JP2010275196A - Transparent film-forming liquid antimicrobial agent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、透明性及び抗菌効果の持続性に優れた透明膜形成液状抗菌剤組成物に関し、より詳細には、アルコール成分の含有量が低いため、溶媒臭が低減され、かつ、安全性の高い透明性及び抗菌効果の持続性に優れた透明膜形成液状抗菌剤組成物及び透明膜形成液状抗菌剤組成物の製造方法に関する。 The present invention relates to a transparent film-forming liquid antibacterial agent composition that is excellent in transparency and durability of antibacterial effect, and more specifically, since the content of the alcohol component is low, the solvent odor is reduced and the safety is improved. The present invention relates to a transparent film-forming liquid antibacterial composition excellent in transparency and durability of antibacterial effect, and a method for producing a transparent film-forming liquid antibacterial composition.
現在の住環境は、エアコンによる冷暖房効率の向上や、花粉の室内への進入を防ぐ等の観点から、高度に密閉化されている。そのため、浴室内や台所まわり、窓のサッシといった水分の多い場所にあっては、真菌や細菌などの菌類が繁殖し易く、このような菌類の繁殖を防止するべく、様々な抗菌剤がこれまでに開発されてきた。 The current living environment is highly sealed from the viewpoints of improving the efficiency of air conditioning with air conditioners and preventing pollen from entering the room. For this reason, fungi such as fungi and bacteria are easy to propagate in bathrooms, around kitchens, and in windows where sashes are present, and various antibacterial agents have been used to prevent such fungi from growing. Has been developed.
しかし、浴室内や台所まわり、窓のサッシ等の場所は水分に曝されやすいため、それらの場所に抗菌剤を散布・塗布しても、水分によって抗菌成分が溶出してしまい、抗菌効果があまり持続せず、持続的な効果を得るためには、抗菌剤をかなり頻繁に散布しなければならなかった。そこで、抗菌剤の持続性を向上させる試みがなされてきた。例えば特許文献１には、防カビ成分に加えて、撥水性被膜形成成分として、炭素鎖長１０〜１４のジアルキルジメチルアンモニウム塩を配合することによって、防カビ剤の防カビ効果の持続性を向上させることが記載されている。しかし、抗菌剤の持続性は十分とはいえなかった。 However, places in the bathroom, around the kitchen, window sashes, etc. are easily exposed to moisture. Antibiotics had to be sprayed fairly frequently to achieve lasting and lasting effects. Thus, attempts have been made to improve the durability of antibacterial agents. For example, Patent Document 1 improves the sustainability of the antifungal effect of the antifungal agent by adding a dialkyldimethylammonium salt having a carbon chain length of 10 to 14 as a water repellent film forming component in addition to the antifungal component. Is described. However, the durability of the antibacterial agent was not sufficient.
また、防カビ剤としてよく用いられるチアベンダゾール等は、アルコールや水等の溶媒への溶解度が低いので、適当な溶媒に単に溶解させてその溶解液を散布・塗布しても、すぐに析出して白濁してしまうため、持続的な防カビ効果を得ることはより困難であった。加えて、特に屋内用途では、チアベンダゾール等の析出・白濁は、清潔感を損われた印象を見る者に与えるため、実用上の使用感には問題があった。 In addition, thiabendazole, which is often used as an antifungal agent, has low solubility in solvents such as alcohol and water, so even if it is simply dissolved in an appropriate solvent and sprayed and applied, the solution immediately precipitates. Since it becomes cloudy, it has been more difficult to obtain a continuous antifungal effect. In addition, particularly in indoor applications, precipitation and white turbidity of thiabendazole and the like are given to those who see the impression that the sense of cleanliness is impaired.
一方、特許文献２には、藻類・カビ類が繁殖して生物汚染が進んでいる建築物外装部材に、少ない工程で短時間かつ経済的に塗布でき、生物汚染した部分を容易に改修しうる水系防藻（カビ）塗料として、「合成樹脂ラテックスを主成分とする建築物外装部材用の水系防藻（カビ）塗料であって、樹脂固形分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の防藻剤又は防カビ剤、及び０〜５重量部の増粘剤を配合し、かつ樹脂固形分濃度を１〜３０重量％に調整することを特徴とする水系防藻（カビ）塗料」が記載されている。
特許文献２には、該塗料を透明塗膜とし得ることが記載されているが、これは樹脂固形分濃度を低く抑えて膜厚を薄くすることによりなし得る（特許文献２の段落番号００３１の記載参照）ものである。
On the other hand, in Patent Document 2, it can be applied in a short time and economically to a building exterior member in which algae and molds have proliferated and biological contamination is progressing, and the biologically contaminated part can be easily repaired. As a water-based anti-algae (mold) paint, “a water-based anti-algae (mold) paint for building exterior members mainly composed of synthetic resin latex, and 0.01 to 10 weights per 100 parts by weight of resin solids. A water-based anti-algae (mold) paint comprising a part of an anti-algae or fungicide and 0 to 5 parts by weight of a thickener, and the resin solid content concentration is adjusted to 1 to 30% by weight Is described.
Patent Document 2 describes that the coating material can be a transparent coating film, but this can be achieved by reducing the resin solid content concentration and reducing the film thickness (see paragraph No. 0031 of Patent Document 2). See description).
発明者らはすでに、透明性及び抗菌効果の持続性が高い透明膜形成液状抗菌剤組成物を提案しており（特許文献３）、実施例には、組成物全体に対して４９．６〜９９．６ｗｔ％のエタノールを含有する組成物が記載されている。かかる組成物は、高い透明性や持続抗菌性を示すものの、溶媒含量が高いために溶媒臭（アルコール臭）があるという問題があった。また、引火性液体であるアルコールの含量が高いために、安全性の問題も懸念されていた。 The inventors have already proposed a transparent film-forming liquid antibacterial composition having a high transparency and a long lasting antibacterial effect (Patent Document 3). A composition containing 99.6 wt% ethanol is described. Although such a composition exhibits high transparency and long-lasting antibacterial properties, it has a problem that it has a solvent odor (alcohol odor) due to its high solvent content. Moreover, since the content of alcohol, which is a flammable liquid, is high, there is a concern about safety problems.
このような状況下において、透明性及び透明性の持続性が高く、かつ抗菌効果の持続性も高い透明膜形成抗菌剤組成物において、溶媒臭が低く、安全性の高い透明膜形成抗菌剤組成物が求められていた。 Under such circumstances, a transparent film-forming antibacterial agent composition having a low solvent odor and a high safety in a transparent film-forming antibacterial agent composition having high transparency and high transparency persistence and high antibacterial effect persistence Things were sought.
本発明の課題は、刺激性が低く、対象に散布した場合の透明性及び透明性の持続性が高く、かつ抗菌効果の持続性も高い透明膜形成液状抗菌剤組成物において、溶媒臭が低く、安全性の高い透明膜形成液状抗菌剤組成物を提供することにある。以下、「透明膜形成液状抗菌剤組成物」を、単に「抗菌剤組成物」という。 An object of the present invention is to provide a transparent film-forming liquid antibacterial composition having low irritation, high transparency and high persistence when sprayed on a subject, and high antibacterial effect. Another object of the present invention is to provide a highly safe liquid film-forming liquid antibacterial agent composition. Hereinafter, the “transparent film-forming liquid antibacterial agent composition” is simply referred to as “antibacterial agent composition”.
