JP2010279889A - Defoamant composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種コーティング液（塗料、インキ、ラテックスなど）に有効である消泡剤組成物に関するものである。 The present invention relates to an antifoaming composition that is effective for various coating liquids (paint, ink, latex, etc.).
各種コーティング液（塗料、インキ、ラテックスなど）には、顔料などの分散のため又は塗膜欠陥（クレーター、ハジキ及びピンホールなど）を改善するために多量の界面活性剤が添加されており、塗工時に泡が発生するために消泡剤が配合されることが多い。 Various coating liquids (paints, inks, latexes, etc.) contain a large amount of surfactant for dispersing pigments or improving coating film defects (craters, repelling, pinholes, etc.). Since foam is generated during construction, an antifoaming agent is often blended.
しかし、従来の疎水性ポリジメチルシロキサンをベースに用いた消泡剤をコーティング剤に配合すると、ハジキ現象による塗膜欠陥（ピンホール、フィッシュアイ及びオイルスポットなど）が発生することが多く、その解決が求められていた。 However, when a conventional antifoaming agent based on hydrophobic polydimethylsiloxane is added to the coating agent, coating defects (pinholes, fish eyes, oil spots, etc.) due to repelling phenomenon often occur, and the solution Was demanded.
その解決のために、長鎖アルキル基又はアラルキル基を含有するポリシロキサンとポリオキシアルキレン鎖含有ポリシロキサンとを組み合わせた消泡剤（特開昭５６−１２９０１３号公報：特許文献１）、１分子中にポリオキシアルキレン基と長鎖アルキル基又はアラルキル基を共に有するポリシロキサンからなる消泡剤（特開昭５７−１８０４０７号公報：特許文献２）、シルカルベン単位とシロキサン単位からなるポリシルカルベンシロキサンを主成分とする消泡剤（特開平８−１０８００７号公報：特許文献３）、アルキレンオキシド化合物とアルコール性水酸基を有するシリコーンとイソシアナート化合物の反応物からなる消泡剤（特公平７−９０１２６号公報：特許文献４）、シロキサン−グリコール共重合体とポリプロピレングリコールからなる消泡剤（特公昭５４−９１４４号公報：特許文献５）等が提案されているが、消泡性と分散性、ペインタブル性のバランスのとれた消泡剤組成物を得ることは難しく、更なる改良が求められている。 In order to solve this problem, an antifoaming agent in which a polysiloxane containing a long-chain alkyl group or an aralkyl group and a polyoxyalkylene chain-containing polysiloxane are combined (Japanese Patent Laid-Open No. 56-129003: Patent Document 1) Antifoaming agent comprising polysiloxane having both polyoxyalkylene group and long chain alkyl group or aralkyl group therein (Japanese Patent Laid-Open No. 57-180407: Patent Document 2), polysilcarbenesiloxane comprising silcarbene unit and siloxane unit An antifoaming agent comprising JP-A-8-108007 (Patent Document 3), an antifoaming agent comprising a reaction product of an alkylene oxide compound, a silicone having an alcoholic hydroxyl group, and an isocyanate compound (Japanese Patent Publication No. 7-90126). Publication: Patent Document 4), Siloxane-glycol copolymer and polypropylene An antifoaming agent made of coal (Japanese Patent Publication No. 54-9144: Patent Document 5) has been proposed, but obtaining an antifoaming agent composition having a good balance of antifoaming properties, dispersibility, and paintability is possible. Difficult and further improvements are needed.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、各種コーティング液に対して高い消泡性能と、分散性と、ペインタブル性とを併せ持つ消泡剤組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the antifoamer composition which has high antifoaming performance, dispersibility, and paintability with respect to various coating liquids.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）一般式（１）で表される有機酸エステル変性オルガノポリシロキサン７０〜９９．９質量％と（Ｂ）微粉末シリカ０．１〜３０質量％からなる消泡剤組成物が、各種コーティング液に対して高い消泡性能と、分散性と、ペインタブル性とを併せ持つ消泡剤組成物となり得ることを見出し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained (A) 70-99.9% by mass of an organic acid ester-modified organopolysiloxane represented by the general formula (1) and (B). It has been found that an antifoaming composition comprising 0.1 to 30% by mass of finely divided silica can be an antifoaming composition having high antifoaming performance, dispersibility, and paintability for various coating liquids. The present invention has been made.
