmの二酸化チタンを含むようにしても良い。また、以下のような無機微粉体でも良い。   In the present invention, it is necessary to put the value of K on the surface of the toner particles in the condition range of 1.031 to 1.040, and the conditions for realizing it were examined. As a result, it was found that this can be realized when an additive comprising at least silicon dioxide (silica) having an average particle diameter of 10 to 200 nm is adhered or fixed to the surface of the toner at a coverage of 20 to 30%. The additive coverage on the toner particle surface was determined from the area occupied by the additive on the toner particle surface from the SEM image of the toner particle. In that case, silicon dioxide having an average particle diameter of 10 to 100 nm and silicon dioxide having an average particle diameter of 100 to 200 nm may be added in combination, or titanium dioxide having an average particle diameter of 10 to 200 nm may be included. Further, the following inorganic fine powder may be used.

本発明で使用される添加剤微粒子としての無機微粉体としては、Si、Ti、Al、Mg、Ca、Sr、Ba、In、Ga、Ni、Mn、W、Fe、Co、Zn、Cr、Mo、Cu、Ag、V、Zr等の酸化物や複合酸化物が挙げられる。これらのうち二酸化珪素(シリカ)、二酸化チタン(チタニア)、アルミナの微粒子が好適に用いられる。さらに、これらの微粒子を疎水化処理剤等により表面改質処理することが有効である。疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。   Inorganic fine powders as additive fine particles used in the present invention include Si, Ti, Al, Mg, Ca, Sr, Ba, In, Ga, Ni, Mn, W, Fe, Co, Zn, Cr, and Mo. , Cu, Ag, V, Zr, and other oxides and composite oxides. Of these, fine particles of silicon dioxide (silica), titanium dioxide (titania), and alumina are preferably used. Furthermore, it is effective to subject these fine particles to surface modification treatment with a hydrophobizing agent or the like. Typical examples of the hydrophobizing agent include the following.

ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、p−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等があげられる。   Dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethyldichlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, p-chloroethyltrichlorosilane, Examples include chloromethyldimethylchlorosilane, chloromethyltrichlorosilane, hexaphenyldisilazane, hexatolyldisilazane, and the like.

無機微粉体のトナー粒子表面への被覆率としては、トナー表面に対して20〜30%の被覆率で使用されるのが好ましい。20%未満では、トナー粒子表面のKの値が1.031より小さくなり、トナー流動性を改善する効果が乏しくなった。また、30%を超える場合はトナー粒子表面のKの値が1.040より大きくなり、トナー流動性が悪くなり、画像の細線間のトナー飛び散り、機内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向になった。   The coverage of the inorganic fine powder on the surface of the toner particles is preferably 20 to 30% with respect to the toner surface. If it is less than 20%, the value of K on the surface of the toner particles becomes smaller than 1.031, and the effect of improving the toner fluidity becomes poor. On the other hand, if it exceeds 30%, the value of K on the surface of the toner particles becomes larger than 1.040, the toner fluidity is deteriorated, the toner scatters between fine lines of the image, the inside of the machine, the scratches and abrasion of the photoreceptor, etc. Problems tend to occur.

また、少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの表面に微粒子状の電荷制御剤を付着または固着させ、トナー表面形状を適正な凹凸を持つようにしても良い。その平均粒径は10nm〜200nmの小さい粒径のものが最適である。10nmより小さい粒径の場合には凹凸の効果を作り出すことが難しく、200nmより大きい粒径の場合には適正な凹凸を作り出すことが難しくなる。電荷制御剤としては、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類、サリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等があり、2種類以上組み合わせたりしても良い。   Further, a fine particle charge control agent may be adhered or fixed to the surface of the toner composed of at least a resin or a pigment so that the toner surface has an appropriate unevenness. The average particle size is optimally as small as 10 nm to 200 nm. When the particle diameter is smaller than 10 nm, it is difficult to produce the unevenness effect, and when the particle diameter is larger than 200 nm, it is difficult to create appropriate unevenness. Examples of charge control agents include nigrosine and quaternary ammonium salts, triphenylmethane dyes, imidazole metal complexes and salts, salicylic acid metal complexes and salts, organoboron salts, calixarene compounds, etc. Also good.

添加する際の混合または固着注入条件としては、主にトナーと微粒子との混合処理時の混合回転数によってトナー粒子表面の形状が制御される。つまり、混合回転数はトナー表面に微粒子を付着させる力を制御できる。混合回転数は1000rpm〜6000rpmが最適であり、混合回転数が1000rpmより低回転数の場合には微粉体がトナー(母体)表面に非常に弱い力で付着するような形になり、表面形状の安定さが失われ、トナー飛散、機内汚染等が生じやすくなる。混合回転数が6000rpmより高回転数では、添加された微粉体が添加される前のトナー(母体)表面内部に食込むと共に、表面の凹凸が均されて凹凸が小さくなり、流動性は逆に悪くなる。   As the mixing or fixing injection conditions at the time of addition, the shape of the toner particle surface is controlled mainly by the mixing rotation speed during the mixing process of the toner and fine particles. That is, the mixing rotation speed can control the force for attaching the fine particles to the toner surface. The mixing rotation speed is optimally 1000 rpm to 6000 rpm. When the mixing rotation speed is lower than 1000 rpm, the fine powder adheres to the toner (base material) surface with a very weak force. Stability is lost, and toner scattering, internal contamination, etc. are likely to occur. When the mixing rotation speed is higher than 6000 rpm, the added fine powder is eaten into the surface of the toner (base material) before being added, and the surface unevenness is leveled to reduce the unevenness, and the fluidity is reversed. Deteriorate.

これらの混合条件は、混合機の種類によって異なる。混合機には、粉体を容器の回転などにより混ぜる、撹拌羽根などにより混ぜる、隙間などを通過させてこねる、高速回転させて壁に衝突させる、高速気流中に投入し粒子同士を衝突させる等の方法があるが、本発明においては、トナー表面に付着する微粒子が細かく分散して均一に付着するように、壁間の隙間などを通過させて粒子間にせん断エネルギーを与えたり、撹拌羽根を高速回転させたり高速気流中に投入したりして粒子に衝突エネルギーを与えたりする方法が適している。このような混合機の場合には、粒子に働くせん断エネルギーや粒子間の衝突エネルギーが大きく、添加される前のトナー(母体)と微粒子との間に働くエネルギーが大きくなりやすい条件にあるので、細かく最適な条件を調整する必要がある。つまり、混合回転数は1000rpm〜6000rpmの最適な混合条件で実施する必要がある。混合時間はトナーの温度が上昇しないように短時間で処理するのが好ましい。   These mixing conditions vary depending on the type of mixer. In the mixer, powder is mixed by rotating the container, etc., mixed by stirring blades, kneaded through a gap, etc., rotated at high speed to collide with the wall, charged into high-speed air current and collided with particles, etc. However, in the present invention, the fine particles adhering to the toner surface are finely dispersed and uniformly adhered to each other by passing through a gap between the walls to give shear energy between the particles, or by using a stirring blade. A method of giving collision energy to particles by rotating at high speed or throwing it into a high-speed air stream is suitable. In the case of such a mixer, since the shear energy acting on the particles and the collision energy between the particles are large, the energy acting between the toner (base material) and the fine particles before being added tends to be large. It is necessary to finely adjust the optimum conditions. That is, it is necessary to carry out the mixing under the optimum mixing condition of 1000 rpm to 6000 rpm. The mixing time is preferably short so that the temperature of the toner does not increase.

本構造をもつトナーは、高画質画像を実現するために、本トナーの重量平均粒径としては、好ましくは4μm〜8μm、さらに好ましくは5μm〜7μmである。重量平均粒径4μm未満では、長期間の使用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下での画像濃度低下、感光体クリーニング不良等という問題が生じやすく、人体への影響も懸念される。また重量平均粒径が8μmを超える場合では、100μm以下の微小スポットの解像度が充分でなく非画像部への飛び散りも多く画像品位が劣る傾向となる。   The toner having this structure has a weight average particle diameter of preferably 4 μm to 8 μm, more preferably 5 μm to 7 μm, in order to realize a high quality image. If the weight average particle size is less than 4 μm, problems such as contamination inside the machine due to toner scattering during long-term use, image density reduction in a low-humidity environment, poor photoconductor cleaning, and the like are likely to occur, and there are concerns about the effects on the human body. Further, when the weight average particle diameter exceeds 8 μm, the resolution of minute spots of 100 μm or less is not sufficient, and the image quality tends to be inferior due to many scattering to non-image areas.

本トナーを用いる現像剤として2成分現像剤とする場合には、高画質画像を実現するために、キャリアの平均粒径が20μm〜70μmであることが必要である。キャリアの平均粒径が20μm〜70μmの範囲にあると、現像装置内部のトナー濃度が2〜10重量%の範囲内において、トナーの帯電量をより均一にすることができる。20μmより小さくなるとキャリア粒子の像担持体としての感光体上への付着等が生じやすく、さらにトナーとの撹拌効率が悪くなりトナーの均一な帯電量が得られにくくなる。逆に、キャリアの平均粒径が70μmを超える場合では、細かい画像再現性が悪くなり、高画質は得られにくい。   When a two-component developer is used as a developer using this toner, the average particle size of the carrier is required to be 20 μm to 70 μm in order to realize a high quality image. When the average particle diameter of the carrier is in the range of 20 μm to 70 μm, the charge amount of the toner can be made more uniform when the toner concentration in the developing device is in the range of 2 to 10% by weight. If it is smaller than 20 μm, carrier particles are likely to adhere to the photosensitive member as an image carrier, and the stirring efficiency with the toner becomes poor, and it becomes difficult to obtain a uniform charge amount of the toner. On the other hand, when the average particle diameter of the carrier exceeds 70 μm, fine image reproducibility deteriorates and high image quality is difficult to obtain.