本発明者らは、疎水性部位を有する有機ポリマーと、抗菌成分と、水及びアルコール系溶媒とを含有する抗菌剤組成物において、予め、疎水性部位を有する有機ポリマーと抗菌成分とアルコール系溶媒とを含有する溶解液を作成しておき、該溶解液を水に分散させることで、アルコール系溶媒の含量を低減した抗菌剤組成物を作製でき、かかる方法によって、溶媒臭が低く、安全性の高い抗菌剤組成物を得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。 In the antibacterial agent composition containing an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component, water and an alcohol-based solvent, the present inventors have previously prepared an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component and an alcohol-based solvent. An antibacterial agent composition having a reduced alcohol solvent content can be prepared by dispersing a solution containing water and dispersing the solution in water. By this method, the solvent odor is low and safety is improved. The present inventors have found that an antibacterial agent composition having a high level can be obtained, and have completed the present invention.
すなわち本発明は、
［１］疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分、水及びアルコール系溶媒を含有する透明膜形成液状抗菌剤組成物であって、アルコール系溶媒が組成物全体に対して５質量％以上３０質量％未満であることを特徴とする透明膜形成液状抗菌剤組成物や、
［２］有機ポリマーが、親水性部位を有するモノマーと疎水性部位を有するモノマーとの共重合ポリマーであることを特徴とする前記［１］の透明膜形成液状抗菌剤組成物や、
［３］有機ポリマーが、スチレンマレイン酸共重合体であることを特徴とする前記［１］又は［２］の透明膜形成液状抗菌剤組成物に関する。
That is, the present invention
[1] A transparent film-forming liquid antibacterial agent composition containing an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component, water and an alcohol solvent, wherein the alcohol solvent is 5% by mass or more and 30% by mass with respect to the entire composition. Transparent film-forming liquid antibacterial composition characterized by being less than%,
[2] The transparent film-forming liquid antibacterial composition of [1] above, wherein the organic polymer is a copolymer of a monomer having a hydrophilic part and a monomer having a hydrophobic part,
[3] The transparent film-forming liquid antibacterial agent composition of [1] or [2], wherein the organic polymer is a styrene maleic acid copolymer.
また、本発明は、
［４］抗菌成分の２０℃の水１００ｇに対する溶解度が、０．２ｇ以下であることを特徴とする前記［１］〜［３］のいずれかの透明膜形成液状抗菌剤組成物や、
［５］抗菌成分が、チアベンダゾール及びイマザリルからなる群から選ばれる１種又は２種を含むことを特徴とする前記［１］〜［４］のいずれかの透明膜形成液状抗菌剤組成物や、
［６］さらに界面活性剤を含有することを特徴とする前記［１］〜［５］のいずれかの透明膜形成液状抗菌剤組成物に関する。
The present invention also provides:
[4] The transparent film-forming liquid antibacterial agent composition of any one of [1] to [3], wherein the antibacterial component has a solubility in 100 g of water at 20 ° C. of 0.2 g or less,
[5] The antibacterial component includes one or two selected from the group consisting of thiabendazole and imazalil, and the transparent film-forming liquid antibacterial composition according to any one of the above [1] to [4],
[6] The transparent film-forming liquid antibacterial composition according to any one of [1] to [5], further comprising a surfactant.
さらに、本発明は、
［７］（Ａ）疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分及びアルコール系溶媒を含有する溶解液を作製する工程、（Ｂ）工程（Ａ）で得た溶解液を水に分散させる工程、を有することを特徴とする、疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分、水及びアルコール系溶媒を含有する透明膜形成液状抗菌剤組成物の製造方法や、
［８］（Ｂ）工程が、水を攪拌下、水に工程（Ａ）で得た溶解液を添加する工程であることを特徴とする、前記［７］の製造方法や、
［９］透明膜形成液状抗菌剤組成物が、前記［１］〜［６］のいずれかの透明膜形成液状抗菌剤組成物であることを特徴とする、前記［７］又は［８］の製造方法に関する。
Furthermore, the present invention provides
[7] (A) A step of preparing a solution containing an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component and an alcohol solvent, (B) a step of dispersing the solution obtained in step (A) in water, A method for producing a transparent film-forming liquid antibacterial agent composition comprising an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component, water and an alcohol solvent,
[8] The production method of the above [7], wherein the step (B) is a step of adding the solution obtained in the step (A) to water while stirring the water,
[9] The transparent film-forming liquid antibacterial agent composition is the transparent film-forming liquid antibacterial composition of any one of the above [1] to [6], wherein [7] or [8] It relates to a manufacturing method.
さらに、本発明は、
［１０］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の透明膜形成液状抗菌剤組成物を、窓用透明膜形成液状抗菌剤組成物、台所用透明膜形成液状抗菌剤組成物及び浴室用透明膜形成液状抗菌剤組成物のいずれかとして使用する方法、
［１１］前記［１］〜［６］のいずれかに記載の透明膜形成液状抗菌剤組成物が、容器に収容されてなることを特徴とするスプレー型抗菌剤に関する。
Furthermore, the present invention provides
[10] The transparent film-forming liquid antibacterial agent composition according to any one of [1] to [6], the transparent film-forming liquid antibacterial agent composition for windows, the transparent film-forming liquid antibacterial agent composition for kitchens, and the bathroom A method of using as a transparent film-forming liquid antibacterial agent composition for
[11] The present invention relates to a spray-type antibacterial agent characterized in that the transparent film-forming liquid antibacterial agent composition according to any one of [1] to [6] is contained in a container.
本発明の抗菌剤組成物は、対象に散布した場合の透明性や抗菌効果の持続性が高く、また、溶媒含量が低いため、製造時や使用時において溶剤臭が低く、安全性が高い。さらに、本発明の製造方法によって抗菌性組成物を好適に製造することができる。 The antibacterial agent composition of the present invention has high transparency and long-lasting antibacterial effect when sprayed on an object, and since the solvent content is low, the solvent odor is low during production and use, and the safety is high. Furthermore, an antibacterial composition can be suitably manufactured by the manufacturing method of the present invention.
本発明の抗菌剤組成物は、疎水性部位を有する有機ポリマーと、抗菌成分と、水と、アルコール系溶媒とを含有する組成物であって、アルコール系溶媒が組成物全体に対して５質量％以上３０質量％未満であることを特徴とする。 The antibacterial agent composition of the present invention is a composition containing an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component, water, and an alcohol solvent, and the alcohol solvent is 5 mass based on the entire composition. % Or more and less than 30% by mass.
（疎水性部位を有する有機ポリマー）
本発明の疎水性部位を有する有機ポリマー（以下、「有機ポリマー」ということがある。）の疎水性部位としては、特に制限されないが、例えばアルキル基；ビニル基、ビニリデン基、エチニル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等の縮合多環フェニル基；ビフェニル基、ターフェニル基等の鎖状多環フェニル基；その他の非極性基等を例示することができる。
(Organic polymer with hydrophobic sites)
The hydrophobic site of the organic polymer having a hydrophobic site of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “organic polymer”) is not particularly limited, but examples thereof include alkyl groups; alkenyl groups such as vinyl groups, vinylidene groups, and ethynyl groups. Examples thereof include a condensed polycyclic phenyl group such as a phenyl group, a naphthyl group, and an anthranyl group; a chain polycyclic phenyl group such as a biphenyl group and a terphenyl group; and other nonpolar groups.