従って、本発明は、下記に示す消泡剤組成物を提供する。
〔請求項１〕
（Ａ）下記一般式（１）
で表される有機酸エステル変性基、上記Ｒ1、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、但し、前記一般式（１）の分子中に含まれるＲ2のうち、少なくとも１つは前記一般式（２）で表される有機酸エステル変性基である。ｍは３〜１００の整数、ｎは０〜５の整数である。］
で表される有機酸エステル変性オルガノポリシロキサン： ７０〜９９．９質量部、
（Ｂ）微粉末シリカ： ０．１〜３０質量部
（但し、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の合計量は１００質量部である。）
からなる消泡剤組成物。
〔請求項２〕
ウレタン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、フレキソインキ、グラビアインキ又はラテックス用である請求項１記載の消泡剤組成物。
Therefore, this invention provides the antifoamer composition shown below.
[Claim 1]
(A) The following general formula (1)
An organic acid ester-modified group represented by: R 1 , a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, provided that at least one of R 2 contained in the molecule of the general formula (1) One is an organic acid ester-modified group represented by the general formula (2). m is an integer of 3 to 100, and n is an integer of 0 to 5. ]
Organic acid ester-modified organopolysiloxane represented by: 70-99.9 parts by mass,
(B) Fine powder silica: 0.1 to 30 parts by mass (However, the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass.)
An antifoam composition comprising:
[Claim 2]
2. The antifoaming composition according to claim 1, which is for urethane resin paint, epoxy resin paint, flexographic ink, gravure ink or latex.
本発明の消泡剤組成物は、各種コーティング液に対して高い消泡性能と、分散性と、ペインタブル性とを併せ持つため、例えばウレタン樹脂塗料やエポキシ樹脂塗料、フレキソインキ、グラビアインキ、各種ラテックス等に配合する消泡剤として有用である。 The antifoaming composition of the present invention has high antifoaming performance, dispersibility, and paintability for various coating liquids. For example, urethane resin paints, epoxy resin paints, flexographic inks, gravure inks, various latexes. It is useful as an antifoaming agent blended in
以下、本発明について詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
本発明における（Ａ）成分の有機酸エステル変性オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表される。
[(A) component]
The organic acid ester-modified organopolysiloxane of component (A) in the present invention is represented by the following general formula (1).
上記式中、Ｒ1は独立に水酸基又は炭素原子数１〜１８、好ましくは１〜１２の１価炭化水素基であり、Ｒ1としては、例えば、水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、１−メチルプロピル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。これらの中でも消泡性能の点、及び入手が容易であること等からメチル基が好ましく、全Ｒ1の８５モル％以上がメチル基であることが好ましい。 In the above formula, R 1 is independently a hydroxyl group or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples of R 1 include a hydroxyl group; a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Isopropyl, butyl, isobutyl, 1-methylpropyl, pentyl, isopentyl, 1-methylbutyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl Group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups; cyclopentyl group, cyclohexyl group and other cycloalkyl groups; vinyl group, allyl group and other alkenyl groups; phenyl group and tolyl group and other aryl groups; benzyl Group, an aralkyl group such as a phenethyl group, and the like. Among these, a methyl group is preferable in terms of defoaming performance and availability, and 85 mol% or more of all R 1 is preferably a methyl group.
上記Ｒ2は、独立に下記一般式（２）
炭素原子数１〜４のアルコキシ基として、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、１−メチルプロポキシ基等が挙げられる。
R 2 is independently the following general formula (2)
Specific examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, and a 1-methylpropoxy group.