また、前述のK値とドット再現性の関係を調べた結果を図4に示す。ドット再現性としては、後述する画像形成装置によって形成した画像のザラツキ感として5段階(ランク1:悪い→ランク5:良い)で評価した。K値は10回繰返して測定した値の平均値で求めた。図4中、Ex1〜Ex11及び比1〜比3は、後述する実施例1〜実施例11及び比較例1〜比較例3で得られたトナーのドット再現性とK値をプロットしたものである。この図4の結果から、K値が1.031〜1.040の範囲外にある各比較例のものでは、ドット再現性の評価がランク4未満とドット再現性が良くない。しかしながら、K値が1.031〜1.040の範囲内にある各実施例のものでは、ドット再現性の評価がランク4以上と良好なドット再現性を示すことが明らかである。   FIG. 4 shows the result of examining the relationship between the above-described K value and dot reproducibility. The dot reproducibility was evaluated in five levels (rank 1: bad → rank 5: good) as the roughness of an image formed by an image forming apparatus described later. The K value was determined as an average of values measured repeatedly 10 times. In FIG. 4, Ex1 to Ex11 and ratios 1 to 3 are plots of the dot reproducibility and K value of the toners obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 described later. . From the results shown in FIG. 4, the dot reproducibility evaluation is less than rank 4 and the dot reproducibility is not good in the comparative examples having K values outside the range of 1.031 to 1.040. However, it is clear that the dot reproducibility evaluation of Rank 4 or higher shows good dot reproducibility in the examples in which the K value is in the range of 1.031 to 1.040.

次に、本発明によるトナーおよび現像剤の詳細を以下に示す。   Next, details of the toner and developer according to the present invention are shown below.

本発明によるトナーを構成する成分樹脂としては、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等がある。   Component resins constituting the toner according to the present invention include polystyrene resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, styrene acrylic resin, styrene methacrylate resin, polyurethane resin, vinyl resin, polyolefin resin, styrene butadiene resin, phenol resin, polyethylene resin. , Silicon resin, butyral resin, terpene resin, polyol resin and the like.

ビニル樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエ ンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレン−p−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等がある。   Examples of vinyl resins include styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, and polyvinyl toluene, and homopolymers of substituted styrene, styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, and styrene-vinyltoluene. Copolymer, Styrene-vinylnaphthalene copolymer, Styrene-methyl acrylate copolymer, Styrene-ethyl acrylate copolymer, Styrene-butyl acrylate copolymer, Styrene-octyl acrylate copolymer, Styrene- Methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer Polymer, styrene-vinyl ethyl ester Ter copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester Examples thereof include styrene copolymers such as copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, and polyvinyl acetate.

ポリエステル樹脂としては、以下のA群に示したような2価のアルコールと、B群に示したような二塩基酸塩からなるものであり、さらにC群に示したような3価以上のアルコールあるいはカルボン酸を第三成分として加えてもよい。   The polyester resin is composed of a dihydric alcohol as shown in the following group A and a dibasic acid salt as shown in the group B, and further a trihydric or higher alcohol as shown in the group C. Alternatively, carboxylic acid may be added as a third component.

A群:エチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4ブテンジオール、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3,3)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2,0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2,0)−2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等。   Group A: ethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4 butanediol, neopentyl glycol, 1,4 butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane Bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylene (2,2) -2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3,3) -2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2,0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2,0) -2,2′-bis (4 -Hydroxyphenyl) propane and the like.

B群:マレイン酸、フマール酸、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、リノレイン酸、またはこれらの酸無水物または低級アルコールのエステル等。   Group B: maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, linolenic acid, or These acid anhydrides or esters of lower alcohols.

C群:グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の3価以上のアルコール、トリメリト酸、ピロメリト酸等の3価以上のカルボン酸等。   Group C: Trivalent or higher alcohols such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol, and trivalent or higher carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.

ポリオール樹脂としては、エポキシ樹脂と2価フェノールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリシジルエーテルとエポキシ基と反応する活性水素を分子中に1個有する化合物と、エポキシ樹脂と反応する活性水素を分子中に2個以上有する化合物を反応してなるものなどがある。   As the polyol resin, an alkylene oxide adduct of an epoxy resin and a dihydric phenol, or a compound having one active hydrogen in the molecule that reacts with the glycidyl ether and the epoxy group, and an active hydrogen that reacts with the epoxy resin in the molecule. There are those obtained by reacting two or more compounds.

また、トナーを構成する成分樹脂としては、結晶性ポリエステルを用いても良い。結晶性を有し、分子量分布がシャープでかつその低分子量分の絶対量を可能な限り多くした脂肪族系ポリエステルである。この樹脂は、ガラス転移温度(Tg)において結晶転移を起こすと同時に、固体状態から急激に溶融粘度が低下し、紙への定着機能を発現する。この結晶性ポリエステル樹脂の使用により、樹脂のTgや分子量を下げ過ぎることなく低温定着化を達成することができる。そのため、Tg低下に伴なう保存性の低下はない。また、低分子量化に伴なう高すぎる光沢や耐オフセット性の悪化もない。したがってこの結晶性ポリエステル樹脂の導入は、トナーの低温定着性の向上に非常に有効である。   Further, crystalline polyester may be used as the component resin constituting the toner. It is an aliphatic polyester having crystallinity, having a sharp molecular weight distribution, and increasing the absolute amount of its low molecular weight as much as possible. This resin undergoes a crystal transition at the glass transition temperature (Tg), and at the same time, the melt viscosity is suddenly lowered from the solid state and exhibits a fixing function to paper. By using this crystalline polyester resin, low-temperature fixing can be achieved without excessively reducing the Tg and molecular weight of the resin. Therefore, there is no decrease in storage stability associated with a decrease in Tg. Further, there is no excessively high gloss and offset resistance deterioration due to the low molecular weight. Therefore, the introduction of the crystalline polyester resin is very effective for improving the low-temperature fixability of the toner.

本発明のトナーおいて、低温定着性を発現し、耐ホットオフセット性を確保するためには、トナー中の樹脂および離型剤の合計量に対して、結晶性ポリエステルの含有量は1〜50重量%であり、離型剤の含有量は2〜15重量%であることが好ましい。結晶性ポリエステルの含有量が1重量%未満の場合は低温定着性に効果がなく、50重量%を超える場合はホットオフセット性が悪化する。離型剤含有量が2重量%未満の場合は、耐オフセット性に効果がない場合があり、15重量%を超える場合には、トナー流動性の低下が生じる。   In the toner of the present invention, the content of the crystalline polyester is 1 to 50 with respect to the total amount of the resin and the release agent in the toner in order to exhibit low-temperature fixability and ensure hot offset resistance. The content of the release agent is preferably 2 to 15% by weight. When the content of the crystalline polyester is less than 1% by weight, there is no effect on the low-temperature fixability, and when it exceeds 50% by weight, the hot offset property is deteriorated. When the release agent content is less than 2% by weight, the offset resistance may not be effective, and when it exceeds 15% by weight, the toner fluidity decreases.

結晶性ポリエステル樹脂の分子構造については、限定的でないが、ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点の観点から、炭素数2〜6のジオール化合物、特に1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールおよびこれらの誘導体を含有するアルコール成分と、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、およびこれらの誘導体を含有する酸成分とを用いて合成される下記一般式(1)で表される脂肪族系ポリエステルを含有することが好ましい。
[−O−CO−CR=CR−CO−O−(CH)n−]m (1)
(ここでn、mは繰り返し単位の数である。R、Rは炭化水素基である。)
The molecular structure of the crystalline polyester resin is not limited, but from the viewpoint of the crystallinity and softening point of the polyester resin, a diol compound having 2 to 6 carbon atoms, particularly 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol. And an aliphatic polyester represented by the following general formula (1) synthesized using an alcohol component containing these derivatives and maleic acid, fumaric acid, succinic acid, and an acid component containing these derivatives It is preferable to contain.
[-O-CO-CR 1 = CR 2 -CO-O- (CH 2) n-] m (1)
(Here, n and m are the number of repeating units. R 1 and R 2 are hydrocarbon groups.)

また、ポリエステル樹脂の結晶性および軟化点の観点から、非線状のポリエステルを合成するためにアルコール成分にグリセリン等の3価以上の多価アルコールを追加し、酸成分に無水トリメリット酸などの3価以上の多価カルボン酸を追加して縮重合を行っても良い。   From the viewpoint of the crystallinity and softening point of the polyester resin, a trihydric or higher polyhydric alcohol such as glycerin is added to the alcohol component to synthesize a non-linear polyester, and trimellitic anhydride or the like is added to the acid component. Polycondensation may be performed by adding a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid.

結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、耐熱保存性が悪化しない範囲で低いことが望ましく、80〜130℃の範囲にあることが好ましい。ガラス転移温度(Tg)が80℃未満の場合は耐熱保存性が悪化し、現像装置内部の温度でブロッキングが発生しやすくなり、130℃より高い場合には定着下限温度が高くなるため低温定着性が得られなくなる。結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定(DSC)による2nd昇温時の吸熱ピーク温度である。   The glass transition temperature (Tg) of the crystalline polyester resin is desirably low so long as the heat resistant storage stability does not deteriorate, and is preferably in the range of 80 to 130 ° C. When the glass transition temperature (Tg) is less than 80 ° C., the heat-resistant storage stability deteriorates, and blocking tends to occur at the temperature inside the developing device. Cannot be obtained. The glass transition temperature (Tg) of the crystalline polyester resin is an endothermic peak temperature at the time of 2nd temperature increase by differential scanning calorimetry (DSC).