本発明の有機ポリマーは、親水性部位を有していなくてもよいが、より優れた透明性、透明性の持続性、及び抗菌効果の持続性の観点から、さらに親水性部位を有していることが好ましい。
親水性部位としては、特に制限されないが、例えばカルボキシル基及びその金属塩若しくはアミン塩；スルホン酸基及びその金属塩若しくはアミン塩；スルホアミド基；アミド基；アミノ基；イミノ基；ヒドロキシ基；４級アミノ基；オキシアミノ基；ジアゾニウム基；グアニジン基；ヒドラジン基；リン酸基；ケイ酸基；アルミン酸基；ニトリル基；チオアルコール基；その他の極性基等を挙げることができ、中でもカルボキシル基、スルホン酸基、スルホアミド基、アミド基、アミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基、４級アミノ基、オキシアミノ基、ジアゾニウム基、グアニジン基、ヒドラジン基、リン酸基、ケイ酸基、アルミン酸基、ニトリル基、及びチオアルコール基からなる群から選ばれるいずれか１種又は２種以上を好ましく例示することができる。
The organic polymer of the present invention may not have a hydrophilic part, but from the viewpoint of better transparency, transparency persistence, and antibacterial effect persistence, it further has a hydrophilic part. Preferably it is.
The hydrophilic site is not particularly limited, and examples thereof include a carboxyl group and a metal salt or amine salt thereof; a sulfonic acid group and a metal salt or amine salt thereof; a sulfoamide group; an amide group; an amino group; an imino group; An amino group; an oxyamino group; a diazonium group; a guanidine group; a hydrazine group; a phosphoric acid group; a silicic acid group; an aluminate group; a nitrile group; a thioalcohol group; and other polar groups. Sulfonic acid group, sulfoamide group, amide group, amino group, imino group, hydroxy group, quaternary amino group, oxyamino group, diazonium group, guanidine group, hydrazine group, phosphoric acid group, silicic acid group, aluminate group, nitrile Any one or more selected from the group consisting of a group and a thioalcohol group are preferred Rukoto can.
本発明に用いる有機ポリマーとして、より具体的には、親水性部位を有するモノマーと疎水性部位を有するモノマーとの共重合体や、親水性部位及び疎水性部位を有するモノマーの重合体等を挙げることができる。
なお、透明性及び透明性の持続性がより高く、かつ抗菌効果の持続性もより高い膜が得られる観点から、親水性部位を有するモノマーと疎水性部位を有するモノマーとの共重合体は、両モノマーのランダム共重合体又は交互共重合体であることが好ましい。
More specifically, examples of the organic polymer used in the present invention include a copolymer of a monomer having a hydrophilic part and a monomer having a hydrophobic part, and a polymer of a monomer having a hydrophilic part and a hydrophobic part. be able to.
From the viewpoint of obtaining a film having higher transparency and transparency persistence and higher persistence of antibacterial effect, a copolymer of a monomer having a hydrophilic part and a monomer having a hydrophobic part is: A random copolymer or an alternating copolymer of both monomers is preferred.
親水性部位を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノ又はジカルボン酸モノマー、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなど水酸基含有モノマー、スチレンスルホン酸ナトリウム、スルホン化イソプレンなどスルホン酸基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのアミド化合物モノマー等を挙げることができ、中でもアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボン酸モノマーを好ましく挙げることができ、マレイン酸、イタコン酸などのジカルボン酸モノマーをより好ましく挙げることができる。
なお、本発明に用いる親水性部位を有するモノマーは、モノマーの状態では親水性部位を有していなくてもよく、抗菌剤組成物中に含まれる有機ポリマーの状態で親水性部位を有していればよい。例えば、無水マレイン酸モノマーは、親水性部位を有さないが、抗菌剤組成物中に含まれる有機ポリマーの状態において、無水マレイン酸の酸無水物基が加水分解により開環し、親水性部位であるカルボキシル基が生成していれば、親水性部位を有する有機ポリマーであるといえる。
マレイン酸、イタコン酸などのジカルボン酸モノマーの場合、有機ポリマーの状態でカルボキシル基を１つ、エステルを１つ有していればよいが、より優れた本発明の効果を得る観点から、カルボキシル基を２つ有していることが好ましい。
Examples of the monomer having a hydrophilic portion include mono- or dicarboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, and 2-hydroxy-3-phenoxy. Examples include hydroxyl group-containing monomers such as propyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, N-methylolacrylamide, sulfonic acid group-containing monomers such as sodium styrenesulfonate and sulfonated isoprene, and amide compound monomers such as acrylamide and methacrylamide. Preferred examples include mono- or dicarboxylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, and more preferred are dicarboxylic acid monomers such as maleic acid and itaconic acid. It can gel.
The monomer having a hydrophilic part used in the present invention may not have a hydrophilic part in the monomer state, and has a hydrophilic part in the state of an organic polymer contained in the antibacterial agent composition. Just do it. For example, the maleic anhydride monomer does not have a hydrophilic site, but in the state of the organic polymer contained in the antibacterial agent composition, the acid anhydride group of maleic anhydride is ring-opened by hydrolysis, resulting in a hydrophilic site. If the carboxyl group which is is produced | generated, it can be said that it is an organic polymer which has a hydrophilic region.
In the case of dicarboxylic acid monomers such as maleic acid and itaconic acid, it is sufficient to have one carboxyl group and one ester in the state of the organic polymer. From the viewpoint of obtaining the more excellent effects of the present invention, the carboxyl group It is preferable to have two.
疎水性部位を有するモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマー、ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー等を挙げることができ、中でもスチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマーを好ましく挙げることができ、スチレンをより好ましく挙げることができる。 Examples of the monomer having a hydrophobic site include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, (iso or tertiary) butyl (meth) acrylate, (iso) amyl (meta) ) Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (iso) octyl (meth) acrylate, (iso) decyl (meth) acrylate, (iso) dodecyl (meth) acrylate, (iso) stearyl (meth) ) (Meth) acrylic acid esters having an alkyl group of 1 to 18 carbon atoms such as acrylate; styrene monomers such as styrene, vinyltoluene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, and aromatic rings such as benzyl (meth) acrylate List monomers Can be, among others, vinyltoluene, 2-methylstyrene, can be preferably exemplified a styrene-based monomer such as chlorostyrene, it can be mentioned more preferably styrene.
親水性部位及び疎水性部位を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−イソプロペニルピロリドン、Ｎ−イソプロペニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン等を挙げることができる。 Examples of the monomer having a hydrophilic part and a hydrophobic part include N-ethyl (meth) acrylamide, N-cyclopropyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-ethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-Nn-propyl (meth) acrylamide, N- Examples include vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-isopropenylpyrrolidone, N-isopropenylcaprolactam, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloylpiperidine and the like.