上記式（２）中、Ｒ3は独立に炭素原子数１〜２１、好ましくは５〜２１の１価炭化水素基であり、Ｒ3としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、１−メチルプロピル基、ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１，１−ジメチルプロピル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、ヘプチル基、１−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−ブチルヘプチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、１−ヘキシルノニル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１−ヘプチルデシル基、１−（１，３，３−トリメチルブチル）−４，６，６−トリメチルヘプチル基、オクタデシル基、１−メチルヘプタデシル基、ノナデシル基、エイコサニル基、ヘンエイコサニル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、１−シクロヘキシルメチル基、２−シクロペンチルエチル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、１−メチル−１−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、４−ウンデシレン基、８−ペンタデシレン基、８−ヘプタデシレン基、１０−ノナデシレン基、１２−ヘンエイコサニレン基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。これらの中でも消泡性能、及びコーティング剤への分散性、ペインタブル性、及び原料有機酸の入手の容易さの観点から、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ヘプチル基、１−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基、ウンデシル基、ペンタデシル基、１−ヘキシルノニル基、ヘプタデシル基、１−ヘプチルデシル基、８−ヘプタデシレン基であることが好ましい。 In the above formula (2), R 3 is independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 21, preferably 5 to 21 carbon atoms. Examples of R 3 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and isopropyl. Group, butyl group, isobutyl group, 1-methylpropyl group, pentyl group, isopentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 1,1-dimethylpropyl group, neopentyl group, hexyl group, 1-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 1,1-dimethylbutyl group, heptyl group, 1-ethylpentyl group, 1-propylbutyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, 1-butylheptyl Group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, 1-hexylnonyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, 1-heptyl Alkyl groups such as rudecyl group, 1- (1,3,3-trimethylbutyl) -4,6,6-trimethylheptyl group, octadecyl group, 1-methylheptadecyl group, nonadecyl group, eicosanyl group, heneicosanyl group; cyclopentyl Group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, 1-cyclohexylmethyl group, 2-cyclopentylethyl group and other cycloalkyl groups; vinyl group, allyl group, 1-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-3-butenyl group, 4-alkenyl groups such as 4-undecylene group, 8-pentadecylene group, 8-heptadecylene group, 10-nonadecylene group and 12-heneicosanylene group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group Groups and the like. Among these, pentyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, heptyl group, 1-ethyl from the viewpoint of defoaming performance, dispersibility in coating agent, paintability, and availability of raw material organic acid. A pentyl group, 1-propylbutyl group, undecyl group, pentadecyl group, 1-hexylnonyl group, heptadecyl group, 1-heptyldecyl group, and 8-heptadecylene group are preferable.
ここで、前記一般式（１）の分子中に含まれるＲ2のうち、少なくとも１個は前記一般式（２）で表される有機酸エステル変性基である。 Here, at least one R 2 contained in the molecule of the general formula (1) is an organic acid ester-modified group represented by the general formula (2).
ｍは３〜１００の整数であり、ｍが３未満であると、（Ａ）成分の分子量が小さくなりすぎるため消泡性能が低下することがあり、ｍが１００を超えると、（Ａ）成分の分子量が大きくなりすぎるためコーティング剤への分散性及びペインタブル性が低下することがある。また、ｎは０〜５の整数であり、ｎが５を超えると、（Ａ）成分の極性が高くなりすぎるため消泡性能が低下することがある。 m is an integer of 3 to 100, and when m is less than 3, the molecular weight of the component (A) may be too small and the defoaming performance may be deteriorated. When m exceeds 100, the component (A) Since the molecular weight of the coating becomes too large, the dispersibility in the coating agent and the paintability may decrease. Moreover, n is an integer of 0-5, and when n exceeds 5, since the polarity of (A) component becomes high too much, defoaming performance may fall.
（Ａ）成分の具体例としては、次のものが挙げられる。
上記（Ａ）成分の有機酸エステル変性オルガノポリシロキサンは、オストワルド粘度計により測定される２５℃における動粘度が１０〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、特に５０〜５，０００ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましい。
（Ａ）成分の有機酸エステル変性オルガノポリシロキサンは、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
(A) above organic ester-modified organopolysiloxane has a kinematic viscosity at 25 ° C. as measured by an Ostwald viscometer is in the range of 10~10,000mm 2 / s, particularly 50~5,000mm 2 / s It is preferable.
The (A) component organic acid ester-modified organopolysiloxane can be used singly or in combination of two or more.
上記（Ａ）成分の有機酸エステル変性オルガノポリシロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、有機酸化合物とを、白金又はロジウム等の白金族金属系触媒、若しくは各種アルキルアミンの脱水素反応触媒存在下で、脱水素反応させることによって得ることができる。 The organic acid ester-modified organopolysiloxane (A) is composed of an organohydrogenpolysiloxane having a hydrogen atom bonded to a silicon atom (that is, SiH group) and an organic acid compound in a platinum group such as platinum or rhodium. It can be obtained by dehydrogenation reaction in the presence of a metal catalyst or a catalyst for dehydrogenation of various alkylamines.