本発明で用いる顔料としては以下のものが用いられる。
黒色顔料としては、カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物が挙げられる。
The following are used as the pigment used in the present invention.
Examples of black pigments include azine dyes such as carbon black, oil furnace black, channel black, lamp black, acetylene black, and aniline black, metal salt azo dyes, metal oxides, and composite metal oxides.

黄色顔料としては、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキが挙げられる。   Examples of yellow pigments include cadmium yellow, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, hansa yellow G, hansa yellow 10G, benzidine yellow GR, quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, and tartrazine lake. .

また、橙色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGKが挙げられる。   Examples of the orange pigment include molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, and indanthrene brilliant orange GK.

赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3Bが挙げられる。   Examples of red pigments include Bengala, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Resol Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D, Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B.

紫色顔料としては、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキが挙げられる。青色顔料としては、コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBCが挙げられる。緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ等がある。これらは1種または2種以上を使用することができる。   Examples of purple pigments include fast violet B and methyl violet lake. Examples of blue pigments include cobalt blue, alkali blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, fast sky blue, and indanthrene blue BC. Examples of green pigments include chrome green, chromium oxide, pigment green B, and malachite green lake. These can use 1 type (s) or 2 or more types.

特に、カラートナーにおいては、良好な顔料の均一分散が必須となり、顔料を直接大量の樹脂中に投入するのではなく、一度高濃度に顔料を分散させたマスターバッチを作製し、それを希釈する形で投入する方式が用いられている。この場合、一般的には、分散性を助けるために溶剤が使用されていたが、環境等の問題があり、本発明では、水を使用して分散させた。水を使用する場合、マスターバッチ中の残水分が問題にならないように、温度コントロールが重要になる。   In particular, in color toners, it is essential to uniformly disperse a good pigment. Instead of putting the pigment directly into a large amount of resin, a master batch in which the pigment is once dispersed at a high concentration is prepared and diluted. The method of throwing in the form is used. In this case, a solvent is generally used to assist dispersibility. However, there is a problem of environment and the like, and in the present invention, water is used for dispersion. When water is used, temperature control is important so that residual moisture in the masterbatch does not become a problem.

本発明のトナーには、電荷制御剤をトナー粒子内部に配合(内添)することができる。しかし、トナー粒子と混合(外添)して用いても良い。電荷制御剤によって、現像システムに応じた最適の電荷量コントロールが可能となり、特に本発明では、粒度分布と電荷量とのバランスを更に安定したものとすることが可能である。トナーを正電荷性に制御するものとして、ニグロシンおよび四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系染料、イミダゾール金属錯体や塩類を、単独あるいは2種類以上組み合わせて用いることができる。また、トナーを負電荷性に制御するものとしては、サリチル酸金属錯体や塩類、有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられる。   In the toner of the present invention, a charge control agent can be blended (internally added) inside the toner particles. However, it may be used by mixing (external addition) with toner particles. The charge control agent makes it possible to control the optimum charge amount according to the development system. In particular, in the present invention, the balance between the particle size distribution and the charge amount can be further stabilized. For controlling the toner to be positively charged, nigrosine and quaternary ammonium salts, triphenylmethane dyes, imidazole metal complexes and salts can be used alone or in combination of two or more. Further, as a toner for controlling the toner to be negatively charged, salicylic acid metal complexes, salts, organic boron salts, calixarene compounds, and the like are used.

また、本発明におけるトナーには、定着時のオフセット防止のために離型剤を内添することが可能である。離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モンタンワックスおよびその誘導体、パラフィンワックスおよびその誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導体、サゾールワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキルリン酸エステル等がある。これら離型剤の融点は65〜90℃であることが好ましい。この範囲より低い場合には、トナーの保存時のブロッキングが発生しやすくなり、この範囲より高い場合には定着ローラ温度が低い領域でオフセットが発生しやすくなる場合がある。   Further, a release agent can be internally added to the toner in the present invention to prevent offset at the time of fixing. Release agents include natural waxes such as candelilla wax, carnauba wax and rice wax, montan wax and derivatives thereof, paraffin wax and derivatives thereof, polyolefin wax and derivatives thereof, sazol wax, low molecular weight polyethylene, and low molecular weight polypropylene. And alkyl phosphate esters. The melting point of these release agents is preferably 65 to 90 ° C. When the temperature is lower than this range, blocking during storage of the toner tends to occur, and when the temperature is higher than this range, an offset is likely to occur in a region where the fixing roller temperature is low.

離型剤等の分散性を向上させるなどの目的のために、分散剤を加えても良い。分散剤としては、スチレンアクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレンメタクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、テルペン樹脂、ポリオール樹脂等があり、それぞれの樹脂を2種以上混合した物でも良い。分散剤の添加量としては、樹脂100重量部に対して10重量部以下が適している。10重量部より多くしても離型剤の分酸性の効果は見られず、逆に定着性や画像再現性が悪くなる。   A dispersant may be added for the purpose of improving the dispersibility of a release agent or the like. As the dispersant, styrene acrylic resin, polyethylene resin, polystyrene resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, styrene methacrylate resin, polyurethane resin, vinyl resin, polyolefin resin, styrene butadiene resin, phenol resin, butyral resin, terpene resin, There is a polyol resin or the like, and a mixture of two or more of these resins may be used. The addition amount of the dispersant is suitably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin. Even if it exceeds 10 parts by weight, the effect of acidity of the release agent is not seen, and conversely, the fixing property and the image reproducibility are deteriorated.

本発明に係るトナーを製造する方法としては、粉砕法、重合法(懸濁重合、乳化重合分散重合、乳化凝集、乳化会合等)等があるが、これらの製造法に限るものではない。   Examples of the method for producing the toner according to the present invention include a pulverization method and a polymerization method (suspension polymerization, emulsion polymerization dispersion polymerization, emulsion aggregation, emulsion association, etc.), but are not limited to these production methods.

粉砕法の一例としては、まず、前述した樹脂、着色剤としての顔料または染料、電荷制御剤、離型剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合した後、バッチ式の2本ロール、バンバリーミキサーや連続式の2軸押出し機、連続式の1軸混練機等の熱混練機を用いて構成材料をよく混練し、圧延冷却後、切断を行なう。切断後のトナー混練物は破砕を行ない、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度に分級する。その後、上記最適な混合条件により混合機により無機微粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させる。この混合工程後、所定の粒子構造になっているかどうか評価するために、トナー粒子の表面形状を、本評価法を用いて評価する。評価の結果、その数値が予め定めた設定範囲に入っていた場合、風篩工程へ回し、250メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去した後、試料を充填工程へ回し、本発明のトナーを得る。   As an example of the pulverization method, first, the above-mentioned resin, pigment or dye as a colorant, charge control agent, release agent, other additives, etc. are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, and then batch type. The constituent materials are well kneaded using a two-roll, Banbury mixer, continuous twin-screw extruder, continuous single-screw kneader, or the like, and cut after rolling and cooling. The toner kneaded product after cutting is crushed, coarsely pulverized using a hammer mill, etc., and further pulverized by a fine pulverizer or mechanical pulverizer using a jet stream, and a classifier or Coanda effect using a swirling airflow Is classified to a predetermined particle size by a classifier using Thereafter, an additive composed of inorganic fine particles or the like is adhered or fixed to the particle surface by a mixer under the optimum mixing conditions. After this mixing step, the surface shape of the toner particles is evaluated using this evaluation method in order to evaluate whether or not a predetermined particle structure is obtained. As a result of the evaluation, when the numerical value is within a predetermined setting range, it is turned to the wind sieving step, passed through a sieve of 250 mesh or more, and after removing coarse particles and aggregated particles, the sample is turned to the filling step, The toner of the present invention is obtained.

本発明に係るトナーを製造する方法としては、粉砕法以外の方法が考えられ、重合法の一例としては、モノマーに着色剤及び電荷制御剤等を添加したモノマー組成物を水系の媒体中で懸濁し重合させることでトナー粒子を得る。造粒法は特に限定されない。例えば本発明のトナーは、有機溶媒中に少なくとも、イソシアネート基を含有するポリエステル系プレポリマーが溶解し、顔料系着色剤が分散し、離型剤が溶解ないし分散している油性分散液を水系媒体中に無機微粒子及び/又はポリマー微粒子の存在下で分散させるとともに、この分散液中で該プレポリマーをポリアミン及び/又は活性水素含有基を有するモノアミンと反応させてウレア基を有するウレア変性ポリエステル系樹脂を形成させ、このウレア変性ポリエステル系樹脂を含む分散液からそれに含まれる液状媒体を除去することにより得られる。   As a method for producing the toner according to the present invention, methods other than the pulverization method are conceivable. As an example of the polymerization method, a monomer composition in which a colorant, a charge control agent and the like are added to a monomer is suspended in an aqueous medium. Toner particles are obtained by turbidity and polymerization. The granulation method is not particularly limited. For example, in the toner of the present invention, an oily dispersion in which at least a polyester-based prepolymer containing an isocyanate group is dissolved in an organic solvent, a pigment-based colorant is dispersed, and a release agent is dissolved or dispersed in an aqueous medium. A urea-modified polyester resin having a urea group by dispersing in the presence of inorganic fine particles and / or fine polymer particles and reacting the prepolymer with a polyamine and / or a monoamine having an active hydrogen-containing group in the dispersion. And a liquid medium contained in the dispersion containing the urea-modified polyester resin is removed.