本発明に用いる有機ポリマーとして、具体的には、スチレンマレイン酸共重合体やその誘導体を好ましく例示することができる。スチレンマレイン酸共重合体としてはスチレン：マレイン酸の比率が３：１〜１：１の化合物が好ましく用いられ、より好ましくは（１〜２．５）：１の化合物が用いられる。スチレンマレイン酸共重合体の誘導体とは、スチレンマレイン酸共重合体から誘導可能な化合物であって、本発明において、スチレンマレイン酸共重合体と同様に用いうるものを意味し、例えば、スチレン無水マレイン酸共重合体とアルコールを反応させることにより、無水マレイン酸部分の酸無水物基が開環され、モノエステル／モノカルボン酸基となっている共重合体や、スチレンマレイン酸共重合体の芳香族基の適当な位置に、スルフォニル基等の置換基を有する共重合体や、スチレン無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸部分がアミンによりイミド化された共重合体や、スチレン無水マレイン酸の酸無水物基が開環されて生じたエステル基やカルボン酸基がアミンによりイミド化された共重合体等が含まれる。
本発明に用いるポリマーとして、より具体的には、スチレンマレイン酸コポリマー型（ＴＧ−７５０Ｗ：共栄社化学株式会社製）（スチレン無水マレイン酸重合体の無水マレイン酸部分の酸無水物基が開環され、モノエステル／モノカルボン酸基となっている共重合体）や、ＳＭＡエステルレジン（サートマー社製）（スチレン無水マレイン酸重合体の無水マレイン酸部分の酸無水物基が開環され、モノエステル／モノカルボン酸基となっている共重合体）や、ＳＭＡレジン：アンモニウム塩水溶液（サートマー社製）（スチレン無水マレイン酸重合体の無水マレイン酸部分の酸無水物基が加水分解され、ジカルボン酸基となっている共重合体）等を好ましく例示することができる。
Specific examples of the organic polymer used in the present invention include styrene maleic acid copolymers and derivatives thereof. As the styrene maleic acid copolymer, a compound having a ratio of styrene: maleic acid of 3: 1 to 1: 1 is preferably used, and a compound of (1 to 2.5): 1 is more preferably used. The styrene maleic acid copolymer derivative means a compound that can be derived from a styrene maleic acid copolymer and can be used in the present invention in the same manner as the styrene maleic acid copolymer. By reacting the maleic acid copolymer with an alcohol, the acid anhydride group of the maleic anhydride moiety is ring-opened to form a monoester / monocarboxylic acid group copolymer or a styrene maleic acid copolymer. A copolymer having a substituent such as a sulfonyl group at an appropriate position of the aromatic group, a copolymer in which the maleic anhydride portion of the styrene maleic anhydride copolymer is imidized with an amine, or a styrene maleic anhydride And a copolymer in which an ester group or a carboxylic acid group formed by ring opening of the acid anhydride group is imidized with an amine.
More specifically, as a polymer used in the present invention, a styrene maleic acid copolymer type (TG-750W: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) (an acid anhydride group of a maleic anhydride portion of a styrene maleic anhydride polymer is ring-opened). , A copolymer having a monoester / monocarboxylic acid group) or an SMA ester resin (manufactured by Sartomer) (an acid anhydride group of a maleic anhydride portion of a styrene maleic anhydride polymer is ring-opened to form a monoester / Monocarboxylic acid group copolymer) or SMA resin: ammonium salt aqueous solution (manufactured by Sartomer) (the maleic anhydride part of the styrene maleic anhydride polymer is hydrolyzed to dicarboxylic acid) Preferred examples thereof include a base copolymer).
有機ポリマーの分子量は、本発明の効果が得られる限り特に制限されないが、例えば数平均分子量が１,０００〜２００,０００の範囲内であることが好ましく、３,０００〜１００,０００の範囲内であることがより好ましい。
また、有機ポリマーの２０℃における水への溶解度は５〜５０００ｐｐｍであることが好ましく、１０〜２０００ｐｐｍであることがより好ましい。
有機ポリマーとして、複数の有機ポリマーを混合して使用することも好ましく行なわれるが、その場合は、少なくとも１種類の有機ポリマーの２０℃における水への溶解度が５〜５０００ｐｐｍであることが好ましく、溶解度が５〜５０００ｐｐｍの樹脂の有機ポリマー全体中に占める重量割合は３０％以上であることがより好ましい。
The molecular weight of the organic polymer is not particularly limited as long as the effect of the present invention can be obtained. For example, the number average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 200,000, and is preferably in the range of 3,000 to 100,000. It is more preferable that
Further, the solubility of the organic polymer in water at 20 ° C. is preferably 5 to 5000 ppm, and more preferably 10 to 2000 ppm.
As the organic polymer, a mixture of a plurality of organic polymers is also preferably used. In that case, the solubility of at least one organic polymer in water at 20 ° C. is preferably 5 to 5000 ppm. Is more preferably 30% or more by weight in the whole organic polymer.
（抗菌成分）
本発明に用いる抗菌成分としては、公知の防カビ成分、抗細菌成分、抗酵母成分、抗ウイルス成分等を挙げることができ、例えば、水への溶解度が０．２ｇ以下で、エタノールへの溶解度が０．２ｇ以上、好ましくは０．５ｇ以上であり、かつ、常温で固体である抗菌成分は溶解して使用することができる。
なお、本願明細書における「抗菌成分の水への溶解度」や「抗菌成分のエタノールへの溶解度」とは、それぞれ、２０℃の水１００ｇへの溶解度、２０℃のエタノール１００ｇへの溶解度を表す。水への溶解度が０．２ｇ／１００ｇ以下でエタノールへの溶解度が０．２ｇ／１００ｇ以上である抗菌成分は、本発明に用いる有機ポリマーとの相溶性がより高く、透明性のより高い塗膜が得られる。
(Antimicrobial component)
Examples of the antibacterial component used in the present invention include known antifungal components, antibacterial components, antiyeast components, antiviral components, and the like. For example, the solubility in water is 0.2 g or less, and the solubility in ethanol Is 0.2 g or more, preferably 0.5 g or more, and an antibacterial component that is solid at room temperature can be dissolved and used.
In the present specification, “the solubility of the antibacterial component in water” and “the solubility of the antibacterial component in ethanol” represent the solubility in 100 g of water at 20 ° C. and the solubility in 100 g of ethanol at 20 ° C., respectively. An antibacterial component having a solubility in water of 0.2 g / 100 g or less and a solubility in ethanol of 0.2 g / 100 g or more has a higher compatibility with the organic polymer used in the present invention and a highly transparent coating film Is obtained.