例えば、下記の反応例を挙げることができる。
上記の脱水素反応に用いられる白金族金属系触媒としては、白金触媒が好ましく、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等が挙げられる。また、アルキルアミンとしては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ジエチルヒドロキシアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジプロピルヒドロキシアミン、トリプロピルアミン、モノブチルアミン、ジブチルアミン、ジブチルヒドロキシアミン、トリブチルアミン、モノヘプチルアミン、モノヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘキシルヒドロキシアミン、トリヘキシルアミン、モノオクチルアミン、ジオクチルアミン、ジオクチルヒドロキシアミン、トリオクチルアミン、モノラウリルアミン、ジラウリルアミン、ジラウリルヒドロキシアミン、トリラウリルアミン、モノステアリルアミン、ジステアリルアミン、ジステアリルヒドロキシアミン、モノオレイルアミン、ジオレイルアミン、ジオレイルヒドロキシアミン、トリオレイルアミン等が挙げられる。 The platinum group metal catalyst used in the dehydrogenation reaction is preferably a platinum catalyst, and examples thereof include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex. Alkylamines include monomethylamine, dimethylamine, monoethylamine, diethylamine, diethylhydroxyamine, triethylamine, triethanolamine, monopropylamine, dipropylamine, dipropylhydroxyamine, tripropylamine, monobutylamine, dibutylamine. , Dibutylhydroxyamine, tributylamine, monoheptylamine, monohexylamine, dihexylamine, dihexylhydroxyamine, trihexylamine, monooctylamine, dioctylamine, dioctylhydroxyamine, trioctylamine, monolaurylamine, dilaurylamine, Dilaurylhydroxyamine, trilaurylamine, monostearylamine, distearylamine, distearylhydro Shiamin, mono oleylamine, dioleylamine, dioleyl hydroxylamine, trioleyl amines.
なお、脱水素反応触媒の使用量は有効量であればよく、特に制限されないが、白金、ロジウム等の白金族金属量として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと有機酸化合物の合計量に対し、質量基準で、通常５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、アルキルアミンの使用量も同様に特に制限されないが、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと有機酸化合物の合計量に対し、質量基準で、通常２質量％以下であることが好ましく、特に１質量％以下であることが好ましい。 The amount of the dehydrogenation catalyst used is not particularly limited as long as it is an effective amount, but the platinum group metal amount such as platinum or rhodium is based on the mass of the total amount of the organohydrogenpolysiloxane and the organic acid compound. In general, it is preferably 50 ppm or less, particularly preferably 20 ppm or less. Similarly, the amount of alkylamine used is not particularly limited, but it is usually preferably 2% by mass or less, particularly 1% by mass or less, based on the mass based on the total amount of the organohydrogenpolysiloxane and the organic acid compound. It is preferable that
また、上記の脱水素反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、活性水素を持たないものが望ましく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。脱水素反応の条件は特に制限されるものではないが、還流下で１〜１０時間程度反応させることが望ましい。 Moreover, you may perform said dehydrogenation reaction in an organic solvent as needed. As the organic solvent, those having no active hydrogen are desirable, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as n-pentane, n-hexane, and cyclohexane; dichloromethane, chloroform, And halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride. The conditions for the dehydrogenation reaction are not particularly limited, but it is desirable to carry out the reaction for about 1 to 10 hours under reflux.
上記の脱水素反応の他に、水酸基や低級アルコキシ基を有するオルガノヒドロキシポリシロキサンと有機酸化合物とを、酸触媒又はアルカリ触媒の存在下で、遊離する水分又は低級アルコールを除去しながら加熱混合し、エステル化反応させることによっても（Ａ）成分を得ることができる。 In addition to the above dehydrogenation reaction, an organohydroxypolysiloxane having a hydroxyl group or a lower alkoxy group and an organic acid compound are heated and mixed in the presence of an acid catalyst or an alkali catalyst while removing free moisture or lower alcohol. The component (A) can also be obtained by an esterification reaction.