ウレア変性ポリエステル系樹脂において、そのTgは40〜65℃、好ましくは45〜60℃である。その数平均分子量Mnは2500〜50000、好ましくは2500〜30000である。その重量平均分子量Mwは1万〜50万、好ましくは3万〜10万である。このトナーは、該プレポリマーと該アミンとの反応によって高分子量化されたウレア結合を有するウレア変性ポリエステル系樹脂をバインダー樹脂として含む。そして、そのバインダー樹脂中には着色剤が高分散している。   In the urea-modified polyester resin, the Tg is 40 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C. The number average molecular weight Mn is 2500 to 50000, preferably 2500 to 30000. The weight average molecular weight Mw is 10,000 to 500,000, preferably 30,000 to 100,000. This toner contains, as a binder resin, a urea-modified polyester resin having a urea bond that has been increased in molecular weight by the reaction between the prepolymer and the amine. The colorant is highly dispersed in the binder resin.

得られた乾燥後のトナーの粉体を風力分級し、上記最適な混合条件により混合機により無機微粒子などからなる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させる。また、電荷制御剤を乾燥後のトナー粉体表面に打込んで、固着注入させても良い。さらにその後、無機微粒子などからかる添加剤を粒子表面に付着もしくは固着させても良い。電荷制御剤を表面に打込むことにより、トナーの帯電量の制御がしやすくなる。   The obtained toner powder after drying is air-classified, and an additive composed of inorganic fine particles or the like is adhered or fixed to the particle surface by a mixer under the optimum mixing conditions. Alternatively, the charge control agent may be applied to the surface of the toner powder after drying and fixedly injected. Further, thereafter, an additive made from inorganic fine particles or the like may be adhered or fixed to the particle surface. By placing the charge control agent on the surface, the charge amount of the toner can be easily controlled.

混合したり、固着注入したりする具体的手段としては、高速で回転する羽根によって粉体混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に粉体混合物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置としては、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して、粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)、自動乳鉢などがあげられる。   Specific means for mixing and fixing and injecting are as follows: a method of applying an impact force to the powder mixture with blades rotating at high speed; For example, there is a method of causing the particles to collide with an appropriate collision plate. As equipment, Ong mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), I-type mill (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) has been modified to reduce the pulverization air pressure, hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), kryptron System (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), automatic mortar, etc.

この混合工程において、図5に示すように、混合機3に、トナー供給口4からトナーを、添加剤供給口5から添加剤を投入し、混合を行ない後、所定の混合処理を行なった後、このようにして混合された混合物を排出口7から排出して次工程に供給する。この場合に、混合物の粒子構造が所定の形状となっているかどうかを抜き取り口6からバルブ8を開閉して混合物を容器9に取り分ける。そして、容器9に取り分けられた混合物のトナー粒子の表面形状を、評価装置2を用いて評価する。この評価装置2は、図5に示すように、SEM装置2aとKの値を解析する装置(パソコン)2bとから構成されている。トナー粒子の輪郭像を、図1に示すように、SEM装置により撮影した後、この画像情報をK値解析装置2bに入力し、解析ソフトを用いてK値を算出する。評価の結果、その数値が予め定めた設定範囲に入っていた場合、次工程となる風篩工程に混合物を供給し、250メッシュ以上の篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去した後、試料を充填工程へ回し、静電荷現像用トナーを製造することができる。   In this mixing step, as shown in FIG. 5, the toner is supplied from the toner supply port 4 and the additive is supplied from the additive supply port 5 to the mixer 3, and after mixing, a predetermined mixing process is performed. The mixture thus mixed is discharged from the discharge port 7 and supplied to the next step. In this case, it is determined whether the particle structure of the mixture has a predetermined shape, and the valve 8 is opened and closed from the outlet 6 to separate the mixture into the container 9. Then, the surface shape of the toner particles of the mixture separated in the container 9 is evaluated using the evaluation device 2. As shown in FIG. 5, the evaluation device 2 includes an SEM device 2a and a device (personal computer) 2b for analyzing the value of K. As shown in FIG. 1, after the toner particle contour image is taken by the SEM apparatus, this image information is input to the K value analysis apparatus 2b, and the K value is calculated using the analysis software. As a result of the evaluation, when the numerical value is within a predetermined setting range, the mixture is supplied to the next step of the wind sieving step, passed through a sieve of 250 mesh or more, and after removing coarse particles and agglomerated particles, The sample can be sent to the filling step to produce an electrostatic charge developing toner.

このように、上記(1)式を用いて求めたKの値の5〜30回の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値により評価してトナー粒子の表面形状を最適化することにより、ドット再現性の良い高画質の得られる静電荷現像用トナーを安定して確実に製造することが可能となる。なお、上記静電荷現像用トナー評価法を、トナーと添加剤の混合工程において行なったが、トナーの製造工程中、電荷制御剤の処理後の検査、添加剤の混合工程後の検査、混合工程の後にある風篩工程後の検査、充填前の検査等に適用できる。   As described above, the relationship between the average value of 5 to 30 times of the K value obtained using the above equation (1) and the toner charge amount Q / d (where d indicates the particle diameter of the toner) is obtained. By evaluating the value of K where the Q / d is larger than a predetermined value and optimizing the surface shape of the toner particles, it is possible to stably and reliably obtain an electrostatic charge developing toner with high dot reproducibility and high image quality. It can be manufactured. The toner evaluation method for electrostatic charge development was performed in the toner and additive mixing step, but during the toner manufacturing process, the inspection after the charge control agent treatment, the inspection after the additive mixing step, and the mixing step It can be applied to the inspection after the wind sieving process, the inspection before filling, etc.

さらに、二成分現像剤として使用する場合は、後述する磁性キャリアと所定の混合比率で混合することによって二成分現像剤とする。   Further, when used as a two-component developer, a two-component developer is obtained by mixing with a magnetic carrier described later at a predetermined mixing ratio.

本トナーは、接触または非接触現像方式に使用する1成分現像剤として用いることができる。接触または非接触現像方式は色々な公知のものが使用される。例えば,アルミスリーブを用いた接触現像法、導電性ゴムベルトを用いた接触現像法、アルミ素管の表面にカーボンブラック等を含む導電性樹脂層を形成した現像スリーブを用いる非接触現像法等がある。本トナーは現像時にACバイアス電圧成分を用いて現像する場合には、流動性に優れているため、電界に従って忠実に振動し、細かい静電潜像に対しての忠実な現像が出来、ドット再現性の良い現像が可能となる。   This toner can be used as a one-component developer used in a contact or non-contact development system. As the contact or non-contact development method, various known methods are used. For example, a contact development method using an aluminum sleeve, a contact development method using a conductive rubber belt, and a non-contact development method using a development sleeve in which a conductive resin layer containing carbon black or the like is formed on the surface of an aluminum base tube. . This toner is excellent in fluidity when developed using an AC bias voltage component during development, so that the toner vibrates faithfully according to the electric field, and can faithfully develop fine electrostatic latent images, thereby reproducing dots. Development with good characteristics becomes possible.

例えば、1成分現像方式において、図6に示すように、トナーを収容したケース18内にトナー供給部となる現像ローラ12の出口にトナー層を均一にするためのローラ状のドクターローラ13や供給ローラ14を設けた現像装置11に、本発明のトナーを用いることが可能である。なお、図6中、符号10は像担持体であるドラム状感光体、符号15はトナーを攪拌する攪拌ローラ、符号17はトナー補給用ホッパー16から供給された補給用トナーを適宜攪拌ローラ15に供給するトナー補給用ローラである。このような方式の場合には、トナーの帯電性が現像ローラ12上のトナー層の均一化に大きく影響を与え、且つ耐久特性に影響を与える。耐久特性が悪い場合には、感光体10へのフィルミングだけではなく、ドクターローラ13や供給ローラ14へのフィルミングが発生する。このため、トナー層が均一に形成できないばかりかトナー帯電が不均一になり、トナー電荷量も小さくなる。このため現像不良が生じる。   For example, in the one-component development method, as shown in FIG. 6, a roller-shaped doctor roller 13 for supplying a toner layer uniformly at the outlet of the developing roller 12 serving as a toner supply unit in a case 18 containing toner or a supply. The toner of the present invention can be used in the developing device 11 provided with the roller 14. In FIG. 6, reference numeral 10 denotes a drum-shaped photoconductor as an image carrier, reference numeral 15 denotes a stirring roller for stirring the toner, and reference numeral 17 denotes a replenishing toner supplied from the toner replenishing hopper 16 to the stirring roller 15 as appropriate. A toner replenishing roller to be supplied. In such a system, the chargeability of the toner greatly affects the uniformity of the toner layer on the developing roller 12 and the durability characteristics. When the durability characteristics are poor, not only filming on the photosensitive member 10 but also filming on the doctor roller 13 and the supply roller 14 occurs. For this reason, the toner layer cannot be formed uniformly, the toner charge becomes non-uniform, and the toner charge amount becomes small. For this reason, poor development occurs.

しかし、本発明のトナーを用いると、トナーの帯電性が優れているため、供給ローラ14やドクターローラ13を介しての現像ローラ12上へのトナー層の均一薄層化が容易に実現でき、常に安定した現像ローラ12上へのトナー搬送が可能となる。また、ドクターローラ13や供給ローラ14へのフィルミングは発生せず、安定した現像が行なわれ、耐久特性に優れた方式となる。   However, when the toner of the present invention is used, the toner is excellent in chargeability, so that a uniform thinning of the toner layer on the developing roller 12 via the supply roller 14 and the doctor roller 13 can be easily realized. The toner can be stably conveyed onto the developing roller 12 at all times. Further, filming on the doctor roller 13 and the supply roller 14 does not occur, stable development is performed, and the system has excellent durability characteristics.