上記抗菌成分として、特に防カビ成分を好適に例示することができる。防カビ剤のうち、溶解して使用することができる防カビ剤としては、チアベンダゾール（ＴＢＺ）、３−ヨード−２−プロパギルブチルカルバメイト、１，２−ベンゾトリアゾリン−３−オン、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルフォン、２，３，５，６テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン、１−（２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル）−１Ｈ−イミダゾール（イマザリル）等を具体的に例示することができるが、中でも、チアベンダゾール、イマザリルが好ましく、チアベンダゾールがより好ましい。
また、抗細菌・抗酵母成分としては２，４，４’−トリクロロ−２’−ハイドロキシジフェニルエーテル、１，２−ベンゾチアゾロン−３、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド，２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５’−ジメチルヒダントインを具体的に例示することができる。
As the antibacterial component, a fungicide component can be particularly preferably exemplified. Among the antifungal agents, the antifungal agents that can be used by dissolving include thiabendazole (TBZ), 3-iodo-2-propargylbutylcarbamate, 1,2-benzotriazolin-3-one, and diiodomethyl. -P-tolylsulfone, 2,3,5,6 tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) ethyl) -1H- Imidazole (imazalyl) and the like can be specifically exemplified, among which thiabendazole and imazalyl are preferable, and thiabendazole is more preferable.
Antibacterial / anti-yeast components include 2,4,4′-trichloro-2′-hydroxydiphenyl ether, 1,2-benzothiazolone-3, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 2,4,5,6. Specific examples include tetrachloroisophthalonitrile and 1,3-bis (hydroxymethyl) -5,5′-dimethylhydantoin.
（水、アルコール系溶媒）
本発明の抗菌剤組成物には、水及びアルコール系溶媒が含有される。
水としては、超純水、蒸留水、イオン交換水、水道水、市水、工業用水等のいずれを用いても良く、適宜選択しうる。
アルコール系溶媒におけるアルコールは、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられるが、エタノールを用いることが好ましい。アルコールは、１種単独でもよいし、２種以上のアルコールを含んでいてもよい。
(Water, alcohol solvent)
The antibacterial agent composition of the present invention contains water and an alcohol solvent.
As water, any of ultrapure water, distilled water, ion-exchanged water, tap water, city water, industrial water, and the like may be used and may be appropriately selected.
Examples of the alcohol in the alcohol solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and the like, but it is preferable to use ethanol. One kind of alcohol may be used alone, or two or more kinds of alcohols may be contained.
（組成物）
本発明の抗菌剤組成物は、水及びアルコール系溶媒の混合溶媒が溶媒成分であり、該溶媒成分に、疎水性部位を有する有機ポリマーと抗菌成分とが溶解及び／又は混合されているが、溶媒成分のうち、アルコール系溶媒は組成物に対して５質量％以上３０質量％未満であることが好ましく、７質量％以上２７質量％未満であることがより好ましく、１０重量％以上２５重量％未満であることがさらに好ましい。
(Composition)
In the antibacterial agent composition of the present invention, a mixed solvent of water and an alcohol solvent is a solvent component, and an organic polymer having a hydrophobic site and an antibacterial component are dissolved and / or mixed in the solvent component. Among the solvent components, the alcohol solvent is preferably 5% by mass or more and less than 30% by mass, more preferably 7% by mass or more and less than 27% by mass, and more preferably 10% by mass or more and 25% by mass with respect to the composition. More preferably, it is less than.
本発明の抗菌剤組成物は、塩化ビニル基板へスプレー塗布して形成した厚さ２０〜３００ｎｍの膜の、塗布から２４時間後のヘイズ率が５．０以下、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下である。
なお本明細書において、ヘイズ率は、厚さ０．５ｍｍの透明塩化ビニール板（アクリサンデー社製、透明硬質塩化ビニール板、ヘイズ率：１．０〜１．３）にスプレー塗布した塗膜を室温で２４時間乾燥させたサンプルを日本電色工業株式会社製の装置により測定された数値である。
形成された塗膜のヘイズ率が５．０以上であると塗布面が白色に着色し美観を損ねるとともに、この様な塗膜は水と接触した場合、早期に抗菌成分が溶出してしまい抗菌効果を持続させる有効期間が短くなる。
The antibacterial agent composition of the present invention is a film having a thickness of 20 to 300 nm formed by spray coating on a vinyl chloride substrate, and the haze ratio after 24 hours from coating is 5.0 or less, preferably 3.0 or less. Preferably it is 2.0 or less.
In this specification, the haze ratio is a room temperature of a coating film spray-coated on a transparent vinyl chloride plate having a thickness of 0.5 mm (manufactured by Acrysanday, transparent rigid vinyl chloride plate, haze ratio: 1.0 to 1.3). It is the numerical value which measured the sample dried for 24 hours with the apparatus by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
When the haze ratio of the formed coating film is 5.0 or more, the coated surface is colored white to impair the aesthetic appearance. When such a coating film comes into contact with water, antibacterial components are eluted early and the antibacterial component is dissolved. The effective period for sustaining the effect is shortened.
本発明の抗菌剤組成物中の有機ポリマーの含有割合としては、所望の透明性及び性能が得られる限り特に制限されるものではないが、抗菌剤組成物全量に対して０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％、さらに好ましくは０．１〜３重量％、より好ましくは０．２〜１重量％の範囲内とすることができる。 The content ratio of the organic polymer in the antibacterial agent composition of the present invention is not particularly limited as long as desired transparency and performance can be obtained, but is 0.01 to 10% with respect to the total amount of the antibacterial agent composition. %, More preferably 0.05 to 5% by weight, still more preferably 0.1 to 3% by weight, more preferably 0.2 to 1% by weight.
本発明の抗菌剤組成物中の抗菌成分の含有割合としては、所望の防カビ性能が得られる限り特に制限されないが、抗菌剤組成物全量に対して０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０３〜５重量％、さらに好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．０７〜１重量％の範囲内とすることができる。 The content ratio of the antibacterial component in the antibacterial agent composition of the present invention is not particularly limited as long as the desired antifungal performance is obtained, but is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably based on the total amount of the antibacterial agent composition. It can be in the range of 0.03 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 3% by weight, and more preferably 0.07 to 1% by weight.
本発明の抗菌剤組成物中の有機ポリマーと抗菌成分との配合比は、有機ポリマーと抗菌成分との重量比を１：５０〜５０：１、より好ましくは１：１０〜１０：１、さらに好ましくは２：１〜５：１、より好ましくは２．５：１〜３．５：１の範囲内とすることができる。 The mixing ratio of the organic polymer and the antibacterial component in the antibacterial agent composition of the present invention is such that the weight ratio of the organic polymer to the antibacterial component is 1:50 to 50: 1, more preferably 1:10 to 10: 1. Preferably it can be in the range of 2: 1 to 5: 1, more preferably 2.5: 1 to 3.5: 1.
本発明の抗菌剤組成物の水の含有割合は、組成物全体から前記のアルコール系溶媒、有機ポリマー及び抗菌成分、さらに、任意成分を含む場合には任意成分を除した残部である。 The content ratio of water in the antibacterial agent composition of the present invention is the balance obtained by removing the above-mentioned alcohol-based solvent, organic polymer and antibacterial component from the entire composition, and, further, when the optional component is included.