例えば、下記の反応例を挙げることができる。
このときに用いられる酸触媒又はアルカリ触媒は、通常のエステル化反応に使用するものでよく、従来公知の方法、即ち、希硫酸や希塩酸、水酸化ナトリウム水溶液等を使用し、ディーンスターク脱水装置等を使用して生成する水分又は低級アルコールを系外に除去しながら反応させればよい。 The acid catalyst or alkali catalyst used at this time may be one used for ordinary esterification reactions, and uses a conventionally known method, that is, dilute sulfuric acid, dilute hydrochloric acid, sodium hydroxide aqueous solution, etc. What is necessary is just to make it react, removing the water | moisture content or lower alcohol produced | generated using this from the system.
［（Ｂ）成分］
本発明における（Ｂ）成分の微粉末シリカは公知のものでよく、親水性シリカ、疎水性シリカのいずれでもよい。親水性シリカとしては、例えば、沈降シリカ等の湿式シリカ；シリカキセロゲル、ヒュームドシリカ等の乾式シリカが挙げられる。その具体例としては、アエロジル（登録商標）［商品名、日本アエロジル（株）製］、ニップシール［商品名、東ソー・シリカ（株）製］、サイリシア（登録商標）［商品名、富士シリシア化学（株）製］などが挙げられる。
[Component (B)]
The fine powder silica of the component (B) in the present invention may be a known one, and may be either hydrophilic silica or hydrophobic silica. Examples of the hydrophilic silica include wet silica such as precipitated silica; dry silica such as silica xerogel and fumed silica. Specific examples thereof include Aerosil (registered trademark) [trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.], Nip Seal [trade name, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.], Silicia (registered trademark) [trade name, Fuji Silysia Chemical ( Etc.].
前記疎水性シリカとしては、例えば、親水性シリカの表面を有機シリル基で疎水化処理して得られる微粉末シリカが挙げられる。該疎水化処理は従来公知の方法によって、即ち、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノジシラザン、オルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物で親水性シリカを処理することによって行うことができる。 Examples of the hydrophobic silica include fine powder silica obtained by hydrophobizing the surface of hydrophilic silica with an organic silyl group. The hydrophobizing treatment can be carried out by a conventionally known method, that is, by treating hydrophilic silica with an organosilicon compound such as organochlorosilane, organoalkoxysilane, organodisilazane, organopolysiloxane, organohydrogenpolysiloxane. it can.
また、（Ｂ）成分の微粉末シリカは、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ2／ｇ以上７００ｍ2／ｇ以下、特に１００ｍ2／ｇ以上５００ｍ2／ｇ以下のものが好ましい。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満では好ましい消泡性能が得られない場合があり、７００ｍ2／ｇより大きいと消泡剤組成物の粘度が高くなりすぎる場合がある。また、微粉末シリカは、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 Further, the fine powder silica of the component (B) preferably has a specific surface area by the BET method of 50 m 2 / g to 700 m 2 / g, particularly 100 m 2 / g to 500 m 2 / g. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, a preferable antifoaming performance may not be obtained. When the specific surface area is more than 700 m 2 / g, the viscosity of the antifoaming composition may be too high. Moreover, fine powder silica may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
本発明組成物は、上記（Ａ）成分７０〜９９．９質量部、好ましくは８０〜９９質量部と、上記（Ｂ）成分０．１〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部とを含有するものである（但し、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の合計量は１００質量部である。）。
上記（Ａ）成分の量が７０質量部未満で、上記（Ｂ）成分の量が３０質量部を超えると、得られる組成物の粘度が増加しやすくなって作業性及びコーティング剤に添加したときの分散性が悪くなり、上記（Ａ）成分の量が９９．９質量部を超え、上記（Ｂ）成分の量が０．１質量部未満であると、得られる組成物の消泡性能が劣る。
The composition of the present invention comprises (A) 70 to 99.9 parts by mass, preferably 80 to 99 parts by mass, and (B) 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass. (However, the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass).
When the amount of the component (A) is less than 70 parts by mass and the amount of the component (B) exceeds 30 parts by mass, the viscosity of the resulting composition is easily increased and added to the workability and coating agent. When the amount of the component (A) exceeds 99.9 parts by mass and the amount of the component (B) is less than 0.1 parts by mass, the defoaming performance of the resulting composition is low. Inferior.
本発明の製造方法において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混練するために使用される混練機としては、ゲートミキサー、ニーダー、二軸混練機等が挙げられるが、特に限定されない。また、必要に応じて混練時に加熱することもできる。 In the production method of the present invention, examples of the kneader used for kneading the component (A) and the component (B) include a gate mixer, a kneader, and a biaxial kneader, but are not particularly limited. Moreover, it can also heat at the time of kneading | mixing as needed.