また、本発明のトナーは帯電性のほかに流動性にも優れているため、カートリッジ容器に入れて保管することが十分可能であり、カートリッジ容器から現像装置11へトナー搬送するような構成の装置にも適している。カートリッジ容器としては、トナーを充填するトナーカートリッジと、少なくとも感光体10と現像装置11を具備し、現像装置11のトナー収容部にトナーを充填するプロセスカートリッジとして使用することが可能である。通常これらのトナーカートリッジ又はプロセスカートリッジを画像形成装置に装着して、画像形成が行なわれる。   In addition, since the toner of the present invention is excellent in fluidity in addition to chargeability, it can be sufficiently stored in a cartridge container, and is configured to convey toner from the cartridge container to the developing device 11. Also suitable for. The cartridge container includes a toner cartridge that fills toner, at least the photoconductor 10 and the developing device 11, and can be used as a process cartridge that fills the toner storage portion of the developing device 11. Usually, these toner cartridges or process cartridges are mounted on an image forming apparatus to form an image.

また、磁性トナーとする場合には、トナー粒子の中に磁性体の微粒子を内添すれば良い。磁性体としては、フェライト、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト、それらの合金などの強磁性体等が考えられる。磁性体の平均粒径は0.1μm〜1μmが好ましい。磁性体の含有量はトナー100重量部に対して、10重量部から70重量部であることが好ましい。   Further, when the magnetic toner is used, magnetic particles may be internally added to the toner particles. Examples of the magnetic material include ferromagnetic materials such as ferrite, magnetite, iron, nickel, cobalt, and alloys thereof. The average particle size of the magnetic material is preferably 0.1 μm to 1 μm. The content of the magnetic material is preferably 10 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.

また、二成分現像剤に使用されるキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒子あるいはこれら磁性粒子の表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂、シリコーン系樹脂等で処理したもの、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの平均粒径は20μm〜70μmが良い。   Further, as the carrier used in the two-component developer, known ones can be used, for example, magnetic particles such as iron powder, ferrite powder, nickel powder, magnetite powder, or the surface of these magnetic particles is a fluorine resin, Examples thereof include those treated with a vinyl resin, a silicone resin, or the like, or magnetic particle-dispersed resin particles in which magnetic particles are dispersed in the resin. The average particle size of these magnetic carriers is preferably 20 μm to 70 μm.

キャリア表面の被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等があげられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレンアクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。   Examples of the coating material on the carrier surface include amino resins such as urea-formaldehyde resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin, polyamide resin, and epoxy resin. Polyvinyl and polyvinylidene resins such as acrylic resins, polymethyl methacrylate resins, polyacrylonitrile resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins, polystyrene resins and styrene acrylic copolymer resins, Halogenated olefin resins such as vinyl, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resins, polyethylene resins, polyvinyl fluoride resins, polyvinylidene fluoride resins, polytrifluoroethylene resins, polyhexafluoro Propylene resin, copolymer of vinylidene fluoride and acrylic monomer, copolymer of vinylidene fluoride and vinyl fluoride, tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride And fluoro such as terpolymers of non-fluoride monomers including, and silicone resins.

また、必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電性微粒子は、平均粒子径1μm以下のものが好ましい。平均粒子径が1μmよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。   Moreover, you may make conductive powder etc. contain in coating resin as needed. As the conductive powder, metal powder, carbon black, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide or the like can be used. These conductive fine particles preferably have an average particle diameter of 1 μm or less. When the average particle diameter is larger than 1 μm, it becomes difficult to control electric resistance.

また、前述したように本発明の二成分現像剤は流動性向上剤として無機微粉体をトナーに添加して用いることが可能である。   As described above, the two-component developer of the present invention can be used by adding inorganic fine powder to the toner as a fluidity improver.

また、本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えば、テフロン(登録商標)粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末、あるいは酸化セリウム粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤、あるいは、例えば、カーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤を現像性向上剤として少量用いることもできる。   Further, the developer of the present invention may further contain other additives, for example, a lubricant powder such as Teflon (registered trademark) powder, zinc stearate powder, polyvinylidene fluoride powder, or the like within a range that does not substantially adversely affect the developer. A small amount of a polishing agent such as cerium oxide powder, silicon carbide powder or strontium titanate powder, or a conductivity imparting agent such as carbon black powder, zinc oxide powder or tin oxide powder can be used as a developability improver.

次に、本発明による静電荷現像用トナーを用いた画像形成装置について、図7に基づいて説明する。図7は、本発明による一実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。   Next, an image forming apparatus using the electrostatic charge developing toner according to the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a diagram showing a schematic configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.

図7に示すように、画像形成部20の内部には、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(B)用の像担持体であるドラム状の感光体10Y、10M、10C、10Bが並行して配設されている。すなわち、この画像形成部20は、タンデム型のカラーレーザー複写機である。これらの感光体10Y、10M、10C、10Bで形成されたそれぞれの色のトナー像は、支持ローラ21A、21Bに張架され矢印A方向に移送される無端状の搬送ベルト22上に支持されて矢印A方向に搬送される転写紙等のシートP上に重ね合わせて転写され、4色トナー像が形成されるようになっている。   As shown in FIG. 7, drum-shaped photoconductors 10Y and 10M, which are image carriers for yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (B), are included in the image forming unit 20. 10C and 10B are arranged in parallel. That is, the image forming unit 20 is a tandem color laser copying machine. The toner images of the respective colors formed by these photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10B are supported on an endless transport belt 22 that is stretched around support rollers 21A and 21B and transported in the direction of arrow A. A four-color toner image is formed by being superimposed and transferred onto a sheet P such as transfer paper conveyed in the direction of arrow A.

画像形成部20の底部付近には、給紙ローラ23が設けられている。この給紙ローラ23が回転すると給紙カセット24から1枚ずつシートPが送り出される。給紙カセット24から送り出されたシートPは、レジストローラ25に搬送され、レジストローラ25で一旦停止され、感光体10Y、10M、10C、10Bからのトナー像の転写タイミングを図って搬送ベルト22に搬送される。   A paper feed roller 23 is provided near the bottom of the image forming unit 20. When the paper feed roller 23 rotates, the sheets P are sent out from the paper feed cassette 24 one by one. The sheet P sent out from the paper feed cassette 24 is conveyed to the registration roller 25, temporarily stopped by the registration roller 25, and transferred to the conveyance belt 22 at the timing of transferring the toner images from the photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10B. Be transported.

搬送ベルト22の移送と共に搬送されるシートPは、感光体10Y、10M、10C、10Bと転写ローラ26との転写ニップで転写ローラ26から転写バイアスが印加されることで、感光体10Y、10M、10C、10Bからそれぞれの色のトナー像が積重して転写される。このようにして、4色のトナー像を積重して転写されたカラートナー像が転写されたシートPは、定着装置27に搬送される。定着装置27では、加熱及び加圧されて、カラートナー像がシートP上に定着される。そして、定着装置27で定着処理が施されたシートPは、排紙ローラ対28によって排紙スタック部Hに排紙される。   The sheet P conveyed along with the conveyance of the conveyance belt 22 is applied with a transfer bias from the transfer roller 26 at the transfer nip between the photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10B and the transfer roller 26, whereby the photoconductors 10Y, 10M, The toner images of the respective colors are stacked and transferred from 10C and 10B. In this way, the sheet P on which the color toner images transferred by stacking the four color toner images are transferred to the fixing device 27. In the fixing device 27, the color toner image is fixed on the sheet P by being heated and pressurized. Then, the sheet P that has been subjected to the fixing process by the fixing device 27 is discharged to the discharge stack portion H by the discharge roller pair 28.

光書込ユニット29は、光源、ポリゴンミラー、f−θレンズ、反射ミラーなどを有し、画像データに基づいてそれぞれの色の画像データに対応するレーザー光LY、LM、LC、LBを感光体10Y、10M、10C、10Bの表面に照射する。すると、帯電装置30によって一様帯電された感光体10Y、10M、10C、10Bは、レーザー光LY、LM、LC、LBが照射された部分について表面電位が減衰する。この減衰により、感光体10Y、10M、10C、10Bの表面にそれぞれの色画像に対応する静電潜像が形成される。このようにして形成された静電潜像は現像装置11Y、11M、11C、11Bによって現像されてそれぞれの色のトナー像が形成される。これらの現像装置11Y、11M、11C、11Bには、それぞれの現像装置11Y、11M、11C、11Bにそれぞれのトナーを補給するボトル状のトナーカートリッジ31Y、31M、31C、31Bが設けられている。   The optical writing unit 29 includes a light source, a polygon mirror, an f-θ lens, a reflection mirror, and the like, and outputs a laser beam LY, LM, LC, LB corresponding to each color image data based on the image data. Irradiate the surface of 10Y, 10M, 10C, 10B. Then, the surface potential of the photoreceptors 10Y, 10M, 10C, and 10B uniformly charged by the charging device 30 is attenuated at the portions irradiated with the laser beams LY, LM, LC, and LB. By this attenuation, electrostatic latent images corresponding to the respective color images are formed on the surfaces of the photoreceptors 10Y, 10M, 10C, and 10B. The electrostatic latent images formed in this way are developed by the developing devices 11Y, 11M, 11C, and 11B to form toner images of the respective colors. These developing devices 11Y, 11M, 11C, and 11B are provided with bottle-shaped toner cartridges 31Y, 31M, 31C, and 31B that supply the respective toners to the developing devices 11Y, 11M, 11C, and 11B, respectively.