（任意成分）
本発明の抗菌剤組成物は、疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分、水及びアルコール系溶媒以外に、任意の成分を含んでいてもよい。そのような任意成分として、例えば界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、撥水成分等を例示することができる。界面活性剤をさらに含んでいると、抗菌剤組成物をより均一に溶解・分散させることができ、透明性の持続性及び抗菌効果の持続性に資する。レベリング剤を含んでいると、塗膜の表面張力を均一化し、浮まだらやハジキを防止して被塗物への濡れ性を向上させることができる。消泡剤を含んでいると、塗膜表面の泡残りを防止することができる。
(Optional component)
The antibacterial agent composition of the present invention may contain an optional component in addition to the organic polymer having a hydrophobic site, the antibacterial component, water and an alcohol solvent. Examples of such optional components include surfactants, leveling agents, antifoaming agents, water repellent components, and the like. When the surfactant is further contained, the antibacterial agent composition can be dissolved and dispersed more uniformly, which contributes to the durability of transparency and the durability of the antibacterial effect. When the leveling agent is included, the surface tension of the coating film can be made uniform, and floating and repellency can be prevented, thereby improving the wettability to the object to be coated. If an antifoaming agent is included, foam residue on the coating film surface can be prevented.
また、上記界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、アルキロールアマイド型；ペグノールＬ−４、ペグノールＴＨ−８、ペグノールＬ−９Ａ、ペグノールＬ−１２Ｓ、ペグノールＬ−２０Ｓ、ペグノールＴ−６、ペグノールＴＥ−１０Ａ、ペグノールＳＴ−７、ペグノールＳＴ−９、ペグノールＳＴ−１２、ペグノールＯ−６Ａ、ペグノールＯ−１０７、ペグノールＯ−１６Ａ、ペグノールＯ−２０、ペグノールＯ−２４、ペグノールＣ−１８、ペグノールＳ−４Ｄ、ペグノールＨＣ−１０（東邦化学工業株式会社製）、エマルゲン７０５、エマルゲン７０７、エマルゲン７０９（花王株式会社製）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル型；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル型；グリセリンエステル型；Ｐ.Ｏ.Ｅソルビット脂肪酸エステル型；ソルビタン脂肪酸エステル型；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型；ペポールＡ−０６３８、ペポールＢ−１８１、ペポールＢ−１８２、ペポールＢ−１８４、ペポールＢ−１８８、ペポールＢＥＰ−０１１５（東邦化学工業株式会社製）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル型；低臭化ポリエーテル、ニューカルゲンＣＰ１２０、ＣＰ−１５−１５０、ＣＰ−１５−２００、Ｄ−９４５、Ｄ−９３５（竹本油脂株式会社製）等の非イオン界面活性剤を挙げることができる。陰イオン界面活性剤を使用した場合には持続性の低下が懸念され、陽イオン界面活性剤を使用した場合には樹脂との相互作用により性能低下が懸念されることから非イオン界面活性剤を使用することが望ましい。 Moreover, surfactants, such as a nonionic surfactant, can be mentioned as said surfactant. Nonionic surfactants include alkylol amide type; pegnol L-4, pegnol TH-8, pegnol L-9A, pegnol L-12S, pegnol L-20S, pegnol T-6, pegnol TE-10A, pegnol ST -7, pegnol ST-9, pegnol ST-12, pegnol O-6A, pegnol O-107, pegnol O-16A, pegnol O-20, pegnol O-24, pegnol C-18, pegnol S-4D, pegnol HC -10 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), Emulgen 705, Emulgen 707, Emulgen 709 (manufactured by Kao Corporation), etc .; polyoxyethylene alkyl ether type; polyethylene glycol fatty acid ester type; glycerin ester type; Fatty acid ester type; Sorbi Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester type; Pepol A-0638, Pepol B-181, Pepol B-182, Pepol B-184, Pepol B-188, Pepol BEP-0115 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether type such as low bromide polyether, New Calgen CP120, CP-15-150, CP-15-200, D-945, D-935 (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.), etc. Nonionic surfactants can be mentioned. When an anionic surfactant is used, there is a concern about a decrease in sustainability, and when a cationic surfactant is used, there is a concern about performance deterioration due to interaction with the resin. It is desirable to use it.
また、上記レベリング剤としてはニューカルゲンＤ−１４２０、ニューカルゲンＡ−２８−Ｂ（いずれも竹本油脂株式会社製）、消泡剤としてはニューカルゲン１０２８ＰＢ、パイオニンＫ−１７（いずれも竹本油脂株式会社製）等の公知の剤を使用することができる。 Further, as the above leveling agents, New Calgen D-1420 and New Calgen A-28-B (both made by Takemoto Yushi Co., Ltd.), and as the antifoaming agents, New Calgen 1028PB and Pionin K-17 (both Takemoto Yushi Co., Ltd.). And other known agents can be used.
また、上記撥水成分としては、メガファックＦ−４７５（大日本インキ株式会社製）、メガファックＦ−４８０ＳＦ（大日本インキ株式会社製）、メガファックＦ−４７０（大日本インキ株式会社製）、メガファックＦ−４８２（大日本インキ株式会社製）等のフッ素系界面活性剤や、ディックガードＦ−９０Ｎ（大日本インキ株式会社製）、ディックガードＴＥ−５Ａ（大日本インキ株式会社製）、ディックガードＦ−４４５（大日本インキ株式会社製）等のフッ素系繊維加工剤を好適に例示することができる。また、この他に、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、変性シリコーンオイル又はそれらのエマルジョンを好適に例示することができる。 Moreover, as said water-repellent component, MegaFuck F-475 (made by Dainippon Ink Co., Ltd.), MegaFuck F-480SF (made by Dainippon Ink Co., Ltd.), MegaFuck F-470 (made by Dainippon Ink Co., Ltd.) , Fluorosurfactants such as MegaFuck F-482 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Dickguard F-90N (Dainippon Ink Co., Ltd.), Dickguard TE-5A (Dainippon Ink Co., Ltd.) Fluorine-based fiber processing agents such as Dickguard F-445 (Dainippon Ink Co., Ltd.) can be preferably exemplified. In addition, dimethylpolysiloxane, dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, modified silicone oil, or emulsions thereof can be preferably exemplified.
（製造方法）
本発明の抗菌剤組成物の製造方法は、（Ａ）疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分及びアルコール系溶媒を含有する溶解液を作製する工程、及び、（Ｂ）工程（Ａ）で得た溶解液を水に分散させる工程を有することを特徴とし、疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分、アルコール系溶媒としては前記のものを使用することができる。
工程（Ａ）の溶解液にはさらに必要に応じて水、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤等の成分を含有させることもできる。工程（Ａ）において水を含有する溶解液を作製する場合、最終的な抗菌剤組成物に含有される水の０〜５０％、好ましくは５〜３０％を投入することができる。
工程（Ａ）の溶解液の作製には、公知の条件及び方法が使用できる。例えば攪拌混合装置を用いることができ、具体的にはマグネティックスターラー、ミキサー、ホモジナイザー、攪拌翼攪拌機等を用いることができる。
(Production method)
The method for producing an antibacterial agent composition of the present invention is obtained in (A) a step of preparing a solution containing an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component and an alcohol solvent, and (B) step (A). In addition, the organic solvent having a hydrophobic site, the antibacterial component, and the alcohol solvent may be those described above.
The solution in the step (A) can further contain components such as water, a surfactant, a leveling agent, and an antifoaming agent as necessary. When preparing the solution containing water in the step (A), 0 to 50%, preferably 5 to 30% of water contained in the final antibacterial agent composition can be added.