上記成分を混練して得た消泡剤組成物は、そのまま使用されるか、あるいは
ＨＯ−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］35−Ｈ、
ＨＯ−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］70−Ｈ、
ＨＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）4−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］30−Ｈ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）32−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］8−Ｈ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）22−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］22−Ｃ4Ｈ9、
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）10−ＣＨ3
で例示されるようなポリオキシアルキレン重合体や、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等の非イオン性界面活性剤と混合して使用してもよい。なお、上記に例示したポリオキシアルキレン重合体の組成式及び非イオン性界面活性剤は一例であり、本発明を制限するものではない。
本発明の消泡剤組成物を上記非イオン性界面活性剤と混合して使用する場合、消泡剤組成物１００質量部に対して非イオン性界面活性剤を０．１〜３００質量部、特に５〜１００質量部混合することが好ましい。
The antifoaming composition obtained by kneading the above components is used as it is, or HO— [CH 2 (CH 3 ) CHO] 35 —H,
HO— [CH 2 (CH 3 ) CHO] 70 —H,
HO— (CH 2 CH 2 O) 4 — [CH 2 (CH 3 ) CHO] 30 —H,
CH 2 = CHCH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 32 - [CH 2 (CH 3) CHO] 8 -H,
CH 2 = CHCH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 22 - [CH 2 (CH 3) CHO] 22 -C 4 H 9,
CH 2 = CHCH 2 O- (CH 2 CH 2 O) 10 -CH 3
A polyoxyalkylene polymer such as exemplified by sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene oxypropylene alkyl ether, Mix with nonionic surfactant such as polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil May be used. In addition, the composition formula and nonionic surfactant of the polyoxyalkylene polymer which were illustrated above are examples, and do not restrict | limit this invention.
When the antifoam composition of the present invention is used by mixing with the nonionic surfactant, 0.1 to 300 parts by mass of the nonionic surfactant is used with respect to 100 parts by mass of the antifoam composition. It is particularly preferable to mix 5 to 100 parts by mass.
なお、本発明の消泡剤組成物は、各種コーティング液、例えば、ウレタン樹脂塗料やエポキシ樹脂塗料、フレキソインキ、グラビアインキ、各種ラテックス等に配合する消泡剤として有用であり、この場合、各種コーティング液に対して本発明の消泡剤組成物を０．００１〜５質量％、特に０．０１〜１質量％添加することが好ましい。 The antifoaming composition of the present invention is useful as an antifoaming agent blended in various coating liquids such as urethane resin paints, epoxy resin paints, flexographic inks, gravure inks, various latexes, etc. It is preferable to add 0.001-5 mass% of the antifoamer composition of this invention with respect to a coating liquid, especially 0.01-1 mass%.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において、粘度はオストワルド粘度計で測定される２５℃における動粘度である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to these Examples. In the following examples, the viscosity is a kinematic viscosity at 25 ° C. measured with an Ostwald viscometer.
（Ａ）成分として、下記のものを使用した。
これを、「Ａ１」とする。
The following were used as the component (A).
This is referred to as “A1”.
これを、「Ａ２」とする。
This is designated as “A2”.
これを、「Ａ３」とする。
This is designated as “A3”.
これを、「Ａ４」とする。
This is designated as “A4”.
これを、「Ａ５」とする。
This is designated as “A5”.
ジメチルポリシロキサン（粘度：３，０００ｍｍ2／ｓ、無色透明液体）
これを、「Ａ６」とする。
Dimethylpolysiloxane (viscosity: 3,000 mm 2 / s, colorless transparent liquid)
This is designated as “A6”.
（Ｂ）成分として、下記のものを使用した。
アエロジルＲ８１２［商品名、日本アエロジル（株）製、ＢＥＴ比表面積２６０ｍ2／ｇ］
これを「Ｂ１」とする。
As the component (B), the following were used.
Aerosil R812 [trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., BET specific surface area 260 m 2 / g]
This is referred to as “B1”.
ニップシールＳＳ−１０Ｆ［商品名、東ソー・シリカ（株）製、ＢＥＴ比表面積９０ｍ2／ｇ］
これを「Ｂ２」とする。
Nip seal SS-10F [trade name, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., BET specific surface area 90 m 2 / g]
This is designated as “B2”.