また、感光体10Y、10M、10C、10Bに形成されたトナー像は、上述のように、シートPに転写された後の感光体10Y、10M、10C、10Bの表面にはトナーが残っているため、クリーニング装置32によって感光体10Y、10M、10C、10Bの表面がクリーニングされる。そして、クリーニング装置32内に配設された図示しない潤滑剤塗布装置によって、感光体10Y、10M、10C、10Bの表面に潤滑剤が塗布された後、図示しない除電器によって除電され、再度、帯電装置30によって一様帯電され、初期状態に戻る。   Further, as described above, the toner images formed on the photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10B remain on the surfaces of the photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10B after being transferred to the sheet P. Therefore, the surfaces of the photoconductors 10Y, 10M, 10C, and 10B are cleaned by the cleaning device 32. Then, after a lubricant is applied to the surfaces of the photoreceptors 10Y, 10M, 10C, and 10B by a lubricant application device (not shown) disposed in the cleaning device 32, the charge is removed by a charge remover (not shown) and charged again. The device 30 is uniformly charged and returns to the initial state.

この画像形成装置における現像装置11Y、11M、11C、11Bにおいては、二成分現像剤のトナーとして前述のようにして製造された静電荷現像用トナーが使用されている。そのため、得られたトナー像は、ドット再現性の良い高画質の画像となる。しかもトナーの流動性が良好であり、トナーカートリッジ31Y、31M、31C、31Bから現像装置11Y、11M、11C、11Bへのトナーの供給も円滑に行なわれる。   In the developing devices 11Y, 11M, 11C, and 11B in this image forming apparatus, the electrostatic charge developing toner manufactured as described above is used as the toner of the two-component developer. Therefore, the obtained toner image is a high-quality image with good dot reproducibility. In addition, the toner fluidity is good, and the toner is smoothly supplied from the toner cartridges 31Y, 31M, 31C, and 31B to the developing devices 11Y, 11M, 11C, and 11B.

以下、本発明による静電荷現像用トナーの実施例を説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。なお、今回は、トナー組成、トナー製造法、混合条件を変化させたトナーを製造し、得られたトナーの粒子表面形状を本発明に使用した前述の評価法(K値)を用いて評価した。この場合、トナーの帯電性をE−spart装置(ホソカワミクロン社製)を用いて評価し、ドット再現性を画像のザラツキ感として5段階(ランク1:悪い→ランク5:良い)で評価した。K値は10回繰返して測定した値の平均値で求めた。また、ランニング特性(2万枚ランニング時のトナー搬送性)を画像品質の変化の有無で評価した。トナー帯電量の測定条件は、以下の条件で、同じ帯電条件でのトナー電荷量Q/d値の平均値を測定した。   Examples of the electrostatic charge developing toner according to the present invention will be described below, but this does not limit the present invention. In addition, this time, the toner composition, the toner production method, and the toner with different mixing conditions were produced, and the particle surface shape of the obtained toner was evaluated using the above-described evaluation method (K value) used in the present invention. . In this case, the chargeability of the toner was evaluated using an E-spart device (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), and the dot reproducibility was evaluated in five stages (rank 1: bad → rank 5: good) as the roughness of the image. The K value was determined as an average of values measured repeatedly 10 times. Further, running characteristics (toner transportability during running of 20,000 sheets) were evaluated based on the presence or absence of changes in image quality. The toner charge amount was measured under the following conditions, and the average value of the toner charge amount Q / d value under the same charge condition was measured.

・帯電時使用キャリア径:35μm
・帯電時トナー濃度:7%
・帯電時使用容器サイズ:25mmφ×30mm長
・帯電時容器回転数:280rpm
・帯電容器回転時間:10min
・E−spart装置での測定粒子数:3000個
-Carrier diameter during charging: 35 μm
-Toner density during charging: 7%
-Container size when charging: 25mmφ x 30mm length-Container rotation speed when charging: 280rpm
・ Charging container rotation time: 10 min
-Number of particles measured with E-spart device: 3000

また、添加剤で処理する前のトナー(母体)の円形度は、フロー式粒子像分析装置FPIA−1000(東亜医用電子社製)により平均円形度として計測した。また、添加剤の被覆率はトナー粒子のSEM像を用いて、トナー粒子表面での添加剤の占有面積より求めた。なお、以下の配合における部数は全て重量部である。   Further, the circularity of the toner (base material) before being treated with the additive was measured as an average circularity by a flow type particle image analyzer FPIA-1000 (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.). Further, the coverage of the additive was obtained from the area occupied by the additive on the surface of the toner particle using an SEM image of the toner particle. All parts in the following formulations are parts by weight.

〔実施例1〕
樹脂:ポリエステル樹脂(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル) 100部
着色剤:マゼンタ顔料(C.I.ピグメントレッド122)(Hostaperm Pink E;クラリアント社製) 3.5部
帯電制御剤:サルチル酸亜鉛塩(ボントロンE84、オリエント化学社製) 5部
離型剤:低分子量ポリエチレン 5部
[Example 1]
Resin: Polyester resin (Propylene oxide adduct of bisphenol A, polyester synthesized from terephthalic acid, succinic acid derivative) 100 parts Colorant: Magenta pigment (CI Pigment Red 122) (Hostaperm Pink E; manufactured by Clariant) 3 5 parts Charge control agent: Zinc salicylate (Bontron E84, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 5 parts Release agent: Low molecular weight polyethylene 5 parts

上記原材料をミキサーで十分に混合した後、2軸押出し機によりバレル温度110℃、混練機回転数100rpmで溶融混練した。混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が6.3μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。   After sufficiently mixing the raw materials with a mixer, the raw materials were melt kneaded with a twin screw extruder at a barrel temperature of 110 ° C. and a kneader rotating speed of 100 rpm. The kneaded product is cooled and rolled, coarsely pulverized with a cutter mill, pulverized with a fine pulverizer using a jet stream, and then classified into a particle size distribution with an average particle size of 6.3 μm using a swirling air classifier. Particles were obtained. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤:シリカ微粉末 1.4部
(R972;日本アエロジル社製、平均粒径10nm)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製、平均粒径50nm)
混合回転数 2200rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive: Silica fine powder 1.4 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size 10 nm)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teica, average particle size 50 nm)
Mixing rotation speed 2200rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例2〕
実施例1と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.3μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
[Example 2]
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 1, and classification was made into a particle size distribution with an average particle size of 6.3 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.6部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2200rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive Silica fine powder 1.6 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2200rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリアをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The two-component developer was manufactured by mixing the toner obtained by the above production method in a ratio of 3 parts with respect to 97 parts of the carrier. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例3〕
実施例1と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.3μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 3
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 1, and classification was made into a particle size distribution with an average particle size of 6.3 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.8部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2200rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive Silica fine powder 1.8 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2200rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例4〕
実施例1と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.3μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 4
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 1, and classification was made into a particle size distribution with an average particle size of 6.3 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 2.0部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2200rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive silica fine powder 2.0 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2200rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例5〕
(トナーバインダーの合成)
冷却管、攪拌機および窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物724部、イソフタル酸276部およびジブチルチンオキサイド2部を入れ、常圧,230℃で8時間反応し、さらに10〜15mmHgの減圧で5時間反応した後、160℃まで冷却して、これに32部の無水フタル酸を加えて2時間反応した。次いで、80℃まで冷却し、酢酸エチル中にてイソフォロンジイソシアネート188部と2時間反応を行い、イソシアネート含有プレポリマーIを得た。次いでプレポリマーI 267部とイソホロンジアミン14部を50℃で2時間反応させ、重量平均分子量64000のウレア変性ポリエステルIを得た。
Example 5
(Toner binder synthesis)
724 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct, 276 parts of isophthalic acid and 2 parts of dibutyltin oxide were placed in a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer and a nitrogen introduction pipe, and reacted at 230 ° C. under normal pressure for 8 hours. The reaction was further carried out at a reduced pressure of 10 to 15 mmHg for 5 hours, followed by cooling to 160 ° C., and 32 parts of phthalic anhydride was added thereto and reacted for 2 hours. Subsequently, it cooled to 80 degreeC and reacted with 188 parts of isophorone diisocyanate in ethyl acetate for 2 hours, and the isocyanate containing prepolymer I was obtained. Next, 267 parts of Prepolymer I and 14 parts of isophoronediamine were reacted at 50 ° C. for 2 hours to obtain a urea-modified polyester I having a weight average molecular weight of 64,000.

上記と同様にビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物724部、テレフタル酸276部を常圧下、230℃で8時間重縮合し、次いで10〜15mmHgの減圧で5時間反応して、ピーク分子量5000の変性されていないポリエステル(A)を得た。ウレア変性ポリエステルI 200部と変性されていないポリエステル(A)800部を酢酸エチル/MEK(1/1)混合溶剤2000部に溶解、混合し、トナーバインダー(1)の酢酸エチル/MEK溶液を得た。一部減圧乾燥し、トナーバインダー(1)を単離した。分析の結果Tgは62℃であった。   In the same manner as above, 724 parts of bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct and 276 parts of terephthalic acid were polycondensed at 230 ° C. for 8 hours under normal pressure, and then reacted for 5 hours at a reduced pressure of 10 to 15 mmHg. An unfinished polyester (A) was obtained. 200 parts of urea-modified polyester I and 800 parts of unmodified polyester (A) are dissolved and mixed in 2000 parts of an ethyl acetate / MEK (1/1) mixed solvent to obtain an ethyl acetate / MEK solution of toner binder (1). It was. Part of the mixture was dried under reduced pressure to isolate toner binder (1). As a result of analysis, Tg was 62 ° C.