Well-known conditions and methods can be used for preparation of the solution of a process (A). For example, a stirring and mixing device can be used, and specifically, a magnetic stirrer, a mixer, a homogenizer, a stirring blade stirrer, or the like can be used.
工程（Ｂ）は、工程（Ａ）で得られた溶解液を水に分散させる工程であるが、必要に応じて、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤等の一部又は全部を工程（Ａ）で得られた溶解液と同時に分散させてもよいし、予め水と上記剤の一部又は全部を混合した液に、工程（Ａ）で得られた溶解液を分散させてもよい。
分散には公知の条件及び方法が使用でき、具体的には工程（Ａ）で挙げたものと同様のものを使用することができ、水を攪拌下に、工程（Ａ）で得た溶解液を水に添加して分散させる方法が好ましい。
The step (B) is a step in which the solution obtained in the step (A) is dispersed in water. If necessary, a part or all of the surfactant, leveling agent, antifoaming agent, etc. may be added to the step ( You may disperse | distribute simultaneously with the solution obtained in A), and you may disperse | distribute the solution obtained in the process (A) in the liquid which mixed a part or all of the said agent previously with water.
Known conditions and methods can be used for dispersion. Specifically, the same ones as those mentioned in the step (A) can be used, and the solution obtained in the step (A) while stirring water. A method in which is added to water and dispersed is preferred.
（使用方法）
本発明の菌発生防止方法としては、本発明の抗菌剤組成物を、窓のゴムパッキン；浴室内の天井、壁面、排水口付近、タイルの目地；洗面台；等のカビなどの生え易い箇所に塗布する方法であれば特に制限されない。
本発明の抗菌剤組成物は、防カビ剤を有効成分とする組成物の場合には、窓のゴムパッキン；浴室の天井、壁面、排水口付近、タイルの目地；洗面台等のカビの生えやすい箇所に塗布して、カビの発生を防止する目的で使用される。抗細菌・抗酵母剤を有効成分とする組成物の場合には、トイレの床や壁、便器の内壁面や外壁面に塗布して、飛散した尿が腐敗して悪臭を発生することを防止したり、あるいは、生ごみの集積場所の周辺の床に塗布して、生ごみから流出する液体が腐敗し悪臭を発生することを防止する等、細菌、酵母の繁殖による臭気や不衛生状態を防止する目的で使用される。
塗布方法としては、具体的には、スプレー吹き付け法、エアゾール吹き付け法、印刷法、シート成形法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、バーコーター法、メイヤーバー法、刷毛塗装方法、ローラー塗装方法等を例示することができるが、スプレー吹き付け法が好ましい。抗菌剤組成物の塗布量及び抗菌剤組成物により形成される被膜の厚さは特に制限されないが、好ましくは被膜厚を５〜５００ｎｍの範囲内、より好ましくは２０〜３００ｎｍの範囲内とすることができる。
(how to use)
The antibacterial agent composition of the present invention includes the antibacterial agent composition of the present invention using a rubber packing of a window; a ceiling in a bathroom, a wall surface, near a drain, a tile joint; a washstand; If it is the method of apply | coating to, it will not restrict | limit in particular.
When the antibacterial agent composition of the present invention is a composition containing an antifungal agent as an active ingredient, the rubber packing of the window; the ceiling of the bathroom, the wall surface, the vicinity of the drain, the joint of the tile; It is used for the purpose of preventing the occurrence of mold by applying to easy-to-use areas. In the case of a composition containing an antibacterial / anti-yeast agent as an active ingredient, it is applied to the toilet floor and walls and the inner and outer walls of the toilet to prevent the scattered urine from decaying and generating odors. Or, it can be applied to the floor around the garbage collection area to prevent the liquid flowing out from the garbage from decaying and generating bad odors. Used for the purpose.
Specifically, the spraying method, aerosol spraying method, printing method, sheet molding method, dip coating method, spin coating method, bar coater method, Mayer bar method, brush coating method, roller coating method, etc. Although it can illustrate, the spray spraying method is preferable. The coating amount of the antibacterial agent composition and the thickness of the film formed by the antibacterial agent composition are not particularly limited, but preferably the film thickness is in the range of 5 to 500 nm, more preferably in the range of 20 to 300 nm. Can do.
本発明のスプレー型抗菌剤は、本発明の抗菌剤組成物が容器に収容されてなるものであれば特に制限されず、該容器としては内容物をスプレーしうる容器であれば特に制限されない。大面積を塗布する際には、スプレー回数増加による作業者への負荷が大きくなるためスポンジ等で塗り広げたり、スポンジに薬剤を染み込ませて使用することもできる。 The spray type antibacterial agent of the present invention is not particularly limited as long as the antibacterial agent composition of the present invention is contained in a container, and the container is not particularly limited as long as the container can spray the contents. When a large area is applied, the load on the operator is increased by increasing the number of sprays, so that it can be spread with a sponge or soaked with a chemical.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, the technical scope of this invention is not limited to these illustrations.
［抗菌剤組成物］
第１表に示す組成の、実施例１〜９及び比較例１〜１７の抗菌剤組成物を調製した。
各抗菌剤組成物は次の方法によって製造した。
調製法ａ：エタノール１００ｇに所定量の樹脂、抗菌剤、界面活性剤を溶解させた。これを室温下、マグネティックスターラーで攪拌している所定量の水へゆっくりと滴下し抗菌剤組成物を得た。
調製法ｂ：エタノール１００ｇに水３０ｇ、所定量の樹脂、抗菌剤、界面活性剤を溶解させた。これを室温下マグネティックスターラーで攪拌しながら所定量より３０ｇ少ない水へゆっくりと滴下し抗菌剤組成物を得た。
調製法ｃ：エタノール２００ｇと所定量の水を混合させたものに所定量の樹脂、抗菌剤、界面活性剤を添加し室温下、マグネティックスターラーで攪拌することで抗菌剤組成物を得た。
[Antimicrobial agent composition]
The antibacterial agent compositions of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 17 having the compositions shown in Table 1 were prepared.
Each antibacterial composition was produced by the following method.
Preparation method a: A predetermined amount of resin, antibacterial agent and surfactant were dissolved in 100 g of ethanol. This was slowly dropped into a predetermined amount of water stirred with a magnetic stirrer at room temperature to obtain an antibacterial agent composition.
Preparation method b: 30 g of water, a predetermined amount of resin, antibacterial agent and surfactant were dissolved in 100 g of ethanol. While stirring with a magnetic stirrer at room temperature, this was slowly added dropwise to 30 g less water than the predetermined amount to obtain an antibacterial agent composition.
Preparation method c: An antibacterial agent composition was obtained by adding a predetermined amount of a resin, an antibacterial agent and a surfactant to a mixture of 200 g of ethanol and a predetermined amount of water and stirring the mixture at room temperature with a magnetic stirrer.