［実施例１〜４、比較例１〜８］
表１に記載の量比で（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を混合して組成物を調製した。なお、比較例１は（Ｂ）成分を使用せず、（Ａ）成分のみを使用した例である。比較例２、７は（Ｂ）成分を使用せず、且つ規定外の（Ａ）成分のみを使用した例である。比較例３〜６、８は規定外の（Ａ）成分を使用した例である。
[Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 8]
A composition was prepared by mixing the component (A) and the component (B) at the quantitative ratios shown in Table 1. Comparative Example 1 is an example in which only the component (A) is used without using the component (B). Comparative Examples 2 and 7 are examples in which the component (B) is not used and only the non-regulated component (A) is used. Comparative Examples 3 to 6 and 8 are examples using a component (A) that is not specified.
［性能評価］
市販のウレタン樹脂塗料に、実施例１〜４及び比較例１〜８の消泡剤組成物を０．５質量％添加し、下記に示す性能評価を行った。評価結果を表２に示す。
[Performance evaluation]
0.5 mass% of antifoaming agent compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were added to a commercially available urethane resin paint, and the performance evaluation shown below was performed. The evaluation results are shown in Table 2.
＜消泡性能＞
消泡剤組成物を添加したウレタン樹脂塗料をステンレス鋼板にローラー塗装したときの塗膜表面の泡の個数をカウントし、下記基準で評価した。
○：２個以下、△：３〜１０個、×：１０個以上
<Defoaming performance>
The number of foams on the surface of the coating film when the urethane resin paint to which the antifoam composition was added was roller-coated on a stainless steel plate was counted and evaluated according to the following criteria.
○: 2 or less, Δ: 3-10, ×: 10 or more
＜分散性＞
消泡剤組成物を添加したウレタン樹脂塗料をガラス瓶に入れ、遠心分離機で５，０００ｒｐｍ×１０分間撹拌したときの分離の有無を目視で観察し、下記基準で評価した。
○：分離無し、△：僅かな分離有り、×：分離有り
<Dispersibility>
The urethane resin paint to which the defoamer composition was added was placed in a glass bottle, and the presence or absence of separation was visually observed when stirred with a centrifuge at 5,000 rpm × 10 minutes, and evaluated according to the following criteria.
○: No separation, △: Slight separation, ×: Separation
＜ペインタブル性＞
消泡剤組成物を添加したウレタン樹脂塗料をステンレス鋼板にローラー塗装し、乾燥後の塗膜表面にマジックペンを用いてペインタブル性を確認し、下記基準で評価した。
○：ハジキ無し、△：僅かなハジキ有り、×：ハジキ有り
<Paintability>
The urethane resin paint to which the antifoaming agent composition was added was roller-coated on a stainless steel plate, and the paintability was confirmed using a magic pen on the surface of the dried coating film, and evaluated according to the following criteria.
○: No repelling, △: Slight repelling, ×: Repelling
［評価］
表２の結果から明らかなように、本発明の消泡剤組成物は、コーティング液に添加したときの消泡性能、分散性、ペインタブル性に優れるものである。
[Evaluation]
As is clear from the results in Table 2, the antifoaming composition of the present invention is excellent in antifoaming performance, dispersibility, and paintability when added to a coating solution.
Claims (2)
で表される有機酸エステル変性基、上記Ｒ1、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基であり、但し、前記一般式（１）の分子中に含まれるＲ2のうち、少なくとも１つは前記一般式（２）で表される有機酸エステル変性基である。ｍは３〜１００の整数、ｎは０〜５の整数である。］
で表される有機酸エステル変性オルガノポリシロキサン： ７０〜９９．９質量部、
（Ｂ）微粉末シリカ： ０．１〜３０質量部
（但し、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の合計量は１００質量部である。）
からなる消泡剤組成物。 (A) The following general formula (1)
An organic acid ester-modified group represented by: R 1 , a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, provided that at least one of R 2 contained in the molecule of the general formula (1) One is an organic acid ester-modified group represented by the general formula (2). m is an integer of 3 to 100, and n is an integer of 0 to 5. ]
Organic acid ester-modified organopolysiloxane represented by: 70-99.9 parts by mass,
(B) Fine powder silica: 0.1 to 30 parts by mass (However, the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass.)
An antifoam composition comprising:
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