(トナーの製造)
トナーバインダー(1)の酢酸エチル/MEK溶液 240部
ペンタエリスリトールテトラベヘネート(溶融粘度25cps) 20部
カーボンブラック(#44;三菱化学社製) 7部
(Manufacture of toner)
Toner binder (1) in ethyl acetate / MEK solution 240 parts Pentaerythritol tetrabehenate (melt viscosity 25 cps) 20 parts Carbon black (# 44; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 7 parts

上記原材料をビーカー内で、60℃にてTK式ホモミキサーで12000rpmで攪拌し、均一に溶解、分散させてトナー材料溶液を製造した。   The raw materials were stirred in a beaker at 12000 rpm with a TK homomixer at 60 ° C., and uniformly dissolved and dispersed to produce a toner material solution.

イオン交換水 706部
ハイドロキシアパタイト10%懸濁液(日本化学工業社製スーパタイト10)
294部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0.2部
ビーカー内に上記原材料を入れ均一に溶解した。その後60℃に昇温し、TK式ホモミキサーで11000rpmに攪拌しながら、上記トナー材料溶液を投入し10分間攪拌した。ついでこの混合液を攪拌棒および温度計付のフラスコに移し、30℃まで昇温して減圧下で溶剤を除去し、濾別、洗浄、乾燥した後、風力分級し、母体着色粒子を得た。体積平均粒径は6.0μmであった。この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを得た。
706 parts of ion-exchanged water 10% suspension of hydroxyapatite (Super Chemical 10 manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.)
294 parts Sodium dodecylbenzenesulfonate 0.2 part The above raw materials were placed in a beaker and dissolved uniformly. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C., and the toner material solution was added and stirred for 10 minutes while stirring at 11000 rpm with a TK homomixer. Next, this mixed solution was transferred to a flask equipped with a stirrer and a thermometer, heated to 30 ° C., the solvent was removed under reduced pressure, filtered, washed, dried, and then subjected to air classification to obtain base colored particles. . The volume average particle diameter was 6.0 μm. To 100 parts of the base colored particles, an additive was mixed under the following mixing conditions to obtain a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.4部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2100rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive Silica fine powder 1.4 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2100rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例6〕
実施例5と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が6.0μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 6
Powders were produced and classified by the same raw materials and production method as in Example 5, and classified into a particle size distribution having an average particle size of 6.0 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.6部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2100rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive Silica fine powder 1.6 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2100rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例7〕
実施例5と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が6.0μmの粒度分布に分級した。さらに、母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 7
Powders were produced and classified by the same raw materials and production methods as in Example 5, and classified into a particle size distribution with an average particle size of 6.0 μm. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.8部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2100rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive Silica fine powder 1.8 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2100rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例8〕
実施例5と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が6.0μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 8
Powders were produced and classified by the same raw materials and production method as in Example 5, and classified into a particle size distribution having an average particle size of 6.0 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 2.0部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 2100rpm
混合時間 150sec
混合機 Qミキサー
Additive silica fine powder 2.0 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing rotation speed 2100rpm
Mixing time 150 sec
Mixer Q mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例9〕
樹脂:ポリエステル樹脂(ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物テレフタル酸、コハク酸誘導体から合成されたポリエステル) 100部
着色剤:銅フタロシアニンブルー顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)(LionolBlue FG−7351;東洋インキ社製) 4部
帯電制御剤:サルチル酸亜鉛塩(ボントロンE84;オリエント化学社製) 5部
Example 9
Resin: Polyester resin (Propylene oxide adduct of bisphenol A, polyester synthesized from terephthalic acid, succinic acid derivative) 100 parts Colorant: Copper phthalocyanine blue pigment (CI Pigment Blue 15: 3) (Lionol Blue FG-7351; Toyo Ink Co., Ltd.) 4 parts Charge control agent: Zinc salicylate (Bontron E84; Orient Chemical Co., Ltd.) 5 parts

上記原材料をミキサーで十分に混合した後、2軸押出し機によりバレル温度110℃混練機回転数100rpmで溶融混練した。混練物を圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、平均粒径が6.7μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。   The raw materials were sufficiently mixed with a mixer, and then melt kneaded with a twin screw extruder at a barrel temperature of 110 ° C. and a kneader rotation speed of 100 rpm. The kneaded product is cooled and rolled, coarsely pulverized with a cutter mill, pulverized with a fine pulverizer using a jet stream, and then classified into a particle size distribution with an average particle size of 6.7 μm using a swirl type air classifier. Particles were obtained. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.6部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 1800rpm
混合時間 150sec
混合機 θコンポーザ
Additive Silica fine powder 1.6 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing speed 1800rpm
Mixing time 150 sec
Blender θ Composer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例10〕
実施例9と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.7μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 10
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 9, and classification was performed to obtain a particle size distribution having an average particle diameter of 6.7 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.8部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 1800rpm
混合時間 150sec
混合機 θコンポーザ
Additive Silica fine powder 1.8 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing speed 1800rpm
Mixing time 150 sec
Blender θ Composer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔実施例11〕
実施例9と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.7μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
Example 11
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 9, and classification was performed to obtain a particle size distribution having an average particle diameter of 6.7 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 2.0部
(R972;日本アエロジル社製)
酸化チタン微粉末 0.3部
(MT−150A;テイカ社製)
混合回転数 1800rpm
混合時間 150sec
混合機 θコンポーザ
Additive silica fine powder 2.0 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Titanium oxide fine powder 0.3 part
(MT-150A; manufactured by Teika)
Mixing speed 1800rpm
Mixing time 150 sec
Blender θ Composer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔比較例1〕
実施例1と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.3μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
[Comparative Example 1]
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 1, and classification was made into a particle size distribution with an average particle size of 6.3 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.0部
(R972;日本アエロジル社製)
混合回転数 750rpm
混合時間 120sec
混合機 スーパーミキサー
Additive Silica fine powder 1.0 part
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Mixing speed 750rpm
Mixing time 120sec
Mixer super mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。結果を表1に示す。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed. The results are shown in Table 1.

〔比較例2〕
実施例5と同様の原材料、製造方法で粉体の製造、分級を行ない、平均粒径が6.0μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
[Comparative Example 2]
Powders were produced and classified by the same raw materials and production method as in Example 5, and classified into a particle size distribution having an average particle size of 6.0 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 1.0部
(R972;日本アエロジル社製)
混合回転数 750rpm
混合時間 120sec
混合機 スーパーミキサー
Additive Silica fine powder 1.0 part
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Mixing speed 750rpm
Mixing time 120sec
Mixer super mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。上記製造法で得られたトナーをキャリア97部に対し、3部の割合で混合し、二成分現像剤を製造した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The toner obtained by the above production method was mixed in a ratio of 3 parts to 97 parts of a carrier to produce a two-component developer. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

〔比較例3〕
実施例9と同様の原材料、製造方法で混練、粉砕、分級を行ない、平均粒径が6.7μmの粒度分布に分級して母体着色粒子を得た。さらに、この母体着色粒子100部に対して、以下の混合条件にて添加剤を混合し、トナーを製造した。
[Comparative Example 3]
Kneading, pulverization, and classification were carried out using the same raw materials and production method as in Example 9, and classification was performed to obtain a particle size distribution having an average particle diameter of 6.7 μm to obtain base colored particles. Further, an additive was mixed with 100 parts of the base colored particles under the following mixing conditions to produce a toner.

添加剤 シリカ微粉末 3.5部
(R972;日本アエロジル社製)
混合回転数 750rpm
混合時間 120sec
混合機 スーパーミキサー
Additives Silica fine powder 3.5 parts
(R972; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Mixing speed 750rpm
Mixing time 120sec
Mixer super mixer

本トナーを製造した後、本発明の評価法によりトナー表面形状およびE−Spart法でトナー帯電量を測定した。得られた現像剤を像担持体としてOPCドラム感光体であり、クリーニング装置としてブレードクリーニングである複写機にセットし、画像評価実験およびランニング実験を行なった。   After the toner was manufactured, the toner surface shape and the toner charge amount were measured by the E-Spart method according to the evaluation method of the present invention. The obtained developer was an OPC drum photosensitive member as an image carrier, and set in a copying machine as blade cleaning as a cleaning device, and an image evaluation experiment and a running experiment were performed.

上記各実施例及び各比較例で得られた静電荷現像用トナーについてのK値平均値、被覆率平均値、粒子形状(円形度)帯電特性、粒子間力平均値、及びこれらのトナーを用いたトナー像のドット再現性評価、2万枚ランニング時トナー搬送性の評価結果を表1に示す。   For the electrostatic charge developing toners obtained in the above Examples and Comparative Examples, the K value average value, the coverage average value, the particle shape (circularity) charging characteristics, the interparticle force average value, and these toners are used. Table 1 shows the evaluation results of the toner image dot reproducibility evaluation and toner transferability evaluation during running of 20,000 sheets.