表中、樹脂Ａはスチレンマレイン酸共重合体樹脂｛数平均分子量７２００、共重合比２．２：１（スチレン：マレイン酸、モル比）｝、樹脂Ｂはスチレンマレイン酸樹脂｛数平均分子量６０１００、共重合比１．０：１（スチレン：マレイン酸、モル比）｝である。
界面活性剤ＡはニューカルゲンＣＰ−１２０（竹本油脂社製）、界面活性剤ＢはニューカルゲンＣＰ−１５−２００（竹本油脂社製）である。
In the table, resin A is a styrene maleic acid copolymer resin {number average molecular weight 7200, copolymerization ratio 2.2: 1 (styrene: maleic acid, molar ratio)}, and resin B is a styrene maleic resin {number average molecular weight 60100. The copolymerization ratio is 1.0: 1 (styrene: maleic acid, molar ratio)}.
Surfactant A is New Calgen CP-120 (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.), and Surfactant B is New Calgen CP-15-200 (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.).
［試験例１］保存安定性
抗菌剤組成物調製直後の安定性を評価した。抗菌剤組成物調製時の攪拌停止１時間後に溶液状態を目視により観察した。下記基準により評価した。
○：透明液、△：やや濁り有り、×：白濁し沈降成分生成
抗菌剤組成物調製直後の安定性評価において、白濁及び沈降成分生成のなかったものについて、バイアル瓶に５ｇを計り取り保存安定性試験を実施した。試験条件及び評価基準は次のとおりである。
試験条件：０℃（１ヶ月）、室温（１ヶ月）、４０℃（１ヶ月）
評価基準：○：透明液、△：やや濁り有り、×：白濁し沈降成分生成
[Test Example 1] Storage stability Stability immediately after preparation of the antibacterial agent composition was evaluated. The solution state was visually observed 1 hour after stirring was stopped when the antibacterial agent composition was prepared. Evaluation was made according to the following criteria.
○: Clear liquid, △: Slightly turbid, ×: Cloudy and sedimentation component generated In the stability evaluation immediately after preparation of the antibacterial agent composition, 5 g was measured in a vial and stored stably. A sex test was performed. The test conditions and evaluation criteria are as follows.
Test conditions: 0 ° C. (1 month), room temperature (1 month), 40 ° C. (1 month)
Evaluation criteria: ○: Clear liquid, △: Slightly turbid, ×: Cloudy and sedimentation component generation
［試験例２］スプレー塗布時の防カビ性能評価
抗菌剤組成物調製直後の安定性評価において白濁及び沈降成分生成のなかったものについて、塩ビ基板へスプレー塗布し室温で２４時間乾燥させた。塗布量は２０ｇ／ｍ２とした。それぞれの塗膜を４ｃｍ×７．５ｃｍへ裁断し、所定時間イオン交換水（５０ｍＬ）へ浸漬させ乾燥後の防カビ性能を評価した。防カビ性能評価はポテトデキストロース寒天培地上に４ｃｍ×４ｃｍの試験片を静置し、黒麹カビ胞子と液体培地の混合液を塗布し、２５℃で１週間培養したもののカビの発生状況を目視により判断した。カビ発生無しのものを−（マイナス）、カビ発生のみられたものを＋（プラス）とした。
[Test Example 2] Evaluation of fungicidal performance during spray application In the stability evaluation immediately after preparation of the antibacterial agent composition, those that were not cloudy and did not generate sediment components were spray-coated on a PVC substrate and dried at room temperature for 24 hours. The coating amount was 20 g / m 2 . Each coating film was cut into 4 cm × 7.5 cm and immersed in ion exchange water (50 mL) for a predetermined time to evaluate the anti-mold performance after drying. The antifungal performance was evaluated by placing a 4cm x 4cm test piece on a potato dextrose agar medium, applying a mixture of black mold mold spores and liquid medium, and culturing at 25 ° C for 1 week. Judged by. Those with no mold occurrence were marked with-(minus), and those with mold occurrence were marked with + (plus).
［試験例３］透明性評価
抗菌剤組成物調製直後の安定性評価において白濁及び沈降成分生成のなかったものについて、塩ビ基板へスプレー塗布し室温で２４時間乾燥させた。塗布量は２０ｇ／ｍ２とした。それぞれの塗膜の透明性を目視により評価した。透明のものを○、白化したものを×とした。
[Test Example 3] Transparency Evaluation In the stability evaluation immediately after the preparation of the antibacterial agent composition, those that were not cloudy and did not generate sediment components were spray-coated on a PVC substrate and dried at room temperature for 24 hours. The coating amount was 20 g / m 2 . The transparency of each coating film was visually evaluated. The transparent one was marked with ◯, and the whitened one was marked with ×.
［試験例４］エタノール臭気評価
抗菌剤組成物調製直後の安定性評価において白濁及び沈降成分生成のなかったものについて、塩ビ基板へスプレー塗布し室温で２４時間乾燥させた。塗布量は２０ｇ／ｍ２とした。スプレー塗布作業時のエタノール臭気を評価した。作業時、臭気がほとんど気にならないものを◎、やや臭気があるが気にならないものを○、臭気が強いものを×とした。
[Test Example 4] Evaluation of ethanol odor For those having no cloudiness and no sediment component in the stability evaluation immediately after the preparation of the antibacterial agent composition, it was spray-coated on a PVC substrate and dried at room temperature for 24 hours. The coating amount was 20 g / m 2 . The ethanol odor during the spray application operation was evaluated. During work, ◎ indicates that there is little odor, ◯ indicates that there is a slight odor but does not bother, and × indicates that the odor is strong.
［試験例５］エタノール着火性評価
各抗菌剤組成物を炎に向けてスプレーした際の着火性について評価した。１プッシュにつき約１ｇ噴射するスプレーボトルを使用し、火の点いているガスコンロに対して２０ｃｍの距離から１プッシュし炎の変化を目視により観察して下記基準により評価した。着火しないものを○、炎が大きくなったものを×とした。
[Test Example 5] Evaluation of ethanol ignitability The ignitability when each antibacterial agent composition was sprayed toward a flame was evaluated. A spray bottle that injects about 1 g per push was used. One push was performed from a distance of 20 cm to a gas stove that was lit, and the change in flame was visually observed and evaluated according to the following criteria. The one that did not ignite was marked with ○, and the one with a large flame was marked with ×.
［試験例６］薬液への着火性評価
ガラスシャーレに抗菌剤組成物５ｍＬをいれ、炎を近づけて着火試験をおこなった。着火しないものを○、着火し、燃えたものを×とした。
[Test Example 6] Evaluation of ignitability to chemical solution 5 mL of the antibacterial agent composition was placed in a glass petri dish, and an ignition test was conducted by bringing the flame closer. Those that did not ignite were marked with ○, those that ignited and burned were marked with ×.
試験例１〜６の結果をまとめて第２表に示す。 The results of Test Examples 1 to 6 are summarized in Table 2.
Claims (11)
（Ｂ）工程（Ａ）で得た溶解液を水に分散させる工程、
を有することを特徴とする、疎水性部位を有する有機ポリマー、抗菌成分、水及びアルコール系溶媒を含有する透明膜形成液状抗菌剤組成物の製造方法。 (A) a step of preparing a solution containing an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component, and an alcohol solvent;
(B) A step of dispersing the solution obtained in step (A) in water,
A method for producing a transparent film-forming liquid antibacterial composition comprising an organic polymer having a hydrophobic site, an antibacterial component, water and an alcohol solvent, characterized by comprising:
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