上記結果から明らかなように、比較例1及び2のものでは、K値が1.0245及び1.0265と1.031未満であり、帯電特性も0.362(−fC/μm)及び0.392(−fC/μm)と低い。その結果、ドット再現性の評価がランク3と悪く、また2万枚ランニング時トナー搬送性も悪い。また、比較例3のものでは、K値が1.0556と1.040を超え、帯電特性も0.285(−fC/μm)と低い。その結果、ドット再現性の評価がランク3と悪く、また2万枚ランニング時トナー搬送性も悪い。   As apparent from the above results, in Comparative Examples 1 and 2, the K values are 1.0245, 1.0265, and less than 1.031, and the charging characteristics are 0.362 (−fC / μm) and 0. It is as low as 392 (−fC / μm). As a result, the dot reproducibility is evaluated as poor as rank 3, and the toner transportability during running of 20,000 sheets is also poor. Moreover, in the thing of the comparative example 3, K value exceeds 1.0556 and 1.040, and a charging characteristic is also as low as 0.285 (-fC / micrometer). As a result, the dot reproducibility is evaluated as poor as rank 3, and the toner transportability during running of 20,000 sheets is also poor.

これに対し、本発明による各実施例のものでは、K値が1.031〜1.040の範囲内にあり、帯電特性も0.5(−fC/μm)以上と良好である。その結果、ドット再現性の評価がランク4以上であり、2万枚ランニング時トナー搬送性も良好であることが明らかである。   On the other hand, in each example according to the present invention, the K value is in the range of 1.031 to 1.040, and the charging characteristic is also good at 0.5 (−fC / μm) or more. As a result, it is apparent that the dot reproducibility evaluation is rank 4 or higher, and the toner transportability during 20,000-sheet running is also good.

2 評価装置
2a SEM装置
2b K値解析装置
3 混合機
4 トナー供給口
5 添加剤供給口
6 抜き取り口
7 排出口
9 容器
10、10Y、10M、10C、10B 感光体
11、11Y、11M、11C、11B 現像装置
12 現像ローラ
13 ドクターローラ
14 供給ローラ
15 攪拌ローラ
16 トナー補給用ホッパー
17 トナー補給用ローラ
18 ケース
20 画像形成部
22 搬送ベルト
25 レジストローラ
26 転写ローラ
27 定着装置
29 光学ユニット
30 帯電装置
31Y、31M、31C、31B トナーカートリッジ
32 クリーニング装置
2 Evaluation Device 2a SEM Device 2b K Value Analysis Device 3 Mixer 4 Toner Supply Port 5 Additive Supply Port 6 Extraction Port 7 Discharge Port 9 Container 10, 10Y, 10M, 10C, 10B Photoconductor 11, 11Y, 11M, 11C, 11B Developing device 12 Developing roller 13 Doctor roller 14 Supply roller 15 Stirring roller 16 Toner replenishment hopper 17 Toner replenishment roller 18 Case 20 Image forming unit 22 Conveying belt 25 Registration roller 26 Transfer roller 27 Fixing device 29 Optical unit 30 Charging device 31Y , 31M, 31C, 31B Toner cartridge 32 Cleaning device

特開平11−295989号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-295989 特開2007−78966号公報JP 2007-78966 A

Claims (20)

少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺のaの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値が1.031〜1.040になるものであることを特徴とする静電荷現像用トナー。
N(a)∝a−K (1)
At least particles of toner composed of resin and pigment are photographed with a scanning electron microscope, and based on the photographed image of the toner particles, the contour line of the toner particle surface is 1/6000 to 1/1 / of the particle diameter of the toner particles. The number of squares N (a) formed at that time is determined by dividing the square by a on one side to be 20, and the relationship between N (a) and a satisfies the following expression (1), and the (1) The relationship between the average value of K values obtained using the equation and the toner charge amount Q / d (where d indicates the particle size of the toner) is obtained, and the K value at which the Q / d value is greater than a predetermined value. The toner for developing electrostatic charge, wherein the toner is 1.031 to 1.040.
N (a) ∝a- K (1)
前記トナー電荷量Q/dの所定値が0.5(−fC/μm)であることを特徴とする請求項1に記載の静電荷現像用トナー。   2. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein a predetermined value of the toner charge amount Q / d is 0.5 (−fC / μm). 前記トナーの粒子間力をAFMコロイドプローブ法により測定したときに、当該トナーの粒子間力の平均値が1nN〜30nNであることを特徴とする請求項1又は2記載の静電荷現像用トナー。   3. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein when the interparticle force of the toner is measured by an AFM colloid probe method, an average value of the interparticle force of the toner is 1 nN to 30 nN. 前記トナーの平均円形度が0.90〜0.99であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the toner has an average circularity of 0.90 to 0.99. 前記トナーの表面に平均粒径10nm〜200nmの少なくとも二酸化珪素からなる添加剤を20〜30%の被覆率で付着または固着させたものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   5. The toner according to claim 1, wherein an additive comprising at least silicon dioxide having an average particle diameter of 10 nm to 200 nm is adhered or fixed to the surface of the toner at a coverage of 20 to 30%. The toner for developing an electrostatic charge as described. 前記トナーの表面に付着または固着した添加剤が平均粒径10nm〜200nmの二酸化チタンを含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   6. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the additive adhered or fixed to the surface of the toner contains titanium dioxide having an average particle diameter of 10 nm to 200 nm. 前記トナーは、電荷制御剤を含んでいることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the toner contains a charge control agent. 前記トナーは、離型剤を含んでいることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the toner contains a release agent. 前記樹脂のうちの少なくとも1種類が下記一般式(1)で表される結晶性ポリエステルであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。
[−O−CO−CR=CR−CO−O−(CH)n−]m (1)
(式中、n、mは繰り返し単位の数で、R、Rは水素原子または炭化水素基を示す。)
9. The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein at least one of the resins is a crystalline polyester represented by the following general formula (1).
[-O-CO-CR 1 = CR 2 -CO-O- (CH 2) n-] m (1)
(In the formula, n and m are the number of repeating units, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group.)
原子間力顕微鏡により測定した時の前記トナーの粒子間力が1〜30nNであることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the toner has an interparticle force of 1 to 30 nN as measured by an atomic force microscope. 前記トナーが、モノマーまたはプレポリマーと、顔料とを含む組成物を用いて重合法によって作製されたものであることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   The toner for electrostatic charge development according to claim 1, wherein the toner is produced by a polymerization method using a composition containing a monomer or a prepolymer and a pigment. 前記トナーが、樹脂および顔料を含む組成物を混練させた後、冷却し、粉砕して作製されたものであることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の静電荷現像用トナー。   The electrostatic charge developing toner according to claim 1, wherein the toner is prepared by kneading a composition containing a resin and a pigment, then cooling and pulverizing the toner. . 請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを用いて、接触または非接触現像を行うことを特徴とする現像方法。   A developing method comprising performing contact or non-contact development using the electrostatic charge developing toner according to claim 1. 請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーと共に粒径20〜70μmのキャリアを用いる2成分現像方法であることを特徴とする現像方法。   A developing method comprising a two-component developing method using a carrier having a particle diameter of 20 to 70 µm together with the electrostatic charge developing toner according to any one of claims 1 to 12. 請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするトナーカートリッジ。   A toner cartridge containing the electrostatic charge developing toner according to claim 1. 請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容したことを特徴とするプロセスカートリッジ。   A process cartridge containing the electrostatic charge developing toner according to claim 1. 請求項1〜12のいずれかに記載の静電荷現像用トナーを収容して、当該トナーを像担持体上に形成された静電潜像に供給して当該静電潜像をトナー像化することを特徴とする現像装置。   An electrostatic charge developing toner according to claim 1 is accommodated, and the toner is supplied to an electrostatic latent image formed on an image carrier to form the electrostatic latent image into a toner image. A developing device. 像担持体と、当該像担持体上に形成された静電潜像に、トナーを供給して当該トナー静電潜像をトナー像化する現像装置とを備えた画像形成装置において、前記現像装置が請求項17に記載の現像装置であることを特徴とする画像形成装置。   An image forming apparatus comprising: an image carrier; and a developing device that supplies toner to the electrostatic latent image formed on the image carrier to convert the toner electrostatic latent image into a toner image. An image forming apparatus comprising the developing device according to claim 17. 少なくとも樹脂、顔料からなるトナーの粒子を、走査型電子顕微鏡によって撮影し、当該トナー粒子の撮影画像に基づいて、当該トナー粒子表面の輪郭線を当該トナー粒子の粒径の1/6000〜1/20になる一辺のaの正方形により区分して、そのときに出来る正方形の個数N(a)を求め、N(a)とaとの関係が下記(1)式を満足し、当該(1)式を用いて求めたKの値の平均値とトナー電荷量Q/d(但し、dはトナーの粒径を示す)との関係を求め、当該Q/dが所定値より大きくなるKの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする静電荷現像用トナー評価方法。
N(a)∝a−K (1)
At least particles of toner composed of resin and pigment are photographed with a scanning electron microscope, and based on the photographed image of the toner particles, the contour line of the toner particle surface is 1/6000 to 1/1 / of the particle diameter of the toner particles. The number of squares N (a) formed at that time is determined by dividing the square by a on one side to be 20, and the relationship between N (a) and a satisfies the following expression (1), and the (1) The relationship between the average value of K values obtained using the equation and the toner charge amount Q / d (where d indicates the particle size of the toner) is obtained, and the K value at which the Q / d value is greater than a predetermined value. A toner evaluation method for electrostatic charge development, wherein the surface shape of toner particles is evaluated by:
N (a) ∝a- K (1)
前記トナー電荷量Q/dの所定値が0.5(−fC/μm)であるKの値によりトナー粒子の表面形状を評価することを特徴とする請求項19に記載の静電荷現像用トナー評価方法。


20. The electrostatic charge developing toner according to claim 19, wherein the surface shape of the toner particles is evaluated based on a value of K where the predetermined value of the toner charge amount Q / d is 0.5 (−fC / μm). Evaluation methods.